SK287053B6 - Spôsob prípravy sterilných výrobkov z polymérov obsahujúcich stabilizátor na báze poly (oxyalkylén)u - Google Patents

Spôsob prípravy sterilných výrobkov z polymérov obsahujúcich stabilizátor na báze poly (oxyalkylén)u Download PDF

Info

Publication number
SK287053B6
SK287053B6 SK240-2003A SK2402003A SK287053B6 SK 287053 B6 SK287053 B6 SK 287053B6 SK 2402003 A SK2402003 A SK 2402003A SK 287053 B6 SK287053 B6 SK 287053B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
carbon atoms
independently selected
stabilizer
group
poly
Prior art date
Application number
SK240-2003A
Other languages
English (en)
Other versions
SK2402003A3 (en
Inventor
Qi Wang
Sandor Nagy
Original Assignee
Occidental Chemical Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Occidental Chemical Corporation filed Critical Occidental Chemical Corporation
Publication of SK2402003A3 publication Critical patent/SK2402003A3/sk
Publication of SK287053B6 publication Critical patent/SK287053B6/sk

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2/00—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor
    • A61L2/02—Methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects other than foodstuffs or contact lenses; Accessories therefor using physical phenomena
    • A61L2/08—Radiation
    • A61L2/081—Gamma radiation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2202/00—Aspects relating to methods or apparatus for disinfecting or sterilising materials or objects
    • A61L2202/20—Targets to be treated
    • A61L2202/24—Medical instruments, e.g. endoscopes, catheters, sharps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00—Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02—Polyalkylene oxides

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Pripraví sa polymér, ktorý má halogén-obsahujúcu opakujúcu sa jednotku, pričom polymér obsahuje 0,005 až 65 phr stabilizátora všeobecného vzorca (TGOT'), v ktorom T je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej R-, R-CO-, -P(OR)2, -Si (OR)3 alebo -Si (OR)3, T' znamená T alebo A [GOT]n, pričom každý A je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej LS-Sn(R)3-q(SLJ)q, L-O-Sn (R)3-q(O- LJ)q, (CH2)pS-Sn(R)3-q(S(CH2)pJ)q, LCO2Sn(R)3-q (OLCO-J)q a LSn(Y)3-q-(LJ)q, ak n znamená 0, z množiny, ktorá obsahuje CO, E, CO-E-CO, Si (R)2, Si (OR)2, (Si(R)2G)r, (CO-E-CO-G)r a (E-G)r, ak n znamená 1, a z množiny obsahujúcej P, PO a trimelitát, ak n znamená 2, Y znamená -SLJ, -SLOR, -OLJ, -OLR, -S(CH2)p-J, -S(CH2)pR, OLCO-J alebo OLCOOR, G znamená (O-CH2-R'CH)m, J znamená O-(CH2CR'HO)T, L znamená CO(CH2)p, pričom každý R je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej R', aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, keď R' neznamená vodík a každé R je nezávisle zvolené z množiny obsahujúcej alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, keď R' znamená vodík, každý R' je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej vodík, alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, E znamená alkylén obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, aralkylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, alkarylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, alkarylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, arylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, m znamená 1 až 20, n znamená 0 až 2, p znamená 0 až 10, q znamená 0 až 3 a r znamená 1 až 20. Z p

