SK18112001A3 - Kaučuková kompozícia na výrobu behúňa pneumatiky, spôsob jeho výroby a behúň pneumatiky obsahujúci túto kaučukovú kompozíciu - Google Patents
Kaučuková kompozícia na výrobu behúňa pneumatiky, spôsob jeho výroby a behúň pneumatiky obsahujúci túto kaučukovú kompozíciu Download PDFInfo
- Publication number
- SK18112001A3 SK18112001A3 SK1811-2001A SK18112001A SK18112001A3 SK 18112001 A3 SK18112001 A3 SK 18112001A3 SK 18112001 A SK18112001 A SK 18112001A SK 18112001 A3 SK18112001 A3 SK 18112001A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- molecular weight
- rubber composition
- halogenated
- weight
- rubber
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 85
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 64
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 63
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 11
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 46
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 44
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 27
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 20
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 claims abstract description 16
- -1 silane compound Chemical class 0.000 claims description 27
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 17
- 150000004291 polyenes Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 11
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 claims description 10
- 229910052735 hafnium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 10
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 9
- 229920005555 halobutyl Polymers 0.000 claims description 9
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 7
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 5
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 4
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 3
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000003682 vanadium compounds Chemical group 0.000 claims description 3
- AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 2-methyloxaluminane Chemical compound C[Al]1CCCCO1 AQZWEFBJYQSQEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002449 FKM Polymers 0.000 claims description 2
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M diethylaluminium chloride Chemical compound CC[Al](Cl)CC YNLAOSYQHBDIKW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920006168 hydrated nitrile rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 2
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N trichloroborane Chemical compound ClB(Cl)Cl FAQYAMRNWDIXMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 230000002140 halogenating effect Effects 0.000 claims 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 34
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 26
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 18
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound ClC NEHMKBQYUWJMIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J hafnium tetrachloride Chemical compound Cl[Hf](Cl)(Cl)Cl PDPJQWYGJJBYLF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 11
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 9
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 9
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 7
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 7
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 7
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 7
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000019241 carbon black Nutrition 0.000 description 6
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 6
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 6
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 6
- DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrachloride Chemical compound Cl[Zr](Cl)(Cl)Cl DUNKXUFBGCUVQW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 5
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 5
- VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N hafnium atom Chemical compound [Hf] VBJZVLUMGGDVMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 5
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 4
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 4
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 3
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 229920005557 bromobutyl Polymers 0.000 description 3
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(C=C)C=C1 UAJRSHJHFRVGMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005727 Friedel-Crafts reaction Methods 0.000 description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021551 Vanadium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 2
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 2
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000034303 cell budding Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N diphosphonate Chemical compound O=P(=O)OP(=O)=O YWEUIGNSBFLMFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 2
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 2
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N neodymium atom Chemical compound [Nd] QEFYFXOXNSNQGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentoxide Inorganic materials O1P(O2)(=O)OP3(=O)OP1(=O)OP2(=O)O3 DLYUQMMRRRQYAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K vanadium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+3] HQYCOEXWFMFWLR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- CGWDABYOHPEOAD-VIFPVBQESA-N (2r)-2-[(4-fluorophenoxy)methyl]oxirane Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1OC[C@@H]1OC1 CGWDABYOHPEOAD-VIFPVBQESA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 1-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=CC=CC2=C1 IGGDKDTUCAWDAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 2-vinylnaphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC(C=C)=CC=C21 KXYAVSFOJVUIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBNRBJNIYVXSQV-UHFFFAOYSA-N 3-[diethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCS MBNRBJNIYVXSQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIGOJJYDFLNSGB-UHFFFAOYSA-N 3-isocyanopropyl(trimethoxy)silane Chemical group CO[Si](OC)(OC)CCC[N+]#[C-] BIGOJJYDFLNSGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUWOLSBQHPKYCV-UHFFFAOYSA-N 5-(ethoxymethoxysilyl)pentane-1-thiol Chemical compound CCOCO[SiH2]CCCCCS AUWOLSBQHPKYCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006237 Intermediate SAF Substances 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 102100036427 Spondin-2 Human genes 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021550 Vanadium Chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L Zinc carbonate Chemical compound [Zn+2].[O-]C([O-])=O FMRLDPWIRHBCCC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910052915 alkaline earth metal silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002178 anthracenyl group Chemical group C1(=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N chelidonic acid Natural products OC(=O)C1=CC(=O)C=C(C(O)=O)O1 PBAYDYUZOSNJGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N chloro(114C)methane Chemical compound [14CH3]Cl NEHMKBQYUWJMIP-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- LOKCKYUBKHNUCV-UHFFFAOYSA-L dichlorozirconium;methylcyclopentane Chemical compound Cl[Zr]Cl.C[C]1[CH][CH][CH][CH]1.C[C]1[CH][CH][CH][CH]1 LOKCKYUBKHNUCV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N dimethyl-butadiene Natural products CC(C)=CC=C CJSBUWDGPXGFGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 229920001973 fluoroelastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 description 1
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004968 halobutyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N hexane Chemical compound CCCCCC.CCCCCC JQOAQUXIUNVRQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCCC(O)(O)O TZMQHOJDDMFGQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006233 lamp black Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000009862 microstructural analysis Methods 0.000 description 1
- 108010074865 mindin Proteins 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);titanium(4+) Chemical class [O-2].[O-2].[Ti+4] SOQBVABWOPYFQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I pentachlorovanadium Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[V+5] RPESBQCJGHJMTK-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002530 phenolic antioxidant Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000010058 rubber compounding Methods 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M sulfenamide Chemical compound [Cl-].COC1=C(C)C=[N+]2C3=NC4=CC=C(OC)C=C4N3SCC2=C1C QAZLUNIWYYOJPC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyldisulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC FBBATURSCRIBHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRKGYQLXOAHRRN-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropylsulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC ZRKGYQLXOAHRRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N trimethoxysilicon Chemical group CO[Si](OC)OC PZJJKWKADRNWSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003981 vehicle Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 1
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 239000011667 zinc carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000004416 zinc carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000010 zinc carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J zirconium tetrafluoride Chemical compound F[Zr](F)(F)F OMQSJNWFFJOIMO-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L zirconium(2+);dichloride Chemical compound Cl[Zr]Cl VPGLGRNSAYHXPY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J zirconium(iv) bromide Chemical compound Br[Zr](Br)(Br)Br LSWWNKUULMMMIL-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29D—PRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
- B29D30/00—Producing pneumatic or solid tyres or parts thereof
- B29D30/06—Pneumatic tyres or parts thereof (e.g. produced by casting, moulding, compression moulding, injection moulding, centrifugal casting)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
- C08L23/28—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment by reaction with halogens or compounds containing halogen
- C08L23/283—Halogenated homo- or copolymers of iso-olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Tires In General (AREA)
Description
Oblasť techniky
Predmetný vynález sa týka kaučukovej kompozície, ktorá je vhodná na výrobu behúňa pneumatiky, spôsobu výroby takejto kompozície a behúňa pneumatiky, ktorý obsahuje uvedenú kaučukovú kompozíciu.
