SK280002B6

SK280002B6 - Kvapalné vodné čistiace prostriedky

Info

Publication number: SK280002B6
Application number: SK1057-94A
Authority: SK
Inventors: Peter R. Carrett; Terry Instone; Francesco M. Puerari; David Roscoe; Philip J. Sams
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1992-03-06
Filing date: 1993-03-04
Publication date: 1999-07-12
Also published as: AU667082B2; DE69302607T2; TW364013B; US5391316A; SK105794A3; JPH07504453A; EP0559472B1; CZ215394A3; WO1993018128A1; HUT68651A; PL171434B1; BR9306035A; ES2087653T3; HU9402556D0; AU3641293A; HU213254B; KR100246017B1; EP0559472A1; KR950700399A; CA2117606A1

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka kvapalných vodných čistiacich prostriedkov s obsahom povrchovo aktívnej látky so zníženou tendenciou vytvárať stálu penu. Tieto prostriedky sú vhodné na použitie najmä pri čistení tvrdých povrchov ako dlážok, stien, povrchov v kuchyniach a kúpeľniach a pri čistení mäkkých častí zariadení ako sú poťahy, koberce, závesy a podobne.

Aj keď prostriedky uvedeného typu možno doporučiť na široké použitie, napríklad pri výrobe drevitej vlny a papiera a všeobecne v rôznych chemických spôsoboch spracovania, budú prostriedky opísané najmä ako čistiace prostriedky na tuhé povrchy.

Doterajší stav techniky

Tendencia tvorby stálej peny je známy problém pri výrobe čistiacich prostriedkov pre tuhé povrchy. Tvorba peny je žiaduca pri mnohých prostriedkoch, určených na čistenie pleti, ako sú šampóny, prísady do kúpeľa a mydlá, prítomnosť peny je často nežiaduca v prípade umývacích a čistiacich prostriedkov pre domácnosti. V dôsledku toho bolo vynaloženého veľa úsilia na vývoj protipenivých systémov na čistiace prostriedky, určené na čistenie tkanín, najmä na pranie v automatických práčkach a tiež na čistenie kobercov a tuhých povrchov.

Protipenivé povrchovo aktívne prostriedky obsahujúce zmesi hydrol'óbnych olejov, napríklad silikónových olejov spolu s časticovými materiálmi, napríklad hydrofóbnymi časticami oxidu kremičitého, prípadne časticami oxidu hlinitého alebo titaničitého sú známe a podobné prostriedky uvádza veľké množstvo patentových spisov. V praxi sa postupuje tak, že sa protipenivé zložky k povrchovo aktívnym materiálom pridávajú v priebehu výroby alebo krátko pred použitím prostriedku. Pridávanie protipenivej zložky tesne pred použitím je bežnejšie pri čistiacich prostriedkoch na koberce, ktoré sú často kvapalné než v prípade pracích prostriedkov. V prípade pracích prostriedkov je takmer neznáme praktické miešanie oboch zložiek krátko pred použitím. Jednou z pričiň pre neskoré pridávanie protipenivých systémov ku kvapalným prostriedkom je tendencia k usadzovaniu nerozpustného časticového materiálu z roztokov v priebehu skladovania. V GB 1487997 (P a G) bolo však tiež uvádzané, že protipenivé látky na báze ailikónu sú postupne deaktivované v prípade, že sú uvádzané do styku so zmáčadlami v priebehu spracovania a skladovania a bolo navrhované zložité zapuzdrenie týchto materiálov na prekonanie uvedených ťažkostí.

Použitie uhľovodíkov a mydiel na báze nasýtených alifatických kyselín, citlivých na vápnik ako protipenivých systémov pre prostriedky v práškovej forme, bolo opísané v GB 1 099 562 (Unilever, 1964). V uvedenom patentovom spise sú uvádzané práškové čistiace a pracie prostriedky, ktoré obsahujú sulfáty alebo sulfonáty aniónovej povahy, polyfosfáty alkalických kovov a zmes uhľovodíkov a nasýtené alifatické kyseliny s obsahom 12 až 31 atómov uhlíka ako protipenivú zložku. Uhľovodík je definovaný veľmi široko, ako alkán s priamym alebo rozvetveným reťazcom (kvapalné parafínové oleje, zmiešané v pomere 1 : 1 s parafínovými voskami s vysokou teplotou topenia a teplotou varu vyššou než 90 °C), ďalej alkény, alkylovaný benzén.

kondenzované aromatické uhľovodíky, ako naftalén a antracén, ich alkylované deriváty a alifatické uhľovodíky vrátane terpénov a podobných zlúčenín. Výhodné uhľovodíky zahrnujú látky s teplotou varu nad 90 °C, napríkladuvedené zmesi parafínových olejov a voskov, dodecylbenzén a terpentínový olej.