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu prípravy sterilného výrobku zhotoveného z polyméru obsahujúceho halogén-obsahujúce opakujúce sa jednotky, pričom polymér obsahuje zlúčeninu na báze poly(oxyalkylén)u (PO A). Vynález sa týka najmä obmedzenia žltnutia výrobku zhotoveného z polyvinylchloridu (PVC) po expozícii žiareniu gama, zabudovaním zlúčenín na báze poly(etylénglykol)u (PEG) a poly(propylénglykol)u (PPG) do polyvinylchloridu.
Doterajší stav techniky
Polyvinylchlorid je všestranne použiteľný termoplast, ktorý sa vo veľkej miere používa na výrobu lekárskych výrobkov a na balenie potravín vzhľadom na jeho jasnosť, lesk, jedinečnú univerzálnosť, znamenité funkčné vlastnosti, stálosť proti tekutinám a relatívne nízku cenu. Lekárske nástroje a obalový materiál na balenie potravín sa zvyčajne pred ich použitím sterilizujú. Kým etylénoxidová sterilizácia má len veľmi malý, alebo dokonca žiadny, účinok na fyzikálne vlastnosti polyvinylchloridu, môže sterilizácia ožiarením, napríklad ožiarením lúčmi gama, nepriaznivo ovplyvniť kvalitu tohto polyméru, čo sa prejaví napríklad tým, že tento polymér zožltne.
Polyetylénglykol, polyetylénglykoldibenzoát a polypropylénglykoldibenzoát už boli použité ako zmäkčovadlá polyvinylchloridu. Tieto látky sú používané predovšetkým ako alternatívne prostriedky namiesto ftalátových zmäkčovadiel, medzi ktoré patrí napríklad dioktylftalát (DOP). Použitie týchto látok môže taktiež zlepšiť niektoré ďalšie vlastnosti polyvinylchloridu (J. H. Lee, K.O. Kim, Y. M. Ju J. Biomed. Mater. Res (Appl. Biomater) 48, str. 328 až 334 (1999); W.D.Arendt, J.Lang J.Winvyl & Additíve Technology, 4(3), str. 184 až 188 (1998); W. D. Arendt Plat. Eng. 35(9), str. 46 až 49 (1979); W. D. Arendt Plast. Eng. 25, str. 410 až 412 (1979).
Podstata vynálezu
Predkladaný vynález poskytuje spôsob prípravy sterilného výrobku, ktorý zahŕňa kroky, keď sa
A) pripraví polymér, ktorý má halogén-obsahujúcu opakujúcu sa jednotku, pričom uvedený polymér obsahuje asi 0,005 až asi 65 phr (ako je tu definované) stabilizátora všeobecného vzorca TGOT', v ktorom T je nezávisle zvolený z množiny, ktorá zahŕňa R-, R-CO-, -P(OR)2, -Si(OR)3 alebo -Si(OR)3, T' znamená T alebo A[GOT]n, pričom každé A je nezávisle zvolené z množiny, ktorá zahŕňa LS-Sn(R)3.q(SLJ)q, L-O-Sn(R)3.q(OLJ)q, (CH2)pS-Sn(R)3<1(S(CH2)p.J)q, LCO2Sn(R)3.q(OLCO-J)q alebo LSn(Y)3.q(LJ)q, ak n znamená 0, z množiny, ktorá obsahuje CO, E, CO-E-CO, Si(R)2, Si(OR)2, (Si(R)2G)r, (CO-E-CO-G), a (E-G)„ ak n znamená 1, a z množiny, ktorá obsahuje P, PO a trimelitát (trimellitate), ak n znamená 2, Y znamená -SLJ, -SLOR, -OLJ, -OLR, -S(CH2)P-J, -S(CH2)P-J, -S(CH2)PR, OLCO-J alebo OLCOOR, G znamená (O-CH2-R'GH)m, J znamená O-(CH2CR'HO)T, L znamená CO(CH2)P, pričom každý R je nezávisle zvolený z množiny, ktorá obsahuje R', aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, keď R00' neznamená vodík a každý R je nezávisle zvolený z množiny, ktorá obsahuje alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, keď R' znamená vodík, každý R' je nezávisle zvolený z množiny, ktorá obsahuje vodík, alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, E znamená alkylén obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, aralkylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, alkarylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, arylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, m znamená 1 až 20, n znamená 0 až 2, p znamená 0 až 10, q znamená 0 až 3 a r znamená 1 až 20,
B) potom sa z tohto polyméru vyrobí výrobok a
C) tento výrobok sa sterilizuje ionizačným žiarením.
Je nutné si uvedomiť, že tento spôsob používa stabilizátor. Čo sa týka tohto stabilizátora, je potrebné uviesť, že výhodné sú étery (T = R, R' = R), pričom takéto stabilizátory sú účinnejšie, ak R je výhodne alkyl obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka. R' je výhodne metyl alebo fenyl, pretože tieto skupiny zvyšujú lipofilitu stabilizátora, čo zlepšuje miešateľnosť s polymérom. Skupina A je výhodne CO-E-CO alebo (CO-E-CO-G), vzhľadom na to, že uvedená lipofilita sa môže vhodne nastaviť a tieto látky sú ľahko pripraviteľné. Skupina Y je výhodne -SLJ, -SLOR, -S(CH2)P-J alebo -S(CH2)pR vzhľadom na to, že tieto skupiny sú účinnejšie. Zo stabilizátorov na báze cínu sú výhodné cínové stabilizátory obsahujúce síru preto, lebo sú lepšími tepelnými stabilizátormi. Nakoniec m sa výhodne rovná 2 až 5, pričom hodnoty nižšie, pod týmto rozsahom, môžu byť menej účinné, a vyššie hodnoty, nad týmto rozsahom, nemusia byť zlučiteľné s polyvinylchloridom, čo má za následok zakalený vzhľad, n sa výhodne rovná 0 až 1, pretože tieto stabilizátory môžu lepšie inhibovať zafarbovanie polymérov, p sa výhodne rovná 1 až 2, pretože tieto stabilizátory sú ľahšie dostupné, q sa výhod ne rovná 1 až 2, pretože takéto stabilizátory sú tiež lepšími tepelnými stabilizátormi a r sa výhodne rovná 2 až 5, pretože sa veľmi dobre miešajú s polyvinylchloridom. Výhodne sú všetky skupiny T rovnaké, pretože takéto stabilizátory sú jednoduchšie pripraviteľné.