Doterajší stav techniky
Priliehavosť behúňa pneumatiky za mokra a zlepšenie priliehavosti behúňa pneumatiky za mokra je dôležitým cieľom súčasnoho pneumatikárskeho priemyslu. Je známe, že vloženie butylového kaučuku a/alebo halogenovaného butylového kaučuku do zmesí na výrobu behúňov pneumatík vedie k zlepšeniu priliehavosti daného behúňa pneumatiky za mokra, avšak takéto behúne pneumatík majú všeobecne nízku odolnosť voči oteru, čo je príčinou neprijateľne nízkej životnosti pneumatík (pozri patent Spojených štátov amerických číslo US 2,698,041, zverejnená prihláška britského patentu číslu GB 2,072,576 a zverejnená európska patentová prihláška číslo EP 0 385 760).
Butylový kaučuk je kopolymérom izoolefínu a jedného alebo viacerých polyénov, ktoré sa označujú ako komonoméry. Komerčne butylový kaučuk obsahuje hlavný podiel tvorený izoolefinom a menšinový podiel, ktorého množstvo neprevyšuje 2,5 hmotnostného percenta, tvorený polyénom. Výhodným izoolefinom je v tomto prípade izobutylén.
Skupina vhodných polyénov zahrňuje izoprén, butadién, dimetylbutadién, piperylén, atd’., pričom výhodným polyénom je izoprén.
31841/H T
Halogenovaným butylovým kaučukom je butylový kaučuk obsahujúci chlór a/alebo bróm.
Butylový kaučuk sa obvykle vyrába polymerizáciou v suspenzii, pri ktorej sa ako vehikulum používa metylchlorid a Friedel-Craftsov katalyzátor, ktorý slúži ako iniciátor polymerizácie. Výhodou použitia metylchloridu je fakt, že v tomto rozpúšťadle je rozpustný tak pomerne lacný Friedel-Craftsov katalyzátor, ktorým je AICI3, ako i kopolyméry, ktorými sú izobutylén a izoprén. Okrem toho je vznikajúci butylový kaučuk v metylchloride nerozpustný a počas procesu dochádza k jeho zrážaniu z roztoku vo forme jemných častíc. Uvedená polymerizácia sa uskutočňuje obvykle pri teplote v rozpätí od približne -90° C do -100° C. Bližšie informácie je možné nájsť napríklad v patente Spojených štátov amerických číslo US 2,356,128 a v publikácii Ullmanns Encyclopedia of Industrial Chemistry, volume A 23, 1993, str. 288-295. Použitie uvedených nízkych teplôt je žiaduce na dosiahnutie takých molekulových hmotností, ktoré sú dostatočne vysoké pre ďalšie použitie v kaučukových výrobkoch.
Avšak väčší stupeň nenasýtenosti môže byť žiaduci z hľadiska účinnejšieho sieťovania inými, vysoko nenasýtenými diénovými kaučukmi (ako je BR, NR alebo SBR), ktoré sú rovnako prítomné v danej pneumatike, takže dochádza ku zlepšeniu odolnosti voči oteru a tým k prekonaniu problému s príliš krátkou životnosťou.
Zvyšovanie reakčnej teploty alebo zvyšovanie množstva izoprénu v nástreku monoméru vedie ku zhoršeniu vlastností produktu, konkrétne ku zníženiu molekulovej hmotnosti vznikajúceho produktu. Účinok polyénových komonomérov na zníženie molekulovej hmotnosti môže byť v princípe vyrovnaný použitím ešte nižšej reakčnej teploty. Avšak v tomto prípade môže vo väčšom rozsahu dochádzať ku sekundárnej reakcii, ktorá vedie ku gelovateniu produktu. Gelovatenie pri reakčnej teplote približne -120° C a možné volby potlačenia tohto javu boli opísané napríklad v prednáške W. A. Thaler, D. J. Buckley Sr., Meeting of the Rubber Division, ACS, Cleveland, Ohio, 6. - 9. mája 1975, ktorá bola publikovaná v Rubber Chemistry &
31841/H T
Technology, 1976, 49960-966. Čo sa týka pomocných rozpúšťadiel, ako je CS2, ktoré sa za týmto účelom používajú, nielen, že sa s týmito rozpúšťadlami problematicky manipuluje, ale navyše je treba tieto rozpúšťadlá používať v relatívne vysokých koncentráciách, čo negatívne ovplyvňuje vlastnosti i vzniknutého butylového kaučuku, ktorý obsahujú behúne pneumatík podľa tohto vynálezu.
Zo zverejnenej európskej prihlášky číslo EP 818 476 je známe použitie iniciátorovho systému na báze vanádu pri pomerne nízkych teplotách a v prítomnosti koncentrácie izoprénu, ktorý je mierne vyšší ako je obvyklé (približne 2 molárne percentá v nástreku), avšak rovnako ako v prípade kopolymerizácie pri teplote -120° C katalyzovanej AICI3, dochádza pri koncentrácii izoprénu > 2,5 molárneho percenta ku gelovateniu vznikajúceho orc?!?':'? ; v···:-.·.? -70' 0. Takt·? ?/-·?/ ľ? ?·'?? : ?ť -a · korunách pneumatík.
V danej oblasti techniky sú dobre známe halogénované butylové kaučuky, ktoré majú vynikajúce vlastnosti, ako je odolnosť voči oleju a ozónu a zvýšená nepriepustnosť vzduchu. Komerčným halobutylovým kaučukom je halogenovaný kopolymér izobutylénu a až 2,5 hmotnostného percenta izoprénu. Pretože použitie väčších množstiev izoprénu vedie ku gelovateniu produktu a/alebo pretože obvyklý butylový kaučuk, ktorý slúži ako východisková látka pre halogenovaný butylový kaučuk, má príliš nízku molekulovú hmotnosť, neboli až doposiaľ opísané halogénované butylové kaučuky, ktoré obsahujú viac ako 2,5 hmotnostného percenta komonoméru, ktorých hmotnostne stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a ktoré obsahujú menej ako 1,2 hmotnostného percenta gélu.
31841/H T
Podstata vynálezu
Jedným predmetom predloženého vynálezu je kaučuková kompozícia vhodná na výrobu behúňa pneumatiky, ktorá je charakteristická tým, že táto kaučuková kompozícia zahrňuje izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, konkrétne butylový kaučuk s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, alebo izoolefínpolyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý je syntetizovaný z izobuténu, izoprénu a prípadne ďalších monomérov, pričom tieto kopolyméry obsahujú viac ako 2,5 molárneho percenta polyénu, ktorých hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a obsah gélu v týchto kopolyméroch je menší ako 1,2 hmotnostného percenta, alebo halogénovaný izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, konkrélne halogénovaný butylový kaučuk s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym •Obsahom gélu, alebo halogénovaný izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmoiriosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý jú syntetizovaný z izobuténu, izoprénu a prípadne ďalších monomérov, pričom tieto kopolyméry obsahujú viac ako 2,5 molárneho percenta polyénu, ktorých hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a obsah gélu v týchto kopolyméroch je menší ako 1,2 hmotnostného percenta.
Ďalším predmetom predloženého vynálezu je spôsob výroby uvedenej kaučukovej kompozície.
Ďalším predmetom tohto vynálezu je behúň pneumatiky obsahujúci uvedenú kaučukovú kompozíciu.
Čo sa týka monomérov, ktoré sa polymerizujú s cieľom získať kopolymér, ktorý sa používa v kompozíciách podľa tohto vynálezu, rozumejú sa v tejto súvislosti výrazom izoolefín výhodne izoolefíny obsahujúce od 4 do 16 atómov uhlíka, z ktorých najvýhodnejším je izobutén.
