SK279963B6 - Vodné laky a ich použitie na zhotovovanie krycieho - Google Patents

Vodné laky a ich použitie na zhotovovanie krycieho Download PDF

Info

Publication number
SK279963B6
SK279963B6 SK359-94A SK35994A SK279963B6 SK 279963 B6 SK279963 B6 SK 279963B6 SK 35994 A SK35994 A SK 35994A SK 279963 B6 SK279963 B6 SK 279963B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
weight
component
components
lacquer
water
Prior art date
Application number
SK359-94A
Other languages
English (en)
Other versions
SK35994A3 (en
Inventor
Stephan Schwarte
Horst Grosch
Original Assignee
Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6441750&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK279963(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft filed Critical Basf Lacke + Farben Aktiengesellschaft
Publication of SK35994A3 publication Critical patent/SK35994A3/sk
Publication of SK279963B6 publication Critical patent/SK279963B6/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/532—Base coat plus clear coat type the two layers being cured or baked together, i.e. wet on wet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8077—Oximes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8093—Compounds containing active methylene groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2451/00—Type of carrier, type of coating (Multilayers)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka vodných lakov a použitia vodných lakov na zhotovenie krycieho lakovania automobilov.
Doterajší stav techniky
Lekársky priemysel sa na ekologickom a ekonomickom základe pričinil, aby sa čo najväčšia časť organických rozpúšťadiel používaných v lakoch nahrádzala vodou.
Predovšetkým pri krycom lakovaní automobilov vzniká veľká potreba vodných lakov. Na krycie lakovanie automobilov prichádzajú do úvahy laky, ktoré sa používajú na prípravu najvyššie umiestnenej lakovej vrstvy. Najvyššie umiestnená laková vrstva môže byť tvorená jednou vrstvou alebo niekoľkými vrstvami, najviac dvoma vrstvami.
Dvojvrstvové krycie lakovanie pozostáva z pigmentovanej základnej lakovej vrstvy a nepigmentovanej alebo len z transparentných pigmentov čírej lakovej vrstvy, ktorá je nanesená na základnú lakovú vrstvu. Dvojvrstvové lakovanie sa dosahuje spôsobom „mokrý na mokrý“, pri ktorom sa realizuje predchádzajúce lakovanie pigmentovaným základným lakom a takto získaná základná laková vrstva bez vypálenej vrstvy sa prelakuje čírym lakom a nakoniec sa základná laková vrstva a číra laková vrstva spoločne vypália. Tento spôsob je ekonomicky veľmi výhodný, kladie však vysoké požiadavky na základný lak a na číry lak. Číry lak aplikovaný na ešte ne vypálený základný lak vyžaduje, aby sa neuvoľňovala alebo dokonca nenarušovala základná laková vrstva, pretože inak sa dosiahne lakovanie so zlým vzhľadom. To platí najmä pre lakovanie, pri ktorom sa použije základný lak obsahujúci pigmenty vyvolávajúce efekty (napríklad kovové pigmenty, najmä s hliníkovýini šupinami alebo perlový lesklý pigment).
Úloha tvoriaca základ tohto vynálezu spočíva v príprave nových vodných lakov, ktoré v porovnaní s porovnateľnými lakmi podľa terajšieho stavu techniky majú zlepšené vlastnosti a/alebo poskytujú lepši lakový film. Nové laky majú byť vhodné predovšetkým pri spôsobe krycieho lakovania automobilov a hlavne majú mať znížený sklon k tvorbe bubliniek. Pod bublinkami sa rozumie poškodenie v lakovom filme, ktoré sa prejavuje bublinami plynu.
Podstata vynálezu
Úloha je s prekvapením vyriešená tým, že sú k dispozícii laky, ktoré obsahujú:
a) polyakrylátovú živicu riediteľnú vodou a
b) blokovaný polyizokyanát alebo zmes pozostávajúcu z blokovaných polyizokyanátov, pričom polyakrylátová živica (A) riediteľná vodou je vyrobiteľná tým, že sa:
(I) zložka a) pozostávajúca zo al) 40 až 86,75 % hmotn., výhodne 40 až 80 % hmotn. estcru kyseliny (met)akrylovej v podstate neobsahujúceho karboxyskupiny, ktorý je odlišný od zložky (a2) a je kopolymerovateľný so zložkami (a2), (a3), (bl) a (b2), alebo zmesi obsahujúcej také estery kyseliny (met)akrylovej a a2) 12 až 50 % hmotn., výhodne 16 až 45 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a3), (bl) a (b2) a ktorý obsahuje aspoň jednu hydroxyskupinu na molekulu a v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov a a3) do 25 % hmotn., výhodne až 20 % hmotn. odlišného etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (bl) a (b2) a ktorý v pod state neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov a zložka b) pozostávajúca z bl) 1,25 až 15 % hmotn. výhodne 2 až 7 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) a (b2) a ktorý obsahuje aspoň jednu karboxy skupinu na molekulu, alebo zmesi z takých monomérov a b2) do 60 % hmotn. výhodne 0 až 28 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý' je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) a (bl) a ktorý' v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov, vnesú za sebou alebo striedavo v rozdelených množstvách do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymerujú za prítomnosti aspoň jedného iniciátora polymerácie a (II) polyakrylátová živica získaná po skončení polymerácie prinajmenšom zsasti neutralizuje a disperguje vo vode, pričom súčet hmotnostných podielov (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) robí vždy 100 % hmotn. a zložky (al), (a2), (a3), (bl), (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 60 do 180, výhodne od 80 do 160, číslo kyslosti od 10 do 100, výhodne od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (To) od -40 do +60 ’C, výhodne od -20 do +40 °C.
Vodné laky, ktoré obsahujú vodou riediteľnú polyakrylátovú živicu (A) sú známe z DE-OS 38 32 826 a DE-OS 38 34 738. Laky zverejnené v spisoch DE-OS 38 32 826 a DE-OS 38 34 738 potrebujú však zlepšiť vzhľadom na svoj sklon k tvorbe bubliniek.
Ďalej sa podrobne opisujú zložky laku podľa tohto vynálezu.
Polyakrylátová živica riediteľná vodou je vyrobiteľná tým, že sa (I) zložka a) pozostávajúca zo al) 40 až 86,75 % hmotn., výhodne 40 až 80 % hmotn. esteru kyseliny (met)akrylovej v podstate neobsahujúceho karboxyskupiny, ktorý je odlišný od zložky (a2) a je kopolymerovateľný so zložkami (a2), (a3), (bl) a (b2) alebo zmesi obsahujúcej také estery kyseliny (met)akrylovej a a2) 12 až 50 % hmotn., výhodne 16 až 45 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a3), (bl) a (b2) a ktorý obsahuje aspoň jednu hydroxyskupinu na molekulu a v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov a a3) 0 až 25 % hmotn., výhodne 10 až 30 % hmotn. odlišného etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (bl) a (b2) a ktorý v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov a zložka b) pozostávajúca zo bl) 1,25 až 15 % hmotn. výhodne 2 až 7 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) a (b2) a ktorý obsahuje aspoň jednu karboxyskupinu na molekulu alebo zmesi z takých monomérov a b2) 0 až 60 % hmotn., výhodne 0 až 28 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) a (bl) a ktorý v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov, vnesú za sebou alebo striedavo v čiastkových množstvách do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymerujú za prítomnosti aspoň jedného iniciátora polymerácie a (Π) polyakrylátová živica získaná po skončení polymerácie prinajmenšom sčasti neutralizuje a disperguje vo vode, pri
SK 279963 Β6 čom súčet hmotnostných podielov (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 % hmota, azložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 60 do 180, výhodne od 80 do 160, číslo kyslosti od 10 až 100, výhodne od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (TG) od -40 do +60 °C, výhodne od -20 do +40 °C.
