SK79094A3 - Polyolefine mixtures with hight stiffniss and impact strength - Google Patents

Polyolefine mixtures with hight stiffniss and impact strength Download PDF

Info

Publication number
SK79094A3
SK79094A3 SK790-94A SK79094A SK79094A3 SK 79094 A3 SK79094 A3 SK 79094A3 SK 79094 A SK79094 A SK 79094A SK 79094 A3 SK79094 A3 SK 79094A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
ethylene
olefin
propylene
alpha
copolymer
Prior art date
Application number
SK790-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK280533B6 (sk
Inventor
Douglas D Mosier
Mark E Barrera
Stephen M Dwyer
Original Assignee
Himont Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Himont Inc filed Critical Himont Inc
Publication of SK79094A3 publication Critical patent/SK79094A3/sk
Publication of SK280533B6 publication Critical patent/SK280533B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Polyolefínové zmesi s vysokou KchoslôU, οι κ^οι/οα ·. J , húževnatosťou.
Oblasť techniky
Vynález sa týka polyolefínových zmesí. Presnejšie, tento vynález sa týka polyolefínových zmesí so zlepšenou nanášacou priľnavosťou, spracovateľnosťou, zmrašťovaním a rázovou húževnatosťou pri nízkych teplotách.
Doterajší stav techniky
Živice na báze polypropylénu vykazujú vysokú tuhosť, tepelnú odolnosť a spracovateľnosť. Avšak v aplikáciách, ktoré vyžadujú vysokú rázovú húževnatosť, funkčnosť pri nízkych teplotách, rozmerovú stabilitu a natierateľnosť, ako u automobilových dielov a domácich spotrebičov, živice na báze polypropylénu nevykazujú také dobré vlastnosti. Preto sa robili pokusy zmierniť vyššie spomenuté nedostatky živíc na báze polypropylénu, napríklad pridaním kopolymérov etylénu s alfa-olefínmi.
U.S. 5,001,182 popisuje živicovú zmes obsahujúcu kryštalický propylén-etylénový blokový kopolymér, ktorý obsahuje (a) propylénovú polymérovú zložku, propylénetylénovu kopolymérovú zložku a etylénovú kopolymérovú zložku,· (b) nekryštalickú zložku etylén-C3_6 alfa-olefínového štatistického kopolyméru; a (c) zložku mastenca alebo uhličitanu vápenatého.
V EP 0 519 725 je popísaná termoplastická polymérová zmes zahrnujúca zložku termoplastického polyméru, ktorý obsahuje etylén-propylénový kaučuk a etylénový kopolymér a propylénový polymér, ktorý je zmiešaný s mastencom. Podobná zmes je popísaná v EP 0 496 625.
Podstata vynálezu
Vzhľadom na uvedené tento vynález poskytuje polyolefínovú zmes so zlepšenou nanášateľnosťou pri vysokom module ohybu, s malým zmrašťovaním, nižším koeficientom lineárnej teplotnej rozťažnosti, vyšším leskom a zlepšenou spracovateľnosťou, obsahujúcu (A) kryštalický propylénový homopolymér alebo kryštalický kopolymér propylénu a etylénu alebo C4_g alfa-olefín, (B) zmes olefínového polyméru, a prípadne alebo (C) zmes propylénového polyméru alebo (D) olefínový polymérový kaučuk. Všetky podiely a percentuálne zastúpenia použité v tejto prihláške sú uvedené v hmotnostnom vyjadrení, pokiaľ nie je uvedené ináč. Teplota okolia alebo laboratórna teplota je približne 25 °C.
Polyolefínová zmes podľa tohto vynálezu obsahuje:
I. (A) od 10 do 80 fc, s výhodou od 20 do 80 % a najvýhodnejšie od 30 do 60 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu alebo C4_g alfa-olefín a (B) od 10 do 80 fc, s výhodou od 20 do 80 fc a najvýhodnejšie od 30 do 60 hmotn. % olefínovej polymérovej zmesi; alebo
II. (A) od 10 do 80 fc, s výhodou od 10 do 70 fc a najvýhodnejšie od 30 do 60 hmotn. fc kryštalického propylénového homopolyméru alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu alebo C4_g alfa-olefínu, (B) od 10 do 80 fc, s výhodou od 30 do 60 hmotn. % olefínovej polymérovej zmesi a (C) od 10 do 70 fc, s výhodou od 20 do 60 hmotn. fc propylénovej polymérovej zmesi; alebo
III. (A) od 10 do 80 fc, s výhodou od 10 do 70 fc a najvýhodnejšie od 30 do 60 hmotn. fc kryštalického propylénového homopolyméru alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu alebo C4_g alfa-olefínu, (B) od 10 do 80 fc, s. výhodou od 10 do 70 % a najvýhodnejšie od 30 do 60 hmotn. fc zmesi olefínového polyméru a (D) od 5 do 40 fc, s výhodou od 10 do 30 hmotn. fc olefínového polymérového kaučuku.
Zložkou (A), použitou v polyolefínových zmesiach podľa tohto vynálezu, môže byť kryštalický propylénový homopolymér s izotaktickým indexom väčším než 80, s výhodou od 85 do 99, najvýhodnejšie od 90 do 99, alebo kryštalický kopolymér propylénu a etylénu alebo C4_g alfa-olefín za predpokladu, že ak ten olefín je etylén, maximálny obsah spolymerizovaného etylénu je asi 10 fc, s výhodou 4 - 9 fc, a ak ten olefín je C4_g alfa-olefín, jeho maximálny spolymerizovaný obsah je asi 20 fc, s výhodou 16 fc.
Zložkou (B), použitou v polyolefínových zmesiach podľa tohto vynálezu, je olefínová polymérová zmes pozostávajúca v podstate z (i) od 25 do 50 %, s výhodou od 35 do 50 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru laboratórnej teploty menšou menšou než alebo rovnou 3 s rozpustnostou v xyléne za než alebo rovnou 5 %, s výhodou %, alebo kryštalického kopolyméru propylénu s etylénom, alebo C4_g alfa-olefínu, s obsahom etylénu alebo alfa-olefínu s výhodou 0.5 až 3 % a s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 5 %, s výhodou menšou než 3 %; a (ii) od 50 do 75 %, s výhodou od 50 do 65 hmotn. % amorfného kopolyméru etylénu s C4_8 alfa-olefinom, kde obsah uvedeného alfa-olefínu je s výhodou od 10 do 20 %, a uvedený amorfný kopolymér je s výhodou na 10 až 40 % rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty.
Zložkou (C), použitou v zmesiach podľa tohto vynálezu, je propylénová polymérová zmes vybraná zo skupiny, ktorá pozostáva z:
(1) propylénového polymérového materiálu pozostávajúceho v podstate z:
(a) od 10 do 60 %, s výhodou od 20 do 50 hmotn. % kryštalického homopolymérneho polypropylénu s izotaktickým indexom väčším než 90, s -výhodou 99, alebo kryštalického propylénového kopolyméru
s etylénom, š CH2=ČHR olefínom, kde R je alkylový radikál s 2-6
uhlíkmi alebo ich kombinácie, obsahujúceho nad 85 hmotn. i
propylénu a s izotaktickým indexom väčším než 85, s výhodou
väčším než 90;
(b) od 8 do 40 %, s výhodou od 10 do 30 hmotn. %
polokryštalickej frakcie v podstate lineárneho kopolyméru, obsahujúcej etylén a propylén, s obsahom etylénu väčším než 50 %, s výhodou väčším než 55 %, a nerozpustnej v xyléne za laboratórnej teploty; a (c) od 30 do 60 %, s výhodou od 30 do 50 hmotn. %* amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru, ktorá prípadne obsahuje malé podiely diénu, je rozpustná v xyléne za laboratórnej teploty a obsahuje od 40 do 70 hmotn. % etylénu, kde individuálne zložky (a) , (b) a (c) sú prítomné v množstvách, rovnajúcich sa 100 % zložky (C); alebo (2) propylénovej polymérovej zmesi pozostávajúcej v podstate z:
(a) od 10 do 50 % propylénového homopolyméru, s výhodou od 10 do 40 %, a najvýhodnejšie od 20 do 35 %, s izotaktickým indexom od 80 do 99 %, s výhodou od 85 do 99 %, alebo kopolyméru vybraného zo skupiny, ktorá pozostáva z (i) propylénu a etylénu, (ii) propylénu, etylénu a CH2=CHR alfa-olefínu, kde R je C2_Q lineárny alebo rozvetvený alkyl, a (iii) propylénu í a alfa-olefínu, ako bolo definované vyššie v (a)(ii), kde uvedený kopolymér obsahuje od 85 do 99 %, s výhodou od 90 do 99 %, propylénu a má izotaktický index väčší než 80 až 99 %, s výhodou väčší než 85 až 99 %;
(b) od 2 do 20 % polokryštalickej frakcie v podstate lineárneho kopolyméru, s výhodou od 5 do 15 %, s kryštalinitou okolo 20 až i 60 %, určenou diferenciálnou skenovacou kalorimetriou (DSC), kde j uvedený kopolymér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z (i) ; etylénu a propylénu s obsahom viac než 55 % etylénu; (ii) : etylénu, propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované vyššie ]' v (a) (ii), s obsahom od 1 do 10 % alfa-olefínu a nad 55 % až do j 98 %, s výhodou od 60 do 95 %, oboch etylénu a alfa-olefínu;
i * a (iii) etylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a)(ii), s obsahom nad 55 % až do 98 %, s výhodou od 80 do 95 %, uvedeného
Í · alfa-olefínu, pričom tento kopolymér nie je rozpustný v xyléne za ! laboratórnej teploty; a p (c) od 40 do 80 %, s výhodou od 50 do 70 %, kopolymérovej frakcie vybranej zo skupiny, pozostávajúcej z (i) etylénu t ’ a propylénu, kde kopolymér obsahuje od 20, % do menej než 40 %, s výhodou od 20 do 38 %, najvýhodnejšie od 25 do 38 % etylénu;
’ (ii) etylénu, propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované •vyššie v (a) (ii) , kde alfa-olefín je prítomný v množstve od 1 do j 10 %, s výhodou od 1 do 5 %, a množstvo prítomného etylénu ί a alfa-olefínu je od 20 % do menej než 40 %; a (iii) etylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a)(ii), s obsahom od 20 do menej než 40 %, s výhodou 20 až 38 %, najvýhodnejšie 25 až 38 %, alfa-olefínu, a prípadne s obsahom 0.5 až 10 %, s výhodou 1 až š 5 %, diénu, pričom uvedená kopolymérová frakcia je rozpustná ; v xyléne pri teplote okolia a má vnútornú viskozitu s výhodou od í 1.7 do 3.0 dl/g, pričom celkové množstvo jednotiek etylénu, alebo jednotiek uvedeného alfa-olefínu, alebo jednotiek etylénu a uvedeného alfa-olefínu, ak sú oba prítomné v zmesi, je od 15 do 35 fc, celkové množstvo frakcií (b) a (c), vztiahnuté na celú olefínovú polymérovú zmes, je s výhodou od asi 65 fc do 80 fc, hmotnostný pomer (b)/(c) je s výhodou od 0.1 do asi 0.3 a celkový obsah etylénu alebo C4_q alfa-olefínu alebo ich kombinácie v (b+c) je menej než 50 fc, s výhodou od 20 do 45 fc, pričom individuálne zložky (a), (b) a (c) sú prítomné v množstvách rovnajúcich sa 100 %.
