SK500522020U1

SK500522020U1 - Method for fixation of distillation residues from paints

Info

Publication number: SK500522020U1
Application number: SK50052-2020U
Authority: SK
Inventors: Miroslav Veverka; Štefan Vodný
Original assignee: Certex A S
Priority date: 2020-05-25
Filing date: 2020-05-25
Publication date: 2020-10-02
Also published as: SK9045Y1

Abstract

Technické riešenie opisuje spôsob fixovania destilačných zvyškov z procesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb spočívajúci v tom, že sa tekutý destilačný zvyšok s teplotou 85 až 160 °C mieša s nosičom vybraným zo skupiny zahŕňajúcej bentonit, síran vápenatý, perlit, montmorilonit, vápenný hydrát, cement, popolček, škvaru, piesok alebo ich zmesi v hmotnostnom pomere destilačného zvyšku k nosiču 1 : 0,5 až 1 : 3 za vzniku fixovaného pevného materiálu vo forme hrudiek. K nosiču sa ďalej môžu pridať soli trojmocného železa alebo hliníka v množstve 0,5 až 1,5 % hmotn. vztiahnuté na hmotnosť destilačného zvyšku. Fixovaný pevný materiál sa môže ďalej zmiešať s hydraulickým spojivom, ako je vápno, cement, sadra alebo ich zmesi, a prípadne ďalej aj s vodným sklom za vzniku pevného solidifikátu.The technical solution describes a method for fixing distillation residues from the process of regeneration of paint solvents, in which a liquid distillation residue with a temperature of 85 to 160 ° C is mixed with a support selected from the group consisting of bentonite, calcium sulphate, perlite, montmorillonite, lime hydrate, cement, ash, slag, sand or mixtures thereof in a weight ratio of distillation residue to carrier of 1: 0.5 to 1: 3 to form a fixed solid material in the form of lumps. Trivalent iron or aluminum salts may further be added to the support in an amount of 0.5 to 1.5% by weight. based on the weight of the distillation residue. The fixed solid material may be further mixed with a hydraulic binder such as lime, cement, gypsum or mixtures thereof, and optionally further also with water glass to form a solid solidate.

Description

Oblasť technikyTechnical field

Predkladané technické riešenie sa týka oblasti úpravy a zneškodňovania odpadov zfarieb, konkrétne spôsobufixovania destilačných zvyškov z procesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb.The present technical solution relates to the field of treatment and disposal of paint waste, in particular to a method of mixing distillation residues from the process of regeneration of paint solvents.

Doterajší stav technikyPrior art

Staršie spôsoby zneškodňovania odpadov zfarieb uvádzajú spaľovanie, ako sa uvádza v slovenskej patentovej prihláške PP 2720-92 alebo zachytenie v asfalte v PP 1520-92.Older methods of disposing of paint waste mention incineration, as stated in the Slovak patent application PP 2720-92, or capture in asphalt in PP 1520-92.

Patentový spis GB 1993/001757 chráni postup, kde kaly a kaše olejov, mazív alebo suspenzie farieb sa zapuzdrujú v popole alebo podobnom materiáli pridaním rozpúšťadiel, tak aby zmes bola spracovateľná. Následne je materiál ohrievaný, tak aby sa pridané rozpúšťadlo opäť odstránilo, pričom zostane suchý prach, ktorý je možno použiť ako plnidlo.GB 1993/001757 discloses a process in which sludges and slurries of oils, lubricants or paint suspensions are encapsulated in ash or similar material by adding solvents so that the mixture can be processed. Subsequently, the material is heated so that the added solvent is removed again, leaving a dry dust that can be used as a filler.

Slovenská patentová prihláška PP 1035-93 opisuje spôsob imobilizácie odpadového materiálu znečisteného organickými zlúčeninami, ktoré sa odparujú za alkalických podmienok, ako sú napr. chlórované rozpúšťadlá, zmiešaním materiálu s anorganickým spájadlom v podstate zbaveným vápnika, ako je napríklad vysokopecná troska a prípadne s vodou a vytvrdnutím získanej zmesi. Je výhodné pred týmto spracovaním pridávať do spracovávaného materiálu vodu do nasýtenia a aspoň jednu soľprechodného kovu a oxidant, napríklad peroxodvojsíran amónny.Slovak patent application PP 1035-93 describes a method for immobilizing waste material contaminated with organic compounds which evaporate under alkaline conditions, such as e.g. chlorinated solvents, by mixing the material with an inorganic binder substantially free of calcium, such as blast furnace slag, and optionally with water, and curing the obtained mixture. It is advantageous to add saturating water and at least one transition metal salt and an oxidant, for example ammonium persulphate, to the material to be treated before this treatment.