Ako polyén je možné podľa tohto vynálezu použiť akýkoľvek polyén, ktorý je kopolymerizovateľný s uvedeným izoolefínom, pričom takéto polyény sú
31841/H T odborníkovi v danej oblasti techniky dobre známe. Podľa tohto vynálezu sa výhodne používajú diény. Zvlášť výhodne sa podľa tohto· vynálezu používa izoprén.
Ako prípadný monomér je podľa tohto vynálezu možné použiť akýkoľvek monomér kopolymerizovateľný s uvedenými izoolefínmi a/alebo diény, pričom tieto monoméry sú odborníkovi v danej oblasti dobre známe. Výhodne sa podľa tohto vynálezu používa styrén, oc-metylstyrén, rôzne alkylstyrény, ktorých skupina zahrňuje okrem iného p-metylstyrén, p-metoxystyrén, 1 -vinylnaftalén,
2-vinylnaftalén, 4-vinyltoluén.
Obsah uvedeného polyénu v kopolyméroch podľa predmetného vynálezu predstavuje viac ako 2,5 molérneho percenta, výhodne viac ako 3,5 molárneho percenta, výhodnejšie viac ako 5 molárnych percent a ešte výhodnejšie viac ako 7 molárnych percent.
Hmotnostne stredná molekulová hmotnosť Mw kopolymérov podľa tohto vynálezu je väčšia ako 240 kg/mol, výhodne väčšia ako 300 kg/mol, výhodnejšie väčšia ako 350 kg/mol a ešte výhodnejšie väčšia ako 400 kg/mol.
Obsah gélu v kopolyméroch podľa tohto vynálezu je menší ako 1,2 hmotnostného percenta, výhodne menší ako 1 hmotnostne percento, výhodnejšie menší ako 0,8 hmotnostného percenta a najvýhodnejšie menší ako 0,7 hmotnostného percenta.
Polymerizácia podľa tohto vynálezu sa výhodne uskutočňuje v prítomnosti organickej nitrozlúčeniny a katalyzátora/iniciačného činidla vybraného zo skupiny zahrňujúcej zlúčeniny vanádu, halogenid zirkónia, halogenidy hafnia, zmesi dvoch alebo troch z uvedených látok a zmesi jednej, dvoch alebo troch z uvedených látok s AICI3, katalyzátorové systémy odvoditeľné od AICI3, dietylalumíniumchlorid, etylalumíniumchlorid, chlorid titaničitý, chlorid cíničitý, fluorid boritý, chlorid boritý alebo metylalumoxán.
31841/H T
Polymerizácia podľa predmetného vynálezu sa výhodne uskutočňuje vo vhodnom rozpúšťadle, ako sú chlóralkány, a to takým spôsobom, že v prípade katalýzy vanádom prichádza daný katalyzátor do kontaktu s organickou nitrozlúčeninou len v prítomnosti daného monoméru, v prípade katalýzy zirkóniom/hafniom prichádza daný katalyzátor do kontaktu s organickou nitrozlúčeninou len v neprítomnosti daného monoméru.
Nitrozlúčeniny, ktoré sa používajú pri spôsobe podľa tohto vynálezu sú všeobecne dostupné. Nitrozlúčeniny používané podľa predmetného vynálezu boli opísané v súbežne prejednávanej nemeckej patentovej prihláške číslo DER 100 42 118.0, ktorej obsah je tu zahrnutý ako odkazový materiál, a je možné ich definovať všeobecným vzorcom (I)
R-NO2 (I) kde
R je vybrané zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu od 1 do 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu od 3 do 18 atómov uhlíka alebo cykloarylovú skupinu obsahujúcu od 6 do 24 atómov uhlíka.
Výrazom alkylová skupina obsahujúca od 1 do 18 atómov uhlíka sa v tomto texte rozumejú akékoľvek lineárne alebo rozvetvené alkylové zvyšky obsahujúce od 1 do 18 atómov uhlíka, ktoré sú odborníkovi v tejto oblasti techniky známe a ktorých príkladom je metylová skupina, etylová skupina, npropylová skupina, izopropylová skupina, n-butylová skupina, izobutylová skupina, terc.-butylová skupina, n-pentylová skupina, izopentylová skupina, neopentylová skupina, hexylová skupina a ďalšie homológy, ktoré môžu byť prípadne substituované, ako je benzylová skupina. Skupina substituentov prichádzajúcich v tejto súvislosti do úvahy zahrňuje najmä alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, arylovú skupinu, ako je benzoylová
31841/H T skupina, trimetylfenylová skupina, etylfenylová skupina. Z výhodných skupín je možné uviesť metylovú skupinu, etylovú skupinu a benzylovú skupinu.
Výrazom arylová skupina obsahujúca od 6 do 24 atómov uhlíka sa v tomto texte rozumejú akékoľvek mono- alebo polycyklické arylové zvyšky obsahujúce od 6 do 24 atómov uhlíka, ktoré sú odborníkovi v tejto oblasti techniky známe, ako je fenylová skupina, naftylová skupina, antracenylová skupina, fenantracenylová skupina a fluórenylová skupina, ktoré môžu byť prípadne substituované. Skupina substituentov prichádzajúcich v tejto súvislosti do úvahy zahrňuje alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, arylovú skupinu, ako je tolylová skupina a metylfluórenylová skupina. Ako výhodnú skupinu je možné uviesť fenylovú skupinu.
..•'ý·'t ľ.'? '7 7777-.37--7772 771:-7 \2 -/-.7- . 77 22' 18 atómov 7:7777 /2 v tomto iexie rozumejú akékoľvek mono- alebo polycyklické cykloalkylové zvyšky obsahujúce od 3 do 18 atómov uhlíka, ako je cyklopropylová skupina, cykloheptylová skupina, cyklooktylová skupina a ďalšie homológy, ktoré môžu byť prípadne substituované. Skupina substituentov prichádzajúcich v tejto súvislosti do úvahy zahrňuje najmä alkylovú skupinu, alkoxylovú skupinu, cykloalkylovú skupinu, arylovú skupinu, ako je benzoylová skupina, trimetylfenylová skupina, etylfenylová skupina. Z výhodných skupín je možné uviesť cyklohexylovú skupinu a cyklopentylovú skupinu.
Koncentrácia organickej nitrozlúčeniny podľa tohto vynálezu vo vyššie opísanom reakčnom médiu je výhodne v rozpätí od 1 ppm do 15 000 ppm, výhodnejšie v rozpätí od 5 ppm do 500 ppm. Pomer uvedenej nitrozlúčeniny k vanádiu je výhodne rádovo 1 000:1, výhodnejšie rádovo 100:1 a najvýhodnejšie v rozpätí od 10:1 do 1:1. Pomer uvedenej nitrozlúčeniny k zirkóniu/hafniu je výhodne rádovo 100:1, výhodnejšie 25:1 a najvýhodnejšie v rozpätí od 14:1 do 1:1.
31841/H T
Monoméry podľa predmetného vynálezu sa obvykle polymerizujú katiónovo pri teplote v rozpätí od -120° C do +20° C, výhodne pri teplote v rozpätí od -100° C do -20° C a pri tlaku v rozpätí od 10 kilopascalov do 400 kilopascalov (t.j. od 0,1 baru do 4 barov).
Inertné rozpúšťadlá alebo riedidlá (ktoré sa označujú tiež ako reakčné médium) pre polymerizáciu za vzniku butylových kaučukov sú odborníkovi v danej oblasti techniky dostatočne známe a ich skupina zahrňuje alkány, chlóralkány, cykloalkány alebo aromatické zlúčeniny, ktoré sú často rovnako substituované jedným alebo viacerými halogénmi. V tejto súvislosti je najmä možné uviesť zmesi hexán/chlóralkán, metylchlorid, dichlórmetán alebo rôzne zmesi uvedených látok. Pri spôsobe podľa predmetného vynálezu sa výhodne používajú chlóralkány.