Propylénový polymérový materiál zložky (C)(1) sa vyznačuje tým, že má najmenej jedno maximum topenia, stanovené metódou DSC, prítomné pri teplotách vyšších ako 140 °C; modul ohybu menší než 700 MPa, s výhodou od 200 do 500 MPa; Vicatov bod mäknutia väčší než 50 °C; tvrdosť podľa Shora A väčšiu než 80 a tvrdosť podľa Shora D väčšiu než 30; trvalú deformáciu napätím pri napätí 75 % menšiu než 60 fc, s výhodou od 20 do 50 fc; pevnosť v ťahu väčšiu než 6 MPa, s výhodou od 8 do 20 MPa, a odrazovú pružnosť podľa Izodovej skúšky vrubovej húževnatosti pri -20 °C a -40°C väčšiu než 600 J/m.
Propylénový polymérový materiál zložky (C)(2) sa vyznačuje tým, že má najmenej jedno maximum topenia, stanovené metódou DSC, prítomné pri teplotách vyšších ako 120 °C a najmenej jedno maximum, zodpovedajúce sklovitému prechodu, prítomné pri teplotách od -10 °C a -35 °C. Naviac, tieto zmesi majú modul ohybu menší než 150 MPa, vo všeobecnosti od 20 do 100 MPa; ťahovú pevnosť pri medzi tečenia od 10 do 20 MPa,, ťažnosť pri pretrhnutí nad 400 fc; trvalú deformáciu napätím pri napätí 75 fc od 20 do 50 fc; tvrdosť podľa Shora D od 20 a 35; zákal menej než 40 fc, s výhodou menej než 35 fc, a nelámu sa (žiadny krehký lom pri náraze), keď sa skúška húževnatosti podľa Izoda vykonáva pri -50 °C.
Olefínovým polymérovým v polyolefínových zmesiach etylén-propylén kopolymérový kaučukom zložky (D) použitým podľa tohto vynálezu môže byt kaučuk s obsahom etylénu od 40 do fc, s výhodou od 50 do 85 fc, alebo etylén-propylén-kônjugovaný dién terpolymérový kaučuk s obsahom etylénu od 40 do 77 fc, s výhodou od 45 až 75 fc, a obsahom diénu od 2 dó 10 fc, s výhodou až 8 %.
Vhodné c4-8 alfa-olefíny zahrnujú l-butén, 1-pentén, 4-metyl-l-pentén, 1-hexén a 1-oktén. l-butén je najvýhodnejší. Diénom, ak je prítomný, je typicky butadién, 1,4-hexadi- én, 1,5-hexadién alebo monomér etylidénnorbornéndiénu a typicky je prítomný v zložke (C) v množstve od 0.5 do 10 %, s výhodou od 1 do 5 %.
Okrem zložiek (A), (B), (C) a (D) môžu zmesi podľa tohto vynálezu ďalej obsahovať od 2 do 50 %, s výhodou od 5 do 20 hmotn. %, minerálneho plniva vo forme častíc S priemerným priemerom od 0.1 do 10, s výhodou od 1 do 5, mikrometrov.
Príklady uvedených minerálnych plnív užitočných v zmesiach podľa tohto vynálezu zahrnujú mastenec, uhličitan vápenatý, oxid kremičitý, bežné íly, wollastonit, kremelinu, oxid titaničitý a zeolity. S výhodou je minerálnym plnivom mastenec.
Propylénový polymérový materiál (C)(1) a (C)(2) možno pripraviť polymerizačným procesom, ktorý zahrnuje najmenej dva stupne, kde v prvom stupni propylén, alebo propylén a etylén, alebo uvedený alfa-olefín, alebo propylén, etylén a alfa-olefín polymerizujú, aby vytvorili (a), a v nasledujúcich stupňoch zmesi etylénu a propylénu, alebo uvedeného alfa-olefínu, alebo etylénu, propylénu a uvedeného alfa-olefínu, a prípadne diénu, polymerizujú v prítomnosti (a), aby vytvorili (b) a (c) s použitím katalyzátora a metódy, ktorá je popísaná v súvisiacom U.S., sériové číslo 07/515,936, podanom 27..· apríla 1990, v prípade zložky (C)(1), a v súvisiacom U.S., sériové číslo 07/734,390, podanom 23. júla 1991, v prípade zložky (C)(2).
Olefínová polymérová zmes zložky (B) sa vo všeobecnosti pripraví sekvenčnou polymerizáciou vo dvoch alebo viacerých stupňoch s použitím vysoko stereošpecifických Ziegler- Naftových katalyzátorov. Frakcia (B) (i) vzniká počas prvého stupňa polymerizácie, zatiaľ čo frakcia (B)(ii) vzniká v priebehu nasledujúcich polymerizačných stupňov v prítomnosti frakcie (B)(i), vytvorenej v prvom stupni.
Polymerizáciu zložky (B) možno viesť v kvapalnej fáze, plynnej fáze, alebo v sústave kvapalina-plyn, s použitím samostatných reaktorov, pričom všetko možno vykonať dávkovo alebo kontinuálne. Napríklad (B)(i) s použitím a polymerizáciu frakcie je možné vykonať, polymerizáciu frakcie kvapalného propylénu ako riedidla (B)(ii) v plynnej fáze bez medzistupňov okrem čiastočného odplynenia propylénu. Toto je výhodná metóda.
Polymerizačné reakcie atmosfére v prítomnosti alebo kvapalného alebo uhľovodíkové rozpúšťadlá zložky (B) sa vykonávajú v inertnej inertného uhľovodíkového rozpúšťadla plynného monoméru. Vhodné inertné zahrnujú nasýtené uhľovodíky, ako sú propán, bután, hexán a heptán.
Vodík možno pridať podľa potreby ako činidlo prenosu reťazcov na riadenie molekulovej hmotnosti.
Reakčné teploty pri polymerizácii frakcie (B)(i) a pri polymerizácii frakcie (B)(ii) môžu byť rovnaké alebo rozdielne a vo všeobecnosti sú v rozsahu od 40 °C do 90°C, s výhodou od 50 °C do 80 °C, pre polymerizáciu frakcie (B)(i) a od 40 °C do 70 °C pre polymerizáciu frakcie (B)(ii).
Tlak pri polymerizácii frakcie (B)(i), ak sa táto vykonáva v kvapalnom monomére, konkuruje tlaku pár kvapalného propylénu pri použitej prevádzkovej .teplote, pričom tento je prípadne modifikovaný tlakom pár malého množstva inertného riedidla, použitého na dodanie katalyzátorovej zmesi, a pretlakom prípadných ďalších monomérov a vodíka, použitého na regulovanie molekulovej hmotnosti.
Tlak pri polymerizácii frakcie (B)(i), ak sa táto vykonáva v plynnej fáze, môže byť od 5 do 30 atm. Doby výdrže vzhľadom na uvedené dva stupne závisia od požadovaného pomeru medzi frakciami (B)(i) a (B)(ii) a obyčajne sa pohybujú od 15 min. do 8 hodín.
Katalyzátor použitý pri polymerizácii zložky (B) obsahuje reakčný produkt 1) tuhej zložky, obsahujúcej zlúčeninu titánu s obsahom halogénu a elektrón-donorovú zlúčeninu nanesené na aktivovanom chloride horečnatom a vyznačujúce sa tým, že sú schopné produkovať polypropylén s izotaktickým indexom väčším než alebo rovným 96 %, s výhodou 99 %, 2) Al-trialkyl zlúčeniny neobsahujúcej halogén a 3) elektrón-donorovej zlúčeniny (vonkajší donor).
Vhodné zlúčeniny titánu zahrnujú zlúčeniny s najmenej jednou väzbou Ti-halogén, ako sú halogenidy a alkoxyhalogenidy titánu.
Aby sa tieto olefínové polymérové zmesi získali vo forme roztiekavých sférických častíc s vysokou objemovou hustotou, zložka tuhého než 100 m2/g, do 0.4 cm2/g katalyzátora musí mať a) povrchovú plochu menšiu s výhodou medzi 50 a 80 m2/g, b) porozitu od 0.25 a c) rtg. difrakčný obraz s difrakciami chloridu horečnatého, ktorý vykazuje prítomností halo medzi uhlami 2 33.5° a 35° a neprítomnosť difrakcie pri 2 14.95°. Symbol znamená Braggov uhol.
Zložka tuhého katalyzátora sa pripravuje vytvorením aduktu chloridu horečnatého a alkoholu, ako je etanol, propanol, butanol a 2-etylhexanol, ktorý vo všeobecnosti obsahuje 3 móly alkoholu na mól MgCl2, emulgovaním aduktu, rýchlym ochladením emulzie, aby adukt solidifikoval do sférických častíc a čiastočnou dealkoholizáciou časticového aduktu postupným zvyšovaním teploty z 50 °C na 130 °C po dobu postačujúcu na zníženie obsahu alkoholu z 3 mólov na 1 1.5 mólu na mól MgCl2. Čiastočne dealkoholizovaný adukt sa potom suspenduje v TiCl4 pri 0 °C tak, aby koncentrácia aduktu v TiCl4 bola 40 - 50 g/1 TiCl4. Zmes sa potom zahrieva na teplotu 80 °C až 135 °C po dobu asi 1-2 hod. Keď teplota dosiahne 40 °C, pridá sa dostatočné množstvo elektrónového donom, aby sa získal požadovaný mólový pomer Mg k elektrónovému donoru.
Elektrón-donorová zlúčenina, s výhodou vybraná z alkyl-, cykloalkyl- a arylftalátov, ako sú napríklad diizobutyl-, di-n-butyl- a di-n-oktylftalát, sa pridá k TiCl4.
Keď sa doba tepelnej úpravy skončí, nadbytočný horúci TiCl4 sa odseparuje filtráciou alebo sedimentáciou a úprava s TiCl4 sa jeden alebo viackrát zopakuje. Tuhá látka sa potom premyje vhodnou inertnou uhľovodíkovou zlúčeninou, ako je hexán alebo heptán, a vysuší.
Zložka tuhého katalyzátora má typicky nasledujúce charakteristiky:
Povrchová plocha: menej než 100 m2/g, s výhodou medzi 50 a 80 m2/g
Porozita: 0.25 - 0.4 cm2/g
Distribúcia objemov pórov: 50 % pórov má polomer väčší *
než 100 ngstrômov
Rtg. difrakčný obraz: v ktorom sú prítomné difrakcie chloridu horečnatého, vykazuje halo s maximálnou intenzitou medzi uhlami 2 33.5° a 35°, a difrakcia pri 2 · 14.95° je neprítomná.
Katalyzátor sa získa zmiešaním tuhej zložky katalyzátora s trialkylalumíniovou zlúčeninou, s výhodou s trietylalumíniom a triizobutylalumíniom, a elektrón-donorovou zlúčeninou.
V tejto oblasti sú známe rôzne elektrón-donorové zlúčeniny. Výhodné elektrón-donorové zlúčeniny sú silánové zlúčeniny so vzorcom R1R11 Si(OR)2, kde R1 a R11 môžu byť rovnaké alebo rôzne a sú to ci_i8 normálne alebo rozvetvené alkylové, C5_18 j cykloalkylové alebo C6_18 arylové radikály a R je C-^4 alkylový • * radikál.
