SK282382B6 - 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanáty), spôsob ich výroby a použitia, polyuretánový systém - Google Patents

4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanáty), spôsob ich výroby a použitia, polyuretánový systém Download PDF

Info

Publication number
SK282382B6
SK282382B6 SK198-97A SK19897A SK282382B6 SK 282382 B6 SK282382 B6 SK 282382B6 SK 19897 A SK19897 A SK 19897A SK 282382 B6 SK282382 B6 SK 282382B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
methylene
bis
chloro
polyurethane system
prepolymer
Prior art date
Application number
SK198-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK19897A3 (en
Inventor
Ulrich Daum
Peter Hardt
Original Assignee
Lonza Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lonza Ag filed Critical Lonza Ag
Publication of SK19897A3 publication Critical patent/SK19897A3/sk
Publication of SK282382B6 publication Critical patent/SK282382B6/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/773—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur halogens
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/14—Derivatives of isocyanic acid containing at least two isocyanate groups bound to the same carbon skeleton

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Saccharide Compounds (AREA)

Abstract

Opísané sú 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6- dialkylfenylizokyanáty) všeobecného vzorca (I), kde R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a R2 znamená chlór alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka. Uvedené zlúčeniny sú polyizokyanáty na výrobu polyuretánových systémov s vysokou chemickou stálosťou a termickou stabilitou.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanátu) všeobecného vzorca (I)
OCN
NCO
R Cl R kde R1 znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a R2 znamená chlór alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, spôsobu výroby menovaných polyizokynátov ako i použitia menovaných polyizokyanátov v polyuretánových (PU)-systémoch.
Pod pojmom PU-systémy sa v nasledujúcom rozumejú polyuretánové systémy obsahujúce uretánové a/alebo močovinové skupiny.
Doterajší stav techniky
Rozhodujúci význam ako polyizokyanátovej zložky pri výrobe PU-systému majú stále ešte toluén-2,4-diizokyanát a/alebo toluén-2,6-diizokyanát, krátko označované ako TDI alebo difenylmetán-4,4'-diizokyanát, krátko označovaný ako MDI.
Veľkým nedostatkom TDI je jeho veľká toxicita. Hoci sa so zlúčeninou zachádza v priemyselnom meradle pri najväčších bezpečnostných opatreniach, predstavuje značné riziko.
Úplné odbočenie na menej toxický MDI je tiež len podmienečne možné, lebo na základe svojej vysokej reaktivity je MDI spracovateľné s polyolmi, nie však s aromatickými polyamínmi. PU-systémy na báze TDI a MDI sú navyše obmedzené teplotou ich použitia pri maximálne 100 °C.
Úlohou predloženého vynálezu bolo vyvinúť polyizokyanáty, ktoré nie sú príliš toxické, sú menej reaktívne ako MDI a sú spracovateľné klasickým a zavedeným postupom spracovania PU. So zadaním úlohy bol spojený aj cieľ vyvinúť chemicky stále PU-systémy, ktoré je možné použiť pri teplotách nad 100 °C.
