CZ287724B6 - Vodné laky a způsob vytváření krycího lakování automobilů - Google Patents

Vodné laky a způsob vytváření krycího lakování automobilů Download PDF

Info

Publication number
CZ287724B6
CZ287724B6 CZ1994706A CZ70694A CZ287724B6 CZ 287724 B6 CZ287724 B6 CZ 287724B6 CZ 1994706 A CZ1994706 A CZ 1994706A CZ 70694 A CZ70694 A CZ 70694A CZ 287724 B6 CZ287724 B6 CZ 287724B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
component
weight
components
polyacrylate resin
mixtures
Prior art date
Application number
CZ1994706A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ70694A3 (en
Inventor
Stephan Schwarte
Horst Grosch
Original Assignee
Basf Lacke + Farben Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=6441750&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ287724(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Lacke + Farben Ag filed Critical Basf Lacke + Farben Ag
Publication of CZ70694A3 publication Critical patent/CZ70694A3/cs
Publication of CZ287724B6 publication Critical patent/CZ287724B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D7/00—Processes, other than flocking, specially adapted for applying liquids or other fluent materials to particular surfaces or for applying particular liquids or other fluent materials
    • B05D7/50—Multilayers
    • B05D7/52—Two layers
    • B05D7/53—Base coat plus clear coat type
    • B05D7/532—Base coat plus clear coat type the two layers being cured or baked together, i.e. wet on wet
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
    • C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/807—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen with nitrogen containing compounds
    • C08G18/8077—Oximes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/80—Masked polyisocyanates
    • C08G18/8061—Masked polyisocyanates masked with compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8093—Compounds containing active methylene groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D2451/00—Type of carrier, type of coating (Multilayers)
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)

Abstract

Vodné laky, obsahující A) polyakrylátovou pryskyřici ředitelnou vodou a B) blokovaný polyisokyanát nebo směs sestávající z blokovaných polyisokyanátů, jsou vhodné pro vytváření krycího lakování automobilů.ŕ