Predtým než bude bližšie opísaná výroba polyakrylátovej živice riediteľnej vodou, budú objasnené dva pojmy:
1. Ako skrátené označenie pre „kyselinu metakrylovú alebo kyselinu akrylovú“ sa príležitostne používa výraz „kyselina (met)akrylová“.
2. Formulácia „v podstate neobsahujúca karboxyskupiny“ má vyjadriť, že zložky (al), (a2) a (a3) môžu mať nepatrný obsah karboxyskupín (najviac však toľko, že živice vyrobené zo zložiek (al), (a2) a (a3) majú číslo kyslosti najviac 10). Je však výhodné, keď obsah karboxyskupín v zložkách (al), (a2) a (a3) sa dosiahne tak nízky, ako je len možné. Obzvlášť výhodne sa používajú zložky (al), (a2) a (a3) v podstate neobsahujúce karboxyskupiny.
Ako zložka (al) sa môže použiť ester kyseliny (met)akrylovej v podstate neobsahujúci karboxyskupiny, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (a2), (a3), (bl) a (b2), alebo zmesi takých esterov kyseliny (metjakrylovej. Ako príklady sa uvádzajú alkylakryláty a alkylmetakryláty s až 20 atómami uhlíka v alkylovom zvyšku, ako napr. metylakrylát, etylakrylát, propylakrylát, butylakrylát, hexylakrylát, etylhexylakrylát, stearylakrylát a laurylakrylát, ako aj metylmetakrylát, etylmetakrylát, propylmetakrylát, butylmetakrylát, hexylmetakrylát, etylhexylmetakrylát, stearylmetakrylát a laurylmetakrylát. Ako zložka (al) sa môže použiť tiež etyltriglykolakrylát a metoxyoligoglykolakrylát, etyltriglykolmetakrylát a metoxyoligoglykolmetakrylát, s číselnou strednou molekulovou hmotnosťou výhodne 550, alebo iné etoxylované a/alebo propoxylované deriváty kyseliny (metjakrylovej, ktorá neobsahuje hydroxyskupinu. Ako zložka (al) sa môžu tiež použiť estery kyseliny (metjakrylovej, ktoré obsahujú funkčné skupiny, dá sa pripustiť, že hydroxyskupiny, alebo zmesi pozostávajúce z takých esterov kyseliny (metjakrylovej. Ako príklady takých esterov kyseliny (metjakrylovej obsahujúcich funkčné skupiny sa nazývajú 2-terc,-butylaminoetyl(met)akrylát, dihydrodicyklopentadieny l(met)akrylát, 1,3-butándioldi(met)akrylát, 1,6-hexándioldimetakrylát, trietylenglykoldi(met)akrylát, glycidyl(met)akrylát, alyl(met)akrylát a 1-(1 -izokyanato-1 -metyl- etyl)4-( 1 -metyletenyljbenzén.
Pokiaľ estery kyseliny (metjakrylovej obsahujúce funkčné skupiny sa používajú ako zložka (al), je potrebné neustále dávať pozor na to, aby nenastala žiadna želatinizácia. Preto by nemal prekročiť podiel esterov kyseliny (metjakrylovej obsahujúcich funkčné skupiny výšky 7 % hmota., výhodne 5 % hmota, zvlášť výhodne 2,5 % hmota, vzťahujúce sa na súčet zložiek (al), (a2), (a3), (bl) a (b2).
Výhodne sa ako zložky (al) používajú zmesi alkylakrylátov a/alebo alkymetakrylátov, ktoré obsahujú aspoň 25 % hmotn. n-bytylakrylátu alebo terc.-butylakrylátu a/alebo n-bytylmetakrylátu alebo terc.-butylmetakrylátu.
Ako zložka (a2) sa môžu použiť všetky etylenicky nenasýtené monoméry, ktoré sú kopolymerovateľné so zložkami (al), (a3), (bl) a (b2) a ktoré obsahujú aspoň jednu hydroxyskupinu na molekulu a v podstate neobsahujú karboxyskupiny alebo zmesi takých monomérov. Ako príklady sú hydroxyalkylestery kyseliny akrylovej alebo kyseliny metakrylovej alebo iné α,β-etylenicky nenasýtené karboxylové kyseliny. Tieto estery môžu byť odvodené od alkylénglykolu, ktorý je esterifikovaný kyselinou, alebo sa môžu získať reakciou kyseliny s alkylénoxidom. Ako zložka (a2) sa výhodne používajú hydroxyalkylestery kyseliny akrylovej a kyseliny metakrylovej, v ktorých hydroxyalkylová skupina obsahuje až 6 atómov uhlíka, reakčné produkty cyklických esterov, ako napríklad ε-kaprolaktónu a jeho hydroxyalkylesterov alebo zmesi týchto hydroxyalkylesterov alebo hydroxyalkylesterov modifikovaných ε-kaprolaktónom. Ako príklady takých hydroxyalkylesterov sú 2-hydroxyetyl-akrylát, 2-hydroxypropyl-akrylát, 3-hydroxypropyl-akrylát, 2-hydroxypropyl-metakrylát, 3-hydroxypropyl-metakrylát, 2-hydroxyetyl-metakrylát, 4-hydroxybutyl-akrylát, 4-hydroxybutyl-metakrylát a hydroxyhexyl-akrylát. Zodpovedajúce estery iných nenasýtených kyselín, ako napríklad kyseliny etakrylovej, kyseliny krotónovej a podobných kyselín s až 6 atómami uhlíka na molekulu, sa môžu tiež používať.
Ako zložka (a3) sa môžu používať všetky odlišné etylenicky nenasýtené monómery, ktoré sú kopolymerovateľné so zložkami (al), (a2), (bl) a (b2) a ktoré v podstate neobsahujú karboxyskupiny alebo zmesi z takých monómerov. Ako zložka (a3) sa výhodne používajú vinylaromatické uhľovodíky, ako je styrén, α,-alkylstyrén a vinyltoluén.
Na výrobu polyakrylátových živíc používaných podľa tohto vynálezu sa ako zložka (bl) môže používať každý etylenicky nenasýtený monomér, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (b2), (al), (a2) a (a3) a ktorý obsahuje aspoň jednu karboxyskupinu na molekulu alebo zmesi z takých monomérov. Ako zložka (bl) sa výhodne používa kyselina akrylová a/alebo kyselina metakrylová. Môžu sa však tiež použiť iné etylenicky nenasýtené kyseliny. Ako príklady takých kyselín sa uvádzajú kyselina etakrylová, kyselina krotónová, kyselina maleínová, kyselina fumarová a kyselina itakonová. Ako zložka (bl) sa môže použiť tiež mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny jantárovej a mono(met)akryloyloxyetylester kyseliny fialovej.
Ako zložka (b2) sa môže použiť každý etylenicky nenasýtený monomér, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) a (bl) a ktorý' neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov. Ako zložky (b2) sa môžu používať všetky monoméry, ktorých výťažok je uvedený pri opise zložiek (al), (a2) a (a3).
Polyakrylátové živice použiteľné podľa tohto vynálezu sa môžu vyrobiť tým, že sa zložka (a) vnesie do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel, tu sa polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora polymerácie a po skončenom pridávaní zložky (a) sa zložka (b) vnesie do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel, kde sa polymeruje prípadne v prítomnosti aspoň jedného iniciátora polymerácie. Pridávanie zložky (b) by malo začať až potom, ak zreagovalo aspoň 60 % hmota., výhodne aspoň 80 % hmota, zložky (a). Je hlavne výhodné, keď sa s pridávaním zložky (b) začne až potom, keď zložka (a) v podstate úplne zreagovala. Po ukončení polymerácie sa získaná polyakrylová živica prinajmenšom sčasti neutralizuje a disperguje vo vode. Súčet hmotn. podielov zložky (al), (a2), (a3), (bl) a(b2) robí vždy 100 % hmota.. Zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 60 do 180, výhodne od 80 do 160, číslo kyslosti od 10 do 100, výhodne od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (To) od -40 do +60 °C, výhodne od -20 do +40 °C.