Výhodné stabilizátory zahŕňajú PEG- a PPR-étery: R-G-OR, PEG a PPG estery: R-CO-G-OCO-R, zlúčeniny cínu: (R)qSn-(MR-G-OT)4.í|, kremičitany: (R)3-Si-G-Si(R)3, fosfity: P-(GOT)3, fosfáty: OP-(GOT)3 a ftaláty. V rámci niektorých uskutočnení vynálezu môže mať stabilizátor všeobecný vzorec R-CO-[OCH2-R'CH]m-OR.
V rámci alternatívneho uskutočnenia má stabilizátor všeobecný vzorec R-CO-[OCH2-R'CH]mOCO-R.
V rámci ďalšieho uskutočnenia vynálezu má uvedený stabilizátor všeobecný vzorec (R)I1Sn-(MR-OCH2-R'CH]m-OT)4.„ P-[OCH2-R'CH)m-OT]3,
(OCH2R’CH)mOT (OCH2R’CH)mOT alebo
kde každý R' je nezávisle zvolený z množiny zahŕňajúcej alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, každý R je nezávisle zvolený z množiny zahŕňajúcej R', aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, M znamená O alebo S, každý T je nezávisle zvolený z množiny zahŕňajúcej R a R-CO-, -P(R)2, -P(OR)2, -Si(R)3 alebo -Si(OR)3, m znamená 1 až 20 a q znamená 0 až 3. V takomto uskutočnení je výhodné, keď M znamená S a R znamená (CH2)pCO-.
Príklady PEG, PPG a ich éterov a esterov zahŕňajú tri(propylénglykol), poly(propylénglykol), poly(propylénglykol)diglycidyléter, di(butoxypropoxypropylén)adipát, poly(propylénglykoldi(etylhexanoát), poly(propylénglykol)dibenzoát, di(propylénglykol)dibenzoát, poly(etylénglykol)dibenzoát a di(etylénglykol)dibenzoát.
Príklady zlúčenín cínu zahŕňajú dibutylcín-bis(dietylénglykolmonometylétertioglykolát), dibutylcín-bis(trietylénglykolmonometylétertioglykolát), dibutylcín-bis(dietylénglykolmonoetylétertioglykolát), dibutylcín-bis(trietylénglykolmonoetylétertioglykolát), dibutylcín-bis(dipropylénglykolmonoetylétertioglykolát), dibutylcín-bis(tripropylénglykolmonoetylétertioglykolát), bis(/3-karbometoxyetoxyetoxy)cín, bis(izooktyltioglykolát), bis-(/3-karboetoxyetoxyetoxy)cín, bis(izooktyltioglykolát a bis(0-karboetoxyetoxyetoxyetoxy)cín-bis(izooktyltioglykolát).
Príklady kremičitanov zahŕňajú poly(propylénglykol)bistrimetylsilyléter, poly(propylénglykol)bistrimetoxysilyléter, poly(etylénglykol)bistrimetylsilyléter a poly(etylénglykol)bistrimetoxysilyléter.
Príklady fosfitov zahŕňajú tri(metoxyetoxyetyl)fosfit, tri(etoxyetoxyetyl)fosfit, tri(metoxypropoxypropyljfosfit, tri(etoxypropoxypropyl)fosfít, tri(metoxyetoxyetoxyetyl)fosfit, tn(etoxyetoxyetoxyetyl)ľosfit. tri(metoxypropoxypropoxypropyl)fosfit a tri(etoxypropoxypropoxypropyl)fosfit.
Príklady fosfátov zahŕňajú tri (metoxypropoxypropyl)fosfát, tri(etoxypropoxypropyl)fosfát, tri(metoxyetoxyetoxyetyljfosfát, tri(etoxyetoxyetyl)fosfát, tri(metoxypropoxypropoxypropyl)fosfát a tri(etoxypropoxypropoxypropyljfosfát.
Príldady ftalátov zahŕňajú di(dietylénglykolmonometyléter)ftalát, di(trietylénglykolmonometyléter)ftalát, di(dietylénglykolmonoetyléter)ftalát, di(trietylénglykolmonoetyléter)ftalát, di(dipropylénglykolmonoetyléterjftalát a di(tripropylénglykolmonoetyléter)ftalát.
Príklady trimelitátov zahŕňajú tri(dietylénglykolmonometyléter)trimelitát, di(trietylénglykolmonometyléterjtrimelitát, di(dietylénglykolmonoetyléter)trimelitát, di(trietylénglykolmonoetyléter)trimelitát, di(dipropylénglykolmonoetyléterjtrimelitát a di(tripropylénglykolmonoetyléter)trimelitát.
Výhodné stabilizátory sú étery a estery polyetylénglykolu a polypropylénglykolu, lebo mnohé z týchto látok sú komerčne dostupné.
Polyetylénglykol- a polypropylénglykolétery a -estery, ktoré nie sú komerčne dostupné, sa môžu ľahko pripraviť napr. kondenzáciou polyetylénglykolu alebo polypropylénglykolu s alkoholom (s cieľom vytvoriť éter), alebo s chloridom kyseliny (s cieľom vytvoriť ester), čo je v danom odbore veľmi dobre známe. Z uvedených zlúčenín sú dobre známe PEG- a PPG-étery, -silylétery a -estery. Tiež sú známe ftaláty, ako napríklad dimetylglykolftalát, dietylglykolftalát, dibutylglykolftalát, di-2-(2-metoxyetoxy)etylftalát, di-2-(2-etoxyetoxy)etylftalát, di-2-(2-butoxyetoxy)etylftalát, di-2-(2-hexyloxyetoxy)etylftalát, bis[2-[2-(2-etoxyetoxy)etoxy]etyl]ftalát. Známe trimelitáty tris(2-metoxyetyl)trimelitáty a tris[2-(2-metoxyetoxy)etyl]trimelitáty; známe fosfitové zlúčeniny zahŕňajú tris(2-metoxyetyl)fosfit, tris[2-(2-metoxyetoxy)ctyl]fosfit, tris(2-metoxyetyl)fosfát, tris[2-(2-metoxyetoxy)etyl]fosfát, tris[2-[2-(2-metoxyetoxy)etoxy]etyl]fosfát. Cínové zlúčeniny a niektoré z fosfitov, fosfátov, ftalátov a trimelitátov sú novými zlúčeninami. Najmä zlúčeniny všeobecných vzorcov (R)qSn-(MR-OCH2-R'CH]m-OT)4.q, P-[(OCH2-R'CH)m-OT]3, alebo
