SK281068B6 - Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu, použitie spôsobu a použitie zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám - Google Patents
Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu, použitie spôsobu a použitie zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám Download PDFInfo
- Publication number
- SK281068B6 SK281068B6 SK667-97A SK66797A SK281068B6 SK 281068 B6 SK281068 B6 SK 281068B6 SK 66797 A SK66797 A SK 66797A SK 281068 B6 SK281068 B6 SK 281068B6
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- caprolactam
- polycaprolactam
- polymers
- repeating unit
- polyamides
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D201/00—Preparation, separation, purification or stabilisation of unsubstituted lactams
- C07D201/02—Preparation of lactams
- C07D201/12—Preparation of lactams by depolymerising polyamides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Abstract
Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, v prítomnosti prehriatej vody, pri ktorom sa polyméry, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku -[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-, alebo zmesi, ktoré obsahujú polyméry s opakujúcou sa jednotkou -[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-; ďalej prísady ako plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá; organické a/alebo anorganické prísady; polyméry neobsahujúce polyamidy a/alebo polyamidy s výnimkou polykaprolatkámu a kopolyamidov vyrobených na báze kamprolaktámu, uvádzajú do kontaktu s prehriatou vodou pri teplote 280 až 320 °C a tlaku 7,5 až 15 MPa, pri hmotnostnom pomere vody k polyméru 5 : 1 až 13 : 1 a pri reakčnom čase nižšom ako tri hodiny, s podmienkou, že reakčná zmes, ktorá sa skladá z vody a z použitého polyméru alebo z použitej zmesi, za podmienok hydrolýzy neobsahuje akúkoľvek plynnú fázu; zariadenie na uskutočnenie tohto spôsobu; použitie spôsobu a zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám.ŕ
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka zlepšeného spôsobu získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, v prítomnosti prehriatej vody. Vynález sa tiež týka zariadenia na vykonávanie tohto spôsobu a použitia spôsobu podľa vynálezu a príslušného zariadenia na recyklovanie a opätovné využitie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
Doterajší stav techniky
Z amerického patentového spisu číslo 4605762 je známy kontinuálny spôsob hydrolytickej depolymerizácie kondenzačných polymérov, pri ktorom sa odpadový materiál, ktorý vzniká pri výrobe predmetov z kondenzačných polymérov, podrobuje vodnej hydrolýze pri teplote 200 až 300 °C a za pretlaku aspoň 15,195 x 105 Pa vo zvláštnej aparatúre. Pri tomto spôsobe sa hydrolýza uskutočňuje vodnou parou pod vysokým tlakom. Neopisuje sa však hydrolýza kondenzačných produktov, ktoré obsahujú plnidlá, napríklad sklenené vlákna alebo zmesi.
Z amerického patentového spisu číslo 3939153 je známy spôsob výroby kaprolaktámu z polykaprolaktámu, pri ktorom sa uvádza do vzájomného kontaktu tavenina polyméru a prehriata vodná para kontinuálne pri teplote aspoň 315 °C. Nedostatkom tohto spôsobu je nízky výťažok, ktorý je maximálne 20 % teórie.
Preto je úlohou vynálezu vyvinúť spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[N(H)-(CH2)5-C(O)-j-, alebo zo zmesí, ktoré obsahujú také polyméry, ktoré by poskytovali vyššie výťažky v neprítomnosti katalyzátora. Okrem toho je potrebné vyvinúť spôsob, ktorý by umožňoval zhodnotenie polykaprolaktámových odpadov, ktoré obsahujú anorganické plnidlá, za získania kaprolaktámu bez nepriaznivého ovplyvnenia výťažku.
Podstata vynálezu
Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, v prítomnosti prehriatej vody spočíva podľa vynálezu v tom, že sa polyméry, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-, alebo zmesi, ktoré obsahujú hmotnostné 40 až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sajednotku
-(N(H)-(CH2)5-C(O)-]-,
0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá, až 10 % organických a/alebo anorganických prísad, až 40 % polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy, až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu, uvádzajú do kontaktu s prehriatou vodou pri teplote 280 až 320 °C a tlaku 7,5 až 15 MPa, pri hmotnostnom pomere vody k polyméru s opakujúcou sa jednotkou -[N(H)-(CH2)5-C(O)-]- 5 : 1 až 13 : 1 a pri reakčnom čase menej ako tri hodiny, s podmienkou, že reakčná zmes, ktorá sa skladá z vody a z použitého polyméru alebo z použitej zmesi za podmienok hydrolýzy, neobsahuje akúkoľvek plynnú fázu.