Zložka (a) sa pridáva výhodne počas 2 až 8 hodín, najmä výhodne počas 3 až 6 hodín, do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a tu sa polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora, ktorý tvorí voľné radikály. Zložka (b) sa pridáva výhodne počas 10 až 90 minút, výhodne počas 30 až 90 minútam do organického rozpúšťadla alebo zmesi
SK 279963 Β6 rozpúšťadiel a tu sa polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora, tým tvorí voľné radikály.
Polyakrylátové živice používané podľa tohto vynálezu sa môžu vyrobiť tiež tak, že sa zložky (a) a (b) v striedajúcom sa čiastkovom množstve vnesú do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a tu sa polymerujú za prítomnosti aspoň jedného iniciátora tvoriaceho voľné radikály. Čiastkové množstvo by malo pozostávať vždy z najmenej 10 % hmotn. celkového nasadzovaného množstva, vzťahujúceho sa na zložku (a) alebo zložku (b). S pridávaním čiastkového množstva by sa malo začať až potom, keď zreagovalo aspoň 60 % hmotn., výhodne aspoň 80 % hmotn. predchádzajúceho čiastkového množstva. Je zvlášť výhodné, keď sa s pridávaním čiastkového množstva začne až potom, keď predchádzajúce čiastkové množstvo zreagovalo v podstate úplne. Po ukončení polymerácie sa získaná polyakrylátová živica prinajmenšom sčasti neutralizuje a disperguje vo vode. Súčet hmotn. podielov zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 % hmota. Zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 60 do 180, výhodne od 80 do 160, číslo kyslosti od 10 do 100, výhodne od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (TG) od -40 do +60 °C, výhodne od -20 do +40 °C.
Pri výhodnej forme uskutočnenia tohto spôsobu výroby sa v prvom kroku vnesie 30 až 70 % hmota., výhodne 40 až 60 % hmota., najmä výhodne 50 % hmotn. čiastkového množstva zložky (a), vzťahujúce sa na celkové nasadzované množstvo zložky (a), (čiastkové množstvo 1) do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora tvoriaceho voľné radikály. Po ukončenom pridávaní čiastkového množstva 1 sa v druhom kroku vnesie 30 až 70 % hmota., výhodne 40 až 60 % hmota., najmä výhodne 50 % hmotn. čiastkového množstva zložky (b), vzťahujúce sa na celkové nasadzované množstvo zložky (b), (čiastkové množstvo 1) do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora tvoriaceho voľné radikály. Po ukončenom pridávam čiastkového množstva 2 sa v treťom kroku vnesie 30 až 70 % hmota., výhodne 40 až 60 % hmota., dobre výhodne 50 % hmota, čiastkového množstva zložky (a), vzťahujúce sa na celkové nasadzované množstvo zložky (a), (čiastkové množstvo 3) do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora tvoriaceho voľné radikály. Po ukončenom pridávaní čiastkového množstva 3 sa vo štvrtom kroku vnesie 30 až 70 % hmota., výhodne 40 až 60 % hmota., dobre výhodne 50 % hmota, čiastkového množstva zložky (b), vzťahujúce sa na celkové nasadzované množstvo zložky (b), (čiastkové množstvo 4) do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymeruje za prítomnosti aspoň jedného iniciátora tvoriaceho voľné radikály.
S pridávaním čiastkového množstva 2, 3 a 4 by sa malo začať až potom, keď zreagovalo aspoň 60 % hmota., výhodne aspoň 80 % hmota, príslušného predchádzajúceho čiastkového množstva. Je zvlášť výhodné, keď sa s pridávaním čiastkového množstva začína až potom, keď predchádzajúce čiastkové množstvo zreagovalo v podstate úplne.
Po ukončení polymerácie sa získaná polyakralátová živica najprv aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode. Súčet hmotn. podielov zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 % hmota.. Zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 60 do 180, výhodne od 80 do 160, číslo kyslosti od 10 do 100, výhodne od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (TG) od -40 do +60 °C, výhodne od -20 do +40 °C.
Pridávanie čiastkového množstva 1 a 3 sa uskutočňuje výhodne v priebehu 1 až 4 hodín, najmä výhodne v priebehu 90 minút až 3 hodín. Pridávanie čiastkového množstva 2 až 4 sa uskutočňuje obzvlášť v priebehu 5 až 45 minút, najmä výhodne v priebehu 15 až 45 minút.
Polyakrylátové živice podľa tohto vynálezu sa môžu vyrobiť tiež tak, že sa zložka (b) polymeruje analogickým spôsobom ako je opísané pred zložkou (a) alebo sa tak postupuje s delenými množstvami zložky (b) pred delenými množstvami zložky (a).
Ako organické rozpúšťadlo a iniciátor polymerácie sa používajú rozpúšťadlá, ktoré sú zvyčajné na výrobu polyakrylátových živíc a ktoré sú vhodné na výrobu vodných disperzií. Ako príklady použiteľných rozpúšťadiel sa uvádzajú butylglykol, metoxypropanol, n-butanol, metoxybutanol, etoxypropanol, n-propanol, etylénglykolmonometyléter, etylénglykolmonoetyléter, etylénglykolmonobutyléter, dietylénglykolmonometyléter, dietylénglykolmonoetyléter, dietylénglykoldietyléter, dietylénglykolmonobutyléter, dipropylénglykoldimetyléter, dipropylénglykolmonometyléter, propylénglykol-n-butyléter, tripropylénglykolmonometyléter a 3-metyl-3-metoxybutanol. Ako príklady použiteľných iniciátorov polymerácie sa uvádzajú iniciátory tvoriace voľné radikály, ako je napríklad benzoylperoxidu, terc.-butylperetylhexanoát, azobisizobutyronitril a terc.-butylperbenzoát. Polymerácia sa účelne uskutočňuje pri teplote od 80 do 160 °C. Polymerácia je skončená, ak celý nasadený polymér v podstate úplne zreagoval.
Zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, aby reakčný produkt mal hydroxylové číslo od 60 do 180, výhodne od 80 do 160, číslo kyslosti od 10 do 100, výhodne od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (TG) od -40 do +60 °C, výhodne od -20 do +40 °C.
Teplota skleného prechodu polyakrylátovej živice sa môže vypočítať podľa tohto vzorca n = x
v ktorom
TG znamená teplotu skleného prechodu polyakrylátovej živice, x predstavuje počet zapolymerovaných rôznych monomérov v polyakrylátovej živici,
W„ znamená hmotnostný podiel n-tého monoméru a TGn znamená teplotu skleného prechodu homopolyméru z n-tého monoméru.
Množstvo a rýchlosť pridávania iniciátorov sa výhodne riadi tak, že získaná polyakrylátová živica má číselnú strednú molekulovú hmotnosť od 2000 do 20 000 (stanovené gélovou chromatografiou s použitím polystyrénu ako štandardu). Je zvlášť výhodné začať pridávanie iniciátorov v rovnakom časovom okamihu, ako pridávanie polymerovatelných zložiek (a) a (b) a ukončiť približne za pol hodiny po ukončení pridávania polymerovateľných zložiek (a) a (b). Potom sa reakčná zmes udržuje pri polymeračnej teplote ešte tak dlho (zvyčajne približne 90 minút), až všetky nasadené monoméry v podstate úplne zreagujú. Výraz „v podstate úplne zreagujú“ má znamenať, že zreagovalo výhodne 100 % hmotn. použitého monoméru, že však tiež je možné, že mohol zostať nezreagovaný malý obsah zvyšného monoméru, najvyššie do približne 0,5 % hmotn. vzťahujúce na hmotnosť reakčnej zmesi.