Description

Oblast techniky
Vynález se týká vodných laků a způsobu krycího lakování automobilů.
Dosavadní stav techniky
Z ekologických a z ekonomických důvodů je v průmyslu povlakových hmot snaha nahrazovat co nejvíce organických rozpouštědel vodou.
Tato snaha je výrazná v automobilovém průmyslu. Ke krycímu lakování automobilů přicházejí v úvahu laky, které se používají pro vytváření nejvýše umístěné lakové vrstvy. Nejvýše umístěná laková vrstva může být tvořena jednou vrstvou nebo několika vrstvami, zejména dvěma vrstvami.
Dvojvrstvé krycí lakování sestává z pigmentované základní lakové vrstvy a z nepigmentované nebo pouze transparentními pigmenty pigmentované čiré lakové vrstvy, která je nanesena na základní lakovou vrstvu. Dvouvrstvé lakování se nyní dosahuje způsobem „mokrý na mokrý“, při kterém se provede předchozí lakování pigmentovaným základním lakem a takto získaná základní laková vrstva se bez vypálení přelakuje čirým lakem a nakonec se základní laková vrstva a čirá laková vrstva společně vypálí. Tento způsob je ekonomicky velmi výhodný, klade však vysoké požadavky na základní lak a na čirý lak. Čirý lak, nanášený na ještě nevypálený základní lak vyžaduje, aby se neuvolňovala nebo dokonce nenarušovala základní laková vrstva protože jinak se dosáhne špatného vzhledu. To platí zvláště pro lakování, při kterém se použije základní lak obsahující pigmenty vyvolávající zvláštní efekty (například kovové pigmenty, zvláště s hliníkovými šupinami nebo perleťový lesklý pigment).
Podle evropského patentového spisu EP-A-0 365775 se pro svrchní povlaky používá blokovaného polyisokyanátu. Z evropského patentového spisu EP-A-0 324334 je známo pro tento účel používat vodou ředitelných pojidel na bázi jak aminoformaldehydových pryskyřic tak blokovaných polyisokyanátů.
Úkolem vynálezu je vyvinutí nových vodných laků, které ve srovnání se srovnatelnými laky podle dosavadního stavu techniky mají zlepšené vlastnosti a/nebo poskytují lepší lakový film. Nové laky mají být vhodné především pro krycí lakování automobilů a zvláště mají mít snížený sklon k tvorbě puchýřků. Pod puchýřky se rozumí poškození v lakovém filmu, které se projevuje bublinkami plynu.
Podstata vynálezu
Vodné laky podle vynálezu spočívají v tom, že obsahují
A) polyakrylátovou piyskyřici ředitelnou vodou a
B) blokovaný polyisokyanát nebo směs sestávající z blokovaných polyisokyanátů, přičemž polyakrylátová pryskyřice (A) ředitelná vodou je vyrobitelná tím, že se
-1 CZ 287724 B6
I) složka a) tvořená al) 40 až 86, 75% esteru kyseliny (meth)akrylové, odlišného od složky (a2) akopolymerovatelného se složkami (a2), (a3), (bl) a (b2), nebo směsi obsahující takové estery kyseliny (meth)akrylové a a2) 12 až 50 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a3), (bl) a (b2) a obsahujícího alespoň jednu hydroxyskupinu na molekulu, nebo směsi takových monomerů a a3) až 25% ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a2), (bl) a (b2) a odlišného od složky (al) a (a2) nebo směsi takových monomerů a složka b) tvořená hmotnostně bl) 1,25 až 15 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a2), (a3) a (b2) a obsahujícího alespoň jednu karboxyskupinu na molekulu, nebo směsi takových monomerů a b2) až 60 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a2), (a3) a (bl) nebo směsi takových monomerů vnesou ze sebou nebo střídavě v dílčích množstvích do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymerují se v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru polymerace a
II) polymerací získaná polyakrylátová pryskyřice se alespoň částečně neutralizuje a disperguje ve vodě, přičemž součet podílů (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 %, dílčí množství je vždy alespoň 10 % celkově použitého množství složky (a) popřípadě složky (b), s přidáním složky (b) se začíná teprve tehdy, když zreaguje alespoň hmotnostně 60% složky (a) popřípadě se s přidáním dílčího množství začíná teprve tehdy, když zreaguje alespoň 60 % předešlého dílčího množství, přičemž se druh a množství složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí tak, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo 60 až 180, číslo kyselosti 10 až 100 a teplotu skelného přechodu TG -40 až +60 °C, složka (al), (a2) a (a3) nejvýše tolik karboxylových skupin, že z nich vyrobená polyakrylátová pryskyřice má číslo kyselosti nejvýše 10 a podíl esterů (meth)akrylové kyseliny, obsahujících funkční skupiny odlišné od hydroxylových a karboxylových skupin, nepřesahuje 7 %, vztaženo na sumu podílů (al), (a2), (a3), (bl) a (b2), přičemž všechny díly a procenta jsou zde i nadále míněny hmotnostně.
Vodné laky podle vynálezu obsahují popřípadě vedle složky (A) a (B) obsahují ještě aminoplastovou pryskyřici nebo směs aminoplastových pryskyřic jako složku (C) za hmotnostního poměru složky (B) ke složce (C) 20 : 80 až 80 : 20.
S výhodou je polyakrylátová pryskyřice (A) ředitelná vodou je vyrobitelná tím, že se použije hmotnostně 40 až 80 % složky (al), 16 až 45 % složky (a2), až 20 % složky (a3), 2 až 7 % složky (bl) a až 28 % složky (b2), přičemž druh a množství složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí tak, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo 80 až 160, číslo kyselosti 15 až 40 a teplotu skelného přechodu Tg -20 až +40 °C.
Vodný lak podle vynálezu se nanáší na vrstvu základního laku pigmentovaného s výhodou pigmenty, vyvolávajícími efekty a vypálí se spolu s vrstvou základního laku.
Polyakrylátová pryskyřice ředitelná vodou se tedy připravuje tak, že se
-2CZ 287724 B6
I) složka a) obsahující al) 40 až 86,75% s výhodou 40 až 80% esteru kyseliny (meth)akrylové v podstatě prostý karboxyskupin, který je odlišný od složky (a2) a je kopolymerovatelný se složkami (a2), (a3), (bl) a (b2), nebo směsi obsahující takové estery kyseliny (meth)akiylové a a2) 12 až 50%, s výhodou 16 až 45% ethylenicky nenasyceného monomeru, který je kopolymerovatelný se složkami (al), (a3), (bl) a (b2) a který obsahuje alespoň jednu hydroxyskupinu na molekulu a je v podstatě prostý karboxyskupin, nebo směsi z takových monomerů a a3) až 25 %, s výhodou 10 až 30 % odlišného ethylenicky nenasyceného monomeru, který je kopolymerovatelný se složkami (al), (a2), (bl) a (b2) a který je v podstatě prostý karboxyskupin, nebo směsi z takových monomerů a složka b) obsahující bl) 1,25 až 15%, s výhodou 2 až 7% ethylenicky nenasyceného monomeru, který je kopolymerovatelný se složkami (al), (a2), (a3) a (b2) a který obsahuje alespoň jednu karboxyskupinu na molekulu, nebo směsi z takových monomerů a b2) až 60 %, s výhodou až 28 % ethylenicky nenasyceného monomeru, který je kopolymerovatelný se složkami (al), (a2), (a3) a (bl) a který je prostý karboxyskupin, nebo směsi z takových monomerů, vnesou za sebou nebo střídavě v dílčích množstvích do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymerují v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru polymerace a
II) polyakrylátová pryskyřice, získaná po skončení polymerace, se přinejmenším zčásti neutralizuje a disperguje ve vodě, přičemž součet podílů (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 % a složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí tak a v množství, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo 60 až 180,s výhodou od 80 do 160, číslo kyselosti od 10 do 100, s výhodou od 15 do 40 a teplotu skelného přechodu (TG) od -40 do +60 °C, s výhodou od -20 do +40 °C.
Předtím než bude blíže popsána výroba polyakrylátové pryskyřice ředitelné vodou, budou objasněny dva pojmy:
1) Jak zkrácené označení pro „kyselinu methakiylovou nebo kyselinu akrylovou“ se příležitostně používá výrazu „kyselina (meth)akrylová“.
2) Formulace „v podstatě neobsahující karboxyskupiny“ nebo „v podstatě prostý karboxyskupin“ má vyjádřit, že složky (al), (a2) a (a3) mohou být nepatrný obsah karboxyskupin (nejvýše však tolik, že pryskyřice vyrobené ze složek (al), (a2) a (a3) mají číslo kyselosti nanejvýš 10). Je však výhodné, když obsah karboxyskupin ve složkách (al), (a2) a (a3) se dosáhne tak nízký, jak jen je možné. Obzvláště výhodně se používají složky (al), (a2) a (a3) v podstatě neobsahující karboxyskupiny.
