SK7399A3 - Metal surface treatment for improving its adhesion properties - Google Patents

Metal surface treatment for improving its adhesion properties Download PDF

Info

Publication number
SK7399A3
SK7399A3 SK73-99A SK7399A SK7399A3 SK 7399 A3 SK7399 A3 SK 7399A3 SK 7399 A SK7399 A SK 7399A SK 7399 A3 SK7399 A3 SK 7399A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
metal surface
laser
metal
alloy
organosilane
Prior art date
Application number
SK73-99A
Other languages
English (en)
Inventor
Jochem Sauer
Original Assignee
Ciba Sc Holding Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GBGB9615469.5A external-priority patent/GB9615469D0/en
Priority claimed from GBGB9617802.5A external-priority patent/GB9617802D0/en
Application filed by Ciba Sc Holding Ag filed Critical Ciba Sc Holding Ag
Publication of SK7399A3 publication Critical patent/SK7399A3/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/02Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G5/00Cleaning or de-greasing metallic material by other methods; Apparatus for cleaning or de-greasing metallic material with organic solvents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Laser Beam Processing (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)

Description

Spôsob ošetrenia kovových povrchov na zlepšenie adhéznych vlastností
Oblast techniky
Vynález sa týka spôsobu ošetrenia kovových povrchov, najmä na zlepšenie adhéznych vlastností.
Doterajší stav techniky
Naša uverejnená patentová prihláška č. WO 96/23037 opisuje spôsob ošetrenia kovového povrchu, ktorým je hliníkový povrch alebo povrch zo zliatiny hliníka, na zlepšenie jeho adhéznych vlastností, ktorý zahrňuje ošetrenie čistého kovového povrchu organosilánom a vystavenie tohto povrchu laseru.
Podstata vynálezu
Teraz sa s prekvapením zistilo, že ošetrenie organosilánom a laserom je tiež vhodné pri predbežnom ošetrení iných kovových povrchov pred lepením alebo iným spracovaním, pri ktorom sú tiež dôležité adhézne vlastnosti povrchov, a tiež pri predbežnom spracovaní hliníkových povrchov alebo povrchov zo zliatiny hliníka, ktoré nie sú čisté.
Predkladaný vynález teda poskytuje spôsob ošetrenia kovových povrchov, ktoré sú iné ako čisté hliníkové povrchy alebo čisté povrchy zo zliatiny hliníka, ktorý zahrňuje ošetrenie povrchu organosilánom a vystavenie tohto povrchu laseru.
Kovové povrchy môžu byť z akéhokoľvek kovu. Medzi príklady vhodných kovov patrí oceľ, napríklad antikorová oceľ, železo vo feritovej forme, titán, horčík, meď, zlato, nikel alebo chróm alebo zliatiny menovaných kovov. Kovovými povrchmi môžu byť tiež nečistené hliníkové povrchy alebo nečistené povrchy zo zliatiny hliníka.
Kovové povrchy sa môžu ošetriť organosilánom a laserom v akomkoľvek poradí. S výhodou sa však najprv aplikuje na kovový povrch organosilán a potiahnutý povrch sa vystaví laseru.
Je tiež možné vystaviť povrch laseru, aplikovať organosilán a potom povrch znovu vystaviť laseru.
Kovové povrchy môžu byť čisté; napríklad môžu byť odmastené, všeobecne s použitím akýchkoľvek štandardných postupov, ako je poutieranie rozpúšťadlom, ako je acetón, odmastenie parou, ponorenie s alebo bez ultrazvukového ošetrenia alebo s použitím alkalických odmasťovacích činidiel. Spôsob podľa vynálezu sa môže použiť tiež ňa ošetrenie kovových povrchov, ktoré nie sú čisté, napríklad sú znečistené olejom alebo sú staré.
Organosilánom môže byť zlúčenina všeobecného vzorca I
RnSi(OR1)m (I) kde R je organická skupina, ktorá môže byť reaktívna alebo nereaktívna, R1 je alkylová skupina, alkoxylová skupina alebo acylová skupina, n je 1 alebo 2a m je 2 alebo 3 tak, že m+n = 4. S výhodou jenlamje3.