Vynález sa tiež týka zariadenia na vykonávanie charakterizovaného spôsobu, ktorý podľa vynálezu spočíva v tom, že sa skladá z taviacej jednotky, s ktorou je spojený reaktor na hydrolýzu na miešanie a na vykonávanie hydrolýzy, pričom reaktor na hydrolýzu je spojený so zariadením na uvoľňovanie tlaku a s oddeľovacou jednotkou.
Spôsob podľa vynálezu a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu sa využíva na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
Pri spôsobe podľa vynálezu sa vychádza z polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sajednotku
-[N(H).(CH2)5-C(O)-J-, alebo zo zmesí, ktoré obsahujú hmotnostné 40 až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku
-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-,
0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá, až 10 % organických a/alebo anorganických prísad, až 40 % polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy, až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu.
Spôsob podľa vynálezu bližšie objasňuje nasledujúci podrobný opis a pripojený výkres, na ktorom je zariadenie na vykonávanie vynálezu. Toto zariadenie sa skladá z taviacej jednotky 1, s ktorou je spojený reaktor 2 na hydrolýzu na miešanie a na vykonávanie hydrolýzy, pričom reaktor 2 na hydrolýzu je spojený so zariadením 3 na uvoľňovanie tlaku a s oddeľovacou jednotkou 4.
Výhodne sa používa polymér kaprolaktámu s relatívnou viskozitou 1 až 10, výhodne 2,0 až 4,0 (merané pri koncentrácii 1 g polyméru na 100 ml 96 % hmotn. kyseliny sírovej pri teplote 25 °C). Môže sa tiež používať polykaprolaktám, ktorý obsahuje 0,1 až 10, výhodne 1 až 5 % hmotn. oligomérov, vztiahnuté na spracovávaný materiál ako celok. V zásade sa môže využívať spôsob podľa vynálezu aj pri použití oligomérov kaprolaktámu namiesto polykaprolaktámu.
Spôsob podľa vynálezu sa tiež môže používať na spracovanie kopolyamidov kaprolaktámu a iných monomérov, ktoré vytvárajú polyamidy, napríklad soli z dikarboxylových kyselín, ako je kyselina adipová, sebaková a tereftalová a diamínu, ako je hexametyléndiamín a tetrametyléndiamín, výhodne AH-soli (z kyseliny adipovej a z hexametyléndiamínu) a laktámov ako laktámu kyseliny laurovej.
Podľa doterajších poznatkov sa môžu spracovávať spôsobom podľa vynálezu všetky polykaprolaktámy z kaprolaktámu, napríklad tiež polykaprolaktám, ktorý je pripraviteľný v prítomnosti monokarboxylovej alebo dikarboxylovej kyseliny alebo aminov, ktoré pôsobia ako predlžovač reťazca, ako sú kyselina octová, propiónová a benzoová, alkándikarboxylové kyseliny so 4 až 10 atómami uhlíka, ako sú kyselina adipová, pimelová, korková, azelaínová, sebaková, undekándikyselina, dodekándikyselina a ich zmesi, cykloalkándikarboxylové kyseliny s 5 až 8 atómami uhlíka, ako sú kyselina cyklopentán-l,3-dikarboxylová, cyklohexán-l,4-dikarboxylová a ich zmesi, benzén a naftaléndikarboxylové kyseliny, ktoré obsahujú až dve skupiny sulfónovej kyseliny vrátane ich solí s alkalickými kovmi, pričom skupiny karboxylovej kyseliny spolu nesusedia, ako sú kyselina tereftalová, izoftalová, naftalén2
1,2-dikarboxylová, 5-sulfoizoftalová a jej sodná alebo lítna soľ a ich zmesi a 1,4-piperazíndialkándikarboxylové kyseliny s 1 až 6 atómami uhlíka v alkánovej časti, ako je kyselina 1,4-piperazíndioctová, 1,4-piperazíndipropiónová, 1,4-piperazíndibutánová, 1,4-piperazíndipentánová a 1,4-piperazíndihexánová.
Zodpovedajúce kopolyamidy sú pracovníkom v odbore známe a vyrábajú sa známymi spôsobmi (napríklad patentové spisy WO/93/25736 a DE-A1495198 a DE-A2558480).