Slovenská patentová prihláška PP 3758-92 opisuje spôsob fixovania toxického alebo netoxického odpadového materiálu, kde sa nechá odpadový materiál absorbovať na organickej absorpčnej látke a takto získaný odpadový materiál sa zmieša s uzavieracím činidlom a výsledný produkt sa zmieša s hydraulickým spojivom a urýchľovačom tvrdnutia na vytvorenie cementovej základnej hmoty. Použitá absorpčná látka môže byť organo-ílovitý materiál a/alebo celulóza.Slovak patent application PP 3758-92 describes a method for fixing toxic or non-toxic waste material, where the waste material is allowed to be absorbed on an organic absorbent substance and the waste material thus obtained is mixed with a sealant and the resulting product mixed with a hydraulic binder and a hardening accelerator to form a cementitious. matrix. The absorbent used may be an organo-clay material and / or cellulose.

Holandský patentový spis č. 8901240 chráni postup zneškodňovania organického odpadu, kde sa nechá organický odpad absorbovať do modifikovaných rôznych ílovitých materiálov a získaný produkt sa zmieša s portlandským cementom a popolčekom na vytvorenie tvrdého konečného produktu, ktorý má vlastnosti betónu.Dutch patent specification no. 8901240 protects an organic waste disposal process where organic waste is allowed to be absorbed into various modified clay materials and the product obtained is mixed with Portland cement and fly ash to form a hard final product having the properties of concrete.

Patentový spis SK 277708 rieši likvidáciu odpadov na báze organických látok, kde sa k alkalickému hydroxidu sa pridáva odpad na báze organických látok v množstve od 1 do 90 hmotnostných percent, zmes sa tepelne spracováva pri teplote od 300 °C do 1000 °C po dobu od 1 do 20 hodín.Patent document SK 277708 solves the disposal of waste based on organic substances, where waste based on organic substances is added to the alkali hydroxide in an amount of from 1 to 90 weight percent, the mixture is heat treated at a temperature from 300 ° C to 1000 ° C for a period from 1 to 20 hours.

Slovenský úžitkový vzor č. 4267 sa týka solidifikačného činidla a postupu na úpravu odpadov využitím fluidného popolčeka splňujúceho požiadavky na íýzikálne vlastnosti a obsah voľného CaOabezvodého síranu vápenatého a ďalej zmesí tohto fluidného popolčeka so spojivami a prísadami, ktorý je vhodný na úpravu tuhých a kvapalných odpadov ich solidifikáciou.Slovak utility model no. No. 4267 relates to a solidifying agent and a process for treating waste using fluid ash meeting the requirements for the physical properties and content of free CaO and anhydrous calcium sulphate and mixtures of this fluid ash with binders and additives which is suitable for treating solid and liquid wastes by solidifying them.

Slovenská patentová prihláška PP 3008-92 opisuje fixačný prostriedok obsahujúci zmes síranu mangánu a/alebo síranu hlinitého, síranu železnatého a/alebo železitého, a/alebo portlandského cementu a/alebo sadry a/alebo vysokopecnej trosky a/alebo vápna. Toxický odpad, napr. organické rozpúšťadlá, sa zneškodňujú tak, že sa zmiešajú s vodnou suspenziou fixačného prostriedku a prípadne za pridania hydraulického spojiva a vody sa zmes nechá vy tvrdnúť.Slovak patent application PP 3008-92 describes a fixing composition comprising a mixture of manganese sulphate and / or aluminum sulphate, ferrous and / or ferrous sulphate, and / or Portland cement and / or gypsum and / or blast furnace slag and / or lime. Toxic waste, e.g. organic solvents, are disposed of by mixing with an aqueous suspension of the fixing agent and, if appropriate with the addition of a hydraulic binder and water, allowing the mixture to harden.

Nevýhodou uvedených postupov je, že sú aplikované predovšetkýmna organický odpad s obsahomorganickej zložky do cca 5 %. Pri aplikácn týchto postupov na organický odpad s vyšším obsahom organickej zložky, medzi ktorý patria aj destilačné zvyšky z procesu regenerácie rozpúšťadiel zfarieb, dochádza k deštrukcň a rozrušeniu a rozpadu blokov finálnej matrice a zvýšeniu výluhu. Aj pridávanie a následné oddestilovanie rozpúšťadla z dôvodov spracovateľnosti odpadu v procese jeho úpravy znižuje efektivitu procesu. Ďalšou nevýhodou je, že sa získava materiál náchylný na deštrukciu napr. vplyvom počasia, ktorý je navyše ťažko manipulovateľný. Z uvedeného je zrejmé, že špecifický postup využiteľný na zneškodňovanie destilačných zvyškov z procesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb nie je k dispozíciiThe disadvantage of these processes is that mainly organic waste with an organic component content of up to about 5% is applied. The application of these processes to organic waste with a higher content of organic component, which also includes distillation residues from the process of regeneration of paint solvents, destroys and disrupts and disintegrates the blocks of the final matrix and increases the leachate. The addition and subsequent distillation of the solvent due to the processability of the waste in the treatment process also reduces the efficiency of the process. Another disadvantage is that a material prone to destruction, e.g. due to the weather, which is also difficult to handle. It is clear from the above that a specific procedure applicable to the disposal of distillation residues from the process of regeneration of paint solvents is not available.