Zlúčeniny vanádu, ktoré sú vhodné pre potreby tohto vynálezu, sú odborníkovi v danej oblasti známe zo zverejnenej európskej patentovej prihlášky číslo EP 818 476, ktorej obsah je zahrnutý v tomto texte ako odkazový materiál. Výhodne sa podľa tohto vynálezu používa chlorid vanádu. Táto zlúčenina môže byť výhodne použitá vo forme roztoku v bezvodom, kyslíku prostom alkáne alebo chlóralkáne alebo v zmesi uvedených dvoch látok, pričom koncentrácia vanádu predstavuje menej ako 10 hmotnostných percent. Môže byť výhodné skladovať (ponechať zrieť) roztok obsahujúci vanád pri teplote miestnosti alebo pri nižšej teplote, a to po dobu niekoľkých minút do 1 000 hodín pred vlastným použitím. Toto zretie sa výhodne môže uskutočniť spolu s vystavením uvedeného roztoku na svetlo.
Vhodné halogenidy zirkónia a halogenidy hafnia boli opísané v nemeckej patentovej prihláške číslo DE 100 42 118.0, ktorej obsah je v tomto texte zahrnutý ako odkazový materiál. Z týchto zlúčenín sa podľa predmetného vynálezu používa chlorid zirkonatý, chlorid zirkonitý, chlorid zirkoničitý, oxidchlorid zirkoničitý, fluorid zirkoničitý, bromid zirkoničitý, jodid zirkoničitý, chlorid hafnatý, chlorid hafnitý, oxidchlorid hafničitý, fluorid hafničitý, bromid hafničitý, jodid hafničitý a chlorid hafničitý. Menej vhodné na použitie podľa
31841/H T tohto vynálezu sú všeobecne halogenidy zirkónia a/alebo hafnia obsahujúce stericky objemné substituenty, ako je napríklad zirkónocéndichlorid alebo bis(metylcyklopentadienyl)zirkóniumdichlorid. Výhodne sa podľa predmetného vynálezu používa chlorid zirkoničitý.
Halogenidy zirkónia a halogenidy hafnia sa výhodne používajú vo forme roztoku v alkáne, chlóralkáne alebo zmesi uvedených látok, pričom dané rozpúšťadlo neobsahuje vodu a kyslík, a v prítomnosti organických nitrozlúčenín, pričom koncentrácia zirkónia/hafnia v týchto roztokoch je menšia ako 4 hmotnostné percentá. Uvedené roztoky môžu byť výhodne skladované (alebo ponechané zrieť) pri teplote miestnosti alebo nižšej, a to od niekoľkých minút až po dobu 1 000 hodín pred ich použitím. Rovnako môže byť výhodné vystaviť uvedené roztoky počas skladovania (zretia) pôsobeniu svetla.
Polymerizáciu podľa tohto vynálezu je možné uskutočniť tak kontinuálne, ako i diskontinuálne. V prípade kontinuálneho uskutočnenia, sa spôsob podľa predmetného vynálezu uskutočňuje s použitím nasledujúcich troch nástrekových prúdov:
I) rozpúšťadlo/riedidlo + izoolefín (výhodne izobutén)
II) polyén (výhodne dién, izoprén) (+ organická nitrozlúčenina v prípade katalýzy vanádom)
III) katalyzátor (+ organická nitrozlúčenina v prípade katalýzy zirkóniom/hafniom).
V prípade diskontinuálneho uskutočnenia, sa spôsob podľa predmetného vynálezu uskutočňuje napríklad takto:
Do reaktora, ktorý bol vopred ochladený na reakčnú teplotu, sa pridá rozpúšťadlo alebo riedidlo, monoméry a v prípade katalýzy vanádiom i vyššie opísaná organická nitrozlúčenina. Následne sa do reaktora privádza iniciačné činidlo (v prípade katalýzy zirkóniom/hafniom spolu s vyššie opísanou organickou nitrozlúčeninou) vo forme zriedeného roztoku, a to takým spôsobom, aby bolo možné bez problémov rozptylovať teplo uvoľňujúce sa pri
31841/H T polymerizácii. Priebeh reakcie je možné monitorovať prostredníctvom vyvíjaného tepla.
Akékoľvek úkony sa uskutočňujú v ochrannej atmosfére. Akonáhle je polymerizácia dokončená, uskutočni sa terminácia uvedenej reakcie pomocou fenolického antioxidačného činidla, ako je napríklad 2,2’-metylénbis(4-metyl-6terc. butylfenol), rozpusteného v etanole.
Spôsobom podľa predmetného vynálezu je možné vyrábať nové izoolefínové kopolyméry s vysokou molekulovou hmotnosťou, ktoré obsahujú zvýšené množstvo dvojitých väzieb a zároveň malé množstvo gélu. Obsah dvojitých väzieb sa stanovuje protónovou rezonančnou spektroskopiou.
Spôsobom podľa predmetného vynálezu je možné vyrobiť izoolefínové kopolyméry, ktoré obsahujú viac ako 2,5 molámeho percenta komonoméru, ktorých hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a ktoré obsahujú menej ako 1,2 hmotnostného percenta gélu.
Podľa ďalšieho aspektu slúžia uvedené kopolyméry ako východisková surovina pri halogenačnom procese, pri ktorom vznikajú zodpovedajúce halogenované kopolyméry, ktoré sú rovnako vhodné na výrobu zmesi podľa predmetného vynálezu. Uvedené halogenované kopolyméry je možné použiť spolu s vyššie opísanými nehalogéenovanými kopolymérmi.
Halogenovaný izoolefínový kaučuk, najmä halogenovaný butylový kaučuk, je možné vyrobiť pomocou pomerne ľahkých iónových reakcií, pri ktorých sa kontaktuje polymér podľa tohto vynálezu, výhodne rozpustený v organickom rozpúšťadle, so zdrojom halogénu, ktorým je napríklad molekulárny bróm alebo chlór, a následne sa výsledná zmes zahrieva na teplotu v rozpätí od približne 20° C do približne 90° C, pričom toto zahrievanie trvá po dobu, ktorá postačuje k naviazaniu akéhokoľvek voľného halogénu prítomného v uvedenej reakčnej zmesi na základný reťazec uvedeného polyméru.
31841/H T
Ďalší kontinuálny spôsob sa uskutočňuje takto: Studená suspenzia butylového kaučuku v chlóralkáne (výhodne metylchlorid) z uvedeného polymerizačného reaktora sa privádza do miešaného roztoku, ktorý sa nachádza v bubne, ktorý obsahuje kvapalný hexán. Do tejto zmesi sa zavádzajú horúce pary hexánu, čím dochádza k odstráneniu alkylchloridového riedidla a nezreagovaných monomérov hornej časti bubna. Potom dochádza k rýchlemu rozpusteniu jemných častíc obsiahnutých v pôvodnej suspenzii. Vzniknutý roztok sa za účelom odstránenia stôp alkylchloridu a monomérov stripuje a odparením rozpúšťadla sa zahusťuje na koncentráciu, ktorá je vhodná pre halogenáciu. Hexán izolovaný pri tomto odparovaní sa po skondenzovaní vracia späť do uvedeného bubna. Pri vlastnom halogenačnom procese· ce ; ..zv.:··.. uUÍyícvčí.o a tečú ku kontaktuje s chlórom alebo brómom v sérii stup/iuv s vysokou u uenziiou miešania. Počas uvedenej i'iaiogenácie dochádza ku vzniku kyseliny chlorovodíkovej alebo bromovodíkovej, ktorá musí byť neutralizovaná. Detailný opis uvedeného halogenačného procesu je možné nájsť v patentoch Spojených štátov amerických číslo US 3,029,191 a US 2,940,960 a v patente Spojených štátov amerických číslo US 3,099,644, ktorý opisuje kontinuálny spôsob chlorácie, a ďalej vo zverejnených európskych patentových prihláškach číslo EP 803 518 a EP 709 401, pričom obsah všetkých uvedených dokumentov je zahrnutý v tomto texte ako odkazový materiál.
