JPH10146577A - Treating agent for heavy metal-containing waste and stabilizing treating method of heavy metal-containing waste - Google Patents

Treating agent for heavy metal-containing waste and stabilizing treating method of heavy metal-containing waste

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JPH10146577A
JPH10146577A JP9252682A JP25268297A JPH10146577A JP H10146577 A JPH10146577 A JP H10146577A JP 9252682 A JP9252682 A JP 9252682A JP 25268297 A JP25268297 A JP 25268297A JP H10146577 A JPH10146577 A JP H10146577A
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JP
Japan
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heavy metal
waste
containing waste
active substance
treatment
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JP9252682A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Ikeda
浩一 池田
Wakako Tamura
和佳子 田村
Masayuki Kiyomoto
正之 清本
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Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent secondary environmental pollution by continuing stabilizing effects while elution of a heavy metal ion can be stabilized to a standard value or under by a method wherein a treating agent for a heavy metal-containing waste containing a pozzolanic active substance which is solid at ordinary temperature, is used. SOLUTION: A pozzolanic substance is a substance which is cured by reacting with water and calcium oxide, calcium hydroxide or aluminum hydroxide, etc. For those pozzolanic substances, that in which a silica constituent content when the silica constituent in pozzolanic active substance is converted to SiO2 is 40wt.% or over, preferably 50wt.% or over, or an alumina constituent content when the alumina constituent in the pozzolanic active substance is converted to Al2 O3 is 0.2wt.% or over to and excluding 40wt.%, is preferably used. A blended amount of the pozzolanic active substance when heavy metal-containing waste is treated for stabilization with the pozzolanic active substance is generally 0.1-60 pts.wt. to 100 pts.wt. of the heavy metal-containing waste, preferably 1-40 pts.wt. and further preferably 5-20 pts.wt.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、一般廃棄物並びに
産業廃棄物中に含有される重金属を不溶化し、安定化処
理するのに有効な廃棄物の処理剤、及びその処理法に関
する。更に詳細には、都市ゴミ、産業廃棄物、汚泥等の
焼却炉、及び溶融炉などから発生する焼却灰や飛灰、廃
棄物等に含まれる重金属を不溶化し、安定化処理するの
に有効な廃棄物の処理剤、及びその処理法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a waste treatment agent effective for insolubilizing and stabilizing heavy metals contained in general waste and industrial waste, and a method for treating the same. More specifically, it is effective for insolubilizing heavy metals contained in incineration ash and fly ash generated from incinerators and melting furnaces for municipal garbage, industrial waste, sludge, etc., and for stabilization. The present invention relates to a waste treatment agent and a method for treating the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、都市及び工場等から発生する廃棄
物が増大するなか、重金属を含有する廃棄物は、環境対
策上、十分な無害化処理が必要になっている。特に重金
属を含有する都市ゴミの焼却灰や産業廃棄物は、特別管
理廃棄物としてその処理、処分に際して厳しい規制が設
けられている。
2. Description of the Related Art In recent years, as wastes generated from cities and factories have increased, wastes containing heavy metals have been required to be sufficiently detoxified for environmental measures. In particular, municipal waste incinerated ash and industrial waste containing heavy metals are subject to strict regulations when treating and disposing of them as specially managed waste.

【0003】従来、重金属を含有する廃棄物を処分する
場合には、セメントと混合し、必要により水を添加して
混練し重金属などの溶出を防ぎ安定化する方法が採られ
ている。しかしながら、平成7年度から適用された埋め
立て処理を行う廃棄物からの重金属の溶出基準値は、最
も安定化処理が難しいとされる鉛の場合、環境庁告示第
13号(以下環告13号と称す)に基づく溶出試験で
0.3mg/l以下に安定化することを義務付けている
が、セメントのみでこの基準をクリヤーするには難しい
状況にある。
Conventionally, when disposing of waste containing heavy metals, a method of mixing with cement, adding water as necessary, and kneading the mixture to prevent elution of heavy metals and the like has been adopted. However, the standard value for elution of heavy metals from landfill waste that has been applied since 1995 has been determined to be the most difficult to stabilize in the case of lead. ) Is required to stabilize to 0.3 mg / l or less, but it is difficult to clear this standard with cement alone.

【0004】これは、代表的なセメントである普通ポル
トランドセメントと廃棄物を混合、固化させる場合を例
にとると、水和過程において生成する水酸化カルシウム
はセメントの硬化を促進する反面、過剰に生成した水酸
化カルシウムが廃棄物とセメントとの混合物のpHを高
め、両性金属である鉛等の重金属化合物の溶解度を増大
させるため、本来セメントが有していると考えられる重
金属安定化効果が大きく損なわれるためと考えられる。
[0004] In the case of mixing and solidifying waste, which is a typical cement such as ordinary Portland cement, the calcium hydroxide generated during the hydration process promotes the hardening of the cement, but excessively. The generated calcium hydroxide increases the pH of the mixture of waste and cement, and increases the solubility of heavy metal compounds such as lead, which is an amphoteric metal. It is thought to be damaged.

【0005】また、セメントを使用した場合、連続で使
用している場合はよいが、メンテナンスなどで処理を中
断する場合はセメントサイロ、配管、混合機や混練機等
の設備を洗浄しないと残留している処理物が前記機械の
器壁で固化してしまうというメンテナンス作業性等の問
題もある。
[0005] In addition, when cement is used, it is good to use it continuously, but when processing is interrupted due to maintenance, etc., it remains unless the equipment such as cement silo, piping, mixer and kneader is washed. There is also a problem such as maintenance workability that the treated material is solidified on the wall of the machine.

【0006】また更に、硫黄含有キレート剤等によって
薬剤処理して重金属イオンを捕捉し安定化する事も試み
られているが、これによれば前記溶出基準値以下に安定
化することも可能である。しかしながら、このような薬
剤は高価であるばかりか、安定化処理後の重金属イオン
の保持の持続性が不十分なため、処理直後は充分な重金
属安定化の効果を発現しても、経時的に重金属イオンの
溶出量が増大するといった問題点を有している。
Further, attempts have been made to capture and stabilize heavy metal ions by chemical treatment with a sulfur-containing chelating agent or the like, but according to this, it is possible to stabilize to below the elution reference value. . However, such a drug is not only expensive, but also has insufficient retention of heavy metal ions after the stabilization treatment. There is a problem that the elution amount of heavy metal ions increases.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】前記したとおり、従来
の重金属含有廃棄物用処理剤及び処理法では、溶出基準
以下に重金属イオンを安定化することが困難であるばか
りでなく、安定化ができても、その保持の持続性、耐久
性に問題があり経時的に2次公害が懸念される。
As described above, it is not only difficult to stabilize heavy metal ions below the elution standard, but also to stabilize the conventional heavy metal-containing waste treating agent and treatment method. However, there is a problem in the retention and durability of the retention, and there is a concern about secondary pollution over time.

【0008】本発明の目的は、重金属含有廃棄物を安定
化処理した場合、重金属イオンの溶出を基準値以下に安
定化出来、しかもその重金属イオン安定化の効果を持続
させて完全に2次公害を防ぐことができる処理剤及び処
理法を提供することにある。
[0008] An object of the present invention is to stabilize heavy metal-containing waste to stabilize elution of heavy metal ions below a reference value, and to maintain the effect of stabilizing heavy metal ions to completely prevent secondary pollution. It is an object of the present invention to provide a treating agent and a treating method capable of preventing the occurrence of

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らはこうした実
情に鑑み、重金属含有廃棄物を完全に安定化できる処理
剤及び処理法を求めて鋭意検討した結果、本発明を完成
させるに至った。即ち、本発明は、
Means for Solving the Problems In view of such circumstances, the present inventors have intensively studied for a treating agent and a treating method that can completely stabilize heavy metal-containing waste, and as a result, have completed the present invention. . That is, the present invention