Po ukončení polymerácie sa získaná reakčná zmes aspoň čiastočne neutralizuje a disperguje vo vode. Pritom
SK 279963 Β6 vzniká vodná disperzia polyakrylátovej živice. Prípadne sa môže časť alebo určité množstvo organického rozpúšťadla oddestilovať. Disperzia polyakrylátovej živice používaná podľa tohto vynálezu obsahuje častice polyakrylátovej živice, ktorých priemerná veľkosť častíc je od 60 do 300 mm (meracia metóda: rozptyl v laserovom svetle, meracie zariadenie: MalvemAutosizer2C).
Na neutralizáciu polyakrylátovej živice sa môžu použiť tak organické bázy, ako tiež anorganické zásady. Výhodne sa používajú primáme, sekundárne a terciáme amíny, ako napríklad etylamín, propylamín, dimetylamín, dibutylamín, cyklohexylamín, benzylamin, morfolín, piperidín a trietanolamin. Zvlášť výhodne sa ako neutralizačné činidlá používajú terciáme amíny, najmä dimetyletanolamín, trietylamín, tripropylamín a tributylamín.
Ako zložky (B) sa môžu v podstate používať všetky blokované (chránené) polyizokyanáty alebo zmesi z blokovaných polyizokyanátov, ktoré sú dispergovateľné vo vodnej disperzii polyakrylátovej živice (A).
Blokované polyizokyanáty sú známe zosieťujúce prostriedky pre laky, ktoré sú všeobecne vyrobiteľné reakciou polyizokyanátov s blokovacím činidlom alebo zmesou blokovacích činidiel. Pritom sa izokyanátové skupiny polyizokyanátov blokujú reakciou s blokovacím činidlom a až pri vypaľovaní lakov, po odštiepení blokovacieho činidla, sa opäť uvoľňujú a sú použiteľné potom na zosieťujúce reakcie so skupinami reaktívnymi s izokyanátovými skupinami v inej spojivovej zložke, ako napríklad v polyakrylátovej živici (A).
Ako polyizokyanáty na výrobu blokovaných polyizokyanátov sa môžu používať v podstate všetky polyizokyanáty vhodné pre laky. Ako príklady sa uvádzajú polyizokyanáty zo 4 až 25, výhodne 4 až 16 atómami uhlíka a 2 až 4, výhodne 2 izokyanatoskupinami na molekulu a tiež alifatické, cykloalifatické, aralifatické a aromatické diizokyanáty, ako sú opísané napríklad v publikácii „Methoden der organischen Chetnie” (Houben-Weyl), sv. 14/2, 4. vyd., Georg Thieme Verlag, Stuttgart /1963/, str. 61 až 70, a W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562,75 až 136, napríklad 1,2-etyléndiizokyanát, 1,4-tetrametyléndiizokyanát, 1,6-hexametyléndiiyokyanát, 2,2,4- alebo 2,4,4-trimetyl-l ,6-hexametyléndiizokyanát, 1,12-dodekándiizokyanát, οο,οο’-diizokyanátodipropyléter, cyklobután-l,3-diizokyanát, cyklohexán-1,3- a -1,4-diizokyanát, 2,2- a 2,6-diizokyanato-l-metylcyklohexán, 3-izokyanatometyl-3.5, 5-trimetylcyklohexylizokyanát („izoforondiizokyanát“), 2,5- a 3, 5-bis-(izokyanatometyl)-8-metyl-1,4-metanodekahydronaftalén, 1, 5-, 2,5-, 1,6- a 2,6-bis(izokyanatometyl)M,7-metanohexahydroindan, 1,5-, 2,5-, 1,6- a 2,6-bis(izokyanato)-4,7-metanohexahydroindan, dicyklohexyl-2,4’ a 4,4’-diizokyanát, 2,4- a 2,6-hexahydrotoluylendiizokyanát, perhydro-2,4’- a 4,4’-difenylmetándiizokyanát, =o,co’-diizokyanato-l,4-dietylbenzén, 1,3- a 1,4-fenyléndi- izokyanát, 4,4’ -diizokyanatodifenyl. 4,4’ -diizokyanato-3,3 ’-dichlórdifenyl, 4,4’-diizokyanato-3,3’-dimetoxydifenyl, 4,4’-diizokyanatodifenylmetán, naftylén-l,5-diizokyanát, toluyléndiizokyanáty, ako 2,4- alebo 2,6-toluyléndiizokyanát, N,N’(4,4’-dimetyl-3,3’-diizokyanatodifenyl)uretdion, m-xylylendiizokyanát, dicyklohexylmetándiizokyanát, tetrametylxylyléndiizokyanát, ale tiež triizokyanáty, ako 2,4,4’-triizokyanatodifenyléter a 4,4’,4”-triizokyanatotrifenylmetán. Môžu sa tiež použiť polyizokyanáty, ktoré obsahujú karbodiimidoskupiny a/alebo izokyánuratoskupiny a/alebo biuretové skupiny a/alebo uretánové skupiny a/alebo močovinové skupiny a/alebo karboxyskupiny.
Polyizokyanáty obsahujúce uretánové skupiny sa získajú napríklad reakciou časti izokynatoskupín s polyolami, ako je napríklad trimetylpropán, glycerín, polyesterpolyoly a polyéterpolyoly. Polyizokyanáty obsahujúce karboxyskupiny sa môžu napríklad získať reakciou časti izokynatoskupín so zlúčeninami obsahujúcimi karboxyskupiny, ako je napríklad kyselina dimetylolpropiónová alebo iné hydroxykarboxylové kyseliny alebo polyestery obsahujúce hydroxyskupiny. Na zhotovenie krycích lakov pre automobily sa výhodne používajú alifatické alebo cykloalifatické polyizokyanáty, najmä hexametyléndiizokyanát, dimerizovaný hexametyléndiizokyanát, trimerizovaný hexametyléndiizokyanát, izoforondiizokyanát, dicyklohexylmetán-2,4’-diizokyanát a dicyklohcxylmctán-4,4’-diizokyanát alebo zmesi z týchto polyizokyanátov. Hlavne výhodne sa používa trimerizovaný hexametyléndiizokyanát. Trimerizovaný hexametyléndiizokyanát je obchodne dostupný produkt, ktorý možno kúpiť napríklad pod obchodným označením TolunateR HDT (firma Rhône-Poulenc), Desmodur11 N33 (firma Bayer AG) a BasonatR PLR 8638 (firma BASF AG).
Polyizokyanáty, o ktorých sa tu hovorí, môžu v podstate byť blokované každým blokovacím činidlom vhodným na blokovanie polyizokyanátov alebo zmesou z takých blokovacích činidiel. Vhodné blokovacie činidlá obsahujú všeobecne amínovú, amidovú, laktamovú, tiolovú alebo hydroxylovú skupinu alebo C-H-kyslé zoskupenie. Ako príklady sa uvádzajú alifatické, cykloalifatické alebo aralifatické jednomocné alkoholy, ako metylalkohol, etylalkohol, propylalkohol, butylalkohol, amylalkohol, hexylalkohol, heptylalkohol, oktylalkohol, nonylalkohol, 3,3,5-trimetylhexylalkohol, decylalkohol, 2-etylhexylalkohol a laurylalkohol, etylglykolmonoetyléter, etylglykolmonobutyléter, cyklopentanol, cyklohexanol, fenylkarbinol a mctylfenylkarbinol, oxímy, ako metylamylketoxim, diizobutylketoxím, metyletylketoxím, metylizobutylketoxím, acetonoxím a cyklohexanonoxím, dialkylaminoalkoholy, ako dimetyletanolamín a dietyletanolamín, fenoly, ako kresol, fenol, tere.-butylfenol a etylfenol, laktámy, ako ε-kaprolaktám, imidy, ako ftalimid, rovnako ako ester kyseliny malónovej alebo ester kyseliny octovej.