Príklady organických skupín R zahrňujú alkylovú skupinu, fenylovú skupinu, vinylovú skupinu, akrylátoalkylovú skupinu, glycidyloxyalkylovú skupinu a podobne, kde alkylové skupiny obsahujú 1 až 4 atómy uhlíka.
Pokiaľ R1 je alkylová skupina, potom je to s výhodou nižšia alkylová skupina obsahujúca 1 až 4 atómy uhlíka a najvýhodnejšie je to metylová skupina alebo etylová skupina. Pokiaľ je R1 alkoxyalkýlová skupina, každá alkylová skupina s výhodou obsahuje 1 až 4 atómy uhlíka. Pokiaľ je R1 alkoxy alkylová skupina, je to s výhodou metoxymetylová skupina. Pokiaľ je R1 acylová skupina, s výhodou obsahuje 2 až 4 atómy uhlíka, najvýhodnejšie je to acetylová skupina.
Špecifickými príkladmi vhodných silánov sú:
CH2=C(CH3)COO(CH2)3Si(OCH3)3 o z \ ch2-chch2o(ch2)3si(och3)3
CH3Si(OCH3)3 C6H5Si(OCH3)3 ch3(ch2)2si(och3)3 HS(CH2)3Si(OCH3)3 ch2=chsí(OOCCH3)3 ch2=chsí(och2ch3)3 CH2=CHSi(OCH3)3 C1(CH2)3si(OCH3)3 a CH2=CHSi(och2ch2och3)3
Silán sa môže použiť v roztoku vo vode alebo v organickom rozpúšťadle.
Pokiaľ sa ako rozpúšťadlo použije voda a silán sa zle rozpúšťa, môže sa k vode pred pridaním silánu pridať malé množstvo neionogénneho zmáčavého činidla. Alternatívne sa môže silán použiť ako emulzia.
Medzi vhodné organické rozpúšťadla patria alkoholy, estery, étery, ketóny a chlórované uhľovodíky. Výhodnými alkoholmi sú alkanoly obsahujúce 1 až 10 atómov uhlíka, ako je metanol, etanol, propanol, hexanol a dekanol. Výhodnými estermi sú alkylestery obsahujúce 1 až 4 atómy uhlíka, ako je metylacetát, etylacetát, butylacetát a. metylpropionát. Výhodnými étermi sú dialkylétery, ako je dietyléter, butoxyetanol a cyklické étery, ako je tetrahydrofurán. Výhodnými chlórovanými uhľovodíkmi sú dichlórmetán, 1,2-dichlóretán a trichlórmetán.
Výhodnými ketónmi sú nižšie alifatické ketóny, ako je acetón a metyletylketón. Pokiaľ je to vhodné, môžu sa použiť zmesi týchto rozpúšťadiel. Najvýhodnejšími rozpúšfadlami sú polárne rozpúšťadlá ako sú ketóny, najmä acetón. Ako súčasť roztoku sa môže tiež k vhodným organickým rozpúšťadlám pridať voda a/alebo karboxylová kyselina.
Roztok môže obsahovať akúkoľvek koncentráciu silánu s výhodou 1 až 10 % hmotnosti silánu vzhľadom na celkovú hmotnosť roztoku.
Roztok organosilánu sa môže naniesť akýmkoľvek vhodným spôsobom, napríklad rozotrením, nanesením pomocou kefy alebo postriekaním plochy, ktorá sa má ošetriť.
Odmastenie kovového povrchu, pokiaľ je nutné, nanesenie roztoku organosilánu a laserové spracovanie sa môže uskutočniť pomocou automatických zariadení, ako sú roboty.
Použiť sa môže akýkoľvek vhodný laser, napríklad pri 400 mJ/pulz. Medzi vhodné lasery patria napríklad excimer lasery a Q-switched ND:YAG lasery (lasery pracujúce s moduláciou akosti rezonátora). Iné lasery sú známe z literatúry.
Dobré výsledky, pokiaľ ide o rýchlosť ošetrenia a nepoškodenia povrchu neprijateľne vysokou koncentráciou energie, sa dosiahli s použitím nefokusovaného laseru.
Príslušná hladina energie potrebná na to, aby nedošlo k poškodeniu kovového povrchu, závisí na konkrétnom povrchu, ktorý sa spracováva, a na špecifickom použitom laseru. Táto hladina sa môže ľahko určiť pomocou jednoduchého testu.
Po ošetrení kovového povrchu podľa spôsobu podľa vynálezu je povrch pripravený na lepenie alebo iné spracovanie, pri ktorom sú dôležité adhézne vlastnosti povrchu, napríklad poťahovanie alebo opuzdrovanie. Lepenie k inému povrchu sa môže uskutočniť pomocou adhézie alebo napríklad pomocou nanesenia povlaku na povrch. Pokial' sa lepí s iným povrchom, môže byť tento iný povrch kovový alebo nekovový. Pokiaľ je kovový, môže sa, pokiaľ je to nutné, tiež vopred spracovať, rovnakým spôsobom, ako je opísané vyššie.