Podstata technického riešeniaThe essence of the technical solution

Uvedené nevýhody a nedostatky rieši postup podľa predloženého technického riešenia. Prekvapivo bolo zistené, že ak sa použije destilačný zvyšok okamžite z procesu regenerácie rozpúšťadla z farby, je možné využiť nízku viskozitu materiálu a jeho postupným pridávaním k anorganickému nosiču za miešania sa získa materiál vo forme hrudiek. Ďalej bolo zistené, že pri aplikácn chloridov železa (ΙΠ) alebo hliníka (ΠΙ) pri zmiešavaní týchto komponentov dochádza k polymerizácň zvyškov z farieb a ďalšie nm spevneniu materiálu. Takto získaný materiál vo forme hrudiek obsahujúci fixovaný organický odpad (tu ďalej uvádzaný ako „fixovaný materiál“) je možné ďalej podľa potreby upraviť prídavkom hydratačných materiálov a vodyThe mentioned disadvantages and shortcomings are solved by the procedure according to the presented technical solution. Surprisingly, it has been found that if the distillation residue is used immediately from the solvent solvent recovery process, the low viscosity of the material can be utilized and gradually added to the inorganic support with stirring to obtain lumpy material. Furthermore, it has been found that the application of iron (ΙΠ) or aluminum (ΠΙ) chlorides during the mixing of these components results in the polymerization of paint residues and further strengthening of the material. The lump material thus obtained containing fixed organic waste (hereinafter referred to as "fixed material") can be further modified as needed by the addition of hydrating materials and water.

S K 50052-2020 U1 na požadovanú finálnu formu, ako napr. bloky.With K 50052-2020 U1 to the required final form, such as e.g. blocks.

Predmetom technického riešenia je spôsob fixovania destilačných zvyškov z procesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb, ktorý spočíva v tom, že sa destilačný zvyšok s teplotou 85 až 160 °C mieša s nosičom vybraným zo skupiny zahŕňajúcej bentonit, síran vápenatý, montmorilonit, vápno, cement, popolček, škvaru, mletú vysokopecnú trosku alebo ich zmesi v hmotnostnom pomere destilačného zvyšku k nosiču 1 : 0,5 až 1 : 3. Veľkosť zŕn anorganického nosiča je do 6 mm, výhodne do 2 mm, a obsah spáliteľných látok v popolčeku alebo v škvare je maximálne 10 % hmotn. Prekvapivo bolo zistené, že ak sa destilačný zvyšok pridá k práškovému anorganickému nosiču okamžite po jeho vypustení z varáka destilátora, t. j. má nízku viskozitu, získajú sa za miešania hrudky fixovaného materiálu. Destilačný zvyšok sa pridáva k anorganickému nosiču v zmiešavacom zariadení vybavenom miešacími čepeľami s regulovateľnými otáčkami bubna. Otáčky bubna zmiešavacieho zariadenia a rýchlosť pridávania tekutého destilačného zvyšku sa regulujú tak, aby dochádzalo k tvorbe hrudiek s veľkosťou do približne 5 cm, výhodne približne 3 až približne 5 cm Uvedený postup umožňuje využitie fyzikálnych vlastností destilačných zvyškov z regenerácie rozpúšťadiel z farieb, predovšetkým ich nízkej viskozity, pri ich vypúšťaní priamo z varáka, a následnú tvorbu hrudiek z dôvodov vysokej nasiakavostipráškového anorganického nosiča a ľahkého vmiešavania tekutého materiálu do nosiča.The subject of the technical solution is a method of fixing distillation residues from the process of regeneration of paint solvents, which consists in mixing the distillation residue with a temperature of 85 to 160 ° C with a support selected from the group consisting of bentonite, calcium sulphate, montmorillonite, lime, cement, fly ash. , slag, ground blast furnace slag or mixtures thereof in a weight ratio of distillation residue to carrier of 1: 0.5 to 1: 3. The grain size of the inorganic carrier is up to 6 mm, preferably up to 2 mm, and the combustible content in the fly ash or slag is at most 10% by weight Surprisingly, it has been found that if the distillation residue is added to the powdered inorganic support immediately after it has been discharged from the distillation vessel, i. j. has a low viscosity, lumps of fixed material are obtained by mixing. The distillation residue is added to the inorganic carrier in a mixing device equipped with mixing blades with adjustable drum speed. The speed of the drum of the mixing device and the rate of addition of the liquid distillation residue are regulated so as to form lumps up to about 5 cm, preferably about 3 to about 5 cm in size. The process allows the physical properties of distillation residues to recover the paint solvents, especially their low viscosity, when discharged directly from the cooker, and the subsequent formation of lumps due to the high absorbency of the powdered inorganic carrier and the easy mixing of the liquid material into the carrier.