Rozpúšťadlá a mastné kyseliny patria medzi bežné zložky detergentov. EP-A1-0137616 sa týka kvapalných detergentných kompozícií s obsahom aj rozpúšťadla (ktorým môže byť parafín), aj mastných kyselín (ktoré môžu byť vo forme mydla).Obsah týchto zložiek je relatívne vysoký, obsah obidvoch je asi 5% hmotn. a to vo forme nazývanej mikroemulzia, ktorá upravuje odmastenie.

SU 81/ 260 187 opisuje zmes na zabránenie penenia, ktorá sa používa na farbenie papiera a ktorá obsahuje konvenčný protipenivý prostriedok (ako je silikón) a vysoký obsah (45 až 55%) oleja spolu s 1,0 až 2,6 % mydla.

DD A- 158510 opisuje použitie vysokého obsahu parafínových olejov, spolu s biolipidmi ako protipenivých aditiv v rôznych procesoch, ako sú spracovanie odpadových vôd, výroba papiera a farbív. Voľné mastné kyseliny sú prítomné v množstve okolo 0,25% hmotn.

Použitie kombinácie rozpúšťadiel, mydiel a určitých terpénových rozpúšťadiel ako protipenivých systémov pre kvapalné čistiace prostriedky na tuhé povrchy je opísané v EP 80749 (P a G, 1982). V týchto prostriedkoch, na rozdiel od uvedených prostriedkov na čistenie kobercov je zvlášť žiaduce, aby produkt bolo možné používať kedykoľvek bez pridávania oddelenej protipenivej zložky. Uvedený patentový spis zvlášť využíva monoterpény s dvoma izoprénovými jednotkami alebo sesquiterpény s tromi izoprénovými jednotkami v kombinácii so špecifickým rozpúšťadlom 2-(2-butoxyetoxy)etanolom, dodávaným pod názvom Butyl Carbitok (RTM) a 0,05 až 2 % hmotnostnými aspoň jedného mydla alifatických kyselín s 13 až 24 atómami uhlíka a to alkalického mydla, amónneho mydla alebo alkanolamónneho mydla ako protipenivého systému. Uvádza sa , že tieto tri zložky spoločne tvoria protipenivý účinok. Výhodnými terpénmi sú v tomto prípade mono- a bicyklické terpény uhľovodíkovej skupiny terpénov, ako sú terpinenény, terpinolény, limonény, pinény a takzvané pomarančové terpény, získané zo šupky pomarančov. Ďalšie terpény vrátane terpénových alkoholov, aldehydov a ketónov sú menej vhodné.

Terpény a príbuzné zlúčeniny majú tú spoločnú nevýhodu, že ide o látky s typickou vôňou, ktoré zvyčajne dodávajú produktu ihličnatú alebo citrónovú vôňu. Je však žiaduce, aby základ čistiaceho prostriedku bol pokiaľ možno zbavený zápachu. Okrem toho by pre niektoré použitie mali tieto prostriedky byť tiež zbavené rozpúšťadiel, najmä typu butylkarbitolu.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoria kvapalné vodné čistiace prostriedky obsahujúce solubilizovaný parafínový^- olej a alkalickú kovovú soľ nasýtenej mastnej kyseliny, ktoré obsahujú:

a) parafínový olej s teplotou varu 170 až 300 °C pri strate 50 % hmotn.,

b) 0,2 až 3 % hmotn. prvého zmáčadla, ktoré je alkalickou kovovou soľou nasýtenej mastnej kyseliny a vytvára vápe

SK 280002 Β6 natú soľ so sulfátovým bodom 45° C, ktorá je len slabo rozpustná vo vodnom roztoku druhého penivého zmáčadla, pričom pomer alkalickej kovovej soli nasýtenej mastnej kyseliny k parafínovému oleju je v rozsahu 0,4 až 2,1,

c) druhé penivé zmáčadlo, ktoré je iné ako prvé zmáčadlo, obsahuje v hmotnostnom prebytku alkalickú kovovú soľ nasýtenej mastnej kyseliny.

Bez toho, aby bolo žiaduce sa viazať na akúkoľvek teóriu, je pravdepodobné, že koncentrované prostriedky podľa vynálezu obsahujú uhľovodík typu oleja solubilizovaného v micelách. V prípade, že sa prostriedok zriedi vodou s tvrdosťou vyššou než 1 (French), aspoň časť nasýteného uhľovodíka prestáva byť v roztoku rozpustná spolu s aspoň časťou zmáčadla, citlivého na vápnik.

Je ďalej pravdepodobné, že synergná interakcia hydrofóbnych častíc, vytvorených zriedením (to znamená nerozpustná časť vápenatej soli prvého zmáčadla) a kvapôčiek uhľovodíka vedie k účinnému potlačeniu penivosti druhého zmáčadla.

Podstatu vynálezu tvorí tiež použitie protipenivej prísady do kvapalných čistiacich prostriedkov, pričom táto prísada je tvorená aspoň jedným penivým zmáčadlom v zmesi s nasýteným uhľovodíkom s teplotou varu 170 až 300 °C pri strate 50 % hmotn. a zmáčadlo odlišného typu od prvého zmáčadla a vytvárajúceho vápenatú soľ, ktorá je už len slabo rozpustná vo vodnom roztoku.