Podstata vynálezu
Úloha sa podarila vyriešiť pomocou polyizokyanátov podľa vynálezu uvedeného všeobecného vzorca (I).
R1 a R2 vo význame CpCe-alkylovej skupiny môžu mať rovnaký význam alebo môžu byť rozdielne a účelne znamenajú metyl, etyl, n- alebo i-propyl, n-, i- alebo t-butyl, pentyl a jeho izoméry a hexyl a jeho izoméry. Výhodne majú R1 a R2 rovnaký význam a znamenajú jednu z menovaných C|-C4-alkylových skupín.
Výhodným polyizokyanátom je 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanát) s významom R1 a R2 = etyl.
Výroba polyizokyanátov podľa vynálezu sa uskutoční známym spôsobom premenou zodpovedajúceho polyamínu s fosgénom alebo so zlúčeninou uvoľňujúcou fosgén ako napr. di- alebo trifosgén (porovnaj napr, Ullmanovu „Encykl. d. techn. Chemie“, 4. vydanie, zväzok 13, str. 351 a ďalšie).
Zodpovedajúce polyamíny sa opisujú v európskej prihláške EP-A 0 220 641. Výhodným polyamínom je 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylanilín) (M-CDEA).
Fosgénovanie sa účelne uskutočňuje v prítomnosti inertného rozpúšťadla ako je napríklad toluén alebo chlór benzén pri zvýšenej teplote. Reakcia prebieha spravidla prakticky kvantitatívne.
Výsledné polyizokyanáty majú vysokú čistotu.
Spracovanie polyizokyanátov podľa vynálezu na PU-systémy sa v podstate uskutočňuje známym spôsobom premenou so zlúčeninami s aspoň dvoma atómami vodíka aktívnymi proti polyizokyanátom a pripadne s prostriedkami predlžujúcimi reťazec a prípadne v prítomnosti zvyčajných katalyzátorov a prípadne ďalších prísad (porovnaj Saechtling, „Kunststoff Taschenbuch“, 24. vydanie, v nakladateľstve Carl Hauser, Múnchen 1989, str. 429 a ďalšie).
Je taktiež možné použiť zmesi polyizokyanátov podľa vynálezu s inými alifatickými alebo aromatickými polyizokyanátmi alebo prepolyméry polyizokyanátov, prípadne prepolyméry na základe zmesí polyizokyanátov s alifatickými alebo aromatickými polyizokyanátmi.
Vhodnými zástupcami zlúčenín s aspoň dvomi atómami vodíka aktívnymi proti polyizokyanátom sú najmä polyoly ako napríklad polyéterpolyoly, polyesterpolyoly alebo iné polyoly (napr. polykaprolaktóny). Vhodnými predstaviteľmi prostriedkov predlžujúcich reťazec sú polyamíny ako napr. aromatické diamíny MOCA, M-CDEA, zmesi M-CDEA s aromatickými alebo alifatickými diamínmi alebo polyoly alebo izoméme zmesi diamín dimetyltiotoluénu (tamtiež str. 430 alebo EP-A 220 641).
Navyše sú použiteľné všetky obvyklé katalyzátory ako tetrametylbutandiamín (TMBDA), diazabicyklooktan (DABCO), dibutyldilaurát cínu (DBTC) alebo organické zlúčeniny ťažkých kovov jednotlivo alebo v kombinácii s prísadami, ako napr. zmäkčovadlá, stabilizátory, ohňovzdorné prostriedky, speňovacie prostriedky alebo plnidla (tamtiež str. 430).
Veľká prednosť polyizokynátov podľa vynálezu spočíva v ich spracovateľnosti v možných postupoch spracovania PU ako napr. one-shot RIM-postup, two-shot prepolymérový postup alebo two-shot priamy postup.
V súlade s výhodným použitím polyizokyanátov v PU-elastomémom sektore alebo najmä v PU-liacom elastomémom sektore, sa dáva prednosť prepolymémemu postupu.