Ako anorganické plnidlá sa môžu používať všetky plnidlá používané na konfekcionovanie polyamidov, ako sú sklenené vlákna, uhličitan vápenatý a mastenec. Ako anorganické a organické pigmenty a farbivá sa môžu používať všetky pigmenty a farbivá používané na farbenie polyamidov, ako sú oxid titaničitý, sulfid kademnatý, oxidy železa a sadze, ako aj tiež obvyklé farbivá na farbenie taveniny, ako sú komplexné zlúčeniny chrómu a medi.
Ako organické a anorganické prísady sa môžu používať bežné stabilizátory a spomaľovače oxidácie, činidlá proti tepelnému rozkladu a proti nepriaznivému pôsobeniu ultrafialového svetla, antistatické činidlá a činidlá, ktoré chránia proti horeniu.
Ako spomaľovače oxidácie a tepelné stabilizátory sa napríklad uvádzajú stericky bránené fenoly, hydrochinóny, fosfity a zmesi týchto zlúčenín, ako aj zlúčeniny medi, ako jodid med’ný a octan meďnatý.
Ako UV-stabilizátory sa napríklad uvádzajú substituované rezorcíny, salicyláty, benzotriazoly, benzofenóny a bránené amínové stabilizátory proti pôsobeniu svetla („hindered amine light stabilizer“ = HALS). Na tento účel sú tiež vhodné zlúčeniny dvojmocného mangánu.
Ako antistatické činidlá sa môžu používať bežné látky, napríklad polyalkylénoxidy a ich deriváty.
Ako činidlá proti ohňu sa môžu používať bežné zlúčeniny, ktoré obsahujú fosfor a dusík s fosforom, ako sú estery kyseliny fosforečnej, fosforitej, fosfónovej a fosfmovej, ako aj tiež terciáme fosfíny a fosflnoxidy, ako trifenylfosfinoxid, fosfónnitrilchlorid, esteramidy kyseliny fosforečnej, amidy kyseliny fosforečnej, amidy kyseliny fosfínovej, tris-(aziridinyl)fosflnoxid a tetrakis(hydroxymetyl)fosfóniumchlorid.
Ako polyméry, ktoré neobsahujú polyamidy, sa môžu používať obvyklé termoplastické technické polyméry, ako sú polyméry na báze etylénu, propylénu, styrénu a ich kopolyméry s butadiénom a akrylonitrilom (ABS-plasty).
Ako polyamidy sa môžu používať okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov pripraviteľných na báze kaprolaktámu, napríklad polyamid 6,6, polyamid 6,10 a polyamid 4,6.
Výhodne sa spracováva polykaprolaktám s obsahom anorganických plnidiel, najmä so sklenenými vláknami, ktorý sa má likvidovať, alebo odpady, ktoré vznikajú pri výrobe polykaprolaktámu a pri jeho spracovaní na vlákna, fólie a výrobky lisostrikom alebo vytláčaním, ďalej hotové výrobky, ako fólie, obaly, tkaniny, koberce, vlákna a vytláčané súčasti, ktoré sa majú ako odpad likvidovať.
Pri spôsobe podľa tohto vynálezu sa uvádzajú do kontaktu uvedené polyméry s prehriatou vodou pri teplote 280 až 320 °C, výhodne 295 až 310 °C a predovšetkým 300 až 305 °C a tlaku 7,5 až 15 MPa, výhodne 10 až 15 MPa a predovšetkým 10 až 12 MPa pri hmotnostnom pomere vody k polyméru s opakujúcou sa jednotkou -(N(H)-(CH2)5-C(O)-]- 5 : 1 až 13 : 1, výhodne 8 :1 až 13 : : 1, pri reakčnom čase menej ako tri hodiny, výhodne 15 až 90 minút a predovšetkým 30 až 60 minút.
Pre úspech spôsobu podľa vynálezu je podstatné, aby sa podmienky hydrolýzy za uvedených hodnôt volili tak, aby reakčná zmes, ktorá sa skladá z vody a z použitého polyméru alebo z použitej zmesi, neobsahovala akékoľvek plynné fázy.
Reakčná zmes, získaná hydrolýzou, sa môže spracovávať známym spôsobom napríklad tak, že sa kaprolaktám oddeľuje od prípadných tuhých podielov, ako sú napríklad sklenené vlákna, plnidlá a pigmenty, a zavádza sa do ďalších stupňov čistenia, výhodne destiláciou.
