MXPA01008901A

MXPA01008901A - Tableta detergente.

Info

Publication number: MXPA01008901A
Application number: MXPA01008901A
Authority: MX
Inventors: Steven Baldwin Mcgowan
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 1999-03-04
Filing date: 2000-02-29
Publication date: 2002-04-24
Also published as: AU3862100A; JP2002538270A; CA2362955C; CA2362955A1; GB9904882D0; GB2347431A; WO2000052130A1; EP1159396A1

Abstract

Se describe una tableta detergente de fase multiple para utilizarse en maquina lavadora, la tableta comprende una primera fase en contacto adhesivo con una o mas segundas fases, y en la cual por lo menos la primera fase esta en la forma de un solido en particulas comprimido que incorpora una composicion aditiva de detergencia co-granulada que comprende policarboxilato polimerico y un vehiculo inorganico; las tabletas de fase multiple proveen un mejoramiento en la capacidad adhesiva de fase intermedia, robustez y resistencia junto con caracteristicas excelentes de disolucion y limpieza.

Description

TABLETA DETERGENTE CAMPO TÉCNICO La presente invención se refiere a tabletas detergentes de fases múltiples. En particular, se refiere a tabletas detergentes de fases múltiples que tienen robustez e integridad de producto mejoradas junto con excelentes características de disolución. La invención también se refiere a métodos para manufacturar tabletas detergentes de fases múltiples y a composiciones auxiliares detergentes útiles en la presente.

ANTECEDENTES Las composiciones detergentes en forma de tableta se conocen en la materia. Se entiende que las composiciones detergentes en forma de tableta tienen varias ventajas sobre las composiciones detergentes en forma de partículas, tales como facilidad de dosificación, manejo, transporte y almacenamiento. Las tabletas detergentes se preparan más comúnmente premezclando componentes de una composición detergente y formando los componentes de detergente premezclados en una tableta usando cualquier equipo adecuado, de preferencia una prensa de tabletas. Las tabletas normalmente se forman mediante compresión de los componentes de la composición de detergente de manera que las tabletas producidas son suficientemente robustas para ser capaces de soportar el manejo y transporte sin sufrir daño. Además de ser robustas, las tabletas también deberán disolverse suficientemente rápido de manera que los componentes de detergente se liberan en el agua de lavado tan pronto como sea posible al principio del ciclo de lavado. Sin embargo, existe una dicotomía en cuanto a que la fuerza de compresión aumenta a medida que es más lento el régimen de disolución. Por lo tanto, la presente invención trata de encontrar un equilibrio entre la robustez de tabletas y la disolución de tabletas. Las soluciones a este problema, como se provee en la técnica anterior, han incluido la compresión de tabletas con presión de compresión baja. Sin embargo, las tabletas hechas de esta forma, aunque tienen un régimen de disolución relativo rápido, tienden a desmenuzarse, se dañan y se vuelven inaceptables para el consumidor. Otras soluciones han incluido la preparación de tabletas usando una presión de compresión relativa alta, con el fin de lograr el nivel requerido de robustez y comprimir un auxiliar de disolución, tal como un agente efervescente. Las tabletas detergentes de fases múltiples descritas en la técnica anterior se prepararon comprimiendo primero una primera composición en una prensa de tabletas para formar una primera capa substancialmente plana. Una composición de detergente adicional se suministra entonces a la prensa de tabletas en la parte superior de la primera capa. Esta segunda composición se comprime entonces para formar otra segunda capa substancialmente plana. Por lo tanto la primera capa generalmente se somete a más de una compresión de tableta que también se comprime durante la compresión de la segunda composición. Normalmente, las primera y segunda fuerzas de compresión están en el mismo orden de magnitud. El solicitante ha encontrado que en donde es el caso, debido a que la fuerza de compresión deberá ser suficiente para unir las primera y segunda composiciones, la fuerza usada tanto en los primero y segundo pasos de compresión, deberá estar en la escala de aproximadamente 4,000 a alrededor de 20,000 kg (asumiendo una sección transversal de tableta de aproximadamente 10 cm2). Una consecuencia de esto es un régimen más lento de disolución de tabletas. Otras tabletas de fases múltiples que exhiben disolución diferencial se preparan de manera que la segunda capa se comprime a una fuerza inferior que la primera capa. Sin embargo, aunque se mejora el régimen de disolución de la segunda capa, esta capa es suave en comparación con la primera capa y por lo tanto es vulnerable al daño ocasionado por el manejo y el transporte. Además, se encontró que las dos capas tienen características de pobre adhesión y se pueden romper bajo las condiciones de tensión relativamente moderadas encontradas en el almacenamiento y transporte. Por lo tanto, la presente invención provee tabletas detergentes de fases múltiples par usarse en lava-vajillas automática, lavandería, etc., y que tienen integridad y robustez mejoradas junto con excelentes características de disolución. La invención también provee métodos para manufacturar tabletas detergentes de fases múltiples y composiciones auxiliares detergente útiles en la presente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN De acuerdo con un primer aspecto de la invención, se provee una tableta detergente de fases múltiples para usarse en una lavadora, la tableta comprendiendo una primera fase en contacto adhesivo con una o más segundas fases y en donde por lo menos la primera fase tiene la forma de un sólido en partículas comprimido incorporando una composición aditiva de detergencia co-granulada que comprende policarboxilato polimérico y vehículo inorgánico. Las composiciones de la invención comprenden por lo tanto fases múltiples en contacto adhesivo entre ellas, por lo menos una primera fase la cual tiene forma de un sólido en partículas comprimido que incorpora co-gránulos de una composición de aditivos de detergencia. En modalidades preferidas, por lo menos y preferiblemente cada segunda fase también en la forma de un sólido en partículas comprimido y, si se desea, también puede incorporar co-gránulos de la misma o diferente composición de aditivos de detergencia. Sorprendentemente, la inclusión de la composición de aditivos de detergencia en la primera fase mejora la adhesión de inter-fases a una fuerza de compactación de tabletas dada (aún en donde la segunda fase está libre de composición de aditivos co-granulada) y permite una reducción importante en la fuerza de compactación en las primera y segunda fases mientras que se suministra solubilidad de tabletas mejorada y resistencia a la fuerza cortante. Una composición de aditivos de detergencia co-granulada preferida para su incorporación en la presente comprende i) de aproximadamente 0.1 % a alrededor de 60%, preferiblemente de aproximadamente 1% a alrededor de 25%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor del 20% en peso de la misma de un policarboxilato polimérico, ii) de aproximadamente 40% a alrededor del 99.9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a alrededor del 99%, más preferiblemente de 80% a alrededor del 95% en peso de la misma de vehículo inorgánico y opcionalmente iii) de 0% a alrededor del 50%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor del 20% en peso de la misma de uno o más auxiliares orgánicos, preferiblemente seleccionados de agentes quelantes, agentes tensoactivos, desintegrantes " poliméricos, auxiliares de solubilidad y mezclas de los mismos. Los policarboxilatos poliméricos adecuados para su inclusión en la composición de aditivos de detergencia incluyen i) homo- y copolímeros de uno o más monómeros carboxílicos seleccionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido alfa-cloroacrílico, ácido alfa-hidroxiacrílico, ácido maleico, ácido itacónico y mezclas de los mismos, y ii) copolímeros de uno o más de los monómeros carboxílicos anteriores con uno o más monómeros no iónicos seleccionados de acrilamida, acrilonitrilo, esteres de vinilo tales como acetato de vinilo, metil vinil cetona, acroleina, estireno y alfa-metil estireno, éteres de alquilvinilo, esteres y amidas de monómeros carboxílicos tales como (met)acrilatos de alquilo de C1-C4 y sales solubles en agua y mezclas de los mismos. De lo anterior, se prefieren los homo y copolímeros de ácido acrílico y metacrílico. Los policarboxilatos poliméricos de la presente, pueden tener la forma de ácido neutralizado o parcialmente neutralizado con sodio, potasio, amonio u otros contraiones. Los pesos moleculares de los policarboxilatos poliméricos pueden variar ampliamente, v.gr., pesos promedio que varían de aproximadamente 500 a alrededor de 5,000,000, pero normalmente pesos moleculares promedio en peso caerán dentro de la escala de aproximadamente 1000 a alrededor de 100,000. Preferiblemente, los policarboxilatos poliméricos tendrán forma líquida o serán licuables, por ejemplo, como una solución, dispersión, lechada o emulsión en un medio líquido o licuable tal como agua o una mezcla de agua/solventes orgánicos. Generalmente, las mezclas de policarboxilato polimérico liquidas o licuables adecuadas para usarse en la presente tienen un contenido de sólidos poliméricos de por lo menos aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 20% a alrededor de 70%, más preferiblemente de aproximadamente 40% a alrededor de 60% en peso de las mismas. El vehículo inorgánico de la presente, comprende generalmente una o más sales inorgánicas y en modalidades preferidas se selecciona de silicato de metales alcalinos, carbonato de metales alcalinos, bicarbonato de metales alcalinos, sesquicarbonato de metales alcalinos, sulfato de metales alcalinos, tripolifosfato de metales alcalinos y mezclas de los mismos. De estos, se prefiere altamente un vehículo inorgánico que comprende una mezcla de carbonato de metales alcalinos y sulfato de metales alcalinos, preferiblemente en una relación en peso de aproximadamente 3:1 a alrededor de 1 :3, más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a alrededor de 1 :1 , y especialmente de aproximadamente 1.8:1 a alrededor de 1.5:1. El vehículo inorgánico normalmente toma la forma de un polvo o mezcla de polvos que tienen un tamaño en partículas promedio en peso de menos de aproximadamente 200µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150µm, dichos vehículos siendo preferidos desde el punto de vista de proporcionar características de granulometría, resistencia de tableta, adhesión de interfases y solubilidad óptimas. Por lo tanto, de acuerdo con otro aspecto de la invención, se provee una composición de aditivos de detergencia co-granulados que comprenden i) de aproximadamente 0.1 % a alrededor de 60%, preferiblemente de aproximadamente 1% a alrededor de 25%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso del policarboxilato polimérico, ii) de aproximadamente 40% a alrededor de 99.9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a alrededor de 99%, más preferiblemente de 80% a alrededor de 95% en peso de vehículo inorgánico en la forma de un polvo o mezcla de polvos que tienen un tamaño de partícula promedio en peso menor que aproximadamente 200µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150µm, y opcionalmente iii) de 0% a alrededor de aproximadamente 50%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor de 20% en peso de uno o más auxiliares orgánicos seleccionados de los agentes quelatadores, agentes tensoactivos, desintegrantes poliméricos, auxiliares de solubilidad y mezclas de los mismos. Un método preferido para formar las tabletas de la presente, comprende el paso de mezclar un alimento líquido que comprende el policarboxilato polimérico con un alimento en polvo que comprende el vehículo inorgánico y que somete la mezcla a condiciones de agitación y calor para formar cogránulos de la composición de aditivos de detergencia. En una modalidad altamente preferida, el alimento líquido y el alimento en polvo se mezclan bajo condiciones esencialmente no evaporativas para formar una corriente de salida co-granulada húmeda subsecuentemente se somete a secado por calor, por ejemplo, en un lecho fluidizado. En pasos subsecuentes, los cogránulos se compactan opcionalmente con otros ingredientes de tabletas detergentes para formar la primera fase de la tableta, la segunda fase se superpone en forma de partículas o tabletas en o sobre la primera fase y después la primera fase y la segunda fase superpuesta se compactan más para formar la tableta detergente de fases múltiples finales. La manufactura de la composición de aditivos de detergencia co-granular, preferiblemente se realiza en un aglomerador del tipo acanalado, con tiempo de retención corto, vertical, tal como un Schugi Flexomix seguido por el secado de los aglomerados húmedos en un secador de lecho fluidizado con reciclado fino y reducción de tamaño según sea necesario para lograr la distribución de tamaño de granulos requerida. El alimento líquido, usualmente en la forma de una solución, dispersión, lechada o emulsión de policarboxilato polimérico en un medio líquido o licuable tal como agua o una mezcla de agua/solvente orgánico, preferiblemente se aplica al alimento en polvo rociando a una temperatura ligeramente elevada con el fin de proveer una viscosidad de alimento apropiada. El alimento en polvo, por otro lado, comprende vehículo inorgánico, preferiblemente en la forma de un polvo o mezcla de polvos que tienen tamaño en partículas promedio en peso de menos de aproximadamente 200µm, preferiblemente menos de aproximadamente 150µm, junto con cualesquiera finos reciclados. La relación del alimento líquido:en polvo generalmente es menor que aproximadamente 0.5, preferiblemente menor que aproximadamente 0.4, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a alrededor de 0.35, y especialmente de aproximadamente 0.2 a alrededor de 0.3. En modalidades preferidas, el alimento en polvo comprende una mezcla de carbonato de metales alcalinos y sulfato de metales alcalinos en una relación en peso de aproximadamente 3:1 a alrededor de 1 :3, más preferiblemente de aproximadamente 2:1 a alrededor de 1 :1 , y especialmente de aproximadamente 1.8:1 a alrededor de 1.5:1. El proceso de la presente es altamente preferido desde el punto de vista de proveer composiciones de aditivos de detergencia co-granulares que tienen la granulometría requerida para formar tabletas detergentes de fases múltiples compactas de características de resistencia adhesión y solubilidad óptimas. Por lo tanto, de acuerdo con un aspecto adicional de la invención, se provee un método para formar una composición de aditivos de detergencia co-granular que comprende mezclar un alimento líquido que comprende un policarboxilato polimérico con un alimento en polvo que comprende vehículo inorgánico y que somete la mezcla a condiciones de agitación y calor y en donde el policarboxilato polimérico tiene la forma de una solución, dispersión, lechada o emulsión en un medio liquido o licuable, el vehículo inorgánico tiene la forma de un polvo o mezcla de polvos que tienen un tamaño de partícula promedio en peso menor que aproximadamente 200µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150µm y en donde la relación de alimento líquido:en polvo es menor que aproximadamente 0.5, preferiblemente menor que aproximadamente 0.4, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a alrededor de 0.35 y especialmente de aproximadamente 0.2 a alrededor de 0.3. Desde el punto de vista de granulometría, las composiciones de aditivos de detergentes co-granulares preferidas tienen una densidad evidente en la escala de aproximadamente 400 a alrededor de 1100 g/l, preferiblemente de aproximadamente 600 a alrededor de 900 g/l, un tamaño de granulo mediano de aproximadamente 400 a alrededor de 700, preferiblemente de aproximadamente 450 a alrededor de 650 µm, y una distribución de tamaño de manera que no más de aproximadamente 5% en peso es mayor que 1500 µm, preferiblemente 1400µm y por lo menos aproximadamente 95% en peso es mayor que 200µm, preferiblemente 250 µm. Además las composiciones de aditivos de detergentes co-granulares tienen preferiblemente un contenido de humedad final de menos "de aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 1% a alrededor de 3% en peso de la misma. La composición de aditivos de detergencia co-granulada generalmente comprende por lo menos aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 10% a alrededor de 80%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a alrededor de 60% en peso de la tableta final. En términos de composición, una composición aditiva de detergencia co-granulada preferida para usarse en la presente i) de aproximadamente 1% a alrededor de 25%, preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso de la misma de policarboxilato polimérico, ii) de aproximadamente 30% a alrededor de 85%, preferiblemente de aproximadamente 45% a alrededor de 65% en peso de los mismos de carbonato de metales alcalinos, bicarbonato de metales alcalinos, sesquicarbonato de metales alcalinos o mezcla de los mismos, y iii) de aproximadamente 13% a alrededor de 69%, preferiblemente de aproximadamente 15% a alrededor de aproximadamente 50% en peso de los mismos de sulfato de metales alcalinos y opcionalmente iv) de 0% a alrededor de 5% en peso de los mismos de agente quelante orgánico. Dicha composición es altamente adecuada para su incorporación en las tabletas detergentes sin P así llamadas, es decir, tabletas que no contienen formador de fosfato y una cantidad mínima, si hay, de agentes quelantes que contienen fósforo. Generalmente dichas tabletas contendrán fósforo en una cantidad menor que aproximadamente 0.5%, preferiblemente menor que aproximadamente 0.1% en peso. Por lo tanto, de conformidad con aún otro aspecto de la invención, se provee una composición co-granulada de aditivo de detergencia que comprende de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso del policarboxilato polimérico y de aproximadamente 80% a alrededor de 95% en peso de vehículo inorgánico, el vehículo inorgánico comprendiendo i) de aproximadamente 45% a alrededor de 65% en peso de la composición de aditivos de carbonato de metales alcalinos, bicarbonato de metales alcalinos, sesquicarbonato de metales alcalinos o mezcla de los mismos, y ii) de aproximadamente 15% a alrededor de 50% en peso de la composición de aditivos de sulfato de metales alcalinos. Los agentes quelantes orgánicos adecuados para incluirlos en la composición de aditivos de detergencia co-granulada o en el resto de la composición de tableta incluyen penta(metilen fosfonato) de dietilentriamina, tetra(metilen fosfonato) de etilendiamina, tetra(metilen fosfonato) de hexametilendiamina, difosfonato de etileno, 1 ,1-difosfonato de hidroxietileno, triacetato de nitrilo, tetracetato de etilendiamino, N,N'-disuccinato de etilendiamina, ácido metilglicindiacético en sus formas de sal y ácido libre.