Jako složka (al) se může použít ester kyseliny (meth)akrylové v podstatě neobsahující karboxyskupiny, který je kopolymerovatelný se složkami (a2), (a3), (bl) a (b2), nebo směsi takových esterů kyseliny (meth)akrylové. Jako příklady se uvádějí alkylakryláty a alkylmethakryláty s až 20 atomy uhlíku v alkylovém zbytku, jako například methylakrylát, ethylakrylát, propylakrylát, butylakrylát, hexylakrylát, ethylhexylakrylát, stearylakrylát, a laurylakrylát, jakož i methylmethakrylát, ethylmethakrylát, propylmethakrylát, butylmethakrylát, hexylmethakrylát, ethylhexylmethakrylát, stearylmethakrylát, a laurylmethakrylát. Jako složka
-3CZ 287724 B6 (al) se může použít také ethyltriglykolakrylát a methoxyoligoglykolakrylát, ethyltriglykolmethakrylát a methoxyoligoglykolmethakrylát, s číselnou střední molekulovou hmotností činící s výhodou 550, nebo jiné ethoxylované a/nebo propoxylované deriváty kyseliny (meth)akrylové, které neobsahují hydroxyskupinu. Jako složka (al) se mohou také použít estery kyseliny (meth)akrylové, které obsahují funkční skupiny, dá se připustit že hydroxyskupiny, nebo směsi sestávající z takových esterů kyseliny (meth)akrylové. Jako příklady takových esterů kyseliny (meth)akrylové obsahujících funkční skupiny se jmenují 2-terc.-butylaminoethyl(meth)akrylát, dihydrodicyklopentadienyl(meth)akrylát, 1,3-butandioldi(meth)akrylát, 1,6—hexandioldimethakrylát, triethylenglykoldi(meth)akrylát, glycidyl(meth)akrylát, allyl(meth)akrylát a l-(l—isokyanato-l-methylethyl)-4-(l-methylethenyl)benzen.
Pokud estery kyseliny (meth)akrylové obsahující funkční skupiny se používají jako složka (al), je zapotřebí neustále dávat pozor na to, aby nenastala žádná želatinizace. Proto by neměl překročit podíl esterů kyseliny (meth)akrylové obsahujících funkční skupiny vůči 7 % hmotnostních, s výhodou 5 % hmotnostních, zvláště výhodně 2,5 % hmotnostních, vztaženo na součet složek (al), (a2), (a3), (bl) a (b2).
Výhodně se jako složky (al) používají směsi alkylakrylátů a/nebo alkylmethakrylátů, které obsahují alespoň 25 % hmotnostních n-butylakrylátu nebo terc.-butylakrylátu a/nebo n-butylmethakrylátu nebo terc.-butylmethakrylátu.
Jako složka (a2) se mohou použít všechny ethylenicky nenasycené monomery, které jsou kopolymerovatelné se složkami (al), (a3), (bl) a (b2) a které obsahují alespoň jednu hydroxyskupinu na molekulu a jsou v podstatě prosty karboxyskupin, nebo směsi takových monomerů. Jako příklady se jmenují hydroxyalkylestery kyseliny akrylové nebo kyseliny methakrylové nebo jiné α,β-ethylenicky nenasycené karboxylové kyseliny. Tyto estery mohou být odvozeny od alkylenglykolu, který je esterifikován kyselinou, nebo se mohou získat reakcí kyseliny s alkylenoxidem. Jako složka (a2) se s výhodou používají hydroxyalkylestery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, ve kterých hydroxyalkylová skupina obsahuje až 6 atomů uhlíku, reakční produkty cyklických esterů, jako například ε-kaprolaktonu a jeho hydroxyalkylesterů nebo směsi těchto hydroxyalkylesterů nebo hydroxyalkylesterů modifikovaných ε-kaprolaktonem. Jako příklady takových hydroxyalkylesterů se jmenují2hydroxyethyl-akrylát, 2-hydroxypropyl-akrylát, 3-hydroxypropyl-akrylát, 2-hydroxypropylmethakrylát, 3-hydroxypropyl-methakrylát, 2-hydroxyethyl-methakrylát, 3-hydroxypropylmethakrylát, 2-hydroxyethyl-methakrylát, 4-hydroxybutyl-akryIát, 4-hydroxybutyl-methakrylát a hydroxyhexyl-akrylát. Odpovídající estery jiných nenasycených kyselin, jako například kyseliny ethakrylové, kyseliny krotonové a podobných kyselin s až asi 6 atomy uhlíku na molekulu, se mohou také používat.
Jako složka (a3) se mohou používat všechny odlišné ethylenicky nenasycené monomery, které jsou kopolymerovatelné se složkami (al), (a2), (bl) a (b2) a které jsou v podstatě prosty karboxyskupin, nebo směsi z takových monomerů. Jako složka (a3) se s výhodou používají vinylaromatické uhlovodíky, jako je styren, α-alkylstyren a vinyltoluen.
Pro výrobu polyakrylátových pryskyřic používaných podle tohoto vynálezu se jako složka (bl) může používat každý ethylenicky nenasycený monomer, kteiý je kopolymerovatelný se složkami (b2), (al), (a2) a (a3) a který obsahuje alespoň jednu karboxyskupinu na molekulu, nebo směsi z takových monomerů. Jako složka (bl) se s výhodou používá kyselina akrylová a/nebo kyselina methakrylová. Mohou se však také použít jiné ethylenicky nenasycené kyseliny. Jako příklady takových kyselin se uvádějí kyseliny ethakrylová, kyselina krotonová, kyselina maleinová, kyselina fumarová a kyselina itakonová. Jako složka (bl) se může použít také mono(meth)akryloyloxyethylester kyseliny jantarové a mono(meth)akryloyloxyethylester kyseliny ftalové.
Jako složka (b2) se může použít každý ethylenicky nenasycený monomer, který je kopolymerovatelný se složkami (al), (a2), (a3) a (bl) a který'je prostý karboxyskupin, nebo
-4CZ 287724 B6 směsi z takových monomerů. Jako složka (b2) se mohou používat všechny monomery, jejichž výčet je uveden při popisu složek (al), (a2) a (a3).
Polyakrylátové pryskyřice použitelné podle tohoto vynálezu se mohou vyrobit tím, že se složka (a) vnese do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, zde se polymeruje v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru polymerace a po skončeném přidávání složky (a) se složka (b) vnese do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel, kde se polymeruje popřípadě v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru polymerace. Přidávání složky (b) by mělo začít teprve poté, kdy zreagovalo alespoň 60 % hmotnostních, s výhodou alespoň 80 % hmotnostních složky (a). Je zvláště výhodné, když se s přidáváním složky (b) začne teprve poté, kdy složka (a) zreagovala v podstatě úplně. Po ukončení polymerace se získaná polyakrylová pryskyřice přinejmenším z části neutralizuje a disperguje ve vodě. Součet hmotnostních podílů složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) činí vždy 100 % hmotnostních Složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí takového druhu a v množství, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo od 60 do 180, s výhodou od 80 do 160, číslo kyselosti od 10 do 100, s výhodou od 15 do 40 a teplotu skelného přechodu (Tg) od -40 do +60 °C, s výhodou od -20 do +40 °C.
Složka (a) se přidává s výhodou během 2 až 8 hodin, zvláště výhodné během 3 až 6 hodin, do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a zde se polymeruje v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru, který tvoří volné radikály. Složka (b) se přidává s výhodou během 10 až 90 minut, zvláště výhodně během 30 až 90 minut, do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a zde se polymeruje v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru, jenž tvoří volné radikály.
Polyakrylátové pryskyřice používané podle tohoto vynálezu se mohou vyrobit také tak, že se složky (a) a (b) ve střídajícím se dílčím množství vnesou do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a zde se polymerují v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru tvořícího volné radikály. Dílčí množství by se přitom měla sestávat vždy z nejméně 10 % hmotnostních celkově nasazovaném množství, vztaženo na složku (a) nebo složku (b). S přidáváním dílčího množství by se mělo začít teprve potom, když zreagovalo alespoň 60 % hmotnostních, s výhodou alespoň 80 % hmotnostních, předcházejícího dílčího množství. Je zvláště výhodné, když se s přidáváním dílčího množství začne teprve poté, když předcházející dílčí množství zreagovalo v podstatě úplně. Po ukončení polymerace se získaná polyakrylátová pryskyřice přinejmenším z části neutralizuje a disperguje ve vodě. Součet hmotnostních podílů složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) činí vždy 100% hmotnostních. Složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí takového druhu a v množství, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo od 60 do 180, s výhodou od 80 do 160, číslo kyselosti od 10 do 100, s výhodou od 15 do 40 a teplotu skelného přechodu (Tg) od -40 do +60 °C, s výhodou od -20 do +40°C.
