SK642001A3

SK642001A3 - Detergent tablet

Info

Publication number: SK642001A3
Application number: SK64-2001A
Authority: SK
Inventors: Patrizio Ricci; Brenda Frances Bennie; Christopher James Binder
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1998-07-17
Filing date: 1999-07-09
Publication date: 2001-06-11
Also published as: ITMI991568A0; CA2333388A1; CA2333388C; EP0979864B1; IES990569A2; CN1309693A; DE69900736D1; ES2194802T3; FIU990320U0; PL189558B1; NL1012583A1; FR2782089A1; EP0979864A1; AU762815B2; ATE211503T1; ITMI991509A0; ATE241004T1; RU2205869C2; ITMI991509A1; WO2000004123A3

Description

Detergentná tableta

Oblasť techniky

Tento vynález sa týka viacfázových detergentných tabliet.

ADoterajší stav techniky , V doterajšom stave techniky sú známe detergentná kompozície vo forme tabliet.

t

Tým sa rozumie, že detergentná kompozície vo forme tabliet majú niekoľko výhod oproti detergentným kompozíciám v časticovej forme, ako je jednoduchosť dávkovania, prepravovanie a skladovania.

Detergentná tablety sa najbežnejšie pripravujú premiešaním zložiek detergentnej kompozície a vytvorením premiešaných detergentných zložiek v tablete použitím ktoréhokoľvek vhodného zariadenia, prednostne tabletového lisu. Tablety sú typicky vytvorené kompresiou zložiek detergentnej kompozície tak, že tieto vyrobené tablety sú dostatočne pevné, aby vydržali manipulovanie a prepravu bez trvalého poškodenia. Pritom, že sú pevné, sa tablety musia dostatočne rýchlo rozpúšťať, aby detergentné zložky boli uvoľňované premývacej vody čo možno najskôr na začiatku premývacieho cyklu.

Avšak, existuje dichotómia v tom, že ak je zvýšený kompresný tlak, ktorým sú tablety lisované, rýchlosť rozpúšťania tabliet je pomalšia. Predložený vynález hľadá zistenie rovnováhy medzi tuhosťou tablety a rozpustením tablety.

Riešenia tohto problému, ako možno vidieť v doterajšom stave techniky, zahrňujú kompresiu tabliet nízkym kompresným tlakom. Tablety vyrobené týmto ' spôsobom však, hoci majú relatívne rýchlu rozpúšťaciu rýchlosť, majú sklon sa drviť, a tým sa stávajú poškodenými a neakceptovateľnými pre spotrebiteľa. Iné riešenie zahrňuje prípravu tabliet použitím relatívne vysokého kompresného tlaku na dosiahnutie požadovanej úrovne pevnosti a zahrňujú pomocný prípravok pre rozpúšťanie, napríklad šumivé činidlá.

Viacfázové detergentné tablety popísané v doterajšom stave techniky sú pripravené kompresiou prvej kompozície v tabletovom lise tak, aby sa vytvorila v podstate rovinná prvá vrstva. Ďalšia detergentná kompozícia je potom dodaná do tabletového lisu navrch prvej vrstvy. Táto druhá kompozícia je potom stláčaná pre vytvorenie ďalšej v podstate rovinnej druhej vrstvy. Takto je prvá vrstva vo ·· ···· • · ·· • · · • · · • · ·· ···· ·· všeobecnosti podrobená viac než jednej kompresii, keďže je stláčaná aj pri kompresii druhej vrstvy. Typicky má prvý a druhý kompresný tlak rádovo rovnakú veľkosť. Prihlasovateľ objavil, že v tomto prípade, pretože kompresný tlak musí byť dostatočný na viazanie prvej a druhej kompozície dohromady, musí byť tlak použitý v prvom aj druhom kompresnom stupni v rozmedzí od asi 4 000 do asi 20 000 kg (predpokladajúc prierez tablety asi 10 cm²). V dôsledku toho je pomalšia rýchlosť rozpúšťania tablety. Iné viacfázové tablety vykazujúce rozdielne rozpúšťanie sú pripravené tak, že druhá vrstva je stláčaná nižším tlakom než prvá vrstva. Avšak, hoci je rýchlosť rozpúšťania druhej vrstvy zlepšená, druhá vrstva je mäkšia v porovnaní s prvou vrstvou a potom je prístupná poškodeniu spôsobenému manipuláciou a prepravou.

EP-B-0 055 100 popisuje toaletný blok vytvorený kombinovaním pomaly sa rozpúšťajúceho, tvarovaného telesa s tabletou. Toaletný blok je určený na umiestnenie v mise toalety a rozpúšťa sa počas niekoľkých dní, prednostne týždňov. Ako o prostriedkoch pomalej rýchlosti rozpúšťania toaletného bloku dokument hovorí o premiešaní jedného alebo viacerých činidiel skontrolovanou rozpustnosťou. Príkladmi takých činidiel s kontrolovanou rozpustnosťou sú paradichlórbenzén, vosky, mastné kyseliny s dlhým reťazcom a ich alkoholy a estery, a alkylamidy mastných kyselín. Detergentné tablety pre použitie v pračkách alebo automatických umývačkách riadu sa musia v podstate rozpustiť počas jedného cyklu pračky alebo umývačky riadu, t.j. od 15 do 120 minút.

Podstata vynálezu

Podľa prvého aspektu vynálezu je uskutočnená viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke, táto tableta zahrňuje:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenej v uvedenej forme.

V prednostných uskutočneniach je prvá fáza stlačené tvarované teleso pripravené pri aplikovanom kompresnom tlaku aspoň 40 kg/cm², prednostne aspoň

250 kg/cm², prednostnejšie aspoň 350 kg/cm² (3,43 kN/cm²), snáď ešte prednostnejšie od 400 do asi 2 000, a obzvlášť od asi 600 do asi 1 200 kg/cm² (kompresný tlak je tu aplikovaný tlak rozdelený podľa prierezovej plochy tablety v rovine priečnej k aplikovanému tlaku - v podstate, priečna prierezová plocha zápustky otočného lisu. Tiež je prednostné, že časticová pevná látka druhej fázy ί : /.: j ',,'ι!ιι .........

(ktorej terminológia je uvažovaná tak, aby zahrňovala možnosť viacnásobných „druhých“ fáz, niekedy tu uvádzané ako „prípadné ďalšie fázy“) bude stláčaná do uvedenej formy pri aplikovanom menšom kompresnom tlaku než je aplikovaný na prvú fázu a prednostne pri kompresnom tlaku menšom než asi 350 kg/cm², prednostne v rozmedzí od asi 40 kg/cm² do asi 300 kg/cm² a prednostnejšie od asi 70 do asi 270 kg/cm², také tablety sú tu prednostné z hľadiska zabezpečovania optimálnej celistvosti a pevnosti tablety (meranej napríklad Child Bite Strength [CBS] testom) a rozpúšťacích vlastností produktu. Tablety podľa vynálezu prednostne majú CBS aspoň 6 kg, prednostne väčšie než asi 8 kg, prednostnejšie väčšie než asi 10 kg, najmä väčšie než asi 12 kg a obzvlášť väčšie než 14 kg, CBS je merané podlá Americkej bezpečnostnej komisie pre testovaciu špecifikáciu spotrebiteľských produktov. Kompresné tlaky aplikované na prvú a druhú fázu tiež budú vo všeobecnosti v pomere aspoň asi 1,2 : 1, prednostne aspoň asi 2 :1, prednostnejšie aspoň asi 4:1.

Teda podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu je uskutočnená viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke, táto tableta zahrňuje:

a) prvú fázu v tvare stlačeného tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu, tvarované teleso je pripravené pri kompresnom tlaku aspoň asi 350 kg/cm²; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenej v uvedenej forme, druhá fáza je stlačená pri tlaku menšom než asi 350 kg/cm².

V ďalších prednostných uskutočneniach je druhá fáza vo forme stlačeného alebo tvarovaného telesa obsiahnutá adhezívne, napríklad fyzikálnou alebo chemickou adhéziou, v aspoň jednej forme prvého telesa. Tiež je prednostné, že prvá a druhá fáza majú navzájom relatívne vysoký hmotnostný pomer, napríklad aspoň asi 6:1, prednostne aspoň asi 10:1, a tiež to, že tabletová kompozícia obsahuje jednu alebo viac detergentných aktívnych látok (napríklad enzýmov, bieliacich činidiel, bieliacich aktivátorov, bieliacich katalyzátorov, povrchovo aktívnych látok, chelátujúcich činidiel atď.), ktoré sú prevažne koncentrované v druhej fáze, napríklad aspoň asi 50 hmotn. %, prednostne aspoň asi hmotn. 60 %, najmä asi 80 hmotn. % aktívnej zložky (na základe celkovej hmotnosti aktívneho činidla v tablete) je v druhej fáze tablety. Znovu, také kompozície sú optimálne pre pevnosť tabliet, rozpúšťanie, čistenie a charakteristiky regulácie pH zabezpečujúce napríklad tabietové kompozície schopné rozpúšťať sa vo vodnom roztoku tak, aby dodávali aspoň 50 hmotn. %, ···· · · · · • e · · · · · · · · · · • · · · · · ·· ···· ·· ···· prednostne aspoň 60 hmotn. % a prednostnejšie aspoň 80 hmotn. % detergentnej aktívnej zložky do vodného roztoku počas 10, 5, 4 alebo aj 3 minút od začiatku premývacieho postupu.

Teda podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu je uskutočnená viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračkách alebo umývačkách, táto tableta zahrňuje:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenej v uvedenej forme, a vyznačujúcu sa tým, že tableta zahrňuje aspoň jednu detergentnú aktívnu zložku a je formulovaná tak, že aspoň 50 hmotn. %, prednostne aspoň 60 hmotn. %, prednostnejšie aspoň hmotn. 80 % detergentnej aktívnej zložky je dodané do prania v prvých desiatich minútach, prednostne v prvých piatich minútach a prednostnejšie v prvých troch minútach premývacieho postupu.

Ďalším prínosom vynálezu je jeho schopnosť dosiahnuť rozdielne rozpúšťanie fáz tak, že jedna fáza tablety sa bude rozpúšťať výraznejšie pred ďalšou fázou a môže sa rozpúšťať aj úplne predtým, ako sa rozpustí ďalšia fáza. Toto je významné najmä pri rôznom dodávaní detergentných aktívnych látok.

Teda podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu je uskutočnená viacfázová detergentná tableta, táto tableta zahrňuje:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare stlačeného telesa obsiahnutú adhezívne v uvedenej forme a vyznačujúcu sa tým, že tabletová kompozícia zahrňuje jednu alebo viac detergentných aktívnych látok, ktoré sú prevládajúco koncentrované v druhej fáze a vyznačujúcu sa tým, že druhá fáza ďalej zahrňuje rozrušujúce činidlo.

Podľa ďalšieho aspektu tohto vynálezu je uskutočnená viacfázová detergentná tableta, táto tableta zahrňuje:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare stlačeného telesa obsiahnutú adhezívne v uvedenej forme, vyznačujúcu sa tým, že tabletová kompozícia zahrňuje jednu alebo viac detergentných aktívnych látok, ktoré sú prevažne koncentrované v druhej fáze a vyznačujúcu sa tým, že druhá fáza ďalej obsahuje spojivo.

• • · • · · · · · • · · · ·· ···· · · · ·

- ········ 5 ·· ···· ·· ···· ··

Vhodne je jedna alebo viac detergentných aktívnych látok vybraná z enzýmov, bieliacich činidiel, bieliacich aktivátorov, bieliacich katalyzátorov, povrchovo aktívnych látok, chelátujúcich činidiel, inhibítorov rastu kryštálov a ich zmesí, enzýmové aktívne zložky sú prednostné najmä pre podporenie čistiaceho účinku pri veľmi studenej vode v počiatočnom štádiu premývania pracej alebo umývacej operácie. Vysoko prednostné pre tu uvedené použitie sú potom enzýmové detergentné aktívne zložky a najmä enzýmy a enzýmové zmesi zahrňujúce jeden alebo viac enzýmov majúcich zvýšenú alebo optimálnu aktivitu v teplotnom rozmedzí od 25°C do 55°C a pri pH v rozmedzí 8 až 10 (napr. Nataláza)

Teda podľa ešte ďalšieho aspektu tohto vynálezu je uskutočnená viacfázová detergentná tableta, táto tableta zahrňuje:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare stlačeného telesa obsiahnutú adhezívne v uvedenej forme a vyznačujúcu sa tým, že druhá fáza ďalej zahrňuje enzým.

Podrobný popis vynálezu

Predmetom predloženého vynálezu je uskutočniť detergentnú tabletu, ktorá nie je len dostatočne pevná, aby vydržala manipuláciu a prepravu, ale tiež ktorej aspoň značná časť sa rýchlo rozpúšťa v premývacej vode zabezpečujúc rýchle dodanie detergentnej aktívnej zložky. Je prednostné, že aspoň jedna fáza tablety sa rozpúšťa v premývacej vode v prvých desiatich minútach, prednostne piatich minútach, prednostnejšie štyroch minútach pracieho alebo umývacieho cyklu automatickej umývačky riadu alebo automatickej pračky. Prednostne je premývacím zariadením buď automatická umývačka riadu alebo automatická pračka. Čas, v ktorom sa viacfázová tableta alebo jej fáza, alebo detergentná aktívna zložka rozpúšťa, je determinovaný podľa DIN 44990 pri použití umývačky riadu dostupnej od Bosha na normálny 65°C premývací program s tvrdosťou vody 18°H pri použití minimálne šiestich opakovaní alebo dostatočného počtu pre zaistenie reprodukovateľnosti.

Viacfázová detergentná tableta podľa predloženého vynálezu zahrňuje prvú fázu, druhú fázu a prípadné ďalšie fázy. Prvá fáza je v tvare tvarovaného telesa detergentnej kompozície zahrňujúca jednu alebo viac detergentných zložiek, ktoré budú popísané ďalej. Prednostné detergentné zložky obsahujú základnú zlúčeninu, bieliace činidlá, enzýmy a povrchovo aktívnu látku. Zložky detergentnej kompozície sú spolu zmiešané, napríklad premiešaním suchých zložiek alebo rozstrekovaním

kvapalných zložiek. Zložky sú potom tvarované prvú fázu použitím ktoréhokoľvek vhodného zariadenia, ale prednostne kompresiou, napríklad vtabletovom lise. Alternatívne môže byť prvá fáza pripravená pretlačovaním, liatím atď. Prvá fáza môže mať tiež rôzne geometrické tvary, ako sú gule, kocky atď., ale prednostné uskutočnenia majú vo všeobecnosti osovo symetrický tvar so všeobecne kruhovým, štvorcovým alebo obdĺžnikovým prierezom.

Prvá fáza je pripravená tak, že zahrňuje aspoň jednu formu na povrchu tvarovaného telesa. Forma alebo formy môžu byť vzhľadom k prvej fáze rôzne veľkosťou a tvarom a svojim umiestnením, orientáciou a topológiou. Napríklad, forma alebo formy môžu byť vo všeobecnosti v priereze kruhové, štvorcové alebo oválne; môžu vytvárať vnútorne uzavretú dutinu alebo priehlbinu na povrchu tvarovaného telesa, alebo sa môžu rozširovať medzi nespojenými oblasťami povrchu telesa (napríklad osovo protiľahlé čelné povrchy), aby vytvorili jednu alebo viac topologických „dier* v tvarovanom telese; a môžu byt' osovo alebo inak symetricky rozložené vzhľadom k prvej fáze, alebo môžu byť rozložené asymetricky. V prednostnom uskutočnení je forma vytvorená použitím špeciálne navrhnutého tabletového lisu, vyznačujúceho sa tým, že povrch lisovníka, ktorý je v kontakte s detergentnou kompozíciou je tvarovaný tak, že keď je v kontakte a lisuje detergentnú kompozíciu, lisuje formu, alebo znásobené formy, do prvej fázy viacfázovej detergentnej tablety. Prednostne bude mať forma smerom dovnútra konkávny alebo vo všeobecnosti konkávny povrch pre zabezpečenie zlepšenej adhézie k druhej fáze. Alternatívne môže byť forma vytvorená stlačením vopred vytvoreného telesa detergentnej kompozície rozloženého prstencovito okolo stredového farbiva, čím sa vytvorí tvarované teleso majúce formu v tvare dutiny rozširujúcej sa osovo medzi protiľahlými povrchmi tohto telesa.

Tablety podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať jednu alebo viac ďalších fáz pripravených z kompozície alebo kompozícií, ktoré zahrňujú jednu alebo viac detergentných zložiek, ako bude ďalej popísané. Aspoň jedna fáza (tu uvedená ako druhá fáza) má prednostne tvar časticovej pevnej látky (ktorej pojem obsahuje prášky, granule, aglomeráty a iné časticové pevné látky vrátane ich zmesí s kvapalnými spojivami, roztopiteľnými pevnými látkami, sprejmi atď.) stlačenými do/v jednej alebo viacerých foriem prvej fázy detergentnej tablety tak, že sama druhá fáza má tvar tvarovaného telesa. Prípadné ďalšie fázy obsahujú jednu alebo viac kompozícií v tvare separátnej vrstvy alebo vrstiev. Prednostné detergentné zložky

Ί

obsahujú základné zlúčeniny, farbivá, spojivá, povrchovo aktívne látky, rozrušujúce činidlá a enzýmy, najmä enzýmy amyláza a proteáza. V ďalšom prednostnom aspekte predloženého vynálezu zahrňuje druhá fáza a prípadná ďalšia tretia fáza rozrušujúce činidlo, ktoré môže byť vybrané buď z dezintegračného činidla alebo šumivého činidla. Vhodné dezintegračné činidlá obsahujú činidlá, ktoré v kontakte s vodou nabobtnávajú alebo uľahčujú prítok a / alebo výtok vody vytvorením kanálikov v detergentnej tablete. Všetky známe dezintegračné alebo šumivé činidlá vhodné pre použitie v pračke sú uvažované pre tu uvedené použitie. Vhodné dezintegračné činidlo obsahuje škroby (napríklad prírodné, modifikované alebo predželatinované škroby, t.j. tie, ktoré sú odvodené z obilia, ryže a zemiakového škrobu), deriváty škrobov, napríklad U-Sperse (obchodný názov), Primojel (obchodný názov) a Explotab (obchodný názov), celulózy, mikrokryštalické celulózy a deriváty celulózy, ako je Arbocel (obchodný názov) a Vivapur (obchodný názov) oba dostupné od Rettenmaier, Nymcel (obchodný názov) dostupný od Metsa-seria, Avicel (obchodný názov), Lattice NT (obchodný názov) a Hanfloc (obchodný názov) algináty, acetát trihydrát, burkeit, monohydrátovaný uhličitan vzorca N2CO3.H2O, hydrátovaný STPP s obsahom fázy I aspoň 40 %, karboxymetylcelulóza (CMC), polyméry na báze karboxymetylcelulózy, acetát sodný, oxid hlinitý. Vhodné šumivé činidlá sú tie, ktoré v kontakte s vodou vytvárajú plyn. Vhodné šumivé činidlá môžu byť látky vyvíjajúce kyslík, oxid dusičitý alebo oxid uhličitý. Príklady prednostných šumivých činidiel môžu byť vybrané zo skupiny obsahujúcej perboritan, peruhličitan, uhličitan, diuhličitan v kombinácii s karboxylovou alebo inou kyselinou, ako je citrónová, sulfámová, malónová alebo maleinová kyselina.

Zložky detergentnej kompozície sú spolu zmiešané napríklad premiešaním k suchých zložiek a premiešaním rozstrekovaním kvapalných zložiek. Zložky druhej a prípadných ďalších fáz sú potom privedené a ponechané vo forme zabezpečenej prvou fázou.

Prednostné uskutočnenie predloženého vynálezu zahrňuje dve fázy; prvú a druhú fázu. Prvá fáza bude bežne zahrňovať jednu formu a druhá fáza sa bude bežne skladať z jednej detergentnej aktívnej kompozície. Predpokladá sa však, že prvá fáza môže zahrňovať viac než jednu formu a druhá fáza môže byť pripravená z viac než jednej detergentnej aktívnej kompozície. Ďalej sa tiež predpokladá, že druhá fáza môže zahrňovať viac než jednu detergentnú aktívnu kompozíciu obsiahnutú v jednej forme. Tiež sa predpokladá, že niektoré detergentné aktívne

··	··	··	·· ·· ·
• ·	• ·	•	•	• · · ·	• ·
• ·	•	•	•	• · ·	•
·	• ·	•	•	• · · ·	•
• ·	•	•	•	• · ·	•
··	····	··		···· ··	···

kompozície môžu sú obsiahnuté v separátnych formách. Týmto spôsobom môžu byť potenciálne chemicky senzitívne detergentné zložky separované, aby sa zabránilo strate ich účinku spôsobenému zložkami spolu reagujúcimi a potenciálne stávajúcimi sa neaktívnymi alebo unikajúcimi.

V prednostnom aspekte predloženého vynálezu môže prvá, druhá a/alebo prípadné ďalšie fázy zahrňovať spojivo. Keď je spojivo prítomné, je vybrané zo skupiny obsahujúcej organické polyméry, napríklad polyetylén a/alebo polypropylénglykoly, najmä s molekulovou hmotnosťou 4 000, 6 000 a 9 000, parafíny, polyvinylpyrolidón (PVP), najmä polyvinylpyrolidóny s molekulovou hmotnosťou 90 000, polyakryláty, cukry a deriváty cuktov, škrob a deriváty škrobu, napríklad hydroxypropylmetylcelulózu (HPMC) a karboxymetylcelulózu (CMC); a anorganické polyméry, ako je hexametafosforečňan. Spojivo je významné pre jeho tabletovú súdržnosť a pomáha aj dosiahnuť rozdielne rozpúšťanie prvej a druhej fázy, ako bude popísané ďalej.

V prednostnom aspekte predloženého vynálezu je hmotnosť prvej fázy väčšia než asi 3 g, prednostne väčšia než asi 4 g, prednostnejšie väčšia než asi 5 g. Prednostnejšie je hmotnosť prvej fázy od asi 10 g do asi 30 g, snáď prednostnejšie od asi 15 g do asi 25 g a najprednostnejšie od asi 18 g do asi 24 g. Druhá a prípadne ďalšie fázy majú hmotnosť menšiu než 4 g. Prednostnejšie má druhá a / alebo prípadná ďalšia fáza hmotnosť medzi asi 0,1 g a asi 3,5 g, prednostne medzi asi 1 g a asi 3,5 g, najprednostnejšie od asi 1,3 g do asi 2,5 g.

V ďalšom uskutočnení predloženého vynálezu je bariérová vrstva obsahujúca kompozíciu bariérovej vrstvy umiestnená medzi prvou a druhou fázou a / alebo prípadnou ďalšou fázou alebo samozrejme medzi druhou a prípadnou ďalšou fázou. Kompozícia bariérovej vrstvy zahrňuje aspoň jedno spojivo vybrané zo skupiny popísanej vyššie. Výhodou prítomnosti bariérovej vrstvy je zabrániť alebo redukovať pohyb zložiek z jednej fázy do ďalšej, napríklad z prvej fázy do druhej a / alebo prípadnej ďalšej fázy a opačne.

Zložky druhej a prípadnej ďalšej fázy sú prednostne stlačené pri veľmi nízkom kompresnom tlaku vzhľadom na kompresný tlak bežne používaný na prípravu tabliet.