【0010】(1)常温で固体であるポゾラン活性物質
を含有することを特徴とする重金属含有廃棄物用処理
剤、(2)ポゾラン活性物質中のシリカ成分をSiO2換算
した場合のシリカ成分含有量が40重量%以上である上
記(1)記載の処理剤、(3)ポゾラン活性物質中のア
ルミナ成分をAl2O3 換算した場合のアルミナ成分含有量
が0. 2重量%以上40重量%未満である上記(1)記
載の処理剤、(4)ポゾラン活性物質の平均粒径が30
μm以下である上記(1)〜(3)のいずれか1項に記
載の処理剤、(5)ポゾラン活性物質の比表面積が5,
000〜3,000,000cm2 /gである上記
(1)〜(4)のいずれか1項に記載の処理剤、(6)
更に分散剤及び水を含有する上記(1)〜(5)のいず
れか1項に記載の処理剤、(7)更に硫黄含有化合物及
び/または水溶性燐酸塩を1種以上含有する上記(1)
〜(6)のいずれか1項に記載の処理剤、(8)硫黄含
有化合物がチオ尿素誘導体及び/又はカルバミン酸誘導
体である上記(7)記載の処理剤、(9)水溶性燐酸塩
が過燐酸石灰及び/またはトリポリ燐酸ソーダの1種以
上を含有する上記(7)記載の処理剤、(10)重金属
含有廃棄物、上記(1)〜(9)のいずれか1項に記載
の処理剤、及び必要に応じて水を加えて、混合、混練す
ることを特徴とする重金属含有廃棄物の処理法、(1
1)重金属含有廃棄物、上記(1)〜(9)のいずれか
1項に記載の処理剤、及び必要に応じて水を加えて混
合、混練した後40℃以上に加熱処理することを特徴と
する重金属含有廃棄物の処理法、(12)重金属含有廃
棄物がゴミ焼却場の焼却灰や飛灰、汚染土壌、又は、総
理府令第5号に定める判定基準を満足しなければならな
い金属などを含む産業廃棄物である上記(10)または
(11)記載の重金属含有廃棄物の処理法、(13)環
告13号に基づく溶出試験後の溶出液のpHが中性また
は酸性である重金属含有廃棄物に上記(1)〜(9)の
いずれか1項に記載の処理剤及び塩基性物質を添加し処
理する上記(10)〜(12)のいずれか1項に記載の
処理法、(14)環告13号に基づく溶出試験後の溶出
液のpHが塩基性である重金属含有廃棄物に上記(1)
〜(9)のいずれか1項に記載の処理剤及び酸性物質を
添加し処理する上記(10)〜(12)のいずれか1項
に記載の処理法、(15)上記(10)〜(14)のい
ずれか1項に記載の処理法で得られた処理物、に関す
る。
(1) A heavy metal-containing waste treating agent characterized by containing a pozzolanic active substance which is solid at ordinary temperature, (2) a silica component contained in the pozzolanic active substance when the silica component is converted into SiO 2 (3) The treating agent according to (1), wherein the amount of the alumina component in the pozzolanic active substance is 0.2% by weight or more and 40% by weight in terms of Al 2 O 3. The treatment agent according to the above (1), wherein the average particle size of the pozzolanic active substance is less than 30.
The treatment agent according to any one of the above (1) to (3), wherein the specific surface area of the pozzolan active substance is 5,
(6) The treatment agent according to any one of the above (1) to (4), wherein the treatment agent is 000 to 3,000,000 cm 2 / g
Furthermore, the treating agent according to any one of the above (1) to (5), further comprising a dispersant and water; (7) the above-mentioned (1) further comprising one or more sulfur-containing compounds and / or water-soluble phosphates. )
To (6), (8) the treating agent according to (7), wherein the sulfur-containing compound is a thiourea derivative and / or a carbamic acid derivative, and (9) a water-soluble phosphate. The treatment agent according to the above (7), which contains one or more of lime superphosphate and / or sodium tripolyphosphate, (10) a waste containing heavy metals, and the treatment according to any one of the above (1) to (9). A method for treating heavy metal-containing waste, characterized by adding, mixing and kneading by adding an agent and, if necessary, water.
1) A heavy metal-containing waste, the treatment agent according to any one of the above (1) to (9), and if necessary, water, and the mixture is mixed, kneaded, and then heated to 40 ° C. or more. (12) Heavy metal-containing waste shall be incinerated ash and fly ash from garbage incineration plants, contaminated soil, or metals that must satisfy the criteria set forth in Prime Ministerial Ordinance No. 5 (13) The method for treating a heavy metal-containing waste according to the above (10) or (11), which is an industrial waste containing (13) a heavy metal having a neutral or acidic pH in an eluate after an elution test based on Announcement 13 The treatment method according to any one of the above (10) to (12), wherein the treatment waste and the basic substance according to any one of the above (1) to (9) are added to the contained waste for treatment. (14) The pH of the eluate after the elution test based on (1) above, in that heavy metal-containing waste
(10) The treatment method according to any one of (10) to (12), wherein the treatment agent and the acidic substance according to any one of (9) are added and treated. 14) A processed product obtained by the processing method described in any one of the above.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で必須成分として用いるポゾラン活性物質は、水
と酸化カルシウム、水酸化カルシウム又は水酸化アルミ
ニウム等と反応して硬化する物質であり、前記性質を備
えている限り特に限定されない。用いうるポゾラン活性
化物質の具体例としては、シリカダスト、珪藻土、タル
ク、アエロジル、ホワイトカーボン、カオリン、メタカ
オリン、活性白土、酸性白土等を挙げることが出来る。
また、これらポゾラン活性物質は、ポゾラン活性物質中
のシリカ成分をSiO2換算した場合のシリカ成分含有量が
40重量%以上、好ましくは50重量%以上であるも
の、またはポゾラン活性物質中のアルミナ成分をAl2O3
換算した場合のアルミナ成分含有量が0.2重量%以上
40重量%未満であるものを使用するのが好ましい。こ
れらポゾラン活性物質は、単独で用いることもできる
し、2種以上を併用して用いることもできる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The pozzolanic active substance used as an essential component in the present invention is a substance which cures by reacting water with calcium oxide, calcium hydroxide, aluminum hydroxide or the like, and is not particularly limited as long as it has the above properties. Specific examples of the pozzolan-activating substance that can be used include silica dust, diatomaceous earth, talc, aerosil, white carbon, kaolin, metakaolin, activated clay, and acid clay.
These pozzolanic active substances have a silica component content of 40% by weight or more, preferably 50% by weight or more when the silica component in the pozzolanic active substance is converted into SiO 2 , or an alumina component in the pozzolanic active substance. To Al 2 O 3
It is preferable to use one having a converted alumina component content of 0.2% by weight or more and less than 40% by weight. These pozzolanic active substances can be used alone or in combination of two or more.

【0012】また、ポゾラン活性物質は、非晶質である
ほうが反応性が高く重金属に対する安定化効果が高い。
また、ポゾラン活性物質は、微細で比表面積の大きいも
のある程反応性が高くまた吸着能が大きいため重金属に
対する安定化効果が高い。その平均粒径は通常30μm
以下、好ましくは20μm以下、特に好ましくは5nm
〜10μmであり、その比表面積は通常5,000〜
3,000,000cm2 /g、好ましくは10,00
0〜3,000,000cm2 /g、特に好ましくは3
0,000〜3,000,000cm2 /gである。
A pozzolanic active substance that is amorphous has higher reactivity and a higher stabilizing effect on heavy metals.
Further, the pozzolanic active substance having a finer and larger specific surface area has a higher reactivity and a higher adsorptivity, and thus has a higher stabilizing effect on heavy metals. The average particle size is usually 30 μm
Or less, preferably 20 μm or less, particularly preferably 5 nm
10 μm, and the specific surface area is usually 5,000 to
3,000,000 cm 2 / g, preferably 10,000
0 to 3,000,000 cm 2 / g, particularly preferably 3
It is from 3,000 to 3,000,000 cm 2 / g.

【0013】重金属含有廃棄物をポゾラン活性物質で安
定化処理する場合のポゾラン活性物質の配合量は、使用
するポゾラン活性物質の種類と重金属含有廃棄物中に含
まれる重金属の種類や量、特に鉛の含有量に左右される
が、概ね重金属含有廃棄物100重量部に対し、0.1
〜60重量部、好ましくは1〜40重量部、より好まし
くは1.5〜20重量部である。
When stabilizing heavy metal-containing waste with a pozzolanic active substance, the amount of the pozzolanic active substance to be compounded depends on the type of pozzolanic active substance used and the type and amount of heavy metal contained in the heavy metal-containing waste, particularly lead. Although it depends on the content of 0.1 to 0.1 parts by weight of heavy metal-containing waste,
6060 parts by weight, preferably 1-40 parts by weight, more preferably 1.5-20 parts by weight.