Spôsobom podľa vynálezu získaný kaprolaktám sa môže prirodzene opätovne spracovávať na polykaprolaktám alebo na zodpovedajúce kopolyméry alebo zmesi.
Podľa výhodného spôsobu uskutočnenia sa roztavia uvedené polyméry alebo ich zmesi tým, že sa zahrievaním udržiavajú pri teplote 250 až 350 °C, výhodne 290 až 300 °C. Následne alebo výhodne súčasne sa zahusťuje takto získaná tavenina na tlak 7,5 až 30, výhodne 7,5 až 15 MPa, pričom sa tlak účelne volí tak, aby bol o málo vyšší ako tlak prehriatej vody, za ktorého sa tavenina (tavenina A) následne uvádza do kontaktu s prehriatou vodou, aby sa predišlo spätnému prúdeniu prehriatej vody do taviacej jednotky 1. Pri mimoriadne výhodnom uskutočnení spôsobu podľa vynálezu sa uskutočňuje tavenie a zahusťovanie súčasne na bežnom extrudéri ako taviacej jednotke 1.
Následne sa uvádza do kontaktu prehriata voda a v taviacej jednotke 1 zahustená tavenina (tavenina A) v reaktore 2 na hydrolýzu. Teplota a tlak sa pri spôsobe podľa vynálezu volia tak, aby v reaktore 2 na hydrolýzu najmä počas hydrolýzy nebola žiadna plynná fáza. Teploty sú vo všeobecnosti 280 až 320 °C, výhodne 290 až 310 °C a predovšetkým 300 až 305 °C a tlak je spravidla 7,5 až 15, výhodne 10 až 12 MPa. Čas zdržania v reaktore 2 na hydrolýzu závisí v podstate od množstva pridanej vody, vztiahnuté na opakujúcu sa jednotku
-[N(H)-(CH2)s-C(O)-]-, a je spravidla 15 až 90 a výhodne 30 až 60 minút.
Ako reaktor 2 na hydrolýzu sa môže používať rúrka, ktorá odoláva tlaku, pričom tento reaktor má prípadne vstavané zariadenia, akú sú miešadlá typu SMX (spoločnosť Sulzer) (Chem.-Ind.-Tech. 62, str. 650 až 654,1990). Podľa výhodného uskutočnenia sa používa rúrkový reaktor s pomerom dĺžka/priemer 20 : 1 až 150 : 1, výhodne 50 : 1 až 120:1.
Produkt z reaktora 2 na hydrolýzu sa vedie pri výhodnom uskutočnení vynálezu do zariadenia 3 na uvoľňovanie tlaku, ktoré je jednostupňové alebo dvojstupňové, pričom sa v podstate dvojfázovo vytvorí pokles tlaku na 0,1 až
1,6 kPa, výhodne 0,1 až 0,4 kPa. Plynná fáza B obsahuje v podstate vodu a prípadne nepatrné množstvo iných prchavých látok, ako kaprolaktám a stopy prchavých amínových zlúčenín, a neplynná fáza C obsahuje v podstate hlavné množstvo štiepaného kaprolaktámu, ako aj tiež podľa zloženia použitej zmesi prípadné zložky, ako napríklad sklenené vlákna, pigmenty a prísady. Spravidla sa oddeľuje plynná a vodnú paru obsahujúca fáza B od neplynnej fázy C v zariadení 3 na uvoľňovanie tlaku, pričom sa výhodne vo vhodnej aparatúre, napríklad v destilačnej aparatúre alebo v odpaľovacom stupni, voda oddelí a potom sa primieša do vody, ktorá sa zavádza do hydrolýzy polymérov alebo zmesí v reaktore 2 na hydrolýzu.
Neplynná fáza C, ktorá obsahuje spravidla vodu, prípadne zložky, ako sú organické alebo anorganické prísady, polyméry, ktoré neobsahujú polyamid a polyamidy s výnimkou polykaprolaktámu a kopolyamidov, pripravených
SK 281068 Β6 na báze kaprolaktámu, a spravidla 5 až 20 % hmotn. kaprolaktámu sa vedie podľa výhodného uskutočnenia vynálezu do oddeľovacej jednotky 4, kde sa odstraňujú prípadné nerozpustné podiely, ako prísady, napríklad sklenené vlákna, pigmenty a iné polyméry.