Typické silánové zlúčeniny, ktoré možno použiť, zahrnujú j * difenyldimetoxysilán, dicyklohexyldimetoxysilán, metyl-t-bu' tyldimetoxysilán, diizopropyldimetoxysilán, ; dicyklopentyldimetoxysilán, cykloheXylmetyldimetoxysilán a fenyltrimetoxysilán.
i
Pomer Al/Ti je typicky medzi 10 a 200 a mólový pomer Al/silán medzi 1/1 a 1/100.
Katalyzátory možno vopred priviesť do styku s malými množstvami olefínového monoméru (predpolymerizácia), pričom sa ' katalyzátor udržuje v suspenzii v uhľovodíkovom rozpúšťadle • a polymérižuje sa od laboratórnej teploty do 60 °C po dobu, ktorá 'j postačuj e. na vytvorenie polyméru v množstve od 0.5 do 3-násobku • hmotnosti katalyzátora.
• Túto predpolymerizáciu možno tiež vykonať v kvapalnom alebo ί plynnom monomére tak, aby sa v tomto prípade vytvoril polymér •j v množstve až 1000-násobku hmotnosti katalyzátora.
Obsah a množstvo katalyzátorového zvyšku v termoplastických olefínových polyméroch podľa tohto vynálezu je dostatočne malé na to, aby odstraňovanie katalyzátorového zvyšku, ktoré sa typicky označuje ako odstraňovanie popola, nebolo potrebné.
Okrem vyššie uvedených minerálnych plnív môže zmes podľa i ♦ tohto vynálezu ďalej obsahovať stabilizátory, iné plnivá a vystužovacie činidlá, ako napr. sadze a sklené perly a vlákna.
Polyolefínovú zmes podľa tohto vynálezu možno fyzikálne miešať alebo primiešavať v ľubovoľnom bežnom miešacom zariadení, ako sú extrudér alebo Banburyho mixér, alebo chemicky ich možno miešať sekvenčnou polymerizáciou v rade reaktorov.
: Tento vynález bude bližšie objasnený pomocou príkladov : uskutočnenia vynálezu, ktoré sú uvedené nižšie.
i i V ďalej uvedených príkladoch bola zložka (B) pripravená podľa í nasledujúcej všeobecnej schémy.
Príprava katalyzátora
Do reaktora vybaveného miešadlom, v inertnej atmosfére, sa • zavedie 28.4 g Mg€l2, 49.5 g bezvodého etanolu, 100 ml j vazelínového oleja ROL OB/30 a 100 ml silikónového oleja * s viskozitou 350 cs. Zložky sa zahrievajú na 120 °C, až kým sa nerozpustí MgCl2. Horúca reakčná zmes sa potom prenesie do 1500 • ml nádoby vybavenej miešadlom T-45 N Ultra Turrax a obsahujúcej ' 150 ml vazelínového oleja a 150 ml silikónového oleja. Teplota sa i udržuje pri 120 °C a miešanie pokračuje 3 minúty pri 3000
I i otáčkach za minútu. Zmes sa potom prenesie do 2-litrovej nádoby í vybavenej miešadlom a obsahujúcej 1000 ml bezvodého n-heptánu, ochladeného na 0 °C. Získané častice sa odfiltrujú a premyjú v 500 ml n-hexánu, potom sa teplota zvýši z 30 °C na 180 °C j v prúde dusíka počas doby, ktorá je dostatočná na zníženie obsahu ' alkoholu vo vytvorenom adukte z 3 na 2.1 mólu na mól MgCl2.
g aduktu sa prenesie do reaktora vybaveného miešadlom s a obsahujúceho 625 ml TiCl4, pri teplote 0 °C za miešania i a teplota sa zvýši na 100 °C v priebehu jednej hodiny. Keď j teplota dosiahne 40 °C, pridá sa diizobutylftalát v takom množstve, aby mólový pomer horčíka vzhľadom na ftalát bol 8.
j
Zložky v reaktore sa zahrievajú na 100 °C dve hodiny za miešania a tuhá látka sa nechá usadiť. Horúca kvapalina sa odčerpá a pridá sa 550 ml TiCl4. Zmes sa zahreje na 120 °C a udržuje sa takto jednu hodinu za stáleho miešania. Tuhá látka sa nechá usadiť a horúca kvapalina sa odčerpá. Získaná tuhá látka sa šesťkrát premyje v 200 ml n-hexánu pri 60 °C a potom ešte trikrát za laboratórnej teploty.
Polymerizácia
Polymerizácia prebieha kontinuálne v sérii reaktorov, vybavených zariadeniami na prenos produktu z jedného reaktora do bezprostredne nasledujúceho.
V plynnej fáze sa vodík a monoméry dodávajú a analyzujú kontinuálne, aby sa udržali konštantné požadované koncentrácie.
Do reaktora pri 0 °C sa na 3 minúty privedie do styku so zložkou katalyzátora, získanou vyššie uvedeným spôsobom, zmes trietylalumíniového (TEAL) aktivátora a dicyklohexyldimetoxysilánu v hmotnostnom pomere TEAL/silán
3-5 tak, aby mólový pomer TEAL/Ti.
Upravený katalyzátor sa potom prenesie do reaktora obsahujúceho nadbytok kvapalného propylénu a predpolymerizuje sa počas 24 minút pri 25 °C.
Predpolymér sa prenesie do prvého reaktora pre plynnú fázu, kde prebieha homopolymerizácia propylénu, aby sa vytvorila frakcia (B)(i). Takto získaná frakcia (B)(i) sa prenesie do druhého reaktora, kde kopolymérizujú etylén a 1-butén s propylénom, aby sa získala frakcia (B)(ii).
Na konci druhého stupňa polymerizačnej reakcie sa prášok vyberie, stabilizuje a v peci vysuší v prúde dusíka pri 60 °C.
Zložky, relatívne prevádzkové podmienky a výsledky testov sú uvedené v tabuľke A.
Tabuľka A
Prvý reaktor
Teplota, °C 70
Tlak, bar 22
H2/C3, mól. % 0.05
< Druhý reaktor
Teplota, °C 70
Tlak, bar 12
H2/C2, mól. % 0.45
C2/C2 + C4, mól. pomer 0.37
Konečný orodukt
C3, hmotn. % 35
C2/C4, hmotn. % 65
Obsah etylénu, hmotn. % 53
Obsah buténu, hmotn. % 12
Rozpustné v xyléne, hmotn. % 23
Vnút. visk. časti rozp. v xyléne 1.4
(v tetralíne), dl/g
t MFR, g/10 min. 5.2
Modul ohybu, MPa 600
% Pevnosť v ťahu pri medzi tečenia, MPa 14.8
Ťažnosť pri pretrhnutí, % >500
Odraz.pruž.vrub.Izod.metódou, J/m
pri -30 °C 98
pri -40 °C 61
Pokiaľ nie je uvedené inak, používajú sa na charakterizovanie zmesí podľa tohto vynálezu nasledujúce analytické metódy.
Analytické metódy vlastnosti
Tavný index, g/10 min.
(MFR)
Vnútorná viskozita taveniny (IMV)
Špecifická hmotnosť.
Pevnosť v ťahu pri medzi teč. pri pretrhnutí % Ťažnosť pri medzi tečenia a pri pretrhnutí
Modul ohybu (tangenciálny)
Tvrdosť a pružnosť
Durometer (Shore D)
Rockwell
Zmrašťovanie (pred a po dotvrdení)
Dynatup
Koeficient lineárnej tepelnej rozťažnosti (CLTE)
Metóda
ASTM D1238-89, podmienka L, metóda A
ASTM D3835-79
ASTM D792-86
ASTM D638-89
ASTM D638-89
ASTM D790-86
ASTM D2240
ASTM D785-89
ASTM D955-89
ASTM 3763-86
ASTM D696-79
Test nanášacej priľnavosti - Aby sa určili vlastnosti z hľadiska nanášacej priľnavosti, platne sa natrú promótorom priľnavosti Morton HP21054-4B1, aby sa, získalo 0.2 tisíciny DFT, ožarujú/opaľujú/ sa 2 minúty, natrú sa základným náterom odolným proti starnutiu PPG HAP 09440, aby sa získala minimálne jedna tisícina DFT, a znova sa ožarujú?? 10 minút. Potom sa platne vypaľujú 30 minút pri 250 °C a ponechajú sa chladnúť minimálne jednu hodinu pred skúškou priľnavosti. Po ochladení.sa do platní v spodnom ľavom rohu v smere preč od vtoku urobia vrypy pomocou šablóny tvaru X a štandardného noža, pričom sa dbá na to, aby hĺbka prieniku zasahovala cez nanesený film až do podložky. Na povrch platne sa nad X umiestni páska. Páska sa odtiahne od platne rýchlym ťahom smerom nahor pod uhlom 90° k povrchu platne. Na každej platni sa vykoná päť
-14takýchto odťahov pásky. Strata nanášacej priľnavosti (odstránenie náteru) sa sleduje po každom odúahu a zaznamenáva sa ako percento povrchu pokrytého páskou.
Zrýchlený test starnutia- Xenónové starnutie sa určilo podľa SAE J1960 špecifikácie. Použilo sa zariadenie s xenónovým oblúkom na pôsobenie na každý materiál po 2500 kJ/m (dávka 1.3 kJ/hod. pri použití J1960) s kontrolami farby po každých 500 kJ/m2. Kontroly farby sa uskutočnili pomocou kolorimetra Macbeth Color Eye 2020 Plus (model M2020 PL) podľa SAE J1545 s použitím CieLab farebnej stupnice, svetelného zdroja D, 10 stupňového merača. Sledoval sa Delta E farebný posun. Delta E = odmocnina z ((Delta L)2 + (Delta a)2 + (Delta b)2). Pri automobilových aplikáciách je požiadavka, aby bolo Delta E <3.0 bez akéhokoľvek viditeľného poškodenia povrchu.
Taberova vrypová skúška - Aby sa určila trvanlivosť natretého povrchu materiálov pri zvýšenej teplote (180 °F). Platne sa pripravia podľa metódy skúšky nanášacej priľnavosti popísanej vyššie. Platne sa vystrihnú do tvaru štvorca 4 x 4 a stred každej platne sa vyvŕta, aby sa dala pripevniť na skúšobné zariadenie, model: 5130 Abraser w/Scratch Kit od firmy » Taber Industries. Platne sa predhrejú 1 hodinu pri 180 °F, potom sa odstránia z pece po jednom a ihneď sa pripevnia na testovací - stolík skúšobného zariadenia a testujú. Zariadenie sa nastaví na
100 cyklov pri použití záťaže 2 libry s rydlom širokým 1/4 palca. Záznam sa urobí pri tej otáčke (1 cyklus za sekundu = 1 otáčka), pri ktorej sa objaví prvá známka poškodenia alebo odstránenia náteru, ktorá znamená zlyhanie pri tomto počte cyklov. Úspešné absolvpvanie je 100 kompletných cyklov bez poškodenia náteru.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 a 2
Polyolefínové zmesi podľa tohto vynálezu sa vyrobia bežným postupom zahrnujúcim miešanie polyméru A, polyméru B, polyméru D, sadzí a stabilizátora 1 v 1500 ml Bolling 00 mixéri, vyrobenom firmou Stewart Bolling Inc., v množstvách uvedených v tabuľke 1A, až sa získa homogénna zmes, približne 3 minúty. Zmes sa potom vyberie pri údaji teplotnej komory mixéra 300 až 330 °F. Dávka sa potom prepustí cez 2-valcový mlyn vyrobený firmou Reliable Rubber & Plastic Machinery Co. Inc., aby sa vylisoval materiál na granulovanie. Tento materiál sa potom granuluje v granulátore Conair Wor-Tex JC-5L, vyrobenom firmou Conair.