Ďalší spôsob, ktorý je rovnako možné použiť podľa tohto vynálezu, bol opísaný vo zverejnenej európskej patentovej prihláške číslo EP 803 518, ktorá opisuje vylepšený spôsob bromácie kopolyméru izoolefínu obsahujúceho od 4 do 6 atómov uhlíka a konjugovaného diénu obsahujúceho od 4 do 6 atómov uhlíka. Spôsob opísaný vo vyššie uvedenej európskej patentovej prihláške zahrňuje prípravu roztoku uvedeného polyméra vo vhodnom rozpúšťadle, pridanie brómu k tomuto roztoku, reakciu brómu s uvedeným polymérom pri teplote v rozpätí od 10° C do 60° C, separáciu bromovaného kopolyméra uvedeného izoolefínu a uvedeného diénu, pričom množstvo brómu v uvedenom polyméri predstavuje od 0,30 mólu do 1,0 mólu na každý mol konjugovaného
31841/H T diénu obsiahnutom v uvedenom polyméri. Charakteristickým znakom vyššie opísaného spôsobu je, že uvedené rozpúšťadlo zahrňuje inertný uhľovodík obsahujúci halogén zahrňuje parafínový uhľovodík obsahujúci od 2 do 6 atómov uhlíka alebo halogénovaný aromatický uhľovodík, a ďalej je tento spôsob charakteristický tým, že uvedené rozpúšťadlo ďalej obsahuje až 20 objemových percent vody alebo až 20 objemových percent vodného roztoku oxidačného činidla, ktoré je rozpustné vo vode a zároveň vhodné na oxidáciu bromovodíka na bróm počas uvedeného procesu, a to v podstate bez oxidácie uvedeného polymérneho reťazca.
Priemernému odborníkovi v danej oblasti je známych mnoho ďalších vhodných spôsobom halogenácie, avšak pokračovanie vo výpočte možných spôsobov halogenácie nie je z hľadiska ďalšieho uľahčenia pochopenia podstaty predmetného vynálezu považované za užitočné.
Vo výhodonom uskutočnení tohto vynálezu sa obsah brómu pohybuje v rozpätí od 4 hmotnostných percent do 30 hmotnostných percent, výhodnejšie v rozpätí od 6 hmotnostných percent do 17 hmotnostných percent, zvlášť výhodne v rozpätí od 6 hmotnostných percent do 12,5 hmotnostného percenta, zatiaľ čo obsah chlóru sa vo výhodnom uskutočnení predmetného vynálezu pohybuje v rozpätí od 2 hmotnostných percent do 15 hmotnostných percent, výhodnejšie v rozpätí od 3 hmotnostných percent do 8 hmotnostných percent, zvlášť výhodne v rozpätí od 3 hmotnostných percent do 6 hmotnostných percent.
Odborníkovi v danej oblasti techniky je zrejmé, že v polyméroch podľa tohto vynálezu môže byť prítomný samotný chlór, samotný bróm alebo zmes obidvoch týchto prvkov.
Kaučukové kompozície podľa tohto vynálezu, ktoré sú vhodné na výrobu behúňa pneumatiky, je možné získať zmiešaním uvedeného halogenovaného a/alebo nehalogenovaného izoolefín-polyénového kopolyméra s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu s prírodným kaučukom a/alebo syntetickým diénovým kaučukom.
31841/H T
Výhodné syntetické diénové kaučuky, ktoré sú vhodné pre použitie v kompozíciách podľa predmetného vynálezu, boli opísané v publikácii I. Franta, Elastomers and Rubber Compounding Materials, Amsterdam 1989 a ich skupina zahrňuje
BR polybutadién
ABR kopolyméry butadiénu a alkylesterov kyseliny akrylovej, ktoré v alkylovom reťazci obsahujú od 1 do 4 atómov uhlíka
CR polychlóroprén
IR polyizoprén
SBR styrén-butadiénové kopolyméry obsahujúce od 1 do 60 hmotnostných percent, výhodne od 20 do 50 hmotnostných percent styrénu
NBR butadién-akrylonitrilové kopolyméry obsahujúce od 5 do 60 hmotnostných percent, výhodne od 10 do 40 hmotnostných percent akrvlonitrilu
HNBR čiastočne alebo úplne hydrogenovaný NBR kaučuk
EPDM etylén-propylén-diénové kopolyméry
FKM fluórpolyméry alebo fluórkaučuky a zmesi uvedených polymérov.
Z uvedených syntetických diénových kaučukov sa zvlášť výhodne používajú BR kaučuky s vysokým obsahom cis- väzieb, pričom v prípade použitia kombinácie prírodného kaučuku (NR) a BR kaučuku s vysokým obsahom cis- väzieb, predstavuje pomer prírodného kaučuku (NR) ku BR kaučuku s vysokým obsahom cis- väzieb od 80:20 do 30:70, výhodne od 70:30 do 40:60. Okrem toho je podiel uvedenej kombinácie prírodného kaučuku (NR) a BR kaučuku s vysokým obsahom cis- väzieb rovný 70 hmotnostným percentám alebo viac, výhodne 80 hmotnostným percentám alebo viac a ešte výhodnejšie 85 percentám alebo viac.
31841/H T
Na výrobu pneumatík pre motorové vozidlá je zvlášť vhodné použiť nižšie uvedené kaučuky v kombinácii s plnivami s modifikovaným povrchom. Skupina uvedených kaučukov zahrňuje: prírodný kaučuk, SBR kaučuky vyrobené polymerizáciou v emulzii a v suspenzii, ktorých teplota skleného prechodu je vyššia ako -50° C, ktoré môžu byť prípadne modifikované silyléterovými skupinami alebo inými funkčnými skupinami, ako sú kaučuky opísané napríklad vo zverejnenej európskej patentovej prihláške číslo EP 447 066, polybutadiénový kaučuk obsahujúci vysoký podiel (viac ako 90 percent)
1,4-cis- väzieb, ktorý sa pripravuje s použitím katalyzátorov na báze niklu, kobaltu, titánu alebo neodymu, polybutadiénový kaučuk obsahujúci od 0 percent do 75 percent vinylových skupín a zmesi uvedených látok.
Vo výhodnom uskutočnení kompozícia podľa tohto vynálezu ďalej zahrňuje od 0,1 hmotnostného dielu do 20 hmotnostných dielov organickej mastnej kyseliny, výhodne nenasýtenej mastnej kyseliny obsahujúcej vo svojej štruktúre jednu, dve alebo viac dvojitých väzieb medzi atómami uhlíka, ktorá výhodnejšie obsahuje 10 hmotnostných percent alebo viac kyseliny odvodenej od konjugovaného diénu, ktorý vo svojej štruktúre obsahuje aspoň jednu konjugovanú dvojitú väzbu medzi atómami uhlíka.
