ITMI991568A1 - Compressa detergente - Google Patents

Description

Descrizione del brevetto per invenzione industriale avente per titolo:

"Compressa detergente"

Campo tecnico

La presente invenzione si riferisce a compresse detergenti multifasiche.

Sfondo

Composizioni detergenti in forma di compresse sono note nella tecnica. Si comprende che le composizioni detergenti in forma dì compresse presentano ·diversi vantaggi rispetto alle composizioni detergenti in forma particellare, come facilità di dosaggio, manipolazione, trasporto e conservazione.

Le compresse detergenti sono preparate, secondo le procedure più comuni, mediante premiscelazione dei componenti di una composizione detergente e conferimento ai componenti di detersivi premiscelati della forma di una compressa usando una qualsiasi attrezzatura adatta,.preferibilmente una pressa pastigliatrice. Le compresse sono tipicamente formate per mezzo della compressione dei componenti della composizione detergente, pressandoli in modo tale che le compresse prodotte siano sufficientemente robuste da essere in grado di resistere alle sollecitazioni alle quali esse sono esposte durante la manipolazione e il trasporto, senza subire danneggiamenti. Oltre ad essere robuste, le compresse devono anche sciogliersi con sufficiente rapidità in modo tale che i componenti di detersivi siano rilasciati nell'acqua di lavaggio il più presto possibile all'inizio del ciclo di lavaggio.

Tuttavia, esiste una dicotomia . in quanto con l'aumentare della forza di compressione, la velocità di dissoluzione delle compresse diminuisce. La presente invenzione pertanto cerca di trovare un equilibrio tra la robustezza delle compresse e la velocità di dissoluzione delle compresse.

Le soluzioni proposte per questo problema, come viste nella tecnica precedente, hanno incluso la pastigliatura delle compresse con una bassa pressione di pressatura. Tuttavia, le compresse fatte in questo modo, nonostante abbiano una velocità di dissoluzione relativamente rapida, tendono a sbriciolarsi, danneggiandosi e presentandosi come inaccettabili per il consumatore. Altre soluzioni hanno previsto preparare compresse usando una pressione dì pressatura relativamente alta, allo scopo di conseguire il richiesto livello di robustezza, e con l'inclusione di' un ausiliario di dissoluzione, come un agente effervescente .

Le compresse detergenti multifasiche descritte nella tecnica precedente vengono preparate comprimendo una prima composizione in una pressa pastigliatrice allo scopo di formare un primo strato sostanzialmente planare. Successivamente, alla pressa pastigliatrice si alimenta una ulteriore composizione detergente sopra il primo strato. Questa seconda composizione viene successivamente compressa allo scopo di formare un altro secondo strato sostanzialmente planare. Così,

il primo strato è generalmente soggetto a più di una compressione e viene compresso anche durante la compressione della seconda composizione. Tipicamente,

la prima e la seconda forza di compressione sono dello stesso ordine di grandezza. Il richiedente ha trovato che quando questo è il caso, dato che la forza di compressione deve essere sufficiente per legare assieme la prima e la seconda composizione, la forza usata sia nel primo stadio di compressione, sia nel secondo stadio di compressione, deve avere un valore compreso nell'intervallo di da circa 4000 a circa 20.000 kg (assumendo che la compressa abbia un'area superficiale della sezione trasversale di circa 10 cm<2>). Una conseguenza di questo è una riduzione della velocità di dissoluzione della compressa. Altre compresse multifasiche con velocità di dissoluzione differenziale vengono preparate comprimendo il secondo strato con una forza di compressione minore di quella impiegata per il primo strato. Tuttavia, sebbene la velocità di dissoluzione del secondo strato venga migliorata, il secondo strato si presenta molle in confronto al primo strato ed è pertanto suscettibile del danneggiamento provocato dalle sollecitazioni di manipolazione e trasporto.

EP-B-0 .055.100 descrive un blocco per gabinetti formato combinando un corpo formato a lenta dissoluzione con una compressa. Il blocco per gabinetti è progettato per essere posto nel serbatoio dell'acqua dello sciacquone di un gabinetto e si scioglie nel corso di un periodo di giorni, preferibilmente settimane. Quale mezzo per ridurre la velocità di dissoluzione del blocco per gabinetti, il documento insegna miscelare uno o più agenti di controllo della solubilità. Esempi di tali agenti di controllo della solubilità sono paradiclorobenzene, cere, acidi grassi a catena lunga ed alcoli e loro esteri e alchilammidi grasse. Le compresse detergenti per uso in macchine 'lavabiancheria o macchine lavastoviglie automatiche si devono sciogliere sostanzialmente entro un ciclo della macchina lavabiancheria o della macchina lavastoviglie, cioè, entro un tempo compreso nell'intervallo tra 15 e 120 minuti .

Sommario dell'invenzione

Secondo un primo aspetto della presente invenzione, è fornita una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo:

a) una prima fase nella forma di un corpo formato avente almeno un'impronta nel suo interno; e b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta.

In forme preferite di realizzazione pratica, la prima fase è un corpo formato compresso preparato ad una pressione di compressione applicata di almeno circa 40 kg/cm2, preferibilmente almeno circa 150 kg/cm2, più preferibilmente almeno circa 350 kg/cm2 (3,43 kN/cm2), ancor più preferibilmente compresa nell'intervallo tra circa 400 e circa 2000, e specialmente tra circa 600 e circa 1200 kg/cm<2 >(la "pressione di compressione" nella presente è la forza applicata divisa per l'area della sezione trasversale della compressa in un piano perpendicolare alla direzione della forza applicata -- in effetti, l'area superficiale della sezione trasversale dello stampo della pressa rotativa). Si preferisce anche che il soldo particellare della seconda fase (con la quale terminologia si intende includere la possibilità di una pluralità di "seconde" fasi, talvolta denominate nella presente come "fasi successive opzionalmente presenti") sia compresso entro detta impronta ad una pressione di compressione applicata minore di'quella applicata alla prima fase e preferibilmente ad una pressione di compressione minore di circa 350 kg/cm<2>, preferibilmente compresa nell'intervallo di da circa 40 kg/cm<2 >a circa 300 kg/cm<2>, e più preferibilmente da circa 70 a circa 270 kg/cm<2>, tali compresse essendo preferite nella presente dal punto di vista del conseguimento di livelli ottimali di integrità e di robustezza delle compresse [caratteristiche misurate, ad esempio, per mezzo della prova per la determinazione della Forza Di Morso Di Bambino (CBS)] e delle caratteristiche dì dissoluzione del prodotto. Le compresse della presente invenzione preferibilmente hanno una CBS di almeno circa 6 kg, preferibilmente maggiore di circa 8 kg, più preferibilmente maggiore di circa 10 kg, specialmente maggiore di circa 12 kg, e ancor più specialmente-maggiore di circa 14 kg, la CBS essendo misurata secondo la procedura prevista dalla specifica per l'esecuzione della prova della commissione USA per la sicurezza dei prodotti di consumo (US Consumer Product Safety Commission Test Specification) . Inoltre, le pressioni di compressione applicate alla prima e alla seconda fase saranno generalmente in un rapporto di almeno circa 1,2:1, preferibilmente di almeno circa 2:1, più preferibilmente almeno circa 4:1.

Così, secondo un ulteriore aspetto della presente invenzione, è fornita una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo:

a) una prima fase nella forma di un corpo formato compresso avente almeno un'impronta in esso, il corpo formato essendo preparato ad una pressione di compressione di almeno circa 350 kg/cm<2>; e

b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta, detta seconda fase essendo compressa ad una pressione minore di circa 350 kg/cm<2>.

in altre forme preferite di realizzazione pratica, la seconda fase è nella forma di un corpo compresso o formato contenuto adesivamente, ad esempio, mediante adesione fisica o chimica, entro almeno uno stampo del primo corpo. Si preferisce anche che la prima fase e la seconda fase siano in un rapporto in peso relativamente alto l'una rispetto all'altra, ad esempio pari ad almeno circa 6:1, preferibilmente almeno 10:1; e inoltre che la composizione della compressa contenga una o più specie dotate di attività detergente (ad esempio, enzimi, candeggianti, attivatori di candeggio, catalizzatori di candeggio, tensioattivi, agenti chelanti, e così via), che sono predominantemente concentrate nella seconda fase, ad esempio, in misura tale che almeno circa il 50%, preferibilmente almeno circa il 60%, specialmente almeno circa 1'80% in peso delle specie attive (con riferimento al peso totale della specie attiva nella compressa) sia nella seconda fase della compressa. Nuovamente, tali composizioni sono ottimali per quanto riguarda i valori della resistenza della compressa, della dissoluzione della complessa, del potere detergente della compressa e delle caratteristiche di regolazione del pH fornendo, ad esempio, composizioni di compresse in grado di sciogliersi nel liquido di lavaggio così da erogare almeno il 50%, preferibilmente almeno il 60% e più preferibilmente almeno l'80% in peso della specie dotata di attività detergente al bagno di' lavaggio entro 10, 5, 4 o addirittura entro 3 minuti dall'inizio del processo di lavaggio.

Così, secondo un altro aspetto della presente invenzione, è fornita una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo:

a) una prima fase nella forma di un corpo formato avente almeno un'impronta nel suo interno, e

b) una seconda ' fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta,

ed in cui la compressa comprende almeno una specie dotata di attività detergente ed è formulata in modo tale che almeno il 50%, preferibilmente almeno il 60%, più preferibilmente almeno l'80% in peso della specie dotata di attività detergente viene erogato al bagno di lavaggio entro i primi 10 minuti, preferibilmente entro i primi 5 minuti, e più preferibilmente entro i primi 3 minuti del processo di lavaggio.

Un beneficio addizionale dell'invenzione è la capacità di conseguire una dissoluzione differenziale della fasi, per cui una fase della compressa si scioglierà significativamente prima di un'altra fase e potrà anche sciogliersi in misura essenzialmente completa prima che l'altra fase si sia sciolta. Questo è particolarmente utile ai fini della erogazione differenziale di specie dotate di attività detergente.

Opportunamente, le specie dotate di attività detergente sono scelte nell'ambito del gruppo consistente di enzimi, candeggianti, attivatori di candeggio, catalizzatori di candeggio, tensioattivi, agenti chelanti, inibitori della crescita di cristalli e loro miscele, le specie attive a carattere di enzimi essendo particolarmente preferite per esaltare la prestazione di detersione durante il primissimo stadio dell'operazione di lavaggio o di detersione, effettuato in acqua fredda. Altamente preferite per uso nella presente, perciò, sono specie dotate di attività detergente a carattere di enzimi, e specialmente enzimi e miscele di enzimi comprendenti uno o più enzimi aventi attività potenziata o ottimale nell'intervallo di temperatura che va da 25°C a 55°C e ad un valore di pH compreso nell'intervallo di da 8 a 10 (ad esempio, Natalase).

Descrizione dettagliata dell'invenzione Un oggetto della presente invenzione è provvedere una compressa detergente che non soltanto è sufficientemente robusta per resistere alla manipolazione ed al trasporto, ma è anche tale che almeno una porzione significativa di essa si scioglie rapidamente nell'acqua di'lavaggio fornendo la rapida erogazione della specie dotata di attività detergente. Si preferisce che almeno una fase della compressa si sciolga nell'acqua di lavaggio entro i primi 10 minuti, preferibilmente entro i primi 5 minuti, più preferibilmente entro i primi 4 minuti del ciclo di lavaggio di una macchina automatica per il lavaggio delle stoviglie o di biancheria. Preferibilmente, la macchina lavatrice è una macchina lavastoviglie o lavabiancheria automatica. Il tempo durante il quale la compressa multifasica o una fase di essa o un componente dotato di attività detergente si scioglie è determinato secondo la procedura standardizzata DIN 44990 usando una macchina lavastoviglie disponibile dalla società Bosch impostata sul programma di lavaggio normale a 65°C con durezza dell'acqua pari a 18°H usando un minimo di 6 prove replicate, o un numero di prove replicate sufficiente per garantire la riproducibilità.

La compressa detergente multifasica della presente invenzione comprende una prima fase, una seconda fase e opzionalmente fasi successive. La prima fase è nella forma di un corpo formato di composizione detergente comprendente una o più componenti di detersivi come descritto di seguito. Componenti di detersivi preferiti comprendono adiuvante, candeggiante, enzimi e tensioattivo. I componenti della composizione detergente sono miscelati assieme ad esempio aggiungendo l'uno all'altro e miscelando i componenti secchi, oppure applicando componenti liquidi mediante spruzzatura. A partire dai componenti viene formata poi una prima fase usando qualsiasi attrezzatura adatta, tuttavia, preferibilmente, mediante compressione, ad esempio, mediante pressatura in una pressa pastigliatrice. In alternativa, la prima fase può essere preparata mediante estrusione, colata, e così via. La prima fase può prendere una varietà di forme geometriche come sfere, cubi, e così via, tuttavia forme preferite di realizzazione pratica hanno generalmente una forma con simmetria assiale con una sezione trasversale generalmente rotonda, quadrata o rettangolare.

La prima fase viene preparata in modo tale che essa comprenda almeno uno stampo nella superficie del corpo formato. L'una o più impronte possono avere anche dimensione e forma variabile, come pure possono variare per quanto riguarda la loro posizione, il loro orientamento, e la loro topologia relativamente alla prima fase. Ad esempio, l'una o più impronte potrebbero essere generalmente con una sezione trasversale circolare, quadrata od ovale; esse possono formare una cavità, o cava, chiusa internamente nella superficie del corpo formato, oppure possono estendersi tra regioni non collegate della superficie del corpo '(ad esempio, su superfici affacciate assialmente opposte) allo scopo di formare uno o più "buchi" topologici nel corpo formato; ed inoltre esse possono essere disposte con simmetria assiale o di altro tipo rispetto alla prima fase, oppure possono essere disposte asimmetricamente. In una forma preferita di realizzazione pratica, l'impronta viene creata usando una pressa pastigliatrice specialmente progettata, in cui la superficie del punzone destinata a venire a contatto con la composizione detergente ha una forma tale che quando essa viene a contatto con e comprime la composizione detergente, realizza, per compressione, una cava, o impronta, o una pluralità di cave, o impronte, di stampaggio nella prima fase della compressa detergente multifasica. Preferibilmente, l'impronta avrà una superficie concava verso l'interno o generalmente concava allo scopo di fornire una migliorata adesione nei confronti della seconda fase.

In alternativa, l'impronta può essere creata comprimendo un corpo preformato di composizione detergente disposto in configurazione anulare intorno ad un punzone centrale, in tal modo formando un corpo formato avente un'impronta nella forma di una cavità estendentesi assialmente tra superfici opposte del corpo.

Le compresse della presente invenzione comprendono anche una o più fasi addizionali preparate a partire da una o più composizioni che comprendono uno o più componenti di detersivi, come descritto di seguito. Almeno una fase (denominata nella presente "seconda fase") preferibilmente assume 'la -forma di un solido particellare (il quale termine comprende polveri, granuli, agglomerati e altri solidi particellari, comprese loro miscele con leganti liquidi, solidi fondibili, componenti applicati a spruzzo, e cosi via) compresso in/entro l'una o più impronte della fase della compressa detergente, in modo tale che la seconda fase a sua volta prenderà la forma di un corpo formato. Ulteriori fasi opzionali comprendono una o più composizioni nella forma di uno o più strati separati. Componenti di detersivi preferiti comprendono adiuvanti, agenti conferenti colore, leganti, tensioattivi, agenti disgreganti ed enzimi, in particolare enzimi a carattere di amilasi e di proteasi. In un altro aspetto preferito della presente invenzione, la seconda fase e le fasi successive opzionalmente presenti ' comprendono un agente disgregante che può essere scelto tra un agente disintegrante o un agente effervescente. Agenti disintegranti adatti comprendono agenti che si rigonfiano in seguito a contatto con acqua o facilitano l'ingresso e/o l'uscita dell'acqua formando canali nella compressa detergente. È previsto che possa essere usato qui qualsiasi agente disintegrante o effervescente noto adatto per uso in applicazioni nel lavaggio di tessuti o nel lavaggio di stoviglie. Agenti disintegranti adatti comprendono amidi (come amidi naturali, modificati e pregelatinizzati, ad esempio, quelli derivati da amido di mais, amido di riso e amido di patate), derivati dell'amido, come i prodotti U-Sperse (nome commerciale), Primojel (nome commerciale), e Explotab (nome commerciale) , cellulose, cellulose microcristalline e derivati della cellulosa, come Arbocel (nome commerciale), e Vivapur (nome commerciale), entrambi disponibili dalla Rettenmaier, Nymcel (nome commerciale), disponibile dalla Metsa-serla, Avicel (nome commerciale), Lattice NT (nome commerciale), e Hanfloc (nome commerciale), alginati, acetato triidrato, burkeite, carbonato monoidrato avente la formula Na2C03.H20, STPP idrato con un contenuto di fase I di almeno circa il 40%, carbossimetilcellulosa (CMC), polimeri a base di CMC, acetato di sodio, ossido d'alluminio. Agenti effervescenti adatti sono quelli che producono un gas in seguito a contatto con l'acqua. Agenti effervescenti adatti possono essere le specie che sviluppano ossigeno, biossido di azoto o anidride carbonica. Esempi agenti effervescenti preferiti possono essere scelti nell'ambito del gruppo consistente di perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato in combinazione con acidi carbossilici o altri acidi, come acido citrico, acido solfammico, acido malico o acido maleico.

I componenti della composizione detergente sono miscelati assieme ad esempio miscelando i componenti secchi e aggiungendo e miscelando oppure applicando a spruzzo, i componenti liquidi. I componenti della seconda fase e delle fasi successive opzionalmente presenti sono successivamente alimentati entro e trattenuti nell'interno dell'impronta fornita dalla prima fase.

La forma preferita di realizzazione pratica della presente invenzione comprende due fasi; una prima ed una seconda fase. La prima fase normalmente comprenderà un'impronta e la seconda fase consisterà normalmente di una singola composizione dotata di attività detergente. Tuttavia, è previsto che la prima fase possa comprendere più di un'impronta e la seconda fase possa essere preparata a partire da più di una composizione dotata di attività detergente. Inoltre, è previsto anche che la seconda fase possa comprendere più di una composizione dotata di attività detergente contenuta entro uno stampo. È previsto anche che diverse composizioni dotate di attività detergente siano contenute in impronte separate. In questa maniera, componenti di detersivi potenzialmente chimicamente sensibili possono essere, tenuti separati allo scopo di evitare qualsiasi perdita di prestazione causata dal fatto che alcuni componenti potrebbero reagire insieme e potenzialmente disattivarsi o esaurirsi .

In un aspetto preferito della presente invenzione, la prima fase, la seconda fase e/o le fasi successive opzionali possono comprendere un legante. Quando presente, il legante è scelto nell'ambito del gruppo consistente di polimeri organici, ad esempio, polietìlenglicoli e/o polipropilenglicoli, specialmente quelli aventi peso molecolare 4000, 6000 e 9000, paraffine, polivinilpirrolidone (PVP) , specialmente PVP con peso molecolare 90.000, poliacrilati, zuccheri e derivati degli zuccheri, amido e derivati dell'amido, ad esempio, idrossipropilmetilcellulosa (HPMC) e carbossimetilcellulosa (CMC); e polimeri inorganici, come esametafosfato . Il legante è utile sia ai fini dell'integrità della compressa, sia allo scopo di aiutare a conseguire la dissoluzione differenziale della prima fase e della seconda fase, come sarà descritto più avanti.

In un aspetto preferito della presente invenzione, la prima fase pesa più di circa 3 grammi, preferibilmente più di circa 4 grammi, più preferibilmente più di circa 5. grammi. Più preferibilmente, la prima fase pesa da circa 10 grammi a circa 30 grammi, ancor più preferibilmente da circa 15 grammi a circa 50 grammi, e in misura massimamente preferibile da circa 18 grammi a circa 24 grammi. La seconda fase e le fasi successive opzionalmente presenti pesano meno di 4 grammi. Più preferibilmente, la seconda fase e/o le fasi successive opzionalmente presenti pesano tra circa 0,1 grammi e circa 3,5 grami, preferibilmente- tra circa 1 grammo e circa 3,5 grammi, in misura massimamente preferibile tra circa 1,3 grammi e circa 2,5 grammi.

In un'altra forma di realizzazione pratica della presente invenzione, uno strato barriera comprendente una composizione costitutiva dello strato barriera è disposto tra la prima e la seconda fase e/o le fasi successive opzionalmente presenti, o anche tra la seconda fase e eventuali fasi successive opzionalmente presenti. La composizione costitutiva dello strato barriera comprende almeno un legante scelto nell'ambito del gruppo come descritto sopra. Il vantaggio della presenza di uno strato barriera è che in questo modo si impedisce o si riduce la migrazione di componenti da una fase ad un'altra fase, ad esempio, dalla prima fase nella seconda fase 'e/o nelle successive fasi opzionali, e viceversa.

I componenti della seconda fase e delle fasi successive opzionalmente presenti sono preferibilmente compressi con una forza di compressione molto bassa, rispetto alla forza di compressione normalmente usata per produrre compresse. Così, un vantaggio della presente invenzione deriva dal fatto che dato che si usa una bassa forza di compressione, componenti dei detersivi sensibili al calore, alla forza o chimicamente sensibili possono essere incorporati nella compressa detergente senza dover subire la conseguente perdita di prestazione che si incontra usualmente quando si incorporano componenti di tale tipo in compresse. In alternativa, la seconda fase o le seconde fasi possono essere compresse alla stessa forza di compressione o ad una forza di compressione maggiore, rispetto alla forza usata per la compressione della prima fase, allo scopo di conseguire la dissoluzione differenziale delle fasi, come descritto di seguito.

