DE4312926A1

DE4312926A1 - Verfahren zur Herstellung eines Metall-Kunststoff-Verbundmaterials

Info

Publication number: DE4312926A1
Application number: DE4312926A
Authority: DE
Inventors: Klaus Dr Rer Nat Seliger; Wolf-Dieter Dr Rer Nat Mueller; Joerg Meyer
Original assignee: MUELLER WOLF DIETER DR RER NAT
Current assignee: MUELLER WOLF DIETER DR RER NAT
Priority date: 1992-10-28
Filing date: 1993-04-15
Publication date: 1994-05-05

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Metall-Kunststoff-Verbundmaterials mit hoher Haftfestig keit. Das Verfahren ist in vielen Bereichen der Technik ein setzbar; ein bevorzugtes Anwendungsgebiet sind Biomaterial- Verbundsysteme, beispielsweise in der Dentaltechnik.

Es sind bereits eine Reihe von Verfahren bekannt gewor den, metallische Oberflächen mit Schichten, die fest haften sollen, zu versehen. Dazu gehören das ANOV-Verfahren, das Silicoater-Verfahren, die Beschichtung aus der Dampfphase (CVD) und das Plattieren mit reaktiven Ionen. Diese Verfahren sind in der Vergangenheit auch für die Herstellung medizini scher Verbundsysteme eingesetzt worden, um deren Stabilität unter den extremen Einsatzbedingungen zu verbessern. Vor allem müssen medizinische Verbundsysteme dauerhaft wechselnden Belastungen und Temperaturen standhalten. Wesentliche Voraus setzung für einen optimalen Verbund zwischen verschiedenen Werkstoffen, insbesondere Metall und Kunststoff, ist die maxi male Nutzung der retentiven Stellen in den Verbundgrenzflä chen. Diese bekannten Verfahren führen zwar teilweise zu brauchbaren Ergebnissen, die Schichtqualität und Festigkeit betreffend, sind aber für den Einsatz z. B. in der Medizin und Zahnheilkunde zu aufwendig und nach wie vor gegenüber Bela stungen zu anfällig. Letzteres ist durch die Vielzahl der Substanzen mit unterschiedlicher Stabilität bedingt, die mit einander verbunden werden.

Es sind weiterhin Verfahren bekannt, mit Excimer-Lasern die Verbundfestigkeit von faserverstärkten Polymeren (US-A- 4745018) sowie die Flügeoberflächen von Propylenverklebungen (Laser und Optoelektronik 21 (6) 1989) zu verbessern. Dazu durchgeführte Untersuchungen haben gezeigt, daß morphologische Veränderungen der Oberflächenstruktur nach der UV-Laserbe strahlung auftraten. Ein aus dem Gebiet der Medizin bekanntes Verfahren ist das System ADL, American Dental Laser, ein Nd- YAG-Laser, der für Kariespräparation desensibilisierend von Zähnen und Zahnfleischinzisionen, -exzisionen eingesetzt wird (US-A-4818230; US-A-4521184).

Alle diese bekannten Verfahren führen jedoch bei Metall- Kunststoff-Verbunden entweder zu nicht ausreichenden Haftfe stigkeiten, zu starken morphologischen Veränderungen der Me tall- oder Kunststoffoberfläche oder sind mit hohem Energie aufwand und komplizierten Sicherheitsvorschriften für den Excimer-Laser verbunden.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, bei geringem Energieeinsatz eine verbesserte Haftfestigkeit von Metall- Kunststoff-Verbunden mittels eines praktikablen Verfahrens zu erhalten.