【0014】本発明の重金属含有廃棄物用処理剤は通常
粉末の状態であるが、スラリー状の液状組成物としても
取り扱う事が出来る。すなわち、ポゾラン活性物質に分
散剤と水或いは酸及び酸性塩を含んだ水溶液を添加し、
必要により増粘剤として水溶性高分子を加えて、混合、
混練することにより、スラリー状の本発明の処理剤を得
ることが出来る。
Although the heavy metal-containing waste treating agent of the present invention is usually in the form of powder, it can also be handled as a slurry liquid composition. That is, an aqueous solution containing a dispersant and water or an acid and an acid salt is added to the pozzolanic active substance,
If necessary, add a water-soluble polymer as a thickener, mix,
By kneading, the slurry of the present invention can be obtained.

【0015】この液状組成物を調製する際に使用する分
散剤は、ポゾラン活性物質を均一に分散する役割を果た
す。分散剤としては、水溶性でポゾラン活性物質を均一
に分散できるものであれば良く、例えば、ナフタリンス
ルホン酸のホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸ホル
マリン縮合物、リグニンスルホン酸縮合物等のセメン
ト、コンクリートの分散剤として一般に知られているも
のが使用出来る。これらの分散剤は2種以上を併用して
も良い。
The dispersant used in preparing this liquid composition plays a role in uniformly dispersing the pozzolanic active substance. As the dispersant, any water-soluble and capable of uniformly dispersing the pozzolanic active substance may be used.For example, for example, formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, melamine sulfonic acid formalin condensate, cement such as lignin sulfonic acid condensate, cement concrete, etc. What is generally known as a dispersant can be used. These dispersants may be used in combination of two or more.

【0016】これらの分散剤の使用量は、使用するポゾ
ラン活性物質の種類や粒度により異なるが、ポゾラン活
性物質の合計量100重量部に対して通常0.1〜10
重量部、好ましくは0.3〜7重量部、特に好ましくは
0.5〜5重量部である。分散剤の使用量が0.1重量
部より少ないと、添加する水の量にもよるが、分散性が
悪くなり好ましくない。10重量部以上用いても添加量
に見合った効果が得られず、経済的に不利である。
The amount of these dispersants varies depending on the type and particle size of the pozzolanic active substance used, but is usually 0.1 to 10 per 100 parts by weight of the total amount of the pozzolanic active substance.
Parts by weight, preferably 0.3 to 7 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 5 parts by weight. If the amount of the dispersant is less than 0.1 part by weight, the dispersibility is undesirably deteriorated depending on the amount of water to be added. Even if it is used in an amount of 10 parts by weight or more, the effect corresponding to the added amount cannot be obtained, which is economically disadvantageous.

【0017】水の使用量は、使用するポゾラン活性物質
の種類や粒度により異なるが、ポゾラン活性物質の合計
量100重量部に対して通常10〜60重量部、好まし
くは15〜40重量部、更に好ましくは18〜30重量
部である。10重量部より少ないと液状にすることが困
難となり好ましくない。また60重量部以上使用すると
分散性は得られるが、放置安定性が悪くなり好ましくな
い。通常、分散剤の添加量を増大させると、分散させる
のに必要な水の量は少なくて良い傾向にある。
The amount of water used varies depending on the type and particle size of the pozzolanic active substance used, but is usually 10 to 60 parts by weight, preferably 15 to 40 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight based on the total amount of the pozzolanic active substance. Preferably it is 18 to 30 parts by weight. If the amount is less than 10 parts by weight, it becomes difficult to obtain a liquid state, which is not preferable. If it is used in an amount of 60 parts by weight or more, dispersibility can be obtained, but undesirably, storage stability deteriorates. Generally, when the amount of the dispersant added is increased, the amount of water required for dispersion tends to be small.

【0018】本発明の処理剤が液状組成である場合、本
発明の処理剤は必要により増粘剤を含有する。増粘剤
は、液状組成物の粘性を向上させ、分散されたポゾラン
活性物質の粉体粒子の沈降を抑制させる(保存安定性の
向上の)作用がある。増粘剤としては、水溶性のもので
あれば特に制限はなく、ポリ(メタ)アクリル酸塩、ポ
リ(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸・(メ
タ)アクリルアミド共重合物塩、メチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン
オキサイド、ポリビニールピロリドン、ポリビニルアル
コール、キサンタンガム等の比較的高分子量のものが用
いうる具体例として挙げられるが、これらに限定される
ものではない。また、これらの増粘剤は2種以上を併用
しても良い。
When the treating agent of the present invention has a liquid composition, the treating agent of the present invention optionally contains a thickener. The thickener has the effect of improving the viscosity of the liquid composition and suppressing the sedimentation of the dispersed pozzolanic active substance powder particles (improving the storage stability). The thickener is not particularly limited as long as it is a water-soluble one. Poly (meth) acrylate, poly (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid / (meth) acrylamide copolymer salt, methyl cellulose, hydroxy Ethyl cellulose, hydroxypropylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxypropylmethylcellulose, polyethylene oxide, polypropylene oxide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, specific examples of which can be used relatively high molecular weight such as xanthan gum, but are not limited thereto Not something. Further, two or more of these thickeners may be used in combination.

【0019】使用する増粘剤の分子量は、増粘剤の種
類、使用するポゾラン活性物質の種類や粒度によって異
なり一律に述べることは出来ないがその水溶液の粘度を
選択の目安とすることが出来る。例えば、増粘剤の0.
2重量%水溶液を例にとれば、この水溶液の粘度が50
cps以上となる増粘剤が好ましく、100cps以上
となるものがより好ましく、150cps以上となるも
の特に好ましい。また、増粘剤の使用量は、増粘剤の種
類、使用するポゾラン活性物質の種類や粒度によって異
なり一律に述べることは出来ないが、概ね、添加する水
100重量部に対して0.01〜5重量部、好ましくは
0.02〜3重量部である。
The molecular weight of the thickener used depends on the type of the thickener, the type and the particle size of the pozzolanic active substance used, and cannot be described uniformly, but the viscosity of the aqueous solution can be used as a guide for selection. . For example, the thickener 0.1.
For example, a 2% by weight aqueous solution has a viscosity of 50%.
Thickeners of at least cps are preferred, those of at least 100 cps are more preferred, and those of at least 150 cps are particularly preferred. The amount of the thickener used depends on the type of the thickener, the type and the particle size of the pozzolanic active substance to be used, and cannot be described uniformly, but is generally 0.01 to 100 parts by weight of the added water. To 5 parts by weight, preferably 0.02 to 3 parts by weight.

【0020】本発明の重金属用処理剤はポゾラン活性物
質を主成分としているため、セメントを使用した場合の
ように使用中または保存中に吸湿して固化し使用できな
くなるといった欠点がなく、また使用後数時間で水洗し
なければ装置の内壁に固化物が付着して装置そのものが
使用できなくなるといったことが無いため設備メンテナ
ンスが軽微である。また更に、粉体でも取り扱うことが
できるが粉体作業を嫌う場合は上記のようなスラリー状
の液状組成物として取り扱うことができるといった利点
を有している。この液状組成物として取り扱える利点は
他に、粉体で保存するよりも体積が小さくなるため貯蔵
のためのサイロなどの大型の設備を必要としない、重金
属含有廃棄物との混合、混練が容易になる等という利点
を有している。このようにセメントを使用する場合に比
べて重金属安定化効果や作業性のメリットが大きく、必
要に応じて液体状処理剤とすることも可能なため、セメ
ント固化施設のような大型の施設を必要としないメリッ
トもある。
Since the heavy metal treating agent of the present invention contains a pozzolanic active substance as a main component, it does not have the drawback that it absorbs and solidifies during use or storage and becomes unusable as in the case of using cement. If the washing is not performed within a few hours, the solidified material will not adhere to the inner wall of the apparatus and the apparatus itself cannot be used. In addition, there is an advantage that the powdery composition can be handled as a liquid composition in the form of a slurry as described above when it is possible to handle the powdery work but dislikes the powder work. Another advantage that can be handled as a liquid composition is that it does not require large-scale facilities such as silos for storage because the volume is smaller than storing it as a powder, and it can be easily mixed and kneaded with heavy metal-containing waste. It has the advantage of becoming. As described above, the advantages of stabilizing heavy metals and workability are greater than when cement is used, and it is possible to use a liquid treatment agent if necessary, so a large facility such as a cement solidification facility is required. There is also a merit that does not.