Odborník môže pri výbere vhodného blokovacieho činidla prihliadnuť ku skutočnosti, že blokovaný polyizokyanát nemá vstúpiť pred začiatkom vypaľovacieho procesu do žiadnej chemickej reakcie s inou zložkou laku, po ukončení vypaľovacieho procesu však má čo najúplnejšie zreagovať so spojivom reaktívnym s izokyanátom, zo známeho blokovacieho činidla vhodného na blokovanie polyizokyanátov.
Výhodne používané blokovacie činidlá sú metyletylketoxím, metylamylketoxim, diizobytylketoxím a dietylmalonester. Najviac výhodne používaným blokovacím činidlom je metyletylketoxím a dietylmalonester. Tiež sa môžu používať zmesi rôznych blokovacích činidiel.
V mnohých prípadoch môže byť výhodné k laku pridávať katalyzátor pre reakciu izokyanatoskupín blokovaného izokyanátu so skupinami, ktoré sú reaktívne s izokyanatoskupinami, najmä hydroxyskupinami inej zložky spojivového činidla. Vhodné katalyzátory sú napríklad zlúčeniny cínu, ako je dibutyleíndilaurát a soľ cínu s kyselinou octovou.
Obsah blokovaného polyizokyanátu je všeobecne tak vysoký, že pomer medzi OH-ekvivalentmi a NCO-ekvivalentmi je od 1,0:0,7 do 1,0:1,2, výhodne od 1,0:0,8 do 1,0:1,0.
V mnohých prípadoch je výhodné vedľa zložky (B) použiť ešte aminoplastovú živicu alebo zmes aminoplastových živíc ako ďalší zhusťujúci prostriedok (zložku (C)). Také aminoplastové živice sú dobre známe a sú ponúkané mnohými firmami ako predajné produkty (napríklad CymelR firmy Američan Cyanamid Company, ResimeneR fír
SK 279963 Β6 my Monsanto Company a LuwipaĎ firmy BASF AG). Ide spravidla o aspoň čiastočne esterifíkované kondenzačné produkty zlúčenín obsahujúcich aminoskupinu, najmä melamínu alebo benzoguanamínu a aldehydov, hlavne formaldehydu. Riediteľnosť aminoplastových živíc vodou je závislá všeobecne od stupňa kondenzácie a eteriíikačnej zložke. Čím nižší je stupeň kondenzácie a čím kratšie reťazce alkylových skupín sú v eterifikovanej zložke, tým lepšia je riediteľnosť aminoplastovej živice vodou. Riediteľnosť aminoplastovej živice vodou sa môže tiež zlepšiť zavedením karboxyskupín (napríklad eterifikáciou hydroxykarboxylovými kyselinami). Okrem toho sa tiež riediteľnosť aminoplastových živíc vodou môže zlepšiť prídavkom rozpúšťadla riediteľného vodou, ako napríklad glykoléteru.
Pokiaľ sa v lakoch podľa tohto vynálezu používa kombinácia blokovaných polyizokyanátov a aminoplastových živíc, potom je hmotnostný pomer nasadeného blokovaného polyizokyanátu k nasadenej aminoplastovej živici od 20:80 do 80:20, výhodne od 67:33 do 33:67. Pomer medzi hmotnosťou zmesi blokovaného polyizokyanátu a aminoplastovej živice k hmotnosti zvyčajných zložiek spojivového činidla je všeobecne od 50:50 do 10:90, výhodne od 40:60 do 20:80.
Ako zložka (B) sa môžu tiež používať blokované polyizokyanáty, ktoré sú vo vodnom prostredí stabilné len pre obmedzený čas. V tomto prípade je výhodné používať laky podľa tohto vynálezu ako dvojzložkovc systémy, to znamená, že polyizokyanátová zložka sa zmieša s vodnými zložkami laku až krátko pred použitím alebo počas použitia.
Vedľa opísaných spojivových činidiel môžu laky podľa tohto vynálezu obsahovať ešte ďalšie umelé živice riediteľné vodou, ktoré môžu slúžiť na rozotretie pigmentu a/alebo ako prísady ovplyvňujúce reologické vlastnosti. Ako príklady takých umelých živíc sa uvádzajú vodou riediteľné polyuretánové živice, vodou riediteľné polyesterové živice, polyétery, ako napríklad polypropylénglykol s číselnou strednou molekulovou hmotnosťou od 400 až do 900, vo vode rozpustné étery celulózy, ako je hydroxyetylcelulóza, metylcelulóza alebo karboxymetylcelulóza, rovnako ako syntetické polyméry s ionicky a/alebo asociatívne pôsobiacimi skupinami, ako polyvinylalkohol, poly(met)akrylamid, kyselina poly(met)akrylová, polyvinylpyrolidón, kopolyméry styrénu s maleínanhydridom alebo kopolyméry etylénu s malemanhydrom a ich deriváty alebo tiež hydrofóbne modifikované etoxylované uretány alebo polyakryláty obsahujúce karboxyskupiny.
Laky tohto vynálezu môžu tiež obsahovať zhusťujúce polymikročastice, ako sú napríklad zverejnené v EP-A 38 127.
Laky podľa tohto vynálezu môžu taktiež obsahovať anorganické prostriedky zlepšujúce reologické vlastnosti, ako napríklad vrstvené silikáty.
Vodné laky podľa tohto vynálezu môžu tiež obsahovať zvyčajné organické rozpúšťadla. Ich podiel sa udržuje ako najmenší je možný a robí napríklad pod 15 % hmotn. vzťahujúce na celkový obsah prchavých zložiek.
Laky podľa tohto vynálezu sa všeobecne upravujú na hodnotu pH od 6,5 do 9,0. Hodnota pH sa môže upravovať bežnými amínmi, ako je napríklad trietylamín, dimetylaminoetanol a N-metylmorťolin.
Priemyselná využiteľnosť
Laky podľa tohto vynálezu sa môžu používať pri aplikácii zvyčajných spôsobov, ako napríklad postrekom, ro zotieraním, natieraním alebo namáčaním na ľubovoľný substrát, ako je kov, drevo, plastická hmota alebo papier.
Laky podľa tohto vynálezu sa výhodne používajú pri uskutočňovaní krycieho lakovania automobilov. Laky podľa tohto vynálezu sa môžu používať tak pri sériovom lakovaní, taktiež pri opravnom lakovaní automobilových karosérii. Tieto laky sú výhodne používané pre sériové lakovanie automobilových karosérií.
Krycie lakovanie automobilov sa zhotovuje spôsobom, pri ktorom sa na karosérii opatrenej aspoň jednou lakovou vrstvou zhotovenou namáčaním v elektrickom poli a aspoň jednou nad touto vrstvou umiestnenou vrstvou plniva buď nanesie pigmentovaný krycí lak a uskutoční vypaľovanie jednovrstvové krycie lakovanie) alebo sa nanesie pigmentovaný základný lak a tento lak sa prevrství nepigmentovaným alebo len transparentne čírym lakom a nakoniec sa základná laková vrstva spoločne s čírou lakovou vrstvou vypáli (dvojvrstvové krycie lakovanie).
Laky podľa tohto vynálezu sa môžu používať na zhotovovanie jednovrstvového krycieho lakovania ako pigmentované základné laky alebo ako číre laky. Laky podľa tohto vynálezu sa výhodne používajú ako číre laky.