Ako oddeľovacia jednotka 4 sa môže použiť bežné filtračné zariadenie, ako pásový filter a vypláchnuteľný sviečkový filter alebo iné bežné zariadenie, ktoré umožňuje kontinuálne alebo šaržové oddeľovanie, výhodne sa však používa pásový filter alebo vypláchnuteľný sviečkový filter.
Roztok, zbavený rozpustných podielov, sa môže spracovávať známymi spôsobmi, napríklad tak, že sa voda oddelí od kaprolaktámu destiláciou a podobne sa na spracovanie plynnej fázy B zavádza do vody na hydrolýzu a kaprolaktám sa zavádza na čistenie, napríklad do jednotky na čistenie surového kaprolaktámu. Ďalšie možnosti, ako sa môže kaprolaktám, získaný spôsobom podľa vynálezu čistiť, sú známe napríklad z európskych patentových spisov číslo EP-A568882 a 570843. Vyčistený kaprolaktám sa potom môže znovu používať, napríklad na výrobu polyamidu P A 6.
Spôsob podľa vynálezu a zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu sa využíva na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, ako sú použité koberce, zvyšky kobercov, odpady pri výrobe polyamidu 6 a zmesi polyamidov, ktoré obsahujú až 60 % hmotn. polyamidu, ktoré nie sú na báze kaprolaktámu.
Prednosťou spôsobu podľa vynálezu sú výťažky štiepania až 96 %, krátke časy zdržania a veľmi malé množstvo odpadkov a rozpúšťadiel, ktoré by sa museli inak likvidovať.
Vynález objasňujú, žiadnym spôsobom však neobmedzujú nasledujúce príklady praktického uskutočnenia. Percentá sú myslené vždy hmotnostné, ak nie je uvedené inak.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Do 3-1-rúrkového reaktora (pomer dĺžka/priemer 110 : : 1) sa zavádza za hodinu 0,3 kg polykaprolaktámu (UltramidR BS 700), s relatívnou viskozitou 2,7 (merané na 1 % roztoku v 96 % kyseline sírovej pri teplote 23 °C) s teplotou 270 °C a za tlaku 20 MPa, ako aj 2,7 kg vody s teplotou 290 °C a tlakom 12 MPa. Stredný čas zdržania je 60 minút. Po opustení reaktora sa produkt chladí na teplotu 115 °C a tlak sa uvoľní na 0,1 kPa. Získaná reakčná zmes sa analyzuje plynovou chromatografiou. Výsledky sú uvedené v tabuľke.
Príklady 2 až 11
Opakuje sa spôsob podľa príkladu 1, ale pri rôznych pomeroch vody k polyméru a pri rôznych teplotách. Výsledky sú opäť uvedené v tabuľke.
Priemyselná využiteľnosť
Spôsob na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú kaprolaktám, ako sú použité koberce, zvyšky kobercov, odpady pri výrobe polyamidu 6 a zmesi polyamidov, ktoré obsahujú až 60 % hmotn. polyamidu, ktoré nie sú na báze kaprolaktámu. Dosahujú sa výťažky štiepania až 96 %, krátke časy zdržania a veľmi malé množstvo odpadov a rozpúšťadiel, ktoré by sa museli inak likvidovať.
Tabuľka
Príklad | Hnotn. ptner H,0; kaprolaktáa | Teplote [*C] | Tlak (MPal | Čau zdržania (»inj | Výťažok kaprolaktáau | |
1 | 10,3 | ; i | 290 | 12,0 | 35 | 75 |
2 | 10,6 | : 1 | 292 | 12,0 | 51 | 95,2 |
3 | 10,0 | : 1 | 296 | 12,0 | 54 | 93,6 |
4 | 10,4 | : 1 | 296 | 13,0 | «0 | 94 |
5 | 8,0 | : i | 300 | 12,0 | 70 | 92 |
6 | 8,3 | t 1 | 300 | 12,0 | 68 | 90,1 |
7 | 11,0 | t i | 303 | 12,0 | 60 | 96 |
Ô | 11,0 | ; 1 | 300 | 12,0 | 95 | 95,9 |
9 | 13,0 | S 1 | 300 | 12,0 | 55 | 96,4 |
10 | 11,0 | : 1 | 320 | 13,0 | 50 | 85 |
11 | 10,0 | : 1 | 300 | 13,0 | 90 | 80 |
PATENTOVÉ NÁROKY
Claims (6)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, v prítomnosti prehriatej vody, vyznačujúci sa tým, že sa polyméry, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-, alebo zmesi, ktoré obsahujú hmotnostné 40 až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-,0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá, až 10 % organických a/alebo anorganických prísad, až 40 % polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy, až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu, uvádzajú do kontaktu s prehriatou vodou pri teplote 280 až 320 °C a tlaku 7,5 až 15 MPa, pri hmotnostnom pomere vody k polyméru s opakujúcou sa jednotkou -[N(H)-(CH2)s-C(O)-]- 5 : 1 až 13 : 1 a pri reakčnom čase nižšou ako tri hodiny, s podmienkou, že reakčná zmes, ktorá sa skladá z vody a z použitého polyméru alebo z použitej zmesi, za podmienok hydrolýzy neobsahuje akúkoľvek plynnú fázu.