Při výhodné formě provedení tohoto způsobu výroby se v prvním kroku vnese 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 60 % hmotnostních, obzvláště výhodně 50 % hmotnostních, dílčího množství složky (a), vztaženo na celkově nasazované množství složky (a), (dílčí množství 1) do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymeruje v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru tvořícího volné radikály. Po ukončení přidávání dílčího množství 1 se v druhém kroku vnese 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 60 % hmotnostních, obzvláště výhodně 50 % hmotnostních, dílčího množství složky (b), vztaženo na celkově nasazované množství složky (b), (dílčí množství 1) do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymeruje v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru tvořícího volné radikály. Po ukončení přidávání dílčího množství 2 se ve třetím kroku vnese 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 60 % hmotnostních, obzvláště výhodně 50 % hmotnostních, dílčího množství složky (a), vztaženo na celkově nasazované množství složky (a), (dílčí množství 3) do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymeruje v přítomnost alespoň jednoho iniciátoru tvořícího volné radikály. Po ukončeném přidávání dílčího množství 3 se ve čtvrtém kroku vnese 30 až 70 % hmotnostních, s výhodou 40 až 60 % hmotnostních, obzvláště výhodně 50 % hmotnostních, dílčího množství složky (b), vztaženo na celkově nasazované množství složky (b),
-5CZ 287724 B6 (dílčí množství 4) do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymeruje v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru tvořícího volné radikály.
S přidáváním dílčího množství 2, 3 a 4 by se mělo začít teprve poté, kdy zreagovalo alespoň 60 % hmotnostních, s výhodou alespoň 80 % hmotnostních, příslušného předcházejícího dílčího množství. Je zvláště výhodné, kdy se s přidáváním dílčího množství začíná teprve poté, kdy předcházející dílčí množství zreagovalo v podstatě úplně.
Po ukončení polymerace se získaná polyakrylátová pryskyřice nejprve alespoň částečně neutralizuje a disperguje ve vodě. Součet hmotnostních podílů složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) činí vždy 100 % hmotnostních. Složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí takového druhu a v množství, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo od 60 do 180, s výhodou od 80 do 160, číslo kyselosti od 10 do 100, s výhodou od 15 do 40 a teplotu skelného přechodu (TG) od -40 do +60 °C, s výhodou od -20 do +40 °C.
Přidávání dílčího množství 1 a 3 se provádí s výhodou během 1 až 4 hodin, zvláště výhodně během 90 minut až 3 hodin. Přidávání dílčího množství 2 a 4 se provádí s výhodou během 5 až 45 minut, zvláště výhodně během 15 až 45 minut.
Polyakrylátové pryskyřice podle tohoto vynálezu se mohou vyrobit také tak, že se složka (b) polymeruje analogickým způsobem jak je popsáno výše před složkou (a) nebo se tak postupuje s dílčími množstvími složky (b) před dílčími množstvími složky (a).
Jako organické rozpouštědlo a iniciátor polymerace se používají rozpouštědla, která jsou obvyklá pro výrobu polyakrylátových pryskyřic a která jsou vhodná pro výrobu volných disperzí. Jako příklady použitelných rozpouštědel se uvádějí butylglykol, methoxypropanol, n-butanol, methoxybutanol, ethoxypropanol, n-propanol, ethylenglykolmonomethylether, ethylenglykolmonoethylether, ethylenglykolmonobutylether, diethylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether, diethylenglykolmonomethylether, diethylenglykolmonoethylether, diethylenglykoldiethylether, diethylenglykolmonobutylether, dipropylenglykoldimethylether, dipropylenglykolmonomethylether, propylenglykol-n-butylether, tripropylenglykolmonomethylether a 3-methyl-3-methoxybutanol. Jako příklady použitelných iniciátorů polymerace se uvádějí iniciátory tvořící volné radikály, jako je například benzoylperoxid, terc.-butylperethylhexanoát, azobisisobutyronitril a terc.-butylperbenzoát. Polymerace se účelně provádí za teploty od 80 do 160 °C, s výhodo od 110 do 160 °C. Polymerace je skončena, když všechen nasazený polymer v podstatě zcela zreagoval.
Složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí takového druhu a v takovém množství, aby reakční produkt měl hydroxylové číslo od 60 do 180, s výhodou od 80 do 160, číslo kyselosti od 10 do 100, s výhodou od 15 do 40 a teplotu skelného přechodu (TG) od -40 do +60 °C, s výhodou od -20 do +40 °C.
Teplota skelného přechodu polyakrylátové pryskyřice se může vypočítat podle tohoto vzorce n=x Wn
---- Σ ---TG n=l TGn ve kterém
TG znamená teplotu skelného přechodu polyakrylátové pryskyřice, x představuje počet zpolymerovaných různých monomerů v polyakrylátové pryskyřici,
-6CZ 287724 B6
Wn znamená hmotnostní podíl n-tého monomeru a
TGn značí teplotu skelného přechodu homopolymeru z n-tého monomeru.
Množství a lychlost přidávání iniciátoru se s výhodou řídí tak, že získaná polyakrylátová pryskyřice má číselnou střední molekulovou hmotnost od 2000 do 20 000 (stanoveno gelovou chromatografií za použití polystyrenu jako standardu). Je zvláště výhodně začít přidávání iniciátoru ve stejném časovém okamžiku, jako přidávání polymerovatelných složek (a) a (b) a ukončit přibližně za půl hodiny po ukončení přidávání polymerovatelných složek (a) a (b). Potom se reakční směs udržuje na polymerační teplotě ještě tak dlouho (zpravidla přibližně 90 minut), až všechny nasazené monomery v podstatě zcela zreagují. Výraz „v podstatě zcela zreagují“ má znamenat, že zreagovalo s výhodou 100 % hmotnostních použitého monomeru, že však také je možné, že mohl zůstat nezreagovaný malý obsah zbytkového monomeru, nejvýše do přibližně 0,5 % hmotnostního, vztaženo na hmotnost reakční směsi.
Po ukončení polymerace se získaná reakční směs alespoň částečně neutralizuje a disperguje ve vodě. Přitom vzniká vodná disperze polyakrylátové pryskyřice. Popřípadě se může část nebo veškeré množství organického rozpouštědla oddestilovat. Disperze polyakrylátové pryskyřice používaná podle tohoto vynálezu obsahuje částice polyakrylátové pryskyřice, jejichž průměrná velikost částic je od 60 do 300 nm (měřicí metoda: rozptyl v laserovém světle, měřicí zařízení: Malvem Autosizer 2C).
K neutralizaci polyakrylátové pryskyřice se mohou použít jak organické fáze, tak také anorganické zásady. S výhodou se používají primární, sekundární a terciální aminy, jako například ethylamin, propylamin, dimethylamin, dibutylamin, cyklohexylamin, benzylamin, morfolin, piperidin a triethanolamin. Zvláště výhodně se jako neutralizační činidla používají terciární aminy, zvláště dimethylethanolamin, triethylamin, tripropylamin a tributylamin.
Jako složky (B) se mohou v podstatě používat všechny blokované (chráněné) polyisokyanáty nebo směsi z blokovaných polyisokyanátů, které jsou dispergovatelné ve vodě disperzi polyakiylátové pryskyřice (A).
Blokované polyisokyanáty jsou známé zesíťující prostředky pro laky, které jsou obecně vyrobitelné reakcí polyisokyanátu s blokovacím činidlem nebo směsí blokovacích činidel. Přitom se isokyanátové skupiny polyisokyanátu blokují reakcí s blokovacím činidlem a teprve při vypalování laku, po odštěpení blokovacího činidla, se opět uvolňují a jsou použitelné potom pro zesíťující reakci se skupinami reaktivními s isokyanátovými skupinami v jiné pojivové složce, jako například v polyakrylátové pryskyřici (A).
Jako polyisokyanáty pro výrobu blokovaných polyisokyanátů se mohou používat v podstatě všechny polyisokyanáty vhodné pro laky. Jako příklady se uvádějí polyisokyanáty se 4 až 25, s výhodou 4 až 16 atomy uhlíku a 2 až 4, s výhodou 2 isokyanatoskupinami na molekulu a také alifatické, cykloalifatické, aralifatické a aromatické diisokyanáty, jako jsou popsány například v publikaci „Methoden der organischen Chemie“ (Houben-Weyl), sv. 14/2, 4. vyd., Georg Thieme Verlag, Stuttgart/1963/, str. 61 až 70, a W. Siefken, Liebigs Ann. Chem. 562, 75 až 136, například 1,2-ethylendiisokyanát, 1,4-tetramethylendiisokyanát, 1,6-hexamethylendiisokyanát,
2,2,4- nebo 2,4,4-trimethyl-l,6-hexamethylendiisokyanát, 1,12-dodekandiisokyanát, οο,αο'diisokyanatodipropylether, cyklobutan-l,3-diisokyanát, cyklohexan-1,3- a -1,4-diisokyanát, 2,2- a 2,6-diisokyanato-l-methylcyklohexan, 3-isokyanatomethyl-3,5,5-trimethylcyklohexalisokyanát („isoforondiisokyanát“), 2,5- a 3,5-bis-(isokyanatomethyl)-8-methyl-l,4-methanodekahydronaftalen, 1,5-, 2,5-, 1,6- a 2,6-bis(isokyanatomethyl)-4,7-methanohexahydroindan, 1,5-, 2,5-1,6- a 2,6-bis(isokyanato)-4,7-methanohexahydroindan, dicyklohexyl 2,4' a 4,4'diisokyanát, 2,4- a 2,6- hexahydrotoluylendiisokyanát, perhydro-2,4'- a 4,4-difenylmethandiisokyalendiisokyanát, perhydro-2,4'- a -4,4'-difenylkmethandiisokyanát, οο,οο'-diisokyanato-7CZ 287724 B6