Pokiaľ sa ošetrený povrch lepí k inému povrchu, môže sa lepenie uskutočniť s použitím akéhokoľvek lepidla, ako sú jednozložkové alebo dvojzložkové epoxidové alebo polyuretánové lepidlá. S výhodou sa použije také lepidlo, ktoré bude reagovať s organosilánom použitým v spôsobe podľa vynálezu.
Spôsob podľa vynálezu spojenia, rýchle spracovanie, vzhľadom na spôsob za mokra ponúka vynikajúce vyhotovenie čistý proces, ekologické výhody a spôsobom pieskovania, umožňuje použitie širokého spracovanie plôch, vynálezu sa môže spektra lepidiel a umožňuje miestne ktoré sa majú lepiť. Spôsobom podľa dosiahnuť významné zlepšenie adhéznych vlastností.
Vynález bude ďalej ilustrovaný príkladmi.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
V tomto príklade sa použili kovy zliatina hliníka (L165), nerezová oceľ, zliatina horčíka (>90 % horčíka, <8 % hliníka, <2 % zinku) a titán (ASTM akosť 2).
Tieto kovy sa testujú pri rôznych stavoch povrchu:
a) Nečistený tzn. tak, ako bol dodaný - je to kov v takom stave, v akom bol dodaný od dodávateľa, bez akýchkoľvek zmien na povrchu.
b) Čistený tzn. odmastený - kov tak, ako bol dodaný sa podrobí odmasteniu pomocou pár trichlóretylénového odmasťovacieho kúpeľa.
c) Zostarnutý - kov tak, ako bol dodaný sa podrobí umelému starnutiu vo vlhkej komore 7 dní pri 40 °C a relatívnej vlhkosti 100 %.
Ústrižky, vhodné na prípravu vzoriek zložených z vrstiev, pri ktorých sa testuje pevnosť, v šmyku, pripevnené na základnú dosku pridržiavacou vodiacou šablónou, sa nastriekajú základným postrekovým roztokom v ~25 mm pásiku cez jednu stranu každého radu na ploche, ktorá sa má lepiť. Takto upravené ústrižky sa nechajú sušiť, na vzduchu 5 minút pri teplote miestnosti, potom sa pripevnia do X-Y upevňovacieho zariadenia laseru.
Základný postrekovači roztok je roztok obsahujúci 81,5 dielu hmotnosti etanolu, 2,8 dielu hmotnosti ľadovej kyseliny octovej, 9,4 dielu hmotnosti deionizovanej vody a 6,3 dielu hmotnosti gamaglycidoxypropyltrimetoxysilánu.
Laserom, použitým v tomto príklade, je excimer laser pracujúci pri pulznej frekvencii 30 Hz. Pre každú sadu vzoriek sa z dôvodu získania škály expozícií použili tri úrovne hustoty energie (nízka, stredná a vysoká). Hustota energie sa upravila buď vložením deliča napätia a sklenených filtrov do lúča alebo pomocou striedania bodov pôsobenia a udržovania rovnakej energie lúča.
Vodiaca šablóna sa použila na získanie spojov so zhodnými prekrytiami 12,5 mm x 25 mm pre všetky kovy okrem zliatiny horčíka. Úvodné pokusy so zliatinou horčíka ukázali, že pre hrúbku ústrižku je lepiaca plocha 312,5 mm2 príliš veľká a spôsobuje chybu substrátu pred lepením. Preto sa pre horčík znížilo prekrytie na 5 mm x 25 mm.
Lepidlom je jednozložkové epoxidové pastové lepidlo, ktorým je butadien-akrylonitrilová guma modifikovaná bisfenol A epoxidovou živicou s použitím dikyándiamidu a chlortoluronu ako tvrdiacich činidiel.
Všetky spoje sa nechali tvrdnúť 30 minút pri 150 °C.
Aby sa preukázal efekt predbežného ošetrenia, uskutočňovali sa kontrolné experimenty bez základného postriekania a ošetrenia laserom.
Pevnosť v šmyku pripravených spojov sa testovala podľa ISO 4587 okrem toho, že rýchlosť testu bola nastavená na 10 mm.min-1. Zaznamenávala sa pevnosť v šmyku a spôsoby zlyhania podľa postupu uvedeného v ISO 10365.
Trvanlivosť spojov a účinok predbežného ošetrenia sa tiež testoval pomocou uskutočnenia testu zrýchleného starnutia pred určením pevnosti v šmyku.