Granulovaný materiál sa potom tvaruje vstrekovaním do skúšobných telies s použitím VanDorn 120 tonovej vstrekovacej formovačky vyrábanej firmou VanDorn Plastics Machinery Co.
Vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 1B.
Kontrola 1
Fyzikálna zmes polyméru F sa pripravila podľa všeobecného postupu v príklade 1 v množstve uvedenom nižšie v tabuľke IA.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 1B.
Príklady 3 až 5
Zmesi sa pripravia podľa všeobecného postupu v príkladoch 1 a 2 s tým rozdielom, že namiesto polyméru D sa použije polymér E v rôznych množstvách, ako je uvedené nižšie v tabuľke IA.
Fyzikálne vlastnosti sú- uvedené ďalej v tabuľke 1B.
Tabuľka IA
Zložky* Kon. 1 Pr.l Pr.2 Pr.3 Pr.4 Pr.5
Polymér A - 50 50 50 55 55
Polymér B - 20 30 30 25 30
Polymér D - 30 20 ‘ - - -
Polymér E - - - 20 20 15
Sadze - 4 4 4 4 4
Stabilizátor 1 - 0.2 0.2 0.2 0.2 .0.2
Polymér F 100 - - - - -
*Polymér A - propylénový homopolymér vo vločkovej forme s MFR 12 dg/min.
Polymér B - olefínová polymérová zmes obsahujúca 35 % propylénového homopolyméru a 65 % etylén-buténového kopolyméru s obsahom 53 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 23 fc.
Polymér D - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) 40 % propylénového homopolyméru, (b) 10 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho propylén-etylénového kopolyméru a (c) 50 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 51 %.
Polymér E - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) 30 % propylén-etylénového štatistického kopolyméru s obsahom etylénu 3.3 %, (b) 7 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho etylén-propylénového kopolyméru s obsahom etylénu
51.9 % a (c) 63 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru s obsahom 31.1 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 64 %.
Sadze - Colonial 2447 koncentrát 50 : 50 sadzí a lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou, vyrábaný firmou Colonial Rubber.
Stabilizátor 1 - Irganox B-225 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-ditert??-butylfenyl)fosfitový stabilizátor v zmesi 50 : 50.
Polymér F - propylénová polymérová zmes 67 % propylénetylénového štatistického kopolyméru s obsahom 97 % polymerizovaných propylénových jednotiek a 33 % propylén-etylénového kopolyméru s obsahom 63 % polymerizovaných etylénových jednotiek a 0.20 % stabilizátora 1, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti zmesi je 25 % a zmes má MFR 10.5 dg/min.
Tabuľka 1B
Vlastnosti Kon.l Pr.l Pr.2 Pr.3 Pr.4 Pr.5
Tavný index 10.5 6.5 7.3 6.2 6.7 6.8
Špecif. hmotnosť. 0.89 0.89 0.89 0.89 0.89 0.89
Pevnosť v ťahu pri medzi tečenia, psi 1882 2345 2553 2411 2456 2741
Pevnosť v ťahu pri pretrhnutí, psi 2569 2614 3038 3965 4047 4011
Ťažnosť pri medzi tečenia, % 12 11 10 14 11.2 12.6
Ťažnosť pri pretrhnutí, % 772 664 709 841 871 768
Modul ohybu, 1x4 výlisok, kpsi 74 110 112 99 105 112
Tvrdosť D 59 65 65 65 65 65
Zmraštenie 11.6 13 12 11.1 11.4 14
Dotvrdzovanie 16.3 16.7 15.7 15.3 15.5 17
Dyňatup pri -30°C
E v max., J 24.9 28.4 27.3 26.4 28.3 28.7
Celkové E, J 56.1 61.1 58.7 50.5 52.5 51.4
Ohyb v max., mm 15.9 15.6 15 14.6 14.7 14.8
Celk. ohyb, mm 38.2 40 35 30.5 31.8 32.9
Druh lomu húž. húž. húž . húž. húž. húž.
fcporuš.nanáš.priľnav. po 1 odťahu
Platňa 1 5 5 P P P P
Platňa· 2 5 40 P P 5 P
Platňa 3 P 55 P 5 25 P
Ako ukazuje tabuľka 1, zmesi podľa tohto vynálezu vykazujú zvýšenú pevnosť v ťahu, tvrdosť, modul ohybu a nanášateľnosť v porovnaní s kontrolou 1, ktorá vykazuje dobrú nanášateľnosé, ale pri nízkom module ohybu.
Kontrola 2
Fyzikálna zmes polyméru G sa pripravila podľa všeobecného postupu v príklade 1 v množstve uvedenom nižšie v tabuľke 2A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 2B.
Príklady 6' až 9
Zmesi sa pripravia podľa všeobecného postupu v príklade 1 s tým rozdielom, že zmesi neobsahujú sadze a množstvá polymérov sa menia, ako je uvedené v tabuľke 2A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 2B.
Tabuľka 2A
Zložky* Kon.2 Pr.6 Pr.7 Pr.8 Pr.9
Polymér A - 40 50 60 60
Polymér B - 30 30 30 20
Polymér D - 30 20 10 20
Stabilizátor 1 - 0.2 0.2 0.2 0.2
Polymér G 100 - - -
*Polymér A - propylénový homopolymér vo vločkovej forme s MFR 12 dg/min.
Polymér B - olefínová polymérová zmes obsahujúca 35 % propylénového homopolyméru a 65 % etylén-buténového kopolyméru s obsahom 53 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 23 fc.
Polymér D - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) 40 % propylénového homopolyméru, (b) 10 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho propylén-etylénového kopolyméru a (c) 50 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 51 fc.
Polymér G - mechanická zmes obsahujúca 70 % propylénového homopolyméru Profax 6201 s MFR 20 dg/min., komerčne dostupného od HIMONT U.S.A., Inc., 5 fc polyetylénu s vysokou hustotou s tavným indexom 6 g/10 min. a hustotou 0.954 g/cm , vyrábaného firmou
Allied Signál, 25 % etylén-propylén-etylidénnorbornéndiénového monomérového kaučuku Epsyn 2506 s obsahom etylénu 56 % a obsahom diénu 4.5 fc, Mooney ML1±4 pri 125 °C 28 a MFR 5.7 dg/min., dostupného od Copolymer Chemical, 0.20 fc Stabilizátora 5, 0.10 fc Stabilizátora 6, 0.20 fc Stabilizátora 2 a 0.20 % Stabilizátora 4.
Stabilizátor 1 - Irganox B-225 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-ditert??-butylfenyl)fosfitový stabilizátor v zmesi 50 : 50.
Tabuľka 2B
vlastnosti Kon. 2 Pr.6 Pr.7 Pr.8 Pr.9
Tavný index 11.9 6.1 7.7 8.6 8.1
IMV 300 600 390 360 430
špecif .hmotnosť. 0.89 0.89 0.89 0.89 0.89
Pevnosť v ťahu pri medzi tečenia, psi 2750 2790 3115 3465 3360
Pevnosť v ťahu pri pretrhnutí, psi 2750 3860 4400 4830 4405
Ťažnosť na medzi teč. fc 10.1 12.8 16.1 17.2 11.2
Ťažnosť pri pretrhnutí, fc 380 505 560 555 520
Modul ohybu
vz. 1x4 lisovaná, kpsi 125 122 128 147 145
vz. 1x4 vyrazená, kpsi 127 114 129 147 145
Tvrdosť D 64 63 65 67 67
Zmraštenie 11.8 11.6 12 11.9 13.6
Dotvrdzovanie 15.2 14.4 14.9 14.9 16.3
Dynatup pri -30°C
E v max., J 24.3 25.6 27.0 19.6 27.1
Celkové E, J 39.8 43.0 45.6 20.8 40.7
Pokračovanie tab. 2B
Ohyb v maxime, mm 15.4 16.0 15.2 12.1 14.6
Celkový ohyb, mm 30.0 31.3 31.3 12.8 25.4
Druh lomu húž. húž. húž. kreh. húž.
Dyňatup pri 23°C
E v max.t J 17.0 17.3 16.9 20.1 19.4
Celkové E, J 28.2 36.1 34.1 36.5 35.6
Ohyb v maxime, mm 17.2 18.2 17.3 17.2 17.2
Celkový ohyb, mm 25.9 31.6 28.8 27.9 27.3
Druh lomu húž. húž. húž. húž. húž.
fc porušenia nanášacej priľnavosti
1 odťah P/* P/6 P/P P/P 6/4
2 odťahy 1/3 2/10 P/l P/l 7/9
3 odťahy -/- 4/18 1/2 P/- 12/16
4 odťahy 2/4 -/31 2/- p/- 14/18
5 odťahy 3/9 5/33 -/4 2/3 22/20
Ako ukazuje tabuľka 2, zmesi podľa tohto vynálezu vykazujú zvýšenú pevností v ťahu, ťažnosť., tvrdosť, modul ohybu a nanášateľnosť v porovnaní s kontrolou 2, ktorá vykazuje dobrú nanášateľnosť, ale nízky modul ohybu.
Príklady 10 až 13
Zmesi sa pripravia podľa všeobecného postupu v príklade 6 s tým rozdielom, že množstvá polymérov sa menia, ako je uvedené v tabuľke 3A;
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 3B.
Tabuľka 3A
Zložky* Pr.10 Pr.ll Pr.12 Pr.13 Kon.l
Polymér A 20 20 30 40 -
Polymér B 20 30 20 20 -
Polymér D 60 50 50 40 -
Stabilizátor 1 0.2 0.2 0.2 0.2 -
Polymér F - - - - 100
*Polymér A - propylénový homopolymér vo vločkovej forme s MFR 12 dg/min.
Polymér B - olefínová polymérová zmes obsahujúca 35 % propylénového homopolyméru a 65 % etylén-buténového kopolyméru s obsahom 53 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 23 %.
Polymér D - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) 40 % propylénového homopolyméru, (b) 10 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho propylén-etylénového kopolyméru a (c) 50 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 51 %.
Polymér F - propylénová polymérová zmes 67 % propylénetylénového štatistického kopolyméru s obsahom 97 % polymérizovaných propylénových jednotiek a 33 % propylén-etylénového kopolyméru s obsahom 63 % polymerizovaných etylénových jednotiek a 0.20 % stabilizátora 1, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 25 % a zmes má MFR 10.5 dg/min.
Stabilizátor 1 - Irganox B-225 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-ditert??-butylfenyl)fosfitový stabilizátor v zmesi 50 : 50.