Keď sa laky podľa tohto vynálezu používajú pri uskutočňovaní jednovrstvových krycích lakovaniach alebo ako základné laky, môžu sa pigmentovať pigmentmi ako napríklad pigmentmi na anorganickom základe, ako napríklad oxidom titaničitým, oxidom železitým, sadzami a podobnými látkami a/alebo pigmentmi na organickom základe a/alebo kovovými pigmentmi, ako napríklad hliníkovým bronzom a/alebo pigmentom vytvárajúci perlový lesk alebo interferenčným pigmentom. Hliníkový bronz a/alebo pigment vytvárajúci perlový lesk, prípadne interferenčný pigment sú príklady pigmentov, ktoré vyvolávajú efekty.
Pokiaľ sa laky podľa tohto vynálezu používajú ako pigmentované základné laky, potom tieto laky podľa vynálezu sa môžu prelakovať lakmi podľa tohto vynálezu, ktoré neobsahujú žiadne pigmenty alebo sú pigmentované iba transparentne, môžu však byť tiež prelakované zvyčajnými čírymi lakmi na báze organického rozpúšťadla, vodnými čírymi lakmi alebo tiež práškovými čírymi lakmi.
Laky podľa tohto vynálezu prejavujú zvláštnu prednosť v tom, že majú znížený sklon k tvorbe bubliniek.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Ďalej uvedené príklady osvedčujú vynález.
Všetky údaje o dieloch a percentuálnej hodnote sú uvedené hmotnostne, pokiaľ nie je výslovne uvedené inak.
Príklad 1
Spôsob výroby polyakrylátovej živice (A) riediteľnej vodou podľa príkladu A z DE-OS 38 32 826
Do štvorlitrového kotla z oceľou, vybaveného dvoma prívodmi monoméru, prívodom iniciátora, miešadlom, teplomerom, olejovým kúrením a spätným chladičom, sa predloží 20 dielov hmotn. butylglykolu a násada sa zahreje na teplotu 140 °C. Potom sa pridáva roztok 4,5 dielov hmotn. butylperbenzoátu v 5 dieloch hmotn. butylglykolu takou rýchlosťou, že pridávanie je ukončené za 4 hodiny 30 minút. Na začiatku pridávania butylperbenzoátového roztoku sa začne tiež s pridávaním zmesi, ktorá pozostáva z 22,0 dielov hmotn. butylakrylátu, 20,0 dielov hmotn. butylmetakrylátu, 15,0 dielov hmotn. metylmetakrylátu, 230,0 dielov hmotn. 2-hydroxypropylakrylátu a 15,0 dielov hmotn. styrénu. Zmes sa pridáva takou rýchlosťou, že pridávanie je ukončené za 3 hodiny 50 minút. Potom, ak je pridávanie
SK 279963 Β6 úplne skončené, v priebehu 20 minút sa pridá 5,0 dielov hmotn. kyseliny akrylovej. Takto získaný roztok živice sa neutralizuje dimetyletanolamínom pri teplote približne 95 °C, až sa dosiahne neutralizačného stupňa 80 %. Nakoniec sa pridá toľko vody, že obsah sušiny v disperzii je približne 60 % hmotn. Získaná disperzia má tieto charakteristické vlastnosti: obsah sušiny: 59,6 % hmotn. (1 hodina, teplota 130 ’C), číslo kyslosti: 39,4, veľkosť častíc: 143 nm (stanovené na základe rozptylu v laserovom svetle, zariadenie: Malvem Autosizer 2C).
Príklad 2
Spôsob výroby vodného číreho roztoku podľa návodu obsiahnutého v DE-OS 38 32 826 (číry lak I, porovnávací príklad)
K 53,1 dielom hmotn. disperzie, vyrobenej podľa príkladu 1, sa za miešania pridá 9,8 dielov hmotn. zmesi pozostávajúce z 9,4 dielov hmotn. 90 % hmotn. roztoku obchodne dostupnej melaminformaldehydovej živice riediteľnej vodou v izobutanole (CymelR 327) a 0,4 dielov hmotn. 10 % hmotn. roztoku obchodne dostupného prostriedku pre ovplyvňovanie rozlivu (SilwetR 7602) v butylglykole. Po skončenom pridávaní sa všetko ešte 5 minút mieša a za miešania sa pomaly pridá 37,1 dielov hmotn. deionizovanej vody. Potom sa pridá 10 % hmotn. vodného roztoku dimetyletanolamínu a deionizovanou vodou s hodnotou pH 7,8 sa upraví na striekaciu viskozitu, ktorá zodpovedá času výtoku 23 sekúnd z kaliska 4 podľa normy DIN (DIN 53 211 /1974/). Získaný roztok sa nakoniec filtruje cez doskový filter, ktorý je opatrený filtračnou vrstvou (Leitz Filterschicht T 1000). Obsah sušiny pre aplikáciu: 36,0 % hmotn. (1 hodina, teplota 160 °C).
Príklad 3
Spôsob výroby blokovaného polyizokyanátu (B)
Do kotla z ocele, vybaveného prikvapkávacou nálevkou, miešadlom, teplomerom, olejovým kúrením a spätným chladičom, sa predloží 33,33 dielov hmotn. metyletylketénu a 68,49 dielov hmotn. obchodne dostupného trimerizovaného hexametyléndiizokyanátu a reakčná zmes sa ohreje na teplotu 60 °C. Potom sa v priebehu 2 hodín pridá 31,51 dielov hmotn. metyletylketoxímu. Teplota sa udržuje na 60 °C tak dlho, až obsah izokyanatoskupín je menší alebo rovnajúci sa 0,25 % hmotn. Nakoniec sa zvyšné izokyanatoskupiny nechajú zreagovať s dvojnásobným molámym prebytkom etanolu. O 30 minút neskôr, po pridaní zodpovedajúceho množstva etanolu, sa pridá 25 dielov hmotn. butylglykolu pri teplote 70 °C a metyletylketón sa oddestiluje. Reakčný produkt sa upraví butylglykolom na obsah sušiny 75,1 % hmotn. (1 hodina, teplota 150 °C). Zmeria sa viskozita 61 mPa.s (na doskovom viskozimetre s kužeľom pri teplote 23 °C).
Príklad 4
Spôsob výroby číreho laku podľa tohto vynálezu (číry lak Π)
Postupuje sa ako je opísané v príklade 2. Na miesto zmesi pozostávajúcej z roztoku melamínfonnaldehydovej živice a roztoku činidla ovplyvňujúceho rozliv sa však použije 22,0 dielov hmotn. zmesi tvorenej 21,6 dielami hmotn. polyizokyanátového roztoku získaného podľa príkladu 3 a 0,4 dielu hmotn. roztoku činidla ovplyvňujúceho rozliv, ktoré je opísané v príklade 2. Obsah sušiny pre aplikáciu: 37,1 % hmotn. (1 hodina, teplota 160 °C).
Príklad 5
Spôsob aplikácie číreho roztoku a skúšanie získaného lakovania
Na fosfátované oceľové plechy opatrené vrstvou obchodne dostupného laku, zhotovenou namáčaním v elektrickom poli, a vrstvou obchodne dostupného plniva, sa aplikuje vodný základný lak pigmentovaný hliníkom vo forme doštičiek tak, že sa získa suchý film s hrúbkou 12 až 15 pm. Film základného laku sa suší pri teplote miestnosti počas 10 minút a pri teplote 80 °C počas 10 minút. Na takto lakovaný oceľový plech sa nastrieka číry lak I a číry lak H s použitím prúdovej pištole s nádržkou celkom v 3 vrstvách s časom odvetrávania medzi nanášaním zodpovedajúcou 1 minúte, suší sa pri teplote miestnosti počas 20 minút a vypaľuje v cirkulačnej sušiarni pri teplote 160 °C počas 20 minút. Číry lak sa nastrieka tak, že sa dostane film číreho laku, kde hrúbka vysušeného filmu stúpa nepretržite z 20 pm na 70 pm (rozliv vytvárajúci hrúbku vrstvy vo forme klinu). Takto získané lakovanie sa skúša. Výsledky skúšky sú zahrnuté do nasledujúcej tabuľky.