Die Aufgabe wird gelöst durch ein Verfahren zur Herstel lung eines Metall-Kunststoff-Verbundmaterials, bei dem die Me talloberfläche mit gepulster Laserstrahlung mit Impuls-Laser spikes aus einem TE-CO₂-Impulslaser bei einer Impulsdauer von 50 bis 100 ns Halbwertsdauer im 1. Laserspike, einer Gesamt impulsdauer von weniger als 5 µs, vorzugsweise weniger als 1 µs und bei wenigstens 10 MW/cm² Leistung abgerastert wird. Dabei wird die gepulste Laserstrahlung aus einem TE-CO₂-Im pulslaser emittiert, vorzugsweise aus einem Mini-TEA-CO₂-Im pulslaser, wobei die Impulsenergien bei 100 bis 200 mJ liegen, die Spike-Halbwertbreite des 1. Gain-Swich-Impulses 50 bis 100 ns beträgt und die Spitzen-Flächenleistungsdichte im Fokus bei einer Linsenbrennweite f=18 cm gleich oder größer als 100 MW/cm² beträgt. Die Wellenlänge des TE-CO₂-Laserstrahles liegt im Wellenlängenbereich von 9 bis 11 µm, vorzugsweise bei 10,6 µm.

Das Verfahren ist weiterhin dadurch gekennzeichnet, daß mittels einer Optik Laserstrahlung fokussiert wird und die zu bestrahlenden Oberflächen im Fokus oder außerhalb des Fokusge bietes so plaziert werden, daß die spezifische Laserleistung pro Flächeneinheit 40 bis 150 MW/cm², vorzugsweise 80 bis 130 MW/cm² und die spezifische Energiedichte 1 bis 30 J/cm² für die Metallbehandlung beträgt.

Vorzugsweise kann neben der Behandlung der Metallober flächen auch eine Behandlung der Kunststoffoberflächen und/ oder der Haftvermittleroberflächen erfolgen. Diese Behandlung der Kunststoff- bzw. Haftvermittleroberflächen erfolgt nicht im Fokus, sondern außerhalb der Brennweite der Linse so, daß eine kleinere Leistung pro Flächeneinheit von 1 bis 100 MW/cm² appliziert wird, je nach Haftvermittler- oder Kunststoffart.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren wird in der Verbund- Grenzschicht eine deutlich erhöhte Anzahl von Wechselwirkungs stellen aktiviert und in den Verbund integriert, wodurch sich die Verbundfestigkeit um ein Vielfaches in Vergleich zur Ver bindung ohne Laserbehandlung erhöht. Nach der Behandlung mit dem Laserstrahl aus einem TE-CO₂-Laser ist eine typische Strukturierung, unabhängig von der Art der Legierung, zu er kennen. Sie ist auf der Abbildung als Mikrofotografie darge stellt. Die Struktur zeigt keine wesentliche Veränderung des ursprünglichen Rauhigkeitszustandes im Gegensatz zur Excimer- Laser-Bearbeitung. Die Oberfläche von Metallen sieht nach der erfindungsgemäßen Laserbehandlung aus wie eine eingefrorene Schmelze. In klaren Kunststoffen sind in sehr dünnen Schichten deutlich Ringe kleiner Bläschen zu beobachten.

Erfindungsgemäß erfolgt offenbar vor allem eine physiko chemische Aktivierung der Legierungsoberfläche und/oder der Verbundgrenzfläche und/oder der Haftvermittlerschicht und/oder der Kunststoffoberfläche. Durch Bewegung des Laserstrahles oder des Substrates wird ein Abscannen der gesamten zu behan delnden Oberfläche erreicht.

Für die Bearbeitung metallischer Oberflächen ist keine gesonderte Vorbehandlung erforderlich, so daß die Werkstücke so verwendet werden können, wie sie vom Hersteller geliefert werden, im allgemeinen mit feingeschliffenen bzw. polierten Oberflächen.

Es ist besonders überraschend, daß die Verbundfestigkeit von Metall-Kunststoffsystemen durch gezielte CO₂-Impulslaser strahlung um z. B. eine Größenordnung erhöht werden kann. Dabei ist der CO₂-Laser wegen seines hohen elektrooptischen Wir kungsgrades von 5 bis 10% und seiner geringen Betriebskosten (nur billiges CO₂-N₂-He-Gas) einem Excimer-Laser überlegen, insbesondere dann, wenn keine kleinen Bearbeitungsgebiete unter 10 µm verlangt werden, sondern eher möglichst große, um die Gesamtoberfläche schnell abzurastern. Ein weiterer Vorzug gegenüber dem Excimer-Laser besteht in der wesentlich gerin geren Gefährdung der Umgebung- und im Ausschluß der damit ver bundenen Sicherheitsvorschriften.