Los desintegrantes poliméricos adecuados para su inclusión en la composición co-granulada de aditivo de detergencia o en el resto de la composición de tableta incluyen almidón, celulosa y derivados de los mismos, alginatos, azúcares, polivinilpirrolidonas, arcillas dilatables y mezclas de los mismos. Los auxiliares de solubilidad adecuados para su inclusión en la composición co-granulada de aditivo de detergencia o en el resto de la composición de tableta incluyen sales hidratadas solubles en agua que tienen una solubilidad en agua destilada de por lo menos aproximadamente 25g/100g a 25°C, preferiblemente seleccionados de hidratos de acetato de sodio, tartrato de sodio y potasio, citrato de sodio y mezclas de los mismos. Las tabletas detergentes de la presente comprenden por lo menos una primera fase en contacto adhesivo con una o más segundas fases (algunas veces denominado en la presente como 'fases subsecuentes opcionales'). En modalidades preferidas, la primera fase es un cuerpo configurado comprimido a una presión de compresión aplicada de por lo menos aproximadamente 40 kg/cm2, preferiblemente por lo menos aproximadamente 250 kg/cm2, más preferiblemente de aproximadamente 400 a alrededor de 2000 kg/cm2 y especialmente de aproximadamente 600 a alrededor de 1600 kg/cm2 (la presión de compresión en la presente es la fuerza aplicada dividida por el área en sección transversal de la tableta en un plano transversal a la fuerza aplicada, en efecto, el área en sección transversal del dado de la prensa giratoria). Por otro lado, la segunda fase, preferiblemente se forma a una presión de compresión menor que aproximadamente 350 kg/cm2, preferiblemente en la escala de aproximadamente 40 kg/cm2 a alrededor de aproximadamente 300 kg/cm2 y más preferiblemente de aproximadamente 20 a alrededor de 270 kg/cm2. Además, en modalidades preferidas, la primera fase se forma por compresión a una presión mayor que la aplicada a la segunda fase. En estas modalidades, las presiones de compresión aplicadas a las primera y segunda fases generalmente estarán en una relación de por lo menos aproximadamente 1.2:1 , preferiblemente por lo menos aproximadamente 2:1 , más preferiblemente por lo menos aproximadamente 4:1. Aunque para usarse en la presente se consideran las tabletas de múltiples capas sencillas, desde el punto de vista de características óptimas de integridad de producto, resistencia (medida por ejemplo, por la prueba de Resistencia de Mordedura de Niños [CBS, por sus siglas en inglés]) y disolución, se prefieren la tabletas en donde la primera fase tiene la forma de un cuerpo configurado que tiene por lo menos un molde en el mismo; y la segunda fase tiene la forma de un sólido en partículas comprimido con el molde. Dichas modalidades algunas veces son denominadas en la presente como modalidades de 'molde'. Las tabletas de la invención, tanto las modalidades de molde como otras, preferiblemente tendrán un CBS, por sus siglas en inglés, de por lo menos aproximadamente 6 kg, preferiblemente mayor que aproximadamente 8 kg, más preferiblemente mayor que aproximadamente 10 kg, especialmente mayor que aproximadamente 12 kg y más especialmente mayor que aproximadamente 14 kg, la CBS siendo medida por sí misma por la Especificación de Prueba de la Comisión de Seguridad de Productos para el Consumidor de E.U.A. También se prefiere que las primera y segunda fases de la presente estén entre ellas, en una relación de peso relativamente alta, por ejemplo, por lo menos aproximadamente 6:1 , preferiblemente por lo menos aproximadamente 10:1 ; también que la composición de tableta contenga uno o más activos de detergente (por ejemplo enzimas, blanqueadores, activadores de blanqueador, catalizadores de blanqueador, agentes tensoactivos, agente quelatadores, etc.) los cuales se concentran predominantemente en la segunda fase, por ejemplo, por lo menos aproximadamente 50%, preferiblemente por lo menos aproximadamente 60%, especialmente aproximadamente 80% en peso del activo (basado en el peso total del activo en la tableta) ESTÁ EN LA SEGUNDA FASE DE LA TABLETA. De nuevo, dichas composiciones son óptimas para las características de resistencia de tableta, disolución, limpieza y regulación de pH proveyendo, por ejemplo, composiciones de tableta capaces de disolverse en licor de agua de manera que suministre o por lo menos 50%, preferiblemente por lo menos 50% y más preferiblemente por lo menos 80% en peso del activo de detergente al licor de lavado dentro de 10, 5, 4 o aún 3 minutos desde el inicio del proceso de lavado.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Es un objeto de la presente invención proveer una tableta detergente que no solo es lo suficientemente robusta para soportar el manejo y el transporte, sino también por lo menos una porción importante de la cual se disuelve rápidamente en el agua de lavado proporcionando el suministro rápido del activo de detergente. Se prefiere que por lo menos una fase de la tableta se disuelva en el agua de lavado dentro de los primeros diez minutos, preferiblemente cinco minutos, más preferiblemente cuatro minutos del ciclo de lavado de una lavavajillas automática o lavadora de ropa. Preferiblemente, la lavadora es tanto una lavavajillas automática o lavadora para ropa. El tiempo dentro del cual se disuelve la tableta de fases múltiples o una fase de la misma o un componente del activo de detergente, se determina de acuerdo con DIN 44990 usando una lavavajillas disponible de Bosch en el programa de lavado normal de 65°C con dureza de agua a 10°H usando un mínimo de seis réplicas o un número suficiente para asegurar la capacidad de reproducción. La tableta detergente de fases múltiples de la presente invención comprende una primera fase, una segunda y fases subsecuentes opcionales. La primera fase preferiblemente tiene la forma de un cuerpo configurado de composición detergente que comprende la composición aditiva de detergencia co-granulada y uno o más componentes detergentes como se describe más adelante. Los componentes de detergente preferidos incluye, formador, blanqueador, enzimas y agente tensoactivo. Los componentes de la composición de detergente se mezclan, por ejemplo, mezclando los componentes secos o rociando sobre componentes líquidos. Los componentes se forman entonces en una primera fase usando cualquier equipo adecuado, pero preferiblemente por compresión, por ejemplo en una prensa de tabletas. Alternativamente, la primera fase puede prepararse por extrusión, colado, etc. En las modalidades de molde, la primera fase se prepara de manera que comprende por lo menos un molde en la superficie del cuerpo configurado. En una modalidad preferida, el molde se crea usando una prensa de tabletas diseñada especialmente en donde la superficie del botador que está en contacto con la composición detergente se configura de manera que cuando está en contacto con, y prensa la composición detergente, prensa un molde, o múltiples moldes, en la primera fase de la tableta detergente de fases múltiples. Preferiblemente, el molde tendrá una superficie cóncava hacia adentro o cóncava para proveer adhesión mejorada a la segunda fase. Las tabletas de la invención también incluyen una o más fases adicionales preparadas de una composición o composiciones que comprenden uno o más componentes detergentes como se describe enseguida. Por lo menos una fase (denominada en la presente como una segunda fase) preferiblemente toma la forma de un sólido en partículas (cuyo término abarca polvos, granulos, aglomerados y otros sólidos en partículas incluyendo mezclas de los mismos con agentes de unión líquidos, sólidos fundibles, rociadores, etc.) comprimidos ya sea como una capa o en/dentro de uno o más moldes de la primera fase de la tableta detergente de manera que la misma segunda fase toma la forma de un cuerpo configurado. Los componentes detergentes preferidos incluyen mejoradores de detergencia, colorantes, formadores, agentes tensoactivos, agentes de ruptura y enzimas, en particular las enzimas amilasa y proteasa. En otro aspecto preferido de la presente invención, las fases subsecuentes opcionales comprenden un agente de ruptura que se puede seleccionar ya sea de un agente de desintegración o de un agente efervescente. Los agentes de desintegración adecuados incluyen agentes que se hinchan al contacto con el agua o facilitan el influjo y/o flujo de agua formando canales en la tableta detergente. Para usarse en la presente, se prevé cualquier agente desintegrante o efervescente conocido adecuado para usarse en aplicaciones de lavandería o para lavar vajillas. El agente desintegrante adecuado incluye almidón, derivados de almidón tales como Arbocel (nombre comercial), Vivapur (nombre comercial) ambos disponibles de Rettenmaier, Nymcel (nombre comercial) disponible de Metsa-serla, alginatos, trihidrato de acetato, burqueita, carbonato monohidratado con fórmula Na2CO3.H2O, STPP hidratado con un contenido de fase I de por lo menos aproximadamente 40%, carboximetilcelulosa (CMC), polímeros basados en CMC, acetato de sodio, óxido de aluminio. Los agentes efervescentes adecuados son aquellos que producen un gas en contacto con agua. Los agentes efervescentes adecuados pueden ser especies en evolución de oxígeno, dióxido de nitrógeno o dióxido de carbón. Ejemplos de agentes efervescentes preferidos se pueden seleccionar del grupo que consiste de perborato, percarbonato, carbonato, bicarbonato en combinación con ácidos inorgánicos tales como ácido sulfámico y/o ácidos carboxílicos tales como ácido cítrico, málico y maleico y sus mezclas. Los componentes de la composición detergente se mezclan juntos mediante, por ejemplo, la premezcla de los componentes secos y mezcla, preferiblemente por rociado, de los componentes líquidos. Los componentes de las fases segunda y subsiguiente opcional se comprimen luego para formar una o más capas o se alimentan en, y se retienen dentro, del molde provisto por la primera fase. Las modalidades de molde preferidas de la presente invención comprenden dos fases; una primera y una segunda fase. La primera fase normalmente comprenderán un molde y la segunda fase normalmente consistirá de una sola composición activa de detergente. Sin embargo, se prevé que la primera fase puede comprender más de un molde y la segunda fase se puede preparar a partir de más de una composición activa de detergente. Además, también se prevé que la segunda fase puede comprender más de una composición activa de detergente contenida dentro de un molde. También se prevé que varias composiciones activas de detergente están contenidas en moldes separados. De esta forma, se pueden separar componentes de detergente potencial y químicamente sensibles, con el fin de evitar cualquier pérdida en el desempeño ocasionada por la reacción entre los componentes y que se vuelvan potencialmente inactivos o exhaustos. En un aspecto preferido de la presente invención, la primera fase pesa más de aproximadamente 3 g preferiblemente más de aproximadamente 4g. Más preferiblemente la primera fase pesa de aproximadamente 10 g a aproximadamente 30 g, aún más preferiblemente de aproximadamente 15 g a alrededor de 25 g y aún más preferiblemente de aproximadamente 18 g a alrededor de 24 g. La segunda fase y la subsiguiente opcional, pesan menos de aproximadamente 4g. Más preferiblemente la segunda fase y/o la subsiguiente opcional, pesan entre aproximadamente 0.2 g y alrededor de 3.5 g, aún más preferiblemente de aproximadamente 1 g a alrededor de 2.5 g. Los componentes de la segunda fase y la subsiguiente opcional, se comprimen, especialmente en las modalidades de molde, a una fuerza de compresión mucho ¡nferior en relación con la fuerza de compresión utilizada normalmente para preparar tabletas de alta resistencia. Al mismo tiempo, las tabletas de la invención exhiben excelente adherencia entre fases e integridad del producto. Por lo tanto, una ventaja de la presente invención es que debido a que se usa la fuerza de compresión inferior, el calor, fuerza o los componentes detergentes químicamente sensibles se pueden incorporar en la tableta detergente sin sostener la pérdida consecuencial en el desempeño encontrada usualmente cuando se incorporan dichos componentes en tabletas.

Aún otra ventaja de la presente invención es la capacidad de preparar una tableta detergente de fases múltiples en donde una fase puede estar diseñada para disolver o dispersar, de preferencia significativamente antes de otra fase. En la presente invención, se prefiere que la segunda fase o la subsiguiente opcional, se disuelva o disperse antes de la primera fase. De acuerdo con las escalas de peso preferidas descritas antes, se prefiere que la primera fase se disuelva o disperse en 5 a 20 minutos, más preferiblemente de 20 a 15 minutos y la segunda fase y/o la subsiguiente opcional se disuelvan o dispersen en menos de 5 minutos, más preferiblemente menos de 4.5 minutos, más preferiblemente menos de 4 minutos. El tiempo en el cual la primera fase, la segunda y/o la subsiguiente opcional, se disuelvan o dispersen, es independiente uno del otro. Por lo tanto, en un aspecto particularmente preferido de la presente invención, se logra la disolución diferencial de las fases. Un beneficio particular de ser capaz de lograr disolución diferencial de la tableta detergente de fases múltiples es que un componente que está ¡nactivado químicamente por la presencia de otro componente, puede separarse en una fase diferente. En este caso, el componente que se inactiva preferiblemente se localiza en la segunda fase y subsiguiente opcional. Las tabletas detergentes de fases múltiples se preparan utilizando cualquier equipo de formación de tabletas adecuado, v.gr., un Courtoy R253. Preferiblemente, las tabletas se preparan por compresión en una prensa de tabletas capaz de preparar una tableta que comprende un molde. En una modalidad particularmente preferida de la presente invención, la primera fase se prepara usando una prensa de tabletas especialmente diseñada. El (los) botador(es) de esta prensa de tabletas se modifican de manera que la superficie del botador que se pone en contacto con la composición detergente, tiene una superficie convexa. Una primera composición detergente se suministra en el dado de la prensa de tabletas y el botador se baja para el contacto y luego comprime la composición detergente para formar una primera fase. La primera composición detergente se comprime usando una presión aplicada de por lo menos 250 kg/cm2, preferiblemente entre 350 y 2000 kg/cm2, más preferiblemente de 500 a 1800 kg/cm2, aún más preferiblemente de 600 a 1500 kg/cm2. El botador luego se eleva, exponiendo la primera fase que contiene un molde. Una segunda composición detergente y una subsiguiente opcional se suministran después en el molde. El botador de la prensa de tabletas diseñado especialmente, se baja entonces una segunda vez para comprimir ligeramente la segunda composición detergente y una subsiguiente opcional para formar la segunda fase y una subsiguiente opcional. En otra modalidad de la presente invención, en donde está presente una fase subsiguiente opcional, la fase subsiguiente opcional se prepara en un paso de compresión subsiguiente opcional substancialmente similar al segundo paso de compresión descrito antes. La segunda composición detergente y una subsiguiente opcional, se comprimen a una presión preferiblemente menor que 350 kg/cm2, más preferiblemente de 40 a 300 kg/cm2, aún más preferiblemente de 70 a 270 kg/cm . Después de la compresión de la segunda composición detergente, el botador se eleva una segunda ocasión y la tableta detergente de fases múltiples se expulsa de la prensa de tableta. Las tabletas de múltiples capas sin moldes se pueden preparar en una forma similar excepto que utiliza un botador de tabletas que tiene una superficie plana. La primera fase y la segunda y/o subsiguiente opcional de la tableta detergente de fases múltiples descritas en la presente, se preparan por compresión de una o mas composiciones comprendiendo componentes activos de detergente. De manera adecuada, las composiciones usadas en cualquiera de estas fases, además de la composición aditiva de detergencia co-granulada, pueden incluir una variedad de diferentes componentes detergentes incluyendo compuestos agentes de unión, agentes tensoactivos, enzimas, agentes blanqueadores, fuentes de alcalinidad, colorantes, perfume, dispersantes de jabón de cal, compuestos poliméricos orgánicos, incluyendo agentes inhibidores de transferencia de colorante polimérico, inhibidores de crecimiento de cristales, secuestradores de ¡ones de metales pesados, sales de ¡ones metálicos, estabilizantes de enzimas, inhibidores de corrosión, supresores de espuma, solventes, agentes suavizantes de telas, abrillantadores ópticos e hidrótropos. En lo siguiente, las proporciones de estos componentes activos, incluyendo cualesquiera cantidades contenidas en la composición de aditivos de detergencia co-granulados, se dan en peso de la composición correspondiente de componentes detergentes activos, a menos que se especifique de otra manera.

Los componentes detergentes altamente preferidos de la primera fase incluyen un compuesto formador, un agente tensoactivo una enzima y un agente de blanqueo. Los componentes detergentes altamente preferidos de la segunda fase incluyen formador, enzimas y agente de ruptura. Los agentes de unión adecuados para usarse en la presente incluyen agentes de unión solubles en agua tales como citratos, carbonatos y polifosfatos y agentes de unión parcialmente solubles en agua o insolubles tales como silicatos en capas cristalinos (EP-A-0164514 y EP-A-0293640) y aluminosilicatos inclusive de Zeolitas A, B, P, X, HS y MAP. El formador normalmente está presente a un nivel de aproximadamente 1% a alrededor de 80% en peso, preferiblemente de aproximadamente 10% a alrededor de 70% en peso, aún más preferiblemente de aproximadamente 20% a alrededor de 60% en peso de la composición. Los agentes tensoactivos adecuados en la presente incluyen agentes tensoactivos aniónicos incluyen tales como sulfatos de alquilo, éter sulfatos de alquilo, bencensulfonatos de alquilo, glicerilsulfonatos de alquilo, sulfatos de alquilo y alquenilo, etoxicarboxilatos de alquilo, sarcosinatos de N-acilo, tauratos de N-acilo y succinatos y sulfosuccinatos de alquilo, en donde la porción alquilo, alquenilo o acilo es lineal o ramificado de C5-C2o, preferiblemente de C-io-C-is; los agentes tensoactivos aniónicos tales como esteres de colina (US-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529) y agentes tensoactivos de amonio de mono N-alquilo o alquenilo de C6-Ci6 en donde las posiciones N restantes se substituyen por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo; agentes tensoactivos no iónicos de punto de nubosidad bajo y alto y mezclas de los mismos incluyendo agentes tensoactivos alcoxilados no iónicos (especialmente etoxilatos derivados de alcoholes primarios de C6-C?8), alcoholes etoxilados-propoxilados (v.gr., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), alcoholes poli(oxialquilados) terminados en epoxi (v.gr., Poly-Tergent® SLF18 de Olin Corporation, ver WO-A-94/2280) agentes tensoactivos de alcohol poli(oxialquilado) terminado en éter, y compuestos poliméricos de polioxietileno-polioxipropileno de bloque tales como PLURONIC®, REVERSED PLURONIC® y TETRONIC® por BASF-Wyandotte Corp., Wyandotte, Michigan; agentes tensoactivos anfotéricos tales como los óxidos de amina y agentes tensoactivos anfocarboxílicos de alquilo tales como Miranol™ C2M; y agentes tensoactivos zwiteriónicos tales como las betainas y sultainas, y mezclas de los mismos. Los agentes tensoactivos adecuados en la presente, se describen, por ejemplo en US-A-3,929,678, US-A-4,259,217, EP-A-0414 549, WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874. Los agentes tensoactivos normalmente están presentes a un nivel de aproximadamente 0.2% a alrededor del 30% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor de 10% en peso, aún más preferiblemente de aproximadamente 1 % a alrededor de 5% en peso de la composición. Las enzimas adecuadas en la presente incluyen celulasas bacterianas y fúngicas tales como Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S); peroxidasas, lipasas tales como Amano-P (Amano Pharmaceutical Co.), M1 LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo); cutinasas; proteasas tales como EsperaseR, AlcalaseR, DurazymR y SavinaseR (Novo) y MaxataseR, MaxacalR, ProperaseR y MaxapenR (Gist-Brocades); y a y ß amilasas tales como Purafect Ox AmR (Genencor) y TermamylR, BanR, FungamylR, DuramylR, y NatalaseR (Novo); y mezclas de los mismos. Las enzimas se agregan en la presente preferiblemente como pildoras, granulos, o co-granulados a niveles normalmente en la escala de aproximadamente 0.0001% a alrededor del 2% de enzima pura en peso de la composición, Los agentes blanqueadores adecuados en la presente incluyen blanqueadores de cloro y oxígeno, especialmente sales de perhidrato inorgánicas tales como mono- y tetrahidratos de perborato de sodio y percarbonato de sodio opcionalmente revestidos para proveer régimen de liberación controlada (ver, por ejemplo, GB-A-1466799 sobre revestimientos de sulfato/carbonato), peroxiácidos orgánicos preformados y mezclas de los mismos con precursores de blanqueador de peroxiácido orgánico y/o catalizadores de blanqueador que contienen metales de transición (especialmente manganeso o cobalto). Las sales de perhidrato inorgánicas normalmente se incorporan a niveles en la escala de aproximadamente 1% a alrededor de 40% en peso, preferiblemente de aproximadamente 2% a alrededor de 30% en peso y más preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor de 25% en peso de la composición. Los precursores de blanqueador de peroxiácido preferidos para usarse en la presente incluyen precursores de ácido perbenzóico y ácido perbenzóico substituido; precursores de peroxiácido catiónico; precursores de ácido peracético tales como TAED, acetioxibencen sulfonato de sodio y penta-acetilglucosa; precursores de ácido pemonaoico tales como 3,5,5-trimetilhexanoiloxibencensulfonato de sodio (iso-NOBS) y nonanoiloxibencen sulfonato de sodio (NOBS); precursores de peroxiácido de alquilo substituido con amida (EP-A-0170386); y precursores de peroxiácido de benzoxazina (EP-A-0332294 y EP-A-048280 7). Los precursores de blanqueador normalmente se incorporan a niveles en la escala de aproximadamente 0.5% a alrededor de 25%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a alrededor de 10% en peso de la composición mientras que los propios peroxiácido orgánicos preformados normalmente se incorporan a niveles en la escala de 0.5% a 25% en peso, más preferiblemente de 1% a 10% en peso de la composición. Los catalizadores de blanqueo preferidos para usarse en la presente incluyen la triazaciclononanona de manganeso y complejos relacionados US-A-4246612, US-A-5227084); bispiridilamina de Co, Cu, Mn y Fe y complejos relacionados (US-A-5114611); y acetato de pentamina de cobalto (lll) y complejos relacionados (US-A-481041). Otros componentes adecuados en la presente, incluyen polímeros orgánicos que tienen dispersante, contra el redeposito, liberación de suciedad y otras propiedades de detergencia en la invención, a niveles de aproximadamente 0.1 % a alrededor de 30%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor de 15% más preferiblemente de aproximadamente 1 % a alrededor de 10% en peso de la composición. Los polímeros contra el redeposito preferidos en la presente incluyen polímeros que contienen ácido acrílico tales como Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 (BASF GMBH), Acusol 45N, 480N, 460N (Rohm and Haas), copolímeros de ácido acrílico/ácido maleico tales como Sokalan CP5 y copolímeros de acrílico/metacrílico. Los polímeros de liberación de suciedad preferidos en la presente incluyen celulosas de alquilo e hidroxialquilo (US-A-4,000,093), polioxietileno, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos y polímeros no iónicos y aniónicos basados en esteres de tereftalato de etilenglicol, propilenglicol y mezclas de los mismos. Los secuestradores de metales pesados e inhibidores de crecimiento cristalino son adecuados para usarse en la presente a niveles generalmente de aproximadamente 0.005% a alrededor de 20%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % a alrededor de 10%, más preferiblemente de aproximadamente 0.25% a alrededor de 7.5% y aún más preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor de 5% en peso de la composición, por ejemplo penta(metilen fosfonato) de dietilentriamina, tetra(meti!en fosfonato) de etilendiamina, tetra(metilenfosfonato) de hexametilendiamina, etilen difosfonato, hidroxi-etilen-1 ,1-difosfonato, nitriloactato, tetra-acetato de etilendiamino, N,N'-disuccinato de etilendiamino, ácido metilglicindiacético en sus formas de sal y ácido libre. Las composiciones de la presente, especialmente para usarse en el lavado de vajillas, puede contener un inhibidor de corrosión tal como agentes de revestimiento de plata orgánicos en niveles de aproximadamente 0.05% a alrededor de 10%, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % a alrededor de 5% en peso de la composición (especialmente parafinas tales como Winog 70 vendidas por Wintershall, Salzbergen, Alemania), compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno (por ejemplo, benzotriazol y bencimidazol, ver GB-A-113774) y compuestos de Mn (II), particularmente sales de Mn (II) de ligandos orgánicos en niveles de aproximadamente 0.005% a alrededor de 5%, preferiblemente de aproximadamente 0.01% a alrededor de 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0.02% a alrededor de 0.4% en peso de la composición. La primera fase, la segunda y/o las subsecuentes opcionales de la tableta también pueden comprender un agente de unión. En donde está presente, el agente de unión se selecciona del grupo que consiste de polímeros orgánicos, por ejemplo, glicoles de polietileno y/o polipropileno que tienen un peso molecular promedio de aproximadamente 1000 a alrededor de 120900, especialmente aquellos de peso molecular 4000, 6000 y 9000, polivinil pirrolidona (PVP), especialmente PVP de peso molecular 90 000, poliacrilatos, azúcares y derivados de azúcar, almidón y derivados de almidón, por ejemplo hidroxi propil metil celulosa (HPMC) y carboxi metil celulosa (CMC); y polímeros inorgánicos, tales como hexametafosfato. Los agentes de unión de glicol de polietileno se prefieren altamente en la presente. Otros componentes adecuados en la presente incluyen colorantes, compuestos de bismuto solubles en agua tales como acetato de bismuto y citrato de bismuto a niveles de aproximadamente 0.01% a alrededor de 5%, estabilizadores de enzima tales como ion calcio, ácido bórico, propilenglicol y eliminadores de blanqueador de cloro a niveles de aproximadamente 0.01% a alrededor de 6%, dispersantes de jabón de cal (ver (WO-A-93/08877), supresores de espumas (ver WO-93/08876 y EP-A-0705324), colorante polimérico, agentes inhibidores de transferencia, abrillantadores ópticos, perfumes, rellenos y suavizantes de telas de arcilla y catiónicos. Las composiciones detergentes adecuadas para usarse en la presente se describen en más detalle en el Apéndice de la Descripción (Ref: ADW1L). Las tabletas detergentes en la presente, preferiblemente se formulan para tener un pH no indebidamente alto, preferiblemente un pH en solución al 1% en agua destilada de aproximadamente 8.0 a alrededor de 12.5, más preferiblemente de aproximadamente 9.0 a alrededor de 11.8, aún más preferiblemente de aproximadamente 9.5 a alrededor de 11.5. Un método de lavavajillas preferido, comprende tratar artículos sucios seleccionados de loza doméstica, cristalería, plata, artículos metálicos, cubiertos de mesa y mezclas de los mismos, con un líquido acuoso que tiene disuelta o dispensada en el mismo una cantidad efectiva de una de las composiciones descritas en la presente. Por una cantidad efectiva se entiende de 8g a 60 g de producto dísuelto o disperso en una solución de lavado con volumen de 3 a 10 litros, dado que son dosis de productos normales y volúmenes de soluciones de lavado empleados comúnmente en métodos para lavavajillas convencionales. Preferiblemente las tabletas detergentes son de 15g a 40g en peso, más preferiblemente de 20g a 35 g en peso aunque las tabletas de un peso ¡nferior (v.gr., tan poco como 2g) pueden ser adecuadas en algunas circunstancias. Los métodos para lavadoras de la presente, normalmente comprenden tratar ropa sucia con una solución de lavado acuosa en una lavadora que tiene disuelto o dispensado en la misma una cantidad efectiva de las composiciones descritas en la presente. Por una cantidad efectiva se entiende de 40 g a 300 g de producto disuelto o disperso en una solución de lavado de volumen de 5 a 65 litros, dado que son dosis de productos normales y volúmenes de solución de lavado empleadas comúnmente en métodos convencionales para lavadoras. En un aspecto de uso preferido, en el método de lavado se emplea un dispositivo dispensador. El dispositivo dispensador se carga con el producto de detergente y se usa para introducir el producto directamente en el tambor de la lavadora antes de comenzar el ciclo de lavado. Su capacidad de volumen debe ser tal que sea capaz de contener suficiente producto de detergente como se podría usar normalmente en el método de lavado. Para permitir la liberación del producto de detergente durante el lavado el dispositivo puede tener cierto número de aberturas a través de las cuales puede pasar el producto. Alternativamente, el dispositivo puede estar hecho de un material que es permeable al líquido pero impermeable al producto sólido, el cual permitirá la liberación del producto disuelto. Preferiblemente, el producto de detergente será liberado rápidamente al inicio del ciclo de lavado proporcionando así altas concentraciones localizadas temporales, del producto en el tambor de la lavadora en esta etapa del ciclo de lavado. Los dispositivos dispensadores preferidos se pueden volver a usar y están diseñados de tal manera que la integridad del recipiente se mantiene en el mismo estado y durante el ciclo de lavado. Alternativamente, el dispositivo dispensador puede ser un recipiente flexible, tal como una bolsa o saco. La bolsa puede tener una construcción fibrosa revestida con un material protector impermeable al agua de manera que retenga el contenido, tal como se describe en la EP-A-0018678. Alternativamente, puede formarse de un material polimérico sintético insoluble en agua provisto con un sello de bordes o cierre diseñado para romperse en el medio acuoso como se describe en la EP-A-001 1500, EP-A-0011501, EP-A-011502, y EP-A-0011968. Una forma conveniente de cierre frangible al agua comprende un adhesivo soluble en agua dispuesto a lo largo y sellando una orilla de un saco formado de una película polimérica impermeable al agua tal como polietileno o propileno.