Un ulteriore vantaggio della presente invenzione è la migliorata protezione della seconda fase dal danneggiamento provocato, ad esempio, dalla manipolazione e dal trasporto. Come è stato descritto sopra, sono state preparate' compresse detergenti multifasiche in cui il secondo strato è compresso ad una forza di compressione minore rispetto alla forza di compressione del primo strato. Tuttavia, sebbene ciò consenta di migliorare la velocità di dissoluzione, il secondo strato di queste compresse diventa vulnerabile al danneggiamento, tendendo a sbriciolarsi o a scheggiarsi in seguito al contatto. L'una o più fasi leggermente compresse delle compresse detergenti della presente invenzione sono tuttavia protette nell'interno dell'impronta fornita dalla prima fase della compressa detergente.

Ancora un altro vantaggio della presente invenzione è la capacità di preparare una compressa detergente multifasica in cui una fase può essere progettata per sciogliersi, preferibilmente significativamente prima di un'altra fase. Nella presente invenzione si preferisce che la seconda fase e le fasi successive opzionalmente presenti si sciolgano prima della prima fase. Secondo gli intervalli di peso preferiti descritti sopra, è preferibile che la prima fase si sciolga in da 5 a 20 minuti, più preferibilmente da 10 a 15 minuti, e che la seconda fase e/o l'una o più fasi successive opzionalmente presenti si sciolgano in meno di 5 minuti, preferibilmente in' meno di 4,5 minuti, in misura massimamente preferibile in meno di 4 minuti. In alternativa, la seconda fase può sciogliersi dopo la prima o dopo le altre fasi, ad esempio, quando si desidera erogare benefici di detersione o risciacquo verso la fine dell'operazione di lavaggio. Il tempo nel corso del quale la prima fase, la seconda fase e/o le fasi successive opzionalmente presenti si sciolgono sono indipendenti l'uno dall'altro. Così, in un aspetto particolarmente preferito della presente invenzione, si consegue la dissoluzione differenziale delle fasi. Un particolare beneficio derivante dal fatto di essere in grado di conseguire la dissoluzione differenziale della compressa detergente multifasica è che un componente che è disattivato chimicamente dalla presenza di un altro componente può essere tenuto separato in una fase differente. In questo caso, il componente che viene disattivato sarà preferibilmente disposto nella seconda fase e nell'una o più fasi successive opzionalmente presenti.

Ancora un altro vantaggio della presente invenzione è la migliorata adesione tra le fasi della compressa multifasica. Si ritiene che il miglioramento dell'adesione sia conseguito riducendo l'esposizione della seconda fase in confronto alle compresse multifasiche note nella tecnica, con il risultato che le compresse della presente invenzione sono meno suscettibili di frattura lungo la linea di contatto tra le fasi.

Procedimento

Le compresse detergenti multifasiche sono preparate usando qualsiasi adatta attrezzatura di pastigliatura, ad esempio, una pressa pastigliatrice Courtoy R253. Preferibilmente, le compresse vengono preparate mediante compressione in una pressa pastigliatrice in grado di preparare una compressa comprendente un'impronta. In una forma particolarmente preferita di realizzazione pratica della presente invenzione, la prima fase viene preparata usando una pressa pastigliatrice specialmente progettata seguendo la procedura descritta di seguito. L'uno o più punzoni di questa pressa pastigliatrice sono modificati in modo tale che. la superficie del punzone che viene a contatto con la composizione detergente abbia una superficie convessa.

Una prima composizione detergente viene alimentata nello stampo della pressa pastigliatrice e si abbassa il punzone fino a farlo venire a contatto con, e successivamente comprimere la composizione detergente per lo scopo di formare la prima fase. La prima composizione detergente viene compressa usando una pressione applicata generalmente di almeno circa 250 kg/cm<2>, preferibilmente compresa nell’intervallo tra circa 250 e circa 2000 kg/cm<2>, più preferibilmente compresa nell’intervallo tra circa 500 e circa 1500 kg/cm<2>, in misura massimamente preferibile compresa nell'intervallo tra circa 600 e circa 1200 kg/cm<2>. Il punzone viene poi sollevato, esponendo la prima fase con l'impronta. Successivamente, nell'impronta si alimentano una seconda composizione detergente e, opzionalmente, una o più composizioni detergenti opzionali successive. Il punzone della pressa pastigliatrice specialmente progettato viene successivamente abbassato una seconda volta allo scopo di comprimere leggermente la seconda composizione detergente e l'una o più ulteriori composizioni detergenti opzionalmente presenti allo scopo di formare la seconda e, opzionalmente, l'una o più fasi successive. In un'altra forma di realizzazione pratica della presente invenzione in cui è opzionalmente presente una fase successiva, la fase successiva opzionalmente presente viene preparata in uno stadio di compressione successivo opzionale simile al secondo stadio di compressione descritto sopra. La seconda e l'una o più composizioni detergenti successive opzionalmente presenti vengono compresse ad una pressione preferibilmente minore dì circa 350 kg/cm<2>, più preferibilmente di da circa 40 a circa 300 kg/cm<2>, in misura massimamente preferibile di da circa 10 a circa 270 kg/cm<2>. Dopo compressione della seconda composizione detergente, il punzone viene sollevato una seconda volta e la compressa detergente multifasica viene poi espulsa dalla pressa pastigliatrice .

Componenti di detersivi

La prima e la seconda e/o l'una o più fasi opzionalmente presenti della compressa detergente multifasica descritta nella presente vengono preparate per mezzo della compressione di una o più composizioni comprendenti componenti attivi dei detersivi. Opportunamente, le composizioni usate in qualsiasi di queste fasi possono comprendere una varietà di componenti di · detersivi differenti comprendenti composti adiuvanti, tensioattivi, enzimi, agenti candeggianti, sorgenti di alcalinità, agenti conferenti colore, profumo, disperdenti dei saponi di calcio, composti polimerici organici comprendenti polimerici inibitori del trasferimento dei coloranti, inibitori della crescita di cristalli, sequestranti degli ioni di metalli pesanti, sali di ioni metallici, stabilizzanti degli enzimi, inibitori di corrosione, soppressori di schiumeggiamento, solventi, agenti ammorbidenti dei tessuti, sbiancanti ottici e idrotropi .

Componenti di detersivi della prima fase altamente preferiti comprendono un composto adiuvante, un tensioattivo, un enzima ed un agente candeggiante. Componenti di detersivi altamente preferiti della seconda fase comprendono adiuvanti, enzimi, inibitori della crescita di cristalli ed agenti disgreganti e/o leganti.

Composto adiuvante

Le compresse della presente invenzione preferibilmente contengono un composto adiuvante, tipicamente presente ad un livello compreso nell'intervallo di dall'1% all'80% in peso, preferibilmente dal 10% al 70% in peso, in misura massimamente preferibile dal 20% al 60% in peso, con riferimento al peso della composizione di componenti attivi dei detersivi.

Composto adiuvante idrosolubile

Composti adiuvanti idrosolubili adatti comprendono i policarbossilati monomerici idrosolubili, oppure loro forme acide, acidi policarbossilici omopolimerici o copolimerici o loro sali, in cui l'acido policarbossilico comprende almeno due radicali carbossilici separati l'uno dall'altro da non più di 2 atomi di carbonio, carbonati, bicarbonati, borati, fosfati e miscele di qualsiasi dei precedenti.

L'adiuvante a carattere di carbossilato o policarbossilato può essere di tipo monomerico o oligomerico, sebbene i policarbossilati monomerici siano generalmente preferiti per motivi di costi e prestazioni.

Carbossilati adatti contenenti un gruppo carbossilico comprendono i sali idrosolubili dell'acido lattico, dell'acido glicolico, e di loro derivati eteri. I policarbossilati contenenti due gruppi carbossilici comprendono i sali idrosolubili dell'acido succinico, dell'acido maionico, dell'acido (etilendiossi)diacetico, dell'acido maleico, dell'acido diglicolico,' dell'acido tartarico, dell'acido tartronico e dell'acido fumarico, nonché gli eterecarbossilati e i soliinilcarbossilati. Policarbossilati contenenti 3 gruppi carbossilici comprendono, in particolare, citrati idrosolubili, aconitati e citraconati, nonché derivati dei succinati, come i carbossimetilossisuccinati descritti nel brevetto britannico No. 1.379.241, i lattossisuccinati descritti nel brevetto britannico No. 1.389.732, e gli amminosuccinati descritti nella domanda di brevetto dei Paesi Bassi .7205873, e i materiali a carattere di ossipolicarbossilati, come i 2-ossa-l,1,3-propantricarbossilati, descritti nel brevetto britannico No. 1.387.447.

I policarbossilati contenenti 4 gruppi carbossilici comprendono gli ossidisuccinati descritti nel brevetto britannico No. 1.261.829, gli 1,1,2,2-etantetracarbossilati , gli 1,1,3,3-propantetracarbossilati e gli 1,1,2,3-propantetracarbossilati . Policarbossilati contenenti sostituenti solfo comprendono i derivati di solfosuccinati descritti nei brevetti britannici Ni. 1.398.421 e 1.398.422 e nel brevetto U.S. No. 3.936.448, e i citrati pirolizzati solfonati descritti nel brevetto britannico No. 1.439.000.

Policarbossilati aliciclici ed eterociclici comprendono ciclopentan-ci’s,cis,cis-tetracarbossilati, ciclopentadienuropentacarbossilati, 2,3,4, 5-tetraidrofuran-cis,cis,cis-tetracarbossilati, 2, 5-tetraidrofuran-cis-dicarbossilati, 2,2,5,5,-tetraidrofurantetracarbossilati, 1,2,3,4,5, 6-esan-esacarbossilati .e carbossimetilderivati di alcoli poliidrossilati come sorbitolo, mannitolo e xilitolo. I policarbossilati aromatici comprendono acido mellitico, acido piromellitico e i derivati dell'acido ftalico descritti nel brevetto britannico No. 1.425.343.

Dei precedenti, i policarbossilati preferiti sono idrossicarbossilati contenenti fino a 3 gruppi carbossilici per molecola, più in particolare citrati.

Gli acidi progenitori degli agenti chelanti a carattere di policarbossilati monomerici o oligomerici o loro miscele con i loro sali, ad esempio, acido citrico, o miscele, di citrati/acido citrico sono contemplati anch'essi come utili componenti adiuvanti.

Gli adiuvanti a carattere di borati, nonché gli adiuvanti contenenti materiali formanti borato che possono produrre borato nelle condizione di conservazione dei detersivi o nelle condizioni di lavaggio possono essere usati anch'essi, tuttavia non sono preferiti quando si prevedono condizioni di lavaggio a temperatura inferiore a 50°C, specialmente inferiore a 40°C.

Esempi di adiuvanti a carattere di carbonati sono i carbonati di metalli alcalino-terrosi e i carbonati di metalli alcalini, tra cui carbonato e sesquicarbonato di sodio e loro miscele con carbonato di calcio ultrafine, secondo quanto descritto nella domanda di brevetto tedesco No. 2.321.001, pubblicata il 15 novembre 1973.

Composti adiuvanti altamente preferiti per uso nella presente invenzione sono adiuvanti a carattere di fosfati idrosolubili. Esempi specifici di adiuvanti a carattere di fosfati idrosolubili sono i tripolifosfati di metalli alcalini, il pirofosfato di sodio, potassio e ammonio, il pirofosfato di sodio e potassio e ammonio, 1'ortofosfato di sodio di potassio, il polimetafosfato di sodio, in cui il grado di polimerizzazione è compreso nell'intervallo di da 6 a 21, e sali dell'acido fitico.

Esempi specifici di adiuvanti a carattere di fosfati idrosolubili sono i tripolifosfati di metalli alcalini, pirofosfato di sodio, potassio e ammonio, pirofosfato di sodio e potassio e ammonio, ortofosfato di sodio e di potassio, polimetafosfato di sodio in cui il grado di polimerizzazione è compreso nell'intervallo di da 6 a 21, e sali dell'acido fitico.

Composto adiuvante parzialmente solubile o insolubile Le compresse della presente invenzione possono contenere un composto adiuvante parzialmente solubile 0 insolubile. Composti adiuvanti parzialmente solubili e insolubili sono particolarmente adatti per uso in compresse preparate per impiego in metodi per il lavaggio di tessuti. Esempi di adiuvanti parzialmente solubili in acqua comprendono i silicati cristallini a strati secondo quanto descritto, ad esempio, in EP-A-0164514, DE-A-3417649 e DE-A-3742043. Si preferiscono 1 silicati di sodio cristallini a strati della formula generale

in cui M è sodio o idrogeno, x è un numero di valore compreso nell'intervallo di da 1,9 a 4, e y è un numero di valore compreso nell'intervallo di da 0 a 20, Silicati di sodio cristallini a strati di questo tipo hanno preferibilmente una struttura a "fogli" bidimensionale, come la cosiddetta struttura a strati "delta", come descritto in EP 0164514 ed EP 01293640. Metodi per la preparazione dei silicati cristallini a strati di questo tipo sono descritti nelle DE-A-3417649 e DE-A-3742043. Per lo scopo della presente invenzione, x nella formula generale presentata sopra ha un valori di 2, 3 o 4, è preferibilmente è eguale a 2.

Il composto a carattere di silicato di sodio, a strati cristallino massimamente preferito ha la formula ed è noto come "NaSK5-6" (nome commerciale), disponibile dalla Hoechst AG.

Il materiale a carattere di silicato di sodio cristallino a strati è preferibilmente presente nelle composizioni detergenti granulari nella forma di un materiale particellare in intima miscela con un materiale solido, idrosolubile, ionizzabile, come descritto nella domanda di brevetto ai sensi del PCT No. W092/18594.

Il materiale solido, idrosolubile, ioniozzabile è scelto tra acidi organici, sali di acidi organici e inorganici, e loro miscele, nel quale contesto l'acido citrico è preferito.

Esempi di adiuvanti ampiamente insolubili in acqua comprendono gli alluminosilicati di sodio. Alluminosilicati adatti comprendono le zeoliti del tipo degli alluminosilicati aventi la formula della cella unitaria in cui z ed y sono eguali ad almeno 6; il rapporto molare tra z e y è compreso nell'intervallo di da 1,0 a 0,5 e x è eguale ad almeno 5, preferibilmente è compreso nell'intervallo di da 7,5 a 276, più preferibilmente da 10 a 264. I materiali a carattere di alluminosilicati sono in forma idrata e sono preferibilmente cristallini, contenendo dal 10% al 28%, più misura massimamente preferibile dal 18% al 22% d'acqua in forma legata.

Le zeoliti a carattere di alluminosilicati possono essere materiali presenti in natura, tuttavia sono preferibilmente ricavate mediante sintesi. I materiali di scambio ionico a carattere di alluminosilicati cristallini sintetici sono disponibili con le denominazioni Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS e loro miscele.

Un metodo preferito per sintetizzare zeoliti a carattere di alluminosilicati è quello descritto da Schoeman et al. [pubblicato in Zeolite (1994) 14(2), 110-116], in cui l'autore descrive un metodo per preparare zeoliti a carattere di alluminosilicati colloidali. Le particelle<' >di zeolite a carattere di alluminosilicato colloidale preferibilmente dovranno esser tali che non più del 5% delle particelle abbiano una dimensione maggiore di 1 μm in termini di diametro, e non più del 5% delle particelle abbiano dimensione minore di 0,05 pm in termini di diametro. Preferibilmente, le particelle di zeolite a carattere di alluminosilicato hanno una dimensione media delle particelle, in termini di diametro medio, compresa nell'intervallo tra 0,01 pm e 1 pm, e più preferibilmente tra 0,05 pm e 0,9 pm, in misura massimamente preferibile tra 0,1 pm e 0,6 pm.

La zeolite A ha la formula

in cui x è da 20 a 30, e specialmente è eguale a 27. La zeolite X ha la formula

La zeolite MAP, come descritta nella EP-B-384.070 è un adiuvante a carattere di zeolite preferito per uso nella presente.

Le zeoliti a carattere di alluminosilicati preferite sono le zeoliti a carattere di alluminosilicati colloidali. Quando sono impiegate quale componente di una composizione detergente, le zeoliti a carattere di alluminosilicati colloidali, specialmente la zeolita A colloidale, forniscono prestazioni migliorate in qualità di adiuvanti, in termini di rimozione migliorata delle macchie. Una migliorata prestazione degli adiuvanti è vista anche in termini di riduzione delle incrostazioni depositate sui tessuti e di miglioramento della conservazione della bianchezza dei tessuti; problemi che si ritiene siano associati con composizioni detergenti con composizioni non ottimali 'in termini degli adiuvanti contenuti .

Una scoperta sorprendente è che composizioni detergenti contenenti zeoliti a carattere di alluminosilicati miste, e precisamente comprendenti zeolite A colloidale e zeolite Y colloidale forniscono una prestazione sequestrante degli ioni calcio che è eguale a quella fornita da un egual peso di zeolite A disponibile dal commercio. Un'altra scoperta sorprendente è che -le composizioni detergenti contenenti zeoliti a carattere di alluminosilicati miste, descritte sopra, forniscono una prestazione di sequestro degli ioni magnesio che è migliorata rispetto a quella fornita da un egual peso di zeolite A disponibile dal commercio.

Tensioattivo

I tensioattivi sono componenti attivi dei detergenti preferiti, delle composizioni descritte nella presente. I tensioattivi adatti sono scelti tra i tensioattivi anionici, cationici, non ionici, anfolitici e zwitterionici, e loro miscele. Prodotti per il lavaggio delle stoviglie in macchine lavatrici automatiche devono avere un carattere poco schiumogeno e quindi lo schiumegglamento provocato dal sistema di tensioattivi per uso in metodi di lavaggio delle stoviglie deve essere soppresso, p più preferibilmente lo schiumeggiamento deve avvenire in misura ridotta, come tipicamente fornito dai tipi non ionici. .Lo schiumeggiamento provocato dai sistemi di tensioattivi usati nei metodi per il lavaggio di tessuti (bucato) non deve essere soppresso nella stessa misura quale è necessaria per il lavaggio delle stoviglie. Il tensioattivo è tipicamente presente ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,2% al 30% in peso, più preferibilmente dallo 0,5% al 10% in peso, in misura massimamente preferibile dall'1% al 5% in peso, con riferimento al peso della composizione, di componenti attivi dei detersivi.

Un elenco tipico delle classi di tensioattivi anioniche, non ioniche, anfolitiche e zwitterioniche, e di specie di questi tensioattivi, è fornito nel brevetto degli Stati Uniti U.S. 3.929.678 concesso a Laughlin e Heuring il 30 dicembre 1975. Una lista di tensioattivi cationici adatti è fornita nel brevetto degli Stati Uniti U.S. 4.259.217 concesso a Murphy il 31 marzo 1981. Una lista dei tensioattivi tipicamente inclusi in composizioni detergenti per il lavaggio delle stoviglie in macchine lavastoviglie automatiche è fornito, ad esempio, nella EP-A-0414 549 e nelle domande ai sensi del PCT Ni. WO 93/08876 e WO 93/08874.

Tensioattivo non ionico

Nella compressa detergente può essere incluso essenzialmente qualsiasi tensioattivo non ionico utile per scopi di detersione. Classi preferite, non limitative, di tensioattivi non ionici utili sono elencate di seguito.

Tensioattivo non ionico a carattere di alcol etossilato

I prodotti di condensazione a carattere di alchiletossilati di alcoli alìfatici con da 1 a 25 moli di ossido di etilene sono utili per uso nella presente. La catena alchilica dell'alcol alifatico può essere lineare o ramificata, primaria o secondaria, e generalmente contiene da 6 a 22 atomi di carbonio. Particolarmente preferiti sono i prodotti di condensazione di alcoli aventi un gruppo alchilico contenente da 8 a 20 atomi di carbonio con da 2 a 10 moli di ossido di etilene per mole di alcol.

Tensioattivo a carattere di alchilalcossilato con estremità incappucciata

Un tensioattivo a carattere di alchilalcossilato con estremità delle catene incappucciate adatto sono gli alcoli poli(ossialchilati) con gruppi epossidici incappuccianti rappresentati dalla formula:

(I)

in cui R<1 >è un radicale idrocarburico alifatico lineare 0 ramificato, avente da 4 a 18 atomi di carbonio; R<z >è un radicale idrocarburico alifatico lineare o ramificato avente da 2 a 26 atomi di carbonio; x è un numero intero avente un valore medio di da 0,5 a 1,5, più preferibilmente è eguale ad 1; ed y è un numero intero avente un valore di almeno 15, più preferibilmente almeno 20.

Preferibilmente, il tensioattivo della formula ì contiene almeno 10 atomi di carbonio nell'unità epossidica terminale Tensioattivi di formula I adatti, secondo la presente invenzione, sono 1 tensioattivi non ionici denominati POLY-TERGENT® SLF-18B della Olìn Corpoaration, come descritti, ad esempio, nella WO 94/22800, pubblicata il 13 ottobre 1994, della Olin Corporation.

Alcoli poli(ossialchilati) con gruppi etere incappuccianti

Tensioattivi preferiti per uso nella presente comprendono alcoli poli(ossialchilati) con gruppi eteri incappuccianti aventi la formula:

in cui R<* >e R<2 >sono radicali idrocarburici alifatici lineari o ramificati, saturi o insaturi, o aromatici, aventi da 1 a 30 atomi di carbonio; R<3 >è H, o un radicale idrocarburico alifatico lineare avente da 1 a 4 atomi di carbonio; x è un numero intero avente un valore medio di da 1 a 30, in cui quando x è 2 o più, 1 radicali R<3 >possono essere tutti lo stesso o differenti, e k e j sono numeri interi aventi un valore medio da 1 a 12, e più preferibilmente di da 1 a 5.

R<1 >e R<2 >sono radicali idrocarburici alifatici preferibilmente lineari o ramificati, saturi o insaturi, o aromatici, aventi da 6 a 22 atomi di carbonio, nel quale contesto quelli con da 8 a 18 atomi di carbonio sono massimamente preferiti. H o un radicale idrocarburico alifatico lineare avente da 1 a 2 atomi di carbonio sono i significati massimamente preferiti per R<3>. Preferibilmente, x è un numero intero avente un valore medio compreso nell'intervallo di da 1 a 20, più preferibilmente da 6 a 15.