Zvláštne výhody použitia uhľovodíkov a zmáčadla, citlivého na vápnik ako protipenivého systému na pridávanie alebo ako súčasť penivého čistiaceho prostriedku spočíva v tom, že pred zriedením nie sú v počiatočnom systéme prítomné žiadne častice a nemôže teda dochádzať k usadzovaniu ani k inému oddeleniu fáz s obsahom týchto častíc v priebehu skladovania čistiaceho prostriedku.

V dôsledku uvedených skutočností sú prostriedky podľa vynálezu všeobecne izotropné. Výhodou izotropných prostriedkov, v ktorých je uhľovodík spočiatku solubilizovaný, je najmä skutočnosť, že tieto prostriedky nie je potrebné pretrepávať alebo spracovávať miešaním krátko pred použitím, zatiaľ čo skôr známe prostriedky je nutné pred použitím pretrepať alebo v prípade, že ide o suspenzie pomerne veľkých kvapiek v prípade silikónu alebo nasýtených alifatických reťazcov, má produkt vysokú viskozitu s pridruženými nevýhodami zákalu a obtiažného dávkovania a miešania. Izotropné prostriedky majú tiež lepšiu stálosť pri rôznych teplotách v porovnaní s neizotropnými prostriedkami.

V súvislosti s vynálezom je zmáčadlom, ktoré vytvára vo vodnom roztoku penivých zmáčadiel nerozpustnú alebo málo rozpustnú vápenatú soľ, všeobecne také zmáčadlo, pre ktoré je Krafftova teplota vápenatej soli vyššia než 45 °C a rozpustnosť výslednej vápenatej soli je všeobecne nižšia než 10~8 mol³liter³. Zo zmáčadiel s uvedenou rozpustnosťou sú vhodné len tie zmáčadla, vytvárajúce vápenatú soľ, ktorá sa z roztoku penivého zmáčadla vyzráža. Zmáčadlá, ktorých rozpustnosť pre vytvorenú vápenatú soľ vo vodnom roztoku penivého zmáčadla je vyššia než uvedená hodnota, sú nevhodné.

Prostriedky podľa vynálezu sú výhodne priehľadné.

Uhľovodík

Ako už bolo uvedené, hydrofóbnym olejom je nasýtený uhľovodík s teplotou varu v rozmedzí 170 až 300 °C pri strate 50 % hmotn..

Pod týmto pojmom sa v priebehu prihlášky rozumie, že je možné 50 % hmotn. parafínu oddestilovať pri teplote v uvedenom rozmedzí pri atmosférickom tlaku.

Použitým uhľovodíkom je výhodne uhľovodík typu parafínu.

Všeobecne je možné uviesť, že rozmedzie teploty varu uhľovodíkov, výhodne parafínov, vhodné na použitie v prostriedkoch podľa vynálezu je 171 až 250 °C.

Bolo preukázané, že zvlášť účinné sú izoparafíny, to znamená parafínové uhľovodíky s rozvetveným reťazcom.

Ďalšou výhodou, spojenou s prítomnosťou izoparafínu v prostriedkoch podľa vynálezu je skutočnosť, že tieto prostriedky sú v podstate zbavené pachu.

Množstvo uhľovodíka v prostriedkoch podľa vynálezu je typicky 0,2 až 10, výhodne 0,5 až 5 a zvlášť 0,5 až 2,0 % hmotn.

Prostriedky podľa vynálezu môžu byť zbavené terpénov a príbuzných aromatických zlúčenín.

Prvé zmáčadlo

Ako už bolo uvedené, je podstatné, aby prvé zmáčadlo vytváralo vápenatú soľ, ktorá je len slabo rozpustná vo vodných roztokoch penivých zmáčadiel.

Obsah zmáčadla, ktoré vytvára vápenatú soľ, nerozpustnú alebo slabo rozpustnú vo vodnom roztoku je výhodne 0,2 až 45 % hmotn., vztiahnuté na hmotnosť celého produktu. Horná hranica uvedeného rozmedzia sa používa pre koncentrovanejšie prostriedky.

Zmáčadlo, vytvárajúce nerozpustnú vápenatú soľ sa výhodne používa v množstve 0,2 až 3,0 a zvlášť v množstve 0,6 až 2,0 % hmotn..

Zmáčadlom, vytvárajúcim nerozpustnú alebo slabo rozpustnú vápenatú soľ je napríklad karboxylát a soli karboxylátov, výhodne ide o alifatické kyseliny, rozpustné soli alifatických kyselín, to znamená mydlá s vhodným katiónom, tieto mydlá sú výhodne odvodené od alifatických kyselín s obsahom 8 až 24 atómov uhlíka.