Teda, výhoda predloženého vynálezu je to, keďže je použitý nízky kompresný tlak, na teplo, tlak alebo chemicky citlivé detergentné zložky môžu byť začlenené do detergentnej tablety bez toho, aby sa to prejavilo následnou stratou účinku, s čím sa stretávame pri začleňovaní takých zložiek do tablety. Alternatívne môže byť druhá

··	··	··	··	··
• · • · • · • ·	• · • • · •	• · • · • · • ·	• · · • · • · · • ·	• · • • •
··	····	··	····	·· ·

fáza alebo fázy stlačené pri rovnakom alebo vyššom kompresnom tlaku než prvá fáza, aby sa dosiahlo rozdielne rozpúšťanie fáz, ako bude popísané ďalej.

Ďalšia výhoda predloženého vynálezu je zlepšená ochrana druhej fázy proti poškodeniu spôsobenému napríklad manipuláciou alebo prepravou. Ako bolo popísané, viacfázové detergentné tablety boli pripravené, keď bola druhá vrstva stlačená pri nižšom kompresnom tlaku než prvá vrstva. Avšak, pri zlepšení rýchlosti rozpúšťania sa druhá vrstva týchto tabliet stáva prístupnou poškodeniu, pri kontakte so sklonom k rozpadaniu sa alebo štiepeniu. Ľahko stlačená fáza (fázy) detergentných tabliet podľa predloženého vynálezu je však chránená vo forme uskutočnenej prvou fázou.

Ešte ďalšia výhoda predloženého vynálezu je schopnosť pripraviť viacfázovú detergentnú tabletu vyznačujúcu sa tým, že jedna fáza môže byť určená pre rozpustenie, prednostne výrazne pred ďalšou fázou. V predloženom vynáleze je prednostné, aby druhá a prípadná ďalšia fáza (fázy) sa rozpúšťala pred prvou fázou. Podľa prednostných hmotnostných rozmedzí popísaných vyššie je preferované, aby sa prvá fázy rozpúšťala od 5 do 20 minút, prednostnejšie od 10 do 15 minút a druhá a / alebo prípadná ďalšia fáza sa rozpúšťala za menej než 5 minút, prednostnejšie za menej než 4,5 minúty, najprednostnejšie za menej než 4 minúty. Alternatívne sa druhá fáza môže rozpúšťať po prvej alebo ďalších fázach, napríklad, keď je potrebné dodať čistiace alebo premývacie vlastnosti ku koncu premývacej operácie. Časy, v ktorom sa prvá, druhá a / alebo prípadná ďalšia fáza rozpustia, sú navzájom nezávislé. Teda vo zvlášť prednostnom aspekte predloženého vynálezu je dosiahnuté rozdielne rozpúšťanie fáz. Výrazný prínos schopnosti dosiahnuť rozdielne rozpúšťanie viacfázovej detergentnej tablety je v tom, že zložka, ktorá je chemicky zbavená účinnosti prítomnosťou ďalšej zložky, môže byť separovaná v inej fáze. V tomto prípade zložka, ktorá je zbavená účinnosti, je prednostne umiestnená v druhej fáze a prípadnej ďalšej fáze (fázach).

Ešte ďalšia výhoda predloženého vynálezu je zlepšená priľnavosť medzi fázami viacfázovej tablety. Predpokladá sa, že zlepšená priľnavosť je dosiahnutá redukovaním pôsobenia druhej fázy v porovnaní s viacfázovými tabletami známymi v doterajšom stave techniky, následkom čoho sú tablety podľa predloženého vynálezu menej náchylné k lámavosti po línii, v ktorej je kontakt medzi fázami.

·· ·· ·· ·· ·· ···· ···· ··· • e · · · · · · ··· · · · ··

...............

Príklady uskutočnenia vynálezu

Viacfázové detergentné tablety sú pripravené použitím ktoréhokoľvek vhodného tabletovacieho zariadenia, napríklad Courtoy R253. Prednostne sú tablety pripravené kompresiou vtablesovom lise pripravujúcom tabletu stlačením formy. Vo zvlášť prednostnom uskutočnení podľa predloženého vynálezu je prvá fáza pripravená použitím špeciálne navrhnutého tabletového lisu podľa spôsobu popísaného ďalej. Ľisovník (lisovníky) tohto tabletového lisu sú modifikované tak, že povrch lisovníka, ktorý sa dotýka detergentnej kompozície, má konvexný povrch.

Prvá detergentná kompozícia je dodaná do zápustky tabletového lisu a lisovník je spustený, aby sa dotkol a potom stlačil detergentnú kompozíciu pre vytvorenie prvej fázy. Prvá detergentná kompozícia je stlačená použitím aplikovaného tlaku vo všeobecnosti aspoň 250 kg/cm², prednostne medzi asi 350 kg/cm² a asi 2 000 kg/cm², prednostnejšie od asi 500 do asi 1 500 kg/cm², a najprednostnejšie od asi 600 do asi 1 200 kg/cm². Lisovník je potom zdvihnutý odkrytím prvej fázy obsahujúcej formu. Druhá a prípadná ďalšia detergentná kompozícia (kompozície) je potom dodaná do formy. Špeciálne navrhnutý lisovník tabletového lisu je potom spustený po druhý raz, aby jemne stlačil druhú a prípadnú ďalšiu kompozíciu (kompozície) pre vytvorenie druhej a prípadne ďalšej fázy (fáz). V ďalšom uskutočnení predloženého vynálezu, keď je prítomná prípadná ďalšia fáza, je táto prípadná ďalšia fáza pripravená v podstate v kroku prípadnej ďalšej kompresie a podobnej kroku druhej kompresie popísanej vyššie. Druhá a prípadná ďalšia detergentná kompozícia (kompozície) sú stlačené pri tlaku prednostne menšom než asi 350 kg/cm², prednostnejšie do asi 40 do asi 300 kg/cm², najprednostnejšie od asi 70 do asi 270 kg/cm². Po kompresii druhej detergentnej kompozície je lisovník zdvihnutý po druhý raz a viacfázová detergentná tableta je vyrazená z tabletového lisu.

Detergentné kompozície

Prvá a druhá a / alebo tretia prípadná ďalšia fáza viacfázovej detergentnej tablety tu popísanej je pripravená kompresiou jednej alebo viacerých zložiek zahrňujúcich detergentné aktívne zložky. Vhodne môže kompozícia použitá v ktorejkoľvek z týchto fáz obsahovať škálu rozdielnych detergentných zložiek vrátane základných zlúčenín, povrchovo aktívnych látok, enzýmov, bieliacich činidiel, alkalických zdrojov, farbív, parfémov, dispergovadiel z vápenného mydla, ·· ·· •· · · •· · •· · • ·· ·· ···· • ·

organických polymémych zlúčenín vrátane inhibujúcich činidiel prenosu polymérnych farbív, inhibítorov kryštálového rastu, oddeľovačov iónov ťažkých kovov, solí iónov kovov, stabilzátotov enzýmov, inhibítorov korózie, potlačovačov mydlovej peny, rozpúšťadiel, činidiel zmäkčujúcich látok, optických zjasňovačov a hydrotrópov.

Vysoko prednostné detergentné zložky prvej fázy obsahujú základnú zložku, povrchovo aktívnu látku, enzým a bieliace činidlo. Vysoko prednostné zložky druhej fázy obsahujú základnú zložku, enzýmy, inhibitory rastu kryštálov a rozrušovacie činidlá a / alebo spojivo.

Základná zlúčenina

Tablety podľa predloženého vynálezu prednostne obsahujú zlúčeninu, typicky prítomnú v množstve od 1 hmotn. % do 80 hmotn. %, prednostne od 10 hmotn. % do 70 hmotn. %, najprednostnejšie od 20 hmotn. % do 60 hmotn. % kompozície aktívnych detergentných zložiek.

Vo vode rozpustná základná zlúčenina

Vo vode rozpustné základné zlúčeniny obsahujú vo vode rozpustné monomérne polykarboxyláty, alebo ich kyselinové formy, homo- alebo kopolymérne polykarboxylové kyseliny alebo ich soli, v ktorých polykarboxylová kyselina zahrňuje aspoň dva karboxylové radikály separované navzájom nie viac ako dvoma uhlíkovými atómami, uhličitany, diuhličitany, boritany, fosforečňany a zmesi v predchádzajúcom uvedených zlúčenín.

Karboxylátový alebo polykarboxylátový základ môže byť typom monomérny alebo oligomémy, hoci monomérne karboxyláty sú vo všeobecnosti prednostné z dôvodu ceny a účinku.

Vhodné karboxyláty obsahujúce jednu karboxyskupinu zahrňujú vo vode rozpustné soli mliečnej kyseliny, glykolovej kyseliny a ich éterové deriváty. Polykarboxyláty obsahujúce dve karboxyskupiny zahrňujú vo vode rozpustné soli jantárovej kyseliny, melónovej kyseliny, etyléndioxydioctovej kyseliny, diglykolovej kyseliny, vínnej kyseliny, tartrónovej kyseliny, fumárovej kyseliny, ako aj iné karboxyláty a sulfinylkarboxyláty. Polykarboxyláty obsahujúce tri karboxylové skupiny zahrňujú najmä vo vode rozpustné citráty, akonitráty a citrakonáty, ako aj deriváty kyseliny jantárovej, ako sú karboxymetyloxysukcináty popísané v Britskom patente č. 1 379 241, laktoxysukcináty popísané v Britskom patente č. 1 389 732 a aminosukcináty popísané v Holandskej prihláške 7205873 a oxypolykarboxylátové látky, ako je 2-oxa-1,1_l3-propán-trikarboxyláty popísané v Britskom patente č. 1 387 447.

Polykarboxyláty obsahujúce štyri karboxylové skupiny zahrňujú oxydisukcináty zverejnené v Britskom patente č. 1 261 829, 1,1,2,2-etán-tetrakarboxyláty, 1,1,3,3propán-tetrakarboxyláty a 1,1,2,3-propán-tetrakarboxyláty. Polykarboxyláty obsahujúce sulfosubstituenty zahrňujú sulfosukcinátové deriváty zverejnené v Britských patentoch č. 1 398 421 a 1 398 422 a v US patente č. 3 936 448, a sulfónované pyrolýzne citráty popísané v Britskom patente č. 1 439 000.

Alicyklické a heterocyklické polykarboxyláty zahrňujú cyklopentán-cis.cis.cistetrakarboxyláty, cyklopentadienid-pentakarboxyláty, 2,3,4,5-tetrahydrofuráncis.cis.cis-tetrakarboxyláty, 2,5-tetrahydrofurán-cis-dikarboxyláty, 2,2,5,5tetrahydrofurán-tetrakarboxyláty, 1,2,3,4,5,6-hexán-hexakarboxyláty a karboxymetylové deriváty polyvodíkových alkoholov, ako je sorbitol, manitol a xylitol. Aromatické polykarboxyláty zahrňujú deriváty melitovej kyseliny, pyromelitovej kyseliny a ftálovej kyseliny popísané v Britskom patente č. 1 425 343.

Z vyššie uvedených polykarboxylátov sú prednostné hydroxykarboxyláty obsahujúce najviac tri karboxylové skupiny v molekule, najmä citráty.

Východiskové kyseliny monomérnych alebo oligomérnych polykarboxylátových chelátujúcich činidiel alebo ich zmesi s ich soľami, napríklad citrónová kyselina alebo zmesi citrát / citrónová kyselina sú tiež považované ako užitočné základné zlúčeniny.

Boritanové základné zlúčeniny, ako aj základné zlúčeniny, obsahujúce boritan vytvárajúce materiály, ktoré môžu produkovať boritan pri uskladnení detergenta alebo premývacích podmienkach, môžu byť tiež použité, ale nie sú prednostné pri premývacích podmienkach pri menej než 50°C, obzvlášť pri menej než 40°C.

Príkladmi uhličitanových základných zlúčenín sú uhličitany alkalických kovov a alkalických zemín, vrátane uhličitanu sodného a seskviuhličitanu, a ich zmesí sultrajemným uhličitanom vápenatým, ako bol popísané v Nemeckej patentovej prihláške č. 2 321 001 publikovanej 15. novembra 1973.

Vysoko prednostné základné zlúčeniny pre použitie v predloženom vynáleze sú vo vode rozpustné fosforečňanové základné zložky. Špecifické príklady vo vode rozpustných fosforečňanových základných látok sú tripolyfosforečňany alkalických kovov, pyrofosforečňany sodné, draselné a amónne, pyrofosforečňany sodné

' · · :

•e ····

J · · • · · ···· • · • · • · • · a draselné a amónne, ortofosforečňany sodné a draselné, polymetafosforečňany sodné, v ktorých je stupeň polymerizácie v rozmedzí od 6 do 21, a soli ftálovej kyseliny.

Špecifické príklady vo vode rozpustných fosforečňanových základných zlúčenín sú tripolyfosforečňany alkalických kovov, pyrofosforečňany sodné, draselné a amónne, pyrofosforečňany sodné a draselné a amónne, ortofosforečňany sodné a draselné, polymetyfosforečňany sodné, v ktorých je stupeň polymerizácie v rozmedzí od 6 do 21, a soli ftálovej kyseliny.

Čiastočne rozpustná alebo nerozpustná základná zlúčenina

Tablety podľa predloženého vynálezu môžu obsahovať čiastočne rozpustnú alebo nerozpustnú základnú zlúčeninu. Čiastočne rozpustné alebo nerozpustné základné zlúčeniny sú zvlášť vhodné pre použitie v tabletách pripravených pre použitie v pracích premývacích spôsoboch. Príklady čiastočne vo vode rozpustných základných látok zahrňujú kryštalický vrstvené kremičitany, ako boli zverejnené napríklad vEP-A-0164514, DE-A-3417649 a DE-A-3742043. Prednostné sú kryštalický vrstvené sodné kremičitany všeobecného vzorca

NaMSixO2*i .yFfeO v ktorom M je sodík alebo vodík, x je číslo od 1,9 do 4 a y je číslo od 0 do 20. Kryštalický vrstvené sodné kremičitany tohto typu majú prednostne dvojrozmernú „fóliovú štruktúru, napríklad takzvannú δ-vrstvenú štruktúru, ako bola popísaná v EP 0 164514 aEP 0 293640. Spôsoby prípravy kryštalických vrstvených kremičitanov tohto typu sú zverejnené v DE-A-3147649 a DE-A-3742043. Na účely predloženého vynálezu má x vo všeobecnom vzorci hodnotu 2, 3 alebo 4 a prednostne je 2.

Najprednostnejšia zlúčenina kryštylicky vrstveného kremičitanu sodného má vzorec 5-Na2SÍ20s, známa ako NaSKS*6 (obchodný názov) dostupná od Hoechst AG.

Materiál kryštylicky vrstveného kremičitanu sodného je prednostne prítomný v granulovanej detergentnej kompozícii ako časticová dobre premiešaná prímes s pevnou, vo vode rozpustnou ionizovatelhou látkou popísanou v PCT patentovej prihláške č. WO92/18594. Pevná, vo vode rozpustná ionizovateľná látka je vybraná ·· • · · · · · • · · · · • · · · · · • · · · · • · · · · · ··

z organických kyselín, solí organických a anorganických kyselín a ich zmesí, prednostné sú s kyselinou citrónovou.

Príklady vo väčšej miere vo vode nerozpustných základných zložiek zahrňujú hlinitokremičitany sodné. Vhodné hlinitokremičitany zahrňujú zeolity hlininitokremičitanov majúcich jednotkový vzorec Na2[(AIO2)z(SiO2)yj. XH2O, v ktorom z a y sú aspoň 6; molárny pomer z / y je od 1,0 do 0,5 a x je aspoň 5, prednostne od 7,5 do 276, prednostnejšie od 10 do 264. Hlinitokremičitanové látky sú v hydrátovanej forme a sú prednostne kryštalické, obsahujúce od 10 % do 28 %, prednostne od 18 % do 22 % vody vo viazanej forme.

Zeolity hlinitokremičitanov môžu byť prirodzene vyskytujúce sa látky, ale prednostne sú synteticky odvodené. Látky syntetických kryštalických hlinitokremičitanov s iónovou výmenou sú dostupné pod označeniami Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS a ich zmesi.

Prednostný spôsob syntetizovania hlinitokremičitanových zeolitov je ten, ktorý popísal Schoeman et al. (publikovaný v Zeolite (1994) 14(2), 110-116), v ktorom autor popisuje spôsob prípravy koloidných hlinitokremičitanových zeolitov. Častice koloidného hlinitokremičitanového zeolitu majú byť také, aby nie viac než 5 % častíc malo veľkosť väčšiu než 1 pm v priemere, a nie viac než 5 % častíc malo veľkosť väčšiu než 0,05 pm v priemere. Prednostne častice hlinitokremičitanových zeoitov majú strednú veľkosť priemeru častce medzi 0,01 pm a 1 pm, prednostnejšie medzi 0,05 pm a 0,9 pm, nejprednostnejšie medzi 0,1 pm a 0,6 pm.

Zeolit A má vzorec

Nai2Í(AIO2)i2(SiO2)i2]· XH2O v ktorom x je od 20 do 30, najmä 27. Zeolit X má vzorec Na86[(AI02)8e(Si02)ioej.

276H2O. Zeolit MAP, ako bol zverejnený v EP-B-384 070 je v tu uvedenom prednostným zeolitom základnej zlúčeniny.

Prednostné hlinitokremičitanové zeolity sú koloidné hlinitokremičitanové zeolity.

Keď je ako zložka detergentnej kompozície koloidný hlinitokremičitanový zeolit, najmä koloidný zeolit A, tento zabezpečuje zvýšený zložkový účinok pri uskutočnení zlepšeného odstránenia škvŕn. Zvýšený zložkový účinok je taktiež vidno pri

redukovanom pokrytí tkaniny povlakom a zlepšení udržovania bielosti tkaniny; problémy sú predpokladané v spojení so zle zostavenými detergentnými kompozíciami.

Prekvapujúce zistenie je to, že zmiešané hlinitokremičitanové zeolitové detergentné kompozície zahrňujúce koloidný zeolit A a koloidný zeolit Y uskutočňujú rovnaký uvoľňovací účinok iónu vápnika oproti rovnakej hmotnosti komerčne dostupného zeolitu A.

Ďalšie prekvapujúce zistenie je to, že zmiešané hlinitokremičitanové zeolitové detergentné kompozície popísané vyššie uskutočňujú zlepšený uvoľňovací účinok iónu horčíka oproti rovnakej hmotnosti komerčne dostupného zeolitu A.

Povrchovo aktívna látka

Povrchovo aktívne látky sú prednostné detergentné aktívne zložky kompozícií tu popísaných. Vhodné povrchovo aktívne látky sú vybrané z aniónových, katiónových, neiónových, amfolytických a oboiónových povrchovo aktívnych látok a ich zmesí. Automatické umývačky riadu by mali mať vlastnosť nízkej penivosti, a teda penivosť systému povrchovo aktívnej látky pre použitie na premývacie spôsoby by mala byť potlačená alebo prednostnejšie by mala byť znížená penivosť, typicky neiónová vlastnosť. Penenie spôsobené systémami povrchovo aktívnej látky použitej v pracích premývacích spôsoboch nemusí byť potlačené do takj istej miery, ako je to potrebné pri umývačke. Povrchovo aktívna látka je typicky prítomná v množstve od 0,2 do 30 hmotn. %, prednostnejšie od 0,5 do 10 hmotn. %, najprednostnejšie od 1 do 5 hmotn. % kompozície aktívnych detergentných zložiek.

Typické zoznamy aniónových, neiónových, amfolytických a oboiónových tried a druhy týchto povrchovo aktívnych látok sú dané v US patente 3 929 678 vydanom Laughlinovi aHeuringovi 30. decembra 1975. Zoznam vhodných katiónových povrchovo aktívnych látok je daný v US patente 4 259 217 vydanom Murphymu 31. marca 1981. Zoznamy povrchovo aktívnych látok typicky obsiahnutých v detergentných kompozíciách pre automatické umývačky sú dané napríklad v EP-A0414 549 a PCT prihláškach č. W093/08876 a W093/08874.

Neiónové povrchovo aktívne látky

V podstate každá neiónová povrchovo aktívna látka užitočná pre premývacie účely môže byť obsiahnutá v detergentnej tablete. Prednostné, neobmedzujúce triedy užitočných neiónových povrchovo aktívnych látok sú zapísané ďalej.

Povrchovo aktívne látky neiónových etoxylátových alkoholov

Pre tu uvedené použitie sú vhodné kondenzačné produkty alkyletoxylátov alifatických alkoholov s 1 až 25 molmi etylénoxidu . Alkylový reťazec alifatických alkoholov môže byť buď priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny, a vo všeobecnosti obsahuje 6 až 22 atómov uhlíka. Zvlášť prednostné sú kondenzačné produkty alkoholov majúcich alkylovú skupinu obsahujúcu 8 až 20 atómov uhlíka s 2 až 10 molmi etylénoxidu na molekulu alkoholu.

Alkylalkoxylátmi zakončené povrchovo aktívne látky

Vhodné alkylalkoxylátmi zakončené povrchovo aktívne látky sú epoxyzakončené poly(oxyalkylátové)alkoholy predstavované vzorcom:

RiO[CH₂CH(CH₃)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2j (I) v ktorom Ri je lineárny alebo rozvetvený, alifatický uhľovodíkový radikál majúci od 4 do 18 atómov uhlíka; R2 je lineárny alebo rozvetvený alifatický uhľovodíkový radikál majúci od 2 do 26 atómov uhlíka; x je číslo majúce priemernú hodnotu od 0,5 do 1,5, prednostnejšie 1_;a y je číslo majúce hodnotu apoň 15, prednostnejšie aspoň 20.

Prednostne má povrchovo aktívna látka vzorca I aspoň 10 atómov uhlíka v konečnej epoxidovej jednotke [CH2CH(OH)R2]. Vhodné povrchovo aktívne látky vzorca I podľa predloženého vynálezu sú Olin Corporation's POLY-TERGENT® SLF-18B neiónové povrchovo aktívne látky, ako boli popísané, napríklad vo W094/22800 publikovanom 13. októbra 1994 od Olin Corporation.

Éterom zakončené poly(oxyalkylované)alkoholy

Prednostné povrchovo aktívne látky pre tu uvedené použitie zahrňujú éterom zakončené poly(oxyalkylované)alkoholy majúce vzorec:

R¹O[CH2CH(R³)O]x[CH2lkCH(OH)[CH2]_JOR²

··		··	··	·· ··
•	•	• ·	•	•	• · ·	•	•
•	•	•	•	•	• ·	•
•	•	• ·	• ·	• · ·	•
•	•	•	•	•	• ·	•
··		····	··	···· ··		•

v ktorom R¹ a R² sú lineárne alebo rozvetvené, nasýtené alebo nenasýtené, alifatické alebo aromatické uhľovodíkové radikály majúce od 1 do 30 atómov uhlíka; R³ je vodík, alebo lineárny alifatický uhľovodíkový radikál majúci od 1 do 4 atómov uhlíka; x je číslo majúce priemernú hodnotu od 1 do 30, keď x je 2 alebo väčšie, R³ môže byť rovnaké alebo rôzne a ka j sú čísla majúce priemernú hodnotu od 1 do 12, a prednostnejšie 1 až 5.

R¹ a R² sú prednostne lineárne alebo rozvetvené, nasýtené alebo nenasýtené, alifatické alebo aromatické uhľovodíkové radikály majúce od 6 do 22 atómov uhlíka, predosntné sú s 8 až 18 atómami uhlíka. Pre R³ je najprednostnejší vodík alebo lineárny alifatický uhľovodíkový radikál majúci od 1 do 2 atómov uhlíka. Prednostne je x číslo majúce priemernú hodnotu od 1 do 20, prednostnejšie od 6 do 15.