Obwohl ein neuer apparativer Aufwand in Gestalt eines Lasers mit entsprechendem Strahlfokussierungs- und Strahlfüh rungssystems notwendig wird, ist im Vergleich zu den bisheri gen, eingangs genannten Verfahren eine deutliche Verbesserung der Verbundfestigkeit nachweisbar. Außerdem kann auf mögli cherweise problematische Zusätze verzichtet werden. Die auf feingeschliffenen Metalloberflächen erzielten Druck-Scher- Festigkeitswerte lassen den Schluß zu, daß auf diese Weise eine neue Qualität des Verbundes zwischen Metall und Kunst stoff erreicht worden ist.

Ein weiteres Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß während der Laserbehandlung der Metallober fläche ein geeignetes Schutz- und Reaktionsgas anstelle von Luft zugeführt wird, wobei das Gas ausgewählt sein kann aus der aus Stickstoff (N₂,) Sauerstoff (O₂), Kohlendioxid (CO₂) Ammoniak (NH₃) und Edelgas bestehenden Gruppe. Dabei werden in Abhängigkeit von der die Probe umgebenden Atmosphäre entspre chend dem verwendeten Gas die metallischen Oberflächen ge färbt. Bei Ta wurde z. B. in N₂-Atmosphäre eine sehr intensive Blaufärbung beobachtet.

Wird ein klarer Haftvermittler auf einer metallischen Oberfläche nach dem erfindungsgemäßen Verfahren behandelt, so ist eine signifikante Veränderung der behandelten Schicht dahingehend festzustellen, daß durch die kurzzeitige enorme Energiezufuhr und die damit verbundene Wärmeübertragung ein sofortiges Aushärten des Haftvermittlers bewirkt wird, was wiederum dazu führt, daß sehr feine Bläschen gebildet werden, die infolge der Lichtstreuung (Brechungsindex sehr viel klei ner als 1,00) einen weißpigmentähnlichen Opakereffekt bewir ken. Damit kann die Oberfläche ohne Zusätze von Pigmenten gleichfalls weiß abgedeckt werden. Ist die Schicht nicht zu stark, wirkt die durch die Laserbestrahlung erzielte Legie rungsfärbung des Metalls oder der Metallegierung als Basisfär bung hindurch.

Wird N₂ über eine Titan-Oberfläche geleitet und diese abgerastert, ist eine je nach Pulsfrequenz mehr oder weniger starke Goldfärbung, d. h. je nach Dicke durch eine TiN-Schicht zu beobachten. Auf Ti-Oberflächen wird eine goldgelbe, türkise bis blaue Färbung durch Beschuß dieser im O₂-Strom in unmit telbarer Nähe des Fokus erzielt. Auf diese Weise können bei spielsweise je nach ausgewähltem Metall, Haftvermittler oder Kunststoff im medizinischen Bereich bei Zahnersatz gewünschte Einfärbungen der Oberfläche ohne Zusatz von besonderen Farb stoffen erreicht werden bei gleichzeitiger wesentlicher Erhö hung der Verbundfestigkeit.

Als Metall können Edelmetalle und Edelmetallegierungen sowie bestimmte Nichtedelmetalle und Nichtedelmetallegierungen und Eisenlegierungen eingesetzt werden. Vorzugsweise ist das Metall ausgewählt aus der Gruppe, die aus Ti, V, Al, Ni, Co, Cr, Fe, Ag, Pt, Au, Pd, Ta, Cu, Ga, In, Ge, Zn, Hg und deren Legierungen untereinander sowie deren Legierungen mit Nicht- und/oder Halbmetallen der Gruppe C, Si, N, O, As, S, Se, P besteht. Für die medizinische Anwendung erfolgt die Auswahl vorzugsweise unter den in der Medizin üblichen Edelmetall-, Nichtedelmetall- oder Eisenlegierungen.

Kunststoffseitig sind Verbindungen auf Acrylat-, Epoxid-, Lactat- und Urethanbasis sowie Co-Polymere und Gemische der selben einsetzbar. Besonders interessant sind auch Werkstoffe aus reinen Kohlenwasserstoffen bzw. fluorierte Verbindungen. Die Verbundherstellung mit Hilfe von Laserstrahlung erfordert auch keine aufwendige Vorbehandlung oder Aufrauhung der Me talloberfläche.