Výhodne je prvým zmáčadlom soľ alkalického kovu s nasýtenou alifatickou kyselinou s priemernou dĺžkou uhlíkového reťazca v rozmedzí 12 až 16. Zvlášť výhodná je sodná a draselná soľ.

Ďalšie použiteľné zmáčadlá, citlivé na prítomnosť vápnika sú niektoré fosfáty, sulfáty a sulfonáty. Spoločnou vlastnosťou týchto zmáčadiel je, že ide o aniónové zmáčadlá, ktorých vápenaté soli majú Krafftovu teplotu vyššiu než je typická teplota pn použití prostriedku.

Zvlášť výhodné je použitie karboxylátov, výhodne alifatických kyselín a/alebo fosfátov ako prvého zmáčadla, najvýhodnejšie je použitie mydiel na báze nasýtených alifatických karboxylových kyselín.

Výhodný pomer zmáčadla, vytvárajúceho nerozpustnú vápenatú soľ k uhľovodíku je v rozmedzí 0,4 až 2 : 1, zvlášť 0,9 : 1 až 1 : 0,9.

Druhé zmáčadlo

Je dôležité, aby druhé zmáčadlo, ktoré môže byť zmesou zmáčadiel, bolo penivé zmáčadlo alebo aby toto zmáčadlo obsahovalo aspoň jedno penivé zmáčadlo a súčasne bolo odlišné od prvého zmáčadla.

Typicky druhé zmáčadlo sa volí zo skupiny primárnych a sekundárnych alkoholsulfátov, alkylarylsulfonátov, alkoxylovaných alkoholov, primárnych a sekundárnych alkánsulfonátov, laktobionamidov, alkylpolyglykozidov, poly hydroxyainidov, alkylglykamidov, alkoxylovaných karboxylátov, mono alebo dialkylsulfosukcinátov, sulfonátov alkylkarboxylových kyselín, alkylizotionátov a derivátov týchto látok a ich zmesí.

Výhodne je druhé zmáčadlo tvorené jednou alebo väčším počtom látok zo skupiny primáme alkoholsulfáty, alkoxylované alkoholy, alkánsulfonáty a alkylarylsulfonáty. Vo zvlášť výhodnom uskutočnení je druhé zmáčadlo zmesou primárnych alkoholsulťátov a alkoxylovaných alkoholov, ktoré môžu byť prítomné v pomere 3 : 1 až 1 : 1, zvlášť výhodný pomer týchto látok je približne 2 :1.

Výhodné alkoholsulfáty (PAS) sú tvorené zmesou materiálov všeobecného vzorca

RO - SO₃X, kde

R znamená primárnu alkylovú skupinu s 8 až 18 atómami uhlíka a

X znamená katión na zaistenie rozpustnosti.

Vhodnými katiónmi sú katión sodný, horečnatý, draselný, amónny a ich zmesi.

Zvlášť výhodnými molekulami PSA sú materiály, v ktorých hlavný podiel tvoria alkylové zvyšky, obsahujúce 10 až 14 atómov uhlíka.

Tieto zmáčadlá je možné získať tak, že sa vytvorí primárny alkoholsulfát z alifatických nasýtených kyselín, získaných z ľahko dostupných zdrojov, napríklad z kokosového oleja, je však možné použiť aj syntetické materiály. Tieto zmáčadlá majú veľmi prijateľné hodnoty biologickej degradácie.

Výhodné alkoxylované alkoholy sa volia zo skupiny etoxylovaných alkoholov všeobecného vzorca

R1 - (OCH₂CH₂)_m - OH, kde

Rj znamená alkylový zvyšok s priamym alebo rozvetveným reťazcom s 8 až 18 atómami uhlíka a m znamená priemerný stupeň etoxylácie v rozmedzí 1 až 14, výhodne 3 až 8.

Východiskovými materiálmi na syntézu týchto etoxylovaných alkoholov môžu byť prírodné aj syntetické zdroje.

Rozpúšťadlá

Prostriedky podľa vynálezu môžu ďalej obsahovať rozpúšťadlo, ktoré v prípade svojej prítomnosti môže tvoriť 5 až 15 % hmotn. produktu.

Je pravdepodobné, že prítomnosť rozpúšťadla napomáha solubilizácii uhľovodíka vo forme micel. Ale, ako bude ďalej preukázané formou príkladov, prítomnosť rozpúšťadla nie je nevyhnutným znakom prostriedkov podľa vynálezu.

V prípade, že sa rozpúšťadlo použije, volí sa výhodne zo skupiny propylénglykolmono-n-butyléter, dipropylénglykol mono-n-butyléter, propylénglykolmono-terc.butyléter, dipropylénglykolmono-terc.butyléter, dietylénglykolhexyléter, etylacetát, metanol, etanol, izopropylalkohol, etylénglykolmonobutyléter, dietylénglykolmonobutyléter a zmesi týchto látok.

Najvýhodnejším rozpúšťadlom je glykoléter alebo alkohol s 2 až 5 atómami uhlíka.