1.4- diethylbenzen, 1,3- a 1,4-fenylendiisokyanát, 4,4'-diisokyanatodifenyl, 4,4'-diisokyanato3,3'-dichlordifenyl, 4,4'-diisokyanato-3,3'-dimethoxydifenyl, 4,4'-diisokyanto-3,3'-dimethyldifenyl, 4,4'-diisokyanato-3,3'-difenyldifenyl, 2,4'- a 4,4'-diisokyanatodifenylmethan, naftylen,
1.5- diisokyanát, toluylendiisokyanáty, jako 2,4- nebo 2,6-toluylendiisokyanát, N,N'-(4,4'5 dimethyl-3,3-diisokyanatodifenyl)uretdion, m-xylylendiisokyanát, dicyklohexylmethandiiso- kyanát, tetramethylxylylendiisokyanát, avšak také triisokyanáty, jako 2,4,4'-triisokyanatodifenylether a 4,4',4-triisokyanatotrifenylmethan. Mohou se také použít polyisokyanáty, které obsahují karbodiimidoskupiny a/nebo isokyanuratoskupiny a/nebo biuretanové skupiny a/nebo urethanové skupiny a/nebo močovinové skupiny a/nebo karboxyskupiny.
10
Polyisokyanáty obsahující urethanové skupiny se získají například reakcí části isokyanatoskupin s polyoly, jako je například trimethylolpropan, glycerin, polyesterpolyoly a polyetherpolyoly. Polyisokyanáty obsahující karboxyskupiny se mohou například získat reakci části isokyanatoskupin se sloučeninami obsahujícími karboxyskupiny, jako je například kyselina 15 dimethylolpropionová nebo jiné hydroxykarboxylové kyseliny nebo polyestery obsahující hydroxyskupiny. Pro zhotovení krycích laků pro automobily se s výhodou používají alifatické nebo cykloalifatické polyisokyanáty, zvláště hexamethylendiisokyanát, dimerizovaný hexamethylendiisokyanát, trimerizovaný hexamethylendiisokyanát, isoforondiisokyanát, dicyklohexylmethan-2,4'-diisokyanát a dicyklohexylmethan-4,4'-diisokyanát nebo směsi 20 z těchto polyisokyanátů. Zcela zvláště výhodně se používá trimerizovaný hexamethylendiisokyanát. Trimerizovaný hexamethylendiisokyanát je obchodně dostupný produkt, který lze koupit například pod obchodním označením TolunateR HDT (firma Rhóne-Poulenc), DesmodurR N33 (firma Byyer AG) a BasonatR PLR 8638 (firma BASF AG).
Polyisokyanáty, o kterých se zde pojednává, mohou v podstatě být blokovány každým blokovacím činidlem vhodným pro blokování polyisokyanátů nebo směsí z takových blokovacích činidel. Vhodná blokovací činidla obsahují obecně aminovou, amidovou, laktamovou, thiolovou nebo hydroxylovou skupinu nebo C-H-kyselé seskupení. Jako příklady se uvádění alifatické, cykloalifatické nebo aralifatické jednomocné alkoholy, jako methylalkohol, ethylalkohol, 30 propylalkohol, butylalkohol, amylalkohol, hexylalkohol, heptylalkohol, oktylalkohol, nonylalkohol, 3,3,5-trimethylhexylalkohol, decylalkohol, 2-ethylhexylalkohol a laurylalkohol, ethylglykolmonoethylether, ethylglykolmonobutylether, cyklopentanol, cyklohexanol, fenylkarbinol a methylfenylkarbinol, oximy, jako methylamylketoxim, diisokbutylketoxim, methylethylketoxim, methylisobutylketoxim, acetonoxim a cyklohexanonoxim, dialkylaminoalkoholy, 35 jako dimethylethanolamin a diethylethanolamin, fenoly, jako kresol, fenol, terc.-butylfenol a ethylfenol, laktamy, jako ε-kaprolaktam, imidy, jako ftalimid, stejně jako ester kyseliny malonové nebo ester kyseliny octové.
Odborník může při výběru vhodného blokovacího činidla přihlédnout ke skutečnosti, že 40 blokovaný polyisokyanát nemá vstoupit před začátkem vypalovacího procesu do žádné chemické reakce s jinou složkou laku, po ukončení vypalovacího procesu však má co nejůplněji zreagovat s pojivém reaktivním a isokyanátem, ze známého blokovacího činidla vhodného pro blokování polyisokyanátů.
S výhodou používaná blokovací činidla jsou methylethylketoxim, methylamylketoxim, diisobutylketoxim, a diethylmalonester. Zvláště výhodně používaným blokovacím činidlem je methylethylketoxim a diethylmalonester.
Také se mohou používat směsi různých blokovacích činidel.
V mnoha případech může být výhodné k laku přidávat katalyzátor pro reakci isokyanatoskupin blokovaného isokyanátu se skupinami, které jsou reaktivní s isokyanatoskupinami, zvláště hydroxyskupinami jiné složky pojivového činidla. Vhodné katalyzátory jsou například sloučeniny cínu, jako je dibutylcíndilaurát a sůl cínu s kyselinou octovou.
-8CZ 287724 B6
Obsah blokovaného polyisokyanátu je obecně tak vysoký, že poměr mezi OH-ekvivalenty a NCO-ekvivalenty je od 1,0:0,7 do 1,0:1,2, s výhodou od 1,0:0,8 do 1,0:1,0.
V mnoha případech je výhodné vedle složky (B) použít ještě aminoplastovou pryskyřici nebo směs aminoplastových pryskyřic jako další zesíťující prostředek (složku (C). Takové aminoplastové pryskyřice jsou dobře známy a jsou nabízeny mnoha firmami jako prodejné produkty (například CymelR firmy Američan Canamid Company, ResimeneR firmy Monsanto Company a LuwipalR firmy BASF AG). Jde zpravidla o alespoň částečně etherifikované kondenzační produkty sloučenin obsahujících aminoskupinu, zvláště melaminu nebo benzoguanaminu a aldehydů, zvláště formaldehydu. Ředitelnost aminoplastových pryskyřic vodou je závislá obecně na vstupní kondenzace a etherifikační složce. Čím nižší je stupeň kondenzace a čím kratší řetězce alkylových skupin jsou v etherifikované složce, tím lepší je ředitelnost aminoplastové pryskyřice vodou. Ředitelnost aminoplastové pryskyřice vodou se může také zlepšit zavedením karboxyskupin (například etherifikací hydroxykarboxylovými kyselinami). Kromě toho se také ředitelnost aminoplastových pryskyřic vodou může zlepšit přídavkem rozpouštědla ředitelného vodou, jako například glykoletheru.
Pokud se v lacích podle tohoto vynálezu používá kombinace blokovaných polyisokyanátů a aminoplastových pryskyřic potom je hmotnostní poměr nasazeného blokovaného polyisokyanátu k nasazené aminoplastové pryskyřici od 20:80 do 80:20, s výhodou od 67:33 do 33:67. Poměr mezi hmotností směsi blokovaného polyisokyanátu a aminoplastové pryskyřice k hmotnosti obvyklých složek pojivového činidla je obecně od 50:50 do 10:90, s výhodou od 40:60 do 20:80.
Jako složka (B) se mohou také používat blokované polyisokyanáty, které jsou ve vodném prostředí stabilní pouze po omezenou dobu. V tomto případě je výhodné používat laky podle tohoto vynálezu jako dvousložkové systémy, to znamená, že polyisokyanátová složka se smíchá s vodnými složkami laku teprve krátce před použitím nebo během použití.
Vedle svrchu popsaných pojivových činidel mohou laky podle tohoto vynálezu obsahovat ještě další umělé pryskyřice ředitelné vodou, které mohou sloužit k rozetření pigmentu a/nebo jako přísady ovlivňující reologické vlastnosti, jako příklady takových umělých pryskyřic se uvádějí vodou ředitelné polyurethanové pryskyřice, vodou ředitelné polyesterové pryskyřice, polyethery, jako například polypropylenglykol s číselnou střední molekulovou hmotností od 400 až do 900, ve vodě rozpustné ethery celulózy, jako je hydroxyethylcelulóza, methylcelulóza nebo karboxymethylcelulóza, stejně jako syntetické polymery s ionicky a/nebo asociativně působícími skupinami, jako polyvinylalkohol, poly(meth)akrylamid, kyselina poly(meth)akrylová, polyvinylpyrrolidon, kopolymeru styrenu s maleinanhydridem nebo kopolymery ethylenu s maleinanhydridem a jejich deriváty nebo také hydrofobně modifikované ethoxylované urethany nebo polyakryláty obsahující karboxyskupiny.
Laky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat zesíťované polymikročástice, jako jsou například zveřejněny v EP-A 38 127.
Laky podle tohoto vynálezu mohou taktéž obsahovat anorganické prostředky zlepšující reologické vlastnosti, jako například vrstvené silikáty.
Vodné laky podle tohoto vynálezu mohou také obsahovat obvyklá organická rozpouštědla. Jejich podíl se udržuje jak nejmenší je možný a činí například pod 15 % hmotnostních, vztaženo na celkový obsah těkavých složek.
Laky podle tohoto vynálezu se obecně upravují na hodnotu pH od 6,5 do 9,0. Hodnota pH se může upravovat běžnými aminy, jako je například triethylamin, dimethylaminoethanol a Nmethylmorfolin.
-9CZ 287724 B6
Průmyslová využitelnost
Laky podle tohoto vynálezu se mohou používat při aplikaci obvyklých způsobů, jako například postřikem, roztíráním, natíráním nebo máčením, na libovolný substrát, jako je kov, dřevo, plastická hmota nebo papír.
Laky podle tohoto vynálezu se s výhodou používají při provádění krycího lakování automobilů.