Come descritto sopra, quando, nelle forme preferite di realizzazione pratica, X è maggiore di 2, i radicali R<2 >possono essere tutti lo stesso, o differenti. In altri termini, R<3 >può avere un significato variabile scelto nell'ambito di qualsiasi delle unità alchilenossi secondo quanto descritto sopra. Ad esempio, se x è 3, R<3 >può essere scelto così da formare etilenossi (EO) o propilenossi (PO) e l'ordine di presentazione può essere variabile, potendo assumere le forme ,

e

. Naturalmente, il numero intero "3" è

stato scelto al solo scopo esemplificativo, e la variabilità può essere molto maggiore quando x assume un valore intero superiore e in questo caso i composti possono comprendere, ad esempio, una pluralità di unità (EO) ed un numero molto minore di unità (PO).

Tensioattivi particolarmente preferiti come descritti sopra comprendono quelli che hanno un basso punto di nebbia, minore di 20°C. Questi tensioattivi con basso punto di nebbia possono essere impiegati poi in associazione con un tensioattivo ad alto punto di nebbia, come descritto in dettaglio di seguito nella presente, al fine di conseguire benefici superiori di detersione dei grassi.

Tensioattivi a carattere di alcoli poli (ossialchilati) con gruppi etere incappuccianti massimamente preferiti sono quelli nei quali k è 1 e j è 1 per cui i tensioattivi hanno la formula

in cui R<1>, R<2 >e R<3 >sono definiti come sopra e x è un numero intero avente un valore medio di da 1 a 30, preferibilmente da l a 20, ed ancor più preferibilmente da 6 a 18. Massimamente preferiti sono tensioattivi nei quali R<1 >e R<2 >sono presenti in un numero variabile tra 9 e 14, R<3 >è H, formando etilenossi, ed x è compreso nell'intervallo tra 6. e 15.

I tensioattivi a carattere di alcoli poli (ossialchilati) con gruppi etere incappuccìanti comprendono 3 componenti generali, e precisamente un alcol lineare o ramificato, un- alchilenossido e un gruppo incappucciante terminale a carattere di un etere alchìlico. Il gruppo incappucciante terminale a carattere di etere alchilico e l'alcol servono quale porzione oleosolubile, idrofoba, della molecola, mentre il gruppo formato dalle unità di alchilenossido forma la porzione idrofila, idrosolubile.

Questi tensioattivi mostrano miglioramenti significativi delle caratteristiche di formazione di striature, macchie e patine residue sulle superfici deterse e di rimozione degli sporchi grassi, quando siano usati in congiunzione con tensioattivi ad alto punto di nebbia, rispetto ai tensiaottivi convenzionali.

Parlando ingenerale, i tensioattivi a carattere di poli (ossialchilen)alcoli con gruppi etere incappuccianti della presente invenzione possono essere prodotti facendo reagire un alcol alifatico con un epossido allo scopo di formare un etere che successivamente viene fatto reagire con una base allo scopo di formare un secondo epossido. Il secondo epossido può essere poi fatto reagire con un alcol alcossilato allo scopo di formare i nuovi composti della seguente invenzione. Esempi di metodi di preparazione dei tensioattivi a carattere di alcoli poli (ossialchilati) incappucciati con gruppi etere sono descritti di seguito:

Preparazione di C12/14 alchilglicidiletere

Un alcol grasso C12/14 (100,00g 0,515 moli) e cloruro di stagno(IV) (0,58 g, 2,23 mmoli, disponibile dalla Aldrich) sono combinati in un pallone a sfondo sferico a 3 colli, di 500 mi di capacità, equipaggiato con un refrigerante, raccordo per l'ingresso di argo, imbuto di carico, agitatore magnetico e sensore di temperatura interno. La miscela viene riscaldata a 60°C. Si aggiunge goccia a goccia epicloridrina (47,70 g, 0,515 moli, disponibile dalla Aldrich), operando in modo da mantenere la temperatura compresa tra 60 e 65°C. Dopo agitazione per un'altra ora alla temperatura di 60°C, la miscela viene raffreddata fino alla temperatura ambiente. La miscela viene trattata con una soluzione al 50% di idrossido di sodio (61,80 g, 0,773 moli, 50%), mentre viene contemporaneamente tenuta agitata meccanicamente. Dopo il completamento dell'aggiunta, la miscela viene riscaldata a 90°C per 1,5 ore, quindi viene raffreddata e viene filtrata con l'ausilio di etanolo. Il filtrato viene separato e la fase organica viene lavata con acqua (100 mi), viene essiccata su MgS04, quindi viene filtrata e concentrata. La distillazione dell'olio a 100-120°C (0,1 mmHg) fornisce l'etere glicìdilico nella forma di un olio.

Preparazione di tensioattivo a carattere di C9/11eterealcol C12/14 alchil-incappucciato

Neodol© 91-8 (20,60 g, 0,0393 moli, alcol etossilato disponibile dalla Shell Chemical Co.) e cloruro di stagno(IV) (0,58 g, 2,23 mmoli) sono combinati in un pallone a sfondo sferico a 3 colli di 250 mi di capacità equipaggiato con un refrigerante, ingresso per argo, imbuto di carico, agitatore magnetico e sensore di temperatura interno. La miscela viene riscaldata a 60°C, e a questo punto si aggiunge, goccia a goccia, nel corso di 15 minuti, C12/14 alchilglicidiletere (11,00 g, 0,0393 moli). Dopo agitazione per 18 ore a 60°C, la miscela viene raffreddata fino alla temperatura ambiente e viene sciolta in una porzione eguale di diclorometano. La soluzione viene fatta passare attraverso un letto di un pollice di gel di silice, eluendo con diclorometano. Il filtrato viene concentrato mediante evaporazione sull'evaporatore rotazionale e successivamente viene strippato in una stufa con refrigerante a bolle ("Kugelrohr") (100°C, 0,5 mmHg), dando il tensioattivo nella forma di un olio.

Tensioattivo non ionico a carattere di alcol grasso etossilato/propossilato

Gli alcoli grassi C6-C18 etossilati e alcoli grassi C6-C18 etossilati/propossilati misti sono tensioattivi adatti per uso nella presente, in particolare quando sono idrosolubili. Preferibilmente, gli alcoli grassi etossilati sono gli alcoli grassi CI0-C18 etossilati con un grado di etossilazione di da 3 a 50, in misura massimamente preferibile essi sono gli alcoli grassi C22-C18 etossilati con un grado di etossilazione di da 3 a 40. Preferibilmente, gli alcoli grassi etossilati/propossilati misti hanno una lunghezza della catena alchilica di da 10 a 18 atomi di carbonio, un grado di etossilazione di da 3 a 30 ed un grado di propossilazione di da 1 a 10.

Condensati di EO/PO con pròpilenglicol, non ionici I prodotti di condensazione di etilenossido con una base idrofoba formata per mezzo della condensazione di propilenossido con propilenglicol sono adatti per uso nella presente. La porzione idrofoba di questi composti preferibilmente ha un peso molecolare di valore compreso nell'intervallo di da 1500 a 1800 e presenta insolubilità in acqua. Esempi di composti di questo tipo comprendono certi dei tensioattivi disponibili dal commercio con la denominazione Pluronic™, commercializzati dalla BASF. Prodotti non ionici di condensazione di EO con prodotti di addizione di propilenossido/dietilendiammina

I prodotti di condensazione di etilenossido con il prodotto risultante dalla reazione di propilenossido e etilendiammina sono adatti per uso nella presente. Il raggruppamento idrofobo di questi prodotti consiste del prodotto di reazione di etilendiammina ed un eccesso di propilenossido, e generalmente ha un peso molecolare compreso nell'intervallo di da 2500 a 3000. Esempi di questo tipo di tensioattivo non ionico comprendono certi dei composti disponibili commercialmente con la denominazione Tetronic™ commercializzati dalla BASF.

Sistema di tensioattivi non ionici misti

In una forma preferita di realizzazione pratica della presente invenzione, la compressa detergente comprende un sistema di tensioattivi non ionici misti comprendente almeno un tensioattivo non ionico a basso punto di nebbia e almeno un tensioattivo non ionico ad alto punto di nebbia.

Il termine "punto di nebbia", come è usato nella presente, è una proprietà ben nota dei tensioattivi non ionici, è il risultato del fatto che il tensioattivo diventa progressivamente .meno solubile con l'aumentare della temperatura; la temperatura alla quale è osservabile la comparsa di una seconda fase viene denominata la "temperatura di nebbia" (vedasi la Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, terza edizione, volume 22, pagine 360-379).

Come quest'espressione è usata nella presente, un "tensioattivo non ionico a basso punto di nebbia" è definito come un ingrediente di un sistema di tensioattivi non ionici avente un punto di nebbia minore di 30°C, preferibilmente minore di 20°C, e in misura misura massimamente preferibile minore di 10°C.

Tensioattivi non ionici a basso punto di nebbia tipici comprendono tensioattivi alcossilati non ionici, specialmente etossilati derivati da alcol primario, e polimeri a blocchi invertiti quali poliossipropilene/poliossietilene/poliossipropilene (PO/EO/PO). Inoltre, tali tensioattivi non ionici a basso punto.di nebbia comprendono, ad esempio, alcol etossilatopropossilato (ad esempio, il Poly-Tergent® SLF18B della Olin Corporation), alcoli poli (ossialchilati) con gruppi epossidici incappuccianti (ad esempio, la serie Poly-Tergent® SLF18B di tensioattivi non ionici della Olin Corporation, come descritti, ad esempio, nella WO 94/22800, pubblicata il 13 ottobre 1994, della Olin Corporation), e i tensioattivi a carattere di alcoli poli(ossialchilati) con gruppi etere incappuccianti .

I tensioattivi non ionici possono proporzionalmente contenere propilenossido in una quantità di fino al 15% in peso. Altri tensioattivi non ionici preferiti possono essere preparati per mezzo dei procedimenti descritti nel brevetto U.S.

4.223.163, concesso il 16 settembre 1980, Builloty, incorporato nella presente mediante riferimento.

I tensioattivi non ionici a basso punto di nebbia addizionalmente comprendono un composto polimerico a blocchi poliossietilenici, poliossipropilenici . Composti polimerici a blocchi poliossietilenepoliossipropilene comprendono quelli a base di etilenglicol, propilenglicol, glicerolo, trimetilolpropano ed etilendiammina quale composto iniziatore contenente idrogeno reattivo. Certi dei composti a carattere di tensioattivi polimerici a blocchi denominati PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, e TETRONIC®, posti in commercio dalla BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan, sono adatti in composizioni ADD della presente invenzione. Esempi preferiti comprendono il REVERSED PLURONIC® 25R2, e TETRONIC® 702. Tali tensioattivi sono tipicamente utili nella presente come tensioattivi non ionici a basso punto di nebbia.

Con l'espressione "tensioattivo non ionico ad alto punto di nebbia" è usata nella presente, tale tensioattivo è definito come un ingrediente di sistemi di tensioattivi non ionici avente un punto di nebbia superiore a 40°C, preferibilmente superiore a 50°C e più preferibilmente superiore a 60°C. Preferibilmente, il sistema di tensioattivi non ionici comprende uno tensioattivo etossilato derivato dalla reazione di un alcol monoidrossilato o alchilfenolo contenente da 8 a 20 atomi di carbonio, con da 6 a 15 moli di etileossido per mole di alcol o alchilfenolo, su base media. Tali tensioattivi non ionici ad alto punto di nebbia comprendono, ad esempio, il Tergitol 15S9 (fornito dalla Union Carbide), il Rhodasurf TMD 8,5 (fornito dalla Rhone Poulenc), e il Neodol 91-8 (fornito dalla Shell).

Si preferisce anche, per gli scopi della presente invenzione, che il tensioattivo non ionico ad alto punto di nebbia abbia ulteriormente un valore del bilancio idrofilo-lipofilo ("HLB"; vedere Kirk Othmer, loco citato) compreso nell'intervallo di da 9 a 15, preferibilmente da 11 a 15. Tali materiali comprendono, ad esempio, il Tergitol 15S9 (fornito dalla Union Carbide), il Rhodasurf TMD 8,5 (fornito dalla Rhone Poulenc), e il Neodol 91-8 (fornito dalla Shell) .

Un altro tensioattivo non ionico ad alto punto di nebbia preferito è derivato da un alcol grasso a catena lineare o preferibilmente ramificata o secondario, contenente da 6 a 20 atomi di carbonio (alcol C6-C20), compresi alcoli secondari e alcoli primari a catena ramificata. Preferibilmente, i tensioattivi non ionici ad alto punto di nebbia sono etossilati di alcoli ramificati o secondari, più preferibilmente etossilati di alcoli ramificati C9-C11 o C11C15, condensati con una media di da 6 a 15 moli, preferibilmente da 6 a 12 moli, e in misura massimamente preferibile da 6 a 9 moli di ossido di etilene per mole di alcol. Preferibilmente, il tensioattivo non ionico etossilato così derivato ha una distribuzione stretta del grado di etossilazione, rispetto al grado di etossilazione medio.

Tensioattivo anionico

È adatto essenzialmente qualsiasi tensioattivo anionico utile per scopi di detergenza. Questi possono comprendere sali (compresi, ad esempio, sali di sodio, di potassio, di ammonio e di ammonio sostituito, come sali di mono-, di- e trietanolammina) dei tensioattivi anionici a carattere di solfati, solfonati, carbossilati e sarcosìnatì. Tensioattivi solfati anionici sono preferiti.

Altri tensioattivi anionici comprendono gli isetionati, come gli acilisetionati, N-aciltaurati, ammidi di acidi grassi di metiltauride, alchil succinati e solfosuccinati, monoesteri di solfosuccinato (specialmente C12-C1B monoesteri saturi e insaturi), diesteri di solfosuccinato (specialmente C6-C14 diesteri saturi e insaturi), N-acilsarcosinati. Sono adatti anche acidi resinici e acidi resinici idrogenati, come colofonia, colofonia idrogenata, e acidi resinici e acidi resinici idrogenati presenti nell'olio di sego o derivati da esso.

Tensioattivo anionico a carattere di solfato

I tensioattivi anionici a carattere di solfati adatti per uso nella presente comprendono gli alchilsolfati primari e secondari lineari e ramificati, alchiletossisolfati, (oleoile grasso).-glicerolosolfati, alchilfenoletilenossidoeteresolfati, le C5-C17-acil-N- (C1-C4-alchil)- e -N(CI-C2 idrossialchil) glucamminesolfate e i solfati di alchilpolisaccaridi, come i solfati di alchilpoliglucoside (i composti non ionici, non solfati essendo descritti nella presente) .

I tensioattivi a carattere di alchilsolfati sono preferibilmente scelti nell'ambito dei C10-C18 alchilsolfati con radicali achilici primari lineari e ramificati, più preferibilmente gli alchilsolfati C11-C15 a catena ramificata e gli alchilsolfati C12-C11 a catena lineare.

I tensioattivi a carattere di alchiletossisolfati sono preferibilmente scelti nell'ambito del gruppo consistente dei C10-C18 alchilsolfati che sono stati idrossilati con da 0,5 a 20 moli di ossido di etilene per molecola. Più preferibilmente, il tensioattivo a carattere di alchiletossisolfato è un Cn-Ci8, più preferibilmente C11C15 alchilsolfato che è stato etossilato con da 0,5 a 7, preferibilmente da 1 a 5, moli di ossido di etilene per molecola.

Un aspetto particolarmente preferito della presente invenzione impiega miscele dei tensioattivi a carattere di alchilsolfati ed alchiletossisolfati preferiti. Tali miscele sono state descritte nella domanda di brevetto ai sensi del PCT No. WO 93/18124. Tensioattivo anionico a carattere di solfonato

I tensioattivi anionici a carattere di solfonati adatti per uso nella presente comprendono i sali di C5-C20 falchile lineare)benzensolfonati, alchilesteresolfonati, C6-C22 alcansolfonati primari o secondari, C16-C24 olefinsolfonati, acidi policarbossilìci solfonati, alchilglicerolsolfonati, facile grasso)-glicerolsolfonati, (oleile grasso)glicerolsolfonati, e qualsiasi loro miscela.

Tensioattivo anionico a carattere di carbossilato Tensioattivi anionici a carattere di carbossilati adatti comprendono gli alchiletossicarbossilati, i tensioattivi a carattere di alchilpolietossipolicarbossilati e i saponi ( "alchilcarbossili"), specialmente certi saponi secondari, come descritto nella presente.

Alchiletossicarbossilati adatti comprendono quelli con la formula in cui R è un gruppo alchilico da C6 a Ci8, x è compreso nell'intervallo di da 0 a 10, e la distribuzione del grado di etossilazione è tale che, su base peso, la quantità di materiale in cui x è 0 è minore del 20%, e M è un catione. Tensioattivi a carattere di alchilpolietossipolicarbossilati adatti comprendono quelli aventi la formula in cui R. è un gruppo C3-C38 alchilico, x è da 1 a 25, R1 e R2 sono scelti nell'ambito del gruppo consistente di idrogeno, radicale metile-acido, radicale di acido succinico, radicale di acido idrossisuccinico, e loro miscele, e R3 è scelto nell'ambito del gruppo consistente di idrogeno, idrocarburo sostituito o non sostituito avente tra 1 e 8 atomi di carbonio, e loro miscele.

Tensioattivi a carattere di saponi adatti comprendono i tensioattivi a carattere di saponi secondari che contengono una unità carbossilica legata ad un atomo di carbonio secondario. Tensioattivi a carattere di saponi secondari preferiti per uso nella presente sono membri idrosolubili scelti nell'ambito del gruppo consistente dei sali idrosolubili di acido 2-metil-l-undecanoico, acido 2-etil-l-decanoico, acido 2-propil-l-nonanoico, acido 2-butil-l-ottanoico ed acido 2-pentil-l-eptanoico. Certi saponi possono essere inclusi anche come agenti soppressori di schiumeggiamento .

Tensioattivo a carattere di sarcosinato di metallo alcalino

Altri tensioattivi anionici adatti sono i sarcosinati di metallo alcalino della formula

in cui R è un gruppo C5-C17 alchilico

o alchenilico lineare o ramificato, R<1 >è un gruppo C1-C4 alchilico e M è uno ione di metallo alcalino. Agenti preferiti sono i miristil- e oleoilmetilsarcosinati, nella forma dei loro sali di sodio.

Tensioattivo anfotero

Tensioattivi anfoteri adatti per uso nella presente comprendono i tensioattivi a carattere di amminoossidi e gli acidi alchilanfocarbossilici.

Amminoossidi adatti comprendono quei composti che hanno la formula in cui R<3 >è scelto tra un gruppo alchilico, idrossialchilico, acilammido propilico ed alchilf enilico, o loro miscele, contenenti da 8 a 26 atomi di carbonio; R<4 >è un gruppo alchilenico o idrossialchilenico contenente da 2 a 3 atomi di carbonio, o loro miscele; x è da 0 a 5, preferibilmente da 0 a 3; e ciascun R<5 >è un gruppo alchilico o idrossialchilico contenente da 1 a 3, o un gruppo poìietilenossido contenente da 1 a 3 gruppi di etilenossido . Si preferiscono C10C18 alchildimetìlamminoossido, e C10-18 acilammidoalchildimetilamminoossido.

Un esempio adatto di un acido alchilanfodicarbossilico è il Miranol<1>™<1 >C2M Conc. fabbricato dalla Miranol, Ine., Dayton, NJ.

Tensioattivo zwitterionico

I tensioattivi zwitterionici possono essere incorporati anch'essi nelle composizioni detergenti di cui alla presente. Questi tensioattivi possono essere ampiamente 'descritti come derivati di ammine secondarie e terziarie, derivati di ammine secondarie e terziarie eterocicliche, o derivati di composti di ammonio quaternario, fosfonio quaternario o solfonio ternario. Tensioattivi a carattere di betaine e di soltaine sono tensioattivi zwitterionici esempli!icativi per uso nella presente.

Betaine adatte sono quei composti che hanno la formula in cui R è un gruppo C6-C1B idrocarbilico, ciascun R<1 >è tipicamente C1-C3 alchile e R<2 >è un gruppo C1-C5 idrocarbilico. Betaine preferite sono C12-C18 dimetil-ammonioesanoato e le C10-C18 acilammidopropan (o etan) dimetil (o dietil) betaine.

Tensioattivi betainici complessi sono utili anch' essi per uso nella presente.

Tensioattivi cationici

I tensioattivi a caràttere di esteri cationici usati nella presente invenzione sono composti preferibilmente disperdibili in acqua aventi proprietà di tensioattivi comprendenti almeno un legame estere (cioè, -C00-) , e almeno un gruppo caricato cationicamente . Altri tensioattivi cationici a carattere di esteri adatti, compresi tensioattivi a carattere di esteri colinici, sono stati descritti, ad esempio, nei brevetti U.S. Ni. 4228042, 4239660 e 4260529.

Tensioattivi cationici adatti comprendono i tensioattivi d'ammonio quaternario scelti nell'ambito dei tensioattivi di mono-C3-C16-, preferibilmente -C6-C10-N-alchil- o -alchenilammonio, in cui le restanti posizioni sull'azoto sono sostituite con gruppi metilici, idrossietilici o idrossipropilici . Enzimi

Gli enzimi sono componenti di detersivi preferiti per la prima fase e più in particolare per la seconda fase e/o ulteriori fasi opzionalmente presenti. Quando sono presenti, detti enzimi sono scelti nell'ambito del gruppo consistente di cellulasi, emicellulasi , perossidasi, proteasi, glucoamilasi, amilasi, xilanasi, lipasi, fosfolipasi, esterasi, cutinasi, pectinasi, cheratanasi, reduttasi, ossidasi, fenolossidasi, liposssigenàsi, ligninasi, pullulanasi, tannasi, pentosanasi, malanasi, β-glucanasi, arabinosidasi, ialuronidasi, condroitinasi, laccasi o loro miscele.