Ako je popísané vyššie, keď ide o prednostné uskutočnenie a x je väčšie než 2, R³ môže byť rovnaké alebo rôzne. To znamená, že R³ sa môže meniť medzi každou z alkylénoxy jednotiek, ako bolo popísané vyššie. Napríklad, ak x je 3, R³ môže byť vybrané pre vytvorenie etylénoxy (EO) alebo propylénoxy (PO) a môže sa meniť v poradí (EO)(PO)(EO), (EO)(EO)(PO); (EO)(EO)(EO)(EO); (PO)(EO)(PO);

(PO)(PO)(EO) a (PO)(PO)(PO). Pravdaže číslo 3 je vybrané len pre príklad a variácie môžu byť väčšie s vyšším číslom x a zahrňujú napríklad viacnásobné (EO) jednotky a oveľa menší počet (PO) jednotiek.

Zvlášť prednostné povrchovo aktívne látky popísané vyššie zahrňujú tie, ktoré majú nízky bod zákalu, nižší než 20°C. Tieto povrchovo aktívne látky s nízkymi bodmi zákalu môžu byť potom zapojené do spojenia s povrchovo aktívnou látkou s vysokým bodom zákalu, ako bude podrobnejšie popísané ďalej, pre vyššie čistiace účinky pri mastiach..

Najprednostnejšie povrchovo aktívne látky éterom zakončených poly(oxyalkylovaných)alkoholov sú tie, v ktorých k je 1 a j je 1 tak, že povrchovo aktívne látky majú vzorec:

R’OíCHaCHÍR^OjxCHzCHíOHJCHzOR² v ktorom R¹ , R² a R³ sú definované vyššie a x je číslo s priemernou hodnotou od 1 do 30, prednostne od 1 do 20, a snáď najprednostnejšie od 6 do 18. Najprednostnejšie sú povrchovo aktívne látky, v ktorých R¹ a R² sú v rozmedzí od 9 do 14, R³ je vodík vytvárajúci etylénoxy a x je rozmedzí od 6 do 15.

• · • ·	• · •	• · • ·	• · •	• · • ·	··
• ·	•	• ·	•	• ·
··	····	··	····	··	··

Povrchovo aktívne látky éterom zakončených poly(oxyalkylovaných)alkoholov zahrňujú tri všeobecné zložky, konkrétne lineárny alebo rozvetvený alkohol, alkylénoxid a zakončovací alkyléter. Zakončovací alkyléter a alkohol slúžia ako hydrofóbna, olej-rozpustná časť molekuly, pričom alkylénoxidová skupina vytvára hydrofilnú, vo vode rozpustnú časť molekuly.

Tieto povrchovo aktívne látky vykazujú výrazné zlepšenia vlastností pri škrvnách a povlakoch a pri odstránení mastných špín než konvenčné povrchovo aktívne látky, keď sú použité v spojení s povrchovo aktívnymi látkami s vysokým bodom zákalu.

Všeobecne povedané, povrchovo aktívne látky éterom zakončených poly(oxyalkylén)alkoholov podľa predloženého vynálezu môžu byť vyrobené reagovaním alifatického alkoholu sepoxidom pre vytvorenie éteru, ktorý potom reaguje s bázou pre vytvorenie druhého epoxidu. Druhý epoxid potom reaguje s alkoxylovaným alkoholom pre vytvorenie nových zlúčenín podľa predloženého vynálezu. Príklady spôsobov prípravy povrchovo aktívnych látok éterom zakončených poly(oxyalkylovaných)alkoholov sú popísané ďalej:

Príprava C12/14 alkylglycidyléterov

C12/14 mastné alkoholy (100,00 g, 0,515 mól) a chlorid cíničitý (058 g, 2,23 mmól, dostupný od Aldricha) sú spojené v 500 ml trojhrdlovej banke s guľatým dnom s pripevneným kondenzátorom, vstupom argónu, pridaným lievikom, magnetickým miešadlom a snímačom vnútornej teploty. Zmes je zahrievaná na 60°C. Epichlóhydrín (47,70 g, 0,515 mól, dostupný od Aldricha) je po kvapkách pridaný tak, aby sa udržovala teplota medzi 60-65°C. Po miešaní ďalšiu hodinu pri 60°C je zmes ochladená na izbovú teplotu. Zmes je mechanickom miešaní upravená 50 % roztokom hydroxidu sodného (61,80 g, 0,773 mól, 50%). Po ukončení pridávania je zmes zahrievaná na teplotu 90°C po dobu 1,5 hodiny, ochladená a prefiltrovaná pomocou etanolu. Filtrát je separovaný a organická fáza je premytá vodou (100 ml), vysušená nad MgSO_4l prefiltrovaná a skoncentrovaná. Destilácia oleja pri 100 -120° C (0,1 mm Hg) poskytne glycidyléter ako olej.

Príprava povrchovo aktívnych látok Cw< alkyl-Cwi éterom zakončených alkoholov

Neodol® 91-8 (20,60 g, 0,0393 mól etoxylátový alkohol dostupný od Shell Chemical Co.) a chlorid cíničitý (058 g, 2,23 mmól) sú spojené v 250 ml trojhrdlovej banke s guľatým dnom s pripevneným kondenzátorom, vstupom argónu, pridaným

lievikom, magnetickým miešadlom a snímačom vnútornej teploty. Zmes je zahrievaná na teplotu 60°C, pri ktorej je po kvapkách pridávaný C12/U alkylglycidyléter (110,00 g, 0,0393 mól) po dobu 15 minút. Po 18 hodinách miešania pri 60°C je zmes ochladená na izbovú teplotu a rozpustená v rovnakom diele dichlórmetánu. Roztok prechádza cez 2,5 cm blok silikagélu pri eluovaní dichlórmetánom. Filtrát je skoncentrovaný otočným odparovaním a potom je odobraný do guľatej pece (100°C, 0,5 mm Hg) s výťažkom povrchovo aktívnej látky ako oleja.

Povrchovo aktívne látky neiónových etoxylovaných / propoxylovaných mastných alkoholov

Etoxylované Ce-Cie mastné alkoholy a Ce-Cis zmiešané etoxylované / propoxylátové mastné alkoholy sú vhodné povrchovo aktívne látky pre tu uvedené použitie, najmä keď sú vo vode rozpustné. Etoxylátové mastné alkoholy sú prednostne Cio-Cis etoxylátové mastné alkoholy so stupňom etoxylácie od 3 do 50, najprednostnejšie sú C12-C18 etoxylátové mastné alkoholy so stupňom etoxylácie od 3 do 40. Prednostne majú zmiešané etoxylátové / propoxylátové mastné kyseliny alkylový reťazec s 10 až 18 atómami uhlíka, stupeň etoxylácie od 3 do 30 a stupeň propoxyláde od 1 do 10.

Neiónové EO/PO kondenzáty s propylénglykolom

Pre tu uvedené použitie sú vhodné kondenzačné produkty etylénoxidu shydrofóbnou bázou vytvorené kondenzáciou propylénoxidu a propylénglykolom. Hydrofóbna časť týchto zlúčenín má prednostne molekulovú hmotnosť od 1 500 do 1 800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Príklady zlúčenín tohto typu zahrňujú určité z komerčne dostupných Pluronic™ povrchovo aktívnych látok, predávaných fy BASF.

Neiónové EO kondenzačné produkty s propylénoxid / etyléndiamín adičnými zlúčeninami

Pre tu uvedené použitie sú vhodné kondenzačné produkty etylénoxidu s produktom, ktorý je výsledkom reakcie propylénoxidu a etyléndiamínu. Hydrofóbny podiel týchto produktov pozostáva z reakčného produktu etyléndiamínu a nadbytku propylénoxidu a vo všeobecnosti má molekulovú hmotnosť od 2 500 do 3 000.

• · ·

·· ·· • · · · • · · • · · • · · ·· ····

Príklady tohto typu neiónových povrchovo aktívnych látok zahrňujú určité z komerčne dostupných Tetronic™ zlúčenín, predávaných fy BASF.

Systém zmiešaných neiónových povrchovo aktívnych látok

V prednostnom uskutočnení podlá predloženého vynálezu detergentná tableta zahrňuje systém zmiešaných neiónových povrchovo aktívnych látok zahrňujúci aspoň jednu neiónovú povrchovo aktívnu látku s nízkym bodom zákalu a aspoň jednu neiónovú povrchovo aktívnu látku a vysokým bodom zákalu.

„Bod zákalu“, ako je tu použitý, je dobre známa vlastnosť neiónových povrchovo aktívnych látok, z čoho vyplýva, že povrchovo aktívna látka sa stáva menej rozpustnou so zvyšujúcou sa teplotou; teplota, pri ktorej je vzhlád druhej fázy pozorovateľný sa nazýva „bod zákalu“ (viď Kirk Othmer's Encyklopédia of Chemical Technology, 3.vyd. zv. 22, str.360-379).

Ako je tu použitá, neiónová povrchovo aktívna látka s „nízkym bodom zákalu“ je definovaná ako prísada systému povrchovo aktívnych látok majúca bod zákalu nižší než 30°C, prednostne nižší než 20°C a najprednostnejšie nižší než 10°C. Typické neiónová povrchovo aktívne látky s nízkym bodom zákalu zahrňujú neiónové alkoxylátové povrchovo aktívne látky, najmä etoxyláty odvodené od primárneho alkoholu, a polyoxypropylén / polyoxyetylén / polyoxypropylén (PO/EO/PO) reverzné blokové polyméry. Také neiónové povrchovo aktívne látky s nízkym bodom zákalu zahrňujú tiež napríklad etoxylátové-propoxylátové alkoholy (napr. Olin Corporation's Poly-Tergent® SLF18), epoxy zakončené poly(oxyalkylované)alkoholy (napr. Olin Corporation's Poly-Tergent® SLF18B série neiónových, popísaných napr. vo W094/22800 publikovanom 13. októbra 1994 od Olin Corporation) a povrchovo aktívne látky éterom zakončených poly(oxyalkylovaných) alkoholov.

Neiónové povchovo aktívne látky môžu prípadne obsahovať propylénoxid v množstve do 15 hmotn. %. Iné prednostné neiónové povrchovo aktívne látky môžu byť pripravené spôsobmi popísanými vUS patente 4 223 163 vydanom 16. septembra 1980, Builloty, zahrnutému tu referenciou.

Neiónové povrchovo aktívne látky s nízkym bodom zákalu doplnkovo zahrňujú polymérnu zlúčeninu s polyoxyetyléným, polyoxypropylénovým blokom. Polymérne zlúčeniny s polyetylénovým, polypropylénovým blokom zahrňujú tie, ktoré sú založené na etylénglykole, propylénglykole, glycerole, trimetylolpropáne a etyléndiamíne ako iníciátore reakčnej vodíkovej zlúčeniny. Určité z blokových

polymérov zlúčenín povrchovo aktívnych látok označené PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, a TETRONIC® od BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, sú vhodné u ADD kompozícií podľa vynálezu. Prednostné príklady zahrňujú REVERSED PLURONIC® 25R2 A TETRONIC® 702. Také povrchovo aktívne látky sú v tu uvedenom typicky užitočné ako neiónové povrchovo aktívne látky s nízkym bodom zákalu.

Ako je tu použitá neiónová povrchovo aktívna látka s „vysokým bodom zákalu je definovaná ako zložka systému povrchovo aktívnej látky majúca bod zákalu vyšší než 40°C, prednostne vyšší než 50°C a najprednostnejšie vyšší než 60°C. Systém neiónových povrchovo aktívnych látok prednostne zahrňuje etoxylátové povrchovo aktívne látky odvodené z reakcie monohydroxyalkoholu alebo alkylfenolu obsahujúcich od 8 do 20 atómov uhlíka, s 6 až 15 mólmi etylénoxidu na mól alkoholu alebo alkylfenolu v priemere. Také neiónové povrchovo aktívne látky s „vysokým bodom zákalu zahrňujú napríklad Tergitol 15S9 (dodávaný Union Carbide), Rhodasurf TMD 8,5 (dodávaný Rhône Poulenc) a Neodol 91-8 (dodávaný Shell).

Taktiež je na účely tohto vynálezu prednostné, že neiónová povrchovo aktívna látka s vysokým bodom zákalu má hydrofilno-lipofilnú rovnovážnu („HLB“; viď Kirk Othmer uvedený predtým) hodnotu v rozmedzí od 9 do 15, prednostne 11 až 15. Také látky zahrňujú napríklad Tergitol 15S9 (dodávaný Union Carbide), Rhodasurf TMD 8,5 (dodávaný Rhône Poulenc) a Neodol 91-8 (dodávaný Shell).

Ďalšia neiónová povrchovo aktívna látka s vysokým bodom zákalu je odvodená od priameho alebo prednostne rozvetveného reťazca alebo sekundárneho mastného alkoholu obsahujúcich od 6 do 20 atómov uhlíka (Ce-Ci2 alkohol) vrátane sekudámych alkoholov a primárnych alkoholov s rozvetveným reťazcom. Prednostne sú neiónové povrchovo aktívne látky s vysokým bodom zákalu rozvetvené alebo sekundárne alkoholetoxyláty, prednostnejšie zmiešané Cg/n alebo Cii/is rozvetvené alkoholetoxyláty kondenzované s priemerne od 6 do 15 molov, prednostne od 6 do 12 molov, a najprednostnejšie od 6 do 9 mólov etylénoxidu na mól alkoholu. Prednostne má etoxylovaná neiónová povrchovo aktívna látka takto odvodená úzke etoxylátové rozdelenie týkajúce sa priemeru.

Aniónové povrchovo aktívne látky

V podstate sú vhodné všetky aniónové povrchovo aktívne látky užitočné na čistiace účely. Tieto môžu zahrňovať soli (vrátane napríklad sodných, draselných, amónnych a substituovaných amónnych solí, ako sú soli mono-, di- a trietanolamínu) aniónových síranov, sultanátov, karboxylátov a sarkozinátové povrchovo aktívne látky. Prednostné sú povrchovo aktívne látky aniónových síranov.

Iné aniónové povrchovo aktívne látky zahrňujú izetionáty, ako sú acylizetionáty, N-acyltauráty, amidy mastných kyselín metyltautidu, alkylsukcináty a sulfosukcináty, monoestery sultasukcinátou (najmä nasýtené a nenasýtené Ci₂-C₁₈ monoestery) diestery sultasukcinátu (najmä nasýtené a nenasýtené Ce-Cu diestery), Nacylsarkozináty. Vhodné sú tiež živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny, ako je živica, hydrogenovaná živica, a živicové kyseliny a hydrogenované živicové kyseliny prítomné alebo odvodené od lojového tuku.

Aniónová síranová povrchovo aktívna látka

Aniónové síranové povrchovo aktívne látky vhodné pre tu uvedené použitie zahrňujú priame a rozvetvené primárne a sekundárne alkylsírany, alkyletoxysírany, mastné oleoylglycerolsírany, alkylfenoletylénoxidétersírany, C5-C17 acyl-N-(Ci-C2 alkyl) a -N-(C-C hydroxyalkyl)glukamínsírany, a sírany alkylpolysacharidov, ako sú sírany alkylpolyglukozidu (neiónové nesíranové zlúčeniny tu popísané).

Alkylsíranové povrchovo aktívne látky sú prednostne vybrané z priamych alebo rozvetvených primárnych Cio-Cis alkylsíranov, prednostnejšie C11-C15 alkylsíranov s rozvetveným reťazcom a C12-C14 alkylsíranov s priamym reťazcom.

Alkyletoxysíranové povrchovo aktívne látky sú prednostne vybrané zo skupiny skladajúcej sa z Cio-Cia alkylsíranov, ktoré boli etoxylované s od 0,5 do 20 mólov etylénoxidu na molekulu. Prednostnejšie je povrchovo aktívna látka Cu-Cis alkyletoxysíran, prednostnejšie C11-C15 alkylsíran, ktorý bol etoxylovaný s od 0,5 do7, prednostne od 1 do 5 mólov etylénoxidu na molekulu.

Zvlášť prednostný aspekt podľa vynálezu zahrňuje zmesi prednostných alkylsulfátových a alkyletoxysíranových povrchovo aktívnych látok. Také zmesi boli zverejnené v PCT patentovej prihláške č. WO93/18124.

Aniónová sulfonátová povrchovo aktívna látka

Aniónové sulfonátové povchovo aktívne látky pre tu uvedené použitie zahrňujú soli C5-C20 priame alkylbenzénsultanáty, alkylestersulfonáty, C6-C22 primárne alebo sekundárne alkánsulfonáty, Ce-C» olefínsultanáty, sulfónované polykarboxylové

·· •	•	• e • ·	·· • ·	·· • ·	·· • ·	··
•	•	• ·	• ·	e ·	• ·
4	•	•	• ·	•	• ·
··		····	··	····	··	··

kyseliny, alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, mastné oleylglycerolsulfonáty a akékoľvek ich zmesi.

Aniónová karboxylátová povrchovo aktívna látka

Vhodné aniónové karboxylátové povrchovo aktívne látky zahrňujú alkyletoxykarboxyláty, alkylpolyetoxypolykarboxylátové povrchovo aktívne látky a mydlá ('alkylkarboxyly'), najmä určité sekundárne mydlá, ako tu boli popísané.

Vhodné alkyletoxykarboxyláty zahrňujú tie, ktoré majú vzorec RO(CH₂CH₂O)_XCH₂ COO'lvr, v ktorom R je Ce až Cia alkylová skupina, x je v rozmedzí od 0 do 10 a etoxylátové rozdelenie je také, že na hmotnostnom základe, keď x je 0, je množstvo látky menšie než 20 % a M je katión. Vhodné alkylpolyetoxypolykarboxylátové povrchovo aktívne látky zahrňujú tie, ktoré majú vzorec RO-(CHRi-CHR₂-O-)-R3, v ktorom R je Ce až Ci₈ alkylová skupina, x je od 1 do 25, Ri a R₂ sú vybrané zo skupiny skladajúcej sa z vodíka, metylkyselinového radikálu, radikálu jantárovej kyseliny, radikálu hydroxyjantárovej kyseliny a ich zmesí, a R je vybrané zo skupiny skladajúcej sa z vodíka, substituovaného alebo nesubstituovaného uhľovodíka majúceho 1 až 8 atómov uhlíka, a ich zmesí.

Vhodné mydlové povrchovo aktívne látky zahrňujú sekundárne mydlové povrchovo aktívne látky, ktoré obsahujú karboxylovú jednotku spojenú so sekundárnym uhlíkom. Prednostné sekundárne mydlové povrchovo aktívne látky pre tu uvedené použitie sú vo vode rozpustné členy vybrané zo skupiny skladajúcej sa z vo vode rozpustných solí 2-metyl-1-undekánovej kyseliny, 2-etyl-1-dekánovej kyseliny, 2-propyl-1-nonánovej kyseliny, 2-buty 1-1-oktánovej kyseliny a 2-pentyl-1heptánovej kyseliny. Určité mydlá môžu byť tiež zahrnuté ako potlačovače peny.

Povrchovo aktívne látky sarkozinátov alkalických kovov

Iné vhodné aniónové povrchovo aktívne látky sú sarkozináty alkalických kovov vzorca R-CON(R¹)CH2COOM, v ktorom R je C15-C17 priama alebo rozvetvená alkylová alebo alkenylové skupina, R¹ je C1-C4 alkylová skupina a M je ión alkalického kovu. Prednostné príklady sú myristyl a oleoylmetylsarkozináty vo forme ich sodných solí.

··

• · · • · · ·· ···· • v

Amfotérna povrchovo aktívna látka

Vhodné amfotérne povrchovo aktívne látky pre tu uvedené použitie zahrňujú amínoxidové povrchovo aktívne látky a alkylamfokarboxylové kyseliny.

Vhodné amínoxidy zahrňujú tie zlúčeniny, ktoré majú vzorec R³(OR⁴)XN⁰(R⁵)21 v ktorom R³ je vybrané z alkylovej, hydroxyalkylovej, acylamidopropoylovej a alkylfenylovej skupiny, alebo ich zmesí, obsahujúcich od 8 do 26 atómov uhlíka; R⁴je alkylénová alebo hydroxyalkylénová skupina obsahujúca od 2 do 3 atómov uhlíka, alebo ich zmesi; x je číslo od 0 do 5, prednostne od 0 do 3; a každé R⁵ je alkylová alebo hydroxyalkylová skupina obsahujúca od 1 do 3, alebo polyetylénová skupina obsahujúca od 1 do 3 etylénoxidových skupín. Prednostné sú Cio-Cw alkyldimetylamínoxid a Cio-Cie acylamidoalkyldimetylaminoxid.

Vhodný príklad alkylafodikarboxylovej kyseliny je Miranol ™ C2M Conc. vyrábaný fy Miranol, Inc., Dayton, N J.

Oboiónová povrchovo aktívna látka

Do týchto detergentných kompozícií môžu byť tiež začlenené oboiónové povrchovo aktívne látky. Tieto povrchovo aktívne látky môžu byť širšie popísané ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov, deriváty heterocyklických sekundárnych a terciárnych amínov, alebo deriváty kvartémeho amónia, kvartémeho fosfónia alebo terciárnych sulfóniových zlúčenín. Betainové a sultainové povrchovo aktívne látky sú sú ukážkové oboiónové povrchovo aktívne látky pre tu uvedené použitie.

Vhodné betainy sú tie zlúčeniny, ktoré majú vzorec R(R')2N*R²COO*, v ktorom R je Ce-Cis uhľovodíková skupina, každé R¹ je typicky C1-C3 alkyl, a R² je C1-C5 uhľovodíková skupina. Prednostné betainy sú C12-18 dimetylamóniohexanoát a Cio-ie acylamidopropán (alebo etán) dimetyl (alebo dietyl) betainy. Komplexné betainové povrchovo aktívne látky sú tiež vhodné pre tu uvedené použitie.

Katiónové povrchovo aktívne látky

Katiónové esterové povrchovo aktívne látky použité v tomto vynáleze sú prednostne vo vode dispergovateľné zlúčeniny majúce vlastnosti povrchovo aktívnej látky zahrňujúce aspoň jeden esterový (t.j. -COO-) podiel a aspoň jednu skupinu skatiónovým nábojom. Iné vhodné katiónové esterové povrchovo aktívne látky, vrátane cholínesterových povrchovo aktívnych látok, boli napríklad zverejnené v US patentoch č. 4228042, 4239660 a 4260529.

• ·	· ··	··	·· ·
• ·	• · · ·	• ·	• ·	··
• ·	• · ·	•	• ·	•
• e	• · · ·	•	• · ·	•
•	• · ·	•	• ·	•
··	···· ··	····	··	• · ·

Vhodné katiónové povrchovo aktívne látky zahrňujú kvartérne amóniové povrchovo aktívne látky vybrané z mono Ce-Cie. prednostne Ce-Cio N-alkyl- alebo alkenylamóniových povrchovo aktívnych látok, v ktorých ostávajúce N polohy su substituované metylovými, hydroxyetylovými alebo hydroxypropylovými skupinami.

Enzýmy

Enzýmy sú prednostné detergentné zložky prvej fázy a zvlášť druhej a / alebo prípadných ďalších fáz. Keď sú prítomné, uvedené enzýmy sú vybrané zo skupiny skladajúcej sa zceluláz, hemiceluláz, peroxidáz, proteáz, glukoamyláz, amyláz. xylanáz, lipáz, fosfolipáz, esteráz, kutináz, pektináz, keratanáz, reduktáz, oxidáz, fenoloxidáz, lipoxygenáz, lignlnáz, pulumanáz, tanáz, pentózanáz, malanáz, βglukanáz, arabinozidáz,, hyaluronidáz, chondroitináz, lakáz alebo ich zmesí.