【0021】本発明の実施態様に於いては、ポゾラン活
性物質の他に硫黄含有化合物、水溶性燐酸塩を用いるの
が好ましい。これらは単独でまた必要により2種以上を
適宜選択して用いることができる。硫黄含有化合物や水
溶性燐酸は、水の存在下で重金属含有廃棄物中の重金属
イオンと化学反応し、水に難溶性の重金属硫化物や重金
属燐酸塩やキレート化合物を生成し、重金属を安定化す
ると言われているが、ポゾラン活性物質と併用すること
により、従来得られなかった重金属の安定化効果が得ら
れる。
In the embodiment of the present invention, it is preferable to use a sulfur-containing compound and a water-soluble phosphate in addition to the pozzolanic active substance. These can be used alone or, if necessary, appropriately selected from two or more kinds. Sulfur-containing compounds and water-soluble phosphoric acid chemically react with heavy metal ions in heavy-metal-containing waste in the presence of water to form heavy-metal sulfides, heavy-metal phosphates and chelate compounds that are hardly soluble in water, stabilizing heavy metals. It is said that the use of a pozzolanic active substance provides a stabilizing effect for heavy metals, which has not been obtained before.

【0022】用いうる硫黄含有化合物は特に限定されな
いが、具体例としては、硫化ナトリウム、硫化カリウ
ム、硫化カルシウム、水硫化ナトリウム等の無機硫黄含
有化合物、チオ尿素、エチレンチオ尿素、ジフェニルチ
オ尿素等のチオ尿素誘導体、ジメチルジチオカルバミン
酸、ジエチルジチオカルバミン酸等及びこれらの塩類等
のカルバミン酸誘導体、チオリンゴ酸、2−ベンゾチア
ゾールチオール、チオシアヌル酸及びこれら塩類等の有
機硫黄含有化合物、ポリエチレンイミンジチオカルボキ
シル置換体等の硫黄含有高分子化合物等を挙げることが
でき、チオ尿素誘導体またはチオカルバミン酸誘導体が
好ましい。これら硫黄含有化合物は2種以上を併用して
も良い。
The sulfur-containing compound that can be used is not particularly limited. Specific examples thereof include inorganic sulfur-containing compounds such as sodium sulfide, potassium sulfide, calcium sulfide and sodium hydrosulfide, and thiourea such as thiourea, ethylenethiourea and diphenylthiourea. Carbamic acid derivatives such as urea derivatives, dimethyldithiocarbamic acid, diethyldithiocarbamic acid and salts thereof, organic sulfur-containing compounds such as thiomalic acid, 2-benzothiazole thiol, thiocyanuric acid and salts thereof, and substituted polyethyleneimine dithiocarboxylates Examples thereof include a sulfur-containing polymer compound, and a thiourea derivative or a thiocarbamic acid derivative is preferable. Two or more of these sulfur-containing compounds may be used in combination.

【0023】これら硫黄含有化合物の使用量は、ポゾラ
ン活性物質の種類、粒度や比表面積、あるいは重金属含
有廃棄物の種類、特に重金属イオンの溶出量によって適
宜決めなければならないが、概ねポゾラン活性物質10
0重量部に対して1〜100重量部、好ましくは2〜5
0重量部、特に好ましくは2.5〜25重量部である。
The amount of the sulfur-containing compound to be used must be appropriately determined according to the type of pozzolanic active substance, particle size and specific surface area, or the type of heavy metal-containing waste, particularly the amount of heavy metal ions eluted.
1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 5 parts by weight per 0 parts by weight
0 parts by weight, particularly preferably 2.5 to 25 parts by weight.

【0024】用いうる水溶性燐酸塩の具体例としては、
燐酸水素二アンモニウム、燐酸二水素アンモニウム、燐
酸三アンモニウム等のアンモニウム塩、燐酸一カリウ
ム、燐酸二水素カリウム、燐酸水素二カリウム、燐酸水
素二ナトリウム、燐酸二水素ナトリウム等のアルカリ金
属塩、第一燐酸カルシウム、第二リン酸カルシウム等の
アルカリ土類金属塩、メタ燐酸カリウム、メタ燐酸ナト
リウム、トリポリ燐酸ナトリウム、ポリ燐酸ナトリウ
ム、過燐酸石灰等が挙げることができるが、過燐酸石灰
またはトリポリ燐酸ソーダが特に好ましく、2種以上を
併用しても良い。水溶性燐酸塩の使用量は、ポゾラン活
性物質の種類、粒度や比表面積、あるいは重金属含有廃
棄物の種類、特に重金属イオンの溶出量の多少によって
適宜決めなければならないが、概ねポゾラン活性物質1
00重量部に対して1〜100重量部、好ましくは2〜
50重量部、特に好ましくは2.5〜25重量部であ
る。
Specific examples of the water-soluble phosphate that can be used include:
Ammonium salts such as diammonium hydrogen phosphate, ammonium dihydrogen phosphate and triammonium phosphate; alkali metal salts such as monopotassium phosphate, potassium dihydrogen phosphate, dipotassium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate and sodium dihydrogen phosphate; primary phosphoric acid Calcium, alkaline earth metal salts such as dibasic calcium phosphate, potassium metaphosphate, sodium metaphosphate, sodium tripolyphosphate, sodium polyphosphate, lime superphosphate and the like can be mentioned, and lime superphosphate or sodium tripolyphosphate is particularly preferred. Two or more of them may be used in combination. The amount of the water-soluble phosphate used must be appropriately determined according to the type of pozzolanic active substance, the particle size and specific surface area, or the type of heavy metal-containing waste, particularly the amount of heavy metal ion eluted.
1 to 100 parts by weight, preferably 2 to 100 parts by weight
It is 50 parts by weight, particularly preferably 2.5 to 25 parts by weight.

【0025】これらの硫黄含有化合物や水溶性燐酸塩
は、固体状のままポゾラン活性物質と混合し本発明の処
理剤として使用することができるが、必要に応じて、前
述のように液体状の本発明の処理剤として使用すること
もできる。
These sulfur-containing compounds and water-soluble phosphates can be used as a treating agent of the present invention by mixing them with a pozzolanic active substance in a solid state. It can also be used as a treating agent of the present invention.

【0026】重金属含有廃棄物が環告13号の溶出試験
の溶出液が高アルカリ性である都市ゴミ焼却飛灰等の場
合は、鉛化合物のような両性重金属化合物が溶解しやす
くなるため塩酸、硫酸、硝酸、ポリ塩化アルミニウム、
塩化第一鉄、硫酸アルミニウム等の無機酸性物質、酢
酸、クエン酸等の有機酸性物質等の酸性物質を添加して
pHを弱アルカリ性にコントロールすると本発明の処理
剤の重金属安定化効果が増強する。また、環告13号の
溶出試験の溶出液が中性または酸性である電炉灰、溶融
飛灰、汚染土壌等の重金属含有廃棄物の場合は、本発明
の処理剤に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアル
カリ金属の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属の炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化バリウム等のアルカリ土類金属の水
酸化物、珪酸ナトリウム、珪酸カリウム、メタ珪酸ナト
リウム、オルソ珪酸ナトリウム等のアルカリ金属の珪酸
塩、燐酸1ナトリウム、燐酸2ナトリウム等のアルカリ
金属の燐酸塩、セメント、セメントクリンカー等のよう
な塩基性物質を添加してpHを弱アルカリ性にコントロ
ールすると本発明の処理剤の重金属安定化効果を増強す
る。但し、重金属含有廃棄物を安定化するとともに固形
化(強度付与)する目的で本発明の処理剤を使用する場
合は、水酸化カルシウムのようなポゾラン反応を促進す
る化合物を添加することが好ましい。
When the heavy metal-containing waste is municipal garbage incineration fly ash or the like in which the eluate used in the dissolution test of the Announcement No. 13 is highly alkaline, amphoteric heavy metal compounds such as lead compounds are easily dissolved, so that hydrochloric acid and sulfuric acid are used. , Nitric acid, poly aluminum chloride,
Addition of an acidic substance such as an inorganic acidic substance such as ferrous chloride or aluminum sulfate, or an organic acidic substance such as acetic acid or citric acid to control the pH to be weakly alkaline enhances the heavy metal stabilizing effect of the treating agent of the present invention. . In addition, when the eluate in the dissolution test of Announcement No. 13 is a waste containing heavy metals such as electric furnace ash, melt fly ash, and contaminated soil that is neutral or acidic, the treating agent of the present invention may be treated with sodium hydroxide, hydroxide or the like. Hydroxides of alkali metals such as potassium, carbonates of alkali metals such as sodium carbonate and potassium carbonate, hydroxides of alkaline earth metals such as calcium hydroxide, magnesium hydroxide and barium hydroxide, sodium silicate and potassium silicate PH is weakly alkaline by adding basic substances such as alkali metal silicates such as sodium metasilicate and sodium orthosilicate, alkali metal phosphates such as monosodium phosphate and disodium phosphate, cement, cement clinker, etc. Control enhances the effect of stabilizing heavy metals of the treating agent of the present invention. However, when the treating agent of the present invention is used for the purpose of stabilizing and solidifying (strengthening) the heavy metal-containing waste, it is preferable to add a compound that promotes the pozzolanic reaction such as calcium hydroxide.