Die Erfindung soll nachstehend an Ausführungsbeispielen weiter erläutert werden.

Beispiel 1

Es wurde ein Verbund zwischen einer Nickel-Basis-Legie rung und einem dentalen Deckungsstoff vermittelt durch einen polymeren Haftvermittler hergestellt. Die polierte oder fein geschliffene Legierungsoberfläche wurde dafür mit einem TEA- CO₂-Laser in einem Abstand von 180 mm einer Pulsfrequenz von 1 Hz und einer Schrittgeschwindigkeit von 10 mm pro Minute abge scannt (abgerastert). Die Laserpulsenergie betrug 100 mJ, die Laserpulsdauer betrug 50 ns. Auf die so vorbehandelte Ober fläche wurde ein in Acetessigsäureethylester gelöster PMMA- modifizierter Klebstoff appliziert. Der Haftvermittler wurde bei Raumtemperatur getrocknet über eine Zeit von 2 Stunden. Es wurden Festigkeiten zwischen 2 und 14 MPa erreicht. Der Haft vermittler war nach dem Trocknen transparent-durchsichtig. Die Haftfestigkeit des Metall-Kunststoff-Verbundes wurde im Druck- Scher-Versuch ermittelt. Wurde der Haftvermittler nicht voll ständig ausgehärtet, so lagen die Werte um 1-2 Größenordnun gen niedriger als die vorher beschriebenen. Alle Werte sind in der Tabelle 1 zusammengefaßt.

Tabelle 1

Beispiel 2

Es wird der gleiche Verbund wie unter Beispiel 1 beschrieben hergestellt. Der Unterschied zwischen dem ersten und diesem Bespiel besteht darin, daß der Haftvermittler erst längere Zeit nach der Laserbehandlung der Oberfläche auf diese aufge tragen wurde. Wurde der Haftvermittler eine Stunde nach der Laserbehandlung auf die Oberfläche aufgetragen und entspre chend der Bearbeitungsvorschrift getrocknet (180°C; 2 min) so wurden Verbundfestigkeiten im Bereich zwischen 6 und 9,5 MPa gemessen; siehe Tabelle 2.

Tabelle 2

Beispiel 3

Es wird der Verbund wie unter Beispiel 1 beschrieben hergestellt mit dem Unterschied, daß dem Haftvermittlergemisch ein Weißpigment zugesetzt wurde. Die ermittelten Verbundfe stigkeitswerte sind in der beiliegenden Tabelle 3 zusammen gefaßt dargestellt. Eine deutliche Verbundfestigkeitssteige rung ist durch die Vorbehandlung der Legierungsoberfläche mit dem CO₂-Laserstrahler zu beobachten.

Tabelle 3

Beispiel 4

Es wird ein Verbund hergestellt wie unter 1 beschrieben, mit dem Unterschied, daß der Haftvermittler aus einigen Mi schungen aus oligomeren Epoxydharz und Polymethylmetacrylat- Basisharz besteht. Die Verbundfestigkeiten die mit dieser Art Vermittlermischung erreicht werden, liegen unter den im Bei spiel 3 beschriebenen Werten, aber noch über den Werten die ohne Laser-Behandlung erreicht werden, siehe Tabelle 4.

Tabelle 4

Beispiel 5

Es wird der Verbund hergestellt wie unter Beispiel 1, mit dem Unterschied, daß dem Haftvermittler ein Weißpigment zu gesetzt wurde und an Stelle der Nickel- eine Titan-Guß-Legie rung benutzt wurde. Es wurden zudem bei der Laserbehandlung die Atmosphäre verändert bei den Proben 3 und 4, in Tabelle 5 ist Stickstoff über die Oberfläche geleitet worden. Dies führt zu einer Gelbfärbung der Oberfläche, aber zu keiner Verände rung der ermittelten Verbundfestigkeit, so daß festgehalten werden kann, daß auf diesem Wege auch auf Titannitrid-Schich ten geklebt werden kann.