Prednostné enzýmy zahrňujú proteázu, amylázu, lipázu, peroxidázu, kutinázu a / alebo celulázu v spojení s jedným alebo viacerými enzýmami degradujúcimi stenu rastlinnej bunky.

Celulázy použiteľné v predloženom vynáleze zahrňujú baktériovú alebo hubovú celulázu. Prednostne majú optimálne pH medzi 5 a 12 a aktivitu nad 50 CEVU (Cellulose Viskosity Unit). Vhodné celulázy sú zverejnené v US patente 4 435 307, Barbesgoard et al. J+1078384 aWO96/02653, ktoré popisujú hubové celulázy produkované z Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia a Sporotrichum. EP 739 982 popisuje celulázy izolované z nových druhov Bacillus. Vhodné celulázy sú tiež zverejnené v GB-A-2 075 028; GB-A-2 095 275; DE-OS-2 247 832 a WO95/26398.

Príklady takých celuláz sú celulázy produkované kmeňom Humicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea), najmä kmeňom Humicola DSM 1800. Iné vhodné celulázy pochádzajúce z Humicola insolens majúce molekulovú hmotnosť 50 KDa, izolelektrický bod 5,5 a obsahujú 415 aminokyselín; a ~43 kD endoglukanázá odvodená z Humicola insolens, DSM 1800 vykazujúca celulázovú aktivitu; prednostná endoglukanázová zložka má aminokyselinovú sekvenciu zverejnenú v PCT patentovej prihláške č. WO91/17243. Tiež vhodné celulázy sú EGIII celulázy z Trichoderma longibrachiatum popísané vo W094/21801, Genencor, publikovanom 29. septembra 1994. Zvlášť vhodné celulázy sú celulázy majúce prínosy pre zachovaní farby. Príklady takých celuláz sú celulázy popísané v Európskej patentovej prihláške č. 91202879.2 podanej 6. novembra 1991 (Novo).

··

··	··
• ·	• ·
• ·	•
• · ·	• ·
• ·	•
··	····

Karenzým a celuzym (Novo Nordisk A/s) sú zvlášť užitočné. Viď tiež WO91/17244 aWO91/21801. Iné vhodné celulázy pre starostlivosť o tkaniny a/alebo čistiace vlastnosti sú popísané vo W096/34092, WO96/17994 a WO95/24471.

Uvedené celulázy sú bežne začlenené v detergentnej kompozícii v množstve od 0,0001 hmotn. % do 2 hmotn. % aktívneho enzýmu z hmotnosti detergentnej kompozície.

Peroxidázové enzýmy sú použité v kombinácii so zdrojmi kyslíka, napr. peruhličitanom, perboritanom, persíranom, hydrogéperoxidom atď. Tieto sú použité pre „bieliaci roztok“, t.j. na zabránenie prenosu farbív alebo pigmentov odobraných zo substrátov pri premývacích operáciách do substrátov v premývacom roztoku. Peroxidázové enzýmy sú v doterajšom stave techniky známe a zahrňujú napríklad chrenovú peroxidázu, ligninázu a halogénperoxidázu, ako je chlór- a brómperoxidáza. Peroxidázu obsahujúce detergentné kompozície sú zverejnené napríklad v PCT medzinárodnej prihláške W089/099813, WO89/09813 a v Európskej patentovej prihláške EP č. 91202882.6 podanej 6. novembra 1991 a EP č. 96870013.8 podanej 20. februára 1996. Vhodný je tiež enzým lakcáza.

Prednostné urýchľovače sú sustituovaný fenotiazín- a fenoxazín-10-fenotiazínpropionová kyselina (PPT), 10-etylfenotiazín-4-karboxylová kyselina (EPC), 10fenoxazínpropionová kyselina (POP) a 10-metylfenoxazín (popísaný vo WO94/12621) a substituované syringáty (C3-C5 substituované alkylsyringáty) a fenoly. Peruhličitan alebo perboritan sodný sú prednostné zdroje peroxidu vodíka.

Vhodné celulázy a / alebo peroxidázy sú bežne začlenené v detergentných kompozíciách v množstve od 0,0001 hmotn. % do 2 hmotn. % aktívneho enzýmu z hmotnosti detergentnej kompozície.

Iné prednostné enzýmy, ktoré môžu byť zahrnuté v detergentných kompozíciách podľa predloženého vynálezu, obsahujú lipázu. Vhodné lipázové enzýmy pre detergentné využitie zahrňujú tie, ktoré produkujú mikroorganizmy skupiny Pseudomonas, ako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, čo bolo zverejnené v Britskom patente 1 372 034. Vhodné lipázy zahrňujú tie, ktoré ukazujú pozitívnu imunologickú krížovú reakciu s protilátkou lipázy produkovanou mikroorganizmom Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Táto lipáza je dostupná od Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japonsko, pod obchodným názvom Lipase P „Amano, ďalej len „Amano-P. Iné vhodné komerčné lipázy zahrňujú Amano-CES, lipázy ex Chromobacter viscosum, napr. Chromobacter viscosum var. lipolyticum ·· ·· ·· ·· ·· • · · · · · · e · · · • B · · · · · ·

NRRLB 3673 od Toyo Jožo Co., Tagata, Japonsko; Chromobader viscosum lipázy od US Biochemical Corp.,, USA a Disoynth Co., Holandsko, a lipázy ex Pseudomonas gladioli. Zvlášť vhodné sú lipázy, ako je M1 Lipase^R a l_ipomax^R (GistBrocades) a Lipolase^R a Lipolase Ultra^R (Novo), u ktorých bolo zistené, že sú veľmi účinné pri použití v kombinácii s kompozíciami podľa predloženého vynálezu. Tiež vhodné sú lipolytické enzýmy popísané v EP 258 068, W092/05249 a WO95/22615 patriace Novo Nordisk a W094/03578, WO95/35381 a W096/00292 patriace Unilever.

Tiež vhodné sú kutinázy [EC 3.1.1.50], ktoré môžu byť považované za osobitný druh lipáz, konkrétne lipáz, ktoré nevyžadujú medzifázovú aktiváciu. Ďalšie kutinázy pre detergentné kompozície boli popísané napr. vo WO-A-88/09367 (Genencor); W090/09446 (Plánt Genetic Systém) a WO94/14963 a WO94/14964 (Unilever).

Lipázy a / alebo kutinázy sú bežne začlenené v detergentných kompozíciách v množstve od 0,001 hmotn. % do 2 hmotn. % aktívneho enzýmu z hmotnosti detergentnej kompozície.

Vhodné proteázy sú subtilizíny, ktoré sú získané z jednotlivých kmeňov B. subtilis a B. licheniformis (subtilizín BPN a BPN'). Jedna vhodná proteáza je získaná z kmeňa Badllus majúce pôsobenie v rozmedzí pH od 8 do 12, vyvinuté a predávané ako ESPERASE® od Novo Industries A/S z Dánska, ďalej .Novo“. Príprava tohto enzýmu a analógových enzýmov je popísaná v Britskom patente 1 243 784 patriacom Novo, iné vhodné proteázy zahrňujú KANNASE®, ALCALASE®, DURAZYM® a SAVINASE® od Novo a MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® a MAXAPEM® (proteín navrhol Macaxal) od Gist-Brocades. Proteolytické enzýmy tiež obsahujú modifikované bakteriálne serínové proteázy, ako sú popísané v Európskej patentovej prihláške 199 404, Venegas, publikovanej 29. októbra 1986, ktorá sa týka modifikovanému bakteriálnemu serínovému proteolytickému enzýmu, ktorý je tam nazvaný „Proteáza A¹*. Vhodný je ten, ktorý je nazvaný „Proteáza C¹¹, ktorý je variantom alkalickej serínovej proteázy z Badllus. v ktorom lyzín nahradil arginín v polohe 27, tyrozín nahradil treonín v polohe 274. Proteáza C je popísaná v EP 909115958:4 zodpovedajúcom WO91/06637 publikovanom 16. mája 1991. Geneticky modifikované varianty, zvlášť Proteázy C, sú tu tiež zahrnuté.

Prednostná proteáza týkajúca sa „Proteázy D je variant karbonylhydrolázy majúca aminokyselinové sekvencie nezistené v prírode, je odvodená od prekurzora karbonylhydrolázy substituovaním rôznych aminokyselín na množstve aminokyselinových rezíduí u uvedenej karbonylhydrolázy v polohe ekvivalentnej polohe +76, prednostne tiež v kombinácii s jednou alebo viac polohami aminokyselinových rezíduí ekvivalentnými tým, ktoré boli vybrané zo skupiny skladajúcej sa z +99, +101, +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 a/alebo +274 podľa číslovania Bacillus amyloliquefaciens subtilizín, popísaného vo WO95/10591 a v patentovej prihláške C. Ghosh et al, „Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes“ majúcej poradové číslo US 08/322 677 podanej 13. októbra 1994.

Tiež vhodné pre predložený vynález sú proteázy popísané v patentovej prihláške EP 251 446 a WO91/06637, proteáza BLAP® popísaná vo WO91/02792 a ich varianty popísané vo WO95/23211.

Viď tiež vysoké pH proteázy z Bacillus sp. NCIMB 40338 popísanej vo WO93/18140 A od Novo. Enzýmové detergenty zahrňujúce proteázu, jeden alebo viac enzýmov a reverzibilný proteázový inhibítor sú popísané vo W092/03529 A patriacom Novo. Keď je to žiadúce, proteáza majúca zníženú adsorpciu a zvýšenú hydrolýzu je prístupná, ako je popísané vo W095/07791 od Procter & Gambie. Rekombinant proteázy podobný trypsínu vhodný pre tu uvedené detergenty je popísaný vo WO94/25583 od Novo. Iné vhodné proteázy sú popísané v EP 516 200 od Unilever.

Iné prednostné proteázové enzýmy zahrňujú enzýmy, ktoré sú variantom karbonylhydrolázy majúce aminokyselinové sekvencie nezistené v prírode, ktoré sú odvodené nahradením množstva aminokyselinových rezíduí prekurzora karbonylhydrolázy rôznymi aminokyselinami, pričom uvedené množstvo aminokyselinových rezíduí sa nahradilo v prekurzore enzýmu v polohe +210 v kombinácii s jedným alebo viacerými z nasledujúcich rezíduí: +33, +62, +67, +76, +100, +101, +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 a +222, kde číslované polohy zodpovedajú prirodzene sa vyskytujúcemu subtilizínu z Bacillus amyloliquefaciens alebo ekvivalentným aminokyselinovým rezíduám v iných karbonylhydrolázach alebo subtilizínoch (ako je Bacillus lentus subtilizín). Prednostné enzýmy tohto typu zahrňujú tie, ktoré majú zmeny polohy +210, +76, +103, +104, +156 a +166.

Proteolytické enzýmy sú začlenené v detergentných kompozíciách podľa predloženého vynálezu v množstve 0,0001 hmotn. %, prednostne od 0,001 hmotn. % f: :.·*·! í ·* ’ '· ' ·· ···· ·· ···· ·· do 0,2 hmotn. %, prednostnejšie od 0,005 hmotn. % do 0,1 hmotn. % čistého enzýmu z hmotnosti kompozície.

Amylázy (a a/alebo β) môžu byť zahrnuté pre odstránenie škvŕn na báze uhľovodanov. W094/02597, Novo Nordisk A/S publikovaný 3. februára 1994 popisuje čistiace kompozície, ktoré začleňujú mutantné amylázy. Viď tiež W095/10603, Novo Nordisk A/S publikovaný 20. apríla 1995. Iné amylázy známe pre použitie v čistiacich kompozíciách zahrňujú a- aj β-amylázy. α-amylázy sú známe v doterajšom stave techniky a zahrňujú tie, ktoré boli zverejnené v US patente č. 5 003 257; EP 252 666; WO91/00353; FR 2 676 456; EP 285 123; EP 525 610;EP 368 341; a Britskej patentovej špecifikácii č. 1 296 839 (Novo). Iné vhodné amylázy sú amylázy so zvýšenou stabilitou popísané vo WO94/18314 publikovanom 18. augusta 1994 a WO96/05295, Genencor publikovanom 22. februára 1996 a varianty amyláz majúce ďalšie modifikácie v bezprostrednom pôvodcovi dostupné od Novo Nordisk A/S, zverejnené vo W095/10603 publikovanom v apríli 1995. Tiež vhodné sú amylázy popísané v EP 277 216, WO95/26397 a WO96/23873 (všetky od Novo Nordisk).

Príklady komerčných α-amylázových produktov sú Purafect Ox Am® od Genencor a Termamyl®, Ban®, Fungamyl® a Duramyl®, Natalase®, všetky dostupné od Novo Nordisk A/S Dánsko. WO95/26397 popisuje ďalšie vhodné amylázy: aamylázy vyznačujúce sa tým, že majú špecifickú aktivitu aspoň o 25 % vyššiu než je špecifická aktivita Termamyl® v teplotnom rozmedzí 25°C až 55°C a pri pH hodnote v rozmedzí 8 až 10 meranú podľa aktivity vzorky α-amylázy Phadebas®. Vhodné sú varianty vyššieuvedených enzýmov popísané vo WO96/23873 (Novo Nordisk). Iné amylolytické enzýmy so zlepšenými vlastnosťami týkajúcimi sa aktivity a kombinácie termostability a vyššej aktivity sú popísané vo WO95/35382.

Prednostné amylázové enzýmy zahrňujú tie, ktoré sú popísané vo WO95/26397 a v spolu prejednávanej prihláške Novo Nordisk PCT/DK96/00056.

Amylolytické enzýmy sú začlenené v detergentných kompozíciách podľa predloženého vynálezu v množstve od 0,0001 hmotn. % do 2 hmotn. %, prednostne od 0,00018 hmotn. % do 0,06 hmotn. %, prednostnejšie od 0,00024 hmotn. % do

0,048 hmotn. % čistého enzýmu z hmotnosti kompozície.

O zvlášť prednostnom uskutočnení detergentné tablety podľa predloženého vynálezu zahr)ňujú amylázové enzýmy, najmä tie, ktoré sú popísané vo

a λ	··	··	··	• e e
Λ 9 9 ·	• ·	• ·	9 ·	• v
• ·	•	• \|	•	! 1	9
* e	• ·	• 1	• ·	e *	e
• · · ·· ···	• · ··	• ····	• · ··	• ···

WO95/26397 a spolu prejednávanej prihláške Novo Nordisk PCT/DK96/00056 v kombinácii s doplnkovou amylázou.

Pod „doplnkovou je tu myslené pridanie jednej alebo viacerých amyláz vhodných pre detergentná účely. Príklady doplnkových amyláz (a- a/alebo β) sú popísané nižšie. W094/02597 a W095/10603, Novo Nordisk A/S popisuje čistiace kompozície, ktoré začleňujú mutantné amylázy. Iné amylázy známe pre použitie v čistiacich kompozíciách zahrňujú a- aj β-amylázy. α-amylázy sú známe v doterajšom stave techniky a zahrňujú tie, ktoré boli zverejnené v US patente č. 5 003 257; EP 252 666; W091/00353; FR 2 676 456; EP 285 123; EP 525 610; EP 368 34; a Britskej patentovej špecifikácii č. 1 296 839 (Novo). Iné vhodné amylázy sú amylázy so zvýšenou stabilitou popísané vo WO94/18314 publikovanom 18. augusta 1994 a W096/05295, Genencor publikovanom 22. februára 1996 a varianty amyláz majúce ďalšie modifikácie v bezprostrednom pôvodcovi dostupné od Novo Nordisk A/S, zverejnené vo W095/10603. Tiež vhodné sú amylázy popísané v EP 277 216 (Novo Nordisk).

Príklady komerčných α-amylázových produktov sú Purafect Ox Am® od Genencor a Termamyl®, Ban®, Fungamyl® a Duramyl®, všetky dostupné od Novo Nordisk A/S Dánsko. WO95/26397 popisuje ďalšie vhodné amylázy: a-amylázy vyznačujúce sa tým, že majú špecifickú aktivitu aspoň o 25 % vyššiu než je špecifická aktivita Termamyl® v teplotnom rozmedzí 25°C až 55°C a pri pH hodnote v rozmedzí 8 až 10 meranú podľa aktivity vzorky α-amylázy Phadebas®. Vhodné sú varianty vyššieuvedených enzýmov popísané vo WO96/23873 (Novo Nordisk). Iné amylolytické enzýmy so zlepšenými vlastnosťami týkajúcimi sa aktivity a kombinácie termostability a vyššej aktivity sú popísané vo WO95/35382. Prednostné doplnkové amylázy pre predložený vynález sú amylázy predávané pod obchodným názvom Purafect Ox Am^R popísané vo WO94/18314, W096/05295 predávané Genecor; Termamyl®, Fungamyl®, Ban®, Natalase® a Duramyl®, všetky dostupné od Novo Nordisk A/S a Maxamyl® od Gist-Brocades.

Uvedené doplnkové amylázy sú vo všeobecnosti začlenené v detergentných kompozíciách podľa predloženého vynálezu v množstve od 0,0001 hmotn. % do 2 hmotn. %, prednostne od 0,00018 hmotn. % do 0,06 hmotn. %, prednostnejšie od

0,00024 hmotn. % do 0,048 hmotn. % čistého enzýmu z hmotnosti kompozície.

Prednostne je pomer hmotnosti čistého enzýmu špecifickej amylázy k doplnkovej ·· ·· ·· ·· · · · · · _ .

₃₁ ·..·.:·· ’·· · amyláze medzi od 9:1 do 1:9, prednostnejšie medzi 4:1 do 1:4 a najprednostnejšie medzi 2:1 a 1:2.

Vyššie uvedené enzýmy môžu byť akéhokoľvek vhodného pôvodu, ako je rastlinný, živočíšny, bakteriálny, hubový a obilný pôvod. Pôvod môže byť mezofilný alebo extrémofilný (psychrofilný, psychrotrofný, termofilný, barofilný, alkalofilný, acidofilný, halogénfilný atď.). Tiež môžu byť použité čistené alebo nečistené formy týchto enzýmov. Mutanty môžu byť získané napr. proteínovým a/alebo genetickým inžinierstvom, chemickými a / alebo fyzikálnymi modifikáciami prírodných enzýmov. Rovnako bežná prax je vyjadrením enzýmu cez hostiteľské organizmy, v ktorých bol genetický materiál zodpovedný za produkciu enzýmu klonovaný.

Uvedené enzýmy sú bežne začlenené v detergentnej kompozícii v množstve od 0,0001 hmotn. % do 2 hmotn. % aktívneho enzýmu z hmotnosti detergentnej kompozície. Enzýmy môžu byť pridané ako separátne jednotlivé prísady (vzorky, granuláty, stabilizované kvapaliny atď. obsahujúce jeden enzým) alebo zmesi dvoch alebo viac enzýmov (napr. kogranuláty).

Iné vhodné detergentné prísady, ktoré môžu byť dodané sú enzýmové oxidačné premývače, ktoré sú popísané v spoluprerokovávanej Európskej patentovej prihláške 92870018.6 podanej 31. januára 1992. Príklady takých enzýmových oxidačných premývačov sú etoxylované tetraetylénpolyamíny.

Rozsah enzýmových látok a prostriedky pre ich začlenenie do syntetických datergentných kompozícií sú tiež zverejnené vo W093/07263 A a W093/07260 A od Genencor International, WO89/08694 A od Novo a US 3 553 139 z 5. januára 1971 od Mc Carty et al. Enzýmy sú ďalej zverejnené v US 4 101 457, Plače et al, 18. júla 1978 a v US 4 507 219, Hughes, 26. marec 1985. Enzýmové látky užitočné pre kvapalné detergentné formulácie a ich začlenenie do takých formulácií je zverejnené v US 4 261 868, Hora et al, 14. apríl 1981. Enzýmy pre použitie v detergentoch môžu byť stabilizované rôznymi technikami. Enzýmové stabilizačné techniky sú zverejnené a doložené príkladom v US 3 600 319, 17. august 1971, Gelde et al, EP 199 405 a EP 200 586, 29. október 1986, Venegas. Užitočný Bacillus, sp. AC13 dávajúci proteázy, xylanázy a celulázy je popísaný vo WO 94/01532 A od Novo.

Bieliace činidlo

Vysoko prednostná zložka kompozície detergentných zložiek je bieliace činidlo. Vhodné bieliace činidlá zahrňujú chlór a kyslík uvoľňujúce bieliace činidlá.

··

t* ·· ····

V jednom prednostnom aspekte kyslík uvoľňujúce bieliace činidlo obsahuje zdroj peroxidu vodíka a organické peroxykyselinové bieliace prekurzorové zlúčeniny. Produkcia organických peroxykyselín sa vyskytuje prostredníctvom in situ reakcie prekurzora so zdrojom peroxidu vodíka. Prednostné zdroje peroxidu vodíka zahrňujú anorganické perhydrátové bieliace roztoky. V alternatívnom prednostnom aspekte je predvytvorená organická peroxykyselina začlenená priamo do kompozície. Uvažované sú tiež kompozície obsahujúce zmesi zdroja peroxidu vodíka a prekurzor organickej peroxykyseliny v kombinácii s predvytvorenou organickou peroxykyselinou.

Anorganické perhydrátové bieliace roztoky

Kompozície detergentných zložiek prednostne zahrňujú zdroj peroxidu vodíka, a kyslík uvoľujúce bieliace činidlo. Vhodné zdroje peroxidu vodíka zahrňujú anorganické perhydrátové soli.

Anorganické perhydrátové soli sú bežne začlenené vo forme sodnej soli v množstve od 1 hmotn. % do 40 hmotn. %, prednostnejšie od 2 hmotn. % do 30 hmotn. % a najprednostnejšie od 5 hmotn. % do 25 hmotn. % kompozícií.

Príklady anorganických perhydrátových solí zahrňujú soli perboritanu, peruhličitanu, perfosforečňanu, persíranu a perkremičitanu. Anorganické perhydrátové soli sú normálne soli alkalických kovov. Anorganické perhydrátové soli môžu byť zahrnuté ako kryštalické pevné látky bez ďalšej ochrany. U určitých perhydrátových solí však prednostné uskutočnenie takých granulovaných kompozícií využíva potiahnutú formu materiálu, ktorá zabezpečuje lepšiu stabilitu uskladnenia pre perhydrátové soli v granulovanom produkte.

Perbotitan sodný môže byť vo forme monohydrátu menovitého vzorca NaBOzH2O2 alebo tetrahydrát NABO2H2O2.3H2O.

Peruhličitany alkalických kovo, najmä peruhličitan sodný, sú prednostné perhydráty pre inklúziu v kompozíciách v súlade s vynálezom. Peruhličitan sodný je adičná zlúčenina majúca vzorec zodpovedajúci 2Na2CO3.3H2O2 a je komerčne dostupný ako kryštalická pevná látka. Peruhličitan sodný ako adičná zlúčenina peroxidu vodíka, má tendenciu pri rozpúšťaní celkom rýchlo uvoľňovať peroxid vodíka, ktorý môže zvýšiť zámer vzrastu lokalizovaných bieliacich koncentrácií. Peruhličitan je najprednostnejšie začlenený do takých kompozícií v potiahnutej forme, ktorá zabezpečuje stabilitu v produkte.