EJEMPLOS Abreviaturas usadas en los ejemplos En las composiciones detergentes, las identificaciones de componentes abreviados tienen el siguiente significado: Citrato Citrato de sodio, anhídrido Bicarbonato Carbonato de hidrógeno y sodio Acido Cítrico Acido cítrico anhídrido Carbonato Carbonato de sodio anhídrido en polvo, 73%<150µm Silicato Silicato de sodio amorfo (relación SiO2:Na2O=2.0) SKS-6 Silicato en capas cristalino de fórmula d- PB1 Monohidrato de perborato de sodio anhídrido Polímero 480N Solución de copolímero de poliacrilato/metacrilato de Sodio (-45% activo) suministrado por Norso Haas No iónico Alcohol graso etoxilado/propoxilado mezclado de C13-C-15 con un grado promedio de etoxilación de 3.8 y un grado promedio de propoxilación de 4.5, vendido bajo el nombre comercial Plurafac por BASF TAED Tetraacetil etilen diamina HEDP Acido etan 1-hidroxi-1,1-difosfónico Quelatador Solución de sal de sodio de dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfónico) estabilizado con magnesio PAAC Sal de Acetato de pentaamina cobalto (lll) Parafina Aceite de parafina vendida bajo el nombre comercial Winog 70 por Wintershall. Proteasa Enzima proteolítica Amilasa Enzima amilolítica BTA Benzotriazol Sulfato : Sulfato de sodio anhídrido en polvo, 59%<150 µm PEG 400 : Polietilen glicol con peso molecular promedio de Aproximadamente 400 disponible de Hoechst PEG 4000 : Polietilen glicol con peso molecular promedio de Aproximadamente 4000 disponible de Hoechst En los siguientes ejemplos, todos los niveles se citan como partes en peso: Ejemplos l-VI Los siguientes ejemplos ilustran tabletas detergentes sin P de la presente invención adecuadas para usarse en una lavavajillas. En lo siguiente, los componentes se citan como partes en peso sobre una base 100% activa.

IV V VI Fase 1 Cogránulos Carbonato 4.70 4.00 3.50 4.30 5.10 4.90 Polímero 480N 1.30 1.20 1.50 1.40 1.60 1.00 Sulfato 3.00 2.50 2.00 2.20 3.10 2.50 Agua 0.20 0.10 0.20 0.20 0.20 0.10 Otros componentes Citrato 4.10 5.00 5.90 3.50 3.30 4.50 HEDP 0.06 0.04 0.07 Silicato 2.10 0.67 2.50 2.00 2.40 SKS-6 1.50 2.30 Quelatador 0.11 0.14 0.09 0.11 0.12 0.15 PB1 3.00 2.45 2.70 3.50 2.50 3.10 TAED 0.50 1.00 1.10 PAAC 0.002 0.002 0.002 0.003 0.004 0.004 Amilasa 0.12 0.11 0.11 0.13 0.16 0.15 Proteasa 0.12 0.06 0.06 0.09 0.10 0.09 No iónico 0.50 0.80 0.60 0.80 0.40 0.90 PEG 4000 0.25 0.26 0.26 0.38 0.33 0.29 BTA 0.04 0.04 0.04 0.05 0.06 0.06 Parafina 0.10 0.10 0.10 0.15 0.15 0.15 Perfume 0.02 0.02 0.02 0.013 0.013 0.013 Total 20.222g 18.952g 20.622g 19.126g 20.307g 20.307g Fase 2 Amilasa 0.30 0.35 0.25 0.30 0.35 0.25 Proteasa 0.30 0.22 0.3 0.25 0.22 0.30 Acido cítrico 0.25 0.20 0.30 0.30 Acido sulfámico 0.30 0.30 Bicarbonato 0.70 0.45 0.56 1.09 0.45 0.45 Carbonato 0.55 0.55 Silicato 0.64 CaCI2 0.07 0.07 PEG 4000 0.08 0.042 0.75 0.07 0.04 0.045 PEG 400 0.08 0.018 0.015 0.02 0.015 Total 1.63g 2.0g 1.4g 2.01g 2.0g 2.0g Las composiciones de tabletas de múltiples fases se prepararon como sigue. Las composiciones aditivas de detergencia co-granuladas inicialmente se prepararon por rociado de un alimento líquido de Polímero 480N en un alimento en polvo conteniendo carbonato, sulfato y finos reciclados en un Flexomix 160 Schugi seguido por el secado de los aglomerados húmedos en una secadora de lecho fluidizado con reciclado de finos y reducción de tamaño según sea necesario para lograr la distribución de tamaño de granulos requerida. El Schugi se gradúa a una velocidad de rotación de aproximadamente 3000 rpm y una posición de cuchillas de 2o. La temperatura del alimento líquido está en la región de 30°C a 40°C. La relación de alimento líquido:polvo está en la escala de aproximadamente 0.2 a alrededor de 0.3. Después de la reducción de tamaño en un molino de martillo y tamiz, los granulos secos tienen una densidad aparente en la escala de aproximadamente 700 a alrededor de 800 g/l, un tamaño de granulos medio de aproximadamente 520 a alrededor de 570 µm y una distribución de tamaño de tal manera que no más de aproximadamente 5% en peso es mayor que 1400 µm y por lo menos aproximadamente 95% en peso es mayor que 250 µm. Cualesquiera finos generados se reciclaron a través de Schugi. La composición de activos detergentes de fase 1 se prepararon mezclando las composiciones de aditivos de detergencia co-granulados y los componentes granulados y líquidos restantes y luego se pasaron en el dado de una prensa giratoria convencional. La prensa giratoria incluye un saco configurado adecuadamente para formar el molde. La sección cruzada del dado es de aproximadamente 30x38 mm. La composición se somete luego a una fuerza de compresión de 1220 kg/cm2 y el saco se eleva exponiendo la primera fase de la tableta que contiene el molde en su superficie superior. La composición activa de detergentes de la fase 2 se prepara de una manera similar y la composición se pasa en el dado. Las composiciones en partículas de fase 2 tiene un tamaño de partícula medido de aproximadamente 430-470µm. La composición activa en partículas se somete entonces a una fuerza de compresión de 150 kg/cm2, el saco se eleva y la tableta de múltiples fases se expulsa de la prensa de tabletas. Las tabletas proveen integridad de tabletas mejorada, adhesión de fase interna y resistencia junto con excelente disolución y características de limpieza.

APÉNDICE DE LA DESCRIPCIÓN Mejoradores de deterqencia Compuesto meiorador de detergencia soluble en agua Los compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua adecuados incluyen los policarboxilatos monoméricos solubles en agua o sus formas de ácido, ácidos policarboxílicos mono o copoliméricos o sus sales en las cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxílicos separados entre ellos por no más de dos átomos de carbón, carbonatos, bicarbonatos, boratos, fosfatos y mezclas de cualquiera de los anteriores. El mejorador de detergencia de carboxilato o policarboxilato puede ser del tipo monomérico u oligomérico aunque generalmente se prefieren policarboxilatos monoméricos por razones de costo y desempeño. Los carboxilatos adecuados que contienen un grupo carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido láctico, ácido glicólico y derivados de éter de los mismos. Los policarboxilatos que contienen dos grupos carboxi incluyen las sales solubles en agua de ácido succínico, ácido malónico, ácido diacético (etilenodioxi), ácido maleico, ácido diglicólico, ácido tartárico, ácido tartrónico y ácido fumárico, así como los carboxilatos de éter y los carboxilatos de sulfinilo. Los policarboxilatos que contienen tres grupos carboxi incluyen, en particular, citratos solubles en agua, aconitratos y citraconatos así como derivados de succinato tales como los carboximetiloxisuccinatos descritos en GB-A-1 ,379,241 , lactoxisuccinatos descritos en GB-A-1 ,389,732 y aminosuccinatos descritos en NL-A-7205873, y los materiales de oxipolicarboxilato tales como tricarboxilatos de 2-oxa-1 ,1,3-propano descritos en GB-A-1 ,387,447. El policarboxilato que contiene cuatro grupos carboxi incluyen oxidisuccinatos descritos en GB-A-1 ,261 ,829, tetracarboxilatos de 1 ,1 ,2,2-etano, tetracarboxilatos de 1 ,1 ,3,3-propano y tetracarboxilatos de 1 , 1 ,2,3-propano. Los policarboxilatos que contienen substituyentes sulfo incluyen los derivados de sulfosuccinato descritos en GB-A- 1 ,398,421 , GB-A-1 ,398,422 y US-A-3,936,448 y los citratos pirolisados sulfonados descritos en GB-A-1 ,439,000. Los policarboxilatos alicíclicos y heterocíclicos incluyen ciclopentano-cis,cis,cis-tetracarboxilatos, 2,5-tetrahidrofurano-cis-dicarboxilatos, 2,2,5,5-tetrahidrofurano-tetracarboxilatos, 1,2,3,4,5,6-hexano-hexacarboxilatos y derivados de carboximetilo de alcoholes polihídricos tales como sorbitol, manitol y xilitol. Los policarboxilatos aromáticos incluyen derivados de ácido melítico, ácido piromelítico y el ácido ftálico descritos en GB-A-1 ,425,343. De los anteriores, los policarboxilatos preferidos son los hidroxicarboxilatos que contienen hasta tres grupos carboxi por molécula, más particularmente citratos. Los ácidos madre de los agentes quelantes de policarboxilato monomérico u oligomérico o mezclas de los mismos con sus sales, v.gr., ácido cítrico o mezclas de citrato/ácido cítrico también se contemplan como componentes mejoradores de detergencia útiles. Los mejoradores de detergencia de borato, así como mejoradores de detergencia que contienen materiales de formación de borato que pueden producir borato bajo condiciones de almacenamiento o lavado de detergente, también se pueden usar pero no son preferidos a las condiciones de lavado menores que 50°C, especialmente menores que 40°C. Ejemplos de mejoradores de detergencia de carbonato son ios carbonatos de metales alcalinotérreos y de metales alcalinos incluyendo carbonato de sodio y sesquicarbonato y mezclas de los mismos, el carbonato de calcio ultra fino como se describió en DE-A-2,321 ,001. Los compuestos mejoradores de detergencia altamente preferidos para usarse en las composiciones presentes son mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua. Los ejemplos específicos de los mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metales alcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en el cual el grado de polimerización varía de 6 a 21 , y sales de ácido fítico. Los ejemplos específicos de mejoradores de detergencia de fosfato solubles en agua son los tripolifosfatos de metales alcalinos, pirofosfato de sodio, potasio y amonio, pirofosfato de sodio y potasio y amonio, ortofosfato de sodio y potasio, polimeta/fosfato de sodio en el cual el grado de polimerización varía de 6 a 21 y sales de ácido fítico.

Compuesto meiorador de detergencia parcialmente soluble o insoluble Las composiciones presentes pueden contener un compuesto mejorador de detergencia parcialmente soluble en agua o insoluble en agua.

Los compuestos mejoradores de detergencia parcialmente solubles e insolubles son particularmente adecuados para usarse en tabletas preparadas para usarse en métodos de limpieza de ropa. Los ejemplos de mejoradores de detergencia parcialmente solubles en agua incluyen los silicatos en capas cristalinos como se describió por ejemplo, en EP-A-0164514 y EP-A-029640. Se prefieren los silicatos de sodio en capas cristalinos de la fórmula general NaMS¡xO2+?.yH2O En donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4 e y es un número de 0 a 20. Los silicatos de sodio en capas cristalinos de este tipo tienen preferiblemente una estructura 'laminar1 bidimensional, tal como la así llamada d-capas, como se describió en EP-A-0154514 y EP-A-0293640. Los métodos para preparar los silicatos en capas cristalinos de este tipo, se describen en DE-A-3417649 y DE-A-3742043. Para el propósito de la presente invención, x en la fórmula general anterior tiene un valor de 2,3 o 4 y preferiblemente es 2. El compuesto de silicato de sodio en capas cristalino más preferido tiene la fórmula d-Na2Si205, conocido como NaSKS-6 (nombre comercial), disponible de Hoechst AG. El material de silicato de sodio en capas cristalino puede agregarse, especialmente en composiciones detergentes granulares, como un material en partículas mezclado íntimamente con un material ionizable soluble en agua, sólido, como se describió en WO-A-92/18594. El material ionizable soluble en agua, sólido, se selecciona de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos, siendo preferido el ácido cítrico.

Ejemplos de mejoradores de detergencia insolubles en agua en gran parte, incluyen los aluminosilicatos de sodio. Los aluminosilicatos adecuados incluyen las zeolitas de aluminosilicato que tienen la fórmula celular unitaria Naz[(Al?2)z(S¡?2)y].xH2? en donde z e y son por lo menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es por lo menos 5, preferiblemente de 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. El material de aluminosilicato están en forma hidratada y preferiblemente son cristalinos, conteniendo de 10% a 28%, más preferiblemente de 18% a 22% de agua en forma unida. Las zeolitas de aluminosilicatos pueden ser materiales presentes en la naturaleza, pero preferiblemente son derivados sintéticamente. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos están disponibles bajo las designaciones Zeolite A, Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X, Zeolite HS y mezclas de los mismos. Un método preferido para sintetizar zeolitas de aluminosilicato es el descrito por Shoeman y otros (publicado en Zeolite (1994) 14(2), 110-116), en los cuales el autor describe un método para preparar zeolitas de aluminosilicatos coloidales. Las partículas de zeolita de aluminosilicato coloidales deberán ser preferiblemente tales que no más del 5% de las partículas tengan un tamaño mayor que 1 µm de diámetro y no más del 5% de partículas tengan un tamaño menor que 0.05 µm de diámetro. Preferiblemente las partículas de zeolita de aluminosilicato tienen un diámetro de tamaño de partícula promedio entre 0.01 µm y 1 µm, más preferiblemente ente 0.05 µm y 0.9 µm, aún más preferiblemente entre 0.1 µm y 0.6 µm.

Zeolite A tiene la fórmula Na?2[AIO2)i2(SiO2)12].xH2O En donde x es de 20 a 30, especialmente 27. Zeolite X tiene la fórmula Na86(SiO2)?o6].276H2O. Zeolite MAP, como se describe en EP-B-384,070 en la presente es un mejorador de detergencia de zeolita adecuado. Las zeolitas de aluminosilicato preferidas son las zeolitas de aluminosilicato coloidales. Cuando se emplean como un componente de una composición detergente, las zeolitas de aluminosilicato coloidales, especialmente Zeolite A coloidal, proveen desempeño de mejorador de detergencia mejorado, especialmente en términos de remoción de manchas mejorada, incrustación en la tela reducida y mantenimiento de blancura en telas mejorado. Las mezclas de Zeolite A coloidal y Zeolite Y coloidal también son adecuadas en la presente proporcionando excelente desempeño para el secuestro de iones calcio y iones magnesio.

Agente tensoactivo Los agentes tensoactivos se seleccionan de agentes tensoactivos aniónicos, catiónicos, anfolíticos no iónicos y zwiterionicos y mezclas de los mismos. Los productos de lavavajillas automáticas deberán tener un carácter de baja formación de espuma y por lo tanto la formación de espuma del sistema de agente tensoactivo para usarse en el lavado de vajillas deberá ser suprimido o más preferiblemente ser de baja formación de espuma, normalmente con carácter no iónico. La espuma ocasionada por los sistemas de agentes tensoactivos usados en métodos de limpieza de ropa no necesitan suprimirse al mismo grado de lo que es necesario para lavar vajillas. En US-A-3,929,678, se da una lista típica de clases aniónicas, no iónicas, anfolíticas y switeriónicas y especies de estos agentes tensoactivos. Una lista de agentes tensoactivos catiónicos adecuados se da en la US-A-4,259,217. Una lista de agentes tensoactivos típicamente incluida en composiciones detergentes para lavavajillas se da en la EP-A-0414549 y WO-A-93/08876 y WO-A-93/08874.

Agentes tensoactivos no iónicos Agentes tensoactivos de alcohol etoxilado no iónicos Los productos de condensación de etoxilato de alquilo de alcoholes alifáticos con 1 a 25 moles de óxido de etileno son adecuados para usarse en la presente. La cadena alquilo del alcohol alifático puede ser recta o ramificada, primaria o secundaria y generalmente contiene de 6 a 22 átomos de carbón. Particularmente se prefieren los productos de condensación de alcoholes que tienen un grupo alquilo que contiene de 8 a 20 átomos de carbón con 2 a 10 moles de óxido de etileno por mol de alcohoi.

Agentes tensoactivos alcoxilados de alquilo coronados en un extremo Un agente tensoactivo alcoxiiado de alquilo coronado en un extremo adecuado son alcoholes poli(oxialquilados) coronados con epoxi representados por la fórmula. R1O[CH2CH2CH/CH3O]x[CH2CH2O]2[CH2CH(OH)R2] (I) en donde R1 es un radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 4 a 18 átomos de carbón; R2 es un radical de hidrocarburo alifático lineal o ramificado que tiene de 2 a 26 átomos de carbón; x es un número entero que tiene un valor promedio de 0.5 a 1.5, más preferiblemente 1 ; y y es un número entero que tiene un valor de por lo menos 15, más preferiblemente por lo menos 20. preferiblemente, el agente tensoactivo de la fórmula I, por lo menos 10 átomos de carbón en la unidad de epóxido terminal [CH2CH(OH)R2]. Los agentes tensoactivos adecuados de la fórmula I, de acuerdo con la presente invención, son agentes tensoactivos no iónicos POLY-TERGENT® SLF-18B de Olin Corporation, como se describe, por ejemplo, en WO-A-94/22800.