- 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že saa) taví a zahusťuje polymér alebo zmes pri teplote 250 až 350 °C a tlaku 7,5 až 30 MPa za získania taveniny A,b) mieša sa voda pri teplote 280 až 320 °C a tlaku 7,5 až 15 MPa s taveninou A v reaktore na hydrolýzu,c) z reaktora na hydrolýzu sa odvádza neplynná fáza za odparovania uvoľňovaním tlaku, za získania plynnej fázy B a neplynnej fázy C,d) oddeľujú sa prípadné nekvapalné podiely z neplynnej fázy C za získania kvapalnej fázy D, ktorá obsahuje kaprolaktám a tuhú fázu E ae) prípadne sa prevádza v stupni d) získaná kvapalná fáza D do stupňa čistenia kaprolaktámu.
- 3. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že sa namiesto polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku -[N(H)-(CH2)5-C(O)-]- používajú oligomé4SK 281068 Β6 ry, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku -[N(H)-(CH2)S-C(O)-]-.
- 4. Použitie spôsobu podľa nároku 1 a 2 na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
- 5. Zariadenie na získanie kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-, alebo zo zmesí, ktoré obsahujú hmotnostné 40 až 99,99 % polymérov, ktoré obsahujú opakujúcu sa jednotku-[N(H)-(CH2)5-C(O)-]-,0,01 až 50 % prísad zo súboru, ktorý zahŕňa plnidlá, organické a anorganické pigmenty a farbivá, až 10 % organických a/alebo anorganických prísad, až 40 % polymérov, ktoré neobsahujú polyamidy, až 60 % polyamidov okrem polykaprolaktámu a kopolyamidov vyrobených na báze kaprolaktámu, hydrolýzou prehriatou vodou, vyznačujúce sa t ý m , že sa skladá z taviacej jednotky (1), s ktorou je spojený hydrolyzačný reaktor (2) na miešanie a na vykonávanie hydrolýzy, pričom reaktor (2) je spojený so zariadením (3) na uvoľňovanie tlaku a s oddcľovacou jednotkou (4).
- 6. Použitie zariadenia podľa nároku 5 na recyklovanie odpadov, ktoré obsahujú polykaprolaktám.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/355,286 US5495015A (en) | 1994-12-12 | 1994-12-12 | Process for producing caprolactam through hydrolytic cleavage of molten polycaprolactam |
PCT/EP1995/004740 WO1996018613A1 (de) | 1994-12-12 | 1995-12-01 | Verfahren zur gewinnung von caprolactam durch hydrolytische spaltung von geschmolzenem polycaprolactam |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SK66797A3 SK66797A3 (en) | 1998-07-08 |
SK281068B6 true SK281068B6 (sk) | 2000-11-07 |
Family
ID=23396923
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SK667-97A SK281068B6 (sk) | 1994-12-12 | 1995-12-01 | Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu, použitie spôsobu a použitie zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5495015A (sk) |
EP (1) | EP0797571B1 (sk) |
JP (1) | JPH10510280A (sk) |
KR (1) | KR100365454B1 (sk) |
CN (1) | CN1069313C (sk) |
AU (1) | AU4300996A (sk) |
BG (1) | BG62929B1 (sk) |
BR (1) | BR9510085A (sk) |
CA (1) | CA2208226C (sk) |
CZ (1) | CZ288486B6 (sk) |
DE (1) | DE59505461D1 (sk) |
ES (1) | ES2129885T3 (sk) |
MY (1) | MY111917A (sk) |
PL (1) | PL189334B1 (sk) |
RU (1) | RU2159233C2 (sk) |
SK (1) | SK281068B6 (sk) |
TW (1) | TW356465B (sk) |
UA (1) | UA51639C2 (sk) |
WO (1) | WO1996018613A1 (sk) |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5681952A (en) * | 1995-12-08 | 1997-10-28 | Alliedsignal Inc. | Process for depolymerizing nylon-containing waste to form caprolactam |