Použili sa dve techniky zrýchleného starnutia:
a) štrnásťdenný kataplazmový test, ktorý zahrňuje zohrievanie asi na 70 °C pri podmienkach vysokej vlhkosti počas 14 dní a potom ochladenie na -20 °C a skladovanie 2 hodiny, po ktorom sa vzorky nechajú pred testom zohriať na teplotu miestnosti.
b) 1000 hodín postrekovania soľou (pre horčík len 350 hodín) podľa postupu starnutia Mechanical Testing Section AP8. Tento test bol prevzatý z ASTM B117-94.
V tabuľke uvedenej ďalej sú všetky hodnoty pevnosti v šmyku uvedené v jednotkách MPa. Skratky použité pre popis prevažujúceho typu chýb pozorovaných pre každú sadu vzoriek sú:
AF = chyba adhézie
SF = chyba substrátu
CF = chyba priľnavosti
Výsledky kontrolných pokusov
Tieto výsledky sa získali na substrátoch bez akéhokoľvek predbežného ošetrenia, ktoré by bolo iné ako odmastenie v prípade čistenej sady.
Tabuľka 1: Výsledky získané pri kovoch bez predchádzajúceho základného ošetrenia alebo laserového ošetrenia
Počiat. Čistené Nečistené Zostarnuté
Katapl. Soľ Počiat. Katapl. Soľ Počiat. Katapl. Soľ
Hliník L165 31,58 11,99 0,10 7,88 , 44 2,75
AF AF AF AF JkF \r
Nerež oceľ 23,98 18,77 22,37 23,50 16,20 21,23 23,18 16,62 22,26
AF a r* Λί AF AF AF AF AF AF AF
Zliat.horčika 24,84 AF 0,11 AF 21,54 AF 0,14 AF 4,47 AF 2, 63 AF
Titán 29,12 11,51 20,80 27, es 12,94 19,03 28,27 17,51 24,32
Ar AF AF AF AF AF AF AF AF
Výsledky po základnom ošetrení/laseru
Výsledky sú znovu uvedené v jednotkách MPa a sú uvedené prevažujúce chyby, okrem chýb pri výsledkoch po sprchovaní soľou pre zliatinu horčíka, kde sa v niektorých prípadoch vyskytuje chybný substrát. Označenia NÍZKA, STREDNÁ, VYSOKÁ, sa vzťahujú k príslušným použitým hodnotám energie lúča.
Tabuľka 2: Výsledky testu pevnosti v šmyku pri čistých (odmastené/základné ošetrenie/laser) spojov
Počiatočná 14 dni kataplaz. Postriekané soľou
Nírka SEred. Vysoká Nízka SEred. Vysoká Nírka SEred. Vysoká
Nerež oceľ 29, 81 29,92 29,86 26,92 27,32 27,01 25,76 25,53 27,30
CF CF CF CF CF CF CF CF CF
Zliat.horčika 24,06 24,79 26,51 10,05 10,25 8,65
CF CF CF 1SF, 1SF, 2SF,
2AF 2AF 1AF
Titán 34,81 35,83 35,44 27/96 23,83 31,61 2S, 60 31,27 33 , 06
CF CF CF AF AF CF AF AF CF
Tabuľka 3: Výsledky testu pevnosti v šmyku pri nečistených (ako bolo dodané/základné ošetrenie/laser) spojov
Počiatočná 14 dni kataplaz. Postriekané soľou
Nitka Scred. Vysoká Nízka Szred. Vysoká Nízka Stred. : Vysoká
Hliník L165 ' 43,92 CF 36,05 CF 37,39 CF 39,72 CF 39,33 CF 35,38 CF 37,13 CF 38,99 i 33,10 CF 1 CF
Nerež oceľ 29,93 CF 30,20 CF 30,16 CF 27,34 CF 23,63 CF 28,29 CF 25,65 CF 27,83 : :26,51 CF \ CF
Zliat. horčíka 26,32 CF 26,98 CS 23,97 CF 9,07 AF 11,46 i 10,48 AF Í AF
Titán 35,07 CF 35,22 CF 35,82 CF 24,09 AF 30,61 CF 32,05 CF 27,30 AF 30,12 i 33,44 AF í CF
Tabuľka 4: Výsledky testu pevnosti v šmyku pri zostarnutých (7 dní pri 40 °C/100 % relatívnej vlhkosti/základné ošetrenie/ laser) spojov
Počiatočná 14 dní kataplaz. Postriekané soľou
Nízka Stred. Vysoká Nízka Stred. Vysoká Nitka :Stred. vsoká
Hliník L165 23,80 AF 23,09 CF 19,44 AF 25,15 CF 26,33 CF 24,69 CF 24,25 122,3-1 AF í AF 7,70 AF
Nerež oceľ 29,73 CF 29,92 CF 29,84 CF 26,41 CF 27,36 CF 26,97 CF 26,86 Í25,54 CF Í CF 7,95 CF
Zliat. horčíka 15,73 CF 19,02 CF 20,16 CF 14,83 Í16,0- 1SF, ilSF, 2AF ; 2AF 15,54 SF, AF
Titán 33,56 CF 34,28 CF 35,16 CF 26,60 AF 25,41 AF 30,25 CF 27,90 i23,0 AF i AF 3,41 CF
Jednoduchý údaj o uskutočnení zlepenia alebo spojiteľnosti substrátu sa môže získať pozorovaním spôsobu zlyhania spoju pri šmyku. Nasledujúce pozorované spôsoby zlyhania môžu naznačovať:
AF - Údaj o zlej adhézii medzi vrstvami substrátu a lepidla.