Zvlášť výhodnými rozpúšťadlami sú etanol, výhodne priemyslový metylovaný etanol, propylénglykolmono-n-butyléter, dodávaný pod názvom Dowanol PnB (RTM), dietylénglykolmonobutyléter, dodávaný ako Butyl Digol (RTM) alebo ako Butyl Carbitol (RTM).

Zložky prítomné v menšom množstve

Čistiace prostriedky podľa vynálezu môžu obsahovať ešte ďalšie zložky zo skupiny parfumy, farbivá, hygienické prísady, látky modifikujúce viskozitu, antioxidačné látky, putre a zmesi týchto látok. Tieto zložky, prítomné v menšom množstve nie sú podstatné, sú však výhodné na praktické použitie.

V prípade, že ako zmáčadlá je prítomný alkoholsulfát, je výhodné, aby produkt obsahoval v menšom množstve draselnú soľ. Táto soľ pravdepodobne zvyšuje stálosť produktu pri nízkych teplotách.

Zvlášť výhodný prostriedok podľa vynálezu obsahuje:

a) 15 až 30 % hmotn. primárneho alkoholsulfátu i) a 5 až 15 % hmotn. neiónového zmáčadla ii), pričom pomer zložiek i): ii) je v rozmedzí 3 :1 až 1 : 1,

b) 1 až 5 % hmotn. uhličitanu draselného,

c) 5 až 15 % hmotn. glykoléteru alebo alkoholátu s 2 až 5 atómami uhlíka ako rozpúšťadla,

d) 0,2 až 5 % hmotn. parafínu s teplotou varu v rozmedzí 170 až 300 °C pri strate 50 % hmotn. a

e) 0,2 až 5 % hmotn. soli nasýtených alifatických kyselín s priemernou dĺžkou reťazca 12 až 16 atómov uhlíka.

Praktické uskutočnenie vynálezu bude vysvetlené nasledujúcimi príkladmi, ktoré však nemajú slúžiť na obmedzenie rozsahu vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklady 1 až 14

V nasledujúcich príkladoch bola vyhodnocovaná účinnosť protipenivého prostriedku proti porovnávacím prostriedkom pri použití skúšky s pretrepávaním valca a skúšky s plnením banky.

Pri pretrepávaní valca bolo 1,5 ml produktu pridaných k 50 ml vody v zazátkovanom odmemom valci s objemom 100 ml a valec bol ročne energicky 40-krát pretrepaný. Aby bola zachovaná pravidelnosť pretrepania, bola po 20 pretrepaniach ruka vymenená. Každé pretrepanie spočívalo vo vertikálnom pohybe hore a dolu v rozsahu 30 cm pri priemernom počte 20 pretrepaní každých 20 sekúnd. Po pretrepani boli zátky odstránené a bola zmeraná výška peny. Z výšky peny potom bolo možné vypočítať maximálny objem peny. Bol určený a zaznamenaný aj čas rozpadu peny to znamená čas, ktorý uplynie do zníženia objemu peny na menej než 5 ml. Bola použitá voda z rôznych zdrojov, ako bude uvedené.

Pri plnení banky sa napodobňuje postup plnenia nádoby na umývanie dlážky. 5 litrov vody sa leje do nádoby s objemom 10 litrov, obsahujúcej 30 ml produktu pri použití lievika so sklonom stien 60° a s priemerom výtokovej trubice 13 mm pri dĺžke 20 cm, koniec trubice sa nachádza 30 cm od dna nádoby. Bola použitá voda z miestnej studne s 12 až 15 French. Bol meraný aj úbytok peny vo forme polčasu, ide o čas, pri ktorom sa objem peny zmenší tak, že 50 % povrchovej plochy vody je bez peny.

Táto druhá zložka je pre účinnosť prostriedku pri praktickom použití zrejme presnejšia než skúška s pretiepávaním valca.

Na porovnanie boli uskutočňované tie isté pokusy s kontrolnými prostriedkami a s bežne dodávaným prostriedkom na umývanie dlážky, AJAX CITRÓN VERT (RTM), ktorý obsahuje protipenivý systém na báze terpénu, parfumu a mydla, stabilizovaný vo forme mikroemulzie v koncentrovanom čistom produkte. Okrem toho boli vykonávané porovnávacie príklady s použitím terpénov a parfumov, nahrádzajúcich uhľovodíky.

Základný prostriedok, ktorý bol použitý v nasledujúcich príkladoch, obsahoval lineárne alkylbenzénsulfonáty (sodnú soľ DOBS (RTM) 102) a alkoholetoxylát (IMBENΤΊΝ (RTM) 91 až 35 OFA) ako zmáčadlo. Prostriedok mal nasledujúce zloženie:

Tabuľka 1 zložka 9í hraoxnosti

C10-C12 LABS	4,6
C9-C11 alkohol 5E0		3,5
Butyl Digol		5.0
uhličitan sodný		0,5
parfum		0,6
ľor m al iksliy d		0,03
destilovaná voda	do	100,00 %

/LABS znamená lineárny alkylbenzén sulfonát,5EO znamená 5 etylénoxy /

Je zrejmé, že základný prostriedok neobsahuje hydrofóbne uhľovodíkové oleje ani zmáčadlo, citlivé na prítomnosť vápnika.