Tabelle 5

Beispiel 6

Es wird der gleiche Verbund hergestellt wie im Beispiel 5 beschrieben, mit dem Unterschied, daß die Legierung nicht eine Nickel-Basis sondern eine Kobalt-Basis-Legierung ist. Die Materialkombinationen sind die gleichen. Hier werden Verbund festigkeiten wie für die Nickel-Basis-Legierungen beschrieben erzielt. Die Werte sind in Tabelle 6 zusammengefaßt.

Tabelle 6

Beispiel 7

Es wird wie im vorherigen Beispiel ein Verbundsystem hergestellt, mit dem Unterschied, daß die Basis-Legierung eine handelsübliche, zahntechnische Nickel-Basis-Legierung (Wiron 88, Fa. Bego (Bremen)) ist. Die ermittelten Verbundfestig keitswerte sind in der Tabelle 7 zusammengefaßt.

Tabelle 7

Beispiel 8

Es wurde der gleiche Verbund wie vorher beschrieben her gestellt, mit dem Unterschied, daß als Trägerlegierung eine Ti-Guß-Legierung benutzt wurde. Der Unterschied zu den vorher beschriebenen Experimenten bestand außerdem darin, daß eine sehr viel höhere Pulsfolgefrequenz benutzt wurde. Deutlich sichtbar daran, daß die Metalloberfläche nach der Behandlung typisch gelb aussah. Für Titan-Oxidschichten die Verbundfe stigkeiten die ermittelt worden sind deutlich höher und streu en weniger als in dem vorher beschriebenen Beispiel 5, siehe Tabelle 8.

Tabelle 8

Beispiel 9

Es wird der Verbund wie vorher beschrieben hergestellt, mit dem Unterschied, daß wieder eine Nickel-Basis-Legierung benutzt wird und ihre Oberfläche vorher nicht feingeschliffen bzw. poliert sondern mit 50-µm-Korund gestrahlt wurde (wie in der Zahntechnik üblich). Es werden ähnlich hohe Festigkeiten wie auf den polierten Oberflächen festgestellt, siehe Tabelle 9. Sie sind ein wenig höher, bedingt durch die mikroretentiv bestimmte Vergrößerung der Legierungsoberfläche.

Tabelle 9

Strahlgut: 50 µm Korund

Beispiel 10

Ein wie vordem beschriebener Verbund wurde hergestellt, mit dem Unterschied, daß die Legierungsoberfläche mit 250-µm- Korund gestrahlt wurde. Es ist keine deutliche Steigerung der Verbundfestigkeit festzustellen. Ursache dafür ist die schlechtere Adsorption der Laserstrahlung an rauhen Oberflä chen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 10 zusam mengefaßt.

Tabelle 10

Strahlgut: 250 µm Korund

Beispiel 11

Es wird ein Verbund hergestellt wie vordem beschrieben, mit dem Unterschied, daß nach der 250-µm-Korund-Bestrahlung der Oberfläche eine nachträgliche Glättung mit Glasperlen (Perlablast) erfolgte. Die Verbundfestigkeiten liegen sehr deutlich niedriger, was letztlich darauf zurückzuführen ist, daß die Adsorption der Laser-Strahlung durch die veränderte Oberfläche sehr stark reduziert worden ist, siehe Tabelle 11.

Tabelle 11

Strahlgut: 250 µm Korund+Perlablast

Beispiel 12

Es wird ein wie vordem beschriebener Verbund hergestellt, mit dem Unterschied, daß als Strahlgut eine Mischung aus amor phem Quarzmehl und Edelkorund der Korngröße 160 bis 250 µm benutzt wird. Die Verbundfestigkeiten, die ermittelt wurden, sind in der beiliegenden Tabelle 12 zusammengefaßt. Sie liegen unter denen in Beispiel 10 beschriebenen. Ursache dafür können die veränderten Adsorptionsverhältnisse durch die Einlagerung von Quarz sein.