CF - Medziplošná adhézia je dobrá, a preto k zlyhaniu dochádza u lepidla.
Z tabuľky 1 je zrejmé, že vzorky, ktoré neboli základne alebo laserom vopred spracované, vykazujú úplné zlyhanie adhézie (AF) . Z toho sa dá vyvodiť:, že medzivrstva medzi substrátom a lepidlom nie je optimálna pre dobrú adhéziu, a teda spoj vykazuje zlé vlastnosti pri podmienkach zrýchleného starnutia bez ohľadu na počiatočnú pevnosť.
Tabuľky 2 až 4 ukazujú, že spôsob zlyhania hliníkových spojov a spojov u antikorovej oceli je CF, čo naznačuje, že adhézia k substrátu je lepšia po základnom a laserovom ošetrení. U titánu je zrejmé zlepšenie v spôsobe zlyhania pri počiatočných vzorkách na CF pre všetky tri stavy kovov. Tiež ukazujú zlepšenie spôsobu zlyhania na CF pri oboch testoch zrýchleného starnutia, pokiaľ sa použije nastavenie vysokej hustoty energie.
Zliatina hliníka, pretože je sama zle odolná proti pôsobeniu prostredia, nie je vhodná pre kataplazmový test. Spôsoby zlyhania počiatočných vzoriek sú zlepšené na CF, ale po teste sprchovania soľou sa vyskytujú niektoré zlyhania substrátu (SF). Prevažným spôsobom zlyhania pre zliatinu horčíka po starnutí vplyvom prostredia, je AF. Pevnosť základne a laserom ošetreného horčíka po sprchovaní soľou je výrazne lepšia v porovnaní so vzorkami, ktoré neboli základne a laserom ošetrené.
Vyššie uvedené údaje naznačujú, že základné a laserové predbežné spracovanie poskytuje niektoré zlepšenia v spôsoboch zlyhania z AF na CF, aspoň pre pôvodné testované kovy. Dochádza tiež k zlepšeniu v spôsoboch zlyhania hliníka, ocele a titánu po starnutí vplyvom prostredia.
Príklad 2
Plátky antikorovej ocele sa odmastia pomocou poutierania acetónom. Odmastené plátky sa základne ošetria roztokom obsahujúcim 81,5 hmotnostného dielu etanolu, 2,8 hmotnostného dielu l'adovej kyseliny octovej, 9,4 hmotnostného dielu deionizovanej vody a 6,3 hmotnostného dielu gama-glycidoxypropyltrimetoxysilánu. Pliešky sa potom vystavia Q-switched Nd:YAG laseru .
Dva kusy ošetrených plátkov sa spoja s použitím dvojzložkového lepidla obsahujúceho epoxidovú živicu, ktoré tvrdne za studená. Živicová zložka je plnená pasta založená na bisfenol A epoxidovej živici. Tvrdiacou zložkou je plnená pasta založená na zmesi tvrdiaceho činidla obsahujúceho alifatické amíny spoločne s butadiénakrylonitrilovým polymérom ukončeným aminoskupinou. Vznikajúci spoj má pevnosť v šmyku 17,3 MPa pri CF spôsobu zlyhania. Referenčné vzorky bez základného laserového predbežného spracovania zlyhajú pri 16,3 MPa AF spôsobom zlyhania.
Príklad 3
Opakuje sa príklad 2 s použitím C02 laseru namiesto laseru použitého v príklade 1. Pevnosť vzniknutého spoja v šmyku je 17,9 MPa.
Príklad 4 <
Naolejovaná zliatina hliníka (L165) sa podrobí rôznym kombináciám predbežného spracovania, ktorým je základné ošetrenie (P) roztokom obsahujúcim 81,5 hmotnostného dielu etanolu, 2,8 hmotnostného dielu ľadovej kyseliny octovej, 9,4 hmotnostného dielu deionizovanej vody a 6,3 hmotnostného dielu gama-glyci doxyp ropyltrimetoxysilánu.
Vystavenie excimer laseru (L).
Dva kusy ošetrenej hliníkovej zliatiny sa spoja s použitím jednozložkovej epoxidovej živice. Je to plnená pasta založená na bisfenol A epoxidovej živice a obsahuje produkt reakcie bisfenol F epoxidovej živice a karboxylovou skupinou ukončeného butadiénakrylonitrilového polyméru. Tvrdiace činidlo obsahuje dikyándiamid a zvláštny urýchľovač.
Získali sa nasledujúce výsledky:
Ošetrenie Stredná pevnosť Spôsob zlyhania Po 14 dňoch kataplazmy
stred.pevnost (MPa) Spôsob zlyh.
PL 32,3 CF 28 CF
LP 28,4 AF 24,8 CF
LPL 37,3 CF 31,3 CF
žiadne 25,9 50 % AF