Enzimi preferiti comprendono proteasi, amilasi, lipasi, perossidasi, cutinasi e/o cellulasi in associazione con uno o più enzimi degradanti la parete delle cellule vegetali.

Le cellulasi utilizzabili nella presente invenzione comprendono cellulasi sia batterica, sia fungina. Preferibilmente, esse hanno un valore ottimale di pH compreso nell'intervallo tra 5 e 12 ed una attività superiore a 50 CEVU (unità di viscosità della cellulosa) . Cellulasi adatte sono descritte nel brevetto U.S. 4.435.307, Barbesgoard et al. in J61078384 e in WO96/02653, che descrivono cellulasi fungine prodotte rispettivamente da Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia e Sporotrichum. EP 739 982 descrive cellulasi isolate da nuove specie di Bacillus . Cellulasi adatte sono descritte anche in GB-A-2.075.028; GB-A-2 .095.275; DE-OS-2 .247 .832 e W095/2 6398 .

Esempi di tali cellulasi sono cellulasi prodotte da un ceppo di Hnmicola insolens (Humicola grisea var. thermoidea) , in particolare il ceppo Humicola DSM 1800. Altre cellulasi adatte sono cellulasi originate da Humicola insolens aventi un peso molecolare di 50 KDa, un punto isoelettrico di 5,5, e contenenti 415 amminoacidi; ed una endoglucanasi di circa 43 kD derivata da Humicola insolens DSM 1800, presentante attività di cellulasi; un componente a carattere di endoglucanasi preferito ha la sequenza amminoacidica descritta nella domanda di brevetto ai sensi del PCT No. WO 91/17243. Cellulasi adatte sono anche le cellulasi EGIII ricavabili da Trichoderma longibrachiatum descritto in WO94/21801, Genencor, pubblicata il 29 settembre 1994. Cellulasi specialmente adatte sono le cellulasi che offrono benefici di cura dei colori. Esempi di tali cellulasi sono le cellulasi descritte nella domanda di brevetto europeo No. 91202879.2/ depositata il 6 novembre 1991 (Novo). Carezyme e Celluzyme (Novo Nordisk A/S) sono specialmente utili. Vedansi anche W091/17244 e WO91/21801. Altre cellulasi adatte per la cura dei tessuti e/o per le proprietà detergenti sono descritte in WO96/34092, W096/17994 e W095/24471.

Dette cellulasi sono normalmente incorporate nella composizione detergente a livelli compresi nell'intervallo di dallo 0,0001% al 2% di enzima attivo, in peso con riferimento al peso della composizione detergente.

Gli enzimi a carattere di perossidasi sono usati in combinazione con sorgenti di ossigeno, ad esempio, percarbonato, perborato, persolfato, acqua ossigenata, e così via. Essi sono usati per il "candeggio in soluzione", cioè, allo scopo di impedire il trasferimento di coloranti o pigmenti rimossi da substrati durante le operazioni di lavaggio, su altri substrati durante la soluzione di lavaggio. Gli enzimi a carattere di perossidasi sono noti nella tecnica e comprendono, ad esempio, perossidasi di rafano, ligninasi e aloperossidasi, come cloroperossidasi e bromo perossidasi. Composizioni detergenti contenenti perossidasi sono descritte, ad esempio, nelle domande di brevetto internazionale ai sensi del PCT WO 89/099813, WO89/09813 e nelle domande di brevetto europeo EP No. 91202882.6, depositata il 6 novembre 19991, e EP No. 96870013.8, depositata il 20 febbraio 1996. Anche l'enzima laccasi è utile.

Potenzianti preferiti sono fenotiazina e fenossazina sostituite, l'acido 10-fenotiazinpropionico (PPT), 1' acido 10-etilfenotiazin-4carbossilico (EPC), l'acido 10-fenossiazinpropionico (POP) e la 10-metilf enossazina (descritta in WO 94/12621) e in siringati sostituiti (alchilsiringati C3-C5-sostituiti) , e fenoli. Percarbonato di sodio o perborato di sodio sono le sorgenti preferiti di acqua ossigenata .

Dette cellulasi e/o perossidasi sono normalmente incorporate nella composizione detergente a livelli di dallo 0,0001% al 2% di enzima attivo in peso rispetto al peso della composizione detergente.

Altri enzimi preferiti che possono essere inclusi nelle composizioni detergenti della presente invenzione comprendono le lipasi. Enzimi a carattere di lipasi adatti per uso in detersivi comprendono quelli prodotti da microrganismi del gruppo Pseudomonas, come Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, come descritto nel brevetto britannico 1.272.034. Lipasi adatte comprendono quelle che mostrano una reazione immunologica crociata positiva con 1'anticorpo diretto contro la lipasi prodotta dal microrganismo Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Questa lipasi è disponibile dalla Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Giappone, con il nome commerciale Lipase P "Amano", e viene indicata di seguito nella presente come "Amano-P" . Altre lipasi commerciali adatte comprendono la Amano-CES, lipasi ricavabili da Chromobacter viscosum, ad esempio, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 dalla Toyo Jozo Co., Tagata, Giappone/<' >lipasi ricavabili da Chromobacter viscosum, disponibile dalla U.S. Biochemical Corp., U.S.A. e dalla Disoynt Co., Paesi Bassi; e lipasi ricavabili da Pseudomonas gladioli.

Lipasi specialmente adatte sono lipasi come le MI Lipase<R >e Lipomax<R >(Gist Brocades) e le Lipolase<R >e Lipolase Ultra<R >(Novo), che sono state trovate essere molto efficienti quando sono usate in combinazione con le composizioni della presente invenzione. Sono adatti anche gli enzimi lipolitici descritti nelle EP 258 068, WO 92/05249 E WO 95/22615 della Novo Nordisk e nelle WO 94/03578, WO 95/35381 e WO 96/00292 della Unilever .

Anche adatte sono le cutinasi [EC 3.1.50], che possono essere considerate come un tipo speciale di lipasi, e precisamente lipasi che non richiedono attivazione interfacciale. L'aggiunta di cutinasi a composizioni detergenti è stata descritta ad esempio in WO-A-88/09367 (Genencor); in WO 90/09446 (Plant Genetic System) e in WO 94/14963 e WO 94/14964 (Unilever).

Le lipasi e/o cutinasi sono normalmente incorporate nella composizione detergente a livelli di dallo 0,0001% al 2% di specie enzimatica attiva in peso, con riferimento al peso della composizione detergente.

Proteasi adatte sono le subtilisine che sono ottenute da particolari ceppi di B. subtilis e B. licheniformis (subtilisina BPN e BPN'). Una proteasi adatta è ricavata da un ceppo di Bacillus, avente l'attività massima in tutto l'intervallo di pH da 8 a 12, sviluppata e posta in commercio come ESPERASE® dalla Novo Industries A/S della Danimarca, indicata di seguito nella presente come "Novo". La preparazione di quest'enzima, e di enzimi analoghi, è descritta in GB 1.243.784 alla Novo. Altre proteasi adatte comprendono KANNASE®, ALCALASE®, DURAZYM® E SAVINASE® dalla Novo e MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE© e MAXAPEM® (Maxacal modificata mediante trattamento di ingegneria genetica), disponibili dalla Gist-Brocades. Gli enzimi proteolitici comprendono anche serina proteasi batteriche modificate, come quelle descritte nella domanda di brevetto europeo No. di serie 87303761.8, depositato il 28 aprile 1987 (in particolare alle pagine 17, 24 e 98), e che è denominata nella presente "Proteasi B", e nella domanda di brevetto europeo 199404, Venegas, pubblicata il 29 ottobre 1986, che si riferisce ad un enzima serina proteolitico batterico modificato che è denominato nella presente "Proteasi A". Adatta è quella che è denominata nella presente "Proteasi C", che è una variante di una serina proteasi alcalina ricavabile da Bacillus in cui una lisina ha sostituito un'arginina in corrispondenza della posizione 27, una tirosina. ha sostituito la vaiina in corrispondenza della posizione 104, una serina ha sostituito l'asparagina in corrispondenza della posizione 123, e una alanina ha sostituito la treonina in corrispondenza della posizione 274. La Proteasi C è descritta nella EP 90915958.4, corrispondente alla WO 91/06637, pubblicata il 16 maggio 1991. Nella presente sono incluse anche varianti modificate mediante tecniche di modificazione genetica, in .particolare della Proteasi C.

Una proteasi preferita, denominata nella presente "Proteasi D" è una variante di una carbonilidrolasi avente una sequenza amminoacidica che non si trova in natura, che è derivata da una carbonilidrolasi precursore per mezzo della sostituzione di un aminoacido differente al posto di una pluralità di radicali amminoacilici in una posizione in detta carbonilidrolasi equivalente alla posizione 76, preferibilmente anche in combinazione con una o più posizioni di radicali di aminoacidi equivalenti a quelle scelte dal gruppo consistente di

secondo al

numerazione della subtilisina di Bacillus amyloliquefaciens, come descritto in WO 95/10591, e nella domanda di brevetto di C. Ghosh, et al. "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" avente il numero di serie U.S. 08/322.677, depositata il 13 ottobre 1994.

Per la presente, invenzione sono utili anche proteasi descritte nelle domande . di brevetto EP 251 446 e WO 91/06637, la protesasi BLAP® descritta in WO 95/10591 e le loro varianti descritte in WO 965/23221.

Vedasi anche una proteasi ad alto pH, prodotta da Bacillus sp. NCIMB 40338, descritta in WO 93/18140A, alla Novo. Agenti detergenti enzimatici comprendenti proteasi, uno o più altri enzimi ed un inibitore reversibile della proteasi sono descritti in WO 92/03529A alla Novo. Quando desiderato, è disponibile una proteasi presentante caratteristiche ridotte di adsorbimento ed aumentate di idrolisi, secondo quanto descritto in WO 95/07791 della Procter & Gamble. Una proteasi tripsina-simile ricombinante per detersivi utile nella presente è descritta nella WO 94/25583 alla Novo. Altre proteasi adatte sono descritte in EP 516200 della Unilever.

Altri enzimi a carattere di proteasi preferiti comprendono enzinmi a carattere di proteasi che sono una variante della carbonilidrolasi avente una sequenza amminoacidica non trovata in natura, che è derivata per mezzo della sostituzione di una pluralità di radicali amminoacidici di una carbonilidrolasi precursore con amminoacidi differenti, in cui detta pluralità di radicali amminoacidici 'sostituiti nel detto enzima precursore corrispondono alla posizione 210 in combinazione con uno o più dei seguenti radicali: , ,

n

cui le posizioni numerate corrispondono alla subtilisina di origine naturale prodotta da Bacillus amyloliquefaciens, o a radicali amminoacilici equivalenti in altre carbonilidrolasi o subtilisine (come la subtilisina di Bacillus lentus) . Enzimi preferiti di questo tipo comprendono quelli che presentano variazioni in corrispondenza delle posizioni

Gli enzimi proteolitici sono incorporati nelle composizioni detergenti della presente invenzione ad un livello di dallo 0,0001% al 2%, preferibilmente dallo 0,001% allo 0,2%, più preferibilmente dallo 0,005% allo 0,1% di enzima puro in peso, con riferimento al peso della composizione.

Per la rimozione delle macchie a base di carboidrati si possono includere amilasi (a e/o β). WO 94/02597 della Novo Nordisk A/S, pubblicata il 3 febbraio 1994, descrive composizioni detergenti che contengono amilasi mutanti. Vedasi anche WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, pubblicata il 20 aprile 1995. Altre amilasi note per uso in composizioni detergenti comprendono sia α-amilasi, sia β-amilasi. Le ct-amilasi sono note dalla tecnica e comprendono quelle descritte nel brevetto U.S. No. 5.003.257; in EP 252.666; WO/91/00353, FR 2.676.456, EP 285.123, EP 525.610, EP 368.341, e nella descrizione di brevetto britannico No. 1.296.839 (Novo). Altre amilasi adatte sono amilasi con caratteristiche di stabilità potenziate descritte in WO 94/18314 pubblicata il 18 agosto 1994 e nella WO 96/05295, Genencor, pubblicata il 22 febbraio 1996, e varianti di amilasi aventi una modificazione addizionale nel progenitore immediato, disponibili dalla Novo Nordisk A/S, descritte in WO 95/10603, pubblicata nell'aprile 1995. Sono adatte anche amilasi descritte nella EP 277.216, nella WO 95/26397 e nella WO 96/23873 (tutte dalla Novo Nordisk) .

Esempi di prodotti a carattere di a-amilasi commerciali sono Purafect Ox Am® dalla Genencor e Termamyl®,. Ban®, Fungamyl®, e Duramyl®, Natalase® tutte disponibili dalla Novo Nordisk A/S, Danimarca. WO 95/26397, descrive altre amilasi adatte: a-amilasi caratterizzate dall'avere un'attività specifica che è almeno il 25% maggiore dell'attività specifica della Termamyl® in un intervallo di temperatura di da 25°C a 55°C e da un valore di pH compreso nell'intervallo di da 8 a 10, misurato per mezzo del test per la determinazione dell'attività di α-amilasi.Phadebas®. Sono adatte varianti degli enzimi di cui sopra, descritte nella WO 96/23873 (Novo Nordisk). Altri enzimi amilolitici con proprietà migliorate con riferimento al livello di attività ed alla combinazione di termostabilità ed un livello di attività superiore sono descritti nella WO 95/35382.

Enzimi a carattere di amilasi preferiti comprendono quelli descritti in WO 95/26397 e nella domanda di brevetto, contemporaneamente in corso, PCT/DK96/00056 della Novo Nordisk.

Gli enzimi amilolitici sono incorporati nelle composizioni detergenti della presente invenzione ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,0001% al 2%, preferibilmente dallo 0,00018% allo 0,06%, più preferibilmente dallo 0,00024% allo 0,048% di enzima puro in peso, con riferimento al peso della composizione .

In una forma particolarmente preferita di realizzazione pratica, compresse detergenti della presente invenzione comprendono enzimi a carattere di amilasi, in particolare quelli descritti nella WO 95/26397 ‘ e nella domanda di brevetto contemporaneamente in corso, PCT/DK96/00056 della Novo Nordisk in combinazione con una amilasi complementare.

Con il termine "complementare". s'intende l'aggiunta di una o più amilasi adatte per scopi di detergenza. Esempi di amilasi complementari (a e/o β) sono descritti di seguito. WO 94/02597 e WO 95/10603, Novo Nordisk A/S, descrivono composizioni detergenti che incorporano amilasi mutanti. Altre amilasi note per uso in composizioni detergenti comprendono sia aamilasi, sia β-amilasi. Le α-amilasi sono note nella tecnica e comprendono quelle descritte nel brevetto U.S. No. 5.003.257; in EP 252.666; WO/91/00353; FR 2.676.456; EP 285.123; EP 525.610; EP 368.341; e nella descrizione di brevetto britannico No. 1.296.839 (Novo). Altre amilasi adatte sono amilasi con stabilità potenziata descritte nelle WO 94/18314 e WO 96/05295, Genencor, e le varianti di amilasi aventi una modificazione addizionale nella specie progenitrice immediata disponibili dalla Novo Nordisk A/S, descritte in WO 95/10603. Sono adatte anche amilasi descritte nella EP 277 216 (Novo Nordisk). Esempi di prodotti a carattere di a-amilasi commerciali sono Purafect Ox Am® dalla Genencor e Termamyl®, Ban®, Fungamyl© e Duramyl®, tutte disponibili dalla Novo Nordisk A/S, Danimarca. WO 95/26397 descrive altre amilasi adatte: a-amilasi caratterizzate dal fatto di avere un'attività specifica che è almeno il 25% maggiore dell'attività specifica della Termamyl® in un intervallo di temperatura di da 25°C a 55°C, e ad un valore di pH compreso nell'intervallo da 8 a 10, secondo misurazione effettuata mediante il test e la determinazione dell'attività di α-amilasi Phadebas®. Sono adatte varianti degli enzimi di cui sopra, descritte nella WO 96/23873 (Novo Nordisk). Altri enzimi amilolitici con proprietà migliorate con riferimento al livello di attività ed alla combinazione di termostabilità ed un livello maggiore di attività sono descritti in WO 95/35382. Amilasi complementari preferite per la presente invenzione sono le amilasi poste in commercio con i nomi commerciali Purafect Ox Am<R>, descritta in WO 94/18314, WO 96/05295, posta in commercio dalla Genencor; le Termamyl®, Fungamyl®, Ban®, Natalase® e Duramyl®, tutte disponibili dalla Novo Nordisk A/S, e la Maxamyl® della Gist-Brocades.

Detta amilasi complementare è generalmente incorporata nelle composizioni detergenti della presente invenzione ad un livello di dallo 0,0001% al 2%, preferibilmente dallo 0,00018% allo 0,06%, più preferibilmente dallo 0,00024% allo 0,048% di enzima puro in peso, rispetto al peso della composizione. Preferibilmente, un rapporto in peso, con .riferimento agli enzimi puri, tra 1'amilasi specifica e 1'amilasi complementare è compreso nell'intervallo tra 9:1 e 1:9, più preferibilmente tra 4:1 e 1:4, e in misura massimamente preferibile tra 2:1 e 1:2.

Gli enzimi menzionati sopra possono essere di qualsiasi origine adatta, ad esempio, di origine vegetale, animale, batterica, fungina, e da lievito. L'origine può essere inoltre microrganismi esofili o estremofili (psicrofili, psicotrofici, termofili, barofili, alcalofili, acidofili, alofili, e così via). Si possono usare forme purificate o non purificate di questi enzimi. Per definizione sono inclusi anche i tipi mutanti degli enzimi' nativi. I mutanti possono essere ottenuti ad esempio mediante manipolazione mediante ingegneria proteica e/o genetica, modificazione chimica e/o fisica degli enzimi nativi. Pratica comune è anche l'espressione dell'enzima tramite organismi ospiti in cui è stato clonato il materiale genetico responsabile della produzione dell'enzima .

Detti enzimi sono normalmente incorporati nella composizione detergente a livelli di dallo 0,0001% al 2%, di specie dotata di attività enzimatica in peso, rispetto al peso della composizione detergente. Gli enzimi possono essere aggiunti nella forma,di singoli ingredienti separati (perle, granulati, liquidi stabilizzati, e così via,... contenenti un enzima) oppure come miscele di 2 o più enzimi (ad esempio, cogranulati).

Altri ingredienti di detersivi adatti che possono essere aggiunti sono agenti di eliminazione degli ossidanti degli enzimi, che sono descrìtti nella domanda dì brevetto europeo contemporaneamente in corso 92870018.6, depositata il 31 gennaio 1992.

Esempi di tali agenti eliminanti gli ossidati degli enzimi sono tetraetilenpoliammine etossilate.

Una gamma di materiali enzimatici e mezzi per la loro incorporazione in' composizioni detergenti sintetiche sono descritti anche nelle WO 9307263A e WO 9307260A alla Genercor International, nella WO 8908694 A alla Novo, e in U.S. 3.553.539, 5 gennaio 1971, a McCarty et al.. Enzimi sono ulteriormente descritti in U.S. 4.101.457, Place et al., 18 luglio 1978, e in U.S .4.507.219, Hughes, 26 marzo 1985. Materiali enzimatici utili per formulazioni detergenti liquide, e la loro incorporazione in tali formulazioni sono descritti in U.S. 4.261.868, Hora et al·. 14 aprile 1981. Gli enzimi per uso nei detersivi .possono essere stabilizzati mediante varie tecniche. Tecniche per la stabilizzazione degli enzimi sono descritte ed esemplificate in U.S. 3.600.319, 17 agosto 1971, Gedge et al·., EP 199.405 e EP 200.586 29 ottobre 1986, Venegas. Sistemi per la stabilizzazione degli enzimi sono descritti anche, ad esempio, in U.S. 3.519.570. Un Bacillus, sp. AC13 utile fornente proteasi, xilanasi e cellulasi, è descritto nella WO 9401532 A alla Novo.

Agente candeggiante

Un componente altamente preferito della composizione di componenti di detersivi è un agente candeggiante . Agenti candeggianti adatti comprendono agenti candeggianti clorurati e agenti candeggianti liberanti ossigeno.

In un aspetto preferito, l'agente candeggiante rilasciante ossigeno contiene una sorgente d'acqua ossigenata e un composto precursore del candeggiante che, in questo caso, è un perossiacido organico. La produzione del perossiacido organico avviene per mezzo di una reazione in situ del precursore con una sorgente d'acqua ossigenata. Sorgenti d'acqua ossigenata preferite comprendono candeggianti a carattere di peridratì inorganici. - In un aspetto alternativo preferito, un perossiacido organico preformato è incorporato direttamente nella composizione. Sono previste anche composizioni contenenti miscele di una sorgente d'acqua ossigenata e precursore di perossiacido organico in combinazione con un perossiacido organico preformato.

Candeggianti a carattere di peridrati inorganici

Le composizioni di componenti di detersivi preferibilmente comprendono una sorgente d'acqua ossigenata, come un candeggiante liberante ossigeno. Sorgenti d'acqua ossigenata adatte comprendono i sali peridrati inorganici.

I sali peridrati inorganici sono normalmente incorporati nella forma del sale di sodio ad un livello compreso nell'intervallo di dall'1% al 40% in peso, più preferibilmente dal 2% al 30% in peso, e in misura massimamente preferibile dal 5% al 25% in peso, con riferimento al peso delle composizioni.

Esempi di sali a carattere di peridrati inorganici comprendono sali perborati, percarbonati, perfosfati, persolfati e persilicati. I sali a carattere di peridrati inorganici sono normalmente i sali di metalli alcalini. Il sale a carattere di peridrato inorganico può essere in uso nella forma di un solido cristallino senza protezione addizionale. Tuttavia, per certi sali a carattere di peridrati, le esecuzioni preferite di tali composizioni granulari utilizzano una forma rivestita del materiale, che fornisce caratteristiche migliorate di stabilità alla conservazione del sale peridrato nel prodotto granulare .