• · • · · • · • e • · • ·

Vhodný potiahnutý materiál zabezpečujúci v produkte stabilitu zahrňuje zmiešané soli vo vode rozpustných síranov a uhličitanov alkalických kovov. Také povlaky spolu s postupmi poťahovania boli doteraz popísané vGB 1 466 799, udelenom pre Interox 9. marca 1977. Hmotnostný pomer zmiešanej soli potiahnutého materiálu k peruhličitanu leží v rozmedzí od 1 : 200 do 1 : 4, prednostnejšie od 1 : 99 do 1 : 9 a najprednostnejšie od 1 : 49 do 1 : 19. Prednostne je zmiešaná soľ síran sodný a uhličitan sodný, ktorý má všeobecný vzorec Na2SO4.n.Na2CO3, v ktorom n je od 0,1 do 3, prednostne n je od 0,3 do 1,0 a najprednostnejšie n je od 0,2 do 0,5.

Ďalší vhodný potiahnutý materiál zabezpečujúci v produkte stabilitu zahrňuje pomer kremičitanu sodného SiO₂: Na₂O od 1,8:1 do 3,0 .* 1, prednostne 1,8:1 do

2,4 : 1, a/alebo metakremičitan, prednostne použitý v množstve od 2 hmotn. % do 10 hmotn. % (bežne od 3 hmotn. % do 5 hmotn. %) SiO₂ anorganickej perhydrátovej soli. Kremičitan horečnatý môže byť tiež zahrnutý ako potiahnutie. Vhodné sú tiež povlaky, ktoré obsahujú soli kremičitanu a boritanu alebo kyselinu boritú alebo iné anorganické látky.

Tiež môžu byť v predloženom vynáleze použité iné povlaky, ktoré obsahujú vosky, oleje, mastné mydlá.

Peroxymonopersíran draselný je ďalšou anorganickou perhydrátovou soľou s využitím v tu uvedených kompozíciách.

Prekurzor peroxykyselinového bieliaceho činidla

Prekurzory peroxykyselinových bieliacich činidiel sú zlúčeniny, ktoré reagujú s peroxidom vodíka v perhydrolýznej reakcii, aby vytvorili peroxykyselinu. Vo všeobecnosti môžu byť prekurzory peroxykyselinových bieliacich činidiel predstavované ako

X—C—L v ktorom Ľ je odštiepujúca sa skupina a X je v podstate akákoľvek funkcia tak, aby pri perhydrolýze bola štruktúra vytvorenej peroxykyseliny ·· ·· * e · · ·· ·· • · · · ·· • ·

X—C—OOH

Prekurzor peroxykyselinového bieliaceho činidla je prednostne začlenený v množstve od 0,5 hmotn. % do 20 hmotn. %, prednostnejšie od 1 hmotn. % do 10 hmotn. %, najprednostnejšie od 1.5 hmotn. % do 5 hmotn. % kompozícií.

Vhodný prekurzor peroxykyselinových bieliacich činidiel typicky obsahuje Nalebo O-acyl skupiny, ktorých prekurzory môžu byť vybrané zo širokého rozsahu tried. Vhodné triedy zahrňujú anhydridy, estery, imidy, laktámy a acylované deriváty imidazolov a oxímov. Príklady užitočných látok v týchto triedach sú zverejnené v GB-A-1586789. Vhodné estery sú zverejnené v GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 a EP-A-0170386.

Odštiepujúce sa skupiny

Odštiepujúca sa skupina, tu uvedená L skupina, musí byť dostatočne reaktívna pri perhyrolýznej reakcii, aby sa vyskytla v optimálnom časovom rámci (tj. premývacom cykle). Ak je však L príliš reaktívna, tento aktivátor bude ťažké stabilizovať pre použitie v bieliacej kompozícii.

Prednostné L skupiny sú vybrané zo skupiny skladajúcej sa z

-O

Ŕ⁵

O II

N N

ĽJ —N

Y

R³ • ·

R³

I -O-CH=C—CH=CH₂

Y

I

-o—ch=c-ch=ch₂

		0	w °
		II	Y_v II
0 II i -O-C—R¹	ch₂-c	_W'^>_C''NR⁴
— c-	^-NR⁴ 1	C
	II		II
R³-O-C=CHR*	0	O Y ¹¹ · —N—s—CH—R⁴1, II R³ 0	o
, and

a ich zmesí, v ktorých R¹ je alkylová, arylová alebo alkarylová skupina obsahujúca od 1 do 14 atómov uhlíka, R³ je alkylový reťazec obsahujúci od 1 do 8 atómov uhlíka, R⁴ je vodík alebo R³, R⁵ je alkenylový reťazec obsahujúci od 1 do 8 atómov uhlíka a Y je vodík alebo rozpustiteľná skupina. Každé R¹, R³ a R⁴ môže byť substituované v podstate každou funkčnou skupinou zahrňujúcou napríklad alkylovú, hydroxylovú, halogénovú, amínovú, nitrozylovú, amidovú a amóniovú alebo alkylamóniovú skupinu.

Prednostné rozpustiteľné skupiny sú -S03‘M*. -COž'M*, -SO/M*, -N*(R³)4X‘ a 0<-N(R³)3 a najprednostnejšie -SCVM* a COz'IVľ, v ktorých R³ je alkylový reťazec obsahujúci od 1 do 4 atómov uhlíka, M je katión zabezpečujúci rozpustnosť bieliaceho aktivátora a X je anión, ktorý zabezpečuje rozpustnosť bieliaceho aktivátora. Prednostne je M alkalický kov, amóniový alebo substituovaný amóniový katión, sodík a draslík sú najprednostnejšie, a X je halogenidový, hydroxidový, metylsíranový alebo acetátový anión.

Prekurzor perbenzoovej kyseliny

Zlúčenina prekurzora perbenzoovej kyseliny poskytuje pri perhydrolýze perbenzoovú kyselinu.

• · ·· ·

Vhodné zlúčeniny prekurzora O-acylovanej perbenzoovej kyseliny zahrňujú substituované a nesubstituovaná benzoyloxybenzénsulfonáty, vrátane napríklad benzoyloxybenzénsulfonátu:

Tiež vhodné sú benzoylačné produkty sorbitolu, glukózy a všetkých sacharidov s benzoylujúcimi činidlami, vrátane napríklad:

OAc

AcO

OBz

Ac=COCH₃; Bz=benzoyl

Zlúčeniny prekurzora perbenzoovej kyseliny imidového typu zahrňujú Nbenzoylsukcínimid, tetrabenzoyletyléndiamín a N-benzoyl substituované močoviny. Vhodné prekurzory perbenzoovej kyseliny imidazolového typu zahrňujú Nbenzoylimidazol a N-benzoylbenzimidazol a ďalšie užitočné N-acyl skupinu obsahujúce prekurzory perbenzoovej kyseliny zahrňujú N-benzoylpyrolidón, dibenzoyltaurín a benzoylpyroglutámovú kyselinu.

Iné prekurzory perbenzoovej kyseliny zahrňujú benzoyldiacylperoxidy, benzoyltetraacylperoxidy a zlúčeninu majúcu vzorec:

COOH • · • e

Ftalanhydrid je ďalšou vhodnou tu uvedenou zlúčeninou prekurzora perbenzoovej kyseliny:

Vhodné prekurzory N-acylovanej laktámovej perbenzoovej kyseliny majú vzorec:

O ? V-CHa-CHa R⁶—C—N. I CH₂4CH₂J_n v ktorom n je od 0 do 8, prednostne od 0 do 2, a R⁶ je benzoylová skupina.

Prekurzory derivátov perbenzoovej kyseliny

Prekurzory derivátov perbenzoovej kyseliny poskytujú pri hydrolýze substituované perbenzoové kyseliny.

Vhodné prekurzory substituovaných derivátov perbenzoovej kyseliny zahrňujú všetky tu uvedené zverejnené perbenzoové prekurzory, v ktorých je benzoylová skupina substituovaná v podstate akoukoľvek funkčnou skupinou s nepozitívnym nábojom (t.j. nekatiónové), vrátane napríklad alkylovej, hydroxylovej, alkoxy, halogénovej, amínovej, nitrozylovej a amidovej skupiny.

Prednostné triedy prekurzorov substituovaných derivátov perbenzoovej kyseliny sú amido substituované zlúčeniny nasledujúceho všeobecného vzorca:

alebo v ktorom R¹ je arylová alebo alkarylová skupina s od 1 do 14 atómov uhlíka, R² je arylénová alebo alkarylénová skupina obsahujúca od 1 do 14 atómov uhlíka, a R⁵ je • · ·· ·· •· · · •· · •· · • ·· ·· ···· vodík alebo alkylová, arylová alebo alkarylová skupina obsahujúca 1 až 10 atómov uhlíka a L môže byť v podstate každá odchádzajúca skupina. R prednostne obsahuje 4 až 8 atómov uhlíka. R¹ môže byť aryl, substituovaný aryl alebo alkylaryl obsahujúci rozvetvenie, substitúciu, alebo obe, a môže pochádzať zo syntetických zdrojov alebo prírodných zdrojov, vrátane príkladu, lojového tuku. Prípustné sú analógové štruktúrne variácie u R². Substitúcia môže zahrňovať alkylové, arylové, halogénové, dusíkové, sírne a iné typické substitučné skupiny alebo organické zlúčeniny. R⁵ je prednostne vodík alebo metyl. R¹ a R⁵ by nemali obsahovať celkom viac než 18 atómov uhlíka. Amido substituované bieliace aktivátory tohto typu sú popísané v EPA-0170386.

Prekurzory katiónových peroxykyselín

Zlúčeniny prekurzorov katiónových peroxykyselín poskytujú pri perhydrolýze katiónové peroxykyseliny.

Typicky sú prekurzory katiónových peroxykyselín vytvorené substituovaním časti peroxykyseliny vhodného prekurzora peroxykyseliny s funkčnou skupinou s pozitívnym nábojom, ako je amóniová alebo alkylamóniová skupina, prednostne etyl- alebo metylamóniová skupina. Prekurzory katiónových peroxykyselín sú typicky prítomné v kompozíciách ako soľ s vhodným aniónom, ako je napríklad halogenidový ión alebo metylsíranový ión.

Prekurzor peroxykyseliny, ktorý je tak katiónovo substituovaný, môže byť perbenzoová kyselina, alebo jej substituované deriváty, prekurzor, ako už bolo popísané. Alternatívne prekurzor peroxykyseliny môže byť prekurzor alkylperkarboxylovej kyseliny alebo prekurzor amido substituovanej alkylperoxykyseliny, ako bude popísané ďalej.

Prekurzory katiónovej peroxykyseliny sú popísané v US patentoch 4 904 406; 4 751 015; 4 988 451; 4 397 757; 5 269 962; 5 127 852; 5 093 022; 5 106 528; UK 1 382 594; EP 475 512; 458396 a 284 292; a v JP87-318 332.

Vhodné prekurzory katiónových peroxykyselín zahrňujú všetky amóniove alebo alkylamóniove substituované alkyl, alebo benzoyloxybenzénsulfonáty, N-acylované kaprolaktámy a monobenzoyl-tetraacetyl-glukózobenzoylperoxidy.

Prednostný katiónovo substituovaný benzoyloxybenzénsulfonát je 4(trimetylamónium)metylový derivát benzoyloxybenzénsulfonátu:

·· ·· • · · · • · · • · · • · · ·· ····

·· ·· • · · • · •· •· •· •· ··

Prednostný katiónovo substituovaný alkyloxybenzénsulfonát má vzorec:

Prednostné prekurzory katiónových peroxykyselín triedy N-acylovaných kaprolaktámov zahrňujú trialkylamónium-metylénbenzoylkaprolaktámy, najmä trimetylamónium-metylénbenzoylkaprolaktám:

Iné prednostné prekurzory katiónových peroxykyselín triedy N-acylovaných kaprolaktámov zahrňujú trialkylamónium-metylénalkylkaprolaktámy:

kde n je od 0 do 12, najmä od 1 do 5.

Ďalší prednostný prekurzor katiónových peroxykyselín je 2-(N,N,Ntrimetylamónium)etyl-4-sulfofenyluhličitanchlorid sodný.

• · ·

···· í!· : ·· ·’ ·: : .· · ·*·*···· ·· ····

Prekurzory bieliacich činidiel alkylperkarboxylových kyselín

Prekurzory bieliacich činidiel alkylperkarboxylových kyselín vytvárajú pri perhydrolýze perkarboxylové kyseliny. Prednostné prekurzory tohto typu poskytujú pri perhydrolýze peroctovú kyselinu.

Prednostné prekurzory alkylperkarboxylových kyselín imidového typu zahrňujú N.N.N^N’-tetraacetylované alkylénové diamíny, v ktorých alkylénová skupina obsahuje od 1 do 6 atómov uhlíka, najmä tie zlúčeniny, v ktorých alkylénová skupina obsahuje 1, 2 a 6 atómov uhlíka. Tetraacetyletyléndiamín (TAED) je zvlášť preferovaný.

Iné prednostné prekurzory alkylperkarboxylových kyselín zahrňujú 3,5,5-trimetylhexanoyloxybenzénsulfonát (izo-NOBS), nonanoyloxybenzénsulfonát sodný (NOBS), acetoxybenzénsulfonát sodný (ABS) a pentaacetylglukózu.

Prekurzory amido substituovaných alkylperoxykyselín

Tiež sú vhodné prekurzory amido substituovaných alkylperoxykyselín zahrňujúce tie, ktoré majú nasledujúce vzorce:

alebo v ktorých R¹ je alkylová skupina s od 1 do 14 a tómov uhlíka, R² je alkylénová skupina obsahujúca od 1 do 4 atómov uhlíka, a R⁵ je vodík alebo alkylová skupina obsahujúca 1 až 10 atómov uhlíka a L môže byť predstavovaný odchádzajúcou skupinou. R¹ prednostne obsahuje od 6 do 12 atómov uhlíka. R² prednostne obsahuje od 4 do 8 atómov uhlíka. R¹ môže byť priamy reťazec alebo rozvetvený alkyl obsahujúci rozvetvenie, substitúciu, alebo obe a môže pochádzať zo syntetických zdrojov alebo prírodných zdrojov, vrátane príkladu, lojového tuku. Prípustné sú analógové štruktúrne variácie u R². Substitúcia môže zahrňovať alkylové, arylové, halogénové, dusíkové, sírne a iné typické substitučné skupiny alebo organické zlúčeniny. R⁵ je prednostne vodík alebo metyl. R¹ a R⁵ by nemali • ·

·· ···· obsahovať celkom viac než 18 atómov uhlíka. Amido substituované bieliace aktivátory tohto typu sú popísané v EP-A-0170386.

Prekurzory benzoxazínových organických peroxykyselín

Tiež vhodné sú prekurzory zlúčenín benzoxazínového typu, ako boli zverejnené napríklad v EP-A-332 294 a EP-A-482 807, zvlášť tie, ktoré majú vzorec:

vrátane substituovaných benzoxazínov typu v ktorom R¹ je vodík, alkyl, alkaryl, aryl, arylalkyl, a v ktorom R², R³, R⁴, a R⁵ môžu byť rovnaké alebo rôzne substituenty vybrané z vodíka, halogénu, alkylu, alkenylu, arylu, hydroxylu, alkoxylu, amino, alkylamino, COOR⁶ (kde R⁶ je vodík alebo alkylová skupina) a karbonylu.

Zvlášť prednostným prekurzorom benzoxazínového typuje:

Predvytvorené organické peroxykyseliny

Bieliaci systém organických peroxykyselín môže obsahovať naviac, alebo ako alternatívu k prekurzoru bieliaceho činidla organickej peroxykyseliny, predvytvorenú • · organickú peroxykyselinu typicky v množstve od 0,5 hmotn. % do 25 hmotn. %, prednostnejšie od 1 hmotn. % do 10 hmotn. % kompozície.

Prednostná trieda zlúčenín organických peroxykyselín sú amido substituované zlúčeniny nasledujúcich všeobecných vzorcov:

R¹—C — N — R² — c — OOH R¹—N — C—R² C OOH n i₅ ii á Ä

O R⁵ o R⁵ O O alebo v ktorých R¹ je alkylová skupina s od 1 do 14 atómov uhlíka, R² je alkylénová, arylénová a alkarylénová skupina obsahujúca od 1 do 14 atómov uhlíka, a R⁵ je vodík alebo alkylová, arylová alebo aralkylová skupina obsahujúca 1 až 10 atómov uhlíka. R¹ prednostne obsahuje od 6 do 12 atómov uhlíka. R² prednostne obsahuje od 4 do 8 atómov uhlíka. R¹ môže byť priamy reťazec alebo rozvetvený alkyl obsahujúci rozvetvenie, substitúciu, alebo obe a môže pochádzať zo syntetických zdrojov alebo prírodných zdrojov, vrátane príkladu, lojového tuku. Prípustné sú analógové štruktúrne variácie u R². Substitúcia môže zahrňovať alkylové, arylové, halogénové, dusíkové, sírne a iné typické substitučné skupiny alebo organické zlúčeniny. R⁵ je prednostne vodík alebo metyl. R¹ a R⁵ by nemali obsahovať celkom viac než 18 atómov uhlíka. Amido substituované bieliace aktivátory tohto typu sú popísané v EP-A-0170386.

Iné organické peroxykyseliny zahrňujú diacyl a tetraacylperoxidy, najmä diperoxydodekándiovú kyselinu, diperoxytetradekándiovú kyselinu a diperoxyhexadekándiovú kyselinu. Dibenzoylperoxid je v uvedenom prednostná organická peroxykyselina. Tiež sú vhodné mono- a diperazelainová kyselina, monoa diperbrasilová kyselina a hl-ftaloylaminoperoxykaprónová kyselina.

Kontrolovaná rýchlosť uvoľňovania - prostriedky

Prostriedky môžu byť uskutočnené pre kontrolovanie rýchlosti uvoľňovania bielidla, najmä kyslíkového bielidla do premývacieho roztoku.

Prostriedky pre kontrolovanie rýchlosti uvoľňovania bielidla môžu zabezpečiť kontrolované uvoľňovanie peroxidov do premývacieho roztoku.

··

Ďalší mechanizmus pre kontrolovanie rýchlosti uvoľňovania bielidla môže byť potiahnutím bielidla povlakom navrhnutým na uskutočnenie kontrolovaného uvoľňovania. Povlak môže potom napríklad zahrňovať slabo vo vode rozpustný materiál, alebo byť povlakom s dostatočnou hrúbkou, aby kinetiky rozpúšťania hrubého povlaku zabezpečili kontrolovanú rýchlosť uvoľňovania.

Povlakový materiál môže byť aplikovaný použitím rôznych metód. AkýkoĽvek povlakový materiál je typicky prítomný v hmotnostnom pomere povlakového materiálu k bielidlu od 1 : 99 do 1 : 2, prednostne od 1 : 49 do 1 : 9.

Vhodné povlakové materiály zahrňujú triglycerid (napr. čiastočne hydrogenovaný rastlinný olej, sójový olej, olej balvlníkového semena), mono alebo diglyceridy, mikrokryštalicé vosky, želatínu, celulózu, mastné kyseliny a akékoľvek ich zmesi.

Iné vhodné povlakové materiály môžu zahrňovať sírany alkalických kovov a alkalických zemín, kremičitany a uhličitany, vrátane uhličitanu vápenatého a oxidov kremičitých.

Prednostný povlakový materiál, najmä zdroje bielidiel anorganických perhydrátových solí, zahrňujú kremičitan sodný SiO₂: Na₂O v pomere od 1,8 : 1 do 3,0 : 1, prednostne 1,8 : 1 do 2,4 : 1 a/alebo metakremičitan sodný, prednostne použitý v množstve od 2 hmotn. % do 10 hmotn. % (bežne od 3 hmotn. % do 5 hmotn. %) SiO₂ z hmotnosti anorganickej perhydrátovej soli.

Všetky povlakové materiály anorganických solí môžu byť kombinované s organickým spojivovým materiálom pri poskytovaní kompozitnej anorganickej soli / organických spojivových povlakov. Vhodné spojivá zahrňujú Cw-C₂o alkoholetoxyláty obsahujúce od 5 do 100 molov etylénoxidu na mól alkoholu a prednostnejšie Ci5-C₂o primárny alkoholetoxyláty obsahujúce 20 - 100 molov etylénoxidu na mól alkoholu.

Iné prednostné spojivá zahrňujú určité polymérne materiály. Polyvinylpyrolidóny s priemernou molekulovou hmotnosťou od 12 000 do 70 000 a polyetylénglykoly (PEG) s priemernou molekulovou hmotnosťou od 600 do 5 x 10⁶, prednostne 1 000 až 400 000, najprednostnejšie 1 000 až 10 000 sú príkladmi takých polymérnych materiálov. %Dalšie príklady polymérnych materiálov užitočných ako spojivové činidlá sú kompolyméry anhydridu kyseliny maleinovej s etylénom, metylvinyléter alebo metakrylová kyselina, anhydrid kyseliny maleinovej vytvárajúce aspoň 20 mól. % polyméru.Tieto polymérne materiály môžu byť použité ako také, alebo v kombinácii s rozpúšťadlami, ako je voda, polypropylénglykol a vyššie uvedené ··

C10-C20 alkoholetoxyláty obsahujúce od 5 do 100 molov etylénoxidu na mól. Ďalšie príklady spojív zahrňujú C10-C20 mono- a diglycerolétery a tiež C10-C20 mastné kyseliny.

Deriváty celulózy, ako sú metylcelulóza, karboxymetylcelulóza a hydroxyetylcelulóza, a homo- alebo kopolymérne karboxylové kyseliny alebo ich soli sú inými príkladmi spojív vhodných pre tu uvedené použitie.

Jeden spôsob použitia povlakového materiálu vyžaduje aglomeráciu. Prednostbné aglomeračné postupy zahrňujú použitie ktorýchkoľvek organických spojivových materiálov tu popísaných . Môže byť použitý každý konvenčný aglomerátor / miešač zahrňujúci, ale nie obmedzený na panvicu, typy otočného bubna a vertikálneho miešadla. Roztopené povlakové kompozície môžu byť tiež aplikované, buď vyliatím alebo sprejovým rozstrekovaním na pohybujúce sa lôžko bieliaceho činidla.

Iné prostriedky uskutočnenia požadovaného kontrolovaného uvoľňovania zahrňujú mechanické prostriedky pre zmenenie fyzikálnych vlastností bielidla pre kontrolu jeho rozpustnosti a rýchlosti uvoľňovania. Vhodné protokoly môžu zahrňovať kompresiu, mechanické vstrekovanie, manuálne vstrekovanie a úpravu rozpustnosti bieliacej zlúčeniny selekciou veľkosti častíc každej časticovej zložky.

Ak výber veľkosti častíc bude závisieť na kompozícii časticovej zložky aj na požiadavke splnenia žiadúcich kontrolovaných uvoľňovacích kinetík, je žiadúce, aby veľkosť častíc bola väčšia než 500 mikrometrov, prednostne majúca priemer častice od 800 do 1 200 mikrometrov.

Doplnkové protokoly pre uskutočnenie prostriedkov kontrolovaného uvoľňovania zahrňujú výber všetkých ostatných zložiek matrice detergentnej kompozície tak, že keď je kompozícia zavedená do premývacieho roztoku, iónová sila prostredia v tomto roztoku umožní, aby boli dosiahnuté požadované uvoľňovacie kinetiky.

Kov obsahujúci bieliaci katalyzátor

Tu popísané kompozície, ktoré obsahujú bielidlo ako detergentnú zložku, môžu doplnkovo obsahovať ako prednostnú zložku kov obsahujúci bieliaci katalyzátor.