Podľa výhodného uskutočnenia je možné pred vmiešaním tekutého destilačného zvyšku pridať k anorganickému nosiču soli Fe (ΠΙ) alebo Al (ΙΠ), predovšetkým bezvodý chlorid, v množstve 0,5 - 1,5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť destilačného zvyšku. Ich aplikácie sú štandardné pri úprave organických odpadov a sú teoreticky zdôvodnené a diskutované, napr. Chemical fixation and solidification of hazardous wastes. J. R. Conner, vand Nostrand Reinhold, N. Y. 1990. Napriek uvedenému aj samotná fixácia destilačného zvyšku na anorganickom nosiči vďaka zvýšenej teplote destilačného zvyšku vedie k následnej polymerizácu zvyškov farieb na vzduchu a okamžitému stuhnutiu. Teplota destilačného zvyšku je závislá od zloženia násady pri regenerácn rozpúšťadiel, všeobecne sapohybuje od 85 do 160 °C.According to a preferred embodiment, it is possible to add Fe (ΠΙ) or Al (ΙΠ) salts, in particular anhydrous chloride, in an amount of 0.5-1.5% by weight, based on the weight of the distillation residue, to the inorganic carrier before mixing the liquid distillation residue. Their applications are standard in the treatment of organic waste and are theoretically justified and discussed, e.g. Chemical fixation and solidification of hazardous wastes. J. R. Conner, vand Nostrand Reinhold, N. Y. 1990. Despite this, the very fixation of the distillation residue on the inorganic support due to the increased temperature of the distillation residue leads to the subsequent polymerization of the paint residues in air and immediate solidification. The temperature of the distillation residue depends on the composition of the feed in the regeneration solvents, and generally ranges from 85 to 160 ° C.

Fixovaný materiál vo forme hrudiek sa môže ďalej zmiešať s hydraulickým spojivom vybraným zo skupiny zahŕňajúcej vápno, cement, sadru alebo ich zmesi za prítomnosti vody, pričom prídavok hydraulického spojiva je v množstve 10 % až 25 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť upravovaného destilačného zvyšku, za vzniku pevného solidifikátu. Vápnom sa na účely tohto úžitkového vzoru rozumie pálené vápno alebo jeho hydratovaná forma. Spolu s hydraulickým spojivom sa môže prípadne pridať aj urýchľovač tvrdnutia v množstve 0,1 až 5,5 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť destilačného zvyšku. Urý chľovačom tvrdnutia sa na účely tohto úžitkového vzoru rozumie vodorozpustná zlúčenina kremíka, ako je vodné sklo. Termín vodné sklo, ako satú používa, znamená sodné alebo draselné vodné sklo s obsahomSiCU cca 62 až 78 % hmotn.The fixed lump material may be further mixed with a hydraulic binder selected from the group consisting of lime, cement, gypsum or mixtures thereof in the presence of water, the hydraulic binder being added in an amount of 10% to 25% by weight, based on the weight of the distillation residue to be treated. to form a solid solidify. For the purposes of this utility model, lime means quicklime or its hydrated form. Optionally, a hardening accelerator can be added together with the hydraulic binder in an amount of 0.1 to 5.5% by weight, based on the weight of the distillation residue. For the purposes of this utility model, a hardener is a water-soluble silicon compound such as water glass. The term water glass, as used by satu, means sodium or potassium water glass with a SiCl content of about 62 to 78% by weight.

Odpadové rozpúšťadlá, ktoré vznikajú pri umývaní, resp. čistení striekacích zariadení (robotov) v lakovniach alebo zariadení na čistenie a odmasťovanie súčiastok, sú zmesou organických rozpúšťadiel, a väčšinou sa zneškodňujú v spaľovniach nebezpečného odpadu, alebo sa regenerujú v jednostupňových destilačných zariadeniach. Regenerované organické rozpúšťadlá pochádzajú najmä z oplachov striekacích automatov farieb a obsahujú predovšetkým toluén, xylén. butyl acetát. Na ich regeneráciu, t.j. znovuzískanie, sú výhodné najmä varáky vybavené rotujúcim stieračom pozostávajúcim z nastaviteľných kovových lopatiek, čo umožňuje spracovaný materiál držať stále v pohybe, a teda v tekutom stave, a získať maximálne množstvo rozpúšťadla a skoncentrovanie zvyškov. Týmto sa predíde nalepeniu destilačných zvyškov na stenu a dno destilačnej nádoby a zabezpečí sa kvantitatívne a hlavne rýchle vypustenie destilačných zvyškov do rotora zmiešavacieho zariadenia. Alternatívne, ak je to výhodné, je možné priame vypúšťanie destilačného zvyšku do stacionárneho zariadenia, napr. zásobník s prepravnou fóliou.Waste solvents generated during washing, resp. cleaning of spraying equipment (robots) in paint shops or equipment for cleaning and degreasing components, are a mixture of organic solvents, and are mostly disposed of in hazardous waste incinerators, or are recovered in single-stage distillation plants. The regenerated organic solvents come mainly from the rinsing of paint sprayers and contain mainly toluene, xylene. butyl acetate. For their regeneration, i. recovery, boilers equipped with a rotating wiper consisting of adjustable metal blades are particularly advantageous, which allows the processed material to be kept in motion, and thus in a liquid state, and to obtain the maximum amount of solvent and concentration of residues. This prevents the distillation residues from sticking to the wall and bottom of the distillation vessel and ensures that the distillation residues are discharged quantitatively and, above all, rapidly into the rotor of the mixing device. Alternatively, if preferred, it is possible to discharge the distillation residue directly into a stationary plant, e.g. tray with transport foil.