kde každý R' je nezávisle vybratý z množiny zahrnujúcej alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, a R, M, T, m a q majú skôr uvedené významy, sú novými zlúčeninami. Tieto zlúčeniny sa môžu pripraviť napríklad reakciou PCL3 s metylmonoétermi PEG alebo PPG. Stabilizátory, ktoré obsahujú skupinu (CO-E-CO-G)r, (CO-G)r, (E-G), alebo (Si(R)2G)r sú polymérmi pripravenými reakciami difunkčnej kyseliny, chloridu kyseliny alebo anhydridu kyseliny, ako sú fosgén, kyselina adipová, anhydrid kyseliny malónovej alebo dichlórsilán, s PEG alebo PPG.
Stabilizátory použité pri spôsobe podľa vynálezu sú účinné proti oxidácii halogénových polymérov, akými sú napríklad PVC, poly(vinylidén)chlorid, chlórovaný polyetylén a chlórovaný polypropylén. Výhodným polymérom je polyvinylchlorid preto, že sa často používa v rámci lekárskych aplikácií, kedy je z dôvodu sterilizácie vystavený účinku gama žiarenia.
Polymér sa môže stabilizovať pridaním asi 0,005 až asi 65 phr (hmotnostné diely na 100 hmotnostných dielov polyméru) stabilizátora k polyméru. Menšie množstvo mimo uvedeného rozsahu je menej účinné a väčšie množstvo stabilizátora mimo uvedeného rozsahu už poskytuje iba malý stabilizačný príspevok; výhodné množstvo stabilizátora je asi 0,2 až asi 20 phr. Uvedený stabilizátor sa môže pridať k polyméru rôznymi spôsobmi, napríklad pri miešam reakčných zložiek na začiatku polymerizácie alebo počas polymerizácie. Uvedený stabilizátor sa výhodne pridá potom, ako je spolymerizovaných aspoň 70 % hmotn. monoméru. Stabilizátor sa môže pridať ako pevná látka alebo v kombinácii s rozpúšťadlom ako suspenzia lebo roztok. Na tento účel sa môžu použiť zvyčajné organické rozpúšťadlá, akými sú napr. V-metylpyrolidón, bis(2-metoxyetyl)éter (diglyme), acetamid, acetón, metanol, etanol, izopropanol, dimetylsulfoxid alebo dimetylformamid; tiež sa môže použiť voda. Pre polyvinylchlorid sú výhodnými rozpúšťadlami s vodou miešateľné rozpúšťadlá, akými sú napríklad acetón, tetrahydrofurán a metanol. V prípade, že stabilizátor je pevná látka, potom je potrebné pridať stabilizátor v rozpúšťadle, čím sa dosiahne jednotnejšia distribúcia stabilizátora v polyméri. Na spracovanie polyméru sa môžu použiť rôzne metódy, ako napr. mletie, suché miešanie a vytláčanie. Stabilizátor pôsobí ako antioxidačné činidlo a inhibuje takto rôzne formy oxidácie.
Vynález sa tiež týka spôsobu výroby sterilného výrobku, ktorého podstata spočíva v tom, že sa
A) pripraví polyvinylchlorid), ktorý obsahuje asi 0,2 až asi 20 phr stabilizátora, ktorý má všeobecný vzorec TGOT', v ktorom každý T je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej R- a R-CO-, P( R)2, -P(OR)2, Si(R)3 a Si(OR)3, T' znamená T, G znamená (O-CH2R'CH)m, J znamená O-(CH2CR'HO), L znamená CO(CH2)P, každý Rje nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej alkyl obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka, každý R' je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej metyl alebo fenyl, E znamená alkylén obsahujúci 1 až 6 atómov uhlíka, m znamená 2 až 5, n znamená 0 až 1, p znamená 1 alebo 2, q znamená 1 alebo 2 a r znamená 2 až 5,
B) potom sa z uvedeného poly(vinylchlorid)u vyrobí výrobok a
C) tento výrobok sa sterilizuje gama žiarením.
Pri spôsobe výroby sterilného výrobku sa môžu použiť rôzne výhodné stabilizátory, ktoré sú opísané skôr.
V nasledujúcej časti opisu bude vynález bližšie opísaný pomocou konkrétnych príkladov jeho uskutočnenia, pričom tieto príklady majú len ilustračný charakter a nijako neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený definíciou patentových nárokov a obsahom opisnej časti.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklady 1 až 59