Prednostne je kov obsahujúcim bieliacim katalyzátorom prechodný prvok obsahujúci bieliaci katalyzátor, prednostnejšie mangán alebo kobalt obsahujúci bieliaci katalyzátor.

··

Vhodný typ bieliaceho katalyzátora je katalyzátor zahrňujúci katión ťažkého kovu definovanej bieliacej katalytickej aktivity, ako je meď, katióny železa, prídavný katión kovu majúci malú alebo žiadnu bieliacu katalytickú aktivitu, ako je katión zinku alebo hliníka, a ochranný prostriedok majúci definované konštanty stability pre katalytické a prídavné katióny kovu, zvlášť etyléndiamíntetraoctová kyselina, etyléndiamíntetra(metylénfosfóniová kyselina) a ich vo vode rozpustné soli. Také katalyzátory sú zverejnené v US patente 4 430 243.

Prednostné typy bieliacich katalyzátorov zahrňujú mangánové komplexy zverejnené v US patentoch 5 246 621 a 5 244 594. Prednostné príklady týchto katalyzátorov zahrňujú Mn^lV2(u-O)3(1,4,7-trimetyl-l14I7-triazacyklononán)2-(PF6)2, Mn^NI3(u-O)i(u-Oac)2(1,4,7-trimetyl-l ,4,7-triazacyklononán)2-(CIO4)2, Mn^IV4(u-O)6 (114,7-triazacyklononán)4-(CIO4)2. Mn¹¹¹ Mn^IV4(u-0)i(u-0ac)2(1,4,7-trimetyl-l ,4,7-triazacyklononán)2-(CIO4)3 a ich zmesi. Ďalšie sú popísané v Európskej patentovej publikácii č. 549 272. Iné ligandy vhodné pre tu uvedené použitie zahrňujú 1,5,9trimetyl-1,5,9-triazacyklododekán, 2-metyl-1,4,7-triazacyklononán, 2-metyl-1,4,7triazacyklononán, 1,2,4,7-tetrametyl-1,4,7-triazacyklononán, a ich zmesi.

Bieliace katalyzátory užitočné pre použitie môžu byť vybrané ako príslušné pre predložený vynález. Pre príklad vhodné bieliace katalyzátory viď US patenty 4 246 612 a 5 227 084. Viď tiež US patent 5 194 416, ktorý hovorí o komplexoch mononukleárneho mangánu (IV), ako je Mn(1,4,7-trimetyl-,4,7-triazacyklononán)(OCH₃)3-(PF₆) 3.

Ešte ďalší typ bieliaceho katalyzátora, ako bol zverejnený v US patente 5 114 606, je vo vode rozpustný komplex mangánu (III) a / alebo (IV) s ligandom, ktorý je hekarboxylátová polyhydroxy zlúčenina majúca aspoň tri za sebou nasledujúce C-OH skupiny. Prednostné ligandy zahrňujú sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xylitol, arabitol, adonitol, mezoerytritol, mezoinozitol, laktózu a ich zmesi.

US patent 5 114 611 hovorí obieliacom katalyzátore zahrňujúcom komplex prechodných kovov, vrátane Mn, Co, Fe, alebo Cu, s nemakrocyklickým ligandom. Uvedené ligandy majú vzorec:

R² R³

I I

R¹-N=C-B-C=N-R⁴ v ktorom každé R¹, R², R³ a R⁴ môže byť vybrané z vodíka, substituovanej alkylovej alebo arylovej skupiny tak, že R¹-N=C-R² a R³-C=N-R⁴ vytvárajú päť alebo šesťčlenný kruh. Uvedený kruh môže byť dalej substituovaný. B je mostíková skupina vybraná z kyslíka, síry. CR⁵R⁶, NR⁷ a C=O, v ktorých každé R⁵, R⁶ a R⁷môže byť vodík, alkylová alebo arylová skupina, vrátane substituovaných alebo nesubstituovaných skupín. Prednostné ligandy zahrňujú pyridínovú, pyridazínovú, pyrimidínovú, pyrazínovú, imidazolovú, pyrazolovú a triazolovú skupinu. Prípadne môžu byť uvedené kruhy substituované substituentami, ako je alkyl, alkoxy, halogenid a nitro. Zvlášť prednostný je ligand 2,2'-bispyridylamín. Prednostné bieliace katalyzátory zahrňujú Co, Cu, Mn, Fe, -bispyridylmetánové a -bispyridylamínové komplexy. Vysoko prednostné katalyzátory zahrňujú Co(2,2'~ bispyridylamínJCh, Di(izotiokyanáto)bispyridylamín-kobalt(ll), trispyridylamínkobalt(ll)perchlorát, Co(2,2-bispyridylamín)2O2ClO4, Bis-(2₁2'-bispyridylamín)meď(ll) perchlorát, tris(di-2-pyridylamín)železo(ll) perchlorát a ich zmesi.

Prednostné príklady zahrňujú dinukleárne mangánové komplexy stetra-Ndentátovým a bi-N-dentátovým ligandom, vrátane I^Mn^u-O) 2Mn^lvN4) a [Bipy2Mnⁿⁱ (u-O)2Mn^lvbipy2]-(CIO4)3.

Pokiaľ štruktúry bieliaco katalyzujúcich mangánových komplexov ppodľa predloženého vynálezu neboli objasnené, môže byť uvažované, že zahrňujú cheláty alebo iné hydratované koordinačné komplexy, čo vyplýva z interakcie karboxylových a dusíkových atómov ligandu s mangánovým katiónom. Podobne, oxidačný stav mangánového katiónu počas katalytického procesu nie je s určitosťou známy a môže byť v (+II), (+III), (+IV) alebo (+V) valenčnom stave. Keďže je možných šesť bodov pripojenia mangánového katiónu, môno odôvodnene uvažovať, že vo vodnom prostredí môžu existovať mnohonukleárne druhy a/alebo „klietkové“ štruktúry. Každá forma aktívnych druhov Mn-ligand, ktorá súčasne existuje, funguje jasne katalytickým spôsobom pre poskytnutie zlepšených bieliacich účinkov pri odolávajúcom zafarbení, ako je čaj, kečup, káva, víno, džús a podobne.

Iné bieliace katalyzátory sú popísané, napríklad v Európskej patentovej prihláške, publikácii č. 408 131 (katalyzátory kobaltového komplexu), Európskej patentovej prihláške, publikáciách č. 384 503 a 306 089 (metalo-porfyrínové katalyzátory), US 4 711 748 a Európskej patentovej prihláške, publikácii č. 224 952 (absorbované mangánové a hlinitokremičitanové katalyzátory), US 4 601 845 (hlinitokremičitanový nosič s mangánovou a zinkovou alebo horčíkovou soľou), US 4 • *

626 373 (mangán/ligand katalyzátory), US 4 119 557 (katalyzátor železitého komplexu), Nemeckej patentovej špecifikácii 2 054 019 (katalyzátor kobaltového chelantu) , Kanadskom 866 191 (soli obsahujúce prechodné kovy), US 4 430 243 (chelanty s mangánovým katiónom a nekatalytické katióny kovov) a US 4 728 455 (katalyzátory glukonátu mangánu).

Iné prednostné príklady zahrňujú kobaltové (III) katalyzátory majúce vzorec:

Co[(NH₃)nM'_mBVrtQ_qPp]Y_y v ktorom kobalt je v oxidačnom stave +3; n je číslo od 0 do 5 (prednostne 4 alebo 5; nejprednostnejšie 5); M' predstavuje monodentátový ligand m je číslo od 0 do 5 (prednostne 1 alebo 2; najprednostnejšie 1); B' predstavuje bidentátový ligand; b je číslo od 0 do 2; T predstavuje tridentátový ligand; t je 0 alebo 1; Q je tetradentátový ligand; q je 0 alebo 1; P je pentadentátový ligand; p je 0 alebo 1; a n + m + 2b + 3t + 4q + 5p = 6; Y je jeden alebo viac príslušne vybraných protianiónov nachádzajúcich sa v počte y, kde y je číslo od 1 do 3 (prednostne 2 až 3; najprednostnejšie 2, keď Y je anión s nábojom -1) pre získanie soli s vyrovnaným nábojom, prednostné Y je vybrané zo skupiny skladajúcej sa z chloridu, nitrátu síranu, citrátu, acetátu, uhličitanu a ich kombinácií; a v ktorom ďalej aspoň jedno z koordinačných miest pripojených ku kobaltu je labilné pri podmienkach použitia v automatickej umývačke a ostávajúce koordinačné miesta stabilizujú kobalt v podmienkach automatickej umývačky tak, že redukčný potenciál pre kobalt (III) a kobalt (II) v alkalických podmienkach je menší než 0,4 voltov (prednostne menší než 0,2 volty) oproti bežnej vodíkovej elektróde.

Prednostné kobaltové katalyzátory tohto typu majú vzorec:

[Co(NH₃)_n(M')_m]Y_y v ktorom n je číslo 4 alebo 5 (prednostne 4 alebo 5; najprednostnejšie 5); M' je labilný koordinačná väzba, prednostne vybraná zo skupiny skladajúcej sa z chlóru, brómu, hydroxidu, vody a (keď m je väčšie než 1) ich kombinácií m je číslo od 1 do 3 (prednostne 1 alebo 2; najprednostnejšie 1); m + n = 6; a Y je jeden príslušne vybraný protianión nachádzajúci sa v počte y, ktorým je číslo od 1 do 3 (prednostne 2 • ·

4Χ až 3; najprednostnejšie 2, keď Y je anión s nábojom -1) pre získanie soli s vyrovnaným nábojom.

Prednostnýom kobaltovým katalyzátorom tohto typu užitočný v tu uvedenom sú pentaamínchloridové soli kobaltu majúce vzorec [Co(NH₃)sC]Y_y a zvlášť [Co(NH₃)₅CI]CI₂.

Prednostnejšie sú kompozície podľa predloženého vynálezu, ktoré využívajú kobaltové (III) bieliace katalyzátory majúce vzorec:

[Co(NH₃)n(M)_m(B)b]Ty v ktorom kobalt je v oxidačnom stave +3; n je 4 alebo 5 (prednostne 5); M je jeden alebo viac ligandov koordinovaných ku kobaltu jedným miestom; m je 0, 1 lebo 2 (prednostne 1); B je ligand koordinovaný ku kobaltu dvoma miestami; b je 0 alebo 1 (prednostne 0) a ak b = 0, potom m + n = 6, a ak b = 1, potom m = 4; a T je jeden alebo viac príslušne vybraných protianiónov nachádzajúcich sa v počte y, kde je číslo pre získanie soli s vyrovnaným nábojom (prednostne je y 1 až 3; najprednostnejšie 2, keď Y je anión s nábojom -1); a v ktorom ďalej uvedený katalyzátor má rýchlostnú konštantu hydrolýzy bázy menšiu než 0,23 M'¹s'¹(25°C).pre získanie soli s vyrovnaným nábojom.

Prednostné T sú vybrané zo skupiny skladajúcej sa z chloridu, jodidu, I, formátu, nitrátu, nitritum síranu, sulfitu, citrátu, acetátu, uhličitanu, bromidu, PF₆‘, BF₄‘, B(Ph)₄’, fosforečňanu, fosfitu, kremičitanu, tosylátu, metánsulfonátu a ich kombinácií, Prípadne môže byť T protónované, ak v T existuje viac než jedna aniónová skupina, anpríklad HPO₄ ²’, HCO₃·, H2PO₄₁ atď. Ďalej, T môže byť vybrané zo skupiny skladajúcej sa z netradičných anorganických aniónov, akú sú aniónové povrchovo aktívne látky (napr. lineárne alkylbenzénsulfonáty (LAS), alkylsírany (AS), alkyletoxysulfonáty (AES) atď.) a/alebo aniónové polyméry (napr. polyakryláty, polymetakryláty, atď).

Podiely M zahrňujú, ale nie sú na ne obmedzené, napríklad F, SO₄ ², NCS',

SCN', S₂O₃ ²', NH₃, PO₄ ³' a karboxyláty (ktoré sú prednostne monokarboxyláty, ale viac než jeden karboxylát môže byť prítomný v podieli, iba pokiaľ je viazaný s kobaltom jedným karboxylátom na podiel, v tomto prípade druhý karboxylát v podieli M môže byť protónovaný alebo vo forme soli). Prípadne M môže byť protónovaný, ak existuje v M viac než jedna aniónová skupina (napr. HPO₄ ²', HCO₃, ··

H₂PO4', HOC(O)CHC(O)O- atď. Prednostné podiely M sú substituované a nesubstituovaná C1-C30 karboxylové kyseliny majúce vzorec:

RC(O)O v ktorom R je prednostne vybrané zo skupiny skladajúcej sa z vodíka a C1-C30 (prednostne Ci-Cie) nesubstituovaný a substituovaný alkyl, C6-C30 (prednostne Ce-CiB) nesubstituovaný alebo substituovaný aryl, a C3-C30 (prednostne Cs-Cw) nesubstituovaný a substituovaný heteroaryl, v ktorých substituenty sú vybrané zo skupiny skladajúcej sa z NR'₃, -NR'/, -CO(O)R', -OR', -C(O)NR'2, v ktorých R' je vybrané zo skupiny skladajúcej sa z vodíka a podielu Ci-Ce. Také substituované R potom zahrňuje podiely -(CH2)_nOH a -(CH2) nNR¹/, v ktorých n je číslo od 1 do 16, prednostne od 2 do 10 a najprednostnejšie od 2 do 5.

Najprednostnejšie M sú karboxylové kyseliny majúce vzorec uvedený vyššie, v ktorom R je vybrané zo skupiny skladajúcej sa z vodíka, metylu, etylu, propylu, priameho alebo rozvetveného C4-C12 alkylu a benzylu. Najprednostnejšie R je metyl. Prednostné podiely M karboxylovej kyseliny zahrňujú kyselinu mravčiu, benzoovú, oktánovú, nonánovú, dekínovú, dodekánovú, malónovú, maleinovú, jantárovú, adipovú, ftálovú, 2-etylhexánovú, naftalénovú, olejovú, palmitovú, triftálovú, vínnu, stearovú, butyrovú, citrónovú, akrylovú, aspatámovú, fumárovú, laurovú, linolovú, mliečnu, jablčnú a zvlášť octovú.

Podiely B zahrňujú uhličitan, di- a vyššie karboxyláty (napr. oxalát, malonát, jablčnan, jantáran, maleát) pikolínovú kyselinu a alfa- a beta-aminokyseliny (napr. glycín, alanín, beta-alanín, fenylalanín).

Tu uvedené kobaltové bieliace katalyzátory sú známe napríklad z popisu rýchlosti hydrolýzy bázy u M. L. Tobe, „Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes“, Adv, Inorq. Bioinorq. Mech.. (1983), 2, strany 1-94. Napríklad Tabuľka 1 na strane 17 poskytuje rýchlosti hydrolýzy bázy (označené tu ako koH) pre kobalt pentamínové katalyzátory v komplexe s oxalátom (koH =2,5 x W⁴ M’¹s'¹(25°C)), NCS (kOH=5,0 x 10-⁴ M’¹s'¹(25°C)), formát (kOH=5,8 x 10’⁴ M-¹s’¹(25⁰C)), a acetát (kOH=9,6 x 10^-4 M’¹s‘¹(25°C)). Najprednostnejšie kobaltové katalyzátory užitočné v tu uvedenom sú kobalt penatmínacetátové soli majúce vzorec [Co(NH3)5OAc]Ty, v ktorom OAc predstavuje podiel acetátu, a zvlášť kobalt pentamínacetátchlorid, [Co(NH3)₅OAc]CI₂; ako aj [Co(NH₃)₅OAc](OAc)2; [Co(NH₃)₅OAc](PF₆)2;

[Co(NH₃)₅OAc](SO₄); [Co(NH₃)₅OAc](BF₄)2 ; a [Co(NH₃)₅OAc](NO₃)₂ (tu „PAC“).

Tieto kobaltové katalyzátory sú pohotovo priparavené podľa známych postupov, ako sa o nich hovorí napr. v už uvedenom Tobeho článku a citovaných referenciách, v US aptente 4 810 410 patriacemu Diakun et al, vydanom 7. marca 1989, J. Chem. Ed, (1989), 66 (12), 1043-45; The Sythesis and Characterization Of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (prentice-Hall; 1970), str. 461-3; Inorg. Chem.. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem.. 21, 2881-2885 (1982); Inorg, Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); a Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952); ako aj syntetických príkladoch poskytnutých ďalej.

Kobaltové katalyzátory vhodné na začlenenie v detergentných tabletách podľa predloženého vynálezu môžu byť produkované podľa syntetických postupov zverejnených v US patentoch č. 5 559 261, 5 581 005 a 5 597 936, podstata ktorých je tu zahrnutá referenciou.

Tieto katalyzátory môžu byť spracovávané spolu s doplnkovými materiálmi tak, aby redukovali farebný dopad, ak je to žiaduce pre estetiku produktu, alebo byť zahrnuté v enzým obsahujúcich častiociach ako je ďalej vysvetlené, alebo môžu byť kompozície vyrábané tak, aby obsahovali katalyzátorové „škvrnky“.

Organické polymérne zlúčeniny

Organické polymérne zlúčeniny môžu byť pridané ako prednostné zložky detergentných tabliet v súlade s vynálezom. Organickou polymérna zlúčenina znamená v podstate každú organickú polymérnu zlúčeninu bežne zistenú v detergentných kompozíciách majúcich disperzačné, pôsobiace proti opätovnému vloženiu späť, špinu uvoľňujúce činidlá alebo detergentné vlastnosti.

Organická polymérna zlúčenina je typicky začlenená v detergentných kompozíciách podľa vynálezu v množstve od 0,1 hmotn. % do 30 hmotn. %, prednostne od 0,5 hmotn. % do 15 hmotn. %, najprednostnejšie od 1 hmotn. % do 10 hmotn. % kompozície.

Príklady organických polymérnych zlúčenín zahrňujú vo vode rozpustné organické homo- alebo kopolymérne polykarboxylové kyseliny, modifikované polykarboxyláty alebo ich soli, v ktorých polykarboxylová kyselina zahrňuje aspoň dva karboxylové radikály separované navzájom nie viac než dvoma atómami uhlíka. Polyméry posledne uvedeného typu sú zverejnené v GB-A-1 596 756. Príklady ·· ·· • · · • · • ·

·· • · • · ·· takých solí sú polyakryláty s molekulovou hmotnosťou 2 000 - 10 000 a ich kopolyméry s akýmikoľvek inými substituovanými monomérnymi jednotkami zahrňujúcimi modifikovanú akrylovú, fumárovú, maleinovú, itakónovú, atkonitovú, mezakónovú, citrokónovú a metylénmalónovú kyselinu alebo ich soli, anhydrid kyseliny maleinovej, akrylamid, alkylén, vinylmetyléter, styrén a všetky ich zmesi. Prednostné sú kopolyméry akrylovej kyseliny a anhydridu maleinovej kyseliny majúce molekulovú hmotnosť od 20 000 do 100 000.

Prednostné komerčne dostupné kyselinu akrylovú obsahujúce polyméry majúce molekulovú hmotnosť pod 15 000 zahrňujú tie, ktoré sú predávané pod obchodným názvom Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 a Sokalan CP10 od BASF a tie, ktoré sú predávané pod obchodným názvom Acusol 45N, 480N, 460N od Rohm a Haas.

Prednostné akrylovú kyselinu obsahujúce kopolyméry zahrňujú tie, ktoré obsahujú ako monomérne jednotky: a) od 90 hmotn. % do 10 hmotn. %, prednostne od 80 hmotn. % do 20 hmotn. % akrylovej kyseliny alebo jej soli a b) od 10 hmotn. % do 90 hmotn. %, prednostne od 20 hmotn. % do 80 hmotn. % substituovaného akrylového monoméru alebo jeho solí majúce všeobecný vzorec -[CR₂-CRi(CO-OR3)]-, v ktorom aspoň jeden zo subszituentov R1, R₂ alebo R3, prednostne Ri alebo R₂ je alkylová alebo hydroxyalkylová skupina s 1 až 4 atómami uhlíka, R1 alebo R₂môže byť vodík a R₃ môže byť vodík alebo soľ alkalického kovu. Najprednostnejší je substituovaný akrylový monomér, v ktorom R1 je metyl, R₂ je vodík (t.j. monomér metakrylovej kyseliny). Najprednostnejší kompolymér tohto typu má molekulovú hmotnosť 3 500 a obsahuje 60 hmotn. % až 80 hmotn. % akrylovej kyseliny a 40 hmotn. % až 20 hmton. % metakrylovej kyseliny.

Užitočné polyamínové a modifikované polyamínové zlúčeniny v tu uvedenom zahrňujú tie, ktoré sú odvodené od aspartámovej kyseliny tak, ako sú zverejnené v EP-A-305282, EP-A-305283 a EP-A-351 629.

Iné prípadné polyméry môžu obsahovať polyvinylalkoholy a acetáty, modifikované aj nemodifikované, celulózové a modifikované celulózy, polyoxyetylény, polyoxypropylény a ich kopolyméry, modifikované aj nemodifikované, tereftalátstery etylén- alebo propylénglykolu alebo ich zmesí s polyoxyalkylénovými jednotkami.

Špinu uvoľňujúce činidlá

Vhodné polymérne špinu uvoľňujúce činidlá zahrňujú tie špinu uvoľňujúce činidlá, ktoré majú: a) jednu alebo viac neiónových hydrofilných zložiek skladajúcich sa v podstate z i) polyoxyetylénových segmentov so stupňom polymerizácie aspoň 2, alebo ii) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových segmentov so stupňom polymerizácie od 2 do 10, pričom uvedený hydrofilný segment neobsahuje žiadnu oxypropylénovú jednotku, ak je viazaný so susednými podielmi na každom konci väzbou éteru, alebo iii) zmesi oxyalkylénových jednotiek zahrňujúce oxyetylén a od 1 do 30 oxypropylénových jednotiek, uvedené hydrofilné segmenty prednostne zahrňujú aspoň 25 oxyetylénových jednotiek a prednostnejšie, zvlášť u takých zložiek majúcich 20 až 30 oxypropylénových jednotiek, aspoň 50 % oxyetylénových jednotiek; alebo b) jednu alebo viac hydrofóbnych zložiek zahrňujúcich i) C3 oxyalkyléntereftalátové segmenty, v ktorých, ak uvedené hydrofobne zložky zahrňujú tiež oxyetyléntereftalát, pomer oxyetyléntereftalátu k jednotkám C3 oxyetyléntereftalátu je 2 : 1 alebo nižší, ii) C4-C6 alkylénové segmenty alebo oxy C4-C6 alkylénové segmenty, alebo tieto zmesi, iii) polyvinylesterové segmenty, prednostne polyvinylacetát, majúci stupeň polymerizácie aspoň 2, alebo iv) C1-C4 alkyéterové alebo C4 hydroxyléterové substituenty, alebo tieto zmesi, v ktorých uvedené substituenty sú prítomné vo forme C1-C4 alkyléter- alebo C4 hydroxyalkylétercelulózových derivátov, alebo týchto zmesí, alebo kombináciu a) a b).

Typicky budú mať polyoxyetylénové segmenty a) i) stupeň polymerizácie od 200, hoci môžu byť použité aj vyššie stupne, prednostne od 3 do 150, prednostnejšie od 6 do 100. Vhodné oxy C4-C6 alkylén hydrofobne segmenty zahrňujú, ale nie sú na ne obmedzené, zakončené polymérne špinu uvoľňujúce činidlá, ako je MO₃S(CH2)nOCH2CH₂O-, kde M je sodík a n je číslo od 4 do 6, ako je zverejnené v US patente 4 721 580 vydanom 26. januára 1988 pre Gosselink.