Polyizokyanáty podľa vynálezu sa účelne používajú v polyuretánovom systéme, ktorý je pripraviteľný reakciou
a) 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanátu) všeobecného vzorca (I) so
b) zlúčeninami s aspoň dvomi atómami vodíka aktívnymi proti izokyanátom a prípadne
c) prostriedkami predlžujúcimi reťazec, prípadne v prítomnosti zvyčajných katalyzátorov a prípadne ďalších prísad.
Výhodný je polyuretánový systém, ktorý je pripraviteľný reakciou
a) 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanátu) všeobecného vzorca (I) so
b) zlúčeninami s aspoň dvomi atómami vodíka aktívnymi proti izokyanátom, výhodne s predtým opísanými a
c) aromatickým diamínom ako predlžovačom reťazca v prítomnosti menovaných zvyčajných prísad.
Obzvlášť výhodne sa používa ako aromatický diamín 4,4'-metylén-bis(3-chlór-2,6-dialkylanilín), zvlášť 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-diietylanilín), buď jednotlivo, alebo ako súčasť zmesi s ďalšími aromatickými alebo alifatickými diamínmi alebo s polyolmi a ako zložka a) 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanát).
PU-systémy pripravené na báze nových polyizokynátov podľa vynálezu sa vyznačujú neočakávanou chemickou stálosťou v porovnaní so známymi PU-systémami a teplotou použitia do 180 °C.
SK 282382 Β6
Tieto PU-systémy podľa vynálezu sa preto predovšetkým používajú v PU- elastomémom sektore, najmä v sektore liacich elastomérov na výrobu napr. valcov, kolies, povlakov pri valcovaní, izolátorov, tesnení alebo povlakov. Je však úplne možné použiť PU-systémy pri povlakovaní sprejom alebo pre PU-peny.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1. a)
Výroba 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanátu)
100 g (0,26 mol) 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylanilínu) sa pri izbovej teplote dá do 1000 g dichlórbenzénu v autokláve. Do tohto roztoku sa zavedie 57 g (0,58 mol) fosgénu v priebehu 30 min. Reakčná zmes sa potom mieša v uzavretom autokláve pri 80 °C počas 1 hodiny. Potom sa tlak uvoľní a vzniknutý chlorovodík, prebytočný fosgén a rozpúšťadlo sa odstránia. Pritom vznikne produkt uvedený v nadpise vo výťažku 110 g (98 % teórie). IR(KBr): 2288,1 cm’1 'H NMR (CDCI3,400 MHz) v ppm: 6,69 s, 2 H;
4,12 s, 2 H;
2,91 q, 4H, J =7,5 Hz; 2,5 9q, 4H, J = 7,6 Hz; 1,201,6 H, J = 7,6 Hz; 1,15ζ6Η, J = 7,5Hz.
Príklad l.b)
Analogicky ako v príklade 1. a), ale s rozpúšťadlom toluénom, sa získal titulný produkt vo výťažku 109 g.
Test 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanátu) v porovnaní s izokyanátmi známymi zo stavu techniky v PU-systémoch
1. Použité izokyanáty
MCDE-I 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanát) = zlúčenina podľa vynálezu
MDE-I 4,4'-metylén-bis-(2,6-dietylfenylizokyanát) = = porovnávacia látka
MDI 4,4'-metylén-bis-fenyliz»kyanát=porovnávacia látka
2. Výroba erepolymérov (zložka A) Prepolymér 1 (vynález)
Prepolymér na základe polytetrametylénéterglykolu (PTMG; Terathane 650, Du Pont) s mol. hmotnosťou 650 a MCDE-I.