Alcoholes poli(oxialguilados) coronados con éter Otros agentes tensoactivos adecuados para usarse en la presente incluyen alcoholes poli(oxialquilados) coronados con éter que tienen la fórmula: R1O[CH2(R3)0]x[CH2]kCH(OH)[CH2]¡OR2 en donde R1 y R2 son radicales hidrocarburo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, lineales o ramificados que tiene de 1 a 30 átomos de carbón; R3 es H, o un radical hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 4 átomos de carbón; x es un número entero que tiene un valor promedio de 1 a 30, en donde cuando x es 2 o mayor R3 puede ser igual o diferente y k y j son números enteros que tienen un valor promedio de 1 a 12, y más preferiblemente 1 a 5. R1 y R2 preferiblemente son radicales hidrocarburo alifáticos o aromáticos, saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen de 6 a 22 átomos de carbón siendo más preferido de 8 a 18 átomos de carbón. H o un radical hidrocarburo alifático lineal que tiene de 1 a 2 átomos de carbón se prefiere más para R3. Preferiblemente, x es un número entero que tiene un valor promedio de 1 a 20, más preferiblemente de 6 a 15. Como se describió antes cuando está en las modalidades preferidas y x es mayor que 2, R3 puede ser igual o diferente. Es decir, R3 puede variar entre cualquiera de las unidades de alquilenoxi como se describió antes. Por ejemplo, si x es 3, R3 puede seleccionarse para formar etilenoxi (EO)(EO)(EO); (PO)(ÉO)(PO); (PO)(PO)(EO) y (PO)(PO)(PO). Desde luego, se elige el número entero tres, únicamente por ejemplo y la variación puede ser mucho mayor con un valor de número entero superior para x e incluye, por ejemplo, unidades de (EO) múltiples y un número mucho más pequeño de unidades (PO). Los agentes tensoactivos particularmente predios como se describió antes, incluyen aquellos que tienen un punto de nubosidad bajo menor que 20°C. Estos agentes tensoactivos con punto de nubosidad bajo pueden emplearse junto con un agente tensoactivo de punto de nubosidad alto como se describe en detalle más adelante para beneficios de limpieza de grasa superiores. Los agentes tensoactivos de alcohol poli(oxialquilado) coronado con éter más preferidos, son aquellos en donde k es 1 y j es 1 de manera que los agentes tensoactivos tienen la fórmula: R10[CH2CH(R3)O]xCH2CH(OH)CH2OR2 en donde R1, R2 y R3 se definen como antes y x es un número entero con un valor promedio de 1 a 30, preferiblemente de 1 a 20, y aún más preferiblemente de 6 a 18. Aún más preferidos son los agentes tensoactivos en donde R1 y R2 varían de 9 a 14, R3 es H formando etilenoxi y x varía de 6 a 15. Los agentes tensoactivos del alcohol poli(oxialquilado) coronados con éter comprenden tres componentes generales, a saber, un alcohol lineal o ramificado, un óxido de alquileno y una corona extrema de éter de alquilo coronado en un extremo. La corona extrema de éter de alquilo y el alcohol sirven como una porción hidrofóbica soluble en aceite de la molécula mientras el grupo de óxido de alquileno forma la porción hidrofílica, soluble en agua de la molécula. Estos agentes tensoactivos exhiben mejoras importantes en las características de formación de manchas y películas y la remoción de suciedad de grasa, cuando se usan junto con agentes tensoactivos de puno de nubosidad alto, en relación con los agentes tensoactivos convencionales. En general, los agentes tensoactivos de alcohol de poli(oxialquileno) coronados con éter pueden producirse haciendo reaccionar un alcohol alifático con un epóxido para formar un éter el cual luego se hace reaccionar con una base para formar un segundo epóxido. El segundo epóxido se hace reaccionar luego con un alcohol alcoxilado para formar los compuestos novedosos de la presente invención.

Agentes tensoactivos de alcoholes grasos etoxilados/propoxilados no ¡ónicos Los alcoholes grasos de Cß-C-iß etoxilados y alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mezclados de Cß-C-is son agentes tensoactivos adecuados para usarse en la presente, particularmente cuando son solubles en agua. Preferiblemente, los alcoholes grasos etoxilados son los alcoholes grasos etoxilados de C-io-C-iß con un grado de etoxilación de 3 a 50, aún más preferiblemente estos son los alcoholes grasos etoxilados de C?2-C?ß con un grado de etoxilación de 3 a 40. Preferiblemente los alcoholes grasos etoxilados/propoxilados mezclados tiene una longitud de cadena alquilo de 10 a 18 átomos de carbón, un grado de etoxilación de 3 a 30 y un grado de propoxilación de 1 a 10.

Condensados de EO/PO no ¡ónicos con propilenglicol Los productos de condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol son adecuados para usarse en la presente. La porción hidrofóbica de estos compuestos preferiblemente tiene un peso molecular de 1500 a 1800 y exhibe insolubilidad de agua. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen ciertos agentes tensoactivos de Pluronic™ comercialmente disponibles, comercializados por BASF.

Sistemas de agentes tensoactivos no iónicos mezclados Las composiciones presentes también pueden incluir un sistema de agentes tensoactivos no ¡ónicos mezclados comprendiendo por lo menos un agente tensoactivo no iónico de punto de nubosidad bajo y por lo menos un agente tensoactivo no iónico de punto de nubosidad alto.

El "punto de nubosidad", como se usa en la presente, es una propiedad bien conocida de agentes tensoactivos son iónicos que es el resultado del agente tensoactivo volviéndose menos soluble con temperatura creciente, la temperatura a la cual se puede observar la apariencia de una segunda fase, se denomina como el "punto de nubosidad" (Ver Encyclopedia of Chemical Technology, de Kirk Othmer, 3 Ed. Vol. 22, págs. 360-379). Como se usa en la presente, un agente tensoactivo no iónico con "punto de nubosidad bajo" se define como un ingrediente de sistema de agente tensoactivo no iónico que tiene un punto de nubosidad menor que 30°C, preferiblemente menor que 20°C, y aún más preferiblemente menor que 10°C. Los agentes tensoactivos no ¡ónicos con punto de nubosidad bajo normales, incluyen agentes tensoactivos alcoxilados no iónicos, especialmente etoxilados derivados de alcohol primario, y polímeros de bloque inverso de poiioxipropileno(polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO). También, dichos agentes tensoactivos no ¡ónicos con punto de nubosidad bajos, por ejemplo, alcohol etoxilado-propoxilado (v.gr., Poli-Tergent® SLF18 de Olin Corporation), los alcoholes poli(oxialquilados) coronados con epoxi (v.gr., series no iónicas de Poly-Tergent® de Olin Corporation, como se describió, por ejemplo en WO-A-94/22800) y los agentes tensoactivos de alcohol poli(oxialquilado) coronado con éter. Los agentes tensoactivos no ¡ónicos opcionalmente pueden agentes tensoactivos no iónicos adecuados se pueden preparar mediante los procesos descritos en US-A-4,223,163.

Los agentes tensoactivos no iónicos de punto de nubosidad bajo, comprenden adicionalmente un polioxietileno, compuesto polimérico en bloque de polioxietileno, polioxipropileno. Compuestos poliméricos de bloque de polioxietileno-polioxipropileno incluyen aquellos basados en etilenglicol, propilenglicol, glicerol, trimetilolpropano y etilendiamina como un compuesto de hidrógeno iniciador reactivo. Ciertos compuestos de agentes tensoactivos de polímero de bloque designados PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, y TETRONIC® por BASF-Wyandotte Corp..Wyandotte, Michigan, también son adecuados en la presente. Los ejemplos preferidos incluyen REVERSED PLURONIC® 25R2 Y PLURONIC®, REVERSED PLURONIC®, Y TETRONIC® y TETRONIC® 702. Dichos agentes tensoactivos, normalmente son útiles en la presente como agentes tensoactivos no ¡ónicos con punto de nubosidad bajo. Como se usa en la presente, un agente tensoactivo no iónico con "punto de nubosidad alto" se define como ingrediente de sistema tensoactivo no iónico que tiene un punto de nubosidad mayor que 40°C, preferiblemente mayor que 50°C y más preferiblemente mayor que 60°C. Preferiblemente, el sistema de agentes tensoactivos no ¡ónicos comprende un agente tensoactivo etoxilado derivado de la reacción de un alcohol o alquilfenol monohidroxílico que contiene de 8a 20 átomos de carbón, con 6 a 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol o alquilfenol sobre una base promedio. Dichos agentes tensoactivos no ¡ónicos con punto de nubosidad alto incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (suministrado por Union Carbide), Rhodasurf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc) y Neodol 91-8 (suministrado por Shell). También se prefiere que el agente tensoactivo no iónico con punto de nubosidad alto tiene además un valor de equilibrio hidrofílico-lipofílico ("HLB", véase Othmer más adelante) dentro de la escala de 9 a 15, preferiblemente de 11 a 15. Dichos materiales incluyen, por ejemplo, Tergitol 15S9 (suministrado por Union Carbide), Thodasuf TMD 8.5 (suministrado por Rhone Poulenc) y Neodol 91-8 (suministrado por Shell). Otro agente tensoactivo no iónico con punto de nubosidad alto adecuado se deriva de un alcohol graso de cadena recta o preferiblemente ramificada o secundario, que contiene de 6 a 20 átomos de carbón (alcohol de C6 a C20), incluyendo alcoholes secundarios y alcoholes primarios de cadena ramificada. Preferiblemente, los agentes tensoactivos no ¡ónicos con punto de nubosidad alto son etoxilados de alcohol ramificado o secundario, más preferiblemente etoxilados mezclados de alcohol ramificado de C9/11 o C11/15, condensado con un promedio de 6 a 15 moles, preferiblemente de 6 a 12 moles y aún más preferiblemente de 6 a 9 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Preferiblemente, el agente tensoactivo no ¡ónico etoxilado así derivado, tiene una distribución de etoxilato estrecha en relación con el promedio.

Agentes tensoactivos aniónicos Esencialmente son adecuados cualesquiera agentes tensoactivos aniónicos útiles para fines detersivos. Estos incluyen sales (incluyendo, por ejemplo, sales de sodio, potasio, amonio y de amonio substituidos tales como sales mono-, di-, y trietanolamina) de agentes tensoactivos de sulfato aniónico, sulfonato, carboxilato y sarcosinato. Los agentes tensoactivos de sulfato aniónico. Otros agentes tensoactivos aniónicos incluyen los isetionatos tales como isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, amidas de ácidos grasos de taurato de metilo, succinatos o sulfosuccinatos de alquilo. Monoésteres de sulfosuccinato (especialmente monoésteres saturados e insaturados de C-?2-C-iß) diésteres de sulfosuccinato (especialmente diésteres saturados e insaturados de C -Cu), sarcosinatos de N-acilo. Los ácidos de resinas y ácidos de resinas hidrogenados también son adecuados, tales como rosina, rosina hidrogenada y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presente en, o derivados de, aceite de cebo.

Agentes tensoactivos de sulfato aniónico Los agentes tensoactivos de sulfato aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen sulfatos de alquilo lineales y ramificados, primarios y secundarios, etoxisulfatos de alquilo, sulfatos grasos de oleoil glicerol, etersuifatos de óxido de alquilfenol etileno, los sulfatos de glucamína de acil-N-(alquilo de C1-C4) y N-(hidroxialquilo de C?-C2) de C5-C17 y sulfatos de alquilpolisacáridos tales como los sulfatos de alquilpoliglucosido (los compuestos no sulfatados no iónicos siendo descritos en la presente). Los agentes tensoactivos de sulfatos de alquilo preferiblemente se seleccionan de los sulfatos de alquilo de C10-C18 primarios ramificados, más preferiblemente los sulfatos de alquilo de cadena ramificada de C11-C15 y los sulfatos de alquilo de cadena lineal de C-|2-C?4. Los agentes tensoactivos de etoxisulfato de alquilo preferiblemente se seleccionan del grupo que consiste de los sulfatos de alquilo de C10-C18 que se han etoxilado con 0.5 a 20 moles de óxido de etileno por molécula. Más preferiblemente, el agente tensoactivo de etoxisulfato de alquilo es un sulfato de alquilo de C?-?-C?8, aún más preferiblemente Cn-C-15 que se han etoxilado con 0.5 a 7, preferiblemente de 1 a 5, moles de óxido de etileno por molécula. La mezclas de sulfato de alquilo y agentes tensoactivos de etoxisulfato de alquilo también son adecuados en la presente (WO-A-93/18124).

Agentes tensoactivos de sulfonato aniónicos Los agentes tensoactivos de sulfonato aniónicos adecuados para usarse en la presente incluyen las sales de alquilbencensulfonatos lineales de C5-C20, estersulfonatos de alquilo, alcansulfonatos primarios o secundarios de C6-C22, sulfonatos de olefina de C6-C24, ácidos policarboxílicos sulfonados, sulfonatos de glicerol de alquilo, sulfonatos grasos de acilglicerol, sulfonatos grasos de oleil glicerol y cualesquiera mezclas de los mismos.

Agente tensoactivo de carboxilato aniónico Los agentes tensoactivos de carboxilato aniónicos adecuados incluyen los etoxicarboxilatos de alquilo, los agentes tensoactivos de polietoxi policarboxilato de alquilo y los jabones ('alquilcarboxilos'), especialmente ciertos jabones secundarios como se describió en la presente. Los etoxicarboxilatos de alquilo adecuados incluyen aquellos con la fórmula RO(CH2CH2?)x CH2COO"M+ en donde R es un grupo alquilo de Cß a C18, x varía de 0 a 10, y la distribución de etoxilato es tal que, sobre una base en peso, la cantidad de material en donde x es 0 es menor que 20% y M es un catión. Los agentes tensoactivos de polietoxi-policarboxilato de alquilo adecuados incluyen aquellos que tienen la fórmula RO-(CHR?-CHR2-0)-R3 en donde R es un grupo aiquilo de Ce a C18, x es de 1 a 25, R1 y R2 se seleccionan del grupo que consiste de hidrógeno, radical de ácido metílico, radical de ácido succínico, radical de ácido hidroxisuccínico y mezclas de los mismos y R3 se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, hidrocarburo substituido o no substituido que tiene entre 1 y 8 átomos de carbón y mezclas de los mismos.

Los agentes tensoactivos de jabón adecuados incluyen los agentes tensoactivos de jabón secundarios que contienen una unidad de carboxilo conectada a un carbón secundario. Los agentes tensoactivos de jabón secundarios preferidos para usarse en la presente son miembros solubles en agua seleccionados dei grupo que consiste de las sales solubles en agua de ácido 2-metil-1 -undecanoico, ácido 2-etil-1 -decanoico, ácido 2-propil-1-nonaoico, ácido 2-butil-1-octanoico y ácido 2-pentil-1-heptanoico. Ciertos jabones también pueden incluirse como supresores de espuma.

Agentes tensoactivos de sarcosinato de metales alcalinos Otros agentes aniónicos tensoactivos son los sarcosinatos de metales alcalinos de la fórmula R-COON(R1)CH2COOM, en donde R es un grupo alquilo o alquenilo lineal o ramificado de C5-C17, R1 es un grupo alquilo de C1-C4 y M es un ion de metal alcalino. Los ejemplos preferidos son los sarcosinatos de miristilo y metil oleoilo en forma de sus sales de sodio.

Agentes tensoactivos anfotéricos Los agentes tensoactivos anfotéricos adecuados para usarse en la presente incluyen los agentes tensoactivos de óxido de amina y los ácidos anfocarboxílicos de alquilo.

Los óxidos de amina adecuados incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula R3(OR4)xN°(R5)2 en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropilo y alquilfenilo en donde R3 se selecciona de un grupo alquilo, hidroxialquilo, acilamidopropoilo y alquilfenilo, o mezclas de los mismos, conteniendo de 8 a 26 átomos de carbón; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contienen de 2 a 3 átomos de carbón, o mezclas de los mismos, x es de 0 a 5, preferiblemente de 0 a 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene de 1 a 3, o un grupo de óxido de polietileno que contiene de 1 a 3 grupos de óxido de etileno. Se prefieren óxido de alquildimetilamina de C?0-C?8, y óxido de acilamido alquildimetilamina de C?o-18- Un ejemplo adecuado de un ácido alquilanfodicarboxílico es Miranoi (TM) C2M conc. Manufacturado por Miranol, Inc., Dayton, NJ.

Agentes tensoactivos zwiteriónicos Los agentes tensoactivos zwiteriónicos pueden describirse ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarias, derivados de aminas secundarias y terciarias heterocíclicas o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Los agentes tensoactivos de betaina y sultaina son agentes tensoactivos zwiteriónicos ilustrativos para usarse en la presente.

Las betaínas adecuadas son aquellos compuestos que tienen la fórmula R(R')2N+R2COO" en donde R es un grupo hidrocarbilo de C6-C?8, cada R1 normalmente es alquilo de C1-C3 y R2 es un grupo hidrocrabilo de C1-C5. Las betainas preferidas son hexanoato de dimetilamonio de C12-18 y las dimetil (o dietil) betaínas de acilamidopropano (o etano) de C?0-?8. Los agentes tensoactivos de betaína complejos también son adecuados para usarse en la presente.

Agentes tensoactivos catiónicos Los agentes tensoactivos de estera catiónicos usados en esta invención preferiblemente son compuestos dispersibles en agua que tienen propiedades de agentes tensoactivos que comprenden por lo menos una ligadura de éster (es decir, -COO-) y por lo menos un grupo cargado catiónicamente. Otros agentes tensoactivos de éster catiónicos adecuados, incluyendo agentes tensoactivos de éster de colina, se han descrito por ejemplo en la US.-A-4228042, US-A-4239660 y US-A-4260529. Los agentes tensoactivos catiónicos adecuados incluyen los agentes tensoactivos de amonio cuaternario seleccionado de agentes tensoactivos de amonio de N-alquilo o alquenilo de mono C6-C16, preferiblemente Cß-C-io en donde las posiciones N restantes son substituidas por grupos metilo, hidroxietilo o hidroxipropilo.