Vo výhodnom uskutočnení obsahujú tieto mastné kyseliny vo svojom reťazci od 8 do 22 atómov uhlíka, výhodnejšie od 12 do 18 atómov uhlíka. Ako príklad takejto mastnej kyseliny je možné uviesť kyselinu stearovú, kyselinu palmitovú a kyselinu olejovú a ich vápenaté, horečnaté, draselné a amónne soli.
Vo výhodnom uskutočnení kompozícia podľa tohto vynálezu ďalej zahrňuje od 5 hmotnostných dielov do 500 hmotnostných dielov, výhodnejšie od 40 hmotnostných dielov do 100 hmotnostných dielov na každých 100 hmotnostných dielov kaučuku aktívneho alebo neaktívneho plniva.
31841/H T
Uvedené plnivo sa môže skladať z vysoko dispergovaných rôznych modifikácií oxidu kremičitého, ktoré sa pripravujú napríklad zrážaním z roztoku kremičitanu alebo plameňovou hydrolýzou halogenidov kremíka, pričom merný povrch BET týchto častíc oxidu kremíka je od 5 m2/gram do 100 m2/gram, výhodne od 20 m2/gram do 400 m2/gram, pričom ich primárna veľkosť je v rozpätí od 10 nanometrov do 400 nanometrov; uvedené rôzne modifikácie oxidu kremičitého môžu mať prípadne formu zmesových oxidov s oxidmi iných kovov, ako sú oxidy hliníka, horčíka, vápnika, bária, zinku, zirkónia a titánu;
syntetických kremičitanov, ako je kremičitan hlinitý a kremičitan kovu alkalických zemín, ako je kremičitan horečnatý alebo kremičitan vápenatý, ktorých merný povrch BET je v rozpätí od 20 m2/gram do 400 m2/gram a ich častice majú primárnu veľkosť od 10 nanometrov do 400 nanometrov;
prírodných kremičitanov, ako je kaolín a ďalšie v prírode sa nachádzajúce kremičitany;
sklených vlákien a z produktov zo sklených vlákien (rohoží, extrudátov) alebo zo sklených mikroguličiek;
oxidov kovov, ako je oxid zinočnatý, oxid vápenatý, oxid horečnatý a oxid hlinitý;
uhličitanov kovov, ako je uhličitan horečnatý, uhličitan vápenatý a uhličitan zinočnatý;
hydroxid kovov, ako je napríklad hydroxid hlinitý a hydroxid horečnatý;
sadzí; sadzami, ktoré sa používajú na tento účel sú lampové sadze, komorové sadze alebo plynové sadze a ich merný povrch BET je výhodne v rozpätí od 20 m2/gram do 200 m2/granr pričom ako príklad je možné uviesť SAF, ISAF, HAF, FEF, SRF alebo GPF sadze;
31841/H T kaučukových gélov, najmä z kaučukových gélov na báze polybutadiénu, butadién-styrénových kopolymérov, butadién-akrylonitrilových kopolymérov a polychlóroprénu;
alebo zo zmesí uvedených látok.
Ako príklad výhodného minerálneho plniva je možné uviesť oxid kremičitý, kremičitany, íl, ako je bentonit, sádrovec, oxid hlinitý, oxid titaničitý, mastenec, zmesi uvedených látok a podobne. Uvedené minerálne častice obsahujú na svojom povrchu hydroxylové skupiny, ktoré ich robia hydrofilnými a oleofóbnymi. Táto skutočnosť ešte zhoršuje ťažkosť dosiahnutia dobrej interakcie medzi uvedenými časticami plniva a vyššie opísaným butylovým elastomérom. Pre mnoho účelov sa výhodne ako minerálne plnivo používa oxid kremičitý, najmä oxid kremičitý vyrobený vyzrážaním z roztoku kremičitanu sodného pomocou oxidu uhličitého.
Vysušené častice amorfného oxidu kremičitého, ktoré sú vhodné na použitie podľa tohto vynálezu, môžu mať veľkosť zhluknutých častíc v rozpätí od 1 mikrometra do 100 mikrometrov, výhodne v rozpätí od 10 mikrometrov do 50 mikrometrov a ešte výhodnejšie od 10 mikrometrov do 25 mikrometrov. Je výhodné, pokiaľ veľkosť menej ako 10 objemových percent z uvedených zhluknutých častíc je menšia ako 5 mikrometrov alebo väčšia ako 50 mikrometrov. Avšak vysušené častice amorfného oxidu kremičitého, ktoré sú vhodné na použitie podľa tohto vynálezu, majú merný povrch BET (meraný podľa DIN 66 131) v rozpätí od 50 m2/gram do 450 m2/gram a absoprciu DBP (meranú podľa DIN 53 601) v rozpätí od 150 gramov/100 gramov oxidu kremičitého do 400 gramov/100 gramov oxidu kremičitého, pričom úbytok hmotnosti pri sušení týchto častíc (meraný podľa DIN ISO 787/11) predstavuje od 0 hmotnostných percent do 10 hmotnostných percent. Plnivá na báze oxidu kremičitého, ktoré sú vhodné na použitie podľa predmetného vynálezu, sú komerčne dostupné od spoločnosti PPG Industries Inc. pod obchodnými názvami HiSil 210, HiSil 233 a HiSil 243 a ďalej od spoločnosti Bayer AG pod obchodnými názvami Vulkasil S a Vulkasil N. Výhodne sa podľa tohto vynálezu
31841/H T používajú vysoko dispergovateľné oxidy kremičité, ktoré sú dostupné pod obchodným názvom Ultrasil 7000 alebo Perkasil 1165 mp.
V zmesi podľa predmetného vynálezu môže byť výhodné použiť kombináciu sadzí a minerálneho plniva. V tejto kombinácii je pomer minerálnych plnív ku sadziam v rozpätí od 0,05 do 20, výhodne v rozpätí od 0,1 do 10.
Kaučukové kompozície podľa predmetného vynálezu obvykle výhodne obsahujú od 20 hmotnostných dielov do 200 hmotnostných dielov, výhodne od 45 hmotnostných dielov do 80 hmotnostných dielov, výhodnejšie od 48 hmotnostných dielov do 70 hmotnostných dielov sadzí.
Ďalej môže byť výhodné pridávať do zmesí podľa ‘ohtc vynálezu silánové zlúčeniny, a to najmä v kombinácii s vysoko aktívnymi plnidlami. síry, vhouné siianove zlúčeniny obsahujúce atóm síry boli opísané v patente Spojených štátov amerických číslo US 4,707,414, vo zverejnenej európskej patentovej prihláške číslo DE 44 35 311. Jednou z vhodných látok je zmes bis[3-(trietoxysilyl)-propyl]monosulfánu, bis[3-(trietoxysilyl)propyl]disulfánu a vyšších sultánových homológov, ktoré sú dostupné pod obchodným názvom Si69 (obsahujúce priemerne 3,5 sultánovej skupiny), Silquest® RC-2. Ako príklad ďalšej silánovej zlúčeniny obsahujúcej síru je možné uviesť: bis[3-(trietoxysilyl)propyl]disulfán, bis[2-(trimetoxysilyl)etyl]tetrasultán, bis[2-(trietoxysilyl)etyl]trisulfán, bis[3-(trimetoxysilyl)propyl]disultán,
3-merkaptopropyltrimetoxysilán,
3-merkaptopropylmetyldietoxysilán a
3-merkaptoetylpropyletoxymetoxysilán, bez obmedzení na uvedené príklady.