US5948908A (en) * | 1996-03-18 | 1999-09-07 | Alliedsignal Inc. | Process for depolymerizing polycaprolactam processing waste to form caprolactam |
NL1005942C2 (nl) * | 1997-05-01 | 1998-11-03 | Dsm Nv | Depolymeriseren van polyamiden. |
US5990306A (en) * | 1997-09-03 | 1999-11-23 | Alliedsignal Inc. | Process for the purification of caprolactam obtained from the depolymerization of polyamide-containing carpet |
US7934393B2 (en) * | 2007-06-05 | 2011-05-03 | Johns Nanville | Process for recycling glass fiber |
CN101423623B (zh) * | 2007-11-02 | 2011-05-11 | 宁波大学 | 一种耐高温尼龙聚对苯二甲酰己二胺的解聚回收方法 |
BRPI1010959A2 (pt) | 2009-05-20 | 2018-03-06 | Nestec Sa | tampa de dispensação |
WO2013010934A1 (en) | 2011-07-21 | 2013-01-24 | Nestec S.A. | Cup or mug cover |
DE102018220616B3 (de) * | 2018-11-20 | 2019-05-29 | Thyssenkrupp Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyamid 6 |
JP7425539B2 (ja) * | 2019-04-12 | 2024-01-31 | マクセル株式会社 | 熱可塑性樹脂の水熱分解方法 |
US20240117142A1 (en) | 2020-12-17 | 2024-04-11 | Basf Se | Selective depolymerisation of polyamide 6 to produce caprolactam from mixtures of caprolactam-containing polymers and polyurethane-containing polymers, in particular polyurethane block copolymers |
JP2022143665A (ja) * | 2021-03-18 | 2022-10-03 | 本田技研工業株式会社 | 加水分解連続処理装置及び加水分解連続処理方法 |
WO2023074433A1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | 繊維状充填材およびε-カプロラクタムの回収方法、ならびにポリアミド6の製造方法 |
WO2023074438A1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
WO2023074432A1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | ε-カプロラクタムの製造方法およびポリアミド6の製造方法 |
WO2023074441A1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | ε-カプロラクタムの製造方法およびポリアミド6の製造方法 |
WO2023074437A1 (ja) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | 東レ株式会社 | ε-カプロラクタムおよびポリアミド6オリゴマーの回収方法、ならびにポリアミド6の製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL6704865A (sk) * | 1967-04-05 | 1968-10-07 | ||
US3939153A (en) * | 1974-08-09 | 1976-02-17 | Hillyard Chemical Company | Process for producing caprolactam |
US4311642A (en) * | 1980-09-17 | 1982-01-19 | Allied Corporation | Recovery of caprolactam from nylon 6 oligomers |
US4605762A (en) * | 1982-04-23 | 1986-08-12 | Celanese Mexicana S.A. | Depolymerization of condensation polymers |
US5977193A (en) * | 1991-06-21 | 1999-11-02 | Basf Corporation | Reclaiming epsilon-caprolactam from nylon 6 carpet |
US5294707A (en) * | 1993-02-25 | 1994-03-15 | Basf Corporation | Semi-continuous depolymerization of nylon 6 polymer |
US5457197A (en) * | 1994-04-08 | 1995-10-10 | Alliedsignal Inc. | Monomer recovery from multi-component materials |
-
1994
- 1994-12-12 US US08/355,286 patent/US5495015A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-01-12 UA UA97073720A patent/UA51639C2/uk unknown
- 1995-12-01 PL PL95320593A patent/PL189334B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 CN CN95196757A patent/CN1069313C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 RU RU97112178/04A patent/RU2159233C2/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 CA CA002208226A patent/CA2208226C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-12-01 KR KR1019970703912A patent/KR100365454B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 SK SK667-97A patent/SK281068B6/sk unknown