Enzimas Las enzimas adecuadas para usarse en la presente incluyen celulasas, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, glucoamilasas, amilasas, xilanasas, lipasas, fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasa, condroitinasa, lacasa y mezclas de las mismas. Las enzimas preferidas incluyen proteasa, amilasa, lipasa, peroxidasas, cutinasa y/o celulasa junto con una o más enzimas de degradación de pared celular de las plantas. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen celulasa bacteriana o fúngica. Preferiblemente, tendrán un pH óptimo de entre 5 y 12 y una actividad por arriba de 50 CEVU (Unidad de Viscosidad de Celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la US-A-4,435,307, J61078384 y WO-A-96/02653 que describen celulasas fúngicas producidas respectivamente de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. EP-A-0739982 describe celulasas aisladas de la especie novedosa de Bacillus. Las celulasas adecuadas también se describen en GB-A-2076028; GB-A-2095275, DE-A-2.247.832 y WO-A-95/26398. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas producidas por una cepa de Humicola insolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa de Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son celulasas originadas de Humicola ¡nsolens que tienen un peso molecular de 5Kda, un punto isoeléctrico de 5.5 y conteniendo 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de ~43kD derivada de Humicola insolens, DSM 1800, exhibiendo actividad de celulasa; un componente preferido de endoglucanasa tiene la secuencia de aminoácidos descrita en WO-A-91/17243. También las celulasas adecuadas son las celulasas EGIII de Trichoderma longibrachiatum descrita en WO-A-94/21801. Las celulasas especialmente adecuadas son las ceiulasas que tienen beneficios para el cuidado del color. Ejemplos de dichas celulasas son celulasas descritas en la solicitud de patente europea No. 91202879.2, presentada el 6 de noviembre de 1991 (Novo). La Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Ver también WO-A-91/17244 y WO-A-91/21801. Otras celulasas adecuadas para propiedades del cuidado de telas y/o limpieza se describen en WO-A-96/34092, WO-A-96/17994 y WO-A-95/214471. Dichas celulasas se incorporan normalmente en composiciones detergentes a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa en peso de la composición. Las enzimas de peroxidasa se usan en combinación con fuentes de oxígeno, v.gr., percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. Se utilizan para "solución de blanqueo", es decir, para evitar transferencia de colorantes o pigmentos removido de substratos durante las operaciones de lavado a otros substratos en la solución de lavado. Las enzimas de peroxidasa se conocen en la técnica e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro y bromo peroxidasa. Las composiciones detergentes que contienen peroxidasa se describen por ejemplo, en WO-A-89/099813, WO-A-89/09813 y en la solicitud de patente europea EP No. 91202 882.6, presentadas el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8 presentada el 20 de febrero de 1996. También la enzima de lacasa es adecuada. Los mejoradores preferidos son fentiazina y fenoxasina substituidas, ácido 10-fenotiazinapropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazina-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazinapropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descrita en WO-A-94-12621) y siringatos substituidos (alquilsiringatos substituidos con C3-C5) y fenoles. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno son percarbonato o perborato de sodio. Las celulasas y/o peroxidasas normalmente se incorporan en la composición detergente a niveles de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición. Otras enzimas adecuadas que pueden incluirse en las composiciones detergentes de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas de lipasa adecuadas para uso de detergente incluyen las producidas por microorganismos del grupo de Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como se describió en GB-A-1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent IAM 1057. Esta lipasa está disponible de a-mano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre comercial Lipase P "Amano", de aquí en adelante denominado como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, upases ex Chromobacter viscosum, v.gr., Chromobacter viscosum va. Lipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagaa, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., The Netherlands, y lipasas ex Pseudomonas gladioli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 LipaseR y LipomaxR (Gist-Brocades) y LipolaseR y Lipolase UltraR (Novo) que han encontrado que son muy efectivas cuando se usan en combinación cpn las composiciones de la presente invención. También son adecuadas las enzimas lipolíticas descritas en EP-A-0258068, WO-A-92/05249, WO-A-95/22615, WO-A-94/03578, WO-A-95/35381 y WO-A-94/14964. Las lipasas y/o cutinasas normalmente se incorporan en composiciones detergentes a niveles de 0.0001% a 2% de enzima activa por peso de la composición. Las proteasas adecuadas son subtilisinas que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BPN y BPN'). Una proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, que tiene actividad máxima a través de la escala de pH de 8-12, desarrollado y vendido como ESPERASE® por novo Industries A/S de Denmark, de aquí en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describieron en GB 1 ,243, 784 a Novo. Otras proteasas adecuadas incluyen ALCALASE®, DURAZYM® y SAVINASE® de Novo y MAXATASE®, MAXACAL®, PROPERASE® y MAXAPEM® (Maxacal tratada con proteína) de Gist-Brocades. Las enzimas proteolíticas también abarcan proteasas de serina bacteriana modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente europea número de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril, 1987 (particularmente páginas 17, 24 y 98) y que se llama en la presente "Portease B" y en la EP-A-0199404 que se refiere a una enzima proteolítica de serian bacteriana modificada que en la presente se llama "Proptease A". Lo adecuado es lo que en la pre'sente se llama "Portease C" que es una variante de una proteasa de serina alcalina de Bacillus en la cual la lisina reemplazó a arginina en la posición 27, la tirosina reemplazó valina en la posición 104, serina reemplazó asparagina en la posición 123, y alanina reemplazó treonina en la posición 274. La Portease C se describió en WO-A-91/06637. Las variantes genéticamente modificadas, particularmente de Portease C, también se incluyen en la presente. Una proteasa adecuada denominada como "Portease D" es una variante de carbonilhidrolasa que tiene una secuencia de aminoácidos que no está presente en la naturaleza, la cual se deriva de una carbonil hidrolasa precursora substituyendo un aminoácido diferente para una pluralidad de residuos de aminoácidos en una posición en la carbonil hidrolasa equivalente a la posición +76, preferiblemente también en combinación con una o más posiciones de residuos de aminoácidos equivalentes a las seleccionadas del grupo que consiste de +99, +101 , +103, +104, +107, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +216, +217, +218, +222, +260, +265 y/o +274 de acuerdo con la numeración de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens, como se describió en WO-A-95/10591 y en la solicitud de patente de C. Ghosh, y otros, "Bleaching Compositions Comprising Protease Enzymes" teniendo la Serie de E.U.A. No. 08/322,677, presentada el 13 de octubre de 1994. También son adecuadas las proteasas descritas en la EP-A-0251 446 y WO-A-91/06637, proteasa BLAP® descrita en WO-A-91/02792 y sus variantes descritas en WO-A-95/23221. Ver también una proteasa de pH alta de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO-A-93/18140. Los detergentes enzimáticos que comprenden proteasa, una o más enzimas diferentes y un inhibidor de proteasa reversible se describieron en WO-A-92/03529. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis creciente está disponible como se describió en WO-A-9a5/07791. Una proteasa recombinante similar a tripsina para detergentes adecuada en la presente se describió en WO-A-25583. Otras proteasas adecuadas se describieron en la EP-A-0516 200. Otras enzimas de proteasa adecuadas incluyen enzimas de proteasa que son una variante de carbonil hidrolasa que tienen una secuencia de aminoácidos que no está presente en la naturaleza, que se deriva por el reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos de una carbonil hidrolasa precursora con diferentes aminoácidos, en donde la pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora corresponden a la posición +210 en combinación con uno o más de los siguientes residuos: +33, +62, +67, +76, +100, +101 , +103, +104, +107, +128, +129, +130, +132, +135, +156, +158, +164, +166, +167, +170, +209, +215, +217, +218 y +222, en donde las posiciones numeradas corresponden a subtilisina presente en la naturaleza de Bacillus amyloliguefaciens o los residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil hidrolasas o subtilisinas (tales como subtilisina de Bacillus lentus). Las enzimas preferidas de este tipo incluyen aquellas que tienen cambios de posiciones +210, +76, +103, +104, +156 y +166. Las enzimas proteolíticas se incorporan en composiciones detergentes a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, más preferiblemente de 0.005% a 0.1 % de enzima pura por peso de la composición. Las amilasas ( y/o ß) se pueden incluir para la remoción de manchas basadas en carbohidratos. WO-A-94/02597 describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Ver también WO-A-95/10603. Otras amiiasas conocidas para usarse en las composiciones de limpieza incluyen tanto a y ß-amilasas. Las a-amilasas en la materia son conocidas e incluyen aquellas descritas en US-A-5,003,257; EP-A-0252,666; WO-A-91/00353; FR-A-2,676,456; EP-A-0285,123; EP-A-525,610; EP-A-0368,341 ; y GB-A-1 ,296,839. Otras amilasas adecuadas son amilasas con estabilidad mejorada descritas en WO-A-94/18314 y WO-A-96/05295 y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en la original inmediata disponible de Novo Nordisk A/S, descrita en WO-A-95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en la EP-A-0277216, WO-A-95/26397 y WO-A-96/23873. Ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genecor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y duramyl®, Natalase® todas disponibles de Novo Nordisk A/S Denmark. WO-A-95/16397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizada por tener una actividad específica, por lo menos 25% superior que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por análisis de actividad de a-amilasa de Phadebas®. Las variantes de las enzimas anteriores, descritas en WO-A-96/23873 son adecuadas. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad superior se describieron en WO-A-95/35382. Las enzimas de amilasa preferidas incluyen aquellas descritas en WO-A-95/26397 y en la solicitud copendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056. Las enzimas amilolíticas se incorporan en composiciones detergentes a un nivel de 0.0001 % a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. En una modalidad particularmente preferida, las composiciones presentes comprenden enzimas de amilasa, particularmente aquellas descritas en WO-A-95/26397 y la solicitud co-pendiente por Novo Nordisk PCT/DK96/00056 en combinación con una amilasa complementaria. Por "complementaria" se entiende la adición de una o más amilasas adecuadas para propósitos de detergencia. Ejemplos de amilasas complementarias (a y/o ß) se describen más adelante. WO-A-94/02597 y WO-A-95/10603 describe composiciones de limpieza que incorporan amilasas mutantes. Otras amilasas conocidas para usarse en las composiciones de limpieza incluyen tanto a- y ß-amilasas. Las a-amilasas se conocen en la materia e incluyen aquellas descritas en US-A-5,003,257; EP-A-0252,666; WO-A-91/00353; FR-A-2,676,456; EP-A-0 285123; EP-A-0525610; EP-A-0368341 ; y GB-A-1 ,296,839. Otras amilasas adecuadas son amilasas mejoradas con estabilidad descritas en WO-A-94/18314 y WO-A-94/18314 y WO-A-96/05295 y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en la original inmediata disponible de Novo Nordisk A/S, descrita en WO-A-95/10603. También son adecuadas las amilasas descritas en EP-A-0277 216. Los ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® de Genencor y Termamyl®, Baj®, Fungamyl® y Duramyl®, todas disponibles de Novo Nordisk A S Denmark. W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas por tener una actividad específica por lo menos 25% superior que la actividad específica de Termamyl® a una escala de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en la escala de 8 a 10, medido por el análisis de actividad de a-amilasa de Phadebas®. Las variantes adecuadas de las enzimas anteriores, descritas en WO-A-96/23873. Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y la combinación de termoestabilidad y un nivel de actividad superrío se describen en WO-A-95/35382. Las amilasas complementarias preferidas para la presente invención son las amilasas vendidas bajo el nombre comercial Purafect Ox AmR descrita en WO-A-94/18314, WO-A-96/05295 vendido por Genencor; Termamyl®, Fungamyl®, Ban® Natalase® y Duramyl®, todos disponibles de Novo Nordisk A/S y Maxamyl® por Gist-Brocades. La amilasa complementaria generalmente se incorpora en composiciones detergentes a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Preferiblemente un peso de relación de enzima pura de amilasa específica a la amilasa complementaria está comprendida entre 9:1 a 1 :9, más preferiblemente entre 4:1 a 1 :4 y aún más preferiblemente entre 2:1 y 1 :2. Las enzimas mencionadas antes pueden ser de cualquier origen adecuado, tal como vegetal, animal, bacteriano, fúngico y de levadura. Además, el origen puede ser mesofílico o extremofílico (psicrofilico, psicrotrófico, termofílico, barofílico, alcalofílico, acidofílico, halofílico, etc.).

Pueden usarse formas purificadas o no purificadas de estas enzimas.

También, por definición, se incluyen mutantes de enzimas naturales. Las mutantes pueden obtenerse, v.gr., mediante proteínas y/o tratamiento genético, modificaciones químicas y/o físicas de enzimas nativas. La práctica común también es la expresión de la enzima vía organismos huéspedes en los cuales se ha clonado el material genético responsable para la producción de la enzima. Las enzimas se incorporan normalmente en la composición detergente a nivele de 0.0001 % a 2% de enzima activa en peso de la composición. Las enzimas pueden agregarse como ingredientes sencillos separados (pildoras, granulados, líquidos estabilizados, etc., conteniendo una enzima) o como mezclas de dos o más enzimas (v.gr., co-granulados). Otros ingredientes de detergentes adecuados pueden agregarse son eliminadores de oxidación de enzimas que se describen en la solicitud copendiente de patente europea 92870018.6 presentada el 31 de enero de 1992. Ejemplos de dichos eliminadores de oxidación de enzimas son poliaminas etoxiladas de tetraetileno. Una escala de materiales de enzimas y medios para su incorporación en composiciones detergentes sintéticas también se describió en WO-A-9307263, WO-A-9307260, WO-A-8908694 y US-A-3,553,139. Las enzimas se describen además en US-A-4, 101 ,457 y US-A-4,507,219. Los materiales de enzimas útiles para formulaciones detergentes líquidas y su incorporación en dichas formulaciones, se describen en US-A-4,261 ,868. Las enzimas para usarse en detergentes pueden estabilizarse por varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se descrien y se ejemplifican en US-A-3,600,319, EP-A-0199405 y EP-A-0200596. Los sistemas de estabilización de enzimas también se describió, por ejemplo, en US-A-3,519,570. Un Bacillus, sp. AC13 útiles que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describió en WO-A-9401532.

Agente de blangueo Los agentes de blanqueo adecuados en la presente incluyen cloro y agentes de blanqueo de liberación de oxígeno contiene una fuente de peróxido de hidrógeno y un compuesto de precursores de blanqueo de peroxiácido orgánico. La producción de peroxiácido orgánico se presenta por una reacción in situ del precursor con una fuente de peróxido de hidrógeno. Las fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno incluyen blanqueadores de perhidrato inorgánico. En un aspecto alternativo, un peroxiácido orgánico preformado se incorpora directamente en la composición. También se consideran las composiciones que contienen mezclas de una fuente de peróxido de hidrógeno y precursor de peroxiácido orgánico en combinación con un peroxiácido orgánico preformado.

Blangueadores de perhidrato inorgánico Ejemplos de sales de perhidrato inorgánicas incluyen sales de perborato, percarbonato, perfosfato, persulfato y persilicato. Las sales de perhidrato inorgánicas normalmente son las sales de metales alcalinos. La sal de perhidrato inorgánico se puede incluir como el sólido cristalino sin protección adicional. Sin embargo, para ciertas sales de perhidrato, se usa una forma revestida del material con el fin de proveer mejor estabilidad de almacenamiento. El perborato de sodio puede tener la forma de monohidrato de fórmula nominal NaB?2H2?2 o el tetrahidrato NaB?2H2?2.3H20. Los percarbonatos de metales alcalinos, particularmente percarbonato de sodio, son perhidratos preferidos para su inclusión en la presente. El percarbonato de sodio es un compuesto de adición que tiene una fórmula que corresponde a 2Na2C03.3H202 y está comercialmente disponible como un sólido cristalino. El percarbonato de sodio, siendo un compuesto de adición de peróxido de hidrógeno, en disolución, tiende a liberar muy rápidamente el peróxido de hidrógeno lo cual puede incrementar la tendencia para que surjan altas concentraciones de blanqueador localizadas. El percarbonato se incorpora más preferiblemente en dichas composiciones en una forma revestida la cual provee estabilidad en el producto. Un material de revestimiento adecuado que provee estabilidad en el producto comprende la mezcla de un sulfato y carbonato de metal alcalino soluble en agua. Dichos revestimientos, junto con los procesos de revestimiento, se han descrito previamente en la GB-A-1 ,466,799. La relación en peso del material de revestimiento de sal mezclado al percarbonato, yace en la escala de 1 :200 a 1 :4, más preferiblemente de 1 :99 a 1 :9 y aún más preferiblemente de 1 :49 a 1 :19. Preferiblemente, la sal mezclada es de sulfato de sodio y carbonato de sodio que tiene la fórmula general Na2S?4.n.Na2C?3 en donde n es de 0.1 a 3, preferiblemente n es de 0.3 a 1.0 y aún más preferiblemente n es de 0.2 a 0.5. Otro material de revestimiento adecuado que provee estabilidad en el producto, comprende silicato de sodio de Si02:Na20 a una relación de 1.8:1 a 3.0:1 , preferiblemente, 1.8:1 a 2.4:1 y/o metasilicato de sodio, preferiblemente aplicado a un nivel de 2% a 10% (normalmente de 3% a 5%) de SÍO2 en peso de la sal de perhidrato inorgánico. El silicato de magnesio también se puede incluir en el revestimiento. También son adecuados los revestimientos que contienen sales de silicato y borato o ácidos bórico y otros inorgánicos. En la presente, también se pueden utilizar otros revestimientos que contienen ceras, aceites, jabones grasos. El peroximonopersulfato de potasio es otra sal de perhidrato inorgánico de utilidad en las composiciones presentes.

Precursor de blangueador de peroxiácido Los precursores de blanqueador de peroxiácido son compuestos que reaccionan con peróxido de hidrógeno en una reacción de perhidrólisis para producir un peroxiácido. Generalmente, los precursores de blanqueador de peroxiácido pueden representarse como O II X-C-L en donde L es un grupo saliente y X esencialmente es cualquier funcionalidad, de manera que en perhidrólisis, la estructura del peroxiácido producido es O II X-C-OOH Los compuestos precursores de blanqueador de peroxiácido adecuados normalmente contienen uno o más grupos N ó N-acilo, dichos precursores, se pueden seleccionar de una amplia escala de clases. Las clases adecuadas incluyen anhídridos, esteres, imidas, lactamas y derivados acilados de imidazoles y oximas. Ejemplos de materiales útiles dentro de estas clases se describen en GB-A-158789. Los esteres adecuados se describen en GB-A-836988, GB-A-864798, GB-A-1147871 , GB-A-2143231 y EP-A-0170386.

Grupos salientes El grupo saliente, de aquí en adelante grupo L, deberá ser suficientemente reactivo para que la reacción de perhidrólisis sea dentro del marco de tiempo óptimo (v.gr., un ciclo de lavado). Sin embargo, si L es muy reactiva, este activador será difícil de estabilizar para usarse en una composición de blanqueo. Los grupos L preferidos se seleccionan del grupo que consiste -C f Y H=C— CH=CH2 >-CH=C :-— CH=CH2 y mezclas de los mismos, en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 14 átomos de carbón. R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbón, R4 es H o R3, R5 es una cadena de alquenilo que contiene de 1 a 8 átomos de carbón e Y es H o un grupo de solubilización.

Cualquiera de R1, R3 y R4 puede substituirse esencialmente por cualquier grupo funcional incluyendo, por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo, amida y amonio o alquilamonio. Los grupos solubilizantes preferidos son -S03"M+, -C02"M+, -S04"M+, -N+(R3)4X" y 0<-N(R3)3 y aún más preferiblemente -S03"M+, y -C02" M+, en donde R3 es una cadena alquilo que contiene de 1 a 4 átomos de carbón, M es un catión que provee solubilidad al activador de blanqueador y X es un anión que provee solubilidad al activador de blanqueador. Preferiblemente, M es un metal alcalino, amonio, o catión de amonio substituido, siendo más preferido con sodio y potasio y X es un ion haluro, hidróxido, metiisulfato o acetato.

Precursor de ácido perbenzóico Los compuestos de precursor de ácido perbenzóico proveen ácido perbenzóico en perhidrólisis. Los compuestos precursores de ácido perbenzóico O-acilado adecuados incluyen los benzoil oxibencen sulfonatos no substituidos, incluyendo, por ejemplo, benzoil oxibencen sulfonato: También son adecuados los productos de benzoilación de sorbitol, glucosa y todos los sacáridos con agentes de benzoilación, incluyendo, por ejemplo: Ac = COCH3; Bz = Benzoilo Ac=COCH3; Bz=benzoilo Los compuestos precursores de ácido perbenzóico del tipo imida incluyen N-benzoil succinimida, tetrabenzoil etilendiamina y las ureas N-benzoil substituidas. Los precursores de ácido perbenzóico del tipo de imidazol adecuados incluyen N-benzoil imidazol y N-benzoil bencimidazol y otros precursores de ácido perbenzoico que contiene el grupo N-acilo incluyen N-benzoil pirrolidona, dibenzoil taurina y ácido benzoil piroglutámico. Otros precursores de ácido perbenzóico incluyen los peróxidos de benzoil diacilo, los peróxidos de benzoil tetracilo y el compuesto que da la fórmula: El anhídrido ftálico es otro compuesto precursor de ácido perbenzoico adecuado en la presente: Los precursores de ácido lactama perbenzoico N-acilados adecuados tienen la fórmula: en donde n es de 0 a 8, preferiblemente de 0 a 2, y R es un grupo benzoilo.

Precursores de derivados de ácido perbenzóico Los precursores de derivados de ácido perbenzóico proveen ácidos perbenzóicos substituidos en perhidrólisos. Los precursores de derivados de ácido perbenzóico substituidos adecuados incluyen cualquiera de los precursores perbenzóicos descritos en la presente, en los cuales el grupo benzoilo es substituido esencialmente por cualquier grupo funcional no cargado positivamente (es decir, no catiónico) por ejemplo, grupos alquilo, hidroxi, alcoxi, halógeno, amina, nitrosilo y amida.

Una clase preferida de compuestos precursores de ácido perbenzóico substituidos son los compuestos substituidos con amida de las siguientes fórmulas generales: R1— C— M-R2— C— L R1— N— C-R2— C— L fi en donde R1 es un grupo arilo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbón, R2 es un grupo arileno, o alcarileno, que contiene de 1 a 14 átomos de carbón y R5 es H o un grupo alquilo, arilo, o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbón y L esencialmente puede se cualquier grupo saliente. Preferiblemente, R1 contiene de 6 a 12 átomos de carbón. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbón. R1 puede ser arilo, arilo substituido o alquilarilo que contienen ramificación, substitución o ambos y puede originarse de fuentes sintéticas o fuentes naturales incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas se pueden permitir para R2. La substitución puede incluir alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes normales o compuestos orgánicos. R5 preferiblemente es H o metilo. R1 y R5 no deberán contener más de 18 átomos de carbón en total. Los compuestos activadores blanqueadores substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido catiónicos Los compuestos de precursores de peroxiácidos catiónicos producen peroxiácidos catiónicos en perhidrólisis. Normalmente, los precursores de peroxiácido catiónicos se forman substituyendo la parte de peroxiácido de un compuesto precursor de peroxiácido adecuado con un grupo funcional cargado positivamente, tal como un grupo de amonio o alquilamonio, preferiblemente un grupo etil o metil amonio. Los precursores de peroxiácido catiónicos normalmente están presentes en composiciones tales como una sal con un anión adecuado, tal como por ejemplo, unión haluro o un ion metiisulfato. El compuesto de precursor de peroxiácido que será substituido catiónicamente puede ser un compuesto precursor de ácido perbenzóico, o derivado substituido del mismo, como se describió antes. Alternativamente, el compuesto precursor de peroxiácido puede ser un compuesto precursor de ácido percarboxílico de alquilo o un precursor de peroxiácido de alquilo substituido con amida como se describió antes. Los precursores de peroxiácido catiónicos se describieron en US-A-4,904,406; US-A-4,751 ,015; US-A-4,988,451 ; US-A-4,397,757; US-A-5,269,962; US-A-5, 127,852; US-A-5,093,022; US-A-5, 106,528, GB-A- 1 ,382,594; EP-A-0475512, EP-A-0458396 y EP-A-0284292; y en JP87- 318,332.

Los precursores de peroxiácido catiónicos adecuados incluyen cualquiera de alquil o benzoil oxibencen sulfonatos substituidos con alquilo y amonio, caprolactamas N-aciladas y peróxidos de monobenzoiltetraacetil glucosa benzoilo. Un benzoil oxibencen sulfonato catiónicamente substituido preferido es el derivado de 4-(trimetil amonio)metilo de sulfonato de benzoil oxibenceno: Un alquil oxibencen sulfonato substituido catiónicamente preferido tiene la formula: Los precursores de peroxiácido catiónicos preferidos de la clase de caprolactama N-acilada incluyen las metilen benzoil caprolactamas de trialquilamonio, particularmente metilen benzoil caprolactama de trimetil amonio: Otros precursores de peroxiácido catiónicos preferidos de la clase de caprolactamas N-aciladas incluyen las metilen alquil caprolactamas de trialquilamonio: en donde n es de 0 a 12, particularmente de 1 a 5. Otro precursor de peroxiácido catiónico preferido es cloruro de carbonato de 2-(N,N,N-trimetilamonio)etil sodio 4-sulfofenilo.