Výhodou spôsobu podľa predkladaného technického riešenia je, že postup je energeticky nenáročný, a vzniknuté produkty nie sú ekologicky škodlivé. Ďalšou výhodou spôsobu podľa predkladaného technického riešenia je možnosť úpravy odpadu z farieb podľa jeho vlastností zvolením množstva prídavkov jednotlivých komponentov, ako napr. popolčeka, sadry alebo mletej vysokopecnej trosky. Výhodou je, že podľa tohto technického riešenia je možné modifikovať postup v závislosti od fyzikálno-chemických vlastností upravovaného destilačného zvyšku, predovšetkým jeho viskozity, dané obsahom zvyškových rozpúšťadiel a teplotou tuhnutia destilačného zvyšku.The advantage of the method according to the present technical solution is that the process is energy-efficient and the resulting products are not environmentally harmful. Another advantage of the method according to the present technical solution is the possibility of treating paint waste according to its properties by selecting the amount of additions of individual components, such as e.g. ash, gypsum or ground blast furnace slag. The advantage is that according to this technical solution it is possible to modify the process depending on the physicochemical properties of the treated distillation residue, in particular its viscosity, given by the content of residual solvents and the solidification temperature of the distillation residue.

Predkladané technické riešenie tak rieši fixovanie toxického odpadu, pričom sa získa fixovaný materiál so zlepšenou mikroštruktúrou (t. j. hrudky) a makroštruktúrou (t. j. solidifikát) v prítomnosti vysokých koncentrácu vylúhovacích rozpúšťadiel, vody a ďalších externých faktorov, ktoré môžu zhoršovať odolnosť fixovaného odpadu proti vylúhovaniu. Výhodou procesu je fixácia tekutého odpadu za vzniku pevných hrudiek, ľahká a bezpečná manipulovateľnosť so získaným materiálom a možnosť jeho následnej solidifikácic s hydraulickým spojivom a prípadne aj s vodným sklom. Fixovaný odpad vo forme hrudiek alebo solidifikátu je zvlášť vhodný pre izolácie, vypĺňanie a navážanie priestorov napr. skládok.The present technical solution thus solves the fixation of toxic waste, obtaining a fixed material with improved microstructure (i.e. lumps) and macrostructure (i.e. solidification) in the presence of high concentrations of leaching solvents, water and other external factors that may impair the resistance of leached waste to leaching. The advantage of the process is the fixation of liquid waste with the formation of solid lumps, easy and safe handling of the obtained material and the possibility of its subsequent solidification with a hydraulic binder and possibly also with water glass. Fixed waste in the form of lumps or solidified is particularly suitable for insulation, filling and weighing of spaces, e.g. landfills.

S K 50052-2020 U1S K 50052-2020 U1

Príklady uskutočneniaExamples of embodiments

Príklad 1Example 1

Do rotora miešačky sa nadávkuje 2,5 m³ popolčeka (fluidný popolček s obsahom voľného CaO 2,8 % hmotn., priemerná veľkosť zrna 0,2 - 1 mm, sypná hmotnosť 1461,5 kg/m³) a 50,5 kg chloridu železitého a po premiešaní sa pri konštantných otáčkach 5-7 ot./min. postupne dávkuje 1,25 m³ tekutého destilačného zvyšku z procesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb s teplotou 95 - 125 °C. Po pridaní celého množstva tekutého destilačného zvyšku sa zmes mieša ešte 2 hodiny a následne sazmes z bubna vysype navoľnú betónovú plochu zaistenú proti priesaku. Výprázdňovanie sa uskutoční pri rovnakých otáčkach bubna cez výsy pný žľab. Výsledným produktom je fixovaný materiál vo forme hrudiek s veľkosťou 3 až 5 cm, ktorý sa nechá cez noc dotuhnúť a následne sauloží do plastovýchvriec.2.5 m ^{3 of} fly ash (fluid fly ash with a free CaO content of 2.8% by weight, average grain size of 0.2 - 1 mm, bulk density of 1461.5 kg / m ³ ) and 50.5 kg are fed into the mixer rotor. of ferric chloride and after mixing at a constant speed of 5-7 rpm. gradually feeds 1.25 m ^{3 of} liquid distillation residue from the process of regeneration of solvents from paints with a temperature of 95 - 125 ° C. After the addition of the entire liquid distillation residue, the mixture is stirred for a further 2 hours and then the mixture is poured from the drum into a loose concrete surface secured against leakage. Emptying is carried out at the same drum speed through the height of the chute. The resulting product is a fixed material in the form of lumps with a size of 3 to 5 cm, which is allowed to solidify overnight and then stored in plastic bags.