Claims (6)

1. Spôsob ošetrenia kovového povrchu, ktorý je iný ako čistý hliníkový povrch alebo čistý povrch zo zliatiny hliníka, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje ošetrenie povrchu organosilánom a vystavenie tohto povrchu laseru.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že kovovým povrchom je oceľ, železo vo forme feritu, titán, horčík, meď, zlato, nikel alebo chróm alebo zliatiny uvedeného kovu.
3. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa na kovový povrch najprv nanesie organosilán a potiahnutý povrch sa potom vystaví laseru.
4. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že organosilán má všeobecný vzorec
RnSitOR1)^ kde R je organická skupina, ktorá môže byť reaktívna alebo nereaktívna, R3· je alkylová skupina, alkoxyalkylová skupina alebo acylová skupina, n je 1 alebo 2 a m je 2 alebo 3 tak, že n+m = 4.
5. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúci sa tým, že silán sa použije v roztoku vo vode a/alebo organickom rozpúšťadle.
6. Spôsob podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že uvedený roztok obsahuje 1 až 10 % hmotnostných organosilánu.
Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že laserom je nefokusovaný laser.
Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 7, vyznačujúci sa tým, že kovovým povrchom je nečistený kovový povrch.
Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že kovovým povrchom je antikorová oceľ.
Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že kovovým povrchom je železo vo forme feritu.
Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, povrchom vyzná- čujúci sa tým, že alebo jeho zliatina. kovovým je titán Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a- čujúci sa tým, že kovovým povrchom je horčík alebo jeho zliatina. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a- čujúci sa tým, že kovovým povrchom je med' alebo jej zliatina. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a- čujúci sa tým, že kovovým povrchom je zlato alebo jeho zliatina. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a- čujúci sa tým, že kovovým povrchom je nikel alebo jeho zliatina. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, v y z n a- čujúci sa tým, že kovovým povrchom je chróm
alebo jeho zliatina.
17. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že kovovým povrchom je hliník alebo zliatina hliníka.
18. Spôsob pripojenia kovového povrchu k inému kovovému povrchu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje ošetrenie kovového povrchu spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 17 a potom pripojenie k inému povrchu pomocou lepidla.
19. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým, že iným povrchom je kovový povrch alebo nekovový povrch.
20. Spôsob podľa nároku 18, vyznačujúci sa tým, že iný povrch je kovový povrch, ktorý je ošetrený podľa spôsobu uvedeného v ktoromkoľvek z nárokov 1 až 17.
21. Spôsob zlepšenia adhéznych vlastností kovového povrchu, vyznačujúci sa tým, že zahrňuje ošetrenie kovového povrchu spôsobom podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 17 a potom nanesenie povlaku na ošetrený povrch.
SK73-99A 1996-07-23 1997-07-14 Metal surface treatment for improving its adhesion properties SK7399A3 (en)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GBGB9615469.5A GB9615469D0 (en) 1996-07-23 1996-07-23 Surface treatment
GBGB9617802.5A GB9617802D0 (en) 1996-08-27 1996-08-27 Process
PCT/EP1997/003759 WO1998003600A1 (en) 1996-07-23 1997-07-14 Metal surface treatment