Polymérne špinu uvoľňujúce činidlá užitočné v tu uvedenom zahrňujú celulózové deriváty, ako sú hydroxyéter-celulózové polyméry, kopolymérne bloky etyléntereftalátu a podobne. Také činidlá sú komerčne dostupné a zahrňujú hydroxyétery celulózy, ako je METHOCEL (Dow). Celulózové špinu uvoľňujúce činidlá pre tu uvedené použitie tiež zahrňujú tie, ktoré sú vybrané zo skupiny skladajúcej sa z C1-C4 alkyl a C₄ hydroxyalkylcelulózy; viď US patent 4 000 093 vydaný 28. decembra 1976 od Nicol et al.

··

Špinu uvoľňujúce činidlá vyznačujúce sa polyvinylester hydrofóbnymi segmentami zahrňujú pripojené kopolyméry polyvinylesteru, napr. C1-C6 vinylestery, prednostne polyvinylacetátu pripojené na polyalkylénoxidový hlavný reťazec, ako je polyetylénoxidový hlavný reťazec. Viď Európsku patentovú prihlášku 0 219 048 publikovanú 22. apríla 1987 od Kud et al.

Ďalšie vhodné špinu uvoľňujúce činidlo je kopolymér majúci nepravidelné bloky etyléntereftalátu a polyetyléoxid (PEO) tereftalátu. Molekulová hmotnosť tohto polymérneho špinu uvoľňujúceho činidla je v rozmedzí od 25 000 do 55 000. Viď US patent 3 959 230 od Hays vydaný 25. mája 1976 a US patent 3 893 929 od Basadur vydaný 8. júla 1975.

Ďalšie vhodné polymérne špinu uvoľňujúce činidlo je polyester s opakovanými jednotkami etyléntereftalátu, obsahujúci 10 až 15 hmotn. % jednotiek etyléntereftalát u spolu s 90 až 80 hmotn. % jednotkami polyoxyetyléntereftalátu, odvodené z polyoxyetylénglykolu s priemernou molekulovou hmotnosťou 300 - 5 000.

Ďalšie vhodné polymérne špinu uvoľňujúce činidlo je sulfónovaný produkt v podstate lineárneho oligoméru esteru zloženého z oligomérneho esteru s hlavným reťazcom tereftaloylu a oxyalkylénoxy opakujúcich sa jednotiek a zakončený podielmi kovalentne pripojenými k hlavnému reťazcu. Tieto špinu uvoľňujúce činidlá sú popísané úplne vUS patente 4 968 451 vydanom 6. novembra 1990 pre J. J. Scheibela a E .P. Gosselinka. Iné vhodné polymérne špinu uvoľňujúce činidlá zahrňujú tereftalátové polyestery US patentu 4 711 730 vydaného 8. decembra 1987 pre Gosselink et al, aniónovo zakončené oligomérne estery US patentu 4 721 580 vydaného 26. januára 1988 pre Gosselink, a blokové polyesterové oligomérne zlúčeniny US patentu 4 702 857 vydaného 27. októbra 1987 pre Gosselinka. Iné polymérne špinu uvoľňujúce činidlá tiež zahrňujú špinu uvoľňujúce činidlá podľa US patentu 4 877 896 vydaného 31. októbra 1989 pre Maldonado et al, ktorý zverejňuje aniónové, zvlášť sulfoarylové, tereftalátom zakončené estery.

Ďalšie špinu uvoľňujúce činidlo je oligomér s opakovanými jednotkami tereftaloylu, sulfoizotereftaloylu, oxyetylénoxy a oxy-1,2-propylénu. Opakované jednotky vytvárajú hlavný reťazec oligoméru a sú prednostne zakončené modifikovaným zakončeným izetionátom. Zvlášť prednostné špinu uvoľňujúce činidlo tohto typu zahrňuje jednu jednotku sulfoizoftaloylu, 5 jednotiek tereftaloylu, jednotky oxyetylénoxy a oxy-1,2.propylénoxy v pomere od 1,7 do 1,8 a dve jednotky zakončeného 2-(2-hydroxyetoxy)etánsulfonátu sodného.

• · •· •· •· •· ··

Oddeľovače iónov ťažkých kovov

Tablety podľa vynálezu prednostne obsahujú prípadnú zložku oddeľovača iónov ťažkých kovov. Oddeľovač iónov ťažkých kovov tu znamená zložky, ktoré pôsobia na oddeľovanie (chelátovanie) iónov ťažkých kovov. Tieto zložky môžu tiež mať chelátovaciu kapacitu vápnika a horčíka, ale prednostne môžu vykazovať selektivitu pre viazanie iónov ťažkých kovovo, ako je železo, mangán a meď.

Oddeľovače iónov ťažkých kovovo sú všeobecne prítomné v množstve od 0,005 hmotn. % do 20 hmotn. %, prednostne od 0,1 hmotn. % do 10 hmotn. %, prednostnejšie od 0,25 hmotn. % do 7,5 hmotn. % a najprednostnejšie od 0,5 hmotn. % do 5 hmotn. % kompozície.

Oddeľovače iónov ťažkých kovov, ktoré majú kyslú povahu, majúce napríklad fosfóniové alebo karboxylové kyselinové funkčné skupiny, môžu byť prítomné vo svojej kyslej forme alebo ako komplex / soľ s vhodným protikatiónom, ako je alkalický ión alebo ión alkalického kovu, amónium, alebo substituovaný amóniový ión, alebo akékoľvek ich zmesi. Prednostne sú všetky vo vode rozpustné soli / komplexy. Molárny pomer uvedeného protikatiónu koddeľovaču iónu ťažkého kovu je prednostne minimálne 1:1.

Vhodné oddeľovače iónov ťažkých kovovo pre tu uvedené použitie zahrňujú organické fosfonáty, ako je aminoalkylénpoly(alkylénfosfonáty), 1-hydroxydifosfonáty a nitrilotrimetylfosfonáty alkalických kovov. Prednostné z vyššie uvedených druhov sú dietyléntriamín-pentaímetylénfosfonát), etyléndiamíntri(metylénfosfonát), hexametyléndiamín-tetra(metylénfosfonát) a hydroxyetylén-1,1difosfonát.

Iný vhodný oddeľovač iónov ťažkých kovovo pre tu uvedené použitie zahrňuje nitrilotrioctovú kyselinu a polyaminokarboxylovú kyselinu, ako je etyléndiaminotetraoctová kyselina, etyléntriamín-pentaoctová kyselina, etyléndiamín-dijantárová kyselina, etyléndiamín-diglutárová kyselina, 2-hydroxypropyléndiamín-dijantárová kyselina alebo akékoľvek ich soli.

Zvlášť prednostný je etyléndiamín-N.N'-dijantárová kyselina (EDDS) alebo jej soľ alkalického kovu, alkalickej zeminy, amónia, alebo jej substituované amóniové soli, alebo ich zmesi. Prednostné EDDS zlúčeniny sú forma voľnej kyseliny alebo sodná alebo horčíková soľ alebo ich komplex.

·· ·· • · · · • · · • · · • · · ·· ····

··	··	··
•	•	• ·	•	•
•	•	e	•	•
• ·	•	• ·	•	•
•	•	•	•	•
··	····	··

···

Zložka inhibítora rastu kryštálov

Detergentné tablety prednostne obsahujú zložku inhibítora rastu kryštálov, prednostne zložku organodifosfónovej kyseliny, začelnenú prednostne v množstve od 0,1 hmotn. % do 5 hmotn. %, prednostnejšie od 0,1 hmotn. % do 2 hmotn. % kompozícií.

Organodiŕosfónová kyselina tu znamená organodifosfónovú kyselinu, ktorá neobsahuje dusík ako časť svojej chemickej štruktúry. Táto definícia potom vylučuje organoaminofosfonáty, ktoré však môžu byť zahrnuté v kompozíciách podľa vynálezu ako zložky oddeľovačov iónov ťažkých kovov.

Organodifosfónová kyselina je prednostne C1-C4 difosfónová kyselina, prednostnejšie C2 difosfónová kyselina, ako je etyléndifosfónová kyselina, aleboetán1-hydroxy-1,1-difosfónová kyselina (HEDP) a môže byť prítomná v čiastočnej alebo úplne ionizovanej form ako soľ alebo komplex.

Vo vode rozpustné síranové soli

Detergentnná tableta prípadne obsahuje vo vode rozpustnú síranovú soľ. Ak je prítomná vo vode rozpustná síranová soľ, nachádza sa v množstve od 0,1 hmotn. % do 40 hmotn. %, prednostnejšie od 1 hmotn. % do 30 hmotn. %, najprednostnejšie od 5 hmotn. % do 25 hmotn. % kompozícií.

Vo voide rozpustná soľ môže byť v podstate akákoľvek soľ síranu s protikatiónom. Prednostné soli sú vybrané zo síranov alkálických kovov a alkalických zemín, zvlášť sodný síran.

Kremičitany alkalických kovov

Kremičitan alkalického kovu je prednostná zložka tablety podľa predloženého vynálezu. Prednostný kremičitan alkalického kovu je kremičitan sodný majúci pomer S1O2 : Na₂O od 1,8 do 3,0, prednostne od 1,8 do 2,4, najprednostnejšie 2,0. Kremičitan sodný je prednostne prítomný v množstve menšom než 20 %, prednostnejšie od 1 hmotn. % do 15 hrriptn.%, najprednostnejšie od 3 hmotn. % do 12 hmotn. S1O2. Kremičitan alkalického kovu môže byť vo forme nehydrátovanej soli alebo hydrátovanej soli.

Kremičitan alkalického kovu môže byť tiež prítomný ako zložka zásaditého systému.

Zásaditý systém môže prednostne obsahovať metakremičitan sodný prítomný v množstve aspoň 0,1 hmotn. % S1O2. Metakremičitan sodný má nominálny

SÍO2 : Na2O pomer 1,0. Hmotnostný pomer uvedeného kremičitanu sodného k uvedenému metakremičitanu sodnému, meraný ako S1O2, je prednostne od 50:1 do

5:4, prednostnejšie od 15:1 do 2:1, najprednostnejšie od 10:1 do 5:2.

Farbivo

Pojem „farbivá“, ako je tu použitý, znamená všetky látky, ktoré absorbujú špecifické vlnové dĺžky svetla zo spektra viditeľného svetla. Také farbivá po pridaní do detergentnej kompozície spôsobujú zmenenie viditeľnej farby, a teda vzhľad detergentnej kompozície. Prednostne sú farbivá stabilné v kompozícii, v ktorej sú začlenené. Teda v kompozícii s vysokým pH je farbivo prednostne alkalický stabilné a v kompozícii s nízkym pH je farbivo prednostne kyslo stabilné.

Prvá a/alebo druhá a/alebo prípadná ďalšia fáza môže obsahovať farbivo, zmes farbív, zafarbené častice zmesi zafarbených častíc tak, že rôzne fázy majú rozdielny vizuálny vzhľad. Prednostne jedna, buď z prvá alebo druhá fáza zahrňuje farbivo. Keď prvá aj druhá fáza a/alebo ďalšia fáza zahrňuje farbivo, je prednostné, že farbivá majú rozdielny vizuálny vzhľad.

Príklady vhodných farbív zahrnujú reakčné farbivá, priame farbivá, azofarbivá. Prednostné farbivá zahrňujú ftalokyanínové farbivá, antrachinónové farbivá, chinolínové farbivá, monoazo-, diazo- a polyazofarbivá. Prednostnejšie farbivá zahrňujú antrachinónové, chinolínové a monoazofarbivá. Prednostné farbivá zahrňujú SANDOLAN E-hrl, 180% (obchodný názov), SANDOLAN MILLING BLUE (obchodný názov), TURQUOISE ACID BLUE (obchodný názov) a SANDOLAN BRILLIANT GREEN (obchodný názov), všetky dostupné od Clariant UK, HEXANOL QUINOLINE YELLOW (obchodný názov) a HEXANOL BRILLIANT BLUE (obchodný názov), oba dostupné od Pointings, UK, ULTRAMARÍNE BLUE (obchodný názov) dostupný od Holliday alebo LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (obchodný názov) dostupný od Bayer, USA.

Farbivo môže byť začlenené do fáz ktorýmkoľvek vhodným spôsobom. Vhodné spôsoby zahrňujú miešanie všetkých alebo vybraných detergentných zložiek s farbivom vbubni alebo rozstrekovaním všetkých alebo vybraných detergentných zložiek s farbivom v rotačnom bubni.

Farbivo, keď je prítomné ako zložka prvej fázy, je v množstve od 0,001 hmotn. % do 1,5 hmotn. %, prednostne od 0,01 hmotn. % do 1,0 hmotn. %, najprednostnejšie od 0,1 hmotn. % do 0,3 hmotn. %. Keď je prítomné ako zložka druhej fázy a/alebo prípadných ďalších fáz, potom je farbivo vo všeobecnosti v množstve od 0,001 hmotn. % do 0,1 hmotn. %, prednostnejšie od 0,005 hmotn. % do 0,05 hmotn. %, najprednostnejšie od 0,007 hmotn. % do 0,02 hmotn. %.

Zložka inhibítora korózie

Tablety podlá predloženého vynálezu vhodné pre tu uvedené použitie v premývacích spôsoboch môžu obsahovať inhibítory korózie prednostne vybrané z organických striebro poťahujúcich činidiel, zvlášť parafín, dusík obsahujúce zlúčeniny inhibítorov korózie, a Mn(ll) zlúčeniny, najmä Mn(ll) soli organických ligandov.

Organické striebro poťahujúce činidlá sú popísané v PCT publikácii č. W094/16047 a spoluprerokovávanej Európskej prihláške č. EP-A-690122. Dusík obsahujúce zlúčeniny inhibítorov korózie sú popísané v spoluprerokovávanej Európskej prihláške EP-A-634 478. Mn(ll) zlúčeniny pre tu uvedené použitie na inhibovanie korózie sú popísané v spoluprerokovávanej Európskej prihláške č. EP-A-672 749.

Organické striebro poťahujúce činidlo môže byť začlenené v množstve od 0,05 hmotn. % do 10 hmotn. %, prednostnej od 0,1 hmotn. % do 5 hmotn. % hmotnosti celkovej kompozície.

Funkčná úloha striebro poťahujúceho činidla je vytvoriť „pri použití“ ochrannú povlakovú vrstvu na všetkých zložkách strieborných výrobkov premývacieho zariadenia, v ktorom sú kompozície podľa vynálezu používané. Striebro poťahujúce činidlo by teda malo mať vysokú afinitu pre pripojenie sa k pevným strieborným povrchom, zvlášť keď sú prítomné ako zložka vodného pracieho alebo bieliaceho roztoku, s ktorým sú pevné strieborné povrchy v kontakte.

Vhodné organické striebro poťahujúce činidlá tu uvedené zahrnujú mastné estery mono- alebo polyhydroalkoholy majúce od 1 do 40 atómov uhlíka v uhľovodíkovom reťazci.

Časť mastnej kyseliny mastného esteru môže byť získaná z mono- alebo polykarboxylových kyselín majúcich od 1 do 40 atómov uhlíka v uhľovodíkovom reťazci. Vhodné príklady monokarboxylových mastných kyselín zahrňujú behenovú kyselinu, stearovú kyselinu, olejovú kyselinu, palmitovú kyselinu, myristovú kyselinu, laurovú kyselinu, octovú kyselinu, propionovú kyselinu, butyrovú kyselinu, izobutyrovú kyselinu, valérovú kyselinu, mliečnu kyselinu, glykolovú kyselinu a β,β'-dihydroxyizobutyrovú kyselinu. Príklady vhodných karboxylových kyselín zahrňujú: n-butylmalónovú kyselinu, izocitrónovú kyselinu, citrónovú kyselinu, maleinovú kyselinu, malónovú kyselinu a jantárovú kyselinu.

Radikál mastných alkoholov v mastných esteroch môže byť predstavovaný mono- alebo polyhydroalkoholmi majúcimi od 1 do 40 atómov uhlíka v uhľovodíkovom reťazci. Príklady vhodných mastných alkoholov zahrňujú: behenylarachidyl-, kokoyl-, oleyl- a laurylalkohol, etylénglykol, glycerol, etanol, izopropanol, vinylalkohol, diglycerol, xylitol, sacharózu, erytritol, pentaerytritol, sorbitol a sorbitan.

Prednostne skupina mastnej kyseliny a / alebo skupina mastného alkoholu doplnkovej látky mastného esteru má od 1 do 24 atómov uhlíka v alkylovom reťazci.

Prednostné mastné estery v tu uvedenom sú etylénglykol-, glycerola sorbitanestery, v ktorých časť mastnej kyseliny esteru bežne zahrňuje látky vybrané z behenovej kyseliny, stearovej kyseliny, olejovej kyseliny, palmitovej kyseliny alebo myristovej kyseliny.

Glycerolestery sú tiež vysoko prednostné. Tieto sú mono-, di- alebo triestery glycerolu a mastných kyselín, ako je definované vyššie.

Špecifické príklady esterov mastných kyselín pre tu uvedené použitie zahrňujú: stearylacetát, palmityldilaktát, kokoylizobutyrát, oleylmaleát, oleyldimaleát, a lojopropionát. Estery mastných kyselín pre tu uvedené použitie zahrňujú: xylitolmonopalmitát, pentaerytritolmonostearát, sacharózomonostearát, glycerolmonostearát, etylénglykolmonostearát, sorbitanestery. Vhodné sorbitanestery zahrňujú sorbitanmonostearát, sorbitanpalmitát, sorbitanmonolaurát, sorbitanmonomyristát, sorbitanmonobehenát, sorbitanmonooleát, sorbitandilaurát, sorbitamdistearát, sorbitandibehenát, sorbitandioleát a tiež zmiešané monoa diestery lojoalkylsorbitanu.

Prednostné glycerolestery v tu uvedenom sú glycerolmonostearát, glycerolmonooleát, glycerolmonopalmitát, glycerolmonobehenát a glyceroldistearát.

Vhodné organické striebro poťahujúce činidlá zahrňujú triglyceridy, mono- alebo diglyceridy a ich úplne alebo čiastočne hydrogenované deriváty a akékoľvek ich zmesi. Vhodné zdroje esterov mastných kyselín zahrňujú rastlinný a rybí olej a živočíšne tuky. Vhodné rastlinné oleje zahrňujú sójový olej, olej z bavlníkového semena, ricínový olej, olivový olej, arašidový olej, saflorový olej, slnečnicový olej, repkový olej, hroznový olej palmový olej a obilný olej.

Vosky, vrátane mikrokryštalických voskov, sú v tu uvedenom vhodné organické striebro poťahujúce činidlá. Prednostné vosky majú bod topenia v rozmedzí od 35°C do 110°C a zahrňujú vo všeobecnosti od 12 do 70 atómov uhlíka. Prednostné sú petrolejové vosky parafínu a mikrokryštalického typu, ktoré sú zložené z nasýtených uhľovodíkových zlúčenín s dlhým reťazcom.

Algináty a želatína sú v tu uvedenom vhodné organické striebro poťahujúce činidlá.

Taktiež vhodné sú dialkylamínoxidy, ako je C12-C20 metylamínoxid a dialkyl kvartérne amóniové zlúčeniny a soli, ako je C12-C20 metylamóniumhalogenidy.

Iné vhodné organické striebro poťahujúce činidlá zahrňujú určité polymérne materiály. Polyvinylpyrolidóny s priemernou molekulovou hmotnosťou od 12 000 do 700 000, polyetylénglykoly (PEG) s priemernou molekulovou hmotnosťou od 600 do 10 000, polyméry polyamín-N-oxidu, kopolyméry N-vinylpyrolidónu a Nvinylimidazolu, a celulózové deriváty, ako je metylcelulóza, karboxymetylcelulóza a hydroxyetylcelulóza sú príkladmi takých polymérnych materiálov.

Určité parfémové zložky, zvlášť tie, ktoré vykazujú vysokú substantivitu pre metalické povrchy, sú užitočné v tu uvedenom ako organické striebro poťahujúce činidlá.

Polymérnym špinu uvoľňujúcim činidlom je parafínový olej, typicky prevažne rozvetvený alifatický uhľovodík majúci počet atómov uhlíka v rozmedzí od 20 do 50; prednostný parafínový olej je vybraný zo skupiny prevažne rozvetvených C25-C45 druhov s pomerom cyklických a necyklických uhľovodíkov od 1 : 10 do 2 : 1, prednostne od 1 . 5 do 1 : 1. Parafínový olej majúci tieto vlastnosti a pomer cyklickýxh knecyklickým uhľovodíkom 32:68, je predávaný od Wintershall, Salzbergen, Nemecko, pod obchodným názvom WINOG 70.

Dusík obsahujúce zlúčeniny inhibítorov korózie

Vhodné dusík obsahujúce zlúčeniny inhibítorov korózie zahrňujú imidazol a jeho deriváty, ako je benzimidazol, 2-heptadekylimidazol a tie imidazolové deriváty, ktoré sú popísané v Českom patente č. 139 279 a Britskom patente GB-A-1 137 741, ktoré tiež zverejňujú spôsob výroby imidazolových zlúčenín.

·· ·· • · • · • · • · ··

Tiež vhodné ako dusík obsahujúce zlúčeniny inhibítorov korózie sú pyrazolové zlúčeniny a ich deriváty, zvlášť tie, v ktorých je pyrazol substituovaný v každej z polôh 1, 3, 4 alebo 5 substituentami R¹, R³, R⁴ a R⁵, kde R¹ je každý vodík,

CH₂OH, CO₂NH alebo COCH₂, R³ a R⁵ sú každý C1-C20 alkyl alebo hydroxyl a R⁴ je každý vodík, NH₂ alebo NO₂.

finé vhodné dusík obsahujúce zlúčeniny inhibítorov korózie zahrňujú zlúčeniny benzotriazol, 2-merkaptobenzotiazol, 1-fenyl-5-merkapto-1,2,3,4-tetrazol, tionalid, morfolín, melamín, distearylamín, stearoylstearamid, kyanurovú kyselinu, aminotriazol, aminotetrazol a indazol.

Vhodné sú tiež dusík obsahujúce zlúčeniny, ako sú amíny, zvlášť distearylamín a amóniové zlúčeniny, ako je amóniumchlorid, amóniumbromid, amóniumsíran alebo diamóniumhydrocitrát.

Mangánové (II) zlúčeniny inhibítora korózie

Detergentné tablety môžu obsahovať Mn(ll) zlúčeninu inhibítora korózie. Mangánová (II) zlúčenina je prednostne začlenená v množstve od 0,005 hmotn. % do 5 hmotn. %, prednostnejšie od 0,01 hmotn. % do 1 hmotn. %, najprednostnejšie od 0,02 hmotn. % do 0,4 hmotn. % kompozície. Prednostne je mangánová (II) zlúčenina začlenená v množstve, aby zodpovedala od 0,1 ppm až 250 ppm, prednostnejšie od 0,5 ppm do 50 ppm, najprednostnejšie od 1 ppm do 20 ppm hmotnosti iónov Μη (II) v ktoromkoľvek bieliacom roztoku.