Príklad 2Example 2

Do rotora miešačky sa nadávkuje 70 kg popolčeka a 50 kg mletej vysokopecnej trosky a pri konštantných otáčkach sa postupne dávkuje 120 kg tekutého destilačného zvyšku s teplotou 85 - 95 °C. Po pridaní sa mieša zmes ešte 2 hodiny a následne sa zmes zbubna vysype navoľnú betónovú plochu zaistenú proti priesaku. Fixovaný materiál vo forme hrudiek s veľkosťou 1 až 5 cm sa nechá cez noc dotuhnúť a následne sa uloží do plastovýchvriec. Analýza vzorky je v nasledujúcej tabuľke:70 kg of fly ash and 50 kg of ground blast furnace slag are metered into the mixer rotor and 120 kg of liquid distillation residue with a temperature of 85-95 ° C are gradually metered in at a constant speed. After the addition, the mixture is stirred for a further 2 hours and then the coaxial mixture is poured onto the loose concrete surface secured against leakage. The fixed material in the form of lumps with a size of 1 to 5 cm is allowed to solidify overnight and then placed in plastic bags. The analysis of the sample is in the following table:

Informácie o vzorke č.: Sample Information No .: 16233 16233 Materiál: Material: iné odpady obsahujúce nebezpečné látky other wastes containing dangerous substances Katalógové číslo: Catalog number: 19 02 11 19 02 11 Spôsob uskladnenia: Storage method: sklad warehouse Informácie o odbere vzorky: Sampling information: Vzorku odobral: He took a sample: zákazník the customer Dátum prevzatia vzorky: 18.03.2020 Date of taking the sample: 18.03.2020 Dátum vykonania skúšky: 18.03.2020 Date of the test: 18.03.2020 Dátum vy staveniaprotokolu: 26.03.2020 Date of issue of the protocol: 26.03.2020

Fyzikálne a chemické skúšky Physical and chemical tests Parameter Parameter Jednotka Unit Povolená hodnota Allowed value Výsledok merania Measurement result Neistota merania Measurement uncertainty Princíp Principle Skúš ob ná metóda/od chýlka z postupu Test method / deviation from procedure H H SL SL TS TS Rozpustený organický uhlík Dissolved organic carbon mg/1 mg / 1 max. 100 max. 100 91,5 91.5 4,0 % 4.0% NDIR/S NDIR / S ŠPP 035 F ŠPP 035 F V IN BA BA N N Arzén Arsenic mg/1 mg / 1 max. 2,5 max. 2.5 <0,020 <0.020 - - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 V IN TR TR A A Bárium Barium mg/1 mg / 1 max. 30,0 max. 30.0 0,043 0.043 15 % 15% AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 V IN TR TR A A Kadmium Cadmium mg/1 mg / 1 max. 0,50 max. 0.50 <0,00030 <0.00030 - - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A Chloridy Chlorides mg/1 mg / 1 max. 2500 max. 2500 1,51 1.51 10 % 10% IC-EC IC-EC LS-PP-CH-80 LS-PP-CH-80 v in TR TR A A Kobalt Cobalt mg/1 mg / 1 max. 5,0 max. 5.0 <0,0020 <0.0020 - - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A Chróm Chrome mg/1 mg / 1 max. 7,0 max. 7.0 <0,0010 <0.0010 - - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A Meď Copper mg/1 mg / 1 max. 10,0 max. 10.0 0,031 0.031 10 % 10% AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A Fluoridy Fluorides mg/1 mg / 1 max. 50 max. 50 <0,6 <0.6 - - IC-EC IC-EC LS-PP-CH-80 LS-PP-CH-80 v in TR TR A A Fenolový index Phenol index mg/1 mg / 1 max. 100 max. 100 <0,10 <0.10 - - UV/VIS UV / VIS STN ISO 6439 STN ISO 6439 v in TR TR A A Ortuť Mercury mg/1 mg / 1 max. 0,20 max. 0.20 <0,0010 <0.0010 - - ICP-MS ICP-MS LS-PP-CH-85 LS-PP-CH-85 v in TR TR A A Kyanidy celkové Total cyanides mg/1 mg / 1 max. 2,0 max. 2.0 <0,010 <0.010 - - UV/VIS UV / VIS LS-PP-CH-76 LS-PP-CH-76 v in TR TR A A Molybdén Molybdenum mg/1 mg / 1 max. 3,0 max. 3.0 <0,0040 <0.0040 - - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A Nikel Nickel mg/1 mg / 1 max. 4,0 max. 4.0 0,013 0.013 15 %- 15% - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A Olovo Lead mg/1 mg / 1 max. 5,0 max. 5.0 <0,010 <0.010 - - AES-ICP AES-ICP STN EN ISO 11885 STN EN ISO 11885 v in TR TR A A PH PH bez jedn. without unit 4 - 13,5 4 - 13.5 7,2 7.2 0,06 0.06 POT POT STN EN ISO 10523 STN EN ISO 10523 v in TR TR A A