II perborato di sodio può essere nella forma del monoidrato, avente la formula nominale

oppure nella formula del tetraidrato,

I percarbonati di metalli alcalini, in particolare il percarbonato di sodio, sono peridrati preferiti per inclusione in composizioni in accordo con l'invenzione. Il percarbonato di sodio è un composto di addizione avente una formula corrispondente a

ed è disponibile commercialmente nella

formula di un solido cristallino. Il percarbonato di sodio, essendo un composto di addizione d'acqua ossigenata, tende, in seguito a dissoluzione, a rilasciare l'acqua ossigenata alquanto rapidamente, .e questo aumenta la tendenza allo sviluppo di alte concentrazioni localizzate di candeggiante. Il percarbonato è, in misura massimamente preferibile, incorporato in tali composizioni in una forma rivestita che fornisce stabilità nel prodotto.

Un materiale di rivestimento adatto che fornisce stabilità nel prodotto comprende un sale misto di un solfato e carbonato di metallo alcalino idrosolubile. Tale rivestimento, unitamente a processi di rivestimento, sono stati descritti in precedenza nella GB 1.466.799, concessa alla Interox il 9 marzo 1977. Il rapporto in peso tra il materiale di rivestimento a carattere di sale misto e il percarbonato è compreso nell'intervallo di da 1:200 a 1:4, più preferibilmente da 1:99 a 1:9, e in misura massimamente preferibile da 1:49 a 1:19. Preferibilmente, il sale misto è di solfato di sodio e carbonato di sodio, ed ha la formula in cui n è da 0,1 a 3, preferibilmente n è da 0,3 a 1,0, e in misura massimamente preferibile n è da 0,2 a 0,5.

Un altro adatto materiale di rivestimento che fornisce stabilità nel prodotto comprende silicato di sodio con rapporto SiC2Na2O compreso nell'intervallo di da 1,8:1 a 3,0:1, preferibilmente da 1,8:1 a 2,4:1, e/o metasilicati di sodio, preferibilmente applicato ad un livello compreso nell'intervallo di dal 2% al 10% (normalmente dal 3% al 5%) di S1O2 in peso, rispetto al peso del sale peridrato inorganico. Nel rivestimento può essere incluso anche silicato di magnesio. Sono adatti anche rivestimenti che -contengono sali a carattere di silicati di borati o acidi borici, o altre specie inorganiche.

Altri rivestimenti che contengono cere, oli, saponi di acidi grassi, possono essere usati con vantaggio nell'ambito della presente invenzione.

Il perossimonopersolfato di potassio è un altro sale peridrato inorganico utile nelle composizioni di cui alla presente.

Il precursore dei candeggianti a carattere di perossiacidi

I precursori di candeggianti a carattere di perossiacidi sono composti che agiscono con acqua ossigenata in una reazione di peridrolisi producendo un perossiacido. Generalmente, i precursori di candeggianti di perossiacidi possono essere rappresentati come

in cui L è un gruppo uscente e X è essenzialmente qualsiasi funzionalità tale che in seguito a peridrolisi la struttura di perossiacido prodotto sarà

Composti precursori di candeggianti a carattere di perossiacidi sono preferibilmente incorporati ad un livello di dallo 0,5% al 20% in peso, più preferibilmente dall'1% al 10% in peso, in misura massimamente preferibile dall'1,5% in peso al 5% in peso, con riferimento al peso delle composizioni.

Composti precursori di candeggianti a carattere di perossiacidi adatti tipicamente contengono uno o più gruppi N- o O-acilici, i quali precursori possono essere scelti nell'ambito di un'ampia gamma di classi. Classi adatte comprendono anidridi, esteri, immidi, lattami e derivati acilati di imidazoli e ossine. Esempi di materiali utili nell'ambito di queste classi sono descritti in GB-A-1586789. Esteri adatti sono descritti in GB-A-836988, 864798, 1147871, 2143231 e EP-A-0170836.

Gruppi uscenti

Il gruppo uscente, indicato nel seguito della presente come "L", deve essere sufficientemente reattivo affinché la reazione di peridrolisi possa avvenire entro l'intervallo di tempo ottimale (ad esempio, in un ciclo di lavaggio). Tuttavia, se L è troppo reattivo, questo attivatore sarà difficile da stabilizzare per uso in una composizione candeggiante.

Gruppi L preferiti sono scelti nell'ambito del gruppo consistente di:

e loro miscele, in cui R<1 >è un gruppo alchilico, arilico o alcarilico contenente da 1 a 14 atomi di carbonio, R<3 >è una catena alchilica contenente da 1 a 8 atomi di carbonio, R<4 >è <’ >H o R<3>, R<5 >è una catena alchenilica contenente da 1 a 8 atomi di carbonio e Y è H o un gruppo solubilizzante. Qualsiasi di R<1>, R<3 >e R<4 >può essere sostituito con essenzialmente qualsiasi gruppo funzionale tra cui, ad esempio, gruppi alchilici, idrossilici, alcossilici, atomi di alogeno, gruppi amminici, gruppi nitrosilici, gruppi ammidici e gruppi ammonio o alchilammonio .

I gruppi solubilizzanti preferiti sono

e in misura

massimamente preferibile, - , in cui R<-5 >è una catena alchilica contenente da 1 a 4 atomi di carbonio, M è un catione che fornisce solubilità all'attivatore di candeggio e X è un anione che fornisce solubilità all'attivatore di candeggio. Preferibilmente, M è un catione di metallo alcalino, ammonio o ammonio sostituito, sodio e potassio essendo massimamente preferiti, e X è un anione alogenuro, idrossido, metilsolfato o acetato.

Precursore dell'acido perbenzoico

I composti precursori dell'acido perbenzoico forniscono acido perbenzoico in seguito a peridrolisi.

Composti precursori dell'acido perbenzoico O-acilati adatti comprendono i benzoilossibenzensofonati sostituiti e non sostituiti, comprendenti, ad esempio, benzoilossibenzensolfonato :

Sono adatti anche i prodotti di benzoilazione di sorbitolo, glucosio, e tutti i saccaridi, con agenti benzoilanti, tra cui, ad esempio:

in cui Ac = COCH3; BZ = Benzoile.

Composti precursori dell'acido perbenzoico del tipo delle immidi comprendono N-benzoilsuccinimmide, tetrabenzoiletilendiammina e le uree N-benzoilsostituite. Adatti precursori dell'acido perbenzoico di tipo imidazolico comprendono N-benzoilimidazolo e N-benzoilbenzimidazolo e altri precursori dell'acido perbenzoico contenenti gruppi N-acilici utili comprendono N-benzoilpirrolidone, dibenzoiltaurina e acido benzoilpiroglutammico .

Altri precursori dell'acido perbenzoico comprendono i benzoildiacilperossidi , benzoiltetraacilperossidi e i composti aventi la formula:

L'anidride ftalica è un altro adatto composto precursore dell'acido perbenzoico per uso nella presente :

Adatti precursori dell'acido perbenzoico a carattere di lattami N-acilati hanno la formula:

in cui n è da 0 a 8, preferibilmente da 0 a 2, e R6 è un gruppo benzoilico.

Precursori di derivati dell'acido perbenzoico

I precursori di derivati dell'acido perbenzoico forniscono acidi perbenzoici sostituiti in seguito a peridrolisi .

Precursori derivati dell'acido perbenzoico sostituito adatti comprendono qualsiasi dei precursori dell'acido perbenzoico descritti nella presente in cui il gruppo benzoilico è sostituito con essenzialmente qualsiasi gruppo funzionale non caricato positivamente (cioè, non cationico) compresi, ad esempio, gruppi alchilici, idrossilici, alcossilici, atomi di alogeni, gruppi amminici, gruppi nitrosilici e gruppi ammidici.

Una classe preferita di composti precursori di acidi perbenzoici sostituiti sono i composti ammidosostituiti delle seguenti formule generali:

in cui R<1 >è un gruppo arilico o alcarilico con da 1 a 14 atomi di carbonio, R<2 >è un gruppo arilenico o alcarilenico contenente da 1 a 14 atomi di carbonio, e R<3 >è H o un gruppo alchilico, arilico o alcarilico contenente da 1 a 10 atomi di carbonio e L può essere essenzialmente qualsiasi gruppo uscente. R<1 >preferibilmente contiene da 6 a 12 atomi di carbonio. R<2 >preferibilmente contiene da 4 a 8 atomi di carbonio. R<1 >può essere arile, arile sostituito o alchilarile contenente ramificazione, sostituzione, oppure entrambi tali tipi di struttura e radicali di tale tipo possono essere prodotti mediante sintesi, oppure possono essere ricavati da solventi naturali tra cui, ad esempio, grasso di sego. Analoghe variazioni strutturali sono consentite per R<2>. La sostituzione può comprendere gruppi alchilici, arilici, atomi di alogeno, azoto, zolfo e altri gruppi o composti organici sostituenti tipici. R<5 >preferibilmente è H o metile. R<1 >e R<5 >non dovranno contenere più di 18 atomi di carbonio in totale. Composti attivatori di candeggio ammido-sostituiti di questo tipo sono descritti in EP-A-0170386.

Precursori di perossiacidi cationici

I composti precursori di perossiacidi cationici producono perossiacidi cationici in seguito a peridrolisi .

Tipicamente, i precursori di -perossiacidi cationici vengono formati sostituendo la parte a carattere di perossiacido di un adatto composto precursore di perossiacido con un gruppo funzionale caricato positivamente, come un gruppo ammonio o alchilammonio, preferibilmente un gruppo etilammonio o metilammonio . I precursori di perossiacidi cationici sono tipicamente presenti nelle posizioni nella forma di un sale con anione adatto, come, ad esempio, uno ione alogenuro o uno ione metilsolfato.

Il composto precursore di perossiacido che deve essere così sostituito cationicamente può essere un composto precursore dell'acido perbenzoico o di un derivato sostituito di esso, come descritto precedentemente nella presente. In alternativa, il composto precursore di perossiacido può essere un composto precursore di acido alchilpercarbossilico o un precursore di perossiacido alchilico ammidosostituito, come descritto di seguito nella presente.

I precursori di perossiacidi cationici sono descritti nei brevetti U.S. 4.904.406; 4.751.015; 4.988.451; 4.397.757; 5.269.962; 5.127.852; 5.093.022; 5.106.528; U.K. 1.382.594; EP 475.512; 458.396 e 284.292; e in JP 87-318.332.

Precursori di perossiacidi cationici adatti comprendono qualsiasi degli alchil- o benzoilossibenzensolfonati sostituiti con ammonio o alchilammonio, caprolattami N-acilati, e monobenzoiltetraacetilglucosiobenzoilperossidi .

Un benzoilossibenzensolfonato sostituito cationicamente preferito è il 4- (trimetilammonio)-metilderivato del benzoilossibenzensolfonato:

Un alchilossibenzensol fonato sostituito cationicamente preferito ha la formula:

Precursori di perossiacidi cationici preferiti appartenenti alla classe dei caprolattami N-acilati comprendono i trialchilammoniometilenbenzoilcaprolattami, in particolare il trimetilammoniometilenbenzoilcaprolattame :

Altri precursori

preferiti della classe dei caprolattami N-acilati comprendono i trialchilammoniometilenalchilcaprolattami :

in cui n è da 0 a 12, in particolare da 1 a 5.

Un altro precursore di perossiacido cationico preferito è cloruro di N-(N,N,N-trimetilammonio)etilsodio-4-solfofenilcarbonato .

Precursori di candeggianti a carattere di acidi alchilpercarbossiiici

I precursori di candeggianti a carattere di acidi alchilpercarbossiiici formano acidi percarbossìlici in seguito a peridrolisi. Precursori di questo tipo preferiti forniscono acido peracetico in seguito a peridrolisi .

Composti precursori di acidi alchilpercarbossiiici preferiti del tipo delle immidi comprendono le alchilendiammine N, N,N',N'-tetraacilate, in cui il gruppo alchilenico contiene da 1 a 6 atomi di carbonio, particolarmente quei composti in cui il gruppo alchilenico contiene 1, 2 e 6 atomi di carbonio. Particolarmente preferita è la tetraacetilendiammina (TAED).

Altri precursori di acidi alchilpercarbossiiici preferiti comprendono il 3,5,5-trimetilesanoilossibenzensolfonato di sodio (iso-NOBS), il nonanoilossibenzensolfonato di sodio (NOBS), 1'acetossibenzensolfonato di sodio (ABS) e il pentaacetilglucosio .

Precursori di alchilperossiacidi ammidosostituiti

I composti precursori di alchilperossiacidi ammidosostituiti sono adatti anch'essi, e includono quelli delle seguenti formule generali:

in cui R<1 >è un gruppo alchilico con da 1 a 14 atomi di carbonio, R<2 >è un gruppo alchilenico contenente da 1 a 14 atomi di carbonio, e R<5 >è H o un gruppo alchilico contenente da l a 10 atomi di carbonio e L può essere essenzialmente qualsiasi gruppo uscente. R<1 >preferibilmente contiene da 6 a 12 atomi di carbonio. R<2 >preferibilmente contiene da 4 a 8 atomi di carbonio. R<1 >può essere un alchile a catena lineare o ramificato contenente ramificazione, sostituzione, o entrambe, e può provenire da sorgenti sintetiche o sorgenti naturali tra cui, ad esempio, il grasso di sego. Variazioni strutturali analoghe sono consentite per R<2>. La sostituzione può comprendere gruppi alchilici, atomi di alogeno, azoto, zolfo e altri gruppi o composti organici sostituenti tipici. R<5 >è preferibilmente H o metile. R<1 >e R<5 >non dovranno contenere più di 18 atomi di carbonio in totale. Composti attivatori di candeggio ammido-sostituiti di questo tipo sono descritti in EP-A-0170386 .

Precursori di perossiacidi organici a carattere di benzossazine

Sono adatti anche composti precursori del tipo delle benzossazine, come sono descritti, ad esempio, nelle EP-A-332.294 e EP-A-482 .807, in particolare quelli aventi la formula:

comprese le benzossazine sostituite del tipo

in cui R<1 >è H, alchile, alcarile, arile, arilachile, e i cui R2, R3, R4 e R5 possono essere lo stesso sostituente oppure sostituenti differenti scelti tra H, alogeno, alchile, alchenile, arile, idrossile, alcossile, ammino, alchilammino, COOR6 (in cui R6 è H o un gruppo alchilico) e funzioni carbossiliche.

Un precursore del tipo della benzossazina particolarmente preferito è:

Perossiacido organico preformato

Il sistema candeggiante a base di perossiacido organico può contenere in aggiunta ad un composto precursore di candeggiante perossiacido organico, o quale alternativa ad esso, un perossiacido organico preformato, tipicamente ad un livello di dallo 0,5% al 25% in peso, più preferibilmente dall'1% al 10% in peso, con riferimento al peso della composizione.

Una classe preferita di composti perossiacidi organici sono i composti ammido-sostituiti delle seguenti formule generali:

in cui R<1 >è un gruppo alchilico, arilico c alcarilico con da 1 a 14 atomi di carbonio, R<2 >è un gruppo alchilenico, arilenico e alcarilenilico contenente da 1 a 14 atomi di carbonio, e R<5 >è H o un gruppo alchilico, arilico o alcarilico contenente da 1 a 10 atomi di carbonio. R<1 >preferibilmente contiene da 6 a 12 atomi di carbonio. R<2 >preferibilmente contiene da 4 a 8 atomi di carbonio. R<1 >può essere alchile a catena lineare o ramificato, arile sostituito o alchilarile contenente ramificazione, sostituzione, o entrambe, e può provenire da processi di sintesi o da sorgenti naturali tra cui, ad esempio, il grasso di sego. Variazioni strutturali analoghe sono consentibili per R<2>. La sostituzione può comprendere alchile, arile, alogeno, azoto, zolfo e altri gruppi o composti organici o sostituenti tipici. R<5 >è preferibilmente H o metile. R<1 >e R<5 >non dovranno contenere più di 18 atomi di carbonio in totale. Composti a carattere di perossiacidi organici ammido-sostituiti di questo tipo sono descritti in EP-A-0170386.

Altri perossiacidi organici comprendono diacil- e tetraacilperossidi, specialmente acido diperossidodecandioico, acido diperossitetradecandioico ed acido diperossiesadecandioico. Il benzoilperossido è un perossiacido organico preferito nella presente. Acido mono- e dìperazelaico, acido mono- e diperbrassilico, e acido N-ftaloilamminoperossicapronico sono anch'essi adatti nella presente.

Mezzi per il controllo della velocità di rilascio

È possibile provvedere un mezzo per controllare la velocità di rilascio dell'agente candeggiante, in particolare del candeggiante ossigenato alla soluzione di lavaggio.

I mezzo per controllare la velocità di rilascio del candeggiante possono consentire di realizzare il rilascio controllato delle specie perossidate alla soluzione di lavaggio. Tali mezzi potrebbero, ad esempio, comprendere il controllo del rilascio di qualsiasi sale peridrato inorganico, agente da sorgente d'acqua ossigenata, alla soluzione di lavaggio.

Un altro meccanismo per controllare la velocità di rilascio del candeggiante può essere mediante rivestimento del candeggiante con un rivestimento progettato per provvedere il rilascio concentrato. Il rivestimento può perciò, ad esempio, comprendere un materiale poco idrosolubile, oppure può essere un rivestimento con uno spessore sufficiente così che la cinetica di dissoluzione del rivestimento unisca la velocità di rilascio controllata.

II materiale di rivestimento può essere applicato usando vari metodi. Qualsiasi materiale di rivestimento è tìpicamente presente ad un rapporto in peso tra materiale di rivestimento e candeggiante compreso nell'intervallo tra 1:99 a 1:2. preferibilmente da 1:49 a 1:9.

Materiali di rivestimento adatti comprendono trigliceridi (ad esempio, olio vegetale parzialmente idrogenato, olio di soia, olio di semi di cotone), monogliceridi o digliceridi, cere microcristalline, gelatina, cellulosa, acidi grassi e qualsiasi miscela di essi.

Altri materiali di rivestimento adatti possono comprendere i solfati, silicati e carbonati di metalli alcalini e metalli alcalino-terrosi, compresi carbonato di calcio e silici.

Un materiale di rivestimento preferito, in particolare per un agente candeggiante a carattere di tale peridrato inorganico, comprende silicato di sodio con rapporto Si02:Na20 in peso compreso nell'intervallo di da 1,8:1 a 3,0:1, preferibilmente di da 1,8:1 a 2,4:1, e/o metasilicato di sodio, preferibilmente applicato ad un livello, compreso nell'intervallo di dal 2% al 10% (normalmente dal 3% al 5%) di Si02 in peso, rispetto al peso del sale peridrato inorganico. Nel rivestimento può essere incluso anche silicato di magnesio .

Qualsiasi materiale di rivestimento a carattere dì sale inorganico può essere combinato con materiali leganti organici allo scopo di provvedere rivestimenti compositi consistenti di sale inorganico/legante organico. Rivestimenti adatti comprendono i C10-C20 alcol etossilati contenenti da 5 a 100 moli di etilenossido per moli di alcol, e più preferibilmente i C15-C20 alcol etossilati a base di alcol primario contenenti da 20 a 100 moli di ossido di etilene per mole di alcol.

Altri leganti preferiti comprendono certi materiali polimerici. Polivinilpìrrolidoni con un peso molecolare medio compreso nell'intervallo di da 12.000 a 700.000 e polietilenglicoli (PEG). con un peso molecolare medio di da 600 a 5x10<6>, preferibilmente da 1000 a 400.000, in misura massimamente preferibile da 1000 a 10.000, sono esempi di tali materiali polimerici -Copolimeri di anidride maleica con etilene, etere metilvinilico o acido metacrilico, in cui l'anidride maleica costituisce almeno il 20% molare del polimero, sono ulteriori esempi di materiali polimerici utili come agenti leganti. Questi materiali polimerici possono essere usati come tali, oppure in combinazione con solventi come acqua, propilenglicol e i C10-C20 alcol etossilati contenenti da 5 a 100 moli di ossido di etilene per mole già menzionati sopra. Ulteriori esempi di leganti comprendono i C10C20 mono- e digliceroleteri ed anche gli acidi grassi C10C20.

Derivati della cellulosa, come metilcellulosa, carbossimetilcellulosa e idrossietilcellulosa, e acidi policarbossilici omopolimerici o copolimerici o loro sali sono altri esempi di leganti adatti per uso nella presente .

Un metodo per l'applicazione del materiale di rivestimento implica l'agglomerazione. Processi di agglomerazione preferiti comprendono l'uso di qualsiasi dei materiali leganti organici descritti precedentemente nella presente. È possibile usare qualsiasi agglomeratore/miscelatore convenzionale, compresi, tuttavia senza limitazioni, i tipi di miscelatori a paniere, a tamburo rotante e verticali. Composizioni di rivestimento fuse possono essere applicate anche o venendo versate, oppure atomizzate a spruzzo su un letto in movimento di agente candeggiante .

Altri mezzi per provvedere le richieste caratteristiche di rilascio controllato comprendono mezzi meccanici per alterare le caratteristiche fisiche del candeggiante allo scopo di controllarne la solubilità e la velocità di rilascio. I protocolli adatti potrebbero comprendere mezzi come compressione, iniezione meccanica, iniezione manuale, e regolazione della solubilità del compósto candeggiante per mezzo della scelta della dimensione delle particelle di qualsiasi componente particellare.

Mentre la scelta della dimensione delle particelle dipenderà . sia dalla composizione del componente particellare, sia dal desiderio di conseguire le caratteristiche desiderate di cinetica di rilascio controllato, è desiderabile che la dimensione delle particelle sia maggiore di 500 micrometri, preferibilmente che le particelle abbiano un diametro medio di da 800 a 1200 micrometri.

Protocolli addizionali per provvedere il mezzo di rilascio controllato comprendono un'adatta scelta di qualsiasi altro componente della matrice nella composizione detergente, in modo tale che quando la composizione è introdotta nella soluzione di lavaggio, la forza ionica fornita in quest'ultimo consenta il conseguimento dei valori richiesti di cinetica di rilascio controllata.