1850 g = 4 mol 94 %-ného MCDE-I sa roztavilo pod dusíkom (Nj) pri 80 °C, dalo do reakčnej banky a za miešania sa zmiešalo s 1300 g PTMG = 2 mol do 30 min. PTMG je lineárny a pred pridaním k izokynátu sa odvodňoval 1 hodinu pri 100 °C a vákuu 2500 Pa. Po úplnom pridaní PTMG sa potom ešte 2 hodiny miešalo pri 90 “C podN2.
Získal sa tak prepolymér s obsahom 5,2 % voľných NCO-skupín. Tento prepolymér označujeme ako “PTMG 650-MCDE-ľ.
Prepolymér 2 (vynález)
Prepolymér na základe polytetrametylénéterglykolu (PTMG; Terathane 2000, Du Pont) s mol. hmotnosťou 2000 a MCDE-I.
1234 g = 2,67 mol 95 %-ného MCDE-1 sa roztavilo pod N2 pri 80 °C, dalo sa do reakčnej banky a za miešania sa zmiešalo s 2133 g = 1,066 mol PTGM do 30 minút. PTMG je lineárny a pred pridaním k izokyanátu sa odvodňoval 1 hodinu pri 100 °C a vákuu 2500 Pa. Po úplnom pridaní PTMG sa potom ešte 2 hodiny miešalo pri 90 °C pod N2.
Získal sa tak prepolymér s obsahom 3,96 % voľných NCO-skupín. Tento prepolymér označujeme ako „PTMG 2000-MCDE-ľ.
Prepolymér 3 (vynález)
Prepolymér na báze polykaprolaktónglykol (PCL; CAPA 220, Interox) s mol. hmotnosťou 2000 a MCDE-I.
1245 g = 2,7 mol 94 %-ného MCDE-I sa roztavilo pod N2 pri 80 °C, dalo sa do reakčnej banky a za miešania sa zmiešalo s 2133 g = 1,066 mol PCL do 30 minút. PCL je lineárny a pred pridaním k izotiokyanátu sa odvodňoval 1 hodinu pri 100 °C a vákuu 2500 Pa. Po úplnom pridaní PCL a potom ešte 2 hodiny miešalo pri 90 °C pod N2.
Získal sa tak prepolymér s obsahom 3,92 % voľných NCO-skupín. Takýto prepolymér označujeme ako „PCL 2000-MCDE-ľ.
Prepolymér 4 (porovnanie)
Prepolymér na báze PTMG (Terathane 2000, Du Pont) s mol. hmotnosťou 2000 a MDE-I.
1158 g = 3 mol 94 %-ného MDE-I sa roztavilo pod N2 pri 80 °C, dalo sa do reakčnej banky a za miešania sa zmiešalo s 2400 g = 1,2 mol PTGM do 30 minút. PTMG je lineárny a pred pridaním k izokyanátu sa odvodňoval 1 hodinu pri 100 °C a vákuu 2500 Pa. Po úplnom pridaní PTMG sa potom ešte 2 hodiny miešalo pri 90 °C pod N2.
Získal sa tak prepolymér s obsahom 4,32 % voľných NCO-skupín. Tento prepolymér označujeme ako „PTMG 2000-MDE-ľ.
Prepolymér 5 (porovnanie)
Prepolymér na báze PCL (CAPA 220, Interox) s mol. hmotnosťou 2000 a MDE-I.
Ak sa zamení v prepolymére 4 PTMG rovnakým množstvom PCL, získa sa tak pri inak rovnakých podmienkach prepolymér s obsahom 4,23 % voľných NCO- skupín. Tento prepolymér označujeme ako „PCL 2000-MDE-ľ.
Prepolymér 6
Prepolymér na báze PCL (CAPA 220, Interox) s mol. hmotnosťou 2000 a MDI.
400 g = 1,6 mol MDI sa roztavilo pod N2 pri 60 °C, dalo sa do reakčnej banky, zahrialo na 80 °C a za miešania sa zmiešalo s 1000 g = 0,5 mol PCL do 10 minút. PCL je lineárny a pred pridaním k izokyanátu sa odvodňoval 1 hodinu pri 100 °C a vákuu 2500 Pa. Po úplnom pridaní PCL sa potom ešte 2 hodiny miešalo pri 80 °C pod N2.
Získal sa prepolymér s obsahom 6,6 % voľných NCO-skupín. Tento prepolymér označujeme ako „PCL 2000-MDľ.
. Zložka B
Zložka B je buď roztavený diamín*, alebo číry roztok zbavený plynu, ochladený na teplotu spracovania (80 °C) patričného diamínu, pripadne diamínovej zmesi v zodpovedajúcom polyole. Roztoky v polyole obsahujú k tomu vzťažené na celkový systém (zložka A + B) 0,3 % organickej zlúčeniny bizmutu (Coscat® 83 Catalyst der CasChem. Inc., New Jersey).