【0027】これらの酸性物質または塩基性物質の使用
量は、環告13号における溶出試験後の溶出液のpHが
8〜12に調製できる量が好ましい。また、塩基性物質
または酸性物質は予め本発明の処理剤中に添加しておい
ても良いが、後述する本発明の安定化処理法において使
用しても良い。
The amount of the acidic substance or the basic substance to be used is preferably such that the pH of the eluate after the dissolution test described in Announcement 13 can be adjusted to 8 to 12. The basic substance or the acidic substance may be added in advance to the treating agent of the present invention, but may be used in the stabilizing treatment method of the present invention described later.

【0028】また、本発明の処理剤には、処理した重金
属含有廃棄物の成形性を向上させる等の目的で必要に応
じて種々の混和材を使用しても良い。用いうる混和材の
具体例としては、粉砕された徐冷スラグ、フェロクロム
スラグ、シリカ、アルミナ、タルク、硅砂、硅石粉、ク
レー、カオリン、炭酸カルシウム、陶磁器粉砕物、チタ
ニア、ジルコニア、川砂等の無機充填材、ガラス繊維、
カーボン繊維、ビニロン繊維、ナイロン繊維、アラミド
繊維、ポリプロピレン繊維、アクリル繊維、ポリエステ
ル等の繊維、セルロース繊維、スチール繊維、アルミナ
繊維等の繊維類が挙げられる。また、砂糖、グルコース
等の硬化遅延剤、シランカップリング剤のような表面処
理剤、顔料等を必要に応じて使用しても良い。
Further, in the treating agent of the present invention, various admixtures may be used as necessary for the purpose of improving the formability of the treated heavy metal-containing waste. Specific examples of the admixture that can be used include pulverized slow-cooled slag, ferrochrome slag, silica, alumina, talc, silica sand, silica powder, clay, kaolin, calcium carbonate, crushed ceramics, titania, zirconia, and river sand. Filler, glass fiber,
Fibers such as carbon fiber, vinylon fiber, nylon fiber, aramid fiber, polypropylene fiber, acrylic fiber, and polyester fiber, and fibers such as cellulose fiber, steel fiber, and alumina fiber are exemplified. Further, a curing retarder such as sugar and glucose, a surface treating agent such as a silane coupling agent, a pigment, and the like may be used as necessary.

【0029】ポゾラン活性物質以外の成分を含有する本
発明の処理剤は上記各成分を所定の割合で均一に混合し
て得ることができる。粉状の本発明の処理剤を得る場
合、各成分を公知の混合方法で粉体混合すればよい。
又、液状の本発明の処理剤を得る場合の混合の仕方は特
に限定はされないが、分散剤、水、及び必要に応じて使
用する増粘剤を所定量混合して水溶液とした後、予め混
合しておいたポゾラン活性物質等の粉体成分に添加する
方法が、全体が容易に均一になるので好ましい。
The treating agent of the present invention containing components other than the pozzolanic active substance can be obtained by uniformly mixing the above components at a predetermined ratio. When the powdery treatment agent of the present invention is obtained, the respective components may be powder-mixed by a known mixing method.
The method of mixing when obtaining the liquid treatment agent of the present invention is not particularly limited, but a predetermined amount of a dispersant, water, and, if necessary, a thickener used are mixed to form an aqueous solution. The method of adding to the mixed powder component such as the pozzolanic active substance is preferable because the whole becomes easily uniform.

【0030】本発明の重金属含有廃棄物の安定化処理法
(以下、本発明の処理法と称す)は、本発明の処理剤、
重金属含有廃棄物、必要に応じて水を混合、混練する。
重金属含有廃棄物が水を含有していない場合、又は含有
していても混合混練するのに不十分な場合は水を添加す
る。水の使用量は、重金属含有廃棄物の含水状態、及び
その粒度によって異なるが、概ね重金属含有廃棄物10
0重量部(乾燥状態で換算)に対して5〜80重量部、
好ましくは10〜50重量部である。しかし、この量は
安定化処理を行った後の処理体の形状をどのようにする
か、すなわちペレット状にするか、顆粒状にするか、泥
状にするかということによっても、異なってくる。処理
に要する時間(混合、混練時間)は、特に制限はなく、
廃棄物と処理剤が均一に混練できればよい。 これらを
混合、混練する設備やこれらの添加順序等は特に限定さ
れない。すなわち、廃棄物が発生する前に本発明の処理
剤及び任意成分である水を添加して混合或いは混練して
も良いし、廃棄物として発生してから混合或いは混練し
ても良い。さらに、予め混合した本発明の処理剤を重金
属含有廃棄物と混合してもよいし、本発明の処理剤を構
成する各成分を重金属含有廃棄物と混合してもよい。混
合の方法は、例えば、バッチ式で処理を行う場合はニー
ダールーダータイプや撹拌機の付いたアイリッヒタイプ
の混合混練機等が使用でき、連続的に処理を行う場合
は、空気や液体輸送中に動力学的な手法を利用した混合
方法、一軸または二軸のパドル型の混練機、パン型ミキ
サーやバイブロミキサー等を使用することができる。
The method for stabilizing heavy metal-containing wastes of the present invention (hereinafter referred to as the processing method of the present invention) comprises a treating agent of the present invention,
Mix and knead the heavy metal-containing waste and, if necessary, water.
Water is added when the heavy metal-containing waste does not contain water, or when it is contained but insufficient for mixing and kneading. The amount of water used depends on the water content of the heavy metal-containing waste and its particle size.
5 to 80 parts by weight with respect to 0 parts by weight (calculated in a dry state),
Preferably it is 10 to 50 parts by weight. However, this amount differs depending on the shape of the treated body after the stabilization treatment is performed, that is, whether it is pelletized, granulated, or muddy. . The time required for the treatment (mixing, kneading time) is not particularly limited,
It is only necessary that the waste and the treating agent can be uniformly kneaded. The equipment for mixing and kneading them and the order of adding them are not particularly limited. That is, the processing agent of the present invention and water as an optional component may be added and mixed or kneaded before waste is generated, or may be mixed or kneaded after being generated as waste. Furthermore, the treatment agent of the present invention mixed in advance may be mixed with the heavy metal-containing waste, or each component constituting the treatment agent of the present invention may be mixed with the heavy metal-containing waste. The mixing method can be, for example, a kneader-ruder type or an Erich-type mixing kneader equipped with a stirrer when performing a batch process. For example, a mixing method using a kinetic method, a single-shaft or twin-shaft paddle-type kneader, a pan-type mixer, a vibro mixer, or the like can be used.

【0031】また、本発明の処理法において、本発明の
処理剤、重金属含有廃棄物及び任意成分である水を混
合、混練中、または混合、混練後、混練物を加熱処理す
ると重金属溶出を抑える効果が著しく向上したり、安定
化に要する時間を短縮できるので好ましい。加熱処理
は、混練に伴って発生する熱を利用しても良いし、混練
の終わった混練物をそのまま或いは混練しながら加熱し
てもよい。加熱温度は、40℃以上、好ましくは50℃
以上である。加熱方法は、機械的な方法や前記したよう
な物理化学的な方法等公知の方法でよい。加熱時間は、
混練物の熱伝導率などにもよるが、通常5分以上であ
り、好ましくは10分以上であり、処理物の均一性や作
業性の面から最大24時間も行えば十分である。
In the treatment method of the present invention, when the treating agent of the present invention, the heavy metal-containing waste and water as an optional component are mixed, kneaded, or after mixing and kneading, heat treatment of the kneaded material suppresses heavy metal elution. This is preferable because the effect is significantly improved and the time required for stabilization can be reduced. In the heat treatment, heat generated during kneading may be used, or the kneaded material may be heated as it is or after kneading. Heating temperature is 40 ° C or higher, preferably 50 ° C
That is all. The heating method may be a known method such as a mechanical method or a physicochemical method as described above. The heating time is
Although it depends on the thermal conductivity of the kneaded material, it is usually 5 minutes or more, preferably 10 minutes or more, and it is sufficient to perform the treatment for up to 24 hours from the viewpoint of uniformity of the processed material and workability.