Catalizzatore di candeggio contenente metallo

Le composizioni descritte 'nella presente, che contengono candeggiante quale un componente del detersivo possono addizionalmente contenere quale un componente preferito, un catalizzatore di candeggio contenente metallo. Preferibilmente, il catalizzatore di candeggio contenente metallo è un catalizzatore di candeggio contenente metallo di transizione, più preferibilmente un catalizzatore di candeggio contenente manganese o cobalto.

Un tipo adatto di catalizzatore di candeggio è un catalizzatore che comprende un catione di metallo pesante con attività di catalisi del candeggio definita, come cationi rame, ferro, un catione di metallo ausiliario avente attività di catalisi del candeggio ridotta o nulla, come cationi zinco o alluminio, ed un sequestrante avente costanti di stabilità definite per i cationi metallici catalitico e ausiliario, in particolare acido etilendiamminotetraacetico, etilendiamminotetra (acido metilenfosfonico) e loro sali idrosolubili. Tali catalizzatori sono descritti nel brevetto U.S.

4.430.243.

Tipi preferiti di catalizzatori di candeggio comprendono i complessi a base di manganese descritti nel brevetto U.S. 5.246.621 e nel brevetto U.S.

5.244.594. Esempi preferiti di questi catalizzatori comprendono

1,4,7-triazaciclononano)2-(C104) 3, e loro miscele. Altri sono descritti nella pubblicazione della domanda di brevetto europeo No. 549.272. Altri ligandi adatti per uso nella presente comprendono 1,5,9-trimetil-1,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-l,4,7-triazaciclononano, 2-metil-l,4,7-triazaciclononano, 1,2,4,7-tetrametil-1,4,7-triazaciclononano, e loro miscele.

I catalizzatori di candeggio utili nelle composizioni di cui alla presente possono essere anche scelti come adatti per la presente invenzione. Per esempi di catalizzatori di candeggio adatti vedansi il brevetto U.S. 4.246.612 e il brevetto U.S. 5.227.084. Vedasi anche il brevetto U.S. 5.194.416, che insegna complessi mononucleari di manganese (IV) come Mn(1,4,7-trimetil-l,4,7-triazaciclononano) (OCH3) 3-(PF6).

Ancora un altro tipo di catalizzatore di candeggio, come descritto nel brevetto U.S. 5,114.606, è un complesso idrosolubile di manganese(III) e/o (IV) con un ligando che è un poliidrossìcomposto non carbossilato avente almeno tre gruppi C-OH consecutivi. Ligandi preferiti comprendono sorbitolo, idìtolo, dulcitoìo, mannitolo, xilitolo, arabitolo, adonitolo, meso-eritritolo, meso-inosìtolo, lattosio, e loro miscele.

Il brevetto U.S. 5.114.611 insegna un catalizzatore di candeggio comprendente un complesso di metalli di transizione, comprendente Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando non-(macro)ciclico. Tali ligandi sono della formula:

in cui R<1>, R<2>, R<3>, e R<4 >possono essere scelti ciascuno nell'ambito di H, gruppi <' >alchilici e arilici sostituiti, in modo tale che ciascun raggruppamento R<1>-N=C-R<2 >e R<3>-C=N-R<4 >formi un anello di .5 o 6 termini. Detto anello può essere ulteriormente sostituito. B è un gruppo legante a ponte scelto tra 0, S, CR<5>R<6>, NR<7 >e C=0, in cui R<5>, R<6 >e R<7 >possono essere ciascuno H, gruppi alchilici o gruppi arilici, compresi gruppi sostituiti o non sostituiti. Ligandi preferiti comprendono anelli piridinici, piridazinici, pirimidinici, pirazinici, imidazolici, pirazolici e triazolici. Opzionalmente, detti anelli possono essere sostituiti con sostituenti come alchile, arile, alcossile, alogenuro e nitro. Particolarmente preferito è il ligando 2,2'-bispiridilammina .

Catalizzatori di candeggio preferiti comprendono complessi di Co, Cu, Mn, Fe-bispiridilmetano e bispiridilammina . Catalizzatori altamente preferiti comprendono Co (2,2'-bispiridilammina) CI2, di-(isotiocianato) bispiridilammina-cobalto (II), trisdipiridilammina-cobalto (II) perclorato, Co (2,2-bispiridilammina) 202C104, bis- (2,2'-bispiridilammina) -rame (II) perclorato, tris(di-2-piridilammina) ferro (II) perclorato, e loro miscele.

Esempi preferiti comprendono complessi dinucleari di Mn con ligandi tetra-N-dentati e bi-N-dentati,

e

Mentre le strutture dei complessi di manganese catalizzanti il candeggio della presente invenzione non sono state elucidate, si può speculare che tali complessi comprendano chelanti o altri complessi di coordinazione idrati che risultano dall'interazione del carbossile e degli atomi di azoto del ligando con il catione manganese. Analogamente, lo stato di ossidazione del catione manganese nel corso del processo catalitico non è noto con certezza e può essere lo stato di valenza (+11), (+III), (+IV) o (+V) . A causa dei possibili sei punti di attacco dei ligandi al catione manganese, si può ragionevolmente speculare che nel mezzo acquoso di candeggio possano esistere specie multinucleari e/o strutture "a gabbia". Qualunque sia la forma effettivamente esistente della specie ‘ Mn-ligando attiva, essa funziona in una maniera apparentemente catalitica provvedendo migliorate prestazioni di candeggio su macchie difficili come tè, salsa di pomodoro, caffè, vino, succhi di frutta e di verdura, e simili.

Altri catalizzatori di candeggio sono descritti, ad esempio, nella domanda di brevetto europeo, No. di pubblicazione 408.131 (catalizzatori complessi di cobalto), nelle pubblicazioni di domanda di brevetto europeo Ni. 384.503 e 306.089 (catalizzatori metalloporfirinici), U.S. 4.728.455 (catalizzatore di manganese/ligando multidentato), U.S. 4.711.748 e pubblicazione di domanda di brevetto europeo No.

224.952 (catalizzatore di manganese adsorbito su alluminosilicato), U.S. 4.601.845 (supporto di alluminosilicato con sali di manganese e zinco o magnesio), U.S. 4.626.273 (catalizzatore di manganese/ligando), U.S. 4.119.557 (catalizzatore complesso ferrico), descrizione di brevetto tedesco 2.054.019 (catalizzatori di cobalto-chelante) , brevetto canadese 866.191 (sali contenenti metalli di transizione), U.S. 4.430.243 (chelanti con cationi manganese e cationi di metalli non catalitici), e U.S.

4.728.455 (catalizzatori a base di gluconato di manganese) .

Altri esempi preferiti comprendono catalizzatori di cobalto(III) aventi la formula:

in cui il cobalto è nello stato di ossidazione 3; n è un numero .intero di valore compreso nell'intervallo di da 0 a 5 (preferibilmente è eguale a 4 o 5; più preferibilmente 5); M' rappresenta un ligando monodentato; m è un numero intero di valore compreso nell'intervallo di da 0 a 5 (preferibilmente è eguale a 1 o 2, in misura massimamente preferibile è eguale a

lì; B' rappresenta un ligando bidentato; b è un numero intero avente un valore di da 0 a 2; T' rappresenta un ligando tridentato; t è 0 o 1; Q è un ligando tetradentato; q è 0 o 1; P è un ligando pentadentato; p è 0 o 1; e n+m+2b+3t+4q+5p=6; Y è uno o più controioni opportunamente scelti presenti in un numero y, in cui y è un numero intero avente un valore compreso nell'intervallo di da 1 a 3 (preferibilmente da 2 a 3; più preferibilmente è eguale a 2 quando Y è un anione avente carica -1), allo scopo di ottenere un sale con cariche bilanciate, preferibilmente gli Y sono scelti nell'ambito del gruppo consistente di cloruro, nitrato, nitrito, solfato, citrato, acetato, carbonato e loro combinazioni; e in cui inoltre almeno uno dei siti di coordinazione legati al cobalto è labile nelle condizioni di impiego nel corso delle operazioni di lavaggio delle stoviglie in macchine lavastoviglie automatiche, e i restanti tipi di coordinazione stabilizzano il cobalto nelle condizioni del lavaggio delle stoviglie nelle lavatrici automatiche in modo tale che il potenziale di riduzione del cobalto(III) a cobalto(II) in condizioni alcaline sia inferiore a 0,4 volt (preferibilmente inferiore a 0,2 volt) contro un normale elettrodo a idrogeno.

Catalizzatori di cobalto di questo .tipo preferiti hanno la formula:

in cui n è un numero intero avente un valore di da 3 a 5 (preferibilmente di 4 o 5; più preferibilmente eguale a 5) ; M' è un raggruppamento coordinante labile, preferibilmente scelto nell'ambito del gruppo consistente di cloro, bromo, idrossido, acqua e (quando m è maggiore di 1) loro combinazioni; m è un numero intero avente un valore di da 1 a 3 (preferibilmente di 1 o 2; più preferibilmente è eguale a 1); m+n=6 e Y è un controanione opportunamente scelto presente in un numero y di unità, in cui y è un numero intero avente un valore di da 1 a 3 (preferibilmente di da 2 a 3; in misura massimamente preferibile eguale a 2 quando Y è un anione con carica -1) allo scopo di ottenere un sale con cariche bilanciate.

Il catalizzatore di cobalto di questo tipo utile nella presente preferito sono sali a carattere di cloruro di cobalto pentaammina aventi la formula e specialmente

Maggiormente preferite sono le composizioni della presente invenzione che utilizzano catalizzatori di candeggio contenenti cobalto(III) aventi la formula:

.

in cui il cobalto è nello stato di ossidazione 3; n è 4 o 5 (preferibilmente 5); M è 1 o più ligandi coordinati al cobalto per mezzo di un sito di coordinazione; m è 0, 1 o 2 (preferibilmente 1); B è un ligando coordinato al cobalto per mezzo di due siti; b è 0 o 1 (preferibilmente 0) e quando b=0, allora m+n=6, e quando b=l, allora m=0 e n=4; e T è uno o più controanioni opportunamente scelti presenti in un numero y di unità, in cui y è un numero intero tale da ottenere un sale con cariche bilanciate (preferibilmente y è da 1 a 3; in misura massimamente preferibile è uguale a 2 quando T è un anione con carica -1); e in cui ulteriormente detto catalizzatore ha una costante di velocità di idrolisi basica minore di (25°C).

T preferiti sono scelti nell'ambito del gruppo consistente di cloruro, ioduro, I3-, formiato, nitrato, nitrito, solfato, solfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, fosfato, fosfito, silicato, tosilato, metansolfonato e loro combinazioni. Opzionalmente, T può essere protonato se in T esistono più di un gruppo anionico, ad esempio,

e così via. Inoltre, T può essere

scelto dal gruppo consistente di anioni inorganici non tradizionali, come tensioattivi anionici [ad esempio, alchilbenzensolfonati con radicale alchilico lineare (LAS), alchilsolfdati (AS), alchietossisolfonati (AES), e così via] e/o polimeri anionici (ad esempio, poliacrilati, polimetacrilati, e così via).

I radicali M comprendono, ma non sono limitati a, ad esempio, e carbossilati (che preferibilmente sono monocarbossilati, tuttavia nel raggruppamento può essere presente più di un gruppo carbossilico, a condizione che il legame con il cobalto avvenga soltanto per il tramite di un gruppo carbossilico per ciascun raggruppamento, nel qual caso l'altro gruppo carbossilico per il raggruppamento M può essere protonato oppure nella sua forma salina) . Opzionalmente, M può essere protonato se in M esiste più di un gruppo anionico (ad esempio,

, e cosi via). Radicali M

preferiti sono acidi carbossilici C1-C30 sostituiti e non sostituiti aventi le formule:

in cui R è preferibilmente scelto nell'ambito del gruppo consistente di idrogeno e C1-C30 (preferibilmente C1-C18) alchile non sostituito e sostituito, C6-C30 (preferibilmente C6-C18) arile sostituito e non sostituito, e C3-C30 (preferibilmente C5-C18) eteroarile non sostituito e sostituito, in cui i sostituenti sono scelti nell'ambito del gruppo consistente di

in cui R' è scelto nell'ambito del gruppo consistente di idrogeno e raggruppamenti C1-C6. Perciò tale R sostituito comprende i raggruppamenti -(CH2)n0H e in cui n è un numero intero avente un valore compreso nell’intervallo di da 1 a 16, preferibilmente da 2 a 10, e in misura massimamente preferibile da 2 a 5.

M massimamente preferiti sono acidi carbossilici aventi la formula di cui sopra in cui R è scelto nell'ambito del gruppo consistente di idrogeno, metile, etile, propile, C4-C12 alchile lineare o ramificato, e benzile. In misura massimamente preferibile, R è metile. Raggruppamenti M di acidi carbossilici preferiti comprendono acido formico, acido benzoico, acido ottanoico, acido nonanoico, acido decanoico, acido dodecanoico, acido maionico, acido maleico, acido succinico, acido adipico, acido ftalico, acido 2-etilesanoico, acido naftenoico, acido oleico, acido paimitico, triflato, tartrato, acido stearico, acido butirrico, acido citrico, acido acrilico, acido aspartico, acido fumarico,- acido laurico, acido linoleico, acido lattico, acido malico e specialmente acido acetico.

I raggruppamenti B comprendono . carbonato, dicarbossilati e carbossilati superiori (ad esempio, ossalato, maionato, malico, succinato, maleato), acido picolinico ed alfa e beta aminoacidi (ad esempio, glieina, alanina, beta-alanina, fenilalanina).

I catalizzatori di candeggio a base di cobalto utili nella presente sono noti, e sono descritti, ad esempio, insieme con le loro velocità di idrolisi basica, in M.L. Tobe, "Base<1 >Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg, Bioinorg. Mech., (1983), 2 pagine 1-94. Ad esempio, la tabella- 1 a pagina 17 fornisce le velocità di idrolisi basica (indicate in quel riferimento come "kon") per catalizzatori di cobalto pentammina complessati con ossalato

, formiato , e

acetato ]. I catalizzatori di cobalto utili nella presente massimamente preferiti sono sali acetati di cobaltopentammina aventi la formula in cui OAc rappresenta un raggruppamento acetato, e specialmente cloruro di cobaltopentammina acetato nonché

e

(di seguito nella presente, "PAC").

Questi catalizzatori a base di cobalto sono facilmente preparabili mediante procedure note, come è insegnato ad esempio nell'articolo di Tobe richiamato precedentemente nella presente e nella bibliografia menzionata in esso, nel brevetto U.S. 4.810.410 a Diakun et al, concesso il 7 marzo 1989, in J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; in The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970) pagine 461-463; in Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); in Inorg. Chem. 21, 2881-2885 (1982); in Inorq. Chem., 18, 2023-2025 (1979); in Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); e .in Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952); nonché negli esempi di sintesi forniti di seguito nella presente.

I catalizzatori di cobalto utili per incorporazione nelle compresse detergenti della presente invenzione possono essere prodotti secondo le vie di sintesi descritte nei brevetti U.S. Ni.

5.559.261, 5.581.005, e 5.597.936, le descrizioni dei quali sono incorporate nella presente mediante riferimento .

Questi catalizzatori possono essere coprocessati con materiali aggiuntivi, così da ridurre l'impattò del colore, se desiderato ai fini delle caratteristiche estetiche del prodotto, oppure per essere inclusi in particelle contenenti enzimi, come esemplificato più avanti nella presente, oppure le composizioni possono essere fabbricate con l'inclusione di "particelle colorate" di catalizzatore.

Composto polimerico organico

Composti polimerici organici possono essere aggiunti quali componenti preferiti delle compresse detergenti secondo la presente invenzione. Con l'espressione "composto polimerico organico" s'intende essenzialmente qualsiasi composto organico polimerico comunemente impiegato in composizioni detergenti, aventi proprietà disperdenti, antirideposizione dello sporco, fungenti da agènti per la riproduzione facilitata dello sporco, o aventi altre proprietà utili nel campo della detergenza.

Il composto polimerico organico è tipicamente incorporato nelle composizioni detergenti della presente invenzione ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,1% al 30%, preferibilmente dallo 0,5% al 15%, in misura massimamente preferibile dall'1% al 10% in peso, con riferimento al peso delle composizioni. , .

Esempi di composti polimerici organici comprendono gli acidi policarbossilici omopolimerici o copolimerici organici idrosolubili, policarbossilati modificati o loro sali, in cui l'acido policarbossilico comprende almeno due radicali carbossilici separati l'uno dall'altro da non più di due atomi di carbonio. Polimeri di quest'ultimo tipo sono descritti in GB-A-1 .596.756. Esempi di tali sali sono poliacrilati con peso molecolare 2000-10.000 e loro copolimeri con qualsiasi altra unità monomerica adatta tra cui acido acrilico modificato, acido fumarico, acido maleico, acido itaconico, acido aconitico, acido mesaconico, acido citraconico ed acido metìlenmalonico o loro sali, anidride maleica, acrilammide, etere vinilmetilico, stirene e qualsiasi miscela di essi. Si preferiscono i copolimeri di acido acrilico e anidride maleica aventi un peso molecolare compreso nell'intervallo di da 20.000 a 100.000.

Polimeri contenenti acido acrilico disponibili dal commercio preferiti aventi un peso molecolare inferiore a 15.000 comprendono quelli posti in commercio con i nomi commerciali Sokalan PA30, PA20, PAI5, PAIO e Sokalan CP10 dalla BASF GmbH, e quelli posti in commercio con il nome commerciale Acusol 45N, 48N, 460N dalla Rohm and Haas.

Copolimeri contenenti acido acrilico preferito includono quelli che contengono, quali unità monomeriche: (a) dal 90% al 10%, preferibilmente dall'80% al 20% in peso, di acido acrilico o suoi sali, e (b) dal 10% al 90%, preferibilmente dal 20% all'80%, in peso, di un monomero acrilico sostituito o suoi sali, avente la formula -[CR2-CRI (C00-R3)]-, in cui almeno uno dei sostituenti R1, R2 o R3, preferibilmente R1 o R2, è un gruppo alchilico o idrossialchilico di da 1 a 4 atomi di carbonio, R1 o R2 può essere un atomo di idrogeno e R3 può essere idrogeno o un metallo alcalino. Massimamente preferito è un monomero acrilico sostituito in cui R1 è metile, R2 è idrogeno (cioè, un monomero acido metacrilico). Il copolimero di questo tipo massimamente preferito ha un peso molecolare di 3500 e contiene dal 60% all'80% in peso di acido acrilico e dal 40% al 20% in peso di acido metacrilico.

I composti poliamminici e poliamminici modificati sono utili nella presente; tra essi sono compresi quelli derivati dall'acido aspartico, come quelli descritti in EP-A-305282, EP-A-305283, ed EP-A-351629.

Altri polimeri opzionali possono essere alcoli polivinilici e polivinilacetati sia modificati sia non modificati, polimeri cellulosici e polimeri cellulosici modificati, poliossietileni, poliossipropileni, e loro copolìmeri, sia modificati, sia non modificati, esteri tereftalici di etilenglicol o propilenglicol o loro miscele con unità poliossialchileniche .

Esempi adatti sono descritti nei brevetti U.S. Ni.

5.591.703, 5.597.789 e 4.490.271.

Agenti per la rimozione facilitata dello sporco Agenti polimerici per la rimozione facilitata dello sporco adatti comprendono quegli agenti per la rimozione facilitata dello sporco aventi: (a) uno o più componenti idrofili non ionici consistenti essenzialmente di (i) segmenti poliossietilenici con un grado di polimerizzazione di almeno 2, oppure (ii) segmenti ossipropilenici o poliossipropilenici con un grado di polimerizzazione compreso nell'intervallo di da 2 a 10, in cui detto segmento idrofilo non comprende alcuna unità ossipropilenica, a meno che essa sia legata ai raggruppamenti adiacenti in corrispondenza di ciascuna estremità mediante legami etere, oppure (iii) una miscela di unità ossialchileniche comprendente ossietilene e da 1 a 30 unità ossipropileniche, detti segmenti idrofili preferibilmente comprendendo almeno il 25% di unità ossietileniche e più preferibilmente, specialmente per quei componenti che contengono da 20 a 30 unità ossipropileniche, almeno il 50% di unità ossietileniche; oppure (b) uno o più . componenti idrofobi comprendenti (i) segmenti a carattere di C3-ossialchilentereftalato, in cui, se detti componenti idrofobi comprendono anche ossietilentereftalato, il rapporto unità di ossietilentereftalato :unità di C3-ossialchilentereftalato è di 2:1 o minore, (ii) segmenti di C4-C6-alchilene o ossi-C4-C6-alchilene, o loro miscele, (iii) segmenti poli (vinilestere), preferibilmente acetato di polivinile, aventi un grado di polimerizzazione di almeno 2, oppure (iv) sostituenti a carattere di C1-C4 alchiletere o C4-idrossialchiletere, o loro miscele/ in cui detti sostituenti sono presenti nella . forma di derivati C1-C4-alchiletere o C4-idrossialchiletere della cellulosa, o loro miscele, oppure una combinazione di (a) e (b).

Tipicamente, i segmenti poliossietilenici di (a) (i) avranno un grado di polimerizzazione che parte da 200, sebbene sia possibile usare livelli superiori, preferibilmente da 3 a 150, più preferibilmente da 6 a 100. Segmenti idrofobi ossi-C4-C6-alchilenici adatti comprendono, senza limitazione, unità incappuccianti terminali di agenti polimerici per la rimozione facilitata dello sporco, come in cui M è sodio ed n è un numero intero avente un valore di 4-6, come descritto nel brevetto U.S. 4.721.580, concesso il 26 gennaio 1988 a Gosselink.