S K 50052-2020 U1S K 50052-2020 U1

Rozpustené látky sušenépril05 °C Dissolved substances dried at05 ° C mgl mgl max 10000 max 10000 285 285 9% 9% G G LS-PP-CH-14 LS-PP-CH-14 V IN TR TR A A Antimón Antimony mgl mgl max 0,50 max 0.50 <0,0011 <0.0011 ICP-MS ICP-MS LS-PP-CH-85 LS-PP-CH-85 V IN TR TR A A Selén Selenium mgl mgl max 0,70 max 0.70 <0,0011 <0.0011 ICP-MS ICP-MS LS-PP-CH-85 LS-PP-CH-85 v in TR TR A A Cín Tin mgl mgl max 20,0 max 20.0 <0,010 <0.010 - - AES-ICP AES-ICP STNENISO 11885 STNENISO 11885 v in TR TR A A Sírany Sulphates mgl mgl max 5 000 max 5,000 1,5 1.5 10% 10% IC-EC IC-EC LS-PP-CH-80 LS-PP-CH-80 v in TR TR A A Strata žíhaním pri 550 °C Loss on ignition at 550 ° C % hmotn. % wt. max 10,0 max 10.0 9,8 9.8 - - G G STNEN 15169 STNEN 15169 v in TR TR A A Sušina pri 105 °C Dry matter at 105 ° C % hmotn. % wt. — - 83,1 83.1 5% 5% G G LS-PP-CH-2/1 LS-PP-CH-2/1 — - TR TR A A Vanád Vanadium mgl mgl max 10,0 max 10.0 <0,002( <0.002 ( AES-ICP AES-ICP STNENISO 11885 STNENISO 11885 v in TR TR A A Zinok Zinc mgl mgl max 20,0 max 20.0 0,080 0.080 20% 20% AES-ICP AES-ICP STNENISO 11885 STNENISO 11885 v in TR TR A A Celkový obsah arzénu Total arsenic content mgkg suš. mgkg dry. max 5 000 max 5,000 <1,1 <1.1 - - AAS-HG AAS-HG LS/PP-CH-2/2 LS / PP-CH-2/2 v in TR TR A A Celkový obsah kadmia Total cadmium content mgkg suš. mgkg dry. max 5 000 max 5,000 <1,9 <1.9 — - AAS-F AAS-F LS-PP-CH-2/7 LS-PP-CH-2/7 v in TR TR A A Celkový obsah ortuti Total mercury content mgkg suš. mgkg dry. max 3 000 max 3,000 <0,010 <0.010 - - AAS-AMA AAS-AMA LS-PP-CH-30 LS-PP-CH-30 v in TR TR A A Celkový obsah niklu Total nickel content mgkg suš. mgkg dry. max 5 000 max 5,000 <11,1 <11.1 — - AAS-F AAS-F LS-PP-CH-2/10 LS-PP-CH-2/10 v in TR TR A A Celkový obsah olova Total lead content mgkg suš. mgkg dry. max 10000 max 10000 <16,7 <16.7 - - AAS-F AAS-F LS-PP-CH-2/11 LS-PP-CH-2/11 v in TR TR A A Celkový organický uhlík Total organic carbon % hmotn. % wt. max 6 max 6 5,1 5.1 — - — - SOP 56 (CSN EN 15936) SOP 56 (CSN EN 15936) v in — - SA SA Poly cyklické aromatické uhľovodíky suma Poly cyclic aromatic hydrocarbons sum mgkg suš. mgkg dry. max 100 max 100 78,3 78.3 20% 20% HPLC HPLC SOP 404 A SOP 404 A v in - - SA SA Polychlórovanébifenyly suma Polychlorinated biphenyls sum mgkg suš. mgkg dry. max 100 max 100 0,0017 0.0017 25% 25% GC GC SOP 403 A SOP 403 A v in — - SA SA Uhľovodíky C10-C40 Hydrocarbons C10-C40 mgkg suš. mgkg dry. max 50000 max 50000 1857 1857 - - - - PP-DCH-94 PP-DCH-94 v in - - SA SA

Príklad 3Example 3

Tekutý destilačný zvyšok z procesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb s teplotou 85 - 95 °C sa vypustí do zmesi 70 kg popolčeka a 50 kg mletej vysokopecnej trosky umiestnenej v 200 1 sude a nechá sa stuhnúť.The liquid distillation residue from the process of regenerating solvents from paints with a temperature of 85-95 ° C is discharged into a mixture of 70 kg of ash and 50 kg of ground blast furnace slag placed in a 200 l barrel and allowed to solidify.

Príklad 4Example 4

Do rotora miešačky sa nadávkuje 70 kg popolčeka, 50 kg mletej vysokopecnej trosky, 12 kg vápenného hydrátu a 1,2 kg chloridu hlinitého a pri konštantných otáčkach sa postupne dávkuje 120 kg tekutého destilačného zvyšku s teplotou 85 - 95 °C. Po pridaní destilačného zvyšku sa mieša zmes ešte 2 hodiny a následne sa zmes z bubna vysype na voľnú betónovú plochu zaistenú proti priesaku. Fixovaný materiál vo forme hrudiek s veľkosťou 1 až 5 cm sanechácez noc dotuhnúť a následne sa uloží do plastových vriec.70 kg of fly ash, 50 kg of ground blast furnace slag, 12 kg of lime hydrate and 1.2 kg of aluminum chloride are metered into the mixer rotor and 120 kg of liquid distillation residue with a temperature of 85-95 ° C are gradually metered in at constant speeds. After the addition of the distillation residue, the mixture is stirred for a further 2 hours and then the mixture is poured from the drum onto a free concrete surface secured against leakage. Fixed material in the form of lumps with a size of 1 to 5 cm can be hardened overnight and then placed in plastic bags.