Tabelle 12

Strahlgut: SiO₂/Al₂O₃

Beispiel 13

Es wird ein Verbund wie vordem beschrieben hergestellt, mit dem Unterschied, daß reines amorphes Quarz als Strahlgut benutzt wird. Die Oberfläche die so vorbehandelt wurde, wurde anschließend mit CO₂-TEA-Laserstrahlung behandelt, wie schon in den Beispielen davor beschrieben. Die Verbundfestigkeiten die ermittelt wurden, liegen zwischen denen der mit einer Oberfläche die mit 250 µm Korund und Perlablast behandelt wur den und einer Oberfläche die mit einem Mischstrahlgut aus amorphen Quarz und Korund behandelt wurde. Ursache für diese Veränderungen in der Verbundfestigkeit bei gleichem Trägerma terial können nur in dem veränderten Adsorptionsverhalten der Legierungsoberfläche gesucht werden. Letztere ist verändert worden durch die Einlagerung von Strahlgut in der Legierungs oberfläche.

Beispiel 14

Es wurden Referenzverbunde gemäß Tabelle 14 hergestellt. Die aufgefundenen Festigkeitswerte des Verbundes zeigen deut lich, daß die erfindungsgemäß behandelten Verbunde eine um ein Mehrfaches erhöhte Festigkeit hatten.

Tabelle 13

Strahlgut: SiO₂

Tabelle 14

Referenzwerte

Claims

1. Verfahren zur Herstellung eines Metall-Kunststoff-Verbund materials, dadurch gekennzeichnet, daß die Metalloberfläche mit gepulster Laserstrahlung mit Impuls-Laserspikes aus einem TE-CO₂-Impulslaser bei einer Impulsdauer von 50 bis 100 ns Halbwertsdauer im 1. Laserspike, einer Gesamtimpulsdauer von weniger als 5 µs und bei wenigstens 10 MW/cm² Leistung abge rastert wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die gepulste Laserstrahlung von einem Mini-TEA-CO₂-Impulslaser emittiert wird, die Impulsenergien im 100-mJ-Bereich liegen, die Impulsdauer von 50 bis 100 ns Halbwertsdauer im 1. Laser spike beträgt, die Gesamtimpulsdauer 1 µs beträgt und die Wellenlänge des TEA-CO₂-Laserstrahles im Wellenlängenbereich von 9 bis 11 µm, vorzugsweise bei 10,6 µm liegt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß mittels einer Optik die Laserstrahlung fokusiert wird und die zu bestrahlenden Oberflächen im Fokus oder außerhalb des Fokusgebietes so plaziert werden, daß die spezifische Laser leistung pro Flächeneinheit 40-150 MW/cm², vorzugsweise 80 bis 130 MW/cm², und die spezifische Energiedichte 1-30 J/cm² für die Metallbehandlung beträgt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, daß zusätzlich zur Metalloberfläche die Oberfläche des Kunststoffes oder des Haftvermittlers, bestehend aus einem Kunststoff der Gruppe Polyethylen, Polypropylen oder Gemischen davon, außerhalb des Fokus mit gepulster Laserstrahlung bei einer Leistung im Bereich von 1 MW/cm² bis 100 MW/cm² abgera stert wird.

5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, daß das Abrastern zeilenweise und überlappend er folgt, so daß wenigstens zwei Rasterpunkte pro cm² vorhanden sind.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, daß das Metall ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus Ti, V, Al, Ni, Co, Cr, Fe, Ag, Pt, Au, Pd, Ta, Cu, Ga, In, Ge, Zn, Hg und deren Legierungen untereinander sowie deren Legierungen mit Nicht- und/oder Halbmetallen der Gruppe C, Si, N, O, As, S, Se, P besteht, vorzugsweise unter den in der Me dizin üblichen Edelmetall-, Nichtedelmetall- oder Eisenlegie rungen.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekenn zeichnet, daß während der Laserbehandlung der Metall-Oberflä che ein geeignetes Reaktionsgas anstelle von Luft mit der Metalloberfläche in Kontakt gebracht wird, wobei das Gas aus gewählt ist aus der aus Stickstoff (N₂), Sauerstoff (O₂), Kohlendioxid (CO₂) und Ammoniak (NH₃) bestehenden Gruppe.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch ge kennzeichnet, daß der Kunststoff oder der Haftvermittler ein solcher auf der Basis von Acrylat-, Epoxid-, Lactat- und Urethanpolymeren und/oder Copolymeren dieser ist.