V kontrolných pokusoch bolo k základnému prostriedku pridaných 0,4 % kokosového mydla vo forme sodnej soli. Kokosové mydlo je zmáčadlo, ktoré je citlivé na prítomnosť vápnika.

V prípade základu s rozpúšťadlom bolo zloženie rovnaké ako v prípade základného prostriedku s tým rozdielom, že bolo pridaných 1,0 % prostriedku ISOPAR-L (RTM, ex Exxon), ide o bežne dodávaný prostriedok zbavený pachu s obsahom uhľovodíka s rozvetveným reťazcom s teplotou varu 181ažl91°C.V prítomnosti zmáčadla došlo k vzniku číreho roztoku.

K základu s rozpúšťadlom bolo pridané rôzne množstvo kokosového mydla, tak ako bude uvedené v nasledujúcich tabuľkách, aby bolo možné preukázať synergný účinok mydla, citlivého na prítomnosť vápnika a hydrofóbneho oleja.

V príklade 2 bol použitý kontrolný prostriedok s obsahom 0,5 % prostriedku ISOPAR-L, to znamená 0,5 % oleja a 0,4 % mydla.

V príklade 3 bol použitý prostriedok s tým rozdielom, že bolo pridané 1 % prostriedku ISOPAR-M (RTM, ex Exxon), ide o uhľovodík s rozvetveným reťazcom s teplotou varu 207 až 256 °C, to znamená, že prostriedok obsahoval 1 % oleja a 0,4 % hmotn. mydla.

V príklade 4 bolo ku kontrolnému prostriedku pridaných 0,25 % prostriedku ISOPAR-M, prostriedok teda obsahoval 0,25 % oleja a 0,4 % mydla.

V príklade 5 bolo ku kontrolnému prostriedku pridané 1,0 % n-dekánu s teplotou varu 174 °C, prostriedok teda obsahoval 1,0 % oleja a 0,4 % mydla.

V príklade 6 sa ku kontrolnému prostriedku pridá 1,0 % n-tetradekánu s teplotou varu 254 °C, prostriedok teda obsahuje 1,0 % oleja a 0,4 % mydla.

V príklade 7 bol použitý prostriedok s obsahom 1,0 % prostriedku ISOPAR-G (RTM ex Exxon), ide o uhľovodík s rozvetveným reťazcom s teplotou varu 155 až 175 °C.

V príkladoch 8 až 14 bolo použité vždy 1,0 % jedného z nasledujúcich vonných silíc a podobných zlúčenín, ide o látky, bežne používané ako parfúmy alebo zložky parfumov pre čistiace prostriedky, tieto látky boli použité namiesto uhľovodíka.

Tabuľka 2

príklad	z] ožitá	typ zložky
β	1 imorién	nuaoterpin
9	1 JtihIimiI	•terpenoid
10	citronellal	terpenoíd
11	uykluliejtatiul	cykloeJkanol
12	bcnzylalkohol	aromatický alkohol
13	mentol	terpenoid
14	glyiM»r«)11 r í Mca-tát	trlglyoerid

Pri použití jednotlivých prípravkov boli pri skúškach, vykonávaných vždy 4 až 5-krát, získané nasledujúce výsledky.

Tabuľka 3

Pretrcpňvanie valca nuxinúlny objem {«rozpadu

Voda 25 French pri 21 ’C

kontrolu (mydlu bez rozpúšťadle)	45	3 BÍQ. 33 S
AJAX	24	0	βία.31 a
základ s rozpúšťadlom ·*-
0,41 mydla	32	c	in. 21 a

Demineriilizuvaná voda kontrolu (nydlo Lez rmzpúííudlu) - > 20 ain.

(atulu)

AJAX s- 20 nin (stála) základ s rozpúšťadlom 0.4 5i mydlu 3-4 slň

Z výsledkov v tabuľke 3 je zrejmé, že prostriedky podľa vynálezu znamenajú zlepšenie v porovnaní s kontrolnými prostriedkami v tvrdej vode a podstatné zlepšenie pri použití veľmi mäkkej vody.

Najmä prostriedky podľa vynálezu na báze uhľovodíkov znamenajú podstatné zlepšenie v porovnaní so systémami na báze terpénov za najpriaznivejších možných podmienok, to znamená s použitím deionizovanej vody.