K zmesi 150,00 g PVC (komerčne dostupného v spoločnosti Occidental Chemical Corporation pod označením “Oxy 240“ alebo v spoločnosti Oxy Vinyls pod označením “OV 30“), 0,30 g kyseliny stearovej (použitej ako mazivo), 0,23 g zmesových zinočnatých a vápenatých solí zmesových mastných kyselín (použitých ako tepelný stabilizátor a komerčne dostupných v spoločnosti Witco pod označením „Mark 152 S“), 97,50 g dioktylftalátu (použitého ako zmäkčovadlo na zvýšenie pružnosti popri množstve použitého stabilizátora), 15,00 g epoxidového sójového oleja (použitého na viazanie HCI s cieľom znížiť degradáciu, komerčne dostupného v spoločnosti Witco pod označením “Drapex 6,8“) sa pridajú rôzne množstvá rôznych stabilizátorov. Získaná zmes sa dôkladne premieša a za tepla (182 °C) sa melie 5 minút. Získaná polyvinylchloridová doska sa nareže a zlisuje do tvaru dosky s rozmermi 10 x 8 x 0,6 cm pri teplote 182 °C. Táto doska sa potom rozdelí na dva kúsky. Prvý kúsok sa odloží ako referenčná vzorka, druhý sa vystaví dávke gama žiarenia so silou 50 kGy. Takto ožiarený kúsok sa potom opäť rozdelí na dve časti a jedna časť sa nechá starnúť pri teplote 50 °C počas 48 hodín. Na všetkých skúšaných vzorkách sa potom meria index žltnutia použitím spektrometra typu Macbeth 2020 Plus Color Eye Spectrometer; uvedený index žltnutia je opísaný Hunterovými rovnicami (pozri “Measurement of Apperance“, Richard S. Hunter, John Wiley & Sons, New York, 1975). V nasledujúcej tabuľke sa uvádzajú použité stabilizátory a získané výsledky.
Príklad Stabilizátor Množstvo (g) Žltnutie
Východiskové Po ožiarení Po starnutí
Kontrolné - - 16,3 43,3 62,6
1 Tri(propylénglykol) 5,03 17,9 27,0 41,7
2 10,03 17,9 23,4 34,1
3 15,26 18,6 20,4 29,7
4 Poly(propylénglykol) Mn=425 3,44 18,5 32,2 50,9
5 5,01 18,2 29,9 47,8
6 7,61 16,3 25,7 42,1
7 í, 10,08 21,7 26,0 40,2
8 15,06 20,7 25,7 38,0
Kontrolný - 16,8 48,3 73,3
9 Poly(propylénglykol) Mn=425 15,05 20,3 27,2 38,3
10 29,91 41,8 45,5 49,3
11 -„- Mn =725 3,5 17,9 39,1 58,5
12 15,15 25,4 35,9 51,7
Kontrolný - 16,3 43,3 62,6
13 Poly(propylénglykol)diglycidyléter Mn=380 5,03 19,3 34,7 50,8
14 10,02 19,3 31,1 45,9
15 15,02 19,4 27,8 42,0
16 Mn=640 5,02 19,0 34,4 50,7
17 10,01 19,8 30,5 44,2
18 15,02 19,1 28,0 42,5
Kontrolný - 19,3 55,7 75,4
19 Dibutoxypropoxypropyladipát υ 10,02 20,0 43,3 61,9
20 20,0 24,5 38,1 54,5
21 30,01 21,3 36,2 50,9
22 40,02 28,2 40,7 55,2
23 50,03 23,6 37,0 50,3
Príklad Stabilizátor Množstvo (g) Žltnutie
Východiskové Po ožiarení Po starnutí
24 60,03 51,5 64,3 75,9
25 n” 60,03 38,6 49,8 62,2
Kontrolný - - 21,1 57,2 77,2
26 Poly(propylénglykoldi(2-etylhexanoát) 14,6 18,6 51,7 70,1
Kontrolný - - 16,8 48,3 73,3
27 Poly(propylénglykol)dibenzoát Mn=400 3,5 17,4 43,5 64,9
28 “i»’ 15,77 18,3 37,9 56,0
29 30,21 18,9 35,6 52,3
Kontrolný - 19,1 55,4 79,9
30 Poly(propylénglykol)dibenzoát2) 10,03 17,5 47,1 68,9
31 20,00 18,3 43,0 63,2
32 30,02 18,2 41,6 57,6
33 40,03 18,5 37,8 55,7
34 50,02 17,1 38,4 54,1
35 60,04 16,1 35,8 52,4
Kontrolný - 16,9 61,7 84,1
36 Di(propylénglykol)dibenzoát 20,23 16,0 46,7 65,9
37 40,46 16,9 43,2 59,8
38 “r“ 60,05 16,1 41,6 54,8
Kontrolný - 19,3 61,6 79,0
39 poly(etylénglykol)dibenzoát 15,0 20,0 38,9 52,2
40 30,04 20,0 33,1 42,8
41 60,02 19,2 30,1 38,6
Kontrolný - 19,1 55,4 79,9
42 Zmes PEG- a PPG-dibenzoátov 3) 10,05 17,9 49,8 68,8
43 u“ 20,03 16,0 43,6 60,7
44 30,03 17,0 41,2 55,4
45 40,02 16,7 37,9 51,2
46 n' 50,06 16,7 37,6 49,6
47 “n” 60,04 16,7 36,2 47,4
Kontrolný - 17,1 54,8 83,4
48 Zmes PEG- a PPG-dibenzoátov 4> 20,02 17,1 40,8 60,2
49 40 15,7 34,6 49,2
50 60,02 16,2 33,5 42,2
51 Zmes PEG- a PPG-dibenzoátov 20,01 16,6 44,0 62,7
52 40,04 14,9 31,7 52,2
53 n” 60,24 15,4 33,7 44,8
54 Zmes PEG- a PPG-dibenzoátov6) 20,09 16,4 44,7 58,9
55 40,08 15,8 39,2 49,0
56 í>“ 60,05 13,8 34,1 41,6
57 Zmes PEG- a PPG-dibenzoátov 71 20,02 17,0 45,2 59,4
58 40,02 16,6 37,5 48,1
59 “í,“ 60,08 16,8 35,5 44,3
1. komerčne dostupný v spoločnosti Halí Company pod názvom “Plasthall DBPA“;
2. komerčne dostupný v spoločnosti United Chemical pod názvom “Uniplex 400“;
3. komerčne dostupný v spoločnosti Velsicol pod názvom “Benzoflex 2088“;
4. komerčne dostupný v spoločnosti Velsicol pod názvom “Benzoflex 2070“;
5. komerčne dostupný v spoločnosti Velsicol pod názvom “Benzoflex 2888“;
6. komerčne dostupný v spoločnosti Velsicol pod názvom “Benzoflex 2160“;
7. komerčne dostupný v spoločnosti Velsicol pod názvom “Benzoflex 2860“.
Ako je zrejmé z uvedenej tabuľky, polyméry s obsahom stabilizátorov sú po ožiarení s lúčmi gama menej zafarbené ako kontrolné vzorky. Táto tabuľka tiež ukazuje, že materiály na báze PEG a PPG sú tiež účinné pri stabilizácii farby polyvinylchloridu po ožiarení. Preto je možné presne prispôsobiť stabilizátor pre každú špecifickú aplikáciu, v prípade, že sú požadované určité vlastnosti polyvinylchloridu.