Gli agenti polimerici per la rimozione facilitata dello sporco utili nella presente comprendono anche derivati della cellulosa, come polimeri idrossietercellulosici, blocchi copolimerici di etilentereftalato o propilenteref talato con polietilenossido o propilenossidotereftalato, e simili. Tali agenti sono disponibili commercialmente e comprendono idrossieteri della cellulosa, come il METHOCEL (Dow). Agenti cellulosici per la rimozione facilitata dello sporco per uso nella presente comprendono anche quelli scelti nell'ambito del gruppo consistente di C1-C4-alchil e C4 idrossialchilcellulosa; vedasi il brevetto U.S. 4.000.093 concesso il 28 dicembre 1976 a Nicol et al.

Gli agenti per la rimozione facilitata dello sporco caratterizzati dalla presenza di segmenti idrofobi a carattere di poli(vinilestere) comprendono copolimeri d'innesto di poli(vinilestere), ad esempio, C1-C6 vinilesteri, preferibilmente poli(vinìlacetato) innestato su catene principali di polialchilenossido, come catene principali di polietilenossido. Vedasi la domanda di brevetto europeo 0 219 048,.pubblicata il 22 aprile 1987, di Kud et al.

Un altro agente per la rimozione facilitata dello sporco adatto è un copolimero .avente blocchi casuali di etilentereftalato e polietilenossido (PEO)tereftalato. Il peso molecolare di questo agente polimerico per la rimozione facilitata dello sporco è compreso nell'intervallo di da 25.000 a 55.000. Vedansi il brevetto U.S. 3.959.230 a Hays, concesso il 25 maggio 1976, e il brevetto U.S. 3.893.929 a Basadur, concesso l'8 luglio 1975.

Un altro agente polimerico per la rimozione facilitata dello sporco adatto è un poliestere con unità ripetitive di unità di etilentereftalato, contenente il 10-15% in peso di unità di etilentereftalato insieme' con il 90-80% in peso di unità di poliossietilentereftalato, derivate da un poliossietilenglicol con peso molecolare medio di 300-5000.

Un altro agente polimerico per la rimozione facilitata dello sporco è un prodotto solfonato di un oligomero estere sostanzialmente lineare costituito da una catena principale estere oligomerica di unità ripetitive tereftaloiliche e ossilachilenossi, e raggruppamenti terminali legati covalentemente alla catena principale. Questi agenti per la rimozione facilitata dello sporco sono descritti a fondo nel brevetto U.S. 4.968.451, concesso il 6 novembre 1990 a J.J. Scheibel e E.P. Gosselink. Altri agenti polimerici per la rimozione facilitata dello sporco adatti comprendono i poliesteri tereftalici del brevetto U.S. 4.711.730, concesso l'8 dicembre 1987 a Gosselink et al., gli esteri oligomerici con unità incappuccianti terminali anioniche del brevetto U.S.

4.721.580 concesso il 26 gennaio 1988 a Gosselink e i composti a carattere di poliesteri oligomerici a blocchi del brevetto U.S. 4.702.857, concesso il 27 ottobre 1987 a Gosselink. Altri agenti polimerici per la rimozione facilitata dello sporco comprendono anche gli agenti per la rimozione facilitata dello sporco del brevetto U-S. 4.877.896, concesso il 31 ottobre 1989 a Maldonado et al., che descrive esteri tereftalici con unità incappuccianti terminali anioniche, specialmente solfaroiliche.

Un altro agente per la rimozione facilitata dello sporco è un oligomero con unità ripetitive tereftalioiliche, solfoisotereftaloiliche, ossietilenossi e ossi-1,2-propileniche. Le unità ripetitive formano una catena principale dell'oligomer-o, e sono preferibilmente terminate con gruppi incappuccianti di estremità a . carattere di isetionati modificati. Un agente per la rimozione facilitata dello sporco di questo tipo particolarmente preferito comprende una unità solioisoftaloilica, 5 unità tereftaloiliche, unità ossietilenossi e ossi 1,2-propilenossi in un rapporto di da 1,7 a 1,8, e due unità incappuccianti terminali di 2-(2-idrossietossi)-etansolfonato di sodio.

Agenti sequestranti degli ioni di metalli pesanti Le compresse della presente invenzione preferibilmente contengono, quale un componente opzionale, un sequestrante degli ioni di metalli pesanti. Con l'espressione "sequestrante degli ioni di metalli pesanti" si intendono quei componenti che agiscono sequestrando (chetando) ioni di metalli pesanti. Questi componenti possono avere anche capacità chetante nei confronti del calcio e del magnesio, tuttavia preferenzialmente essi mostrano selettività di legame nei confronti degli ioni di metalli pesanti, come ferro, manganese, rame.

I sequestranti degli ioni di metalli pesanti sono generalmente presenti, ad un livello di dallo 0,005% al 20%, preferibilmente dallo 0,1% al 10%, più preferibilmente dallo 0,25% al 7,5%, e in misura massimamente preferibile dallo 0,5% al 5% in peso, con riferimento al peso delle composizioni. .

I sequestranti degli ioni di metalli pesanti, che sono di natura acida, avendo, ad esempio, funzionalità di acido fosfonico o di' acido carbossilico, possono essere presenti nella loro forma acida, o nella forma di un complesso/sale con un adatto controcatione come uno ione di metallo alcalino o di metallo alcalinoterroso, uno ione ammonio, o uno ione ammonio sostituito, o qualsiasi miscela di essi. Preferibilmente, qualsiasi sale/complesso è solubile in acqua. Il rapporto molare tra detto controcatione e il sequestrante di ioni metallici pesanti è di preferibilmente 1:1.-Adatti sequestranti degli ioni di metalli pesanti per uso nella presente comprendono fosfonati organici, come gli amminoalchilenpoli(alchilenfosfonati), etan-1-idrossifosfonati di metalli alcalini e nitrilotrimetilenfosfonati . Preferiti tra le specie di cui sopra sono dietilentriamminopenta(metilenfosfonato), etilendiamminotri (metilenfosfonato), esametildiamminotetra (metilenfosfonato) e idrossi-etilen-1,1-difosfonato .

Altri sequestranti degli ioni di metalli pesanti adatti per uso nella presente comprendono acido nitrilotriacetico e acidi poliamminocarbossilici, come acido etilendiamminotetraacetico, acido etilentriamminopentaacetico, acido etilendiamminodisuccinico, acido etilendiamminodiglutarico, acido 2-idrossipropilendiamminodisuccinico, o qualsiasi sale di essi.

Specialmente preferiti sono l'acido etilendiammino-N,N'-disuccinico (EDDS) o i suoi sali di metalli alcalini, metalli alcalino-terrosi, ammonio o ammonio sostituito, o loro miscele. Composti a carattere di EDDS preferiti sono la forma acida libera e il sale di sodio o magnesio o complesso di essi.

Componente inibitore della crescita di cristalli

Le compresse detergenti preferibilmente contengono un componente inibitore della crescita di cristalli, preferibilmente un componente a carattere di acido organodifosfonico, incorporato preferibilmente ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,001% al 5%, più preferibilmente dallo 0,1% al 2% in peso, con riferimento al peso delle composizioni.

Con l'espressione "acido organodifosfonico" si intende nella presente un acido organodifosfonico che non contiene azoto quale parte della sua struttura chimica. Perciò, questa definizione esclude gli organoamminofosfonati, che tuttavia possono essere inclusi nelle composizioni della presente invenzione come componenti sequestranti degli ioni di metalli pesanti .

L'acido organodifosfonico è preferibilmente un acido C1-C4-difosfonico, più preferibilmente un acido C1-2ifosfonico, come acido etilendifosfonico, oppure, in misura massimamente preferibile, acido etan-1-idrossi-1,1-difosfonico (HEDP) e possono essere presenti in forma parzialmente o totalmente ionizzata, in particolare nella forma di un sale o complesso.

Sale solfato idrosolubile

La compressa detergente opzionalmente contiene un sale solfato idrosolubile. Quando è presente, il sale solfato idrosolubile è contenuto ad un livello di dallo 0,1% al 40%, più preferibilmente dall'1% al 30%, in misura massimamente preferibile dal 5% al 25% in peso, con riferimento al peso delle composizioni.

Il sale solfato idrosolubile può essere essenzialmente qualsiasi sale dello ione solfato con qualsiasi controcatione. Sali preferiti sono scelti tra i solfati dei metalli alcalini e dei metalli alcalino-terrosi, in particolare solfato di sodio.

Silicato di metallo alcalino

Un silicato di metallo alcalino è un componente preferito della compressa della presente invenzione. Un silicato di metallo alcalino preferito è silicatò di sodio avente un rapporto Si02:Na20 compreso nell'intervallo di da 1,8 a 3,0, preferibilmente da 1,8 a 2,4, in misura massimamente preferibile pari a 2,0. il silicato di sodio è preferibilmente presente ad un livello minore del 20%, preferibilmente compreso nell'intervallo di dall'1% al 15%, in misura massimamente preferibile dal 3% al 12% in peso di Si02. Il silicato di metallo alcalino può essere nella forma di un sale anidro o di sale idrato.

Il silicato di metallo alcalino può essere presente anche quale un componente di un sistema di apporto di alcalinità.

Il sistema di apporto di alcalinità contiene anche, preferibilmente, metasilicato di sodio, presente ad un livello di almeno lo 0,4% in peso di SiO2. Il metasilicato di sòdio ha un rapporto Sì02:Na20 nominale di 1,0. Il rapporto in peso tra detto silicato di sodio e detto metasilicato di sodio, misurato come Si02, è preferibilmente compreso nell'intervallo di da 50:1 a 5:4, più preferibilmente da 15:1 a 2:1, in misura massimamente preferibile da 10:1 a 5:2.

Agente conferente colore

Il termine "agente conferente colore", come è usato nella presente, significa qualsiasi sostanza che assorbe specifiche lunghezze d'onda della radiazione luminosa dallo spettro della luce visibile. Tali agenti conferenti colore, quando sono aggiunti ad una composizione detergente, hanno quale effetto la variazione del colore visibile, e quindi l'aspetto della composizione detergente. Gli agenti conferenti colore possono essere ad esempio coloranti e pigmenti. Preferibilmente, gli agenti conferenti colore sono stabili nella composizione nella quale essi devono essere incorporati. Così, in una composizione ad alto valore di pH l'agente conferente colore è preferibilmente stabile agli alcali e in una composizione a basso valore di pH, l'agente conferente colore è preferibilmente stabile agli acidi.

La prima fase e/o la seconda fase e/o ulteriori fasi occasionalmente presenti possono contenere un agente conferente colore, una miscela di agenti conferenti colore, particelle colorate o miscele di particelle colorate, in modo tale che le varie fasi abbiano aspetti visuali differenti. Preferibilmente, una tra la prima fase o le seconde fasi, comprende un agente conferente colore. Quando sia la prima fase, sia la seconda fase e/o fasi successive opzionali comprendono un agente colore, si preferisce che detti agenti conferenti colore forniscano un aspetto visuale differente.

Esempi di coloranti adatti comprendono coloranti reattivi, coloranti diretti, coloranti azoici. Coloranti preferiti comprendono coloranti della ftalocianina, coloranti dell'antrachinone, coloranti della chinolina, coloranti monoazoici, disazoici e poliazoici. I coloranti maggiormente preferiti comprendono i coloranti dell'antrachinone, della chinolina e monoazoici. Coloranti preferiti comprendono SANDOLAN E-HRL 180% (nome commerciale), SANDOLAN MILLING BLUE (nome commerciale), TURQUOISE ACID BLUE (nome commerciale) e SANDOLAN BRILLIANT GREEN (nome commerciale) tutti disponibili dalla Clariant UK, HEXACOL QUINOLINE YELLOW (nome commerciale) e HEXACOL BRILLIANT BLUE (nome commerciale) entrambi disponibili dalla Pointings, UK, ULTRAMARINE BLUE (nome-commerciale) disponibile dalla Holliday o LEVAFIX TURQUOISE BLUE EBA (nome commerciale) disponibile dalla Bayer, USA.

L'agente conferente colore può essere incorporato nelle fasi mediante qualsiasi metodo adatto. Metodi adatti comprendono miscelare tutti i componenti dei detersivi o componenti scelti dei detersivi con un agente conferente colore in un tamburo, oppure spruzzare la totalità dei componenti dei detersivi o componenti selezionati dei detersivi con l'agente conferente colore in un tamburo rotante.

L'agente conferente colore, quando è presente quale un componente della prima fase, è presente ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,001% all'1,5%, preferibilmente dallo 0,01% all'1,0%, in misura massimamente preferibile dallo 0,1% allo 0,3%. Quando è presente quale un componente della seconda fase, e/o di ulteriori fasi opzionali, l'agente conferente colore è generalmente presente ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,001% allo 0,1%, più preferibilmente dallo 0,005% allo 0,05%, in misura massimamente preferibile dallo 0,007% allo 0,02% .

Composto inibitore di corrosione

Le compresse della présente invenzione adatte per uso in metodi per il lavaggio delle stoviglie possono contenere inibitori di corrosione preferibilmente scelti tra agenti organici di rivestimento dell'argento, in particolare paraffina, composti inibitori di corrosione contenenti azoto e composti di Mn(II), in particolare sali di Mn(II) di ligandi organici .

Agenti organici per il rivestimento dell'argento sono descritti nella pubblicazione ai sensi del PCT numero W094/16047 e nella domanda di brevetto europeo contemporaneamente in . corso No. EP-A-690122. I composti inibitori di corrosione contenenti azoto sono descritti nella domanda di brevetto europeo contemporaneamente in corso No. EP-A-634.478. Composti contenenti Mn{II) per uso nella inibizione della corrosione sono descritti nella domanda di brevetto europeo contemporaneamente in corso No. EP-A-672 749.

Gli agenti organici di rivestimento dell'argento possono essere incorporati ad un livello compreso nell’intervallo di dallo 0,05% al 10%, preferibilmente dallo 0,1% al 5% in peso, con riferimento al peso della composizione totale.

Il ruolo funzionale dell'agente di rivestimento dell'argento è formare "nel corso dell'uso" uno strato di rivestimento protettivo' su qualsiasi componente a carattere di articolo d'argento delle stoviglie caricate nella macchina lavastoviglie a cui le composizioni dell'invenzione stanno venendo applicate. L'agente di rivestimento dell'argento dovrà pertanto avere un'alta affinità per le superfici solide di argento allo scopo di fissarvisi, in particolare quando è presente nella forma di un componente di una soluzione acquosa di lavaggio e candeggiante con cui le superfici solide d'argento stanno venendo trattate.

Agenti organici di rivestimento. dell' argento adatti per uso nella presente comprendono esteri grassi di alcoli monoidrossilati o poliidrossilati aventi da 1 a 40 atomi di carbonio nella catena idrocarburica .

La porzione costituita dall'acido grasso dell'estere grasso può essere ottenuta a partire da acidi monocarbossilici o policarbossilici aventi da 1 a 40 atomi di carbonio nella catena idrocarburica. Esempi adatti di acidi grassi monocarbossilici comprendono acido beenico, acido stearico, acido oleico, acido paimitico, acido miristico, acido laurico, acido acetico, acido propionico, acido butirrico, acido isobutirrico, acido valerianico, acido lattico, acido glicolico e acido β,β'-idrossiisobutirrico . Esempi di acidi policarbossilici adatti comprendono: acido n-butil-malonico, acido isocitrico, acido citrico, acido maleico, acido malico e acido succinico.

Il radicale di alcol grasso nell'estere grasso può essere rappresentato da alcoli monoidrossilati o poliidrossilati aventi da 1 a 40 atomi di carbonio nella catena idrocarburica. Esempi di alcoli grassi adatti comprendono: alcol beenilico, alcol arachidilico, alcol coccoilico, alcol oleilico e alcol laurilico, etilenglicol, glicerolo, etanolo, isopropanolo, alcol vinilico, diglicerolo, xilitolo, saccarosio, eritritolo, pentaeritritolo, sorbitolo o sorbitano.

Preferibilmente, l'acido grasso e/o il gruppo alcolico grasso del materiale addizionale a carattere di estere grasso contengono da 1 a 24 atomi di carbonio nella catena alchilica.

Esteri grassi preferiti nella presente sono etilenglicol, glicerolo ed esteri di sorbitano, in cui la porzione dell'acido grasso dell'estere normalmente comprende una specie scelta tra acido beenico, acido stearico, acido oleico, acido paimitico o acido miristico .

Gli esteri glicerolici sono anch'essi altamente preferiti. Questi sono i monoesteri, diesteri o triesteri di glicerolo e degli acidi grassi come definiti sopra.

Esempi specifici di esteri di alcoli grassi per uso nella presente comprendono: acetato di stearile, dilattato di palmitile, isobutirrato di coccoile, maleato di oleile, dimaleato di oleile e propionato di segoalchile. Esteri di acidi grassi utili nella presente comprendono monopalmitato di xilitolo, monostearato di pentaeritrì-tolo, -monostearato di saccarosio, monostearato di glicerolo, monostearato dell'etilenglicol, esteri di sorbitano. Esteri di sorbitano adatti comprendono monostearato di sorbitano, palmitato di sorbitano, monolaurato di sorbitano, monomiristato di sorbitano, monobeenato di sorbitano, monooleato di sorbitano, dilaurato di sorbitano, distearato di sorbitano, dibeenato di sorbitano, dioleato di sorbitano, ed anche monoesteri e diesteri di segoalchil-sorbitano misti.

Monostearato di glicerolo, monooleato di glicerolo, monopalmitato di glicerolo, monobeenato di glicerolo e distearato di glicerolo sono esteri glicerolici preferiti nella presente.

Adatti agenti organici per il rivestimento dell'argento comprendono trigliceridi, mono o digliceridi, e loro derivati totalmente o parzialmente idrogenati, e qualsiasi miscela di essi. Adatte sorgenti di esteri di acidi grassi comprendono oli vegetali ed oli di pesce di grassi animali. Oli vegetali adatti comprendono olio di soia, olio di semi di cotone, olio di ricino, olio di oliva, olio di arachidi, olio di cartamo, olio di girasole, olio di colza, olio di vinaccioli, olio di palma e olio di mais .

Le cere, comprese le cere microcristalline, sono agenti organici di rivestimento dell'argento adatti per uso nella presente. Le cere preferite hanno un punto di fusione compreso nell'intervallo ■di da 35°C a 110°C e comprendono generalmente da 12 a 70 atomi di carbonio. Si preferiscono cere di petrolio del tipo paraffinico e microcristallino, che sono composte di composti idrocarburici saturi a catena lunga.

Gli alginati e la gelatina sono agenti organici di rivestimento dell'argento adatti per uso nella presente.

Sono adatti anche ossidi di dialchilammine, come ossido di C12-C20 metilammina, e composti di dialchilammonio quaternario e loro sali, come gli alogenuri di 12-20 metilammonio.

Altri agenti organici per il rivestimento dell'argento adatti comprendono certi materiali polimerici. Polivinilpirrolidoni con un peso molecolare medio compreso nell'intervallo di da 12.700 a 700.000, polietilenglicoli (PEG) con un peso molecolare, medio compreso nell'intervallo di da 600 a 10.000, polimeri di poliammina-N-ossido, copolimeri di N-vinilpirrolidone e N-vinilimidazolo, e derivati della cellulosa, come la metilcellulosa, la carbossimetilcellulosa e 1'idrossietilcellulosa sono esempi di tali materiali polimerici.

Certi materiali a carattere .di profumi, specialmente quelli che presentano un'alta sostantività per le superfici metalliche, sono utili anch'essi quali agenti organici di rivestimento dell'argento utili nella presente.

Gli agenti polimerici per la rimozione facilitata dello sporco possono essere usati anch'essi in qualità di agente organico per il rivestimento dell'argento.

Un agente organico per il rivestimento dell'argento preferito è un olio di paraffina, tipicamente un idrocarburo alifatico predominatemente ramificato avente un numero di atomi di carbonio 1ompreso nell'intervallo di da 20 a 50; olio paraffinino preferito scelto tra le specie C25-45 predominatemente ramificate con un rapporto tra idrocarburi ciclici e idrocarburi non ciclici compreso nell'intervallo di da 1:10 a 2:1, preferibilmente da 1:5 a 1:1. Un olio paraffinico che soddisfa queste caratteristiche, avente un rapporto tra idrocarburi ciclici e idrocarburi non ciclici di 32:68, è posto in commercio dalla società Wintershall, Salzbergen, Germania, con il nome commerciale WINOG 70.

Composti inibitori di corrosione contenenti azoto Composti inibitori di corrosione contenenti azoto adatti comprendono imidazolo e suoi derivati, come benzimidazolo, 2-eptadecilimidazolo, e. quei derivati dell'imidazolo che sono descritti nel brevetto della Cecoslovacchia No. 139.279 e nel brevetto britannico GB-A-1 .137.741, che descrive anche un metodo per la produzione di composti imidazolici.

Anche adatti come composti inibitori della corrosione contenenti azoto sono composti pirazolici e loro derivati, in particolare quelli nei quali il pirazolo è sostituito in qualsiasi delle posizioni di 1, 3, 4 o 5 con sostituenti R1, R3, R4 e R5 in cui Ri è qualsiasi di sono qualsiasi di C1-C20 alchile o idrossile, e R4 è qualsiasi di H, NH2 o N02.

Altri composti inibitori di corrosione contenenti azoto adatti comprendono benzotriazolo, 2-mercaptobenzotiazolo, <' >l-fenil-5-mercapto-l, 2,3,4-tetrazolo, tionalide, morfolina, melammina, distearilammina, stearoilstearammide, acido cianurico, amminotriazolo, amminotetrazolo e indazolo.

Composti contenenti azoto come le animine, specialmente la distearilammina e composti d'ammonio come cloruro d'ammonio, bromuro d'ammonio, solfato d' ammonio o diammonio idrogenocitrato sono adatti anch' essi .