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK7399A3 true SK7399A3 (en) 1999-07-12

Family

ID=26309742

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK73-99A SK7399A3 (en) 1996-07-23 1997-07-14 Metal surface treatment for improving its adhesion properties

Country Status (14)

Country Link
US (1) US6488805B1 (sk)
EP (1) EP0914395B1 (sk)
JP (1) JP2000515571A (sk)
KR (1) KR20000068004A (sk)
CN (1) CN1230206A (sk)
AU (1) AU718514B2 (sk)
BR (1) BR9710534A (sk)
CZ (1) CZ21399A3 (sk)
DE (1) DE69707471T2 (sk)
ES (1) ES2164367T3 (sk)
PL (1) PL331314A1 (sk)
RU (1) RU2181134C2 (sk)
SK (1) SK7399A3 (sk)
WO (1) WO1998003600A1 (sk)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9501287D0 (en) * 1995-01-24 1995-03-15 Ciba Geigy Ag Surface treatment
ES2320327T3 (es) * 2001-06-28 2009-05-21 Alonim Holding Agricultural Cooperative Society Ltd. Tratamiento para mejorar la resistencia a la corrosion de una superficie de magnesio.
FR2830008B1 (fr) * 2001-09-21 2004-06-11 Alstom Procede pour ameliorer les proprietes d'adhesion d'un substrat ceramique de la famille des non-oxydes en vue de son collage
US6749429B1 (en) * 2002-09-10 2004-06-15 William J. Haraden Matrix band for use in dentistry
DE102004033728B4 (de) * 2004-07-13 2009-07-23 Plasmatreat Gmbh Verfahren zum Bearbeiten und Verkleben von Werkstücken aus einem Metall oder einer Metalllegierung mit einer hydratisierten Oxid- und/oder Hydroxidschicht
JP4969047B2 (ja) * 2005-02-23 2012-07-04 株式会社きもと フォトマスクおよびフォトマスクの製造方法
FR2921284B1 (fr) * 2007-09-26 2009-12-11 Snecma Procede de recuperation d'elements de turbomachine
EP2222808A2 (en) * 2007-12-05 2010-09-01 3M Innovative Properties Company Assembly bonded to a structural adhesive and method and applicator for making it
RU2009123287A (ru) * 2009-06-19 2010-12-27 Андрей Виленович Любомирский (RU) Металлоконструкция (варианты) и способ изготовления металлоконструкции
RU2009123286A (ru) * 2009-06-19 2010-12-27 Андрей Виленович Любомирский (RU) Металлоконструкция с развитой поверхностью (варианты) и способ изготовления металлоконструкции
DE102011121545B4 (de) * 2011-12-20 2013-07-11 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Strukturierung und chemischen Modifikation einer Oberfläche eines Werkstücks
DE102011121546B4 (de) 2011-12-20 2013-07-11 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Strukturierung einer Oberfläche eines Werkstücks
DE102012016203A1 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Nanostrukturierung von keramischen, Glas-, Kohlenstoff,- Bor-, Silicium- und Verbundstoff-Materialien
DE102012017503A1 (de) 2012-05-30 2013-12-19 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Nanostrukturierung von anorganischen und organischen Materialien durch kontinuierliche Bestrahlung mit einem Teilchenstrahl
DE102012016204A1 (de) 2012-05-30 2013-12-05 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Nanostrukturierung und chemischen Modifikation von keramischen, Glas-, Kohlenstoff-, Bor-, Silicium- und Verbundwerkstoff-Materialien
DE102012019917A1 (de) 2012-10-11 2014-02-06 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Nanostrukturierung polymerer Materialien mit gepulster Laserstrahlung in inerter Atmosphäre
DE102012019919A1 (de) 2012-10-11 2014-02-06 Eads Deutschland Gmbh Verfahren zur Nanostrukturierung polymerer Materialien mit gepulster Laserstrahlung in reaktiver Atmosphäre
JP2014114327A (ja) * 2012-12-06 2014-06-26 Exedy Corp 金属部材への接着方法
JP5843750B2 (ja) * 2012-12-14 2016-01-13 ポリプラスチックス株式会社 金属部品の製造方法、及び複合成形体
CN103111727B (zh) * 2013-02-03 2015-10-07 楼国华 一种钛合金与铝合金的镀层激光预处理脉冲焊接方法
JP5993757B2 (ja) * 2013-02-21 2016-09-14 株式会社デンソー 表面改質めっき基板及び複合成型体の製造方法
JP5917613B2 (ja) * 2014-07-01 2016-05-18 株式会社フジクラ 接着方法、及び構造物の製造方法
JP6767148B2 (ja) * 2015-06-25 2020-10-14 日鉄ケミカル&マテリアル株式会社 亀裂進展抑制樹脂組成物及び亀裂進展抑制方法
US10737303B2 (en) 2017-06-23 2020-08-11 Lockheed Martin Corporation Nutplate preparation laser system
US11578604B2 (en) 2020-03-17 2023-02-14 Raytheon Technologies Corporation Adhesive bonded composite-to-metal hybrid vanes and method of manufacture