Claims (17)

1. Spôsob prípravy sterilného výrobku, vyznačujúci sa tým, že sa
A) pripraví polymér, ktorý má halogén-obsahujúcu opakujúcu sa jednotku, pričom uvedený polymér obsahuje asi 0,005 až asi 65 phr (ako je tu definované) stabilizátora, ktorý má všeobecný vzorec TGOT', v ktorom T je nezávisle zvolené z množiny, ktorá obsahuje R-, R-CO-, -P(OR)2, -Si(OR)3 alebo -Si(OR)3, T' znamená T alebo A[GOT]n, pričom každé A je nezávisle zvolené z množiny obsahujúcej LS-Sn(R)3.q(SLJ)q, L-O-Sn(R)3.q(OLJ)q, (CH2)pS-Sn(R)3.q(S(CH2)p-J)q, LCO2Sn(R)3.q(OLCO-J)q alebo LSn(Y)3.q(LJ)q, ak n znamená 0, z množiny, ktorá obsahuje CO, E, CO-E-CO, Si(R)2, Si(OR)2, (Si(R)2G)r, (CO-E-CO-G), alebo (E-G)r, ak n znamená 1, a z množiny, ktorá obsahuje P, PO a trimelitát, ak n znamená 2, Y znamená -SLJ, -SLOR, -OLJ, -OLR, -S(CH2)P-J, -S(CH2)PR, OLCO-J alebo OLCOOR, G znamená (O-CH2-R'CH)m, J znamená O-(CH2CR'HO)T, L znamená CO(CH2)P, pričom každé Rje nezávisle zvolené z množiny, ktorá obsahuje R', aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, keď R' neznamená vodík a každé R je nezávisle zvolené z množiny, ktorá obsahuje alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, keď R' znamená vodík, každé R' je nezávisle zvolené z množiny, ktorá obsahuje vodík, alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, E znamená alkylén obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka, aralkylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, alkarylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, arylén obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, m znamená 1 až 20, n znamená 0 až 2, p znamená 0 až 10, q znamená 0 až 3 a r znamená 1 až 20;
B) potom sa z tohto polyméru vyrobí výrobok a
C) tento výrobok sa sterilizuje ionizujúcim žiarením.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že uvedený polymér je poly (viny lchlorid).
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že uvedený stabilizátor je éter.
4. Spôsob podľa nároku 1, 2 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že R znamená alkyl obsahujúci 1 až 8.
5. Spôsob podľa nároku 1, 2 alebo 3, vyznačujúci sa tým, že R' znamená metyl alebo fenyl.
6. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že T' znamená T.
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že všetky T' sú rovnaké.
8. Spôsob podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že m znamená 2 až 5, n znamená 0 alebo 1, p znamená 1 alebo 2, q znamená 1 alebo 2, alebo r znamená 2 až 5.
9. Spôsob podľa nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, obecný vzorec R-[OCH2-R'CH]m-OR.
10. Spôsob podľa niektorého z nárokov laž8, vyznačujúci všeobecný vzorec R-CO-[OCH2-R'CH]mOCO-R.
11. Spôsob podľa niektorého z nárokov laž8, vyznačujúci všeobecný vzorec (R)qSn-(MR-OCH2-[R'CH]m-OT)4.q, P-[OCH2-R'CH]m-OT]3.
že uvedený stabilizátor má všesa tým, že stabilizátor má sa tým, že stabilizátor má alebo
OT
OT kde každé R' je nezávisle zvolené z množiny zahŕňajúcej alkyl obsahujúci 1 až 12 atómov uhlíka a aryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, každé R je nezávisle zvolené z množiny zahŕňajúcej R', aralkyl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka a alkaryl obsahujúci 6 až 12 atómov uhlíka, M znamená O alebo S, každé T je nezávisle zvolené z množiny zahŕňajúcej R a R-CO-, -P(R)2, -P(OR)2, -Si(R)3 alebo -Si(OR)3, m znamená 1 až 20 a q znamená 0 až 3.
12. Spôsob podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že M znamená S a R” znamená (CH2)PCO-.
13. Spôsob výroby sterilného výrobku, vyznačujúci sa tým, že sa
A) pripraví poly(vinylchlorid), ktorý obsahuje asi 0,2 až asi 20 phr stabilizátora, ktorý má všeobecný vzorec TGOT', v ktorom každé T je nezávisle zvolené z množiny obsahujúcej R- a R-CO-, P(R)2, -P(OR)2, Si(R)3 alebo Si(OR)3, T' znamená T, G znamená (O-CH2-R'CH)m, J znamená O-(CH2CR'HO), L znamená CO(CH2)p, každé R je nezávisle zvolené z množiny obsahujúcej alkyl obsahujúci 1 až 8 atómov uhlíka, každý R' je nezávisle zvolený z množiny obsahujúcej metyl alebo fenyl, E znamená alkylén obsahujúci 1 až 6 atómov uhlíka, m znamená 2 až 5, n znamená 0 alebo 1, p znamená 1 alebo 2, q znamená 1 alebo 2 a r znamená 2 až 5;
B) potom sa z uvedeného poly(vinylchlorid)u vyrobí výrobok a
C) tento výrobok sa sterilizuje gama žiarením.
14. Spôsob podľa nároku 13,
R-[OCH2-R'CH]m-OR.
15. Spôsob podľa nároku 13, R-CO-[OCH2-R’CH]2OCO-R.
16. Spôsob podľa nároku 13, (R)qSn-(MR-OCH2-[R'CH]m-OT)^, P-[(OCH2-R'CH)m-OT]3, vyznačujúci tým, tým, že stabilizátor má všeobecný vzorec že stabilizátor má všeobecný vzorec že stabilizátor má všeobecný vzorec alebo vyznačujúci s a tým, y
kde M znamená O alebo S a R znamená (CH2)PCO-, CO-(CH3)PCO-, -(CH2)P alebo CO(CH2)P-.
17. Spôsob podľa nároku 16, vyznačujúci sa tým, že M znamená S a R znamená (CH2)pCO-.
SK240-2003A 2000-09-01 2001-08-30 Spôsob prípravy sterilných výrobkov z polymérov obsahujúcich stabilizátor na báze poly (oxyalkylén)u SK287053B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/654,359 US6348517B1 (en) 2000-09-01 2000-09-01 Preparing sterile articles from polymers containing a stabilizer based on a poly(oxyalkylene)
PCT/GB2001/003889 WO2002017972A2 (en) 2000-09-01 2001-08-30 Preparing sterile articles from polymers containing a stabiliser based on a poly(oxyalkylene)