Laky podle tohoto vynálezu se mohou používat jak při sériovém lakování, tak také při opravném lakování automobilových karoserií. Tyto laky jsou s výhodou používány pro sériové lakování automobilových karoserií.
Krycí lakování automobilů se zhotovuje způsobem, při kterém se na karoserii opatřenou alespoň jednu lakovou vrstvu zhotovenou namáčením v elektrickém poli a alespoň jednou nad touto vrstvou umístěnou vrstvou plniva buď nanese pigmentovaný krycí lak a provede vypalování (jednovrstvé krycí lakování) nebo se nanese pigmentovaný základní lak a tento lak se převrství nepigmentovaným nebo pouze transparentně pigmentovaným čirým lakem a nakonec se základní laková vrstva společně s čirou lakovou vrstvou vypálí (dvouvrstvé krycí lakování).
Laky podle tohoto vynálezu se mohou používat ke zhotovování jednovrstvého krycího lakování jako pigmentované základní laky nebo jako čiré laky. Laky podle tohoto vynálezu se s výhodou používají jako čiré laky.
Když se laky podle tohoto vynálezu používají při provádění jednovrstvých krycích lakování nebo jako základní laky, mohou se pigmentovat pigmenty, jako například pigmenty na anorganickém základě, jako například oxidem titaničitým, oxidem železitým, sazemi a podobnými látkami a/nebo pigmenty na organickém základě a/nebo kovovými pigmenty, jako například hliníkovou bronzí a/nebo pigmentem vytvářejícím perlový lesk nebo interferenčním pigmentem. Hliníková bronz a/nebo pigment vytvářející perlový lesk, popřípadě interferenční pigment jsou příklady pigmentů, které vyvolávají efekty.
Pokud se laky podle tohoto vynálezu používají jako pigmentované základní laky, potom tyto laky podle vynálezu se mohou přelakovat laky podle tohoto vynálezu, které neobsahují žádné 35 pigmenty nebo jsou pigmentovány pouze transparentně, mohou však být také přelakovány obvyklými čirými laky na bázi organického rozpouštědla, vodnými čirými laky nebo také práškovými čirými laky.
Laky podle tohoto vynálezu projevují zvláštní přednost vtom, že mají snížený sklon ktvorbě 40 puchýřků.
Příklady provedení vynálezu
Dále uvedené příklady osvětlují vynález.
Všechny údaje o dílech a procentuální hodnoty jsou uvedeny hmotnostně, pokud není výslovně uvedeno jinak.
Příklad 1
Způsob výroby polyakrylátové pryskyřice (A) ředitelné vodou, podle příkladu A zDE-OS 38 32 826
-10CZ 287724 B6
Do čtyřlitrového kotle zocelí, vybaveného dvěma přívody monomerů, přívodem iniciátoru, míchadlem, teploměrem, olejovým topením a zpětným chladičem, se předloží 20 dílů hmotnostních butylglykolu a násada se zahřeje na teplotu 140 °C. Poté se přidá roztok 4,5 dílů hmotnostních butylperbenzoátu v 5 dílech hmotnostních butylglykolu takovou rychlostí, že 5 přidávání je ukončeno za 4 hodiny 30 minut. Na začátku přidávání butylperbenzoátového roztoku se začne také s přidáváním směsi, která sestává z 22,0 dílů hmotnostních butylakrylátu, 20,0 dílů hmotnostních butylmethakrylátu, 15,0 dílů hmotnostních methylmethakrylátu, 230,0 dílů hmotnostních 2-hydroxypropylakrylátu a 15,0 dílů hmotnostních styrenu. Směs se přidává takovou rychlostí, že přidávání je ukončeno za 3 hodiny 50 minut. Poté co je přidávání úplně 10 skončeno, během 20 minut se přidá 5,0 dílů hmotnostních kyseliny akrylové. Takto získaný roztok pryskyřice se neutralizuje dimethylethanolaminem za teploty přibližně 95 °C, až se dosáhne neutralizačního stupně 80 %. Nakonec se přidá tolik vody, že obsah sušiny v disperzi činí přibližně 60 % hmotnostních. Získaná disperze má tyto charakteristické vlastnosti: obsah sušiny: 59,6% hmotnostních (1 hodina, teplota 130 °C), číslo kyselosti: 39,4, velikost částic: 15 143 nm (stanoveno na základě rozptylu v laserovém světle, zařízení: Malvem Autosizer 2C).
Příklad 2
Způsob výroby vodného čirého roztoku podle národu obsaženého v DE-OS 38 32 826 (čirý lak I, srovnávací příklad)
K 53,1 dílům hmotnostním disperze, vyrobené podle příkladu 1, se za míchání přidá 9,8 dílů hmotnostních směsi sestávající z 9,4 dílů hmotnostních hmotnostně 90 % roztoku obchodně 25 dostupné melaminformaldehydové pryskyřice ředitelné vodou v isobutanolu (CymelR 327) a
0,4 dílu hmotnostního hmotnostně 10 % roztoku obchodně dostupného prostředku pro ovlivňování rozlivu (SilwetR 7602) v butylglykolu. Po skončení přidávání se vše ještě 5 minut míchá a za míchání se pomalu přidá 37,1 dílů hmotnostních deionizované vody. Poté se přidá hmotnostně 10% vody roztok dimethylethanolaminu a deionizovanou vodou o hodnotě pH 7,8 se upraví na 30 stříkací viskozitu, která odpovídá době výtoku 23 sekund z kalíšku 4 podle normy DIN (DIN
211 /1974/). Získaný čirý roztok se nakonec filtruje přes deskový filtr, který je opatřen filtrační vrstvou (Leitz Filterschicht T 1000). Obsah sušiny pro aplikaci: 36,0% hmotnostních (1 hodina, teplota 160 °C).
Příklad 3
Způsob výroby blokovaného polyisokanátu (B)
Do kotle z oceli, vybaveného přikapávací nálevkou, míchadlem, teploměrem, olejovým topením a zpětným chladiče, se předloží 33,33 dílů hmotnostních methylethylketonu a 68,49 dílů hmotnostních obchodně dostupného trimerizovaného hexamethylendiisokyanátu a reakční směs se ohřeje na teplotu 60 °C. Poté se během 2 hodin přidá 31,51 dílů hmotnostních methylethylketoximu. Teplota se udržuje na 60 °C tak dlouho, až obsah isokyanatoskupin je 45 menší nebo roven 0,25 % hmotnostního. Nakonec se zbývající isokyanatoskupiny nechají zreagovat s dvojnásobným molámím přebytkem ethanolu. O 30 minut později, po přidání odpovídajícího množství ethanolu, se přidá 25 dílů hmotnostních butylglykolu za teploty 70 °C a methylethylketon se oddestiluje. Reakční produkt se upraví butylglykolem na obsah sušiny 75,1 % hmotnostních (1 hodina, teplota 150 °C). Zředí se viskozita 61 mPa.s (na deskovém 50 viskozimetru s kuželem za teploty 23 °C).
-11 CZ 287724 B6
Příklad 4
Způsob výroby čirého laku podle tohoto vynálezu (čirý lak II)
Postupuje se jak je popsáno v příkladu 2. Na místo směsi sestávající z roztoku melaminformaldehydové pryskyřice a roztoku činidla ovlivňujícího rozliv se však použije 22,0 dílů hmotnostních směsi tvořené 21,6 díly hmotnostními polyisokyanátového roztoku získaného podle příkladu 3 a 0,4 dílu hmotnostního roztoku činidla ovlivňujícího rozliv, které je popsáno v příkladu 2. Obsah sušiny pro aplikaci: 37,1 % hmotnostních (1 hodina, teplota 160 °C).
Příklad 5
Způsob aplikace čirého roztoku a zkoušení získaného lakování
Na fosfátované ocelové plechy opatřené vrstvou obchodně dostupného laku, zhotoveného namáčením v elektrickém poli, a vrstvou obchodně dostupného plniva, se aplikuje vodný základní lak pigmentovaný hliníkem ve formě destiček tak, že se dostane suchý film o tloušťce 12 až 15 pm. Film základního laku se suší za teploty místnosti po dobu 10 minut a za teploty 80 °C po dobu 10 minut. Na takto lakovaný ocelový plech s nastříká čirý lak I a čirý lak II za použití proudové pistole s nádržkou celkem ve 3 nánosech, s dobou odvětrávání mezi nanášením odpovídající 1 minutě, suší za teploty místnosti po dobu 20 minut a vypaluje v cirkulační sušárně za teploty 160 °C po dobu 20 minut. Čirý lak se nastříká tak, že se dostane film čirého laku, kde tloušťka vysušeného filmu stoupá nepřetržitě z 20 pm na 70 pm (rozliv vytvářející tloušťku vrstvy ve formě klínu). Takto získané lakování se zkouší. Výsledky zkoušky jsou zahrnuty do následující tabulky.
Tabulka
Lakování čirým lakem I Π
Hranice tvorby puchýřků0 43 pm 63 pm
Lesk1 2) 3 90 90
DOI 80 86
Mřížková zkouškaJJ 0 0
1) Pod hranicí tvorby puchýřků se rozumí tloušťka suchého filmu, až do které se nemůže zpozorovat poškození lakového filmu způsobenému plynovými bublinami. Pokud se aplikuje lak s tloušťkou suchého filmu, která překročí hranici tvorby puchýřků, potom nastává poškození lakového filmu, které je způsobeno plynovými bublinami.
2) Stupeň lesku se stanovuje podle normy DIN 67 530, úhel 20°.
3) Zkoušení podle normy DIN 53 151, včetně testu odtrhávání (Tessabriss-Test).
Při svrchu popsaných pokusech se ukazuje, že použití blokovaného polyisokyanátu podle vynálezu místo melamiformaldehydové pryskyřice snižuje sklon k tvorbě puchýřků a zlepšuje lesk vrchní vrstvy číselně charakterizovaný hodnotou DOI. Hodnota DOI se zjišťuje použitím techniky, kterou se měří rozptyl světla na okrajích zrcadlově odraženého světelného svazku od povrchu vrchní vrstvy.