Tabuľka 4

Plnenie banky polôas peny základný prostriedok (bez. mydla., bez. HC) kuntrulný preši r:edok. (mydlo, bez HC) AJ AK (terpén. mydlo) základ s rozpúšťadlom (HC, bez mydlu) ? 300 a > 300 s

102-201 s > 300 s ztklad a rozpúšťadlom + 0.1 základ s rozpúšťadlom + O.2 základ s rozpúšťadlom + 0.4 základ s rcizpúšCa<11 l>'> + 0,6 základ s rozpúšťadlom +0,8 základ s rozpúšťadlom + x.o

% mydla	> 3DO s
% mydla	> 3UO »
% mydla	32-10Λ a
% mydlu	19-34 s
% mydla	27-37 s
λ mydla	51-55 s

cca ¢0 s

26-34 s

120 1SU s príklad 2 (polovidnó množstvo rozpúšťadla) príklad 3 (Isopar M) príklad 4 (Isopar M) príklad 5 (n-delrán) príklad 6 (n-vetradekán)

60-120 &

príklad 7 ( i z.udokún) príklad 8 (limonén) príklad 9 (linalool)

-rutiellul) príklad 11 (cyklohexanol) príklad 12 (bcnzylalkohcil) príklad 13 (mentol) príklad 14 (glyccrcltriacctát)

60-120 s >300 s >200 s >200 s » 200 s

S. 200 s >200 s >200 S >200 s

HC = uhľovodík

Z výsledkov uvedených v tabuľke 4 je zrejmé, že za podmienok uvedenej skúšky bolo možné dosiahnuť preukázateľný účinok pri pridávaní 0,4 % mydla alebo vyššieho množstva kontrolného prostriedku. Použitím prostriedku bez rozpúšťadla alebo mydla, s rozpúšťadlom bez mydla alebo s mydlom bez rozpúšťadla nebolo možné dosiahnuť uspokojivú protipenivú účinnosť.

V prítomnosti približne 0,5 až 0,1 % hmotn. mydla a 1 % hmotaostného uhľovodíka v prostriedkoch podľa vynálezu je účinok vo vode s 12 až 15 French porovnateľný s bežnými produktmi na báze terpénov. Z tabuľky 4 je taktiež zrejmé, že v prípade použitia iných uhľovodíkov v porovnávacom príklade 7 alebo terpénov a príbuzných látok v porovnávacích príkladoch 8 až 14 bol účinok rovnako nedostatočný ako v prípade prostriedkov, ktoré obsahovali nedostatočné množstvo účinných látok, účinnosť prostriedkov podľa vynálezu z príkladov 2 až 6 a základu s rozpúšťadlom s 0,4 až 1,0 % hmotnostných mydla jc v porovnaní s týmito prostriedkami oveľa lepšia. Limonén mal dostatočnú účinnosť pri pretrepávaní valca, jeho účinnosť však bola nedostatočná v prípade plnenia banky (príklad 8).

Príklad 15

Čistiaci prostriedok bol pripravený zmiešaním zložiek, uvedených v nasledujúcej tabuľke 5. Išlo o tieto zložky: sodná soľ PAS: LIAL-123S (RTM ex Enichem), sodná soľ primárneho alkoholsulfátu s alkylovým reťazcom s 12 až 13 atómami uhlíka, neiónová látka: BIODAC L5-S52 (RTM, ex DAC), alkoholetoxylát, rozpúšťadlo: Butyl Carbitol (RTM, ex Union Carbide).

Tabuľka 5

zložka	ímožstvo (% hmotnostné)
sodná sól PAS	18 ,5
neiónová látka	9,3
alifatické kyseliny s kokosu	1 .4
rozpúšťadlo	8,0
parfuci	1.5
izoparaf in	i.5
uhličitan draselný	3,0
hydroxid sodný	do pH 11
destilovaná voda	do 100,0

/PAS znamená primárny alkylsulfát /

Produkt mal veľmi dobrú čistiacu schopnosť a nízku penivosť. Okrem toho, že bol prostriedok z príkladu 15 ochladený na 0 °C a skladovaný 24 hodín pri tejto teplote, potom bol znova zohriaty na teplotu miestnosti, vytvoril tento prostriedok pri nižšej teplote polokvapalnú suspenziu, ale po opätovnom zohriatí na laboratórnu teplotu bol opäť kvapalný, bez toho aby došlo k akémukoľvek oddeleniu ľáz. Ani po mnohých cykloch, pri ktorých došlo k zmrznutiu a roztopeniu prostriedku, ani pri dlhšom čase skladovania pri teplote -15 °C nedošlo k žiadnemu ireverzibilnému rozdeleniu fáz.

Príklady 16 až 23

Prostriedky z príkladov 16 až 23, tak ako je ich zloženie zhrnuté v nasledujúcej tabuľke 6, ilustrujú chovanie protipenivých prostriedkov podľa vynálezu v neprítomnosti zmesi rozpúšťadiel a hydrotropných činidiel, uvedených v EP 0080749. Boli identifikované nasledujúce zložky:

SAS: SAS-30 (RTM), sekundárny alkylsultonát, aniónové zmáčadlo (Hoechst).

AEO: IMBENT1N 91-35 (RTM), etoxylát alkoholu, neiónové zmáčadlo.

Mydlo: kokosové mydlo, sodná soľ kyselín s alifatickým reťazcom z kokosu.