【0032】本発明の処理剤及び処理法で重金属イオン
を安定化処理できる廃棄物に特に制限はなく、例えば、
都市ゴミ焼却灰や飛灰、汚染土壌、汚泥、または総理府
令第5号に定める判定基準を満足しなければならない金
属などを含む産業廃棄物等を単独で或いは混合して処理
することができる。本発明の処理法で都市ゴミ焼却飛灰
を安定化処理する場合、煙道に消石灰や活性炭をともに
本発明の処理剤を添加すると、HClやダイオキシン等
の排ガス処理と同時に煙道の熱を利用した重金属の安定
化処理が出来るため好都合である。
The waste which can stabilize heavy metal ions by the treatment agent and treatment method of the present invention is not particularly limited.
Industrial wastes including municipal incineration ash and fly ash, contaminated soil, sludge, or metals that must satisfy the criteria set forth in Prime Ministerial Decree No. 5 can be treated alone or in combination. When stabilizing municipal garbage incineration fly ash by the treatment method of the present invention, if the treatment agent of the present invention is added to the flue together with slaked lime and activated carbon, the heat of the flue is utilized simultaneously with the treatment of exhaust gas such as HCl and dioxin. This is advantageous because the stabilized heavy metal can be treated.

【0033】本発明の処理剤及び処理法によれば、重金
属含有廃棄物中の重金属が安定化され、処理後の混練物
から重金属が溶出する事がほとんどなくなり、環境庁告
示13号に定められた産業廃棄物に含まれる有害物質の
検定方法による金属溶出試験では、重金属イオンの溶出
量はいずれも規制値以下となる。
According to the treatment agent and the treatment method of the present invention, heavy metals in heavy metal-containing waste are stabilized, and heavy metals are hardly eluted from the kneaded material after treatment. In the metal elution test by the test method for hazardous substances contained in industrial waste, the elution amount of heavy metal ions is below the regulation value.

【0034】こうして得られた本発明の処理物は、その
まま或いは必要により粉砕してセメント・コンクリート
用の骨材や道路の舗装材用骨材として利用したり、必要
に応じて、板状、ブロック状に成形して土木・建設資材
としても利用可能である。
The thus obtained treated product of the present invention may be used as it is or, if necessary, crushed to be used as an aggregate for cement / concrete or an aggregate for road pavement. It can be used as civil engineering and construction materials by molding into a shape.

【0035】[0035]

【実施例】以下、本発明を実施例により更に具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0036】実施例1〜7 都市ゴミの焼却場から得た焼却飛灰(鉛含有量2600
mg/kg )以下A飛灰と称す)100重量部と、表1に示
した種類のポゾラン活性物質を添加して混合し、これに
水を所定量添加し混練した後、環境庁告示13号に基づ
く鉛の溶出試験をおこなった。結果を表2に示す。尚、
各実施例のポゾラン活性物質及び水の使用量は表2に併
せて示す。また、使用した飛灰のPb溶出試験結果は2
1.2ppmであった。
Examples 1 to 7 Incineration fly ash (lead content: 2600) obtained from an incineration plant for municipal waste
mg / kg) (hereinafter referred to as "A fly ash") 100 parts by weight and a pozzolanic active substance of the type shown in Table 1 were added and mixed, and a predetermined amount of water was added and kneaded. A lead dissolution test was performed based on the above. Table 2 shows the results. still,
The amounts of pozzolanic active substance and water used in each example are also shown in Table 2. The Pb elution test result of the fly ash used was 2
It was 1.2 ppm.

【0037】[0037]

【表1】 表1 ポゾラン活性 平均粒径 SiO2 Al2 3 比表面積 物質の種類 (μm) 含有量(wt%) 含有量(wt%) (cm2/g) 実施例1 シリカダスト 0.1 90 1.5 200,000 実施例2 ホワイトカーボン 5 93 0 2,000,000 実施例3 アエロジル 7×10-3 99.9 0 3,800,000 実施例4 メタカオリン 0.4 50 38 30,000 実施例5 珪藻土 10 89.2 5 150,000 実施例6 タルク 10 62.5 0.2 40,000 実施例7 活性白土 5 79.5 10 2,500,000 Table 1 Pozzolanic activity Average particle size SiO 2 Al 2 O 3 Specific surface area Type of substance (μm) Content (wt%) Content (wt%) (cm 2 / g) Example 1 Silica dust 1 90 1.5 200,000 Example 2 White Carbon 5 930 2,000,000 Example 3 Aerosil 7 × 10 −3 99.9 0 3,800,000 Example 4 Metakaolin 0.4 50 38 30,000 Example 5 Diatomaceous Earth 10 89.2 5 150,000 Implementation Example 6 Talc 10 62.5 0.2 40,000 Example 7 Activated clay 5 79.5 10 2,500,000

【0038】[0038]

【表2】 表2 ポゾラン活性物質 水添加量 環告13号鉛溶出量 添加量(重量部) (重量部) (ppm) 1日後 1週後 4週後 13週後 実施例1 8 35 0.27 0.10 0.03 ND 実施例2 5 35 0.25 0.10 ND ND 実施例3 3 35 0.15 ND ND ND 実施例4 5 35 0.20 0.04 ND ND 実施例5 9 35 0.28 0.15 0.03 ND 実施例6 9 35 0.28 0.18 0.03 ND 実施例7 5 35 0.23 0.08 ND ND 尚、表2においてNDは検出限界以下であることを示す
(以下同様)。
Table 2 Table 2 Pozzolanic active substance Water addition amount Annealing No. 13 lead elution amount Addition amount (parts by weight) (parts by weight) (ppm) 1 day after 1 week after 4 weeks after 13 weeks Example 18 35 0.27 0.10 0.03 ND Example 2 5 35 0.25 0.10 ND ND Example 3 3 35 0.15 ND ND ND Example 4 5 35 0.20 0.04 ND ND Example 5 9 35 0.28 0.15 0.03 ND Example 6 9 35 0.28 0.18 0.07 ND Example 535 0.23 0.08 ND ND In Table 2, ND is below the detection limit (the same applies hereinafter).

【0039】実施例8〜18 A飛灰100重量部と、平均粒径、比表面積を表3の様
に変えたアエロジルを3重量部混合して、水を35重量
部添加し混練した後、表3に示した処理条件で処理を施
して環境庁告示13号に基づく鉛の溶出試験をおこなっ
た。結果を表3に併せて示す。
Examples 8 to 18 100 parts by weight of fly ash A, 3 parts by weight of Aerosil whose average particle diameter and specific surface area were changed as shown in Table 3, 35 parts by weight of water were added and kneaded. The treatment was performed under the treatment conditions shown in Table 3, and a lead elution test based on the notification of the Environment Agency No. 13 was performed. The results are shown in Table 3.

【0040】[0040]

【表3】 表3 平均粒径 比表面積 処理条件 環告13号 (nm) (cm2/g) 温度 時間 鉛溶出量(ppm) 実施例8 16 1,300,000 40℃ 18時間 0.20 実施例9 12 2,000,000 55℃ 12時間 0.12 実施例10 7 3,000,000 70℃ 6時間 ND 実施例11 7 3,800,000 80℃ 4時間 ND 実施例12 16 1,300,000 90℃ 2時間 ND 実施例13 12 2,000,000 80℃ 4時間 ND 実施例14 7 3,000,000 室温 24時間 0.22 実施例15 7 3,800,000 40℃ 18時間 0.19 実施例16 16 1,300,000 室温 24時間 0.28 実施例17 12 2,000,000 室温 24時間 0.25 実施例18 7 3,800,000 70℃ 3時間 NDTable 3 Average particle size Specific surface area Treatment conditions Announcement No. 13 (nm) (cm 2 / g) Temperature Time Lead elution amount (ppm) Example 8 16 1,300,000 40 ° C 18 hours 0.20 Example 9 12 2,000,000 55 ° C 12 hours 0.12 Example 10 7 3,000,000 70 ° C 6 hours ND Example 11 7 3,800,000 80 ° C 4 hours ND Example 12 16 1,300,000 90 ° C 2 hours ND Example 13 12 2,000,000 80 ° C 4 hours ND Example 147 3,000,000 Room temperature 24 hours 0.22 Example 15 7 3,800,000 40 ° C 18 hours 0.19 Example 16 16 1,300,000 Room temperature 24 hours 0.28 Example 17 12 2,000,000 Room temperature 24 hours 0.25 Example 18 7 3,800,000 70 ° C 3 hours ND