Tabuľka 3B
Vlastnosti Pr.10 Pr.ll Pr.12 Pr.13 Kon. 1
Tavný index 4.4 4.9 4.7 5.4 11.5
IMV 960 650 810 660 370
Špecif.hmotnosť 0.89 0.89 0.89 0.89 0.89
Pevnosť v ťahu pri medzi tečenia, psi 2000 2060 2400 2600 2120
Pevnosť v ťahu pri pretrhnutí, psi 2800 3060 3240 3540 3170
Ťažnosť na medzi teč. % 17.4 17.9 11.8 11.7 14.7
Ťažnosť pri pretrh. % 490 545 515 520 585
Modul ohybu
vz.lx4 lisovaná, kpsi 87 82 102 115 83
vz.lx4 vyrazená, kpsi 76 73 85 105 83
Tvrdosť D 56 58 60 63 60
Zmraštenie 11 9.8 12.1 12.5 12
Dotvrdzovanie 13.4 12.6 14.9 15.6 15.9
Dynatup pri -30°C
E v max., J 22.8 23.4 24.6 23.5 22.4
Celkové E, J 37.0 37.5 37.1 40.1 37.1
Ohyb v maxime, mm 17.1 17.0 17.1 15.7 15.3
Celkový ohyb, mm 25.5 25.5 24.8 24.5 31.4
Druh lomu húž. húž. húž. húž. húž.
Dynatup pri 23°C
E v max., J 15.0 15.3 15.9 16.1 14.5
Celkové E, J . 31.9 32.1 32.3 32.0 26.7
Ohyb v maxime, mm 18.3 18.3 18.3 17.4 16.9
Celkový ohyb, mm 39.6 31.5 31.0 29.1 28.1
- 23 4
Pokračovanie tab. 3B
Druh lomu húž. húž. húž. húž. húž.
% porušenia nanášacej priľnavosti
1 odťah 3/10 P/5 8/35 5/3 P/l
2 odťahy 12/19 5/18 11/43 10/8 17/25
3 odťahy 28/30 -/28 19/- 52/30 20/-
4 odťahy 38/55 -/31 27/57 54/48 24/28
5 odťahy 45/57 -/34 45/- 56/50 32/-
Taberova vrypová skúška zl.pri zl.pri zl.pri vydrž. zl.pri
pri 180°F-temperované 2 2 cyk. llcyk. 62cyk. lOOcyk 4 cyk.
Z vyššie uvedenej tabuľky 3 vidieť, že polyolefínové zmesi podľa tohto vynálezu majú menšie zmraštenie a výbornú povrchovú stálosť pri zvýšenej teplote v porovnaní s kontrolou 1.
Príklad 14
Zmes sa pripraví podľa všeobecného postupu v príklade 2 s tým rozdielom, že zmes obsahuje ďalšie stabilizátory, ako je uvedené v tabuľke 4.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 4B.
Príklad 15
Zmes sa pripraví podľa všeobecného postupu v príklade 5 s tým rozdielom, že zmes obsahuje pigment a ďalšie stabilizátory, ako j e uvedené v tabuľke 4.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 4B.
Kontrola 3
Zmes sa pripraví podľa všeobecného postupu u kontroly 1, použijúc tie isté zložky, ale s tým rozdielom, že zmes obsahuje stabilizátory a pigment v množstvách, ako je uvedené v tabuľke
4A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 4B.
Kontrola 4
Zmes sa pripraví podľa všeobecného postupu u kontroly 2, použijúc tie isté zložky, ale s tým rozdielom, že sa použije 0.1 % Stabilizátora 5 namiesto polyméru G a zmes obsahuje ďalšie stabilizátory a pigment v množstvách, ako je uvedené v tabuľke 4A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 4B.
Tabuľka 4A
Zložky* Kon. 3 Kon. 4 Pr.14 Pr.15
Polymér G - 100 - -
Polymér A - - 50 55
Polymér C - - 30 30
Polymér D - - 20
Polymér E - - - 15
Polymér F 100 - - -
Pigment 4 4 4 4
Stabilizátor 1 0.2 -- 0.2 0.2
Stabilizátor 2 0.2 0.2 0.2
Stabilizátor 3 0.2 0.2 0.2 0.2
Stabilizátor 4 0.2 -- 0.2 0.2
*polymér g - mechanická zmes obsahujúca 70 % propylénového homopolyméru profax 6201 s mfr 20 dg/min., komerčne dostupného od himont u.s.a., inc., 5 % polyetylénu s vysokou hustotou s tavným indexom 6 g/10 min. a hustotou 0.954 g/cm3, vyrábaného firmou allied signál, 25 % etylén-propylén-etylidénnorbornéndiénového monomérového kaučuku epsyn 2506 s obsahom etylénu 56 % a obsahom diénu 4.5 %, mooney ml1+4 pri 125 °c 28 a mfr 5.7 dg/min., dostupného od copolymer chemical, 0.20 % stabilizátora 5, 0.10 % stabilizátora 6, 0.20 % stabilizátora 2 a 0.20 % stabilizátora 4 .
polymér a - propylénový homopolymér vo vločkovej forme s mfr 12 dg/min.
polymér c - olefínová polymérová zmes obsahujúca 38 % propylénového homopolyméru a 62 % etylén-buténového kopolyméru s obsahom 51 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 22 %.
polymér d - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) 40 % propylénového homopolyméru, (b) 10 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho propylén-etylénového kopolyméru a (c) A 50 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 51 %.
polymér e - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) . 30 % propylén-etylénového štatistického kopolyméru s obsahom etylénu 3.3 %, (b) 7 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho etylén-propylénového kopolyméru s obsahom etylénu
51.9 % a (c) 63 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru s obsahom 31.1 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 64 %.
polymér f - propylénová polymérová zmes 67 % propylénetylénového štatistického kopolyméru s obsahom 97 % polymerizovaných propylénových jednotiek a 33 % propylén-etylénového kopolyméru s obsahom 63 % polymerizovaných etylénových jednotiek a 0.20 % stabilizátora 1, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 25 % a zmes má mfr 10.5 dg/min.
pigment - uniform 33-9016 koncentrát stredne sivej kovovej farby od firmy uniform color company.
stabilizátor 1 - irganox b-225 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-diizobutylfenyl)fosfitový stabilizátor > v zmesi 50 : 50.
stabilizátor 2 - tinuvin 328 2-(2-hydroxy-3,5-di(terciárny) amylfenyl)-2h-benzotriazol.
* stabilizátor 3 - tinuvin 770 bis(2,2,6,6-tetrametyl-4piperidinyl)sebakátový stabilizátor.
stabilizátor 4 - chimassorb 944 n,n'-bis(2,2,6,6-tetrametyl-4-piperidinyl)-1,6-hexándiamínový polymér s 2,4,6-trichloro-1,3,5-triazínovým a 2,4,4-trimetyl-l,2-pentánamínovým stabilizátorom.
stabilizátor 5 - irganox 1010 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor.
stabilizátor 6 - irgafos 168 tris(2,4-diizobutylfenyl) fosfitový stabilizátor.
tabuľka 4b
vlastnosti kon. 3 kon. 4 pr. 14 pr. 15
tavný index 12.4 13 8.3 9.6
imv 286 230 320 288
špecif.hmotnosť 0.89 0.89 0.89 0.89
zrýchlená skúška starnutia
delta e pri 500 kj/m2 0.43 0.34 0.36 0.34
pri 1000 kj/m2 0.57 0.82 0.56 0.53
pri 1500 kj/m2 1.00 1.73 1.00 0.99
pri 2000 kj/m2 1.18 3.07 1.23 1.22
pri 2500 kj/m2 1.29 -- 1.34 1.37
ako ilustruje vyššie uvedená tabuľka 4, zmesi podľa tohto vynálezu majú porovnateľnú alebo lepšiu odolnosť proti poveternostným vplyvom než zmesi kontrol 3 a 4.
príklady 16 až 20 zmesi sa pripravia podľa všeobecného postupu v príklade 1, použijúc tie isté zložky, ale s tým rozdielom, že zmes obsahuje prísady v rôznych množstvách, ako je uvedené v tabuľke 5a.
fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 5b.
tabuľka 5a
* zlozky príkl.16 príkl.17 príkl.18
polymér a 50 50 50
polymér b 30 30 30
polymér d 20 20 20
mastenec 10 15 30
uhličitan vápenatý - - 10
sadze 4 4 4
stabilizátor 1 0.2 0.2 0.2
*polymér a - propylénový homopolymér vo vločkovej forme s mfr 12 dg/min.
polymér b - olefínová polymérová zmes obsahujúca 35 % propylénového homopolyméru a 65 % etylén-buténového kopolyméru s obsahom 53 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 23 %.
polymér d - propylénový polymérový materiál obsahujúci (a) 40 % propylénového homopolyméru, (b) 10 % polokryštalickej frakcie v zásade lineárneho propylén-etylénového kopolyméru a (c) 50 % amorfnej frakcie etylén-propylénového kopolyméru, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 51 %.
mastenec - mikrotufový f mastenec s priemernou veľkosťou častíc 1.5 mikrometrov, vyrábaný firmou pfizer.
uhličitan vápenatý - gammasperse cs-11 stearátom povrchovo modifikovaný uhličitan vápenatý s 1.0 % stearátu, vyrábaný firmou georgia marble company.
sadze - colonial 2447 koncentrát 50 : 50 sadzí a lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou, vyrábaný firmou colonial rubber.
stabilizátor 1 - irganox b-225 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl) -4-hydroxyfenyl] -1-oxopropoxy]metyl] -1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-diizobutylfenyl)fosfitový stabilizátor v zmesi 50 : 50.
Tabuľka 5B
Vlastnosti Príkl.16 Príkl.17 Príkl.18
Tavný index 7 6.7 5.5
Špecif.hmotnosť 0.97 0.99 1.07
Pevnosť v ťahu pri medzi tečenia, psi 3090 3170 3150
Pevnosť v ťahu pri pretrhnutí, psi 3120 3180 3160
Ťažnosť na medzi teč. % 13 15 10
Ťažnosť pri pretrh. % 590 580 520
Mod.ohybu,lis.vz.1x4,kpsi 163 167 208
Dotvrdzovanie 12.1 11.9 11.4
CLTE -30 až 80 C.X10-5 - 5.6 3.2
Dynatup pri -30°C
E v max., J 24.0 23.4 22.4
Celkové E, J 42.4 43.1 31.1
Ohyb v maxime, mm 13.3 13.1 13.0
Celkový ohyb, mm 23.0 23.9 17.7
Druh lomu húž. húž. 2 z 3 húž.
Dynatup pri 23°C
E v max., J 19.0 '18.4 18.4
Celkové E, J 34.7 34.5 35.6
Ohyb v maxime, mm 17.3 17.3 17.4
Celkový ohyb, mm 27.9 28.3 29.3
Druh .lomu húž. húž. húž.
% porušenia nanášacej priľnavosti
Pokračovanie tab. 5B
1 odťah P/P P/P P/P
2 odťahy P/P P/P P/P
3 odťahy P/P */l P/P
4 odťahy */P -/2 P/P
5 odťahy -/i -/4 */P
Z údajov v tabuľke 5 možno vidieť, že zmesi podľa tohto vynálezu si zachovávajú vynikajúcu rovnováhu vlastností a dobrej nanášateľnosti pri vysokom module ohybu pridaním minerálnych plnív.
Príklady 19 až 21
Zmesi sa pripravia podľa všeobecného postupu v príklade 1, obsahujú tie isté zložky, ale s tým rozdielom, že zmesi obsahujú len polymér A a polymér B, ako je uvedené nižšie v tabuľke 6A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 6B.
Tabuľka 6A
Zložky* Kon.l Kon.2 Pr.19 Pr.20 Pr.21
Polymér A -- 60' 40 20
Polymér B -- 40 60 80
Sadze -- -- -- --
Stabilizátor 1 - -- 4 4 4
Polymér F 100 -- 0.2 0.2 0.2
Polymér G 100 -- --
*Polymér A - propylénový homopolymér vo vločkovej forme s MFR 12 dg/min.