Composti inibitori di corrosione contenenti Mn(II) Le compresse detergenti possono contenere un composto inibitore di corrosione contenente Mn(II). Il composto di Mn(II) è preferibilmente incorporato ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,005% al 5% in peso, più preferibilmente dallo 0,01% all'1%, in misura massimamente preferibile dallo 0,02% allo 0,4% in peso, con riferimento al peso delle composizioni. Preferibilmente, il composto di Mn(II) è incorporato in un livello tale da fornire da 0,1 ppm a 250 ppm, più preferibilmente da 0,5 ppm a 50 ppm, in misura massimamente preferibile da 1 ppm a 20 ppm in peso di ione Mn(II), in qualsiasi soluzione candeggiante.

Il composto di Mn(II) può essere un sale inorganico in forma anidra, o in qualsiasi forma idrata. Sali adatti comprendono solfato di manganese, carbonato di manganese, fosfato di manganese, nitrato di manganese, acetato di manganese e cloruro di manganese. I composti di manganese(II) possono essere un sale o complesso di un acido grasso organico, come acetato di manganese o stearato di manganese.

Il composto di Mn(II) può essere un sale o complesso di un ligando organico. In un aspetto preferito, il ligando organico è un sequestrante degli ioni di metalli pesanti. In un altro aspetto preferito, il ligando organico è un inibitore della crescita dei cristalli.

Altri composti inibitori di corrosione

Altri composti inibitori di corrosione addizionali adatti comprendono mercaptani e dioli, specialmente mercaptani con da 4 a 20 atomi di carbonio, compresi laurilmercaptano, tiofenolo, tionaftolo, tionalide e tioantranolo . Sono adatti anche acidi grassi C10-C20 saturi o insaturi, o loro sali, specialmente tristearato di alluminio. Sono adatti anche gli idrossiacidi grassi C12-C20 o loro sali. Sono adatti anche ottadecano fosfonato e altri antiossidanti, come betaidrossitoluene (BHT).

È stato trovato che copolimeri del butadiene e dell'acido maleico, in particolare quelli acquistabili presso la Polysciences Ine. con il codice commerciale No. 07787 sono di particolare utilità come composti inibitori di corrosione.

Oli idrocarburici

Un altro componente detergente preferito per uso nella presente invenzione è un olio idrocarburico, tipicamente predominantemente idrocarburi alifatici a catena lunga aventi un numero di atomi di carbonio compresa nell'intervallo di da 20 a 50; idrocarburi preferiti sono saturi e/o ramificati; si preferisce un olio idrocarburico scelto tra specie C25-45 predominantemente ramificate con un rapporto tra idrocarburi ciclici e idrocarburi non ciclici compresi nell'intervallo tra 1:10 e 2:1, preferibilmente tra 1:5 e 1:1. Un olio idrocarburico preferito è una paraffina. Un olio paraffinico che soddisfa le caratteristiche presentate sopra, con un rapporto tra idrocarburi ciclici e idrocarburi non ciclici di 32:68, è posto in commercio dalla società Wintershall, Salzbergen, Germania, con il nome commerciale WINOG 70.

Composto idrosolubile di bismuto

Le compresse detergenti della presente invenzione adatte per uso nei metodi per il lavaggio delle stoviglie possono contenere un composto idrosolubile di bismuto, preferibilmente presente ad un livello compreso nell'intervallo tra lo 0,005% e il 20%, più preferibilmente tra lo 0,01% e il 5%, in misura massimamente preferibile tra lo 0,1% e l'l% in peso, con riferimento al peso delle composizioni.

Il composto di bismuto idrosolubile può essere essenzialmente qualsiasi sale o complesso di bismuto con essenzialmente qualsiasi controione inorganico o organico. Sali inorganici di bismuto preferiti sono scelti tra i trialogenuri di bismuto, il nitrato di bismuto e il fosfato di bismuto. Acetato di bismuto e citrato di bismuto sono sali preferiti con un controanione organico.

Sistema stabilizzante degli enzimi

Composizioni contenenti enzimi preferite nella presente possono comprendere dallo 0,001% al 10%, preferibilmente dallo 0,005% all'8%, in misura massimamente preferibile dallo 0,01% al 6% in peso di un sistema stabilizzante degli enzimi. Il sistema stabilizzante degli enzimi può essere qualsiasi sistema stabilizzante che è compatibile con l'enzima detergente. Tali sistemi stabilizzanti possono comprendere ione calcio, acido borico, propilenglicol, acido carbossilìco a catena corta, acido boronico, agenti captanti per l'eliminazione dei candeggianti clorurati, e loro miscele. Tali sistemi stabilizzanti possono comprendere anche inibitori reversibili degli enzimi, come inibitori reversibili delle proteasi.

Composto disperdente dei saponi di calcio

Le compresse della presente invenzione possono contenere un composto disperdente dei saponi di calcio, preferibilmente presente ad un livello compreso nell'intervallo tra lo 0,1% e il 40% in peso, più preferibilmente tra l'l% e il 20% in peso, in misura massimamente preferibile tra il 2% e il 10% in peso, con riferimento al peso delle composizioni.

Un disperdente dei saponi di calcio è un materiale che impedisce la precipitazione dei sali di metalli alcalini, ammonio o ammine degli acidi grassi ad opera degli ioni calcio o magnesio. Composti disperdenti dei saponi di calcio preferiti sono descritti nella domanda di brevetto ai sensi del PCT No. WO 93/08877. Sistema soppressore di schiumeggiamento

Le compresse detergenti della presente invenzione, quando sono formulate per uso in composizioni per il lavaggio in macchine lavatrici, preferibilmente comprendono un sistema soppressore di schiumeggiamento presente ad un livello compreso nell'intervallo di dallo 0,01% al 15%, preferìbilmente dallo 0,05% al 10%, in misura massimamente preferibile.dallo 0,1% al 5% in peso, con riferimento al peso della composizione.

Sistenmi soppressori di 'schiumeggiamento adatti per uso delle presente possono comprendere essenzialmente qualsiasi composto antischiuma noto, compresi, ad esempio, composti antischiuma siliconici, composti antischiuma 2-alchilici e alcanolici. Sistemi soppressori di schiumeggiamento e composti antischiuma preferiti sono descritti nella domanda di brevetto PCT No. WO 93/08876 e nella EP-A-705324.

Agenti polimerici inibitori del trasferimento di coloranti

Le compresse detergenti di cui alla presente possono comprendere anche dallo 0,01% al 10%, preferibilmente dallo 0,05% allo 0,5% in peso di agenti polimerici inibitori del trasferimento di coloranti .

Gli agenti polimerici inibitori del trasferimento di coloranti sono preferibilmente scelti tra polimeri di poliammina-N-ossido, copolimeri di N-vinilpirrolidone e N-vinilimidazolo, polimeri polivinilpirrolidonici o loro combinazioni.

Sbiancante ottico

Le compresse detergenti adatte per uso nei metodi per il lavaggio della biancheria secondo quanto descritto nella presente, contengono anche, opzionalmente, dallo 0,005% al 5% in peso di certi tipi di sbiancanti ottici idrofili.

Sbiancanti ottici idrofili utili nella presente comprendono quelli aventi la formula di struttura:

in cui Ri è scelto tra anilino, N-2-bis-idrossietile e NH-2-idrossietile; R2 è scelto tra N-2-bisidrossietile, N-2-idrossietil-N-metilaminino, morfolino, cloro e ammino; e M è un catione formante sale, come sodio o potassio.

Quando nella formula di cui sopra Ri è anilino, R2 è N-2-bis-idrossietile e M è un catione come sodio, lo sbiancante è acido 4,4'-bis[(4-anilino-6- (N-2-bisidrossietil)-sd-triazin-2-il)ammino]-2,2'-stilbendisolfonico, e sale disodico. Questa particolare specie di sbiancante ottico è posta in commercio con il nome commerciale Tinopal-UNPA-GX dalla Ciba-Geigy Corporation. Il Tinopal-UNPA-GX è lo sbiancante ottico idrofilo preferito utile nelle composizioni detergenti di cui alla presente.

Quando nella formula di cui sopra R1 è anilino, R2 è N-2-idrossietil-N-2-mètilammino e H è un catione come sodio, lo sbiancante ottico è acido 4,4'-bis[(4-anilino-6- (N-2-idrossietil-N-metilammino)-s-triazin-2-il)ammino]-2, 2'-stilbendisolfonico, sale disodico. Questa particolare specie di sbiancante ottico è posta in commercio con il nome commerciale Tinopal 5BM-GX dalla Ciba-Geigy Corporation.

Quando nella formula di cui sopra Ri è anilino, R2 è morfolino e M è un catione come sodio, lo sbiancante ottico è acido 4,4'-bis [(4-anilino-6-morfolino-striazin-2-il)ammino] 2,2'-stilbendisolfonico, sale sodico. Questa particolare specie di sbiancante ottico è posta in commercio con il nome commerciale Tinopal AMS-GX dalla Ciba-Geigy Corporation.

Sistema ammorbidente a base argillosa

Le compresse detergenti adatte per uso nei metodi per il lavaggio della biancheria possono contenere un sistema ammorbidente a base argillosa comprendente un composto minerale di carattere argilloso ed opzionalmente un agente flocculante delle argille.

Il composto minerale a carattere argilloso è preferibilmente un composto a carattere di argilla sinectitica. Le argille smectitiche sono descritte nei brevetti U.S. Ni. 3.862.058, 3.948.790, 3.954.632 e 4.062.647. I brevetti europei Ni. EP-A-299.575 ed EP-A-313.146 a nome della Procter and Gamble Company descrivono agenti flocculenti delle argille a carattere di polimeri organici adatti.

Agenti cationici di ammorbidimento dei tessuti

Agenti ammorbidenti dei tessuti di tipo cationico possono essere incorporati anch'essi nelle composizioni in accordo con la presente ivenzione che sono adatte per uso in metodi di lavaggio della biancheria. Agenti ammorbidenti dei tessuti di tipo cationico adatti comprendono le armine terziarie insolubili in acqua, o i materiali a carattere di ammidi con due catene lunghe, secondo quanto descritto in GB-A-1.514.276 ed EP-B-0011 340.

Gli agenti cationici per 1'ammorbidimento dei tessuti sono tipicamente incorporati a livelli totali di dallo 0,5% al 15% in peso, normalmente dall'1% al 5% in peso.

Altri ingredienti opzionali

Altri ingredienti opzionali adatti per l'inclusione nelle composizioni della presente invenzione comprendono profumi e sali a carattere di cariche, nel quale contesto il solfato di sodio è un sale di carica preferito.

pH delle composizioni

Le compresse detergenti della presente invenzione preferibilmente non sono formulate così da avere un valore indesiderabilmente alto del pH, avendo preferibilmente un pH, misurato nella forma di una soluzione all'1% in acqua distillata, compresa nell'intervallo tra 8,0 e 12,5, più preferibilmente tra 9,0 e 11,8, in misura massimamente preferibile tra 9,5 e 11,5.

Metodo per il lavaggio a macchina delle stoviglie

È previsto un qualsiasi metodo adatto per il lavaggio o la detersione delle stoviglie sporche in macchina lavatrice.

Un metodo per il lavaggio a macchina delle stoviglie preferito comprende il trattamento di articoli scelti tra stoviglieria/vasellame, vetreria, articoli d'argento, oggetti metallici, posateria e loro miscele, sporchi con un liquido acquoso contenente, disciolta o dispersa in esso, una quantità efficace di una compressa detergente secondo la presente invenzione. Con l'espressione "quantità efficace della compressa detergente" s'intende indicare da 8 grammi a 60 grammi di prodotto sciolti o dispersi in una soluzione di lavaggio di da 3 a 10 litri di volume, quali sono le tipiche dosi di prodotto, e i tipici volumi delle soluzioni di lavaggio comunemente impiegati in convenzionali metodi per il lavaggio a macchina delle stoviglie. Preferibilmente, le compresse detergenti pesano da 15 grammi a 50 grammi, più preferibilmente da 20 grammi a 35 grammi.

Metodo per il lavaggio della biancheria (bucato)

I metodi per il lavaggio a macchina della biancheria nella presente tipicamente comprendono il trattamento della biancheria sporca con una soluzione acquosa di lavaggio in una macchina lavatrice, avente disciolta o dispersa 'in essa, una quantità efficace di una composizione a carattere di compressa detergente per bucato a macchina secondo la presente invenzione. Con l'espressione "quantità efficace della composizione a carattere di compressa detergente" s'intendono da 40 g a 300 g di prodotto sciolti o dispersi in una soluzione di lavaggio di da 5 a 65 litri di volume, quali sono le tipiche dosi di prodotto e i tipici volumi di soluzione di lavaggio comunemente impiegati in convenzionali o metodi per il lavaggio a macchina della biancheria.

In un aspetto d'uso preferito, nel metodo di lavaggio s'impiega un dispositivo erogatore. Il dispositivo erogatore viene caricato con il prodotto detergente, e viene usato per introdurre il prodotto direttamente nel tamburo della macchina lavatrice prima dell'inizio del ciclo di lavaggio. La sua capacità, in volume, dovrà esser tale da essere in grado di contenere la quantità sufficiente di prodotto detergente quale sarà normalmente usata nel metodo di lavaggio .

Una volta che la macchina lavatrice sia stata caricata con la biancheria da lavare, nell'interno del tamburo si pone il dispositivo erogatore contenente il prodotto detergente. All'inizio del ciclo di lavaggio della macchina lavatrice, nel tamburo si introduce acqua, e il tamburo inizia a ruotare periodicamente, la configurazione del dispositivo erogatore dovrà esser tale da consentire il contenimento del prodotto detergente secco, tuttavia contemporaneamente consentendo il successivo rilascio di questo prodotto durante il ciclo di lavaggio in risposta all'agitazione di esso man mano il tamburo ruota, e anche quale risultato del suo contatto con l'acqua di lavaggio .

Allo scopo di consentire il rilascio del prodotto detergente durante il lavaggio, il dispositivo può presentare un numero di aperture attraverso le quali il prodotto può passare. In alternativa, il dispositivo può essere fatto di un materiale che è permeabile al liquido, ma è impermeabile al prodotto solido, che consentirà ' il rilascio del prodotto disciolto. Preferibilmente, il prodotto detergente sarà rapidamente rilasciato all'inizio del ciclo di lavaggio, in tal modo fornendo alte concentrazioni localizzate transitorie di prodotto nel tamburo della macchina lavatrice in questo stadio del ciclo di lavaggio .

Dispositivi erogatori preferiti sono riutilizzabili e sono progettati in una maniera tale che il contenitore conserverà la propria integrità sia nello stato a secco, sia nel corso del ciclo di lavaggio .

In alternativa, il dispositivo erogatore può essere un contenitore flessibile, come un sacchetto o una vaschetta. Il sacchetto può essere di struttura fibrosa rivestita con un materiale protettivo impermeabile all'acqua così da trattenere il contenuto, come è descritto nella domanda di brevetto europeo pubblicata No. 0018678. In alternativa, esso può esser formato di un materiale polimerico sintetico insolubile in acqua dotato di una saldatura o una chiusura dei bordi progettata per rompersi in mezzo acquoso, secondo quanto è descritto nelle domande di brevetto europeo pubblicate Ni. 0011500, 0011501, 0011502, e 0011968. Una forma vantaggiosa di chiusura rompibile ad opera dell'acqua comprende un adesivo idrosolubile disposto lungo un bordo, e saldante/sigillante detto bordo, di una vaschetta formata da una pellicola polimerica impermeabile all'acqua, come polietilene o polipropilene.

E s e m p i

Abbreviazioni usate negli esempi

Nelle composizioni detergenti, le identificazioni abbreviate usate per i componenti hanno i seguenti significati:

STPP : tripolifosfato di sodio

Bicarbonato : idrogenocarbonato di sodio

Acido citrico : acido citrico anidro

Carbonato : carbonato di sodio anidro

Silicato : silicato di sodio amorfo

(rapporto Si02:Na20 = 2,0)

SKS-6 : silicato cristallino a strati della formula 5-Na2Siz05

PB1 : perborato di sodio anidro monoidrato Non·ionico : alcol grasso C13-C15 etossilato/propossilato misto con un grado medio di etossilazione di 3,8 e un grado medio di propossilazione di 4,5, posto in commercio con il nome commerciale Plurfac dalla BASF

TAED : tetraacet'iletilendiammina

HEDP : acido etan-l-idrossi-1,1-difosfonico PAAC : sale di pentammina cobalto(III)

acetato

Paraffina : olio paraffinico posto in commercio con la denominazione commerciale Winog 70 dalla Wintershall.

Proteasi : enzima proteolitìco

Amilasi : enzima amilolitico

BTA : benzotriazolo

Solfato : solfato di sodio anidro

PEG 3000 : polietilenglicol con peso molecolare di circa 3000 disponibile dalla Hoechst

PEG 6000 : polietilenglicol con peso molecolare di circa 6000 disponibile dalla Hoechst

PH : misurato nella forma di una soluzione all'1% in acqua distillata a 20°C Nei seguenti esempi tutti i livelli sono espressi in parti in peso:

Esempi I-IV

La seguente tabella illustra esempi di compresse detergenti della presente invenzione adatte per l' uso in una macchina lavastoviglie .

Le composizioni a carattere di compresse multifasiche sono preparate come segue . La composizione dotata di attività detergente della fase 1 viene preparata miscelando i componenti granulari e liquidi e successivamente facendo passare la miscela attraverso lo stampo di una convenzionale pressa rotativa. La pressa comprende un punzone di forma adatta per formare l'impronta nella compressa. La sezione trasversale dello stampo è di circa 30 x 8 min. La composizione viene successivamente sottoposta ad una forza di compressione di 940 kg/cm<2>, e il punzone viene quindi sollevato esponendo la prima fase della compressa contenente l'impronta nella sua superficie superiore. La composizione dotata di attività detergente della fase 2 viene preparata in una maniera simile e viene caricata nello stampo. La composizione attiva particellare viene poi sottoposta ad una forza di compressione di 170 kg/cm<2>, il punzone viene sollevato, e la compressa multifasica viene espulsa dalla pressa pastigliatrice . Le compresse risultanti si sciolgono o si disintegrano in una macchina lavatrice come descritto sopra entro 12 minuti, la fase 2 delle compresse sciogliendosi entro 5 minuti. Le compresse forniscono caratteristiche eccellenti di dissoluzione e di detersione, associate con buone caratteristiche di integrità e robustezza della compressa .

Claims (18)

1. R i v e n d i c a z i o n i 1. Una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo: a) una prima fase nella' forma di un corpo formato avente almeno un'impronta in esso; e b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta.
2. 2. Una compressa detergente multifasica secondo la Rivendicazione 1, in cui la seconda fase viene compressa ad una pressione minore di circa 350 kg/cm2.
3. 3. Una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo: a) una prima fase nella forma di un corpo formato compresso avente almeno un'impronta in esso, il corpo formato essendo preparato ad una pressione di compressione di almeno circa 350 kg/cm<2>; e b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta, la seconda fase essendo compressa ad una pressione di compressione minore di circa 350 kg/cm2.
4. 4. Una compressa detergente multifasica secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la seconda fase si scioglie più rapidamente della prima fase.
5. 5. Una compressa detergente multifasica secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la seconda fase si scioglie in una macchina lavastoviglie entro 5 minuti.
6. 6. Una compressa detèrgente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo: a) una prima fase nella forma di un corpo formato avente almeno un'impronta in esso; e b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta, e in cui la compressa comprende almeno una specie dotata di attività detergente ed è formulata in misura tale che almeno il 50%, preferibilmente almeno il 60%, più preferibilmente almeno l'80% in' peso della specie dotata di attività detergente viene erogato al bagno di lavaggio entro 10 minuti, preferibilmente entro 5 minuti, e più preferibilmente entro 3 minuti.
7. 7. Una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo: a) una prima fase nella forma di un corpo formato, avente almeno un'impronta in esso; e b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta, e in cui la composizione della compressa comprende una o più specie dotate di attività detergente scelte tra enzimi, candeggianti, attivatori di candeggio, catalizzatori di candeggio, tensioattivi, agenti chelanti, inibitori della crescita di cristalli e loro miscele, e che sono predominantemente concentrate nella seconda fase.
8. 8. Una compressa detergente multifasica secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la seconda fase addizionalmente comprende un agente disgregante .
9. 9. Una compressa detergente multifasica secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la seconda fase comprende un enzima.
10. 10. Una compressa detergente multifasica per uso in una macchina lavatrice, la compressa comprendendo: a) una prima fase nella forma di un corpo formato avente almeno un'impronta in esso; e b) una seconda fase nella forma di un solido particellare compresso entro detta impronta, e in cui la seconda fase comprende un enzima.
11. 11. Una compressa detergente multifasica secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, in cui la prima e/o la seconda fase comprende un legante.
12. 12. Una compressa detergente multifasica secondo la rivendicazione 11, in cui il legante è scelto dal gruppo consistente di zucchero e derivati dello zucchero amido e derivati dell'amido, polimeri inorganici e polimeri organici.
13. 13. Una compressa detergente multifasica secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni, addizionalmente comprendente una fase barriera tra la prima e la seconda fase.
14. 14. Una compressa detergente multifasica secondo la rivendicazione 13, in cui lo strato barriera comprende un legante applicato in forma liquida.
15. 15. Un procedimento per fabbricare compresse detergenti multifasiche comprendente gli stadi di: a) comprimere una prima composizione dotata di attività detergente allo scopo di formare una prima fase comprendente un'impronta; b) alimentare una seconda composizione dotata di attività detergente, in forma particellare, entro l'impronta; e c) comprimere la composizione detergente in forma particellare entro l'impronta.
16. 16. Un procedimento secondo la rivendicazione 15, in cui la seconda composizione detergente viene compressa ad una pressione di compressione minore di circa 350 kg/cm<2>.
17. 17. Un metodo di lavaggio in una macchina lavatrice comprendente caricare una macchina lavatrice con una o più compresse detergenti multifasiche secondo qualsiasi delle precedenti rivendicazioni.
18. 18. Un metodo secondo la rivendicazione 17, in cui la compressa detergente multifasica si scioglie o si disintegra in meno di 15 minuti in una macchina lavatrice per il lavaggio di stoviglie secondo il metodo di prova della dissoluzione descritto nella presente.