Mangánová (II) zlúčenina môže byť anorganická soľ v nehydrátovanej alebo hydratovanej forme. Vhodné soli zahrňujú síran mangánatý, uhličitan mangánatý, fosforečnan mangánatý, dusičňan mangánatý, octan mangánatý a chlorid mangánatý. Mangánová (II) zlúčenina môže byť soľ alebo komplex organickej mastnej kyseliny, ako je octan mangánatý alebo stearát mangánatý.

Mangánová (II) zlúčenina môže byť soľ alebo komplex organického ligandu. V jednom prednostnom aspekte je organickým ligandom oddeľovač iónov ťažkých kovovo. V ďalšom aspekte je organickým ligandom inhibítor rastu kryštálov.

Iné zlúčeniny inhibítora korózie

Iné ďalšie vhodné zlúčeniny inhibítora korózie zahrňujú merkaptány a dioly, najmä merkaptány s 4 až 20 atómami uhlíka, vrátane laurylmerkaptánu, tiofenolu, tionaftolu, tionalidu a tioantranolu. Tiež vhodné sú nasýtené alebo nenasýtené ··

C10-C20 mastné kyseliny, alebo ich soli, zvlášť tristearát· hlinitý. Vhodné sú tiež C10-C20 hydroxy mastné kyseliny, alebo ich soli. Taktiež je vhodný fosfonátovaný oktadekán a iné antioxidanty, ako je beta-hydroxytoluén (BHT).

Kopolyméry butadiénu a maleinovej kyseliny, zvlášť tie, ktoré sú dodávané pod obchodným číslom 07787 alebo Polysciences Inc., sú považované za zvlášť využiteľné ako zlúčeniny inhibítora korózie.

Uhľovodíkové oleje

Ďalšia prednostná detergentná zložka pre použitie v predloženom vynáleze je uhľovodíkový olej, typicky alifatické uhľovodíky s prevažne dlhým reťazcom, s počtom atómov uhlíka v rozmedzí od 20 do 50; prednostný uhľovodíkový olej je vybraný z prevažne rozvetvených C25-C45 druhov s pomerom cyklických uhľovodíkov knecyklickým uhľovodíkom od 1 : 10 do 2 : 1, prednostne od 1 : 5 do 1 : 1. Prednostný uhľovodíkový olej je parafín. Parafínový olej majúci vyššie načrtnuté vlastnosti a majúci pomer cyklických k necyklickým uhľovodíkom 32:68 je predávaný od Wintershall, Salzbergen, Nemecko pod obchodným názvom WINOG 70.

Vo vode rozpustná bizmutová zlúčenina

Detergentné tablety podľa predloženého vynálezu vhodné pre použitie v premývacích spôsoboch môžu obsahovať vo vode rozpustnú bizmutovú zlúčeninu, prednostne prítomnú v množstve od 0,005 hmotn. % do 20 hmtn. %, prednostnejšie od 0,01 hmotn. % do 5 hmotn. % a najprednostnejšie od 0,1 hmotn. % do 1 hmotn. % kompozícií.

Vo vode rozpustná bizmutová zlúčenina môže byť v podstate akákoľvek soľ bizmutového komplexu s v podstate každým anorganickým alebo organickým protianiónom. Prednostné anorganické bizmutové soli sú vybrané z trihalogenidov bizmutu, dusičnanu bizmutu a fosforečnanu bizmutu. Octan a citrát bizmutu sú prednostné soli s organickým protianiónom.

Enzým stabilizujúci systém

Prednostné enzým obsahujúce kompozície v tu uvedenom môžu zahrňovať od

0,001 hmotn. % do 10 hmotn. %, prednostne od 0,005 hmotn. % do 8 hmotn. %, najprednostnejšie od 0,01 hmotn. % do 6 hmotn. % enzým stabilizujúceho systému.

Enzým stabilizujúci systém môže byť ktorýkoľvek stabilizujúci systém, ktorý je kompatibilný s enzýmom čistiaceho prostriedku. Také stabilizujúce systémy môžu zahrňovať ión vápnika, kyselinu boritú, propylénglykol, karboxylovú kyselinu s krátkym reťazcom, borovú kyselinu, zachytávače chlóru bielidla a ich zmesi. Také stabilizujúce systémy môžu tiež zahrňovať reverzinilné inhinítory enzýmov, ako sú reverezibilné inhibitory proteázy.

·· e· «· •· •· • e

Zlúčenina dispergovadla vápenného mydla

Tablety podľa predloženého vynálezu môžu obsahovať zlúčeninu dispergovadla vápenného mydla, prednostne prítomnú v množstve od 0,1 hmotn. % do 40 hmotn. %, prednostnejšie od 1 hmotn. % do 20 hmotn. %, najprednostnejšie od 2 hmotn. % do 10 hmotn. % kompozícií.

Dispergovadlo vápenného mydla je látka, ktorá zabraňuje zrážaniu solí mastných kyselín alkalického kovu, amónia alebo amínu iónmi vápnika alebo horčíka. Prednostné zlúčeniny dispergovadla vápenného mydla sú zverejnené v PCT prihláške č. WO93/08877.

Penu potlačujúce systémy

Detergentné tablety podľa predloženého vynálezu, keď sú formulované pre použitie v premývacích kompozíciách v pračke, prednostne zahrňujú penu potlačujúci systíém prítomný v množstve od 0,01 hmotn. % do 15 hmotn. %, prednostne od 0,05 hmotn. % do 10 hmotn. %, najprednostnejšie od 0,1 hmotn. % do 5 hmotn. % kompozície.

Vhodné penu potlačujúce systémy pre použitie v tu uvedenom zahrňujú v podstate všetky známe protipenové zlúčeniny, vrátane napríklad protipenových silikónových zlúčenín, protipenové 2-alkyl aalkanol zlúčeniny. Prednostné penu potlyčujúce systémy a protipenové zlúčeniny sú zverejnené v PCT prihláške W093/08876 a EP-A-705 324.

Polymérne činidlá inhibujúce prenos farbiva

Detergentné tablety v tu uvedenom môžu zahrňovať od 0,01 hmotn. % do hmotn. %, prednostne od 0,05 hmotn. % do 0,5 hmotn. % polymérnych činidiel inhibujúcich prenos farbiva.

··

·· ··	··	··
• · · ·	• ·	• ·
• · ·	• ·	•
• · ·	• · ·	• ·
• · · ·· ····	• · ··	• ····

Polymérne činidlá inhibujúce prenos farbiva sú prednostne vybrané z polymérov polyamín-N-oxidu, kompolymérov N-vinylpyrolidónu a N-vinylimidazolu, polymérov polyvinylpyrolidónu alebo ich kombinácií.

Optické zjasňovače

Detergentné tablety vhodné pre tu uvedené použitie v pracích premývacích spôsoboch ako je tu popísané, tiež prípadne obsahujú od 0,005 hmotn. % do 5 hmotn. % určité typy hydrofilných optických zjasňovačov.

Hydrofilné optické zjasňovače užitočné v tu uvedenom zahrňujú tie, ktoré majú štruktúrny vzorec:

v ktorom R¹ je vybrané z anilíno, Ν-2-bis-hydroxyetyl a ΝΗ-2-hydroxyetyl; R² je vybrané z Ν-2-bis-hydroxyetyl; N-2-hydroxyetyl-N-metylamino, morfolíno, chlóro a amino a M je soľ vytvárajúci katión, ako je sodík alebo draslík.

Keď vo vyššie uvedenom vzorci R¹ je anilíno, R² je Ν-2-bis-hydroxyetyl a M je katión, ako je sodík, zjasňovač je 4,4'-bis[(4-anilíno-6-(N-2-bishydroxyetyl)-s-triazín2-yl)amino]-2,2'-stilbéndisulfónová kyselina a dvojsodná soľ. Tento významný druh zjasňovača je komerčne obchodovaný pod obchodným názvom Tinopal-UNPA-GX od Cíba-Geigy Corporation. Tinopal-UNGA-GX je prednostný hydrofilný optický zjasňovač užitočný v tu uvedených detergentných kompozíciách.

Keď vo vyššie uvedenom vzorci R¹ je anilíno, R² je N-2-hydroxyetyl-N-2metylamino a M je katión, ako je sodík, zjasňovač je dvojsodná soľ 4,4'-bis[(4anilíno-6-(N-2-hydroxyetyl-N-metylamino)-s-triazín-2-yl)amino]-2,2'-stilbéndisulfónovej kyseliny. Tento významný druh zjasňovača je komerčne obchodovaný pod obchodným názvom Tinopal 5BM-GX od Ciba-Geigy Corporation.

Keď vo vyššie uvedenom vzorci R¹ je anilíno, R² je morfolíno a M je katión, ako je sodík, zjasňovač je sodná soľ 4,4^,-bis[(4-anilíno-6-morfolíno-s-triazín-2-yl)amino]2,2'-stilbéndisulfónovej kyseliny. Tento významný zjasňovač je komerčne ·· obchodovaná pod obchodným názvom Tinopal-UNPA-GX od Ciba-Geigy

Corporation. Tinopal-UNGA-GX

Zmäkčujúci systém hlinky

Detergentná tablety vhodné pre použitie v pracích premývacích spôsoboch môžu obsahovať zmäkčujúci systém hlinky zahrňujúci zlúčeninu minerálnej hlinky a prípadne hlinkové flokulačné činidlo.

Zlúčenina minerálnej hlinky je prednostne zlúčenina smektitovej hlinky. Smektitové hlinky sú zverejnené v US patentoch č. 3 862 058, 3 948 790m 3 954 632 a 4 062 647. Európske patenty č. EP-A-299 575 a EP-A-313 146 za Procter and Gambie Company popisujú organické polymérne hlinkové flokulačné činidlá.

Katiónové tkanivo zmäkčujúce činidlá

Katiónové tkanivo zmäkčujúce činidlá môžu byť tiež začlenené do kompozícií v súlade s predloženým vynálezom, ktoré sú vhodné pre použitie v spôsoboch prania. Vhodné katiónové tkaninu zmäkčujúce činidlá zahrňujú vo vode nerozpustné terciárne amíny alebo amidové látky s dvoma dlhými reťazcami sú zverejnené v GBA-1 514 276 a EP-B-0 011 340.

Katiónové tkaninu zmäkčujúce činidlá sú typicky začlenené v celkovom množstve od 0,5 hmotn. % do 15 hmotn. %, bežne od 1 hmotn. % do 5 hmotn. %.

Iné optické prísady vhodníé pre zaradenie do kompozícií podľa vynálezu zahrňujú pafrémy a výplňové soli, so síranom sodným ako prednostnou výplňovou soľou.

PH kompozícií

Detergentné tablety podľa predloženého vynálezu sú prednostne formulované tak, aby nemali neprimerane vysoké pH, prednostne majúce pH merané ako 1 % roztok v destilovanej vode od 8,0 do 12,5, prednostnejšie od 9,0 do 11,8, najprednostnejšie od 9,5 do 11,5.

Spôsob umývania v umývačke riadu

Predpokladané sú všetky vhodné spôsoby umývania alebo čistenia zašpineného riadu v umývačke.

·· ·· ·· ·· ·· · • ·· · · ·· · · · · · • · ··· · · · · • · · · · · ···· · ··· ··· · · · ·· ···· ·· ···· ·· ···

Prednostný spôsob umývania v umývačke zahrňuje pôsobenie zašpineného riadu vybraného z kameniny, skla, striebra kovových položiek, príborov a ich zmiešania, s vodnou kvapalinou majúcou rozpustené alebo dávkované účinné množstvo detergentnej tablety v súlade s týmto vynálezom. Účinné množstvo detergentnej tablety znamená od 8 g do 60 g produktu rozpusteného alebo dávkovaného vo vodnom roztoku s objemom 3 až 10 litrov, ako sú typické dávky produktu a objemy umývacieho roztoku bežne používané u spôsobov v konvenčných umývačkýách riadu. Prednostne majú detergentné tablety hmotnosť od 15 g do 40 g, prednostnejšie od 20 g do 35 g.

Spôsob prania v pračke

Spôsoby prania v pračke v tu uvedenom typicky zahrňujú pôsobenie zašpineného prádla s vodným prepieracím roztokom v pračke majúc rozpustené alebo dávkované účinné množstvo kompozície detergentnej tablety v pračke v súlade s vynálezom. Účinné množstvo kompozície detergentnej tablety znamená od 40 g do 300 g produktu rozpusteného alebo dispergovaného v pracom roztoku s objemom 5 až 65 litrov, ako sú typické dávky produktu a objemy pracieho roztoku bežne používané u spôsobov v konvenčných pračkách.

V prednostnom aspekte použitia dávkovacie zariadenie pracuje premývacím spôsobom. Dávkovacia jednotka je naplnená detergentným produktom a je použitá na zavedenie produktu priamo do bubna páčky pred začiatkom premývacieho cyklu. Jej objemová kapacita má byť taká, aby mohla obsahovať dostatočný detergentný produkt ako je bežne používaný u premývacích spôsobov.

Po naplnení pračky prádlom je dávkovacia jednotka obsahujúca detergentný produkt umiestnená do bubna. Na začiatku pracieho cyklu páčky je do bubna zavedená voda a bubon sa periodicky otáča. Návrh dávkovacej jednotky má byť taký, aby umožňovala obsah suchého detergentného produktu, ale potom umožnila uvoľnenie tohto produktu pri pracom cykle vzhľadom na svoje premiešanie pri rotácii bubna a tiež ako výsledok svojho kontaktu s prepieracou vodou.

Pre umožnenie uvoľnenia detergentného produktu pri praní jednotka môže mať množstvo otvorov, cez ktoré môže produkt prechádzať. Alternatívne, jednotka môže byť vyrobená z materiálu, ktorý je priepustný pre kvapalinu, ale nepriepustný pre pevné látky, ktoré umožnia uvoľňovanie rozpusteného produktu. Prednostne bude detergentný produkt rýchlo uvoľňovaný na začiatku prepieracieho cyklu, a tým sa • · zabezpečia prechodne lokalizované vysoké koncentrácie produktu v bubni pračky v tomto stupni prepieracieho cyklu.

Prednostné dávkovacie jednotky sú opakovane použiteľné a sú navrhnuté takým spôsobom, že celistvosť nádobky je udržovaná aj v sucho stave aj počas prepieracieho cyklu.

Alternatívne, dávkovacia jednotka môže byť flexibilná nádobka, ako je vrecko alebo púzdro. Vrecko môže byť konštruované z vlákna potiahnuté vodu neprepúšťajúcim ochranným materiálom tak, aby zadržalo obsah, ako je popísané v Európskej publikovanej patentovej prihláške č. 0018678. Alternatívne môže byť vytvorené z vo vode nerozpustného syntetického polymérneho materiálu vybaveného s okrajovým zatavením alebo uzáverom navrhnutým pre prasknutie vo vodnom prostredí ako bolo zverejnené v Európskych publikovaných patentových prihláškach č. 0011500, 0011501, 0011502 a 001968. Vyhovujúca forma vo vode krehkého uzáveru zahrňuje vo vode rozpustné adhezíva umiestnené po okraji a zatavujúce jeden okraj púzdra vytvoreného z vo vode nepriepustného polymérneho filmu, ako je polyetylén alebo polypropylén.

Príklady

Skratky použité v Príkladoch

V detergentných kompozíciách skratky zložiek majú nasledujúci význam:

STPP Diuhličitan

: tripolyfosforečňan sodný : hydrouhličitan sodný

Citrónová kyselina: bezvodá kyselina citrónová

Uhličitan Kremičitan	: bezvodý uhličitan sodný : amorfný kremičitan sodný (pomer S1O2: Na₂O = 2,0)
SKS-6	: kryštalický vrstvený kremičitan vzorca ô-Na2SÍ2Ss
PB1	: bezvodý monohydrát perboritanu sodného
Neiónový	: C13-C15 zmiešaný etoxylátovaný/propoxylátovaný mastný alkohol s priemerným stupňom etoxylácie 3,8 a priemerným stupňom propoxylácie 4,5, predávaný pod obchodným názvom Plurafac od BASF
TAED	: tetraacetyletyléndiamín

• ·

HEDP	: etán-1-hydroxy-1,1-difosfóniová kyselina
PAAC	: kobaltová (III) soľ pentaamínacetátu
Parafín	: parafínový olej predávaný pod obchodným názvom Winog 70 od Wintershall
Proteáza	: proteoytický enzým
Amyláza BTA	: amylolytický enzým : benzotriazol
Síran	: bezvodý síran sodný
PEG 3000	: polyetylénglykol s molekulovou hmotnosťou približne 3000 dostupný od Hoechst
PEG 6000	: polyetylénglykol s molekulovou hmotnosťou približne 6000 Dostupný od Hoechst
pH	: merané ako 1 % roztok v destilovanej vode pri 20°C

V nasledujúcich príkladoch sú všetky množstvá podielové ako časti z hmotnosti:

Príklady l-IV

Nasledovné ilustruje príklady detergentnej tablety podľa predloženého vynálezu v umývacom zariadení.

l	II	III	IV	V	VI
Fáza 1
STPP	9,62	9,62	10,45	9,57	9,57	11,47
Kremičitan	0,50	0,67	1,60	1,00	1,00	2,40
SKS-6	1.5	1,50		2,30	2,25
Uhličitan	2,33	2,74	3,5	3,59	4,10	5,25
HEDP	0,18	0,18	0,18	0,28	0,28	0,28
PB 1	2,45	2,45	2,45	3,68	3,68	3,68
PAAC	0,002	0,002	0,002	0,003	0,004	0,004
Amyláza	0,148	0,110	0,110	0,252	0,163	0,163
Proteáza	0,06	0,06	0,06	0,09	0,09	0,09
Neiónový	0,40	0,80	0,80	1,20	1,20	1,20
PEG 6000	0,4	0,26	0,26	0,38	0,39	0,39
BTA	0,04	0,04	0,04		0,06	0,06
Parafín	0,10	0,10	0,10	0,15	0,15	0,15
Partám	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02	0,02
Síran				0,502	0,05	2,843
Celkom	17,75g	18,55g	19,57g	23,0g	23,0g 23,Og

··

Fáza 2
Amyláza	0,30	0,35	0,25	0,30	0,35	0,25
Proteáza	0,25	0.22	0,30	0,25	0,22	0,30
Citrónová kyselina	0,3		0,30	0.3		0,30
Sulfámová kyselina		0.3			0,3
Diuhličitan	1,09	0,45	0,45	1,09	0,45	0,45
Uhličitan		0,55			0,55
Kremičitan			0,64			0,64
CaCI₂		0,07			0,07
PEG 3000	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06	0,06
Celkom	2,0g	2,0g	2,0g	2,0g	2,0g	2,0g

Viacfázové tabletové kompozície sú pripravené nasledovne. Detergentná aktívna kompozícia fázy 1 je pripravená premiešaním granulovanej a kvapalnej zložky a potom prechádza do zápustky konvenčného otočného lisu. Lis zahrňuje lisovník vhodne tvarovaný pre vytvorenie formy. Prierez zápustky je približne 30 x 38 mm. Kompozícia je potom podrobená kompresnej sile 940 kg/cm² a lisovník je potom zdvihnutý odokrytím prvej fázy tablety obsahujúcej formu na svojom vrchnom povrchu. Detergentná aktívna kompozícia fázy 2 je pripravená podobným spôsobom a prechádza do zápustky. Časticová aktívna kompozícia je potom podrobená kompresnej sile 170 kg/cm², lisovník je potom zdvihnutý a viacfázová tableta je vyrazená z tabletového lisu. Výsledné tablety sa rozpúšťajú alebo rozkladajú v pračke a umývačke, ako bolo popísané vyššie, do 12 minút, fáza 2 tabliet sa rozpúšťa do 5 minút. Tablety zabezpečujú vynikajúce rozpúšťanie a premývacie vlastnosti spolu s dobrou súdržnosťou a pevnosťou tablety.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke zahrňujúca:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenú v uvedenej forme.
2. Viacfázová detergentná tableta podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že druhá fáza je stlačená pri tlaku menšom než asi 350 kg/cm².
3. Viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke zahrňujúca:

a) prvú fázu v tvare stlačeného tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu, tvarované teleso je pripravené pri kompresnom tlaku aspoň asi 350 kg/cm²; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenú v uvedenej forme, druhá fáza je stlačená pri tlaku menšom než asi 350 kg/cm².
4. Viacfázová detergentná tableta podľa ktoréhokoľvek z prechádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že druhá fáza sa rozpúšťa rýchlejšie než prvá fáza.
5. Viacfázová detergentná tableta podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že druhá fáza sa rozpúšťa v umývačke riadu do 5 minút.
6. Viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke zahrňujúca :

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenú v uvedenej forme, a vyznačujúca sa tým, že tableta zahrňuje jednudetergentnúaktívnu zložku a je formulovaná tak, že aspoň 50 hmotn. %, prednostne aspoň 60 hmotn.

%, prednostnejšie aspoň 80 hmotn. % detergentnej aktívnej zložky je dodané do premývania do 10 minút, prednostne do 5 minút a najprednostnejšie do 3 minút.

·· ···· ·· ·· • · ·
7. Viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke zahrňujúca:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenú v uvedenej forme, a vyznačujúca sa tým, že tabletová kompozícia zahrňuje jednu alebo viac detergentných aktívnych látok vybranú z enzýmov, bielidiel, bieliacich aktivátorov, bieliacich katalyzátorov, povrchovo aktívnych látok, chelátovacích činidiel, inhibítorov rastu kryštálov a ich zmesí a ktorá je prevažne koncentrovaná v druhej fáze.
8. Viacfázová detergentná tableta podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že druhá fáza ďalej zahrňuje rozrušujúce činidlo.
9. Viacfázová detergentná tableta podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca sa tým, že druhá fáza zahrňuje enzým.
10. Viacfázová detergentná tableta pre použitie v pračke zahrňujúca:

a) prvú fázu v tvare tvarovaného telesa majúcu v ňom aspoň jednu formu; a

b) druhú fázu v tvare časticovej pevnej látky stlačenú v uvedenej forme, a vyznačujúcu sa tým, že druhá fáza zahrňuje enzým.
11. Viacfázová detergentná tableta podlá ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúca satým, že prvá a/alebo druhá fáza zahrňuje spojivo.
12. Viacfázová detergentná tableta podľa nároku 11,vyznačujúca satým, že spojivo je vybrané zo skupiny skladajúcej sa z cukru a derivátov cukru, škrobu a derivátov škrobu, anorganických a organických polymérov.
13. Viacfázová detergentná tableta podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov ďalej zahrňujúca bariérovú fázu medzi prvou a druhou fázou.
14. Viacfázová detergentná tableta podľa nároku 13, vyznačujúca sa tým, že bariérová vrstva zahrňuje spojivo použité v kvapalnej forme.

·· ··
15. Postup vyrobenia viacfázových detergentných tabliet zahrňujúci kroky:

a) stlačenie kompozície prvej detergentnej aktívnej zložky pre vytvorenie prvej fázy zahrňujúcej formu; a

b) dodanie kompozície druhej detergentnej aktívnej zložky v časticovom tvare do formy;

c) stlačenie časticovej detergentnej kompozície v uvedenej forme.
16. Postup podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že druhá detergentná kompozícia je stlačená pri tlaku menšom než 350 kg/cm².
17. Spôsob premývania v pračke zahrňujúci naplnenie pračky jednou alebo viacerými viacfázovými tabletami podľa ktoréhokoľvek z predchádzajúcich nárokov.
18. Spôsob podľa nároku 17, v y z n a č u j ú c i sa t ý m, že viacfázová detergentná tableta sa rozpúšťa alebo rozdrobuje v umývačke za menej než 15 minút v súlade s tu popísaným spôsobom testovania rozpustnosti.