【0041】実施例19〜26 都市ゴミの焼却場から得た焼却飛灰(鉛含有量3500
mg/kg )100重量部と、シリカダスト(SiO2 含有
量90wt%、平均粒径0.1μm、比表面積200,0
00cm2/g )とチオ尿素を表4に示した量を混合して調
製した本発明の処理剤とを混合し、水を表4に示した量
添加し混練した後、環境庁告示13号に基づく鉛の溶出
試験をおこなった。結果を表4に併せて示す。なお、使
用した焼却飛灰のPb溶出試験結果は299ppmであ
った。
Examples 19 to 26 Incinerated fly ash (lead content: 3500) obtained from an incineration plant for municipal waste
mg / kg), 100 parts by weight of silica dust (SiO 2 content 90 wt%, average particle size 0.1 μm, specific surface area 200,0
00 cm 2 / g) and thiourea were mixed with the treating agent of the present invention prepared by mixing the amounts shown in Table 4, water was added in the amount shown in Table 4, and the mixture was kneaded. A lead dissolution test was performed based on the above. The results are shown in Table 4. The Pb elution test result of the used fly ash was 299 ppm.

【0042】[0042]

【表4】 表4 シリカダスト チオ尿素添加 水添加量 環告13号 添加量(重量部)量(重量部) (重量部) 鉛溶出量(ppm) 実施例19 4 4 32 0.05 実施例20 5 3 32 0.09 実施例21 6 2 32 0.12 実施例22 5 2 32 0.15 実施例23 4 3 32 0.14 実施例24 3 3 32 0.15 実施例25 3 2 32 0.25 実施例26 2.5 2.5 32 0.20Table 4 Silica dust Addition of thiourea Water addition amount Announcement No. 13 Addition amount (parts by weight) Amount (parts by weight) (parts by weight) Lead elution amount (ppm) Example 19 44 32 0.05 Example 20 5 3 32 0.09 Example 21 6 232 0.12 Example 22 5 232 0.15 Example 23 4 3 32 0.14 Example 24 3 3 32 0.15 Example 25 3 232 0 .25 Example 26 2.5 2.5 32 0.20

【0043】実施例27〜36 都市ゴミの焼却場から得た焼却飛灰(鉛含有量1700
mg/kg )100重量部と、メタカオリン(SiO2 含有
量50wt%、平均粒径0.4μm、比表面積30,00
0cm2/g )3重量部と表5に示した水溶性硫化物、水溶
性燐酸塩及び水溶性酸性物質をそれぞれ2重量部とを混
合して調製した本発明の処理剤と混合し、水を表5に示
した量添加し混練した後、環境庁告示13号に基づく鉛
の溶出試験をおこなった。結果を表5に併せて示す。な
お、使用した焼却飛灰のPb溶出試験結果は6.85p
pmであった。
Examples 27 to 36 Incineration fly ash (lead content: 1700) obtained from an incineration plant for municipal waste
mg / kg), 100 parts by weight of metakaolin (SiO 2 content: 50 wt%, average particle size: 0.4 μm, specific surface area: 30,000)
0 cm 2 / g) 3 parts by weight of the treating agent of the present invention prepared by mixing 2 parts by weight of each of the water-soluble sulfide, water-soluble phosphate and water-soluble acidic substance shown in Table 5 were mixed with water. Was added in the amount shown in Table 5 and kneaded, and then a lead elution test based on Notification No. 13 of the Environment Agency was conducted. The results are shown in Table 5. The Pb elution test result of the used fly ash was 6.85 p.
pm.

【0044】[0044]

【表5】 表5 添加物の 水添加量 環告13号 種類 ( 重量部) 鉛溶出量(ppm) 実施例27 硫化カルシウム 32 0.13 実施例28 水硫化ソーダ 32 0.11 実施例29 硫化ソーダ 32 0.15 実施例30 ジフェニルチオ尿素 32 0.02 実施例31 ジメチルジチオ 32 ND カルバミン酸ソーダ 実施例32 過燐酸石灰 32 0.08 実施例33 燐酸水素2ナトリウム 32 0.17 実施例34 トリポリ燐酸ナトリウム 32 0.06 実施例35 硫酸アルミニウム 32 0.11 実施例36 ポリ塩化アルミニウム 32 0.22 実施例37 硫酸第一鉄 32 0.17Table 5 Amount of water added to additives Announcement No. 13 Type (parts by weight) Lead elution amount (ppm) Example 27 Calcium sulfide 32 0.13 Example 28 Soda hydrosulfide 32 0.11 Example 29 Sulfurization Soda 32 0.15 Example 30 Diphenylthiourea 32 0.02 Example 31 Dimethyldithio 32 ND Sodium carbamate Example 32 Lime superphosphate 32 0.08 Example 33 Disodium hydrogen phosphate 32 0.17 Example 34 Tripoly Sodium phosphate 32 0.06 Example 35 Aluminum sulfate 32 0.11 Example 36 Polyaluminum chloride 32 0.22 Example 37 Ferrous sulfate 32 0.17

【0045】実施例38〜42 表6に示した重金属含有廃棄物100重量部、ホワイト
カーボン(SiO2 含有量93wt%、平均粒径5μm、
比表面積2,000,000cm2/g )5重量部及び表6
に示した量のホワイトカーボン及び/または消石灰を混
合した本発明の処理剤と水を表6に示した量添加し混練
した後、環境庁告示13号に基づく鉛の溶出試験をおこ
なった。結果を表6に併せて示す。
Examples 38 to 42 100 parts by weight of heavy metal-containing waste shown in Table 6, white carbon (SiO 2 content: 93 wt%, average particle size: 5 μm,
Specific surface area 2,000,000 cm 2 / g) 5 parts by weight and Table 6
After adding the treatment agent of the present invention mixed with the amount of white carbon and / or slaked lime shown in Table 2 and water in the amount shown in Table 6, and kneading the mixture, a lead elution test based on Notification No. 13 of the Environment Agency was conducted. The results are shown in Table 6.

【0046】[0046]

【表6】 表6 廃棄物 廃棄物の ホワイト 消石灰 水 環告13号 の種類 鉛溶出量 カーボン 添加量 添加量 鉛溶出量 添加量 (ppm) (重量部)(重量部)(重量部) (ppm) 実施例38 飛灰 2. 54 5 1 28 0.06 実施例39 焼却灰 0. 70 3 0 18 0.04 実施例40 焼却灰 1. 85 3 0.5 25 ND 実施例41 汚泥 12. 3 5 1 10 0.21 実施例42 濃縮廃液 8. 85 5 1 0 0.15Table 6 Waste Waste White slaked lime water Waste type No. 13 Lead elution amount Carbon addition amount Addition amount Lead elution amount Addition amount (ppm) (parts by weight) (parts by weight) (parts by weight) (ppm) Example 38 Fly ash 2.554 5 128 0.06 Example 39 Incinerated ash 0.70 310 0.04 Example 40 Incinerated ash 1.85 30.5 25 ND Example 41 Sludge 12.3 5 1 10 0.21 Example 42 Concentrated Waste Liquid 8.85 5 10 0.15

【0047】実施例43〜46 シリカダスト(SiO2 含有量90wt%、平均粒径0.
1μm、比表面積200,000cm2/g )に、アクリル
酸と無水マレイン酸の共重合体のナトリウム塩(平均分
子量45,000)2重量部と水20重量部、及び平均
分子量3,000,000のポリアクリル酸ナトリウム
0.1重量部を添加混合し液状の本発明の重金属含有廃
棄物用処理剤を得た。この処理剤の調製後の粘度は3,
500cps(B型粘度計)であった。容器に入れて静
置後一週間、又は一ヶ月後には擬凝結を起こしていた
が、振動を与えると液状に回復し、粘度を測定するとそ
れぞれ3,300cps、3,450cpsであった。
また、調製後、容器に入れた状態で絶えず攪拌しても、
又、2日〜3日毎に断続的に攪拌することにより、一ヶ
月以上調製後の液状を維持していた。
Examples 43 to 46 Silica dust (SiO 2 content: 90% by weight, average particle size: 0.3 wt.
1 μm, specific surface area of 200,000 cm 2 / g), 2 parts by weight of sodium salt of copolymer of acrylic acid and maleic anhydride (average molecular weight: 45,000), 20 parts by weight of water, and average molecular weight of 3,000,000 Was added and mixed to obtain a liquid heavy metal-containing waste treating agent of the present invention. The viscosity of this treatment agent after preparation is 3,
It was 500 cps (B-type viscometer). One week or one month after standing in a container, pseudo-coagulation occurred. However, when vibration was applied, the liquid recovered to a liquid state, and the viscosity was measured to be 3,300 cps and 3,450 cps, respectively.
In addition, after preparation, even if constantly stirred in a container,
In addition, the liquid after preparation was maintained for one month or more by stirring intermittently every two to three days.