Prostriedky boli pripravené jednoduchým zmiešaním jednotlivých zložiek. Vo všetkých prípadoch išlo o číre, izotropné kvapaliny.

Ďalej sú uvedené výsledky, získané pri pokuse s plnením banky na vymiznutie peny uvedeným spôsobom.

Tabuľka 6

Príklad	16	17	18	19	20	21	22	23
Zložka;
SAS	4	4	4	4	-	-	-	-
AEO	8	8	8	8	16	16	16	16
nydlo	1	1		-	1,	2	1,	2
isopar-L	1	-	1	-	2	2	-	-
vymiznutie
peny (s)	20	150	>30 U	>300	5	>300	120	>300

/SAS znamená sekundárny alkylsulfát, AEO = alkoholetoxylát/

V príkladoch 16 až 19 je použitý' systém zmáčadiel SAS/alkohol, zatiaľ čo v príkladoch 20 až 21 sa používa systém hlavného zmáčadla, tvorený len etoxylátom alkoholu.

Z tabuľky 6 je zrejmé, že prostriedky, ktoré obsahujú tak parafínový uhľovodík, ako aj mydlo na báze alifatickej kyseliny, to znamená prostriedky z príkladov 16 a 20 majú veľmi výhodný čas vymiznutia peny v neprítomnosti rozpúšťadla, zatiaľ čo v prípade, že sa vynechá uhľovodík v príkladoch 17 a 22 alebo mydlo v príkladoch 18 a 21, alebo mydlo a uhľovodík v príkladoch 19 a 23, dôjde k neprijateľne dlhšiemu času do vymiznutia peny. Všetky percentuálne údaje sú hmotnostné.

Claims

1. Kvapalné vodné čistiace prostriedky obsahujúce solubilizovaný parafínový olej a alkalickú kovovú soľ nasýtenej mastnej kyseliny, vyznačujúce sa tým , že obsahujú

a) parafínový olej s teplotou varu 170 až 300 °C pri strate 50 % hmotn.,

b) 0,2 až 3 % hmotn. prvého zmáčadla, ktoré je alkalickou kovovou soľou nasýtenej mastnej kyseliny a vytvára vápenatú soľ so sulfátovým bodom 45° C, ktorá je len slabo rozpustná vo vodnom roztoku druhého penivého zmáčadla, pričom pomer alkalickej kovovej soli nasýtenej mastnej kyseliny k parafínovému oleju je v rozsahu 0,4 až 2,1,

2. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že ďalej obsahujú rozpúšťadlá v množstve 5 až 15 % hmotn. produktu.

3. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že alkalická kovová soľ nasýtenej mastnej kyseliny má priemernú dĺžku uhľovodíkového reťazca v rozmedzí 12 až 16 atómov uhlíka.

4. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 1, vyznačujúce sa t ý m, že sa druhé zmáčadlo volí zo skupiny primáme a sekundárne alkylsulfáty, alkylarylsulfonáty, alkoxylované alkoholy, primáme a sekundárne alkánsulfonáty, laktobionamidy, alkylpolyglykozidy, polyhydroxyamidy, alkylglykamidy, alkoxylované karboxyláty, mono- alebo dialkylsulfosukcináty, sulfonátové estery alkylkarboxylových kyselín, alkylizotionáty a deriváty týchto látok a ich zmesi.

5. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 4, vyznačujúce sa tým, že ako druhé zmáčadlo obsahujú primárny alkoholsulfát.

6. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 5, vyznačujúce sa tým, že ako druhé zmáčadlo obsahujú zmes primárneho alkoholsulfátu a alkoxylovaného alkoholu v pomere 3 :1 až 1:1.

7. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 2, vyznačujúce sa tým, že sa rozpúšťadlo volí zo skupiny propylénglykolmono-n-butyléter, dipropylénglykolmono-n-butyléter, propylénglykolmonoterc.butyléter, dipropylénglykolmono-terc.butyléter, dietylénglykolhexyléter, etylacetát, metanol, etanol, izopropylalkohol, etylénglykolmonobutyléter, dietylénglykolmonobutyléter a zmesi týchto látok.

8. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 7, vyznačujúce sa tým, že ako rozpúšťadlo obsahujú glykoléter alebo alkohol s 2 až 5 atómami uhlíka.

9. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 6, vyznačujúce sa tým, že ďalej obsahujú draselnú soľ.

10. Kvapalné vodné čistiace prostriedky podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že obsahujú:

a) 15 až 30 % hmotn. primárneho alkylsulfátu (i) a 5 až 15 % hmotn. neiónového zmáčadla(ii), pričom pomer zložiek(i): (ii) je v rozmedzí 3 : 1 až 1 : 1,

b) 1 až 5 % hmotu, uhličitanu draselného,

e) 0,2 až 5 % hmotn. soli nasýtených mastných kyselín s priemernou dĺžkou reťazca 12 až 16 atómov uhlíka.