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK2402003A3 SK2402003A3 (en) 2003-09-11
SK287053B6 true SK287053B6 (sk) 2009-10-07

Family

ID=24624537

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK240-2003A SK287053B6 (sk) 2000-09-01 2001-08-30 Spôsob prípravy sterilných výrobkov z polymérov obsahujúcich stabilizátor na báze poly (oxyalkylén)u

Country Status (18)

Country Link
US (2) US6348517B1 (sk)
EP (2) EP1313802B1 (sk)
JP (1) JP2004507583A (sk)
KR (1) KR100743554B1 (sk)
CN (2) CN100558803C (sk)
AT (1) ATE365187T1 (sk)
AU (2) AU8420901A (sk)
CA (1) CA2420858C (sk)
CZ (1) CZ304395B6 (sk)
DE (1) DE60129027T2 (sk)
DK (2) DK1313802T3 (sk)
ES (2) ES2288981T3 (sk)
IL (2) IL154653A0 (sk)
MX (1) MXPA03001519A (sk)
NO (1) NO327962B1 (sk)
PT (2) PT1313802E (sk)
SK (1) SK287053B6 (sk)
WO (1) WO2002017972A2 (sk)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7282527B2 (en) * 2003-08-19 2007-10-16 Crompton Corporation Stabilization system for halogen-containing polymers
US20100010131A1 (en) * 2006-09-11 2010-01-14 Kaneka Corporation Resin composition for medical use, resin pellets and part for medical use
TWI689538B (zh) 2018-11-12 2020-04-01 南亞塑膠工業股份有限公司 一種用於含鹵素聚合物之安定劑及其用途
FR3107278A1 (fr) * 2020-02-14 2021-08-20 Arkema France Composition bitumineuse contenant une huile époxydée

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1326387A (en) * 1969-08-16 1973-08-08 Toho Chem Ind Co Ltd Lubricating composition for synthetic fibres
US3976616A (en) * 1972-06-13 1976-08-24 Ciba-Geigy Corporation Bis(phosphate) plasticizers and plasticized compositions
DE2656927C2 (de) * 1976-12-16 1983-03-03 Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal Gleitmittel aus Polyalkylenoxiden für die formgebende Verarbeitung von Kunststoffen
EP0000976B1 (en) * 1977-07-26 1982-05-19 The Malaysian Rubber Producers' Research Association A method of forming graft copolymers by attaching pre-polymerised side chains to an unsaturated natural or synthetic rubber backbone, and the resulting graft copolymers
US4159681A (en) * 1977-10-03 1979-07-03 Vandament Daniel D Reinforced, light-weight pallet
SU956459A1 (ru) * 1978-03-21 1982-09-07 Уфимский Нефтяной Институт Способ получени пластификатора
JPS5661448A (en) * 1979-10-25 1981-05-26 Mitsubishi Plastics Ind Ltd Vinyl resin composition having good gamma radiation resistance
FR2491871A1 (fr) * 1980-10-10 1982-04-16 Ato Chimie Perfectionnement a la sterilisation d'objets en polymeres halogeno-vinyliques par des rayonnements ionisants, et resines pour sa realisation
US4478961A (en) * 1981-11-18 1984-10-23 Toyo Boseki Kabushika Kaisha Polyvinyl chloride composition
JPS59109548A (ja) * 1982-12-16 1984-06-25 Sanyo Chem Ind Ltd 重合体組成物
US4569953A (en) * 1984-02-28 1986-02-11 Minnesota Mining And Manufacturing Company Photoactivated polymerization of vinyl monomers by polysilanes
US4710532A (en) * 1985-03-13 1987-12-01 Morflex Chemical Company, Inc. Medical article and method
JPS6153237A (ja) * 1984-08-24 1986-03-17 Human Ind Corp ポリヒドロキシ化合物の改質方法
US4686148A (en) * 1985-07-15 1987-08-11 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Vinylidene chloride composition and film made therefrom
US4698111A (en) * 1985-07-15 1987-10-06 W. R. Grace & Co., Cryovac Div. Vinylidene chloride composition and film made therefrom
NZ217159A (en) * 1985-08-26 1989-04-26 Goodrich Co B F Clear polyvinyl chloride compositions
US5011660A (en) * 1987-04-10 1991-04-30 Huls America Inc. Method of sterilizing medical grade film
US4906681A (en) * 1987-07-22 1990-03-06 Sherex Chemical Company, Inc. Anti-stat for polyvinyl chloride polymers
PH25823A (en) * 1987-07-22 1991-11-05 Sherex Chem Anti-stat for polyvinyl chloride polymers
JPS6443551A (en) * 1987-08-10 1989-02-15 Sekisui Chemical Co Ltd Antistatic plasticizer
JPS6466257A (en) * 1987-09-07 1989-03-13 Nitto Kasei Co Ltd One-pack stabilizer for halogen-containing resin
FR2625506B1 (fr) * 1987-12-31 1992-02-21 Bp Chimie Sa Procede et appareillage de fabrication de polymeres controlee a l'aide d'un systeme de regulation comprenant un spectrophotometre infrarouge
US5077331A (en) * 1988-01-15 1991-12-31 Lonza Inc. Polyvinyl chloride lubricant
JPH04356441A (ja) * 1991-06-03 1992-12-10 Satoru Matsumoto エ−テルエステル複合エステル
US5830937A (en) * 1992-02-04 1998-11-03 Congoleum Corporation Coating and wearlayer compositions for surface coverings
JPH0657131A (ja) * 1992-08-14 1994-03-01 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
CA2110209A1 (en) * 1992-11-30 1994-05-31 Tadashi Amano Process for preparing vinyl chloride polymers
JPH07292235A (ja) * 1994-04-20 1995-11-07 Sanyo Chem Ind Ltd 耐寒性可塑剤
US5948838A (en) * 1996-03-06 1999-09-07 Mitsubishi Engineering-Plastics Corp. Polycarbonate resin composition
US5710199A (en) * 1996-06-19 1998-01-20 Hubert; James F. Automotive additives and sealants containing waste powder prime
US5686147A (en) * 1996-11-18 1997-11-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Plastisol composition
JPH1121205A (ja) * 1997-07-03 1999-01-26 Mitsui Chem Inc 塩化ビニル樹脂成形用組成物