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3772122A (en) * 1970-04-09 1973-11-13 Dow Corning Primer for adhesion of silicone rubber to metal
US4491508A (en) * 1981-06-01 1985-01-01 General Electric Company Method of preparing curable coating composition from alcohol, colloidal silica, silylacrylate and multiacrylate monomer
US4861407A (en) * 1985-06-18 1989-08-29 The Dow Chemical Company Method for adhesive bonding articles via pretreatment with energy beams
US4983419A (en) * 1988-08-05 1991-01-08 Siemens Aktiengesellschaft Method for generating thin layers on a silicone base
JP3184282B2 (ja) * 1992-02-18 2001-07-09 サンスター技研株式会社 ポリオレフィン材料の塗装方法
GB9220986D0 (en) * 1992-10-06 1992-11-18 Ciba Geigy Ag Chemical composition
DE4312926A1 (de) * 1992-10-28 1994-05-05 Klaus Dr Rer Nat Seliger Verfahren zur Herstellung eines Metall-Kunststoff-Verbundmaterials
US5312520A (en) 1993-01-21 1994-05-17 E-Systems, Inc. Method of metallic surface preparation utilizing silane for adhesive bonding
CH685346A5 (de) * 1993-04-06 1995-06-15 Alusuisse Lonza Services Ag Verfahren zum Verbinden von Komponenten aus Metall.
JPH07216268A (ja) * 1994-02-03 1995-08-15 Nippon Parkerizing Co Ltd 耐食性、塗装密着性に優れた亜鉛含有金属めっき鋼板用表面処理剤
GB9501287D0 (en) * 1995-01-24 1995-03-15 Ciba Geigy Ag Surface treatment
US5891530A (en) * 1996-04-19 1999-04-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Method for producing a coating

Also Published As

Publication number Publication date
CN1230206A (zh) 1999-09-29
RU2181134C2 (ru) 2002-04-10
AU4010297A (en) 1998-02-10
BR9710534A (pt) 1999-08-17
US6488805B1 (en) 2002-12-03
CZ21399A3 (cs) 1999-04-14
DE69707471T2 (de) 2002-05-16
JP2000515571A (ja) 2000-11-21
EP0914395A1 (en) 1999-05-12
ES2164367T3 (es) 2002-02-16
DE69707471D1 (de) 2001-11-22
EP0914395B1 (en) 2001-10-17
PL331314A1 (en) 1999-07-05
AU718514B2 (en) 2000-04-13
KR20000068004A (ko) 2000-11-25
WO1998003600A1 (en) 1998-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK7399A3 (en) Metal surface treatment for improving its adhesion properties
EP0053002B1 (en) Fluorocarbon polymer compositions
Sabata et al. The interphase in painted metals pretreated by functional silanes
RU2158286C2 (ru) Обработка поверхности
CA2339815C (en) Environmental wipe solvent compositions and processes
US6989359B2 (en) Environmental wipe solvent compositions and processes
US5575865A (en) Process for coating a workpiece of steel with an anti-corrosive agent
Tod et al. Use of primers to enhance adhesive bonds
Petrie Plastics and elastomers as adhesives
AU2070899A (en) Surface treatment
TW425436B (en) Process for treating a metallic surface, method of bonding a metallic surface to another surface, and method for improving the adhesion properties of a metallic surface
GB2222592A (en) Treatment/coating of metal surfaces
Ruoranen Effects of Static Loading and Environmental Conditions on the Aging Behavior of Aluminum Adhesive Joints
JPS5883078A (ja) 銅または銅合金の接着法
Eickner Effect of surface treatment on the adhesive bonding properties of magnesium
JPH07196963A (ja) シリコーン除去剤
Dillard et al. Adhesive bonding of plasma-sprayed polymeric materials: durability and surface properties
JPH03170595A (ja) S―トリアジン化合物を含有する前処理組成物
Escarsega et al. Environmentally Friendly Thinners for Chemical Agent Resistant Coatings