Tabuľka
Lakovanie čírym lakom I II
Hranice tvorby bubliniekl) 43 pm 63 pm
Lesk2' 90 90
DOI 80 86
Mriežková skúška3) 0 0
1. Pod hranicou tvorby bubliniek sa rozumie hrúbka suchého filmu, až do ktorej sa nemôže spozorovať poškodenie lakového filmu spôsobené plynovými bublinami. Pokiaľ sa aplikuje lak s hrúbkou suchého filmu, ktorá prekročí hranicu tvorby bubliniek, potom nastáva poškodenie lakového filmu, ktoré je spôsobené plynovými bublinami.
2. Stupeň lesku sa stanovuje podľa normy DIN 67 530, uhol20°.
3. Skúšame podľa normy DIN 53 151, vrátane testu odtrhávania (Tesaabriss-Test).
Pri opísaných pokusoch sa ukazuje, že použitie blokovaného polyizokyanátu podľa tohto vynálezu namiesto melaminformaldehydovej živice má za dôsledok zníženie sklonu k tvorbe bubliniek, rovnako ako zlepšenie hodnoty DOI.

Claims (8)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodné laky, vyznačujúce sa tým, že obsahujú
    A. polyakrylátovú živicu riediteľnú vodou a
    B. blokovaný polyizokyanát alebo zmes pozostávajúcu z blokovaných polyizokyanátov, pričom polyakrylátová živica (A) riediteľná vodou je vyrobiteľná tým, že sa
    I) zložka a) pozostávajúca z al) 40 až 86,75 % hmotn. esteru kyseliny (met)akrylovej v podstate neobsahujúceho karboxyskupiny, ktorý je odlišný od zložky (a2) a je kopolymerovateľný so zložkami (a2), (a3), (bl) (b2), alebo zmesi obsahujúcej také estery kyseliny (met)akrylovej a a2) 12 až 50 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý' je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a3), (bl) a (b2) a ktorý obsahuje aspoň jednu hydroxyskupinu na molekulu a v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov a
    SK 279963 Β6 a3) do 25 % hmotn. odlišného etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (bl) a (b2) a ktorý v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov a zložka b) pozostávajúca z bl) 1,25 až 15 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) a (b2) a ktorý obsahuje aspoň jednu karboxyskupinu na molekulu alebo zmesi z takých monomérov a b2) do 60 % hmotn. etylenicky nenasýteného monoméru, ktorý je kopolymerovateľný so zložkami (al), (a2), (a3) (bl) a ktorý v podstate neobsahuje karboxyskupiny alebo zmesi z takých monomérov vnesú za sebou alebo striedavo v čiastkových množstvách do organického rozpúšťadla alebo zmesi rozpúšťadiel a polymerujú za prítomnosti aspoň jedného iniciátora polymerácie a
    II) polyakrylátová živica získaná po skončení polymerácie prinajmenšom sčasti neutralizuje a disperguje vo vode, pričom súčet hmotnostných podielov (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 % hmotn. a zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 60 do 180, číslo kyslosti od 10 do 100 a teplotu skleného prechodu (To) od -40 do +60 °C.
  2. 2. Vodné laky podľa nároku 1, vyznačujúce sa tým, že vedľa zložky (A) a (B) obsahujú ešte aminoplastovú živicu alebo zmes aminoplastových živíc ako zložku (C) v hmotnostnom pomere od 20:80 do 80:20.
  3. 3. Vodné laky podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúce sa tým, že polyakrylátová živica (A) riediteľná vodou je vyrobiteľná tým, že sa použije 40 až 80 %hmotn. zložky (al), 16 až 45 %hmotn. zložky (a2), 0 až 20 % hmotn. zložky (a3), 2 až 7 % hmotn. zložky (bl) a 0 až 28 % hmotnostných zložky (b2), pričom zložky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) sa volia takého druhu a množstva, že polyakrylátová živica má hydroxylové číslo od 80 do 160, číslo kyslosti od 15 do 40 a teplotu skleného prechodu (TG) od-20 do+40 °C.
  4. 4. Použitie vodného laku podľa niektorého z nárokov 1 až 3 na zhotovenie krycieho lakovania automobilov nanášaním na vrstvu pigmentovaného základného laku a vypálením spolu s vrstvou základného laku.
  5. 5. Použitie vodného laku podľa nároku 4 na zhotovovanie krycieho lakovania automobilov nanesením na vrstvu základného laku pigmentovaného pigmentmi vyvolávajúcimi efekty a vypálením spolu s vrstvou základného laku.
  6. 6. Použitie pigmentovaného vodného laku podľa niektorého z nárokov 1 až 3 na zhotovovanie krycieho lakovania automobilov nanášaním na vrstvu plniva a vypálením.
  7. 7. Použitie vodného laku podľa niektorého z nárokov 1 až 3 na zhotovovanie krycieho lakovania automobilov.
  8. 8. Použitie vodného laku podľa niektorého z nárokov 1 až 3 na zhotovovanie vrstiev číreho laku dvojvrstvového lakovania, ktoré pozostáva z vrstvy pigmentovaného základného laku a vrstvy číreho laku.