Claims (6)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Vodné laky, vy z n a č u j í c í se t í m , že obsahují
    A) polyakrylátovou pryskyřici ředitelnou vodou a
    B) blokovaný polyisokyanát nebo směs sestávající z blokovaných polyisokyanátů, přičemž polyakrylátová pryskyřice (A) ředitelná vodou je vyrobitelná tím, že se
    I) složka a) tvořená al) 40 až 86,75 % esteru kyseliny (meth)akrylové, odlišného od složky (a2) a kopolymerovatelného se složkami (a2), (a3), (bl) a (b2), nebo směsi obsahující takové estery kyseliny (meth)akrylové a a2) 12 až 50 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a3), (bl) a (b2) a obsahující alespoň jednu hydroxyskupinu na molekulu, nebo směsi takových monomerů a a3) až 25 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a2), (bl) a (b2) a odlišného od složky (al) a (a2) nebo směsi takových monomerů a složka b) tvořená bl) 1,25 až 15 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a2), (a3) a (b2) a obsahujícího alespoň jednu karboxyskupinu na molekulu, nebo směsi takových monomerů a b2) až 60 % ethylenicky nenasyceného monomeru, kopolymerovatelného se složkami (al), (a2), (a3) a (bl) nebo směsi takových monomerů vnesou za sebou nebo střídavě v dílčích množstvích do organického rozpouštědla nebo směsi rozpouštědel a polymerují se v přítomnosti alespoň jednoho iniciátoru polymerace a
    Π) polymerací získaná polyakrylátová pryskyřice se alespoň částečně neutralizuje a disperguje ve vodě, přičemž součet podílů (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) je vždy 100 %, dílčí množství je vždy alespoň 10 % celkově použitého množství složky (a) popřípadě složky (b), s přidáním složky (b) se začíná teprve tehdy, když zreaguje alespoň hmotnostně 60 % složka (a) popřípadě se s přidáním dílčího množství začíná teprve tehdy, když zreaguje alespoň 60 % předešlého dílčího množství, přičemž druh a množství složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) se volí tak, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo 60 až 180, číslo kyselosti 10 až 100 a teplotu skelného přechodu Tg -40 až +60 °C, složka (al), (a2) a (a3) má nejvýše tolik karboxylových skupin, že z nich vyrobená polyakrylátová pryskyřice má číslo kyselosti nejvýše 10 a podíl esterů (meth)akrylové kyseliny, obsahujících funkční skupiny odlišné od
    - 13CZ 287724 B6 hydroxylových a karboxylových skupin, nepřesahuje 7%, vztaženo na sumu podílů (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) a všechny díly a procenta jsou míněny hmotnostně.
  2. 2. Vodné laky podle nároku 1, vyznačující se tím, že vedle složky (A) a (B) obsahují ještě aminoplastovou pryskyřici nebo směsi aminoplastových pryskyřic jako složku (C) za hmotnostního poměru složky (B) ke složce (C) 20:80 až 80:20.
  3. 3. Vodné laky podle nároků 1 nebo 2, vyznačující se tím, že polyakrylátová pryskyřice (A) ředitelná vodou je vyrobitelná tím, že se použije hmotnostně 40 až 80 % složky (al), 16 až 45 % složky (a2), až 20 % složky (a3), 2 až 7 % složky (bl) a až 28 % složky (b2), přičemž druh a množství složky (al), (a2), (a3), (bl) a (b2) svolí tak, že polyakrylátová pryskyřice má hydroxylové číslo 80 až 160, číslo kyselosti 15 až 40 a teplotu skelného přechodu TG-20 až+40 °C.
  4. 4. Způsob vytváření krycího lakování automobilů, vyznačující se tím, že se vodný lak podle některého z nároků 1 až 3 nanese na vrstvu pigmentovaného základního laku a vypálí se spolu s vrstvou základního laku.
  5. 5. Způsob vytváření krycího lakování automobilů podle nároku 4, vyznačující se tím, že se vodný lak podle některého z nároků 1 až 3 nanese na vrstvu základního laku pigmentovaného pigmenty vyvolávajícími efekty nebo směsí pigmentů vyvolávajících efekty a vypálí se spolu s vrstvou základního laku.
  6. 6. Způsob vytváření krycího lakování automobilů, vyznačující se tím, že se pigmentovaný vodný lak podle některého z nároků 1 až 3 nanese na vrstvu plniva a vypálí.
CZ1994706A 1991-09-28 1992-09-12 Vodné laky a způsob vytváření krycího lakování automobilů CZ287724B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4132430A DE4132430A1 (de) 1991-09-28 1991-09-28 Waessrige lacke und verfahren zur herstellung von automobildecklackierungen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ70694A3 CZ70694A3 (en) 1994-12-15
CZ287724B6 true CZ287724B6 (cs) 2001-01-17