Also Published As

Publication number Publication date
DE60129027T2 (de) 2007-09-27
PT1818361E (pt) 2013-10-30
NO327962B1 (no) 2009-10-26
IL154653A0 (en) 2003-09-17
CZ304395B6 (cs) 2014-04-16
JP2004507583A (ja) 2004-03-11
NO20030886D0 (no) 2003-02-25
EP1818361A3 (en) 2012-07-11
DK1818361T3 (da) 2013-10-28
DK1313802T3 (da) 2007-10-15
CA2420858A1 (en) 2002-03-07
CA2420858C (en) 2010-11-30
CN101775030B (zh) 2014-07-02
ES2432362T3 (es) 2013-12-03
EP1313802B1 (en) 2007-06-20
CN1449426A (zh) 2003-10-15
CN100558803C (zh) 2009-11-11
EP1313802A2 (en) 2003-05-28
PT1313802E (pt) 2007-09-06
AU2001284209B2 (en) 2007-10-11
KR100743554B1 (ko) 2007-07-27
AU8420901A (en) 2002-03-13
ES2288981T3 (es) 2008-02-01
ATE365187T1 (de) 2007-07-15
US6451904B1 (en) 2002-09-17
US6348517B1 (en) 2002-02-19
SK2402003A3 (en) 2003-09-11
CN101775030A (zh) 2010-07-14
EP1818361B1 (en) 2013-07-24
KR20030045048A (ko) 2003-06-09
WO2002017972A2 (en) 2002-03-07
US20020055584A1 (en) 2002-05-09
WO2002017972A3 (en) 2002-09-06
IL154653A (en) 2007-06-03
EP1818361A2 (en) 2007-08-15
NO20030886L (no) 2003-02-25
MXPA03001519A (es) 2003-06-30
DE60129027D1 (de) 2007-08-02
CZ2003575A3 (cs) 2003-06-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3717609A (en) Flame retardant polymers
KR20100029978A (ko) 가소제 및 이를 포함한 폴리염화비닐 수지 조성물
GB2061949A (en) Organic phosphate esters used to stabilize halogen-containing resins
KR101419062B1 (ko) 신규한 폴리염화비닐수지 가소제
KR20100031391A (ko) 가소제 및 이를 포함한 폴리염화비닐 수지 조성물
SK287053B6 (sk) Spôsob prípravy sterilných výrobkov z polymérov obsahujúcich stabilizátor na báze poly (oxyalkylén)u
US4042549A (en) Improve stabilizers for vinyl halide resins containing a metal halide and an ethoxylated alkylphenol
AU2001284209A1 (en) Preparing sterile articles from polymers containing a stabiliser based on a poly(oxyalkylene)
US5225467A (en) Cellulose ester resin stabilizer and cellulose ester resin compositions stabilized therewith
US20040235991A1 (en) Use of aminouracils for stabilising antistatic organic plastics containing halogen
WO1990002772A1 (en) Resin composition having excellent heat stability and weatherability
CA1118991A (en) Liquid, solvent-free, non-toxic stabilizers and vinyl chloride resin compositions containing same
JPS5920342A (ja) 塩化ビニル樹脂組成物
US2516945A (en) Heat stabilized polymeric 2, 3-dichloro-1,3-butadiene and process for obtaining same
US3546188A (en) Degraded vinyl chloride resins decolorized with trialkyl orthoformates
EP0386406A1 (en) Polyhaloaromatic ester flame retardants for polyolefin resins
US20040225043A1 (en) Use of cyanogen acetylureas for stabilising antistatic organic plastics containing halogen
JPH06192521A (ja) 安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
JPH0220543A (ja) ガンマ線照射に対し、すぐれた安定性を有する塩化ビニル樹脂組成物
JPH0742372B2 (ja) ペ−スト状塩化ビニル用架橋剤組成物

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20200830