Precursores de blangueador de ácido alquil percaboxílico Los precursores de blanqueador de ácido alquil percarboxílico forman ácidos percarboxílicos en perhidrólisis. Los precursores preferidos de este tipo proveen ácido peracético en perhidrólisis. Los compuestos precursores alquil percarboxílicos preferidos del tipo de imida incluyen alquilendiaminas N,N,N1,N1-tetra acetiladas en donde el grupo alquileno contiene de 1 a 6 átomos de carbón, particularmente aquellos compuestos en los cuales el grupo alquileno contiene 1 , 2 y 6 átomos de carbón. Particularmente se prefieren tetraacetiletilen diamina (TAED). Otros precursores de ácido alquil percarboxílico preferidos incluyen sulfonato de 3,5,5-tri-metil hexanoiloxibenceno (iso-NOBS), sulfonato de sodio nonanoiloxibenceno (NOBS), sulfonato de sodio acetoxibenceno (ABS) y penta acetil glucosa.

Precursores de alquil peroxiácidos substituidos con amida Los compuestos precursores de alquilperoxiácidos substituidos con amida también son adecuados, incluyendo aquellos de las siguientes fórmulas generales: R en donde R1 es un grupo alquilo con 1 a 14 átomos de carbón, R2 es un grupo alquileno que contiene de 1 a 14 átomos de carbón y R5 es H o un grupo alquilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbón y L esencialmente puede ser cualquier grupo saliente. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbón. R2 preferiblemente contiene de 4 a 8 átomos de carbón. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada que contiene ramificaciones substituciones o ambos y puede ser de origen sintético o natural incluyendo, por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas se pueden permitir para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros grupos substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 preferiblemente H o metilo, R1 y R5 no deberán contener más de 18 átomos de carbón en total. Los compuestos activadores de blanqueador substituidos con amida de este tipo se describen en EP-A-0170386.

Precursores de peroxiácido orgánica de benzoxazina Los compuestos precursores del tipo de benzoxazina también son adecuados, según se describió por ejemplo en EP.A.0332294 y EP-A-0482807, particularmente aquellos que tienen la formula: incluyendo las benzoxazinas substituidas del tipo en donde Ri es H, alquilo, alcarilo, arilo, arilalquilo y en donde R2, R3, R y R5 pueden ser substituyentes iguales o diferentes seleccionados de H, halógeno, alquilo, alquenilo, arilo, hidroxilo, alcoxilo, amino, alquilamino, COORß (en donde R6 es H o un grupo alquilo) y funciones carbonilo. Un precursor especialmente preferido del tipo de benzoxazina es: Peroxiácido orgánico preformado Una clase adecuada de compuestos de peroxiácido adecuados son los compuestos substituidos con amida de las siguientes fórmulas generales: OH en donde R1 es un grupo alquilo, arilo o alcarilo con 1 a 14 átomos de carbón, R2 es un grupo alquileno, arileno y alcarileno que contienen de 1 a 14 átomos de carbón, y R5 es H o un grupo alquilo, arilo o alcarilo que contiene de 1 a 10 átomos de carbón. R1 preferiblemente contiene de 6 a 12 átomos de carbón. R2 preferiblemente contienen de 4 a 8 átomos de carbón. R1 puede ser alquilo de cadena recta o ramificada, arilo substituido o alquilarilo que contiene ramificación, substitución o ambos y puede ser de origen sintético o natural incluyendo por ejemplo, grasa de sebo. Las variaciones estructurales análogas se pueden permitir para R2. La substitución puede incluir grupos alquilo, arilo, halógeno, nitrógeno, azufre y otros substituyentes típicos o compuestos orgánicos. R5 preferiblemente es H o metilo. R1 y R5 no deben contener más de 18 átomos de carbón en total. Los compuestos de peroxiácido orgánicos substituidos de amida de este tipo se describen en EP-A-0170386. Otros peroxiácidos orgánicos incluyen peróxidos de diacilo y tetracilo, especialmente ácido diperoxidodecanóico, ácido diperoxitetradecanodióico y ácido diperoxihexadecanodióico. El peróxido de dibenzoilo es un peroxiácido orgánico preferido en la presente. El ácido mono y diperazeláico, ácido mono y diperbrasílico y ácido N-ftaloilaminoperoxicapróico, también son adecuados en la presente.

Régimen controlado de medios de liberación Un medio puede proveerse para controlar el régimen de liberación del agente blanqueador, particularmente blanqueador de oxígeno a la solución de lavado. Los medios para controlar el régimen de liberación del blanqueador pueden proveer liberación controlada de especies de peróxido a la solución de lavado. Dichos medios, por ejemplo, podrían incluir el control de liberación de cualquier sal de perhidrato inorgánica, actuando como una fuente de peróxido de hidrógeno, a la solución de lavado. Los medios de liberación controlada adecuados, pueden incluir confinar el blanqueador a una porción de la composición. Otro mecanismo para controlar el régimen de liberación de blanqueador puede ser revistiendo el blanqueador con un revestimiento diseñado para proveer la liberación controlada. Por lo tanto, el revestimiento puede comprender, por ejemplo, un material pobremente soluble en agua, o puede ser un revestimiento de suficiente grosor de manera que la cinética de disolución del revestimiento grueso provee el régimen controlado de liberación. El material de revestimiento se puede aplicar usando varios métodos. Cualquier material de revestimiento normalmente está presente a una relación en peso de material de revestimiento a blanqueador de 1 :99 a 1:2, preferiblemente de 1 :49 a 1 :9. Los materiales de revestimiento adecuados incluyen triglicéridos, mono o diglicéridos de aceite vegetal hidrogenado (v.gr., parcialmente), aceite de soya, aceite de semilla de algodón), ceras microcristalinas, gelatina, celulosa, ácidos grasos y cualesquiera mezclas de los mismos. Otros materiales de revestimiento adecuados pueden comprenden los sulfatos, silicatos y carbonatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, incluyendo carbonato de calcio y sílice. Un material de revestimiento preferido, particularmente para una fuente de blanqueador de sal de perhidrato inorgánica, comprende silicato de sodio con relación de Si?2:Na2? de 1.8:1 a 3.0:1 , preferiblemente de 1.8:1 a 2.4:1 y/o metasilicato de sodio, preferiblemente aplicado a un nivel de 2% a 10%, (normalmente de 35 a 5%) de Si02 en peso de la sal de perhidrato inorgánica. El silicato de magnesio también se puede incluir en el revestimiento. Cualesquiera materiales de revestimiento de sal inorgánica puede combinarse con materiales de unión orgánicos para proveer revestimientos de sal inorgánica/mejorador de detergencia orgánico mixtos. Los aglutinantes adecuados incluyen los etoxilatos de alcohol de C10-20 conteniendo de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y más preferiblemente los etoxilatos de alcohol primario de C15-C20 que contienen de 20-100 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Otros aglutinantes preferidos incluyen ciertos materiales poliméricos. Las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12,000 a 700,000 y polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 5x106 preferiblemente de 1000 a 400,000, más preferiblemente de 1000 a 10,000 son ejemplos de dichos materiales poliméricos. Los copolímeros de anhídrido maleico con etileno, éter metilvinílico o ácido metacrílico, el anhídrido maléico que constituye por io menos 20 por ciento molar del polímero son ejemplos adicionales de los materiales poliméricos útiles como agentes aglutinantes. Estos materiales poliméricos se pueden usar como tal o en combinación con solventes tales como agua, propilenglicol y los etoxilatos de alcohol de C?0-C20 mencionados antes que contienen de 5 a 100 moles de óxido de etileno por mol. Los ejemplos adicionales de aglutinantes incluyen los éteres de mono y diglicerol de C?o-C20 y también los ácidos grasos de C10-C2o. Los derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa y ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos o sus sales son otos ejemplos de aglutinantes adecuados para usarse en la presente.

Un método para aplicar el material de revestimiento implica la aglomeración. Los procesos de aglomeración preferidos incluyen el uso de cualquiera de los materiales aglutinantes orgánicos descritos antes. Cualquier aglomerador/mezclador se puede usar incluyendo, pero no limitado a charola, tambor giratorio y tipos de mezcladoras verticales. Las composiciones de revestimiento fundido pueden aplicarse también por vertido sobre, o rociado atomizado en un lecho en movimiento del agente de blanqueo. Otros medios para proveer la liberación controlada requerida incluyen medios mecánicos para alterar las características físicas del blanqueador para controlar su solubilidad y régimen de liberación. Los protocolos adecuados podrían incluir compresión, inyección mecánica, inyección manual y ajuste de la solubilidad del compuesto blanqueador mediante selección de tamaño de partículas de cualquier componente en partículas. Mientras que la elección del tamaño de partículas dependerá de la composición del componente de partículas y el deseo de cumplir con la cinética de liberación controlada deseada, es conveniente que el tamaño de partícula sea mayor a 500 micrómetros, preferiblemente que tanga un diámetro de partícula promedio de 800 a 1200 micrómetros. Los protocolos adicionales para proveer los medios de liberación controlada incluyen la elección adecuada de cualesquiera otros componentes de la composición de manera que cuando la composición se introduzca a la solución de lavado, el ambiente de resistencia iónica en la misma permita que se logre la cinética de liberación controlada requerida.

Catalizador de blanqueador gue contiene metal Las composiciones que contienen blanqueador de la presente, adicionaimente pueden contener un catalizador de blanqueador que contiene metal. Preferiblemente, el catalizador de blanqueador que contiene metal es un catalizador de blanqueador que contiene metal, más preferiblemente, es un catalizador de blanqueador que contiene manganeso o cobalto. Un tipo adecuado de catalizador de blanqueador es un catalizador que comprende un catión de metal pesado de actividad catalítica de blanqueo definida, tal como cobre, cationes de hierro, un catión metálico auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica blanqueadora, tal como cationes de zinc o aluminio y un secuestrador teniendo constantes de estabilidad definidas para los cationes metálicos catalíticos y auxiliares particularmente ácido etilendiamintetraacético, etilendiamintetra(ácido metilenfosfónico) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos catalizadores se describen en US-A-4,430,243. Los tipos preferidos de catalizadores de blanqueo incluyen los complejos basados en manganeso descritos en la US-A-5,246,621 y US-A-5,244,594. Los ejemplos preferidos de estos catalizadores incluyen Mn'v2(u-0)3(1 ,4,7-trimet¡l-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(PF6)2, Mn'"2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil- 1 ,4,7-triazac¡clononano)2-(Cl?4)2, ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)2, Mn"lMnIV4(u-0)1(u-OAc)2-(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano)2-(CI04)3 y mezclas de los mismos. Otros se describieron en EP-A-0549,272. Otros ligandos adecuados para usarse en la presente incluyen 1 ,5,9-trimetiM ,5,9-triazaciclododecano, 2-metil-,4,7-triazaciciononano, 2-metil-1 ,4,7-triazaciclononano, 1 ,2,4,7-tetrametiM ,4,7-triazaciclononano y mezclas de los mimos. Para otros ejemplos de catalizadores de blanqueador adecuados, ver US-A-4,246,612 y US-A-5,227,084. Ver también US-A-5, 194,416 que enseña complejos de manganeso (IV) mononucleares tales como Mn(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7-triazaciclononano) (OCH3)3-(PF6). Aún otro tipo de catalizador de blanqueador, como se describió en la US-A-5, 114,606, es un complejo soluble en agua de manganeso (lll) y/o (IV) con un ligando que es un compuesto polihidroxílico sin carboxilato que tiene por lo menos tres grupos C-OH consecutivos. Los ligandos preferidos incluyen sorbitol, iditol, dulsitol, manitol, xilitol, arabitol, adonitol, mesoeritritol, meso-inositol, lactosa y mezclas de los mismos. US-A-5, 114,611 enseña un catalizador de blanqueador que comprende un complejo de metales de transición incluyendo Mn, Co, Fe, o Cu, con un ligando no-(macro)cíclico. Dichos ligandos tienen la fórmula: en donde R1, R2, R3 y R4 pueden seleccionarse cada uno de H, grupos alquilo y arilo substituidos de manera tal que cada R1-N=C-R2 y R3-C=N-R4 forman un anillo de cinco o seis miembros. Dicho anillo además puede ser substituido. B es un grupo de unión seleccionado de o, S. CR5R6, NR7 y C=0, en donde R5, R6 y R7 puede ser cada uno grupos H, alquilo o arilo, incluyendo grupos substituidos o no substituidos. Los ligandos preferidos incluyen anillos de piridina, piridazina, pirimidina, pirazina, imldazol, pirazol y triazol. Opcionalmente, ios anillos pueden ser substituidos con substituyentes tales como alquilo, arilo, alcoxi, haluro y nitro. Particularmente se prefiere el ligando 2,2'-bispiridilamina. Los catalizadores de blanqueo preferidos incluyen complejos bispiridilmetano- y bispiridilamina- Co, Cu, Mn, Fe. Los catalizadores altamente preferidos incluyen -Co(2,2'-bispiridilamina)CI2, Di(isotiocianato)bispiridilamina-cobalto (II), perclorato de trisdipiridilamina-cobalto (ll), Co(2,2-bispiridilamina)2?2Cl?4, perclorato de bis-(2,2'-bispiridilam¡na)cobre (II), perclorato de tr¡s(di-2-piridilamina) hierro (ll) y mezclas de los mismos. Ejemplos preferidos incluyen complejos Mn binucleares con tetra-N-dentato y ligandos bi-N-dentato, incluyendo N4Mn'"(u-0)2MnlvN4)+ y [BipyMnl"(u-0)2Mnlvbipy2]-(Cl?4)3. Mientras que las estructuras de los complejos de manganeso que catalizan el blanqueo generalmente no se ha deducido, puede especularse que comprenden quelatos y otros complejos de coordinación hidratados que resultante de la interacción de los átomos de carboxilo y nitrógeno del ligando con el catión de manganeso. Así mismo, el estado de oxidación del catión de manganeso durante el proceso catalítico no se conoce con certeza y puede tener un estado de valencia de (+11), (+111), (+IV) o (+V).. Debido a la posible unión en seis puntos de ios ligandos con el catión manganeso, puede especularse razonablemente que las especies multinucleares y/o estructuras de "jaula" pueden existir en el medio de blanqueo acuoso. Cualquiera que sea la forma de la especie de Mn-ligando activo que ya existe, funciona en una forma aparentemente catalítica para dar desempeño de blanqueo mejorado en manchas difíciles tales como de té, salsa de tomate, café, vino, jugo y similares. Otros catalizadores de blanqueo se describen, por ejemplo, en EP-A-040813 (catalizadores de complejos de cobalto), y EP-A-0306089 (catalizadores de metalo-porfirina), US-A-4,728,455 (catalizador de ligando de manganeso/multidentado), US-A-4,711 ,748 y EP-A-0224952, (catalizador de manganeso sobre aluminosilicato absorbido), US-A-4,601 ,845 (soporte de aluminosilicato con manganeso y sal de zinc o magnesio), US-A-4,626,373 (catalizador de manganeso/ligando), US-A-4,119,557 (catalizador de complejo férrico), DE-A-2,054,019 (catalizador de quelante de cobalto), CA-A-866,191 (sales que contienen metales de transición), US-A-4,430,243 (quelantes con cationes de manganeso y catines de metales no catalíticos) y US-A-4, 728,455 (catalizadores de gluconato de manganeso). Otros ejemplos preferidos incluyen catalizadores de cobalto (lll) que tienen la fórmula: Co[(NH3)pM'mB'bT'tQqPp]Yy en donde cobalto está en el estado de oxidación +3; n es un número entero de 0 a 5 (preferiblemente de 4 ó 5; más preferiblemente 5); M' representa un ligando monodentado; m es un número entero de 0 a 5 (preferiblemente 1 ó 2; más preferiblemente 1); B' representa un ligando bidentado; b es un número entero de 0 a 2; T representa un ligando tridentado; t es 1 ó 1 ; Q es un ligando tetradentado; q es 0 o 1 ; P es un ligando pentadentado; p es 0 ó 1 ; y n+m+2b+3t+4q+5p=6; Y es uno o más contraiones seleccionados apropiadamente presentes en un número y, en donde y es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente 2 a 3; aún más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1), para obtener una sal con carga balanceada, Y preferido se selecciona del grupo que consiste de cloruro, nitrato, nitrito, sulfato, citrato, acetato, carbonato y sus combinaciones, y en donde además por lo menos uno de los sitios de coordinación unidos al cobalto es lábil bajo condiciones de uso de lavavajillas y los sitios de coordinación restantes estabilizan el cobalto bajo condiciones de lavavajillas tales como el potencial de reducción para cobalto (III) a cobalto (II) bajo condiciones alcalinas es menor que 0.4 volts (preferiblemente menor que 0.2 volts) contra un electrodo de hidrógeno normal. Los catalizadores de cobalto preferidos de este tipo tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M')m]Yy en donde n es un número entero de 3 a 5 (preferiblemente de 4 ó 5, más preferiblemente 5); M' es una porción de coordinación lábil, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste de cloro, bromo, hidróxido, agua y (cuando m es mayor que 1 ) sus combinaciones; m es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente 1 ó 2; más preferiblemente 1); m+n=6; y Y es un contra-' anión seleccionado apropiadamente, presente en un número y, que es un número entero de 1 a 3 (preferiblemente de 2 a 3; más preferiblemente 2 cuando Y es un anión cargado con -1), para obtener una sal con carga balanceada. El catalizador de cobalto preferido de este tipo útil en la presente son sales de cloruro de penta-amina de cobalto que tienen ia fórmula [Co(NH3)5CI]Yy y especialmente [Co/NH3)5CI]CI2. Se prefieren más las composiciones de la presente invención que utilizan catalizadores de blanqueador de cobalto (lll) que tienen la fórmula: [Co(NH3)n(M)m(B)bTy en donde cobalto está en el estado de oxidación +3; n es 4 ó 5 (preferiblemente 5); M es uno o más ligando coordinados al cobalto por un sitio; m es 0, 1 , ó 2 Preferiblemente 1 ); B es un ligando coordinado al cobalto por dos sitios; b es 0 ó 1 (preferiblemente 0), y cuando b=0, entonces m+n=6, y cuando b=1 , entonces m=0 y n=4 y T es uno o más contraiones seleccionados apropiadamente presente en un número y, en donde y es un número entro para obtener una sal con carga balanceada (preferiblemente y es 1 a 3; más preferiblemente 2 cuando T es un anión cargado con -1); y en donde además dicho catalizador tiene un régimen de hidrólisis de base constante menor que 0.23 M"1S"1 (25°C). Los T preferidos se seleccionan del grupo que consiste de cloro, yodo, l3-, formato, nitrato, nitrito, sulfato, sulfito, citrato, acetato, carbonato, bromuro, PF6-, BF4-, B(Ph)4-, fosfato fosfito, silicato, tosilato, metansulfonato, y combinaciones de los mismos. Opcionalmente, T puede protonarse si existe más de un grupo aniónico en M (v.gr., HPO42", HC03-, H2P04-, etc. Además, T puede seleccionarse del grupo que consiste de aniones inorgánicos no tradicionales tales como agentes tensoactivos aniónicos (v.gr., alquilbencensulfonatos lineales (LAS), alquilsulfatos (AS), alquiletoxisulfonatos (AES), etc.) y/o polímeros aniónicos (v.gr., poliacrilatos, polimetacrilatos, etc.). Las porciones M incluyen, pero no están limitados a, por ejemplo, F", S042", NCS", SCN", S203"2, NH3, P043" y carboxilatos (que preferiblemente son mono-carboxilatos, pero más de un carboxilato puede estar presente en la porción mientras la unión al cobalto sea solo mediante un carboxilato por porción, en cuyo caso el otro carboxiiato en la porción M puede protonarse o esté en su forma de sal). Opcionalmente, M puede protonarse si existe más de un grupo aniónico en M (v.gr., HPO42", HC03-, H2PO4-, HOC(0)CH2C(0)0-, etc.). Las porciones M preferidas son ácidos carboxílicos de C1-C30 substituidos y no substituidos que tienen las fórmulas: RC(0)0- en donde R preferiblemente se selecciona el grupo que consiste de hidrógeno y alquilo de C1-C30 (preferiblemente C?-C?8) substituido y no substituido, arilo de C6-C30 (preferiblemente C6-C?8) substituido y no substituido, y heteroarilo de C3-C30 (preferiblemente C5-C?8) substituido y no substituido, en donde los sustituyentes se seleccionan del grupo que consiste de -NR'3, -NR' +, -C(0)OR', -OR', -C(0)NR'2> en donde R' se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno y porciones de C?-C6. Por lo tanto, la R substituida incluye las porciones -(CH2)nOH y -(CH2)nNR'4+, en donde n es un número entero de 1 a 16, preferiblemente de 2 a 10 y más preferiblemente de 2 a 5. M más preferido son ácidos carboxílicos que tienen la fórmula anterior en donde R se selecciona del grupo que consiste de hidrógeno, metilo, etilo, propilo, alquilo de C4-C?2, y bencilo. R más preferido es metilo, Las porciones M de ácido carboxílico preferidas incluyen ácido fórmico, benzoico, octanóico, nonanóico, decanóico, dodecanóico, malónico, maleico, succínico, adípico, ftálico, 2-etilhexánico, naftenóico, oleico, palmítico, triflato, tartrato, esteárico, butírico, cítrico, acrílico, aspártico, fumárico, láurico, linoléico, láctico, málico y especialmente acético. Las porciones B incluyen carbonato, dicarboxilatos y superiores (v.gr., oxalato, malonato, málico, succinato, maleato), ácido picolínico y alfa y beta aminoácidos (v.gr., glicina, alanina, beta-alanina, fenilalanina). Los catalizadores de blanqueador de cobalto útiles en la presente son conocidos, siendo descrito por ejemplo junto con sus regímenes de hidrólisis de bases, en M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech.. (1983), 2, páginas 1-94. Por ejemplo, Cuadro 1 en página 17, provee los regímenes de hidrólisis de base (designados en la presente como ko?- para catalizadores de penta-amina de cobalto acomplejados con oxalato (kOH=2.5x10"4 M"1 s"1 (25°C)), NCS" (kOH=5.0x10"4 M"1 s"1 (25°C)), formato (kOH=5.8x10"4 M"1 s"1 (25°C)), y acetato (koH=9.6x10"4 M'1 s"1 (25°C)). El catalizador de cobalto más preferido útil en la presente son sales de pentaamin-acetato de cobalto que tienen la fórmula [Co(NH3)5OAc]CI2; [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5?Ac](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](S04)2; [Co(NH3)5OAc](BF4)2; y [Co(NH3)5OAc](N03)2 (en la presente "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente por procedimientos conocidos, tal como se enseña para el ejemplo en el artículo de Tobe anterior y las referencias citadas en el mismo, en US-A-4,810,410, de Diakun y otros, expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W.L. Jolly (Prentice-Hall; 1970), págs. 461 ; Inorg. Chem.. 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem.. 21, 2881-2885 (1982); Inorg. Chem.. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); v Journal of Phvsical Chemistrv. 56, 22-25 (1952); así como los ejemplos de síntesis provistos más adelante. Los catalizadores de cobalto adecuados para su incorporación en las tabletas detergentes de la presente invención pueden producirse de acuerdo con las rutas sintéticas descritas en US-A-5,559,261 , US-A-5,581 ,005 y US-A-5,597,936.