Polymér B - olefínová polymérová zmes obsahujúca 35 fc propylénového homopolyméru a 65 fc etylén-buténového kopolyméru s obsahom 53 fc etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 23 fc.
Sadze - Colonial 2447 koncentrát 50 : 50 sadzí a lineárneho polyetylénu s nízkou hustotou, vyrábaný firmou Colonial Rubber.
Stabilizátor 1 - Irganox B-225 2,2-bis[[3-[3,5-bis(1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-ditert??-butylfenyl)fosfitový stabilizátor v zmesi 50 : 50.
Polymér F - propylénová polymérová zmes 67 fc propylénetylénového štatistického kopolyméru s obsahom 97 fc polymérizovaných propylénových jednotiek a 33 fc propylén-etylénového kopolyméru s obsahom 63 fc polymerizovaných etylénových jednotiek a 0.20 % stabilizátora 1, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti tejto zmesi je 25 fc a zmes má MFR 10.5 dg/min.
*Polymér G - mechanická zmes obsahujúca 70 fc propylénového homopolyméru Profax 6201 s MFR 20 dg/min., komerčne dostupného od HIMONT U.S.A., Inc., 5 fc polyetylénu s vysokou hustotou s tavným indexom 6 g/10 min. a hustotou 0.954 g/cm3, vyrábaného firmou Allied Signál, 25 fc etylén-propylén-etylidénnorbornéndiénového monomérového kaučuku Epsyn 2506 s obsahom etylénu 56 fc a obsahom diénu 4.5 fc, Mooney MLj.4 pri 125 °C 28 a MFR 5.7 dg/min., dostupného od Copolymer Chemical, 0.20 % Stabilizátora 5, 0.10 fc Stabilizátora 6, 0.20 % Stabilizátora 2 a 0.20 fc Stabilizátora 4 .
Tabuľka 6B
Vlastnosti Kon.l Kon.2 Pr.19 Pr;20 Pr.21
Tavný index 11.5 11.9 ,10.2 9.5 9.1
IMV 370 300 463 . 520 539
Špecif. hmotnosť 0.89 0.89 0.89 0.89 0.89
Modul ohybu
vz.1x4 lisovaná, kpsi 83 125 128 107 • 84
vz.1x4 vyrazená, kpsi 83 127 150 125 98
Zmraštenie 12 11.5 11.2 8.3 6.4
Dotvrdzovanie 15.9 15.2 14.6 11.6 9.8
Taberova vrypová skúška zl.pri zl.pri vydrž. vydrž. vydrž.
pri 180°F-temperované 4 cyk. 2 cyk. lOOcyk lOOcyk lOOcyk
Z tabuľky 6 možno vidieť, že zmesi podľa tohto vynálezu majú lepšiu odolnosť proti vrypu podľa Tabera pri nižšom zmraštení v rozsahu modulov ohybu medzi kontrolami 1 a 2.
Príklad 22
Zmes sa pripraví podľa všeobecného postupu v príklade 1, pričom zmes obsahuje zložky a ich množstvá, ako sú uvedené v tabuľke 7A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 7B.
Kontrola 5
Zmes sa pripraví podľa všeobecného postupu v príklade 22, pričom obsahuje zložky a ich množstvá, ako sú uvedené v tabuľke 7A.
Fyzikálne vlastnosti sú uvedené nižšie v tabuľke 7B.
Tabuľka 7A
Zložky* Kontr. 5 Príkl. 22
Polymér I 75 65
Polymér B -- 25
Polymér J 10 10
Polymér K 15
Mastenec 12 12
Stabilizátor 1 0.2 0.2
*Polymér I- propylénový kopolymér obsahujúci 87 % propylénového homopolyméru a 13 % amorfného etylén-propylénového kopolyméru so 7 % etylénu, pričom celkový obsah v xyléne rozpustnej časti je 13.7 %.
Polymér B - olefínová polymérová zmes obsahujúca 35 % propylénového homopolyméru a 65 % etylén-buténového kopolyméru s obsahom 53 % etylénu, pričom obsah v xyléne rozpustnej časti uvedenej zmesi je 23 %.
Polymér J - etylén-propylén kopolymérový kaučuk EPO2P s obsahom propylénu 26 %, s ML1+4 pri 100 °C 24, od firmy JP Synthetic Rubber Company, Ltd.
Polymér K - etylén-butén kopolymérový kaučuk EBM 2021P, dostupný od JP Synthetic Rubber Company, Ltd.
Mastenec - mikrotufový F mastenec s priemernou veľkosťou častíc 1.5 mikrometrov, vyrábaný firmou Pfizer.
Stabilizátor 1 - Irganox B-225 2,2-bis [ [3-[3,5-bis (1,1dimetyletyl)-4-hydroxyfenyl]-1-oxopropoxy]metyl]-1,3-propándiyl-3,5-bis(1,1-dimetyletyl)-4-hydroxybenzén-propanoátový stabilizátor a tris(2,4-diizobútylfenyl)fosfitový stabilizátor v zmesi 50 : 50.
Tabuľka 7B
Vlastnosti Kontr. 5 Príkl. 22
Tavný index, dg/min. 19.3 21.1
Modul ohybu, kpsi 190 190
Zmraštenie, mils/in 7.7 7.8
Dotvrdzovanie, mils/in 10.5 9.9
Tvrdosť podľa Rockwella 50 47
% zlyh.nanáš.priľnavosti 0 0
Odr.pruž.vrub.Izod.met.
pri 23 °C, ft-lb/in 9.5 8.4
pri -30 °C, ft-lb/in 0.90 1.2
Z údajov v tabuľke 7 možno vidieť, že zmesi podľa tohto vynálezu si zachovávajú vynikajúcu vyváženosť vlastností a dobrú nanášateľnosť s vysokým modulom ohybu.
Iné znaky, výhody a uskutočnenia tu popísaného vynálezu budú odborníkom zrejmé po prečítaní predchádzajúcich popisov. Z tohto hľadiska, aj keď špecifické uskutočnenia vynálezu boli popísané značne podrobne, zmeny a úpravy týchto uskutočnení možno dosiahnuť bez odchýlenia sa od zmyslu a rozsahu vynálezu, ako sú tieto popísané a nárokované.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Polyolefínová zmes obsahujúca:
    (A) od 10 do 80 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru, alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu, alebo C4_θ alfa-olefínu za predpokladu, že ak olefín je etylén, maximálny obsah spolymerizovaného etylénu je okolo 10 %, a ak olefín je C4_g alfa-olefín, jeho maximálny spolymerizovaný obsah je okolo 20 %, a (B) od 10 do 80 hmotn. % olefínovej polymérovej zmesi pripravenej sekvenčnou polymerizáciou vo dvoch alebo viacerých stupňoch pozostávajúcich v zásade z:
    (i) od 25 do 50 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 %, alebo kryštalického kopolyméru propylénu s etylénom, alebo C4_g alfa-olefínu s obsahom etylénu alebo alfa-olefínu 0.5 až 3 % a s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 %, a (ii) od 50 do 75 hmotn. %, amorfného kopolyméru etylénu s C4_8 alfa-olefinom, kde obsah uvedeného alfa-olefínu je od 10 do 20 % a uvedený kopolymér je na 10 až 40 % rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty; a prípadne (C) od 10 do 80 hmotn. % zmesi propylénového polyméru, pripravenej sekvenčnou polymerizáciou vo dvoch alebo viacerých stupňoch, vybraných zo skupiny, ktorá pozostáva z:' (1) propylénového polymérového materiálu pozostávajúceho v podstate z:
    (a) od 10 do 60 hmotn. % kryštalického homopolymérneho polypropylénu s izotaktickým indexom väčším než 90, alebo kryštalického propylénového kopolyméru s etylénom, s CH2=CHR olefínom, kde R je alkylový radikál s 2-6 uhlíkmi, . alebo ich kombinácií, s obsahom nad 85 hmotn. % propylénu a s izotaktickým indexom väčším než 85;
    (b) od 8 do 40 hmotn. % polokryštalickej frakcie v podstate lineárneho kopolyméru, s obsahom etylénu väčším než 40 laboratórnej teploty; a (c) od 30 do 6 Ó etylén-propylénového kopolyméru, rozpustná v 70 podiely diénu, je a obsahuje od 40 do (a) , (b) a (c) sú obsahujúcej etylén a propylén, % a nerozpustnej v xyléne za hmotn. % amorfnej frakcie ktorá prípadne obsahuje malé xyléne za laboratórnej teploty hmotn. % etylénu, kde individuálne zložky prítomné v množstvách, rovnajúcich sa 100 % zložky (C); alebo (2) ’ zmesi propylénového polyméru, pozostávajúcej v podstate z:
    (a) od 10 do 50 % propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom od 80 do 99 %, alebo kopolyméru vybraného zo skupiny, ktorá pozostáva z (i) propylénu a etylénu, (ii) propylénu, etylénu a CH2=CHR alfa-olefínu, kde R je C2_g lineárny alebo rozvetvený alkyl a (iii) propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované vyššie v (a)(ii), kde uvedený kopolymér obsahuje od
    85 do 99 % propylénu a má izotaktický index väčší než 80 až 98 % ;
    (b) od 5 do 20 % polokryštalickej frakcie v podstate lineárneho kopolyméru s kryŠtalinitou okolo 20 až 60 %, určenou diferenciálnou skenovacou kalorimetriou (DSC), kde uvedený kopolymér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z (i) etylénu a propylénu s obsahom viac než 55 % etylénu,* (ii) etylénu, propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované vyššie v (a)(ii), s obsahom od 1 do 10 % alfa-olefínu a nad 55 % až do 98 % oboch
    4 í
    1 ) í
    I I etylénu a alfa-olefínu; a (iii) etylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a)(ii), s obsahom nad 55 % až do 98 % uvedeného alfa-olefínu, pričom tento kopolymér nie je rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty; a (c), od 40 do 80 % kopolymérovej frakcie vybranej zo skupiny, pozostávajúcej z (i) etylénu a propylénu, kde kopolymér obsahuje od 20 % do menej než 40 % etylénu; (ii) etylénu, propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a)(ii), kde alfa-olefín je prítomný v množstve od
    1 do 10 fc a množstvo prítomného etylénu a alfa-olefínu je od 20 % do menej než 40 fc; a (iii) etylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a)(ii), s obsahom od 20 % do menej než 40 % *
    alfa-olefínu, a prípadne s obsahom od 0,5 do 10 % diénu, pričom uvedená frakcia kopolyméru je rozpustná v xyléne pri teplote okolia a má vnútornú viskozitu od 1.7 do 3.0 dl/g, pričom celkové množstvo jednotiek etylénu, alebo jednotiek uvedeného alfa-olefínu, alebo jednotiek etylénu a uvedeného alfa-olefínu, ak sú oba prítomné v zmesi, je od 15 do 35 fc, celkové množstvo frakcií (b) a (c), vztiahnuté na celú zmes olefínového polyméru, je od asi 65 fc do 80 fc, hmotnostný pomer (b)/(c) je od 0,1 do asi 0.3 a celkový obsah etylénu alebo C4_8 alfa-olefínu alebo ich kombinácie v (b+c) je menej než 50 fc, pričom individuálne zložky (a), (b) a (c) sú prítomné v množstvách rovnajúcich sa 100 fc; alebo (D) od 5 do 40 hmotn. % olefínového kaučuku vybraného z etylén-propylén kopolymérového kaučuku s obsahom etylénu od 40 do 80 fc, alebo etylén-propylén-konjugovaný dién terpolymérového kaučuku s obsahom etylénu od 40 do 77 % a obsahom diénu od 2 do 10 fc.