SK359-94A 1991-09-28 1992-09-12 Vodné laky a ich použitie na zhotovovanie krycieho SK279963B6 (sk)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4132430A DE4132430A1 (de) 1991-09-28 1991-09-28 Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen
PCT/EP1992/002098 WO1993007195A1 (de) 1991-09-28 1992-09-12 Wässrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK35994A3 SK35994A3 (en) 1994-11-09
SK279963B6 true SK279963B6 (sk) 1999-06-11

Family

ID=6441750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK359-94A SK279963B6 (sk) 1991-09-28 1992-09-12 Vodné laky a ich použitie na zhotovovanie krycieho

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5747166A (sk)
EP (1) EP0605481B1 (sk)
JP (1) JP3027192B2 (sk)
KR (1) KR100243780B1 (sk)
CN (1) CN1042136C (sk)
AT (1) ATE146198T1 (sk)
BR (1) BR9206562A (sk)
CA (1) CA2117190C (sk)
CZ (1) CZ287724B6 (sk)
DE (2) DE4132430A1 (sk)
DK (1) DK0605481T3 (sk)
ES (1) ES2097922T3 (sk)
SK (1) SK279963B6 (sk)
WO (1) WO1993007195A1 (sk)
ZA (1) ZA927104B (sk)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4322242A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
DE4439669A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19529124C1 (de) * 1995-08-08 1996-11-21 Herberts Gmbh Überzugsmittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
JP2000507997A (ja) 1996-02-09 2000-06-27 サーフェス ソルーションズ ラボラトリーズ インコーポレイテッド 水性の親水性被覆組成物及びそれから製造した物品
DE19611646A1 (de) * 1996-03-25 1997-10-02 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack sowie seine Verwendung zur Beschichtung von Kunststoffen
US6153690A (en) * 1996-05-29 2000-11-28 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer
DE19741554B4 (de) * 1997-09-20 2005-04-14 Basf Coatings Ag Härtbare Beschichtungszusammensetzung sowie Verfahren zur Herstellung eines schützenden Überzugs
KR100457696B1 (ko) * 1997-12-15 2005-01-24 주식회사 코오롱 잉크젯용투명필름
CA2292483A1 (en) * 1998-12-17 2000-06-17 Sinzi Hirato Electrodeposition paint composition
AU2286700A (en) * 1998-12-24 2000-07-31 Akzo Nobel N.V. Aqueous coating composition and a polyol for such a composition
US6599992B1 (en) 1999-06-04 2003-07-29 Reichhold, Inc. Powder coating composition
US8076445B2 (en) * 2000-01-11 2011-12-13 Robert Shane Porzio Oligocarbodiimides for the formation of crosslinked latex films
DE10004487A1 (de) 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung
DE10004726A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-16 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
CN1091456C (zh) * 2000-06-07 2002-09-25 湖南亚大化工建材有限公司 无刺激性的紫外光固化涂料
CN1091457C (zh) * 2000-06-07 2002-09-25 湖南亚大化工建材有限公司 紫外光固化涂料
GB0015027D0 (en) * 2000-06-21 2000-08-09 Ppg Ind Ohio Inc Aqueous coating composition
JP2002105396A (ja) * 2000-10-03 2002-04-10 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料組成物
JP2003155439A (ja) * 2001-11-20 2003-05-30 Dainippon Ink & Chem Inc 金属用塗料組成物および塗膜形成方法
US6979713B2 (en) * 2002-11-25 2005-12-27 3M Innovative Properties Company Curable compositions and abrasive articles therefrom
US7169199B2 (en) * 2002-11-25 2007-01-30 3M Innovative Properties Company Curable emulsions and abrasive articles therefrom
US7499486B2 (en) * 2002-11-27 2009-03-03 Agere Systems Inc. Data transmission rate adaptation in a wireless communication system
CA2461835A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-28 Kansai Paint Co., Ltd. Paint film forming method
AU2003292506A1 (en) * 2003-04-01 2004-10-25 Creo Il. Ltd. Method and media for printing aqueous ink jet inks on plastic surfaces
DE10315775A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Eckart Gmbh & Co. Kg Dünne deckende Aluminiumpigmente, Verfahren zur Herstellung derselben und Verwendung der Aluminiumpigmente
CA2543661A1 (en) * 2003-11-03 2005-05-19 M I 6 Technologies, Inc. Spray-on paint protection film and method of applying same
JP2009503122A (ja) * 2005-07-29 2009-01-29 関西ペイント株式会社 水性クリヤ塗料組成物及び上塗り複層塗膜形成方法
JP4455472B2 (ja) * 2005-09-28 2010-04-21 ローム アンド ハース カンパニー 二成分アクリル‐ウレタン接着剤
EP1835000A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-19 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Aqueous binders for coatings with improved gloss
US9080061B2 (en) 2006-05-03 2015-07-14 Surface Solutions Laboratories Coating resins and coating with multiple crosslink functionalities
US9353287B2 (en) 2006-12-19 2016-05-31 Basf Coatings Gmbh Coating agents having high scratch resistance and weathering stability
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
JP4829837B2 (ja) * 2007-04-27 2011-12-07 関西ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
DE102007061856A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061854A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102009024103A1 (de) 2009-06-06 2010-12-09 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit und hoher Kocherstabilität
CN102190933B (zh) * 2010-03-05 2014-09-24 立邦涂料（中国）有限公司 汽车用丙烯酸-氨基型罩光清漆组合物、清漆及其用途
CN102925047B (zh) * 2012-11-22 2015-10-21 东来涂料技术（上海）有限公司 一种环保水性双组分汽车修补漆中涂底漆及其制备方法
CN103437177B (zh) * 2013-08-30 2016-03-30 宁波市江东林清环保科技有限公司 一种改进的织布机耐腐蚀处理剂
JP6762209B2 (ja) * 2016-11-29 2020-09-30 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ アクリル樹脂及びメラミン樹脂を主体樹脂とするトップコート用塗料組成物
CN117242144A (zh) * 2021-06-02 2023-12-15 Dic株式会社 丙烯酸类树脂水分散体、用于制备其的方法以及水性涂料
WO2023237718A1 (en) * 2022-06-10 2023-12-14 Basf Se Powder paint comprising a re-dispersible dispersion powder

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8007462A (pt) * 1979-11-21 1981-06-02 Du Pont Aperfeicoamento em composicao de revestimento e substrato com acabamento de uma camada de topo de revestimento transparente
GB2073609B (en) * 1980-04-14 1984-05-02 Ici Ltd Coating process
DE3731652A1 (de) * 1987-09-19 1989-04-06 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis eines acrylatcopolymerisats mit hydroxyl-, carboxyl- und tertiaeren aminogruppen, verfahren zur herstellung des ueberzugsmittels sowie seine verwendung
DE3800389A1 (de) * 1988-01-09 1989-07-20 Bayer Ag Wasserverduennbare bindemittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH01310773A (ja) * 1988-06-09 1989-12-14 Kansai Paint Co Ltd 上塗り塗装仕上げ方法
DE3828051C3 (de) * 1988-08-18 1994-04-14 Bollig & Kemper Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, wasserverdünnbaren Überzugsmitteln und Verwendung
US5275847A (en) * 1988-09-28 1994-01-04 Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft Process for producing a multi-layer coating using aqueous coating compound aqueous coating compounds
DE3832826A1 (de) * 1988-09-28 1990-04-05 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzugs, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
DE4137896A1 (de) 1991-11-18 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
KR100243780B1 (ko) 2000-02-01
WO1993007195A1 (de) 1993-04-15
CN1071184A (zh) 1993-04-21
US5747166A (en) 1998-05-05
JPH06506725A (ja) 1994-07-28
ATE146198T1 (de) 1996-12-15
ZA927104B (en) 1993-03-19
CZ70694A3 (en) 1994-12-15
DK0605481T3 (da) 1997-04-14
JP3027192B2 (ja) 2000-03-27
CA2117190A1 (en) 1993-04-15
EP0605481B1 (de) 1996-12-11
EP0605481A1 (de) 1994-07-13
ES2097922T3 (es) 1997-04-16
BR9206562A (pt) 1994-12-13
DE59207685D1 (de) 1997-01-23
CN1042136C (zh) 1999-02-17
CZ287724B6 (cs) 2001-01-17
DE4132430A1 (de) 1993-04-01
KR940702531A (ko) 1994-08-20
CA2117190C (en) 1999-11-02
SK35994A3 (en) 1994-11-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK279963B6 (sk) Vodné laky a ich použitie na zhotovovanie krycieho
US5716678A (en) Process for the production of a two-coat finish on a substrate surface
US5670600A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in processes for the production of a multicoat finish
US5876802A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in methods of producing a multicoat paint system
US5391620A (en) Composition suitable as a rheology-influencing agent, a method for its preparation and its use in coating media
KR101076991B1 (ko) 코팅 조성물로서의 수성 결합제 분산액
DE4407415A1 (de) Beschichtungsmittel auf Basis eines hydroxylgruppenhaltigen Polyacrylatharzes und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE60104506T2 (de) Hydroxyfunktionelle (Meth)acrylat-Copolymere sowie Überzugsmischungen
KR20140122749A (ko) 클리어코트 조성물, 제조 방법 및 용도
CA2409038C (en) Aqueous coating composition
US6001947A (en) Coating agent based on a hydroxyl group-containing polyacrylate resin and its use in processes for producing a multicoat paint system
KR19990028888A (ko) 코팅 물질과 그의 용도 및 다중 코팅 제조 방법
WO1998004642A1 (de) Beschichtungsmittel auf basis eines verzweigten hydroxylgruppenhaltigen polyacrylatharzes enthaltend cycloaliphatische monomereinheiten und seine verwendung in verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung
US20020102425A1 (en) Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers
CA2234377C (en) Aqueous coating composition