31841/H T
Ďalšími výhodnými silánovými zlúčeninami obsahujúcimi atóm síry sú zlúčeniny opísané vo zverejnenej nemeckej patentovej prihláške číslo DE 44 35 311, ktorej obsah ie zahrnutý v tomto texte ako odkazový materiál.
uvéoeny siiari sa obvykle používa v množstve od 2 oo 6 hmotnostných dielov na každých 100 hmotnostných dielov kompozície podľa tohto vynálezu.
Kaučukové kompozície podľa predmetného vynálezu môžu prípadne rovnako obsahovať sieťovacie činidlá. Ako sieťovacie činidlo je v tomto prípade možné použiť síru alebo peroxidy, pričom výhodným sieťovacím činidlom je síra. Sieťovanie pomocou síry je možné uskutočňovať spôsobom, ktorý je odborníkovi v danej oblasti známy. Pozri napríklad 2. kapitola nazvaná The Compounding and Vulcanisation of Rubber“, ktorá je súčasťou publikácie Rubber Technology“, 3. vydania, Chapman & Halí, 1995.
Kaučuková kompozícia podľa predmetného vynálezu môže obsahovať ďalšie pomocné produkty, ktoré sa bežne používajú v kaučukoch, ako sú činidlá na urýchlenie reakcie, činidlá na urýchlenie vulkanizácie, pomocné činidlá na urýchlenie vulkanizácie, antioxidačné činidlá, penotvorné činidlá, činidlá brániace starnutiu, tepelné stabilizátory, svetelné stabilizátory, ozónové stabilizátory, činidlá uľahčujúce spracovanie, zmäkčovadlá, činidlá na zlepšenie lepivosti, nadúvadlá, farbivá, pigmenty, vosky, nastavovacie prísady, organické kyseliny, inhibítory, oxidy kovov a aktivačné činidlá, ako je trietanolamín, polyetylénglykol, hexántriol atď., pričom tieto činidlá sú v gumárskom priemysle všeobecne známe.
Uvedené pomocné činidlá sa v kaučukoch podľa tohto vynálezu používajú v obvyklých množstvách, pričom toto množstvo závisí okrem iného i na použití, pre ktoré je daný kaučuk určený. Bežne používaným množstvom sa rozumie obsah pomocného činidla napríklad v rozpätí od 0,1 hmotnostného percenta do 50 hmotnostných percent, vzťahujúc na hmotnosť kaučuku.
31841/H T
Kaučuk/kaučuky podľa tohto vynálezu a prípadne jedna alebo viac zložiek vybraných zo skupiny zahrňujúcej plnivo/plnivá, jedno alebo viac vulkanizačných činidiel, silány a ďalšie prísady sa spolu zmiešajú, a to vhodne pri zvýšenej teplote v rozpätí od 30° C do 200° C. Vo výhodnom uskutočnení je teplota pri miešaní viac ako 60° C, zvlášť výhodne je teplota miešania v rozpätí od 90° C do 160° C. Za normálnych podmienok nie je doba miešania dlhšia ako 1 hodina, pričom obvykle je dostatočné, pokiaľ doba miešania predstavuje od 2 do 30 minút. K uvedenému miešaniu dochádza vhodne v uzatvorenom miešači, ako je miešač Brabender alebo Haake alebo miniatúrny uzatvorený miešač Brabender. Dobré disperzie vyššie uvedených prísad v štruktúre elastoméra podľa tohto vynálezu je rovnako možné dosiahnuť pomocou mlynového miešača s dvoma valcami. Dobré premiešanie je rovnako dosiahnuté pri použití extruóéra, pričom použitie extrudéra zároveň umožňuje skráiiť cobu m:c-šania. Miešanie je možné uskutočniť v dvoch alebo viac stupňoch, pričom miešanie sa môže uskutočňovať v rôznych zariadeniach. Tak je napríklad možné použiť v jednom stupni uzatvorený miešač a v druhom stupni extrudér.
Vulkanizácia zmesí podľa predmetného vynálezu sa obvykle uskutočňuje pri teplote v rozpätí od 100° C do 200° C, výhodne pri teplote v rozpätí od 130° C do 180° C (prípadne pri tlaku v rozpätí od 1 megapascalu do 20 megapascalov (t.j. od 10 barov do 200 barov).
Spôsob výroby uvedených zmesí a vulkanizácie sú opísané napríklad v publikácii Encyclopedia of Polymér Science and Engineering, Vol. 4, str. 66 a nasledujúce (spôsob výroby) a Vol. 17, str. 666 a nasledujúce (vulkanizácia).
31841/H T
Príklady uskutočnenia vynálezu
Nasledujúce príklady slúžia len na bližšiu ilustráciu a ľahšie pochopenie podstaty tohto vynálezu a v žiadnom prípade neobmedzujú jeho rozsah.
Obsah gélu bol stanovený v toluéne po 24 hodinách rozpustenia pri teplote 30° C a koncentrácii vzorky 12,5 gramu/liter. Nerozpustné frakcie boli oddelené na ultracentrifúge (odstreďovaním 1 hodinu pri teplote 25° C a 20 000 otáčkach za minútu).
Viskozita η roztoku rozpustných frakcií bola stanovená pomocou Ubbelohdovho kapilárneho viskozimetra, a to v toluéne pri teplote 30° C. Viskozitne stredná molekulová hmotnosť Mv bola vypočítaná pomocou vzorca ln(Mv) = 12,48 + 1,565 In η.
| Analýza | gólovou permeačnou chromatografiou (GPC) bola |
| cskutGuňover.á | s použitím kombinácie štyroch kolón s dĺžkou 30 centimetrov, |
ktorých výrobcom bola spoločnosť Polymér Laboratoires (PL-Mixed A).
| Vnútorný pnem | e-r uvedených kolón bol 0,75 ceniimelrov. Objem nástreku |
predstavoval 100 mikrolitrov. Elúcia tetrahydrofuránom (THF) bola uskutočňovaná rýchlosťou 0,8 mililitra/minútu. Detekcia bola uskutočnená ultrafialovým žiarením (λ=260 nanometrov) a refraktometkrom. Príslušné výpočty boli uskutočnené s použitím Mark-Houwinkovho vzťahu pre izobutylén (dn/dc = 0,114; a = 0,6; K = 0,05).
Viskozita Mooney bola meraná pri teplote 125° C a celkovom čase 8 minút (ML 1+8 125° C).
Koncentrácia monomérov v danom polyméri a tzv. ”bod vetvenia“ boli stanovované pomocou NMR (pozri publikácia J.L.White, T.D. Shaffer, C.J. Ruff, J. P. Cross Macromolecules, 1995, 28, 3290.
Izobutén (Gerlitz + Holz, SRN, kvalita 2.8) bol prečistený premytím cez kolónu naplnenú sodíkom na oxide hlinitom (obsah sodíka predstavoval 10 percent).
31841/H T
Izoprén (Acros, 99 percent) bol prečistený premytím cez kolónu naplnenú suchým oxidom hlinitým a destilovaný v argónovej atmosfére nad hydridom vápenatým. Obsah vody predstavoval 25 ppm.
Metylchlorid (Linde, kvalita 2.8) bol prečistený premytím cez kolónu naplnenú aktívnym uhlím a cez ďalšiu kolónu naplnenú výrobkom Sicapent.
Dichlórmetán (Merck, kvalita: pre analýzu ACS, ISO) bol destilovaný v argónovej atmosfére nad oxidom fosforečným.