Family

ID=6441750

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ1994706A CZ287724B6 (cs) 1991-09-28 1992-09-12 Vodné laky a způsob vytváření krycího lakování automobilů

Country Status (15)

Country Link
US (1) US5747166A (cs)
EP (1) EP0605481B1 (cs)
JP (1) JP3027192B2 (cs)
KR (1) KR100243780B1 (cs)
CN (1) CN1042136C (cs)
AT (1) ATE146198T1 (cs)
BR (1) BR9206562A (cs)
CA (1) CA2117190C (cs)
CZ (1) CZ287724B6 (cs)
DE (2) DE4132430A1 (cs)
DK (1) DK0605481T3 (cs)
ES (1) ES2097922T3 (cs)
SK (1) SK279963B6 (cs)
WO (1) WO1993007195A1 (cs)
ZA (1) ZA927104B (cs)

Families Citing this family (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4322242A1 (de) * 1993-07-03 1995-01-12 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Hestellung einer Mehrschichtlackierung
DE4439669A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
DE19529124C1 (de) * 1995-08-08 1996-11-21 Herberts Gmbh Überzugsmittel und deren Verwendung in Verfahren zur Herstellung von Mehrschichtüberzügen
CN1210554A (zh) * 1996-02-09 1999-03-10 表面溶解实验室公司 水基亲水涂料组合物及由其制备的产品
DE19611646A1 (de) * 1996-03-25 1997-10-02 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung als Decklack oder Klarlack sowie seine Verwendung zur Beschichtung von Kunststoffen
US6153690A (en) * 1996-05-29 2000-11-28 Rohm And Haas Company Method of producing isocyanate-modified latex polymer
DE19741554B4 (de) * 1997-09-20 2005-04-14 Basf Coatings Ag Härtbare Beschichtungszusammensetzung sowie Verfahren zur Herstellung eines schützenden Überzugs
KR100457696B1 (ko) * 1997-12-15 2005-01-24 주식회사 코오롱 잉크젯용투명필름
CA2292483A1 (en) 1998-12-17 2000-06-17 Sinzi Hirato Electrodeposition paint composition
CA2356970C (en) * 1998-12-24 2009-09-01 Akzo Nobel N.V. Aqueous coating composition and a polyol for such a composition
US6599992B1 (en) 1999-06-04 2003-07-29 Reichhold, Inc. Powder coating composition
US8076445B2 (en) * 2000-01-11 2011-12-13 Robert Shane Porzio Oligocarbodiimides for the formation of crosslinked latex films
DE10004487A1 (de) 2000-02-02 2001-08-16 Basf Coatings Ag Physikalisch, thermisch oder thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbare wässrige Zusammensetzungen und ihre Folgeprodukte sowie deren Herstellung
DE10004726A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-16 Basf Coatings Ag Thermisch und/oder mit aktinischer Strahlung härtbarer wäßriger Beschichtungsstoff und seine Verwendung
CN1091456C (zh) * 2000-06-07 2002-09-25 湖南亚大化工建材有限公司 无刺激性的紫外光固化涂料
CN1091457C (zh) * 2000-06-07 2002-09-25 湖南亚大化工建材有限公司 紫外光固化涂料
GB0015027D0 (en) * 2000-06-21 2000-08-09 Ppg Ind Ohio Inc Aqueous coating composition
JP2002105396A (ja) * 2000-10-03 2002-04-10 Kansai Paint Co Ltd 水性塗料組成物
JP2003155439A (ja) * 2001-11-20 2003-05-30 Dainippon Ink & Chem Inc 金属用塗料組成物および塗膜形成方法
US6979713B2 (en) * 2002-11-25 2005-12-27 3M Innovative Properties Company Curable compositions and abrasive articles therefrom
US7169199B2 (en) * 2002-11-25 2007-01-30 3M Innovative Properties Company Curable emulsions and abrasive articles therefrom
US7499486B2 (en) * 2002-11-27 2009-03-03 Agere Systems Inc. Data transmission rate adaptation in a wireless communication system
US20040191418A1 (en) * 2003-03-28 2004-09-30 Masami Suwama Paint film forming method
CA2517492A1 (en) * 2003-04-01 2004-10-14 Creo Il. Ltd. Method and media for printing aqueous ink jet inks on plastic surfaces
DE10315775A1 (de) * 2003-04-04 2004-10-14 Eckart Gmbh & Co. Kg Dünne deckende Aluminiumpigmente, Verfahren zur Herstellung derselben und Verwendung der Aluminiumpigmente
US20070065584A1 (en) * 2003-11-03 2007-03-22 Ryan John F Spray-on paint protection film and method of applying same
WO2007013684A2 (en) * 2005-07-29 2007-02-01 Kansai Paint Co., Ltd. Aqueous clear coating composition and method for forming multilayer topcoat film
JP4455472B2 (ja) * 2005-09-28 2010-04-21 ローム アンド ハース カンパニー 二成分アクリル‐ウレタン接着剤
EP1835000A1 (en) * 2006-03-17 2007-09-19 Cytec Surface Specialties Austria GmbH Aqueous binders for coatings with improved gloss
US9080061B2 (en) 2006-05-03 2015-07-14 Surface Solutions Laboratories Coating resins and coating with multiple crosslink functionalities
EP2091987B1 (de) 2006-12-19 2013-02-27 BASF Coatings GmbH Beschichtungsmittel mit hoher kratzbeständigkeit und witterungsstabilität
US8206827B2 (en) * 2007-03-15 2012-06-26 Nanovere Technologies, Llc Dendritic polyurethane coating
US8568888B2 (en) 2007-03-15 2013-10-29 Nanovere Technologies, Inc. Dendritic polyurethane coating
JP4829837B2 (ja) * 2007-04-27 2011-12-07 関西ペイント株式会社 複層塗膜形成方法
DE102007061856A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061854A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102007061855A1 (de) 2007-12-19 2009-06-25 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel mit hoher Kratzbeständigkeit und Witterungsstabilität
DE102009024103A1 (de) * 2009-06-06 2010-12-09 Basf Coatings Gmbh Beschichtungsmittel und daraus hergestellte Beschichtungen mit hoher Kratzfestigkeit und hoher Kocherstabilität
CN102190933B (zh) * 2010-03-05 2014-09-24 立邦涂料（中国）有限公司 汽车用丙烯酸-氨基型罩光清漆组合物、清漆及其用途
CN102925047B (zh) * 2012-11-22 2015-10-21 东来涂料技术（上海）有限公司 一种环保水性双组分汽车修补漆中涂底漆及其制备方法
CN103437177B (zh) * 2013-08-30 2016-03-30 宁波市江东林清环保科技有限公司 一种改进的织布机耐腐蚀处理剂
JP6762209B2 (ja) * 2016-11-29 2020-09-30 ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＢＡＳＦ Ｃｏａｔｉｎｇｓ ＧｍｂＨ アクリル樹脂及びメラミン樹脂を主体樹脂とするトップコート用塗料組成物
JP7364126B1 (ja) * 2021-06-02 2023-10-18 Dic株式会社 アクリル樹脂水分散体、その製造方法及び水性塗料
WO2023237718A1 (en) * 2022-06-10 2023-12-14 Basf Se Powder paint comprising a re-dispersible dispersion powder

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR8007462A (pt) * 1979-11-21 1981-06-02 Du Pont Aperfeicoamento em composicao de revestimento e substrato com acabamento de uma camada de topo de revestimento transparente
EP0038127B1 (en) * 1980-04-14 1984-10-17 Imperial Chemical Industries Plc Multi-layer coating process involving use of aqueous basecoat composition containing crosslinked polymer microparticles and having a pseudoplastic or thixotropic character
DE3731652A1 (de) * 1987-09-19 1989-04-06 Basf Lacke & Farben Ueberzugsmittel auf der basis eines acrylatcopolymerisats mit hydroxyl-, carboxyl- und tertiaeren aminogruppen, verfahren zur herstellung des ueberzugsmittels sowie seine verwendung
DE3800389A1 (de) * 1988-01-09 1989-07-20 Bayer Ag Wasserverduennbare bindemittel, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
JPH01310773A (ja) * 1988-06-09 1989-12-14 Kansai Paint Co Ltd 上塗り塗装仕上げ方法
DE3828051C3 (de) * 1988-08-18 1994-04-14 Bollig & Kemper Verfahren zur Herstellung von lagerstabilen, wasserverdünnbaren Überzugsmitteln und Verwendung
DE3832826A1 (de) * 1988-09-28 1990-04-05 Basf Lacke & Farben Verfahren zur herstellung eines mehrschichtigen ueberzugs, waessrige beschichtungszusammensetzungen, wasserverduennbare polyacrylatharze und verfahren zur herstellung von wasserverduennbaren polyacrylatharzen
US5275847A (en) * 1988-09-28 1994-01-04 Basf Lacke+Farben Aktiengesellschaft Process for producing a multi-layer coating using aqueous coating compound aqueous coating compounds
DE4137896A1 (de) 1991-11-18 1993-05-19 Bayer Ag Waessrige bindemittelkombination und ihre verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
ATE146198T1 (de) 1996-12-15
CN1071184A (zh) 1993-04-21
SK279963B6 (sk) 1999-06-11
CZ70694A3 (en) 1994-12-15
US5747166A (en) 1998-05-05
ES2097922T3 (es) 1997-04-16
CN1042136C (zh) 1999-02-17
WO1993007195A1 (de) 1993-04-15
KR100243780B1 (ko) 2000-02-01
EP0605481B1 (de) 1996-12-11
JP3027192B2 (ja) 2000-03-27
KR940702531A (ko) 1994-08-20
JPH06506725A (ja) 1994-07-28
CA2117190A1 (en) 1993-04-15
DE4132430A1 (de) 1993-04-01
DK0605481T3 (da) 1997-04-14
SK35994A3 (en) 1994-11-09
ZA927104B (en) 1993-03-19
DE59207685D1 (de) 1997-01-23
BR9206562A (pt) 1994-12-13
CA2117190C (en) 1999-11-02
EP0605481A1 (de) 1994-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ287724B6 (cs) Vodné laky a způsob vytváření krycího lakování automobilů
US5716678A (en) Process for the production of a two-coat finish on a substrate surface
US5670600A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in processes for the production of a multicoat finish
JP3069111B2 (ja) 水系コーティング組成物
JP4684379B2 (ja) コポリマー混合物を含有する水性分散液、及び結合剤へのその使用
US5876802A (en) Aqueous two-component polyurethane coating composition, process for its preparation, and its use in methods of producing a multicoat paint system
US5834555A (en) Aqueous multicomponent polyurethane coating composition, process for its preparation and its use in methods of producing a multicoat finish
US5391620A (en) Composition suitable as a rheology-influencing agent, a method for its preparation and its use in coating media
US10487233B2 (en) Solvent-borne clearcoat coating composition, method for producing it and use thereof
CZ282811B6 (cs) Vodný povlakový prostředek, způsob jeho výroby a jeho použití
JP4102453B2 (ja) 自己安定化された架橋ラテックスによる水性塗料組成物
EP2102263A1 (de) Beschichtungsmittel mit hoher kratzbeständigkeit und witterungsstabilität
KR20010041044A (ko) 저분자량 (메타)아크릴레이트 공중합체 에멀젼
KR101964043B1 (ko) 용매포함 클리어코트 코팅 조성물, 이의 제조 방법 및 이의 용도
US7034074B2 (en) Aqueous primary dispersions and coating agents, methods for producing them and their use
AU710473B2 (en) Coating composition based on a hydroxyl-containing polyacrylate resin and its use in processes for the production of a multilayer coating
CA2409038C (en) Aqueous coating composition
JP2001517723A (ja) 硬化可能な塗料
CA2394029A1 (en) Aqueous primary dispersions and coating matters, a method for producing same and the use thereof
US20020102425A1 (en) Coating compositions based on hydroxy-functional (meth)acrylic copolymers
WO2022258507A1 (en) Water-borne coating composition, its preparation method and application thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 19920912