* I 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylanilín)M-CDEA
II zmes diamínov, Luvocure MUT-HT, Lehmann & & Voss
III zmes 2,4 a 2,6 izomérov dimetyltiotoluéndiamínu, Ethacure 300, Albemarle Irtc.
4. Príprava skúšobných telies
Prepolymér (zložka A) a diamíny (predlžovač reťazca; zložka B) sa tesne zmiešajú v molámom pomere 1 : 0,95, to znamená NCO-skupiny k sume voľných OH- a NH2-skupín, pri 80 °C v priebehu 30 sekúnd, nalejú do kovovej formy predhriatej na 110 °C s vnútornými rozmermi 200*200*2 (v mm) a nakoniec pri začiatku gelovatenia (čas spracovateľnosti) sa stlačia v lise pri 20 MPa a pri 110 °C. Po dokonalom vytvrdení (čas odformovania) sa odformujú a temperujú 16 hodín pri 110 °C. Z vytvrdených elastomérov sa vysekajú skúšobné telesá.
5. Skúšobné parametre
Tvrdosť podľa Shore A a Shore D DIN 53505
Odolnosť proti ďalšiemu trhaniu DIN 53515
Pevnosť v ťahu DIN 53504
Napätie pri 100 % preťažení DIN 53504
Medzné preťaženie DIN 53504
Tabuľka 1
Výsledky s diamínom M-CDEA (I)
Prepoč. I“ v zložke B v mol % „G. A.“ zložka B oproti 100 zložky A Čas spracovateľnosti Čas odform. Tvrdosť/RT Tvrdosť/ /175 °C ShA Odolnosť oproti ďalšiemu trhaniu N/mm Pevnosť v ťahu N/mm 2 Napätie pri 100 % preťažení -N/mm2 Medzné preťaženie %
ShA ShD
1 vyn. 100 21,0 2'00' 20' 99 69 99 - - - -
2 vyn. 100 17,0 2'30 20' 98 45 53,3 19,7 9,2 433
2 vyn. 66 40,0 2'00 45' 91 33 47,7 18,3 5,2 809
4 porov. 100 18,2 3'00 45' 97 43 47,7 8,6 7,5 388
4 porov. 66 44,0 7'30” 60' 91 28 35,0 15,0 4,5 854
3 vyn. 100 16,0 2'30 20’ 98 52 97 73,5 17,7 11,4 353
3 vyn. 66 38,0 2'30 45' 92 37 59,4 25,7 5,7 593
5 porov. 100 18,7 5’00 60' 98 45 95 64,2 12,1 9,2 440
5 porov. 66 45,0 5'10 60' 92 32 50,2 22,8 5,1 750
6 porov. 66 72,0 19 9' 88 - 64,0 35,1 - -
6 porov 100 30,0 20” 5' 98 55 - 74,0 25,6 - -
Tabuľka 2
Výsledky so zmesou diamínov Luvocure MUT-HT ex Lehmann a Voss (II)
Prepoč. Hmotnostný pomer prep.: ; zložka B Čas spracovateľnosti Čas odform. Tvrdosť/RT Tvrdosť/ /175 °C ShA Odolnosť oproti ďalšiemu trhaniu N/mm Pevnosť v ťahu N/mm2 Napätie pri 100% preťažení N/mm2 Medzné preťaženie
ShA ShD
2 vyn. 100:20,5 2'00' 40' 97 46 95 60,9 17,2 9,1 510
4 porov. 100: 22,0 4'30 45' 97 40 93 50,2 13,9 7,0 754
3 vyn. 100: 19,0 2'40' 40' 98 47 95 76,8 20,7 9,7 464
5 porov. 100:22,5 5'20 60' 97 46 95 60,9 17,2 9,1 510
Tabuľka 3
Výsledky so zmesou izomérov diamínu Ethacure 300 (2,4 a 2,6-izoméry dimetyltiotoluéndiamínu) ex Albemarle Inc. USA
Prepoč. Hmotnostný pomer prep.: : zložka B Čas spracovateľnosti Čas odform. Tvrdosť/RT Tvrdosť /175 DC ShA Odolnosť oproti ďalšiemu trhaniu N/mm Pevnosť v ťahu N/mm2 Napätie pri 100 % preťažení N/mm2 Medzné preťaženie
ShA ShD
1 vyn. 100:12,0 1'30 13' 99 67 95 100,5 32,0 26,1 165
2 vyn. 100:9,6 3'30 20' 95 41 48,8 35,4 7,4 525
4 porov. 100: 10,2 6'20 45' 93 33 31,6 13,1 5,9 658
3 vyn. 100 : 9,.0 4'00 20' 95 40 66,6 42,4 8,2 479
5 porov. 100: 10,5 6'20 60' 94 36 45,0 18,1 6,9 571
SK 282382 Β6