【0048】調製後一週間を経たこの液状の本発明の重
金属含有廃棄物用処理剤と水とをそれぞれ表7に示す量
を用い、A飛灰と混練した後、環境庁告示13号に基づ
く鉛の溶出試験を行った。結果を表7に併せて示す。
After one week from the preparation, the liquid treating agent for heavy metal-containing waste of the present invention and water were kneaded with A fly ash in the amounts shown in Table 7, respectively, and then kneaded with the Environment Agency Notification No. 13. A lead dissolution test was performed. The results are shown in Table 7.

【0049】[0049]

【表7】 表7 処理剤 環告13号 の添加量 水の添加量 鉛溶出量(ppm) (重量部)(重量部) 1日後 1週間後 13週後 実施例43 3 34 0.30 0.10 0.02 実施例44 5 33 0.25 0.03 ND 実施例45 7 32 0.18 ND ND 実施例46 9 31 0.10 ND NDTable 7 Table 7 Treatment agent Addition amount of Announcement No. 13 Addition amount of water Lead elution amount (ppm) (parts by weight) (parts by weight) 1 day after 1 week after 13 weeks Example 43 3 34 0.30 0.10 0.02 Example 44 5 33 0.25 0.03 ND Example 45 7 32 0.18 ND ND Example 46 9 31 0.10 ND ND

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明の重金属含有廃棄物用処理剤は、
重金属含有廃棄物を安定化処理するのに適しており、重
金属イオンの溶出を高度に安定化させることができ、そ
の効果は持続的である。また、液状組成物で保存するこ
とができるため、従来のセメント固化と薬剤処理のそれ
ぞれの欠点を補い、それぞれの長所を有する従来にない
重金属用処理剤である。また、本発明の処理法は特殊な
装置を使用することなく、容易に重金属含有化合物の安
定化を行うことができる。更に、本処理法で得られた処
理物はセメント固化以上の強度を付与できるため骨材や
舗装材などの土木建築資材としてリサイクル可能であ
る。
The treatment agent for heavy metal-containing wastes of the present invention comprises:
It is suitable for stabilizing heavy metal-containing waste, and can stabilize the elution of heavy metal ions to a high degree, and its effect is continuous. In addition, since it can be stored in a liquid composition, it is an unprecedented heavy metal treating agent that has the advantages of each of the conventional solidification of cement and the disadvantage of chemical treatment. Further, the treatment method of the present invention can easily stabilize a heavy metal-containing compound without using a special apparatus. Furthermore, the treated product obtained by the present treatment method can impart strength equal to or higher than the solidification of cement, and can be recycled as civil engineering and building materials such as aggregates and pavement materials.

Claims (15)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】常温で固体であるポゾラン活性物質を含有
することを特徴とする重金属含有廃棄物用処理剤。
An agent for treating heavy metal-containing waste, comprising a pozzolanic active substance which is solid at normal temperature.
【請求項2】ポゾラン活性物質中のシリカ成分をSiO2
算した場合のシリカ成分含有量が40重量%以上である
請求項1記載の処理剤。
2. The treating agent according to claim 1, wherein the content of the silica component in the pozzolanic active substance in terms of SiO 2 is at least 40% by weight.
【請求項3】ポゾラン活性物質中のアルミナ成分をAl2O
3 換算した場合のアルミナ成分含有量が0. 2重量%以
上40重量%未満である請求項1記載の処理剤。
3. An alumina component in the pozzolanic active material is Al 2 O
2. The treating agent according to claim 1, wherein the alumina component content in terms of 3 is 0.2% by weight or more and less than 40% by weight.
【請求項4】ポゾラン活性物質の平均粒径が30μm以
下である請求項1〜3のいずれか1項に記載の処理剤。
4. The treating agent according to claim 1, wherein the average particle size of the pozzolanic active substance is 30 μm or less.
【請求項5】ポゾラン活性物質の比表面積が5,000
〜3,000,000cm2 /gである請求項1〜4の
いずれか1項に記載の処理剤。
5. The specific surface area of the pozzolanic active substance is 5,000.
Treatment agent according to any one of claims 1 to 4 is ~3,000,000cm 2 / g.
【請求項6】更に分散剤及び水を含有する請求項1〜5
のいずれか1項に記載の処理剤。
6. The method according to claim 1, further comprising a dispersant and water.
The treatment agent according to any one of the above.
【請求項7】更に硫黄含有化合物及び/または水溶性燐
酸塩を1種以上含有する請求項1〜6のいずれか1項に
記載の処理剤。
7. The treating agent according to claim 1, further comprising one or more sulfur-containing compounds and / or water-soluble phosphates.
【請求項8】硫黄含有化合物がチオ尿素誘導体及び/又
はカルバミン酸誘導体である請求項7記載の処理剤。
8. The treating agent according to claim 7, wherein the sulfur-containing compound is a thiourea derivative and / or a carbamic acid derivative.
【請求項9】水溶性燐酸塩が過燐酸石灰及び/またはト
リポリ燐酸ソーダの1種以上を含有する請求項7記載の
処理剤。
9. The treating agent according to claim 7, wherein the water-soluble phosphate contains one or more of lime superphosphate and / or sodium tripolyphosphate.
【請求項10】重金属含有廃棄物、請求項1〜9のいず
れか1項に記載の処理剤、及び必要に応じて水を加え
て、混合、混練することを特徴とする重金属含有廃棄物
の処理法。
10. A heavy metal-containing waste, characterized in that the treatment agent according to any one of claims 1 to 9 and, if necessary, water are added, followed by mixing and kneading. Processing method.
【請求項11】重金属含有廃棄物、請求項1〜9のいず
れか1項に記載の処理剤、及び必要に応じて水を加えて
混合、混練した後40℃以上に加熱処理することを特徴
とする重金属含有廃棄物の処理法。
11. A waste material containing a heavy metal, the treatment agent according to any one of claims 1 to 9, and water as required, followed by mixing and kneading, followed by heat treatment at 40 ° C. or more. Of heavy metal-containing waste.
【請求項12】重金属含有廃棄物がゴミ焼却場の焼却灰
や飛灰、汚染土壌、又は、総理府令第5号に定める判定
基準を満足しなければならない金属などを含む産業廃棄
物である請求項10または11記載の重金属含有廃棄物
の処理法。
12. The method according to claim 1, wherein the heavy metal-containing waste is incineration ash or fly ash from a garbage incineration plant, contaminated soil, or industrial waste containing metals that must satisfy the criteria set forth in Prime Ministerial Ordinance No. 5. Item 13. The method for treating heavy metal-containing waste according to Item 10 or 11.
【請求項13】環境庁告示第13号に基づく溶出試験後
の溶出液のpHが中性または酸性である重金属含有廃棄
物に請求項1〜9のいずれか1項に記載の処理剤及び塩
基性物質を添加し処理する請求項10〜12のいずれか
1項に記載の処理法。
13. A treatment agent and a base according to claim 1, wherein the pH of the eluate after the dissolution test based on the notification of the Environment Agency No. 13 is neutral or acidic, and the waste is a heavy metal-containing waste. The treatment method according to any one of claims 10 to 12, wherein the treatment is carried out by adding a toxic substance.
【請求項14】環境庁告示第13号に基づく溶出試験後
の溶出液のpHが塩基性である重金属含有廃棄物に請求
項1〜9のいずれか1項に記載の処理剤及び酸性物質を
添加し処理する請求項10〜12のいずれか1項に記載
の処理法。
14. The treatment agent and the acidic substance according to any one of claims 1 to 9, wherein the pH of the eluate after the elution test based on the notification of the Environment Agency No. 13 is basic, and the waste is a heavy metal-containing waste. The treatment method according to any one of claims 10 to 12, wherein the treatment is carried out by adding.
【請求項15】請求項10〜14のいずれか1項に記載
の処理法で得られた処理物。
15. A processed product obtained by the processing method according to any one of claims 10 to 14.
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