- 1995-12-01 EP EP95941645A patent/EP0797571B1/de not_active Revoked
- 1995-12-01 BR BR9510085A patent/BR9510085A/pt not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 DE DE59505461T patent/DE59505461D1/de not_active Revoked
- 1995-12-01 ES ES95941645T patent/ES2129885T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-12-01 CZ CZ19971763A patent/CZ288486B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1995-12-01 AU AU43009/96A patent/AU4300996A/en not_active Abandoned
- 1995-12-01 WO PCT/EP1995/004740 patent/WO1996018613A1/de not_active Application Discontinuation
- 1995-12-01 JP JP8518205A patent/JPH10510280A/ja not_active Withdrawn
- 1995-12-08 TW TW084113084A patent/TW356465B/zh active
- 1995-12-09 MY MYPI95003809A patent/MY111917A/en unknown
-
1997
- 1997-06-05 BG BG101573A patent/BG62929B1/bg active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BG101573A (en) | 1998-01-30 |
CZ176397A3 (cs) | 1998-06-17 |
CN1069313C (zh) | 2001-08-08 |
RU2159233C2 (ru) | 2000-11-20 |
PL189334B1 (pl) | 2005-07-29 |
CA2208226C (en) | 2005-02-15 |
KR100365454B1 (ko) | 2003-05-17 |
TW356465B (en) | 1999-04-21 |
SK66797A3 (en) | 1998-07-08 |
AU4300996A (en) | 1996-07-03 |
ES2129885T3 (es) | 1999-06-16 |
EP0797571B1 (de) | 1999-03-24 |
PL320593A1 (en) | 1997-10-13 |
UA51639C2 (uk) | 2002-12-16 |
CN1169719A (zh) | 1998-01-07 |
US5495015A (en) | 1996-02-27 |
DE59505461D1 (de) | 1999-04-29 |
MX9704285A (es) | 1997-09-30 |
JPH10510280A (ja) | 1998-10-06 |
CZ288486B6 (en) | 2001-06-13 |
WO1996018613A1 (de) | 1996-06-20 |
MY111917A (en) | 2001-02-28 |
EP0797571A1 (de) | 1997-10-01 |
BG62929B1 (bg) | 2000-11-30 |
BR9510085A (pt) | 1998-07-14 |
CA2208226A1 (en) | 1996-06-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR100376340B1 (ko) | 플라즈마cvd절연막및그형성방법 | |
SK281068B6 (sk) | Spôsob získania kaprolaktámu z polymérov, ktoré obsahujú polykaprolaktám, zariadenie na vykonávanie tohto spôsobu, použitie spôsobu a použitie zariadenia na recykláciu odpadov obsahujúcich polykaprolaktám | |
KR100377785B1 (ko) | 디지털신호가송신될때의수신향상을위한방법및회로장치 | |
DE69230960T2 (de) | Verfahren zur Rückgewinnung von Epsilon-Caprolactam aus Nylon-6-haltigem Teppich | |
KR100375783B1 (ko) | 목재복합물 | |
US5455346A (en) | Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam | |
EP0664787B1 (en) | Depolymerization of nylon 6,6 (and optionally) nylon 6 to obtain hexamethylene diamine (and caprolactam) | |
US2277152A (en) | Preparation of polyamides | |
US5536831A (en) | Obtaining caprolactam by cleavage of molten polycaprolactam | |
IE870348L (en) | Process for preparing halogenated imides | |
EP2964691A1 (de) | Herstellung von polyamiden durch hydrolytische polymerisation und mehrfachextraktion | |
US5565590A (en) | Process for recycling amino-carboxylic acid waste materials into amido-carboxylic acids | |
MXPA97004285A (en) | Obtaining caprolactma through hydrolytic lixiviation of policaprolactamafund | |
CN1169718A (zh) | 熔融聚己内酰胺裂解制备己内酰胺的方法 | |
MXPA97004250A (en) | Obtaining caprolactma mediantedespolimerizacion de policaprolactama fund | |
CN1169720A (zh) | 熔融聚己内酰胺解聚制己内酰胺 | |
KR100762055B1 (ko) | ε-카프로락탐의 제조방법 | |
JPH07330720A (ja) | ε−カプロラクタムの精製法 | |
WO2014006171A1 (de) | Verfahren zur reinigung von polyamidteilchen | |
JPH09241416A (ja) | ポリε−カプロラクタムを回収する方法 |