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. 4,4-Metylén-bis-fenylizokyanáty všeobecného vzorca (I) ch2 kde R* znamená alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka a R2 znamená chlór alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
  2. 2. 4,4'-Metylén-bis-(3-chlór-2,6- diétylfenylizokyanát).
  3. 3. Spôsob výroby 4,4'-metylén-bis-fenylizokyanátov všeobecného vzorca (I), vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovať 4,4'-metylén-bis-anilín všeobecného vzorca (II) kde R] a R2 majú menovaný význam, s fosgénom alebo so zlúčeninou uvoľňujúcou fosgén.
  4. 4. Použitie 4,4'-metylén-bis-fenylizokyanátov podľa nároku 1 na výrobu polyuretánových systémov.
  5. 5. Použitie podľa nároku 4, vyznačujúce sa tým, že sa použije 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanát).
  6. 6. Polyuretánový systém pripraviteľný reakciou
    a) 4,4'-metylén-bis-fenylizokyanátu podľa nároku 1 so
    b) zlúčeninami s aspoň dvoma atómami vodíka aktívnymi proti izokyanátom a pripadne
    c) prostriedkami predlžujúcimi reťazec.
  7. 7. Polyuretánový systém podľa nároku 6, ktorý je možné vyrobiť reakciou
    a) 4,4'-metylén-bis-fenylizokyanátu so
    b) zlúčeninami s aspoň dvoma atómami vodíka aktívnymi proti izokyanátom a
    c) aromatickým diamínom ako prostriedkom predlžujúcim reťazce.
  8. 8. Polyuretánový systém podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že sa ako aromatický diamín použije 4,4'-metylén-bis-anilín alebo zmes 4,4'-metylén-bis-anilínu s jedným alebo viacerými aromatickými alebo alifatickými diamínmi alebo polyolom.
  9. 9. Polyuretánový systém podľa nároku 7 alebo 8, vyznačujúci sa tým, že sa použije 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylfenylizokyanát) a ako aromatický diamín 4,4'-metylén- bis-(3-chlór-2,6-dietylanilín) alebo zmes 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dietylanilínu) s jedným alebo viacerými aromatickými alebo alifatickými diamínmi alebo polyolom.
  10. 10. Polyuretánový systém pripraviteľný reakciou podľa jedného z nárokov 6 až 9 v prítomnosti katalyzátora a/alebo prísady zvolenej zo skupiny zahŕňajúcej zmäkčovadlá, stabilizátory, ohňovzdorné prostriedky, spevňovacie prostriedky a plnivá, jednotlivo alebo v zmesi.
SK198-97A 1994-08-17 1995-08-16 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanáty), spôsob ich výroby a použitia, polyuretánový systém SK282382B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH253594 1994-08-17
PCT/EP1995/003260 WO1996005171A1 (de) 1994-08-17 1995-08-16 4,4'-methylen-bis-(3-chlor-2,6-dialkylphenylisocyanate) und diese enthaltende polyurethan-systeme