Estos catalizadores pueden coprocesarse con materiales adjuntos de manera que reduzcan el impacto de color si se desea, para la estética del producto o se incluya en partículas que contienen enzima como se ejemplifica después, o las composiciones pueden manufacturarse para contener "motas" de catalizador.

Compuesto polimérico orgánico Los compuestos poliméricos orgánicos pueden agregarse como componentes preferidos de las tabletas detergentes de acuerdo con la invención. Por compuesto polimérico orgánicos se entiende esencialmente cualquier compuesto orgánico polimérico encontrado comúnmente en composiciones detergentes que tienen agentes dispersantes, contra el redepósito, de liberación de suciedad y otras propiedades de detergencia. Ejemplos de compuestos poliméricos orgánicos incluyen los ácidos policarboxílicos homo o copoliméricos orgánicos, solubles en agua, policarboxilatos modificados o sus sales en los cuales el ácido policarboxílico comprende por lo menos dos radicales carboxilo separados entre ellos por no más de dos átomos de carbón. Los polímeros del tipo de escalera se describen en GB-A-1 ,596,756. Ejemplos de dichas sales son poliacrilatos de peso molecular 2000-10000 y sus copolímeros con cualesquiera unidades monoméricas incluyendo ácido acrílico, fumárico, maléico, itacónico, aconítico, mesacónico, citracónico y metilenmalónico modificado o sus sales, éter maléico, anhídrido, acetilamida, alquileno, vinilmetilo, estireno y cualquier mezcia de los mismos. Se prefieren los copolímeros de ácido acrílico y anhídrido maléico que tienen un peso molecular de 20,000 a 100,000. Los polímeros que contienen ácido acrílico comercialmente disponible preferidos que tienen un peso molecular debajo de 15,000 Incluyen aquellos vendidos bajo el nombre comercial Sokalan PA30, PA20, PA15, PA10 y Sokalan CP10 por BASF GMBH y aquellos vendidos bajo el nombre comercial Acusol 45N, 480N, 460N por Rohm and Hass. Los copolímeros de ácido acrílico preferidos incluyen aquellos que contienen como unidades monoméricas: a) ácido acrílico con peso de 90% a 10%, preferiblemente de 80% a 20% o sus sales y b) monómero acrílico substituido con peso de 10% a 90%, preferiblemente de 20% a 80% o sus sales teniendo la fórmula general -[CR2-CR?(CO-0-R3)]~ en donde por lo menos uno de los substituyentes R-i, R2 o R3, preferiblemente Ri o R2 es un grupo alquilo o hidroxialquilo de 1 a 4 carbones, R-i o R2 pueden ser un hidrógeno y R3 pueden ser un hidrógeno o sal de metales alcalinos. Se prefiere más un monómero acrílico substituidos en donde Ri es metilo, R2 es hidrógeno (es decir, un monómero de ácido metacrílico). El copolímero más preferido de este tipo tiene un peso molecular de 3500 y contiene de 60% a 80% en peso de ácido acrílico y de 40% a 20% en peso de ácido metacrílico. La poliamina y los compuestos de poliamina son útiles en la presente incluyendo aquellos derivados de ácido aspártico tales como aquellos descritos en EP-A-0305282, EP-A-0305283 y EP-A-0351629.

Otros polímeros opcionales pueden ser alcoholes de polivinilo y acetatos, ambos modificados y no modificados, celulósicos y celulósicos modificados, polioxietilenos, polioxipropilenos y copolímeros de los mismos, ambos modificados y no modificados, esteres de tereftalato de etilen- o propilen-glicol o mezclas de los mismos con unidades de polioxialquileno. Ejemplos adecuados se describen en US-A-5,591 ,703, US-A-5,597,789 y US-A-4 ,490,271. Agentes de liberación de suciedad Los agentes de liberación de suciedad poliméricos adecuados incluyen aquellos agentes de liberación de suciedad que tienen: (a) uno o más componentes hidrofílicos no iónicos que consiste esencialmente de (i) segmentos de polioxietileno con un grado de polimerización de por lo menos 2, o (ii) segmentos de oxipropileno o polioxipropileno con un grado de polimerización de 2 a 10, en donde dicho segmento hidrofílico no abarca ninguna unidad de oxipropileno a menos que se una a porciones adyacentes en cada extremo por ligaduras de éter, o (iii) una mezcla de unidades de oxialquileno que comprenden oxietileno y de 1 a 30 unidades de oxipropileno, los segmentos hidrofílicos comprenden preferiblemente por lo menos 25% unidades de oxietileno y más preferiblemente, especialmente para dichos componentes que tienen de 20 a 30 unidades de oxipropileno, por lo menos 50% unidades de oxietileno; o (b) uno o más componentes hidrofóbicos que comprenden (i) segmentos de tereftalato de oxialquileno de C3, en donde, si dichos componentes hidrofóbicos también comprenden tereftalato de oxietileno, la relación de tereftalto de oxietileno:unidades de tereftalato de oxietileno de C3 es de 2:1 o ¡nferior, (ii) alquileno de C4-C6 o segmentos oxialquileno de C4-C6, o mezclas de los mismos, (iii) segmentos de poli (éster vinílico), preferiblemente acetato de polivinilo, teniendo un grado de polimerización de por lo menos 2, o (iv) substituyentes éter de alquilo de C-r C4 o éter de hidroxialquilo de C4, o mezclas de los mismos, en donde dichos substituyentes están presentes en la forma de derivados de éter de alquilo de C1-C4 o de éter celulosa de hidroxialquilo de C4) o mezclas de los mismos, o una combinación de (a) y (b). Normalmente, los segmentos de polioxietileno de (a)(i) tendrán un grado de polimerización de 200, aunque se pueden usar niveles superiores, preferiblemente de 3 a 150, más preferiblemente de 6 a 100. Los segmentos oxihidrofóbicos de alquileno de C4-C6 incluyen, pero no están limitados a, extremos de agentes de liberación de suciedad poliméricos tales como M03S(CH2)nOCH2CH20-, en donde M es sodio y n es un número entero de 4-6, como se describió en US-A-4,721 ,580. Los agentes de liberación de suciedad poliméricos útiles en la presente también incluyen derivados celulósicos tales como polímeros hidroxiéter celulósicos, bloques copoliméricos de tereftalato de etileno o tereftalato de propileno con óxido de polietileno o tereftalato de óxido de polipropileno y similares. Dichos agentes están comercialmente disponibles e incluyen hidroxiéteres de celulosa tales como METHOCEL (Dow). Los agentes de liberación de suciedad celulósicos para usarse en la presente también incluyen aquellos seleccionados del grupo que consiste de alquilo de C1-C4 e hidroxialquil celulosa de C4; ver también US-A-4,000,093. Los agentes de liberación de suciedad caracterizados por segmentos hidrofóbicos de poli (éster vinílico) incluyen copolímeros de injerto de poli (éster vinílico), v.gr., esteres vinílicos de C1-C6, preferiblemente poli (acetato de vinilo) injertado en estructuras de la base de óxido de polialquileno, tales como estructuras de la base de óxido de polietiieno, Ver EP-A-0219048. Otro agente de liberación de suciedad adecuado es un copolímero que tiene bloques aleatorios de tereftalato de etileno y tereftalato de óxido de polietileno (PEO). El peso molecular de este agente de liberación de suciedad polimérico está en la escala de 25,000 a 55,000. Ver US-A-3,959,230 y US-A-3,893,929. Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un poliéster con unidades repetidas de tereftalato de etileno que contiene de 10-15% en peso de unidades de tereftalato de etileno junto con 90-80% en peso de unidades de tereftalato de polioxietileno, derivadas de un polioxietilenglicol con peso molecular promedio de 300-5,000. Otro agente de liberación de suciedad polimérico adecuado es un producto sulfonado de un oligómero de éster substancialmente lineal comprendido de una estructura de la base de éster oligomérico de unidades repetidas de tereftaloilo y oxialquilenoxi y porciones terminales unidas covalentemente a la estructura de la base. Estos agentes de liberación de suciedad se describen completamente en US-A-4,968,451. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos adecuados incluyen los poliésteres de tereftalato de US-A-4,711 ,730, los esteres oligoméricos coronados en su extremo aniónicos de US-A-4,721 ,580 y los compuestos oligoméricos de poliéster en bloque de US-A-4,702,857. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos también incluyen los agentes de liberación de suciedad de US-A-4,702,857. Otros agentes de liberación de suciedad poliméricos también incluyen los agentes de liberación de suciedad de US-A-4, 877,857 que describen esteres de tereftalato coronados en un extremo, aniónicos, especialmente de sulfoarolilo. Oto agente de liberación de suciedad es un oligómero con unidades repetidas de unidades de tereftaloilo, unidades de sulfoisotereftaloilo, unidades de oxilenoxi y oxi-1 ,2-propileno. Las unidades repetidas forman la estructura de la base del oiigómero y preferiblemente terminan con coronas extremas de isotionato modificadas. Un agente de liberación de suciedad particularmente preferidos de este tipo comprenden una unidad de sulfoisoftaloilo, 5 unidades de tereftaloilo, unidades de oxietilenoxi y oxi-1 ,2-propilenoxi en una relación de 1.7 a 1.8 y dos unidades coronadas en un extremo de 2-(2-hidroxietoxi)-etansulfonato de sodio. Los secuestradores de iones de metales pesados, que tienen naturaleza ácido, teniendo por ejemplo, funcionalidades de ácido fosfónico o ácido carboxílico, pueden estar presentes en su forma de ácido o como un complejo/sal con un contra-catión adecuado tal como un álcali o ion de metales alcalinos, amonio, o ion amonio substituido, o cualesquiera mezclas de los mismos. Preferiblemente, cualquiera de sales/complejos son solubles en agua. La relación molar del contra-catión al secuestrador de ion de metales pesados preferiblemente es de 1 :1. Los secuestradores de iones de metales pesados adecuados para usarse en la presente incluyen fosfonatos orgánicos, tales como poli(fosfonatos de alquileno) de aminoalquileno, etan-1-hidroxidifosfonatos de metales alcalinos y trimetilen fosfonatos de nitrilo. Se prefieren entre las especies anteriores el penta (metilen fosfonato) de dietilentriamina, tetra (fosfonato de metileno) de etilendiamina, tetra (fosfonato de metileno) de hexametilendiamina y hidroxi-etileno-1 ,1-difosfonato. Otro secuestrador de iones de metales pesados adecuados para usarse en la presente incluyen ácido nitrilotriacético y ácidos poliaminocarboxílicos tales como ácido etilendiamino tetracético, ácido etilentriamino pentacético, ácido etilendiamino disuccínico, ácido etilendiamino diglutárico, ácido 2-hidroxipropilendiamina disuccínico o sales de los mismos. Componente de inhibidor de crecimiento cristalino Las tabletas detergentes contienen preferiblemente un componente inhibidor de crecimiento cristalino, preferiblemente un componente de ácido organodifosfónico, preferiblemente incorporado en un nivel de 0.01 % a 5%, más preferiblemente de 0.1% a 2% en peso de las composiciones. Por ácido organodifosfónico se entiende en la presente un ácido organodifosfónico que no contiene nitrógeno como parte de esta estructura química. Esta definición excluye por lo tanto el órgano aminofosfonatos, que sin embargo puede incluirse en composiciones de la invención como componentes secuestradores de iones de metales pesados. El ácido organodifosfónico preferiblemente es un ácido difosfónico de C1-C4, más preferiblemente un ácido difosfónico de C2, tal como ácido etilen difosfónico, o más preferiblemente ácido etan 1-hidroxi-1 ,1-difosfónico (HEDP) y puede estar presente en forma parcial o completamente ionizada, particularmente como una sal o complejo.

Sal de sulfato soluble en agua Las composiciones en la presente contienen opcionalmente una sal de sulfato soluble en agua. En donde está presente, la sal de sulfato soluble en agua está a un nivel de 0.1 % a 40%, más preferiblemente de 1% a 30%, más preferiblemente de 5% a 25% en peso de la composición. La sal de sulfato soluble en agua puede ser esencialmente cualquier sal de sulfato con cualquier contra-catión. Las sales preferidas se seleccionan de los sulfatos de metales alcalinos y alcalinotérreos, particularmente sulfato de sodio.

Silicato de metales alcalinos Un silicato de metales alcalinos adecuados es silicato de sodio que tienen una relación de S¡02:Na2? de 1.8 a 3.0, preferiblemente de 1.8 a 2.4, más preferiblemente 2.0. El silicato de sodio preferiblemente está presente a un nivel de menos de 20%, preferiblemente de 1 % a 15%, más preferiblemente de 3% a 12% en peso de SÍO2. El silicato de metales alcalinos puede tener la forma de sal anhídrida o una sal hidratada. Las composiciones presentes también pueden contener metasilicato de sodio, presente a un nivel de por lo menos 0.4% de SÍO2 en peso. Metasilicato de sodio tiene una relación nominal de Si02:Na2? de 1.0. La relación en peso de dicho silicato de sodio a metasilicato de sodio, medido como Si02, es preferiblemente de 50:1 a 5:4, más preferiblemente de 15:1 a 2:1 , más preferiblemente de 10:1 a 5:2.

Colorante El término 'colorante', como se usa en la presente, significa cualquier substancia que absorbe longitudes de onda luminosa específicas desde el espectro de luz visible. Dichos colorantes cuando se agregan a una composición detergente tienen el efecto de cambiar el color visible y por lo tanto la apariencia de la composición detergente. Los colorantes pueden ser, por ejemplo, colorantes o pigmentos. Preferiblemente los colorantes son estables en la composición en la cual se van a incorporar. Por lo tanto, en una composición de pH alto, el colorante preferiblemente es estable al álcali y en una composición de pH bajo, el colorante preferiblemente es estable al ácido. Ejemplos de colorantes adecuados incluyen colorantes reactivos, colorantes directos, colorantes azo. Los colorantes preferidos incluyen colorantes de ftalocianina, colorante de antraquinona, colorantes de quinolina, monoazo, diazo y poliazo. Los colorantes más preferidos incluyen colorantes de antraquinona, quinolina y monoazo. Los colorantes más preferidos incluyen SANDOLAN E-HRL 180% (nombre comercial), SANDOLAN MILLING BLUE (nombre comercial), TURQUOISE ACID BLUE (nombre comercial) y SANDOLAN BRILLIANT GREEN (nombre comercial) y DEXACOL BRILLIANT BLUE (nombre comercial) disponibles de Pointings, UK, ULTRA MARINE BLUE (nombre comercial) disponible de Holliday o LEVAFIX TURQUISE BLUE EBA (nombre comercial) disponible de Bayer, EUA. El colorante puede incorporarse mediante cualquier método adecuado. Los métodos adecuados incluyen mezclar todos los componentes de detergentes seleccionados con un colorante en un tambor o rociado de todos o componentes detergentes seleccionados con un colorante en un tambor giratorio.

Compuesto inhibidor de corrosión Las composiciones presente, especialmente para usarse en el lavado de vajillas, pueden contener un inhibidor de corrosión seleccionado preferiblemente de agentes de revestimiento de plata orgánicos, particularmente parafina, compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno y compuestos de Mn(ll), particularmente sales de Mn(ll) de ligandos orgánicos. Los agentes de revestimiento de plata orgánica se describieron en WO-A-94/16047 y EP-A-690122. Los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno se describen en EP-A-0634478. Los compuestos de Mn(il) para usarse en inhibición de corrosión se describen en EP-A-0672 749. El papel funcional del agente de revestimiento de plata es formar 'en uso' una capa de revestimiento protectora en cualesquiera componentes de platería de la carga de lavado a la cual se le aplicarán las composiciones de la invención. El agente de revestimiento de plata, por lo tanto, tienen una alta afinidad para la unión con superficies de plata sólidas, particularmente cuando están presentes como un componente de una solución de lavado y blanqueadora acuosa con la cual se van a tratar las superficies de plata. Los agentes de revestimiento de plata orgánicos adecuados en la presente incluyen esteres grasos de alcoholes mono- o polihídricos que tienen de 1 a 40 átomos de carbón en la cadena de hidrocarburos.

La porción de ácido graso del éster graso se pueden obtener de ácidos mono- o poli-carboxílicos que tienen de 1 a 40 átomos de carbón en ia cadena de hidrocarburo. Ejemplos adecuados de ácidos grasos monocarboxílicos incluyen ácido behénico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido acético, ácido propiónico, ácido butírico, ácido isobutírico, ácido valérico, ácido láctico, ácido glicólico y ácido ß-ß'-dihidroxi-isobutírico. Ejemplos de ácidos policarboxílicos adecuados incluyen: ácido n-butil-malóinico, ácido isocítrico, ácido cítrico, ácido maléico, ácido málico y ácido succínico. El radical de alcohol graso en el éster graso puede representarse por alcoholes mono- o poli-hídricos que tienen de 1 a 40 átomos de carbón en la cadena de hidrocarburo. Ejemplos de alcoholes de ácidos grasos adecuados incluyen; alcohol behenílico, araquidílico, cocoílico, oleílico y laurílico, etilenglicol, glicerol, etanol, ¡sopropanol, alcohol vinílico, diglicerol, xilitol, sacarosa, eritritol, pentaeritritol, sorbitol o sorbitán. Preferiblemente, el grupo de ácido graso y/o alcoholes grasos del material adjunto de éster graso tienen de 1 a 24 átomos de carbón en la cadena de alquilo. Los esteres de ácidos grasos preferidos en la presente son etilenglicol, glicerol y esteres de sorbitán en donde la porción de ácidos grasos del éster comprende normalmente una especie seleccionada de ácido behénico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido palmítico o ácido mirístico.