  2. 2. Polyolefínová zmes podľa nároku 1, pričom uvedená zmes pozostáva v podstate z:
    (A) od 10 do 70 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu alebo C4_8 alfa-olefínu, a (B) od 10 do 70 hmotn. % zmesi, olefínového polyméru pozostávajúcej v podstate z:
    (i) od 25 do 50 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než . alebo rovnou 4 fc, alebo kryštalického kopolyméru propylénu s etylénom, alebo C4_8 alfa-olefínu s obsahom etylénu alebo alfa-olefínu 0.5 až 3 % a s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 fc, a (ii) od 50 do 75 hmotn. fc amorfného kopolyméru etylénu s C4_8 alfa- olefínom, pričom obsah uvedeného alfa-olefínu je od 10 do 20 fc, a uvedený kopolymér je na 10 až 40 fc rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty.
  3. 3. Polyolefínová zmes podľa nároku 2, pričom zložka (A) je kryštalický propylénový homopolymér a (B) je olefínová polymérová zmes pozostávajúca v podstate z:
    (i) od 25 do 50 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 %, a (ii) od 50 do 75 hmotn. % amorfného kopolyméru etylénu s C4_8 alfa-olefinom, pričom obsah uvedeného alfa-olefínu je od 10 do 20 %, a uvedený kopolymér je na 10 až 40 % rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty.
  4. 4. Polyolefínová zmes podľa nároku 3, ktorá ďalej obsahuje od 2 do 50 % najmenej jedného minerálneho plniva.
  5. 5. Polyolefínová zmes podľa nároku 1, pričom uvedená zmes pozostáva v podstate z:
    (A) od 10 do 70 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom väčším než 80 alebo < kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu alebo C4_8 alfa-olefínu s obsahom etylénu až do 10 %, alebo s obsahom C4_8 c alfa-olefínu až do 20 fc, (B) od 10 do 70 hmotn. % zmesi olefínového polyméru pozostávajúcej v podstate z:
    (i) od 25 do 50 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne zá laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 %, alebo kryštalického kopolyméru propylénu s etylénom alebo C4_8 alfa-olefínu s obsahom etylénu alebo alfa-olefínu 0.5 až 3 % a s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 5 %, a (ii) od 50 do 75 hmotn. % amorfného kopolyméru etylénu s C4_8 alfa- olefínom, kde obsah uvedeného alfa-olefínu je od 10 do 20 % a uvedený kopolymér je na 10 až 40 % rozpustný v'xyléne za laboratórnej teploty; a (C) od 10 do 70 hmotn. % zmesi propylénového polyméru z propylénového polymérneho materiálu, ktorý pozostáva v podstate z:
    (a) od 10 do 60 hmotn. fc kryštalického homopolymérneho polypropylénu s izotaktickým indexom väčším než 90, alebo kryštalického propylénového kopolyméru s etylénom, s CH2=CHR olefínom, kde R je alkylový radikál s 2-6 uhlíkmi, alebo ich kombinácií, s obsahom nad 85 hmotn. % propylénu a s izotaktickým indexom väčším než 85;
    (b) od 8 do 40 hmotn. fc polokryštalickej frakcie v podstate lineárneho kopolyméru, obsahujúcej etylén a propylén, s obsahom etylénu väčším než 40 fc, a nerozpustnej v xyléne za laboratórnej teploty; a (c) od 30 do 60 hmotn. fc amorfnej frakcie etylénpropylénového kopolyméru, ktorá prípadne obsahuje malé podiely diénu, je rozpustná v xyléne za laboratórnej teploty a obsahuje od 40 do 70 hmotn. fc etylénu.
  6. 6. Polyolefínová zmes podľa nároku 5, pričom zložka (A) je kryštalický propylénový homopolymér.
  7. 7. Polyolefínová zmes podľa nároku 5, pričom obsah (B)(i) je « od 35 do 50 fc a (B)(ii) od 50 do 65 fc.
    c
  8. 8. Polyolefínová zmes podľa nároku 5, ktorá ďalej obsahuje od 2 do 50 % najmenej jedného minerálneho plniva.
  9. 9. Polyolefínová zmes podľa nároku 1, pričom uvedená zmes obsahuj e:
    (A) od 10 do 70 hmotn. fc kryštalického propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom väčším než 80, alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu, alebo C4_g alfa-olefínu. s obsahom etylénu až do 10 fc, alebo s obsahom C4_g alfa-olefínu až do 20 fc, (B) od 10 do 70 hmotn. fc zmesi olefínového polyméru pozostávajúcej v podstate z:
    (i) od 25 do 50 hmotn. fc kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 fc, alebo kryštalického kopolyméru propylénu s etylénom, alebo C4_g alfa-olefínu s obsahom etylénu alebo alfa-olefínu 0,5 až 3 % a s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 5 %·, a (ii) od 50 do 75 hmotn. % amorfného kopolyméru etylénu s C4_8 alfa- olefínom, kde obsah uvedeného alfa- olefínu je od 10 do 20 %, a uvedený kopolymér je na 10 až 40 % rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty; a (C) od 10 do 70 hmotn. % zmesi propylénového polyméru, pozostávajúcej zo zmesi propylénového polyméru??, ktorá pozostáva v podstate z:
    (a) od 10 do 50 % propylénového homópolyméru s izotaktickým indexom od 80 do 99 %, alebo kopolyméru vybraného zo skupiny, ktorá pozostáva z (i) propylénu a etylénu, (ii) propylénu, etylénu a CH2=CHR alfa-olefínu, kde R je C2_8 lineárny alebo rozvetvený alkyl a (iii) propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované vyššie v (a) (ii), kde uvedený kopolymér obsahuje od 85 do 99 % propylénu a má izotaktický index väčší než 80 až 98 % ;
    (b) od 5 do 20 % polokryštalickej frakcie v podstate lineárneho kopolyméru s kryštalinitou okolo 20 až 60 fc, určenou diferenciálnou skenovacou kalorimetriou (DSC), kde kopolymér je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z (i) etylénu a propylénu s obsahom viac než 55 % etylénu; (ii) etylénu, propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované vyššie v (a)(ii), s obsahom od 1 do 10 % alfa-olefínu a nad 55 % až do 98 % oboch etylénu a alfa-olefínu; a (iii) etylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a)(ii), s obsahom nad 55 %, až do 98 % uvedeného alfa-olefínu, pričom tento kopolymér nie je rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty; a (c) od 40 do 80 % kopolymérovej frakcie vybranej zo skupiny, pozostávajúcej z kopolyméru (i) etylénu a propylénu, kde kopolymér obsahuje od 20 % do menej než 40 % etylénu; (ii) etylénu, . propylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a) (ii), kde alfa-olefín je prítomný v množstve od 1 ' do 10 % a množstvo prítomného etylénu a alfa-olefínu je od 20 % do menej než 40 %; a (iii) etylénu a alfa-olefínu, ako bolo definované v (a) (ii), s obsahom od 20 % do menej než 40 % alfa-olefínu, a prípadne t
    s obsahom 0.5 až 10 % diénu, pričom uvedená frakcia kopolyméru je rozpustná v xyléne pri teplote okolia a má vnútornú viskozitu od 1.7 do 3.0 dl/g, pričom celkové množstvo jednotiek etylénu alebo jednotiek uvedeného alfa-olefínu, alebo jednotiek etylénu a uvedeného alfa-olefínu, ak sú oba prítomné v zmesi, je od 15 do 35 %, celkové množstvo frakcií (b) a (c), vztiahnuté na celú zmes
    - olefínového polyméru, je od asi 65 % do 80 %, hmotnostný pomer ;**- (b)/(c) je od 0.1 do asi 0.3 a celkový obsah etylénu alebo C4_8 alfa-olefínu alebo ich kombinácie v (b+c) je menej než 50 %.
  10. 10. Polyolefínová zmes podľa nároku 9, pričom obsah zložky (A) je od 30 do 60 % kryštalického propylénového homopolyméru s izotaktickým indexom väčším než 80.
  11. 11. Polyolefínová zmes podľa nároku 9, pričom (B)(i) je prítomné v množstve od 35 do 50 % a (B)(ii) je prítomné v množstve od 50 do 65 %.
  12. 12. Polyolefínová zmes podľa nároku 9, ktorá ďalej obsahuje od 2 do 50 % najmenej jedného minerálneho plniva..
    v ί ŕ
  13. 13. Polyolefínová zmes podľa nároku 1, pričom uvedená zmes ' obsahuje:
    (A) od 10 do 70 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru alebo kryštalického kopolyméru propylénu a etylénu alebo C4_8 alfa-olefínu, a (B) od 10 do 70 hmotn. % zmesi, olefínového polyméru pozostávajúcej v podstate z:
    • (i) od 25 do 50 hmotn. % kryštalického propylénového homopolyméru s rozpustnosťou v xyléne za laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 %, alebo kryštalického kopolyméru i propylénu s etylénom, alebo C4_8 alfa-olefínu s obsahom etylénu j alebo alfa-olefínu 0.5 až 3 % a s rozpustnosťou v xyléne za ! laboratórnej teploty menšou než alebo rovnou 4 %, a j (ii) od 50 do 75 hmotn. % amorfného kopolyméru etylénu ί s C4_8 alfa-olefinom, pričom obsah uvedeného alfa- olefínu je od i 10 do 20 fc, a uvedený kopolymér je na 10 až 40 % rozpustný v xyléne za laboratórnej teploty; a ii <
    I i
    I (D) od 5 do 40 hmotn. % olefínového kaučuku vybraného z etylén-propylén kopolymérového kaučuku s obsahom etylénu od 40 do 80 %, alebo etylén-propylén-konjugovaný dién terpolymérového kaučuku s obsahom etylénu od 40 do 77 % a obsahom diénu od 2 do 10 % .
  14. 14. Polyolefínová zmes podľa nároku 13, pričom (D) je etylén-propylén kopolymérový kaučuk.
  15. 15. Polyolefínová zmes podľa nároku 13, ktorá ďalej obsahuje od 2 do 50 % jedného alebo viacerých minerálnych plnív.