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK19897A3 SK19897A3 (en) 1997-11-05
SK282382B6 true SK282382B6 (sk) 2002-01-07

Family

ID=4235990

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK198-97A SK282382B6 (sk) 1994-08-17 1995-08-16 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanáty), spôsob ich výroby a použitia, polyuretánový systém

Country Status (17)

Country Link
US (1) US5734076A (sk)
EP (1) EP0777647B1 (sk)
JP (1) JPH10504299A (sk)
CN (2) CN1069897C (sk)
AT (1) ATE174025T1 (sk)
AU (1) AU3384895A (sk)
CA (1) CA2197560A1 (sk)
CZ (1) CZ288849B6 (sk)
DE (1) DE59504432D1 (sk)
DK (1) DK0777647T3 (sk)
ES (1) ES2126930T3 (sk)
HU (1) HU215902B (sk)
NO (1) NO307334B1 (sk)
PL (1) PL180509B1 (sk)
SK (1) SK282382B6 (sk)
TW (1) TW323288B (sk)
WO (1) WO1996005171A1 (sk)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6720403B1 (en) 2002-11-01 2004-04-13 E.I. Dupont De Nemours And Co. Polyurethaneurea and spandex comprising same
CN101544755B (zh) * 2009-04-28 2010-12-08 浙江大学 金属离子-聚乙烯基咪唑络合物催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB852651A (en) * 1958-01-22 1960-10-26 Ici Ltd Diisocyanato diphenylmethane derivatives and their polyurethane products
US3426025A (en) * 1961-11-28 1969-02-04 Du Pont Catalysts for preparing carbodiimides
CH666260A5 (de) * 1985-10-23 1988-07-15 Lonza Ag Substituierte p,p'-methylen-bis-aniline und deren verwendung als kettenverlaengerungsmittel oder vernetzungsmittel fuer polyurethane.
US5028685A (en) * 1989-10-16 1991-07-02 Exxon Research & Engineering Company Halogenated polyurethanes

Also Published As

Publication number Publication date
DE59504432D1 (de) 1999-01-14
NO970688L (no) 1997-04-14
HUT77240A (hu) 1998-03-02
TW323288B (sk) 1997-12-21
CZ288849B6 (cs) 2001-09-12
NO970688D0 (no) 1997-02-14
JPH10504299A (ja) 1998-04-28
HU215902B (hu) 1999-03-29
ES2126930T3 (es) 1999-04-01
ATE174025T1 (de) 1998-12-15
CA2197560A1 (en) 1996-02-22
CN1155275A (zh) 1997-07-23
EP0777647A1 (de) 1997-06-11
CN1330092A (zh) 2002-01-09
DK0777647T3 (da) 1999-08-16
NO307334B1 (no) 2000-03-20
AU3384895A (en) 1996-03-07
SK19897A3 (en) 1997-11-05
WO1996005171A1 (de) 1996-02-22
US5734076A (en) 1998-03-31
CN1069897C (zh) 2001-08-22
CZ44297A3 (en) 1997-06-11
PL318887A1 (en) 1997-07-07
EP0777647B1 (de) 1998-12-02
PL180509B1 (en) 2001-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4328322A (en) Synthetic polymers by polyisocyanate polyaddition process
US3903126A (en) Manufacture of biuret group-containing polyisocyanates
US3681290A (en) Aromatic diamines containing ester groups and the production of polyurethane elastomers therefrom
US4327204A (en) Process for producing polyurethane elastomer by mixing a hardener composition with an isocyanate composition
KR920007498B1 (ko) 폴리우레탄 탄성중합체 조성물
FI84054B (fi) Substituerade p,p'-metylen-bis -aniliner.
US4448905A (en) Alcohol substituted amides as chain extenders for polyurethanes
CA1212793A (en) Polyurea dispersions in organic isocyanates
US4753751A (en) Polyurethane composition
US4537945A (en) Polyether derivative and a poly(urethane)ureamide obtained therefrom
SK282382B6 (sk) 4,4'-metylén-bis-(3-chlór-2,6-dialkylfenylizokyanáty), spôsob ich výroby a použitia, polyuretánový systém
GB1563771A (en) Method for producing a urethane elastomer
US5106943A (en) Resin compositions, shaped articles, and methods for manufacture
US5556891A (en) Prepolymers containing isocyanate groups
KR100407028B1 (ko) 셀룰러폴리우레탄엘라스토머
CA1334236C (en) Urea-modified isocyanates
US4342859A (en) Bis(aminophenylthioalkyl)terephthalate and hardener for polyurethane elastomer thereof
US5175230A (en) Alkyl substituted difunctional cyclohexylisocyanates
JP4423726B2 (ja) 新規芳香族ジイソシアネート化合物およびその製造法
US4898971A (en) Liquid isocyanate prepolymers
US6320012B1 (en) Isocyanate formulations containing activated chain extenders
US4885353A (en) Liquid isocyanate prepolymers
US6433218B1 (en) Stable isocyanate formulations
AU615118B2 (en) Liquid isocyanate prepolymers
JPH0365369B2 (sk)