Los esteres de glicerol también son altamente preferidos. Estos son mono-, di-, tri-esteres de glicerol y los ácidos grasos como se definió antes. Los ejemplos específicos de esteres de alcoholes grasos para usarse en la presente incluyen: acetato de estearilo, di-lactato de palmitilo, isobutirato de cocoilo, maleato de oleilo, dimaleato de oleilo, y propionato de ceboilo. Los esteres de ácidos grasos útiles en la presente incluyen: monopalmitato de xilitol, monoestearato de pentaeritritol, monoestearato de sacarosa, monoestearato de glicerol, monoestearto de etilenglicol, esteres de sorbitán. Los estrés de sorbitán adecuados incluyen monoestearato de sorbitán, palmitato de sorbitán, monolaurato de sorbitán, monomiristato de sorbitán, monobehenato de sorbitán, mono-oleato de sorbitán, dilaurato de sorbitán, diestearato de sorbitán, dibehenato de sorbitán, dioleato de sorbitán, y también se mezclaron mono- y di-esteres de ceboalquilo de sorbitán. Monoestearato de glicerol, monooleato de glicerol, monopalmitato de glicerol, monobehenato de glicerol y diestearato de glicerol son esteres de glicerol preferidos en la presente. Los agentes de revestimiento de plata orgánicos adecuados incluyen triglicéridos, mono o diglicéridos y derivados completa o parcialmente hidrogenazo de los mismos y cualesquiera mezclas de los mismos. Las fuentes adecuadas de esteres de ácido graso incluyen aceites vegetales y de pescado y grasa animales. Los aceites vegetales adecuados incluyen aceite de soya, aceite de semilla de algodón, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de cacahuate, aceite de cártamo, aceite de girasol, aceite de colza, aceite de semilla de uva, aceite de palma y aceite de maíz. Las ceras, incluyendo ceras microcristalinas son agentes de revestimiento de plata orgánicos adecuados en la presente. Las ceras preferidas tienen un punto de fusionen la escala de 35°C a 110°C y comprenden generalmente de 12 a 70 átomos de carbón. Se prefieren ceras de petróleo del tipo de parafina y microcristalina que están compuestos de compuestos hidrocarburo saturadas de cadena larga. Los alginatos y gelatina son agentes de revestimiento de plata orgánicos adecuados. Los óxidos de amina de dialquilo tales como óxido de metilamina de C12-C20 y también son adecuados los compuestos y sales de amonio cuaternario de dialqullo, tales como haluros de metilamonio de C?2-C2o- Otros agentes de revestimiento de plata orgánicos adecuados incluyen ciertos materiales poliméricos. Las polivinilpirrolidonas con un peso molecular promedio de 12,000 a 700,000, polietilenglicoles (PEG) con un peso molecular promedio de 600 a 10,000, polímeros de N-oxido poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, y derivados de celulosa tales como metilcelulosa, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa son ejemplos de dichos materiales poliméricos. Ciertos materiales de perfume, particularmente aquellos que demuestran una alta sustantividad para superficies metálicas, también son útiles como los agentes de revestimiento de plata orgánicos presentes.

Los agentes de liberación de suciedad, también se pueden usar como un agente de revestimiento de plata orgánico. Un agente de revestimiento de plata orgánico preferido es un aceite de parafina, normalmente un hidrocarburo alifático predominantemente ramificado que tiene cierto número de átomos de carbón en la escala de 20 a 50; aceite de parafina preferido seleccionado de especies predominantemente ramificadas de C25-45 con una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 1 :10 a 2:1 , preferiblemente de 1 :5 a 1 :1. Un aceite de parafina que cumple con estas características, que tiene una relación de hidrocarburos cíclicos a no cíclicos de 32:68, se vende por Wintershall, Saizbergen, Alemania, bajo el nombre comercial WINOG 70.

Compuestos inhibidores de corrosión gue contienen nitrógeno Los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno adecuados incluyen imidazol y derivados de los mismos tales como bencimidazol, 2-heptadecil ¡midazol y aquellos derivados de imidazol descritos en la patente Checa NO. 139,279 y GB-A-1 , 137,741 que también describe un método para formar compuestos de imidazol. También los compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno adecuados son compuestos de pirazol y sus derivados, particularmente aquellos en donde el pirazol es substituido en cualquiera de las posiciones 1 , 3, 4, ó 5 por substituyentes R-t, R3, R4 y R5 en donde R1 es cualquiera de H, CH2OH, CONH3, R3 y R5 son cualquiera de alquilo o hidroxilo de C1-C20, y R4 es cualquiera de H, NH2 o N02. Otros compuestos inhibidores de corrosión que contienen nitrógeno incluyen benzotriazol adecuados, incluyen benzotriazol, 2-mercaptobenzotiazol, 1-fenoil-5-mercapto-1 ,2,3,4-tetrazol, tionaiida, morfolina, melamina, diestearilamina, estearoil estearamida, ácido cianúrico, aminotriazol, aminotetrazol e indazol. Los compuestos que contienen nitrógeno tales como aminas, especialmente diestearilamina y compuestos de amonio tales como cloruro de amonio, bromuro de amonio, sulfato de amonio o citrato de hidrógeno de diamonio también son adecuados.

Compuestos inhibidores de corrosión de Mn(ll) El compuesto Mn(ll) preferiblemente se incorporó a un nivel para proveer de 0.1 ppm a 250 ppm, más preferiblemente de 0.5 ppm a 50 ppm, aún más preferiblemente de 1 ppm a 20 ppm en peso de iones Mn(ll) en solución de blanqueo. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal inorgánica en formas anhídrida o hidratada. Las sales adecuadas incluyen sulfato de manganeso, carbonato de manganeso, fosfato de manganeso, nitrato de manganeso, acetato de manganeso y cloruro de manganeso. El compuesto de Mn(II) puede ser una sal o complejo de un ácido graso orgánico tal como acetato de manganeso o estearato de manganeso. El compuesto de Mn(ll) puede ser una sal o complejo de un ligando orgánico. En un aspecto preferido el ligando orgánico es un secuestrador de ¡ones de metales pesados. En otro aspecto preferido el ligando orgánico es un inhibidor de crecimiento de cristales.

Otros compuestos inhibidores de corrosión Otros compuestos inhibidores de corrosión adicionales adecuados incluyen mercaptanos y dioles, especialmente mercaptanos con 4 a 20 átomos de carbón incluyendo lauril mercaptano, tiofenol, tionaftol, tiohaluro y tioantranol. También son adecuados los ácidos grasos de C?o-C20 saturados o insaturados, o sus sales, especialmente triestearato de aluminio. También son adecuados los ácidos hidroxi grasos de C-?2-C2o, o sus sales. También son adecuados octadecano fosfonado y otros antioxidantes tales como betahidroxitolueno (BHT). Se ha encontrado que los copolímeros de butadieno y ácido maléico, particularmente los suministrados bajo el número de referencia 07787 por Polysciences Inc. Tienen utilidad particular como compuestos inhibidores de corrosión.

Compuesto de bismuto soluble en agua Las composiciones presentes, especialmente para usarse en el lavado de vajillas, puede contener un compuesto de bismuto solubles en agua, preferiblemente presentes a un nivel de 0.005% a 20%, más preferiblemente de 0.01 % a 5%, aún más preferiblemente de 0.1 % a 1 % en peso de la composición. El compuesto de bismuto soluble en agua puede ser esencialmente cualquier sal o complejo de bismuto esencialmente con cualquier contra-anión inorgánico u orgánico. Las sales de bismuto inorgánicas preferidas se seleccionan de trihaluros de bismuto, nitrato de bismuto y fosfato de bismuto. Se prefieren las sales de acetato y citrato de bismuto son un contra-anión orgánico.

Sistema estabilizador de enzimas Las composiciones que contienen enzimas preferidas en la presente, pueden comprender de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.005% a 8%, más preferiblemente de 0.01% a 6% en peso de un sistema estabilizador de enzimas. El sistema estabilizador de enzimas puede ser cualquier sistema estabilizador que es compatible con la enzima detersiva. Dichos sistemas estabilizadores pueden comprenden ion calcio, ácido bórico, glicol de propileno, ácido carboxílico de cadena corta, ácido borónico, eliminadores de blanqueador de cloro y mezclas de los mismos. Dichos sistemas de estabilización también pueden comprender inhibidores de enzimas reversibles, tales como inhibidores de proteasa reversibles.

Compuesto dispersante de ¡abón de cal Las composiciones presentes pueden contener un compuesto dispersante de jabón de cal, preferiblemente presente a un nivel de 0.1% a 40% en peso, más preferiblemente de 1 % a 20% en peso, aún más preferiblemente de 2% a 10% en peso de la composición. Un dispersante de jabón de cal es un material que evita la precipitación de sales de metales alcalinos, amonio o amina de ácidos grasos por ¡ones calcio o magnesio. Los compuestos dispersantes de jabón de cal preferidos se describen en WO-A-93/08877.

Sistema supresor de espumas Las composiciones presentes preferiblemente comprenden un sistema supresor de espumas presente a un nivel de 0.01 % a 15%, preferiblemente de 0.05% a 10%, aún más preferiblemente de 0.1% a 5% en peso de la composición. Los sistemas supresores de espumas adecuados para usarse en la presente pueden comprender esencialmente cualquier compuesto antiformación de espuma conocido, incluyendo, por ejemplo, compuesto antiformadores de espuma de silicón, compuestos antiformadores de espuma de 2-alquilo y alcanol. En la WO-A-93/08876 y EP-A-0705324 se describen ios sistemas supresores de espumas y antiformadores de espuma preferidos.

Agentes de inhibición de transferencia de colorantes poliméricos Las composiciones de la presente también pueden comprender de 0.01% a 10%, preferiblemente de 0.05% a 0.5% en peso de agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos. Los agentes inhibidores de transferencia de colorantes poliméricos preferiblemente se seleccionan de polímeros de N-óxido poliamina, copolímeros de N-vinilpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivilpirrolidona o combinaciones de los mismos.

Abrillantadores ópticos Las composiciones también pueden contener de 0.005% a 5% en peso de ciertos tipos de abrillantadores ópticos hidrofílicos. Los abrillantadores ópticos hidrofílicos útiles en la presente incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural: en donde R1 se selecciona de anilino, N-2-bis-hidroxietilo y NH-2-hidroxietilo; R2 se selecciona de N-2-bis-hidroxietilo, N-2-hidroxietil-N-metilamino, morfilino, cloro y amino; y M es un catión de formación de sales tales como sodio o potasio. Cuando en la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es N-2-bis-hidroxietilo y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es ácido 4,4'-b¡s[(4-an¡Iino-6-(N-2-bis-hidroxiet¡l)-s-triaz¡na-2-il)am¡no]-2,2'-estilbeno-disulfónico y sal de disodio. Esta especie de abrillantador particular se comercializa comercialmente bajo el nombre comercial Tinopal-UNPA-GX por Ciba-Geigy Corporation. Tinopal-UNPA-GX es el abrillantador óptico hidrofílico preferido útil en las composiciones detergentes presentes. Cuando está en la fórmula anterior, R1 es anilino, R2 es N-2-hidroxietil-N-2-metilamino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal de disodio de ácido 4,4'-bis{(4-anilino-6-(N-2-hidroxietil-N-metilamino)-s-triazina-2-il)amino]2,2'-estiibendisulfón¡co. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal 5BM-GX por Ciba Geygi Corporation.

Cuando está en la fórmula anterior, Ri es anilino, R2 es mofolino y M es un catión tal como sodio, el abrillantador es sal de disodio de ácido 4,4'-bis[(4-anilino-6-morfolino-s-triaz¡na-2-il)amino]2,2'-estilbendisulfónico. Esta especie de abrillantador particular se comercializa bajo el nombre comercial Tinopal GX por Ciba Geygi Corporation. Sistema de suavizado de arcilla Las composiciones presentes pueden contener un sistema de suavizado de arcilla que comprende un compuesto de mineral de arcilla y opcionalmente un agente floculante de arcilla. Él compuesto de mineral de arcilla preferiblemente es un compuesto de arcilla de esmectita. Las arcillas de esmectita se describen en US-A-3,862,058, US-A-3,948,790, US-A-3,954,632 y US-A-4,062,647. La EP- A-0299575 y EP-A-0313146 describen agentes floculantes de arcilla poliméricos orgánicos adecuados.

Agentes suavizantes de telas catiónicos Los agentes suavizantes de telas catiónicos adecuados incluyen aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena dilarga como se describe en GB-A-1514276 y EP-A-0011340.

Los agentes de suavizado de tela catiónicos normalmente se incorporan a niveles totales de 0.5% a 15% en peso, normalmente de 1 % a 5% en peso.

Claims

NOVEDAD DE LÁ INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Una tableta detergente de múltiples fases para usarse en una lavadora, la tableta comprendiendo una primera fase en contacto adhesivo con una o más segundas fases y en donde por lo menos la primera fase tiene la forma de un sólido en partículas comprimido incorporando una composición aditiva de detergencia co-granulada que policarboxilato polimérico y vehículo inorgánico.

2. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque la composición aditiva de detergencia co-granulada comprende i) de aproximadamente 0.1 % a alrededor de 60%, preferiblemente de aproximadamente 1 % a alrededor de 25%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso de los mismos de policarboxilato polimérico, ii) de aproximadamente 40% a alrededor de 99.9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a alrededor de 99%, más preferiblemente de 80% a alrededor de 95% en peso de los mismos de vehículo inorgánico, preferiblemente comprendiendo una o más sales inorgánicas y opcionalmente iii) de 0% a alrededor de 50%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor de 20% en peso de los mismos de uno o más auxiliares orgánicos seleccionados de agentes quelantes, agentes tensoactivos, desintegrantes poliméricos, auxiliares de solubilidad y mezclas de los mismos.

3. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con la reivindicación 1 ó 2, caracterizada además porque el policarboxilato polimérico se selecciona de i) homo y copolímeros de uno o más monómeros carboxílicos seleccionados de ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido aifa-cloroacrílico, ácido alfa-hidroxiacrílico, ácido maleico, ácido itacónico y mezclas de los mismos, y ii) copolímeros de uno o más de los monómeros carboxílicos anteriores, uno o más de los monómeros no ¡ónicos seleccionados de acrilamida, acrilonitrilo, esteres de vinilo tales como acetato de vinilo, metil vinil cetona, acroleina, estireno y alfa-metilestireno, éteres de alquilvinilo, esteres y amidas de monómeros carboxílícos tales como (met)acrilatos de alquilo de (C1-C4), y sales solubles en agua y mezclas de los mismos.

4. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada además porque el vehículo inorgánico se selecciona de silicato de metales alcalinos, carbonato de metales alcalinos, bicarbonato de metales alcalinos, sesquicarbonato de metales alcalinos, sulfato de metales alcalinos, tripolifosfato de metales alcalinos y mezclas de los mismos.

5. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada además porque el vehículo inorgánico tiene la forma de un polvo o mezcla de polvos que tienen un tamaño de partícula promedio en peso menor que aproximadamente 200 µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150 µm.

6. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada además porque la composición aditiva de detergencia co-granulada comprende i) de aproximadamente 1% a alrededor de 25%, preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso de la misma de policarboxilato polimérico, ii) de aproximadamente 30% a alrededor de 85%, preferiblemente de aproximadamente 45% a alrededor de 65% en peso de la misma de carbonato de metales alcalinos, bicarbonato de metales alcalinos, sesquicarbonato de metales alcalinos o mezclas de los mismos, y iii) de aproximadamente 13% a alrededor de 69%, preferiblemente de aproximadamente 15% a alrededor de 50% en peso dei as mismas de sulfato de metales alcalinos y opcionalmente iv) de 0% a aproximadamente 5% en peso de los mismos de agente quelante orgánico.

7. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 6, caracterizada además porque el agente quelante orgánico se selecciona de dietilentriamina penta (fosfonato demetiieno), etilendiamina tetra (fosfonato de metileno), hexametilendiamina tetra (fosfonato de metileno), difosfonato de etileno, 1 ,1 -difosfonato de hidroxietileno, acetato de nitrilo, tetracetato de etilendiamonio, N,N'-disuccinato de etilendiamina, ácido metilglicindiacético en sus formas de sal y ácido libre.

8. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 7, caracterizado además porque el desintegrante polimérico I se selecciona de almidón, celulosa y derivados de los mismos, alginatos, azúcares, polivinilpirrolidonas, arcillas dilatables y mezclas de los mismos.

9. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 2 a 8, caracterizada además porque el auxiliar de solubilidad es una sal hidratada soluble en agua que tiene una solubilidad en agua destilada de por lo menos aproximadamente 25g/100 g a 25°C, seleccionado preferiblemente de hidratos de acetato de sodio, tartrato de potasio de sodio, citrato de sodio y mezclas de los mismos.

10. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizada además porque la composición aditiva de detergencia co-granulada comprende por lo menos aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 10% a alrededor de 80%, más preferiblemente de aproximadamente 20% a alrededor de 60% en peso de la tableta.

11. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, caracterizada además porque dichas una o más segundas fases tienen la forma de un sólido en partículas comprimido y la primera fase se forma por compresión a una presión mayor que la de la segunda fase.

12. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 , caracterizada además porque la primera fase se comprime a una presión de por lo menos aproximadamente 40 kg/cm2, preferiblemente por lo menos aproximadamente 250 kg/cm2, más preferiblemente por lo menos aproximadamente 350 kg/cm2.

13. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizada además porque la segunda fase se comprime a una presión menor que aproximadamente 350 kg/cm2.

14. Una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizada además porque a) la primera fase tiene la forma de un cuerpo configurado que tiene por lo menos un molde en el mismo; y b) la segunda fase tiene la forma de un sólido en partículas comprimido dentro del molde.

15. Un método para formar una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado además porque comprende mezclar un alimento líquido que comprende el policarboxilato polimérico con un alimento en polvo que comprende el vehículo inorgánico y somete la mezcla a condiciones de agitación y calor par formar co-gránulos de la composición aditiva de detergencia.

16. Un método para formar una tableta detergente de múltiples fases de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado además porque el alimento líquido y alimento en polvo se mezclan bajo condiciones esencialmente no evaporativas para formar una corriente de salida co-granular húmeda y en donde la corriente de salida co-granular húmeda subsecuentemente se somete a secado por calor.

17. Un método para formar una tableta detergente de múltiples fases de conformidad la reivindicación 15 ó 16, caracterizado además porque el alimento líquido comprende policarboxilato polimérico en forma de una solución, dispersión, lechada o emulsión en un medio líquido o licuable, el alimento en polvo comprende vehículo inorgánico en forma de un polvo o mezcla de polvos que tiene un tamaño de partícula promedio en peso menor que aproximadamente 200 µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150 µm, y en donde la relación del alimento líquido en polvo es menor a aproximadamente 0.5, preferiblemente menor que aproximadamente 0.4, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a alrededor de 0.35, y especialmente de aproximadamente 0.2 a alrededor de 0.3.

18. Un método para formar una tableta detergente de múltiples fases de conformidad cualquiera de las reivindicaciones 15 a 17, caracterizado además porque el alimento en polvo comprende una mezcla de carbonato de metales alcalinos y sulfato de metales alcalinos en una relación en peso de aproximadamente 3:1 a alrededor de aproximadamente 1 :3, preferiblemente de aproximadamente 2:1 a alrededor de 1 :1 y especialmente de aproximadamente 1.8:1 a alrededor de 1.5:1.

19. Un método para formar una tableta detergente de múltiples fases de conformidad cualquiera de las reivindicaciones 15 a 18, caracterizado además porque la composición aditiva de detergencia co-granular tiene una densidad aparente en la escala de aproximadamente 400 a alrededor de 1100 g/l, preferiblemente de aproximadamente de 600 a alrededor de 900 g/l, un tamaño de granulo medio de aproximadamente 400 a alrededor de 700, preferiblemente de aproximadamente 450 a alrededor de 650 µm, y una distribución de tamaño de manera que no más de aproximadamente el 5% en peso es mayor que 1500 µm y por lo menos aproximadamente 95% en peso es mayor que 200 µm.

20. Un método para formar una tableta detergente de múltiples fases de conformidad cualquiera de las reivindicaciones 15 a 19, caracterizado además porque comprende los pasos de compactar los cogránulos opcionalmente con otros ingredientes de tabletas detergentes para formar la primera fase de la tableta, sobreponiendo la segunda fase en forma de partículas o tableta en o sobre la primera fase y luego compactando más la primera fase y la segunda fase superpuesta para formar la tableta detergente de múltiples fases final.

21. Un método para formar una composición aditiva de detergencia co-granular caracterizado porque comprende mezclar un alimento líquido que comprende policarboxilato polimérico con un alimento en polvo que comprende vehículo inorgánico y que somete la mezcla a condiciones de agitación y calor, y en donde el policarboxilato polimérico tiene forma de una solución, dispersión, lechada o emulsión en un medio líquido o licuable, el vehículo inorgánico tiene forma de un polvo o mezcla de polvos que tiene un tamaño de partícula promedio en peso menor que aproximadamente 200 µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150 µm, y en donde la relación del alimento líquido en polvo es menor a aproximadamente 0.5, preferiblemente menor que aproximadamente 0.4, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 a alrededor de 0.35, y especialmente de aproximadamente 0.2 a alrededor de 0.3.

22. Una composición aditiva de detergencia co-granulada caracterizada porque comprende i) de aproximadamente 0.1% a alrededor de 60%, preferiblemente de aproximadamente 1% a alrededor de 25%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso de los mismos de policarboxilato polimérico, ii) de aproximadamente 40% a alrededor de 99.9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a alrededor de 99%, más preferiblemente de 80% a alrededor de 95% en peso de los mismos de vehículo inorgánico en forma de un polvo o mezcla de polvos que tienen un tamaño de partícula promedio en peso de menos de aproximadamente 200µm, preferiblemente menor que aproximadamente 150 µm, y opcionalmente iii) de 0% a alrededor de 50%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a alrededor de 20% en peso de los mismos de uno o más auxiliares orgánicos seleccionados de agentes quelantes, agentes tensoactivos, desintegrantes poliméricos, auxiliares de solubilidad y mezclas de los mismos.

23. Una composición aditiva de detergencia co-granulada caracterizada porque comprende de aproximadamente 5% a alrededor de 20% en peso de policarboxilato polimérico y de aproximadamente 80% a alrededor de 95% en peso de vehículo inorgánico, el vehículo inorgánico comprendiendo i) de aproximadamente 45% a alrededor de 65% en peso de la composición de aditivos de carbonato de metales alcalinos, bicarbonato de metales alcalinos, sesquicarbonato de metales alcalinos o mezcla de los mismos, y ii) de aproximadamente 15% a alrededor de 50% en peso de la composición aditiva de sulfato de metales alcalinos.