Príklad 5Example 5

Do rotora miešačky sa nadávkuje 70 kg popolčeka, 50 kg mletej vysokopecnej trosky, a pri konštantných otáčkach sa postupne dávkuje 120 kg tekutého destilačného zvyšku s teplotou 85 - 95 °C. Následne sa pridá 12 kg vápenného hydrátu a 12 kg cementu a zmes sa mieša ešte dve hodiny. Potomsazmes zbubnavypustí do solidifikačných foriem umiestnených na voľnej betónovej ploche zaistenej proti priesaku. Solidifikát fixovaného materiálu sa nechá stuhnúť.70 kg of fly ash, 50 kg of ground blast furnace slag are metered into the mixer rotor, and 120 kg of liquid distillation residue with a temperature of 85-95 ° C are gradually metered in at a constant speed. Subsequently, 12 kg of lime hydrate and 12 kg of cement are added and the mixture is stirred for another two hours. The paksazmes are released into solidification molds placed on a free concrete surface secured against leakage. The solidified solid material is allowed to solidify.

Príklad 6Example 6

Postupuje sa rovnako ako v príklade 5 s tým, že po pridaní vápenného hydrátu a cementu sa do rotora miešačky ďalej pridá 6,6 kg vodného skla a 150 1 vody a obsah miešačky sa mieša ešte 2 hodiny. Potom sa zmes z bubna vypustí do solidifikačných foriem umiestnených na voľnej betónovej ploche zaistenej proti priesaku. Solidifikát fixovaného materiálu sa nechá stuhnúť.The procedure is the same as in Example 5, except that after the addition of lime hydrate and cement, 6.6 kg of water glass and 150 l of water are further added to the mixer rotor and the contents of the mixer are stirred for a further 2 hours. The mixture is then discharged from the drum into solidification molds placed on a free concrete surface secured against leakage. The solidified solid material is allowed to solidify.

Priemyselná využiteľnosťIndustrial applicability

Spôsobom podľa predkladaného technického riešenia je možné fixovať destilačné zvyšky zprocesu regenerácie rozpúšťadiel z farieb na anorganickom nosiči v zmiešavacom zariadení vybavenom miešacími čepeľami a s regulovateľnými otáčkami bubna. Výhodou procesu je fixácia tekutého odpadu za vzniku pevných hrudiek a možnosť následnej solidifikácie s hydraulickým spojivom a prípadne aj s vodným sklom Prínosom predkladaného technického riešenia je možnosť úpravy odpadu podľa jeho vlastností zvolením množstva prídavkov jednotlivých komponentov, ako napr. cementu, popolčeka alebo mletej vysokopecnej trosky.By the method according to the present technical solution, it is possible to fix the distillation residues of the process of regenerating solvents from paints on an inorganic support in a mixing device equipped with mixing blades and with adjustable drum speed. The advantage of the process is the fixation of liquid waste to form solid lumps and the possibility of subsequent solidification with hydraulic binder and possibly also with water glass. The benefit of the presented technical solution is the possibility of treating waste according to its properties by selecting the amount of additions of individual components. cement, fly ash or ground blast furnace slag.

Claims

CLAIMS FOR PROTECTION

A process for fixing distillation residues from a process for regenerating paint solvents, characterized in that a liquid distillation residue at a temperature of 85 to 160 ° C is mixed with a support selected from the group consisting of bentonite, calcium sulphate, perlite, montmorillonite, lime, cement, fly ash. , slag, sand or mixtures thereof in a weight ratio of distillation residue to carrier of 1: 0.5 to 1: 3 to form a fixed solid material in the form of lumps.

The process according to claim 1, characterized in that the support further comprises ferric or aluminum salts in an amount of 0.5 to 1.5% by weight, based on the weight of the distillation residue.

The method according to claims 1 or 2, characterized in that the fixed lump material is further mixed with a hydraulic binder selected from the group consisting of lime, cement, gypsum or mixtures thereof in an amount of 10 to 25% by weight, based on the weight of the distillation. residue, in the presence of water to give a solid solidate.

The method according to claims 1 or 2, characterized in that the fixed lump material is further mixed with a hydraulic binder selected from the group consisting of lime, cement, gypsum or mixtures thereof in an amount of 10 to 25% by weight, based on the weight of the distillation. and a water-soluble silicon compound such as water glass in an amount of 0.1 to 5.5% by weight, based on the weight of the distillation residue, in the presence of water to give a solid solidate.