SK790-94A 1993-08-30 1994-06-30 Polyolefínové zmesi s vysokou vyváženosťou tuhosti SK280533B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/113,939 US5360868A (en) 1993-08-30 1993-08-30 Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK79094A3 true SK79094A3 (en) 1995-04-12
SK280533B6 SK280533B6 (sk) 2000-03-13

Family

ID=22352415

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK790-94A SK280533B6 (sk) 1993-08-30 1994-06-30 Polyolefínové zmesi s vysokou vyváženosťou tuhosti

Country Status (16)

Country Link
US (1) US5360868A (sk)
EP (1) EP0640648B1 (sk)
JP (1) JP3431690B2 (sk)
KR (1) KR950005897A (sk)
CN (1) CN1048512C (sk)
AT (1) ATE151801T1 (sk)
AU (1) AU674589B2 (sk)
BR (1) BR9403368A (sk)
CA (1) CA2126818A1 (sk)
DE (1) DE69402640T2 (sk)
ES (1) ES2103525T3 (sk)
PL (1) PL304821A1 (sk)
RU (1) RU94031477A (sk)
SK (1) SK280533B6 (sk)
TR (1) TR28052A (sk)
TW (1) TW297824B (sk)

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1264555B1 (it) * 1993-08-03 1996-10-02 Himont Inc Processo di slush moulding di polveri di composizioni poliolefiniche
IT1265296B1 (it) * 1993-12-20 1996-10-31 Himont Inc Film polipropilenici per imballaggio
IT1274503B (it) * 1995-05-15 1997-07-17 Montell North America Inc Fibre poliolefiniche ad elevata tenacita'
US5552482A (en) * 1995-09-08 1996-09-03 Montell North America Inc. Thermoplastic elastomers with improved extrusion performance
BE1009962A3 (fr) * 1995-12-21 1997-11-04 Solvay Compositions a base de polymeres du propylene et leur utilisation.
JP3643671B2 (ja) * 1997-04-01 2005-04-27 三井化学株式会社 自動車外装用部品の成形方法、その成形方法で使用される積層フィルムまたはシート、およびその自動車外装用部品
US5962573A (en) * 1998-02-13 1999-10-05 Montell North America Inc. Directly paintable thermoplastic olefin composition containing oxidized polyethylene waxes
US6436531B1 (en) 1998-07-20 2002-08-20 3M Innovative Properties Company Polymer blends and tapes therefrom
KR100326429B1 (ko) * 1999-02-09 2002-02-28 김신도 고속도로 톨게이트용 부스
US6433063B1 (en) 2000-06-30 2002-08-13 Basell Technology Company Bv Directly paintable thermoplastic olefin composition with improved conductivity
US6869666B2 (en) 2001-05-02 2005-03-22 3M Innovative Properties Company Controlled-puncture films
DE60305660T2 (de) * 2002-03-12 2007-06-14 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefinzusammensetzung mit hoher fliessfähigkeit
US6743864B2 (en) * 2002-03-12 2004-06-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Polyolefin compositions having high tenacity
AU2003235918A1 (en) * 2002-05-10 2003-11-11 Sun Allomer Ltd. Polypropylene resin composition
MXPA04012896A (es) 2002-06-26 2005-03-31 Avery Dennison Corp Peliculas polimericas orientadas en la direccion de mecanizado y metodos de preparacion de las mismas.
US7622523B2 (en) 2002-08-12 2009-11-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7652094B2 (en) 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US7271209B2 (en) 2002-08-12 2007-09-18 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Fibers and nonwovens from plasticized polyolefin compositions
US7652092B2 (en) 2002-08-12 2010-01-26 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized thermoplastic polyolefin compositions
US7531594B2 (en) 2002-08-12 2009-05-12 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Articles from plasticized polyolefin compositions
US7998579B2 (en) 2002-08-12 2011-08-16 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Polypropylene based fibers and nonwovens
US8003725B2 (en) 2002-08-12 2011-08-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized hetero-phase polyolefin blends
US7632887B2 (en) 2002-08-12 2009-12-15 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Plasticized polyolefin compositions
US8192813B2 (en) 2003-08-12 2012-06-05 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Crosslinked polyethylene articles and processes to produce same
ES2308228T3 (es) * 2003-10-16 2008-12-01 Basell Poliolefine Italia S.P.A. Proceso para la produccion continua de emulsiones.
US7226977B2 (en) * 2004-04-19 2007-06-05 Sunoco, Inc. ( R&M) High melt flow rate thermoplastic polyolefins produced in-reactor
EP1600480A1 (en) * 2004-05-27 2005-11-30 Borealis Technology OY Novel propylene polymer compositions
US7307125B2 (en) * 2004-12-15 2007-12-11 Ferro Corporation Thermoplastic olefin compositions and injection molded articles made thereof
US8389615B2 (en) 2004-12-17 2013-03-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions comprising vinylaromatic block copolymer, polypropylene, plastomer, and low molecular weight polyolefin
US8513347B2 (en) 2005-07-15 2013-08-20 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Elastomeric compositions
CN101273088B (zh) * 2005-09-22 2011-03-23 日本聚丙烯公司 丙烯树脂组合物
US8576542B2 (en) * 2005-11-09 2013-11-05 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army Structural electrochemical capacitor
CN101466543B (zh) 2006-06-14 2014-03-19 艾利丹尼森公司 可顺应和可冲切的轴向定向的标签原料和标签及制备方法
EP2035226A2 (en) 2006-06-20 2009-03-18 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
US8026312B2 (en) * 2006-12-07 2011-09-27 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polyolefin compositions having low hardness and low gloss
JP5237961B2 (ja) * 2006-12-07 2013-07-17 バーゼル・ポリオレフィン・イタリア・ソチエタ・ア・レスポンサビリタ・リミタータ 低い硬度及び低い光沢を有するポリオレフィン組成物
US20090082754A1 (en) * 2007-09-26 2009-03-26 Ethicon, Inc. Cannula implantation instrument
KR100957310B1 (ko) * 2008-07-11 2010-05-12 현대모비스 주식회사 저수축 및 치수안정성 폴리프로필렌 복합 수지 조성물
US8802781B2 (en) 2009-01-13 2014-08-12 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polymer composition
US8907035B2 (en) 2009-01-13 2014-12-09 Basell Polyolefine Gmbh Polyethylene Copolymers
JP5606558B2 (ja) 2010-02-22 2014-10-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 塗装ポリオレフィン物品
CN102854075B (zh) * 2011-06-28 2016-03-09 东莞劲胜精密组件股份有限公司 一种涂层耐人工爪磨耗性能的测试方法
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
CN104558816B (zh) * 2013-10-12 2018-01-23 中国石油化工股份有限公司 一种聚丙烯组合物及其制备方法
CN106794664B (zh) 2014-06-02 2021-06-18 艾利丹尼森公司 耐磨强度、透明度和适形性增强的膜
EP3201270B1 (en) * 2014-09-30 2018-10-24 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Low ethylene amorphous propylene-ethylene-diene terpolymer compositions
CN108473715B (zh) * 2016-01-08 2021-03-30 埃克森美孚化学专利公司 热塑性硫化橡胶组合物、由其制造的制品及其制造方法
US10513601B2 (en) * 2017-01-05 2019-12-24 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Ethylene-propylene copolymers with amorphous and semi-crystalline components
EP3807347A1 (en) 2018-06-14 2021-04-21 LyondellBasell Advanced Polymers Inc. Foamable polyolefin compositions and methods thereof
EP4244287A1 (en) 2020-11-16 2023-09-20 Equistar Chemicals, LP Compatibilization of post consumer resins
WO2022251065A1 (en) 2021-05-28 2022-12-01 Lyondellbasell Advanced Polymers Inc. Polyolefin compositions with high dimensional stability for sheet applications
US20240301181A1 (en) 2023-03-06 2024-09-12 Equistar Chemicals, Lp Compatibilization and impact modification of post consumer resins

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL28352A (en) * 1966-08-24 1971-02-25 Stauffer Chemical Co Microbicidal compositions containing chlorophenoxy-tetrahydrofuran,-tetrahydropyran or-alkoxyalkane derivatives
US4251646A (en) * 1979-07-27 1981-02-17 Exxon Research & Engineering Co. Thermoplastic blend of polypropylene, EPM and propylene-ethylene copolymer
JPS6013838A (ja) * 1983-07-04 1985-01-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリプロピレン組成物
JPH0733460B2 (ja) * 1987-06-23 1995-04-12 日産自動車株式会社 自動車バンパ−用樹脂組成物
US5210139A (en) * 1988-01-04 1993-05-11 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic olefin alloys and method for producing the same
JP2600829B2 (ja) * 1988-08-04 1997-04-16 三井石油化学工業株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
IT1227893B (it) * 1988-12-14 1991-05-14 Himont Inc Centerville Road Ne Composizioni polipropileniche aventi buona trasparenza e migliorata resistenza all'urto
IT1230133B (it) * 1989-04-28 1991-10-14 Himont Inc Composizioni polipropileniche plasto-elastiche
DE4019455A1 (de) * 1990-06-19 1992-01-02 Basf Ag Polymermischungen aus propylencopolymerisaten und polyethylen
IT1243188B (it) * 1990-08-01 1994-05-24 Himont Inc Composizioni poliolefiniche elastoplastiche
US5212246A (en) * 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
US5173536A (en) * 1990-12-11 1992-12-22 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Impact polymer blend
JPH0830131B2 (ja) * 1991-01-25 1996-03-27 三菱化学株式会社 熱可塑性重合体組成物
DE4119283A1 (de) * 1991-06-12 1992-12-17 Basf Ag Hochfliessfaehige mischungen aus verschiedenen propylenpolymerisaten
JPH04372637A (ja) * 1991-06-21 1992-12-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性重合体組成物

Also Published As

Publication number Publication date
PL304821A1 (en) 1995-03-06
US5360868A (en) 1994-11-01
JP3431690B2 (ja) 2003-07-28
DE69402640D1 (de) 1997-05-22
ATE151801T1 (de) 1997-05-15
TW297824B (sk) 1997-02-11
RU94031477A (ru) 1996-07-10
TR28052A (tr) 1995-12-11
CA2126818A1 (en) 1995-03-01
JPH0782434A (ja) 1995-03-28
EP0640648A1 (en) 1995-03-01
DE69402640T2 (de) 1997-09-11
AU674589B2 (en) 1997-01-02
CN1048512C (zh) 2000-01-19
BR9403368A (pt) 1995-04-11
AU7029894A (en) 1995-03-09
CN1099771A (zh) 1995-03-08
ES2103525T3 (es) 1997-09-16
EP0640648B1 (en) 1997-04-16
SK280533B6 (sk) 2000-03-13
KR950005897A (ko) 1995-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK79094A3 (en) Polyolefine mixtures with hight stiffniss and impact strength
EP2294129B1 (en) Thermoplastic polyolefins with high flowability and excellent surface quality produced by a multistage process
EP0832925B1 (en) Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance
CA2048152C (en) Elastoplastic polyolefin compositions
WO2007071446A1 (en) Polypropylene composition comprising a propylene homopolymer component
EP1279699A1 (en) Soft polyolefin compositions
HU210337B (en) Process for producing thermoplastic olefin polymeric composition
EP1801157B1 (en) Polypropylene composition comprising a propylene copolymer component
EP0700943B1 (en) A highly stiff propylene-ethylene block copolymer composition and a process for producing the same
EP1753813B1 (en) Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
WO1999020663A2 (en) High impact, flexural moduli polymeric materials formed using sequential donors
WO2018117271A1 (en) Masterbatch composition
EP0700944B1 (en) Propylene block copolymer, process for producting the same, and resin composition comprising the same
EP1884527B1 (en) Polyethylene resin, process for producing the same, and a pipe and joint comprising the resin
EP1761600A1 (en) Polyolefin masterbatch and composition suitable for injection molding
JPH0977954A (ja) ポリオレフィン系樹脂組成物
CN109923170B (zh) 母料组合物和包含该母料组合物的聚丙烯树脂组合物
CA2270167A1 (en) Polyolefin resin compositions
CZ227395A3 (en) Composition of highly solid propylene-ethylene block copolymer and process for preparing thereof
HK1005245A (en) Thermoplastic olefin articles having high surface gloss and mar resistance