Hexán bol destilovaný v argónovej atmosfére nad hydridom vápenatým.
Nitrometán (Aldrich, 96 percent) bol 2 hodiny miešaný nad oxidom fosforečným a počas tohto miešania bola zmes premývaná argónom. Potom bol nitrometán predestilovaný vo vákuu (pri tlaku približne 2 kilopascaly (t.j. 20 milibarov)).
Lzii.Ci'id včíiaGiuľ<.y (.aígííCi-j cm p:cc υζιί,ίίϊι prčtiitrovaný v argonovej atmosfére cez sklenú fritu.
Príklad 1
Do reaktora bol najprv pridaných v argónovej atmosfére pri teplote -90° C a bez prístupu svetla 300 gramov (5,35 mólu) izobuténu spolu so 700 gramami metylchloridu a 27,4 gramu (0,4 mólu) izoprénu. Pred začatím reakcie bolo k tomuto roztoku monomérov pridaných 0,61 gramov (9,99 milimólu) nitrometánu. Ku vzniknutej zmesi bol pomaly prikvapkávaný (po dobu približne 15 až 20 minút) roztok chloridu vanadičitého v hexáne (koncentrácia roztoku bola 0,62 gramu chloridu vanadičitého v 25 mililitroch n-hexánu), a to až do okamihu, kedy došlo k začatiu reakcie. Začiatok reakcie bolo možné rozoznať vďaka zvýšeniu teploty reakčnej zmesi.
Po približne 10 až 15 minútach bola exotermná reakcia ukončená pridaním vopred ochladeného roztoku 1 gramu 2,2’-metylenbis(4-metyl-6terc.butylfenolu) (dodávaného pod označením Vulkanox BKF spoločnosťou
31841/H T
Bayer AG, Leverkusen, SRN) v 250 mililitroch etanolu. Po dekantácii kvapaliny bol vyzrážaný polymér premytý 2,5 litrom etanolu, vyváľaný do podoby tenkej dosky a sušený jeden deň vo vákuu pri teplote 50° C.
Bolo izolovaných 8.4 prámu polyméru. Vzniknutý kooolvmér to! vnútornú viskozitu í,28 di/gľam, oosahoval 0,8 hrnotnostného percenta gélu,
4,7 molámeho percenta izoprénu, jeho číselne stredná molekulová hmotnosť Mn bola 126 kg/mol, jeho hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw bola
412,1 kg/mol a jeho pučiaci index v toluéne pri teplote 25° C bol 59,8.
Príklad 2
100 gramov polyméru z príkladu 1 bolo narezaných na kúsky o veľkosti
0,5 x 0,5 x 0,5 centimetra a tieto kúsky boli 12 hodín ponechané pučať v tme pri '? < C 2 7m. v l-doro! bokí 233 tepln’.n (615 gramov) hexánu hexánu). Potom boia 45° C.
(50 percent n-hexánu a 50 percent zmesi izomérov reí-l-ičná zmes 3 hodiny zahrievaná v tme na teplotu
K tejto zmesi bolo pridaných 20 mililitrov vody. Za intenzívneho miešania bol v tme pri teplote 45° C pridaný do reakčnej zmesi roztok 17 gramov (0,106 mólu) brómu v 411 mililitroch (271 gramov) hexánu. Po 30 sekundách bola prebiehajúca reakcia zastavená pridaním 187,5 mililitrov vodného molárneho roztoku hydroxidu sodného. Reakčná zmes bola intenzívne miešaná po dobu 10 minút, počas ktorej došlo ku zmene sfarbenia reakčnej zmesi zo žltej na mliečne bielu.
Po oddelení vodnej fázy bola zmes trikrát premytá 75 mililitrami destilovanej vody. Potom bola zmes naliata do vriacej vody a došlo ku koagulácii kaučuku. Získaný koagulát bol sušený na kaučukovom mlyne pri teplote 105° C. Akonáhle došlo k vyčíreniu kaučuku, boli k nemu pridané 2 gramy stearátu vápenatého, ktorý slúžil ako stabilizačné činidlo. Získané analytické údaje sú zhrnuté v tabuľke 1. Nomenklatúra použitá pri
31841/H T mikroštruktúrnej analýze je stavom techniky. Avšak túto nomenklatúru je rovnako možné nájsť v kanadskom patente číslo CA 2,282,900, konkrétne na obrázku 3 a v celom texte opisu uvedeného patentu.
Tabuľka 1
| Výťažok | 98 percent |
| Obsah brómu | 6,5 percenta |
| Mikroštruktúra podľa NMR (v molárnych percentách) | |
| 1,4 izoprén | 0,11 |
| 1,2 izoprén | 0,11 |
| exometylén | 2,32 |
| Produkty prešmykov | 0,59 |
| Konjugované dvojité väzby v endo-štruktúre | 0,16 |
| Dvojité väzby v endo-štruktúre | 0,11 |
| Celkom | 3,40 |
Príklad 3
Do reaktora bolo najprv pridaných v argónovej atmosfére pri teplote -95° C 110,15 gramu (1,96 mólu) izobuténu spolu so 700 gramami metylchloridu a 14,85 gramu (0,22 mólu) izoprénu. K tejto zmesi bol počas 30 minút pomaly prikvapkaný roztok 0,728 gramu (3,12 milimólu) chloridu zirkoničitého a 2,495 gramu (40,87 milimólu) nitrometánu v 25 mililitroch dichlórmetánu.
31841/H T
Do približne 60 minút bola exotermná reakcia ukončená pridaním vopred ochladeného roztoku 1 gramu činidla Irganox 1010 (dodávaného spoločnosťou Ciba) v 250 mililitroch etanolu. Po dekantácii kvapaliny bol vyzrážaný polymér premytý 2,5 litrom acetónu, vyváľaný do podoby tenkej dosky a sušený ieden deň vo vákuu pri teplote 50° C.
Bolo izolovaných 47,3 gramu polyméru. Vzniknutý kopolymér mal vnútornú viskozitu 1,418 dl/gram, obsahoval 0,4 hmotnostného percenta gélu,
5,7 molárneho percenta izoprénu, jeho číselne stredná molekulová hmotnosť Mn bola 818,7 kg/mol, jeho hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw bola 2696 kg/mol a jeho pučiaci index v toluéne pri teplote 25° C bol 88,2.
Príklad 4
100 gramov polyméru z príkladu 3 bolo narezaných na kúsky o veľkosti 0,5 x 0,5 x 0,5 centimetra a tieto kúsky boli 12 hodín ponechané pučať v tme pri teplote miestnosti v sklenej fľaši s objemom 2 litre, v ktorej bolo 933 mililitrov (615 gramov) hexánu (50 percent n-hexánu a 50 percent zmesi izomérov hexánu). Potom bola reakčná zmes 3 hodiny zahrievaná v tme na teplotu 45° C.
K tejto zmesi bolo pridaných 20 mililitrov vody. Za intenzívneho miešania bol v tme pri teplote 45° C pridaný do reakčnej zmesi roztok 17 gramov (0,106 mólu) brómu v 411 mililitroch (271 gramov) hexánu. Po 30 sekundách bola prebiehajúca reakcia zastavená pridaním 187,5 mililitra vodného molárneho roztoku hydroxidu sodného. Reakčná zmes bola intenzívne miešaná po dobu 10 minút, počas ktorej došlo k zmene sfarbenia reakčnej zmesi zo žltej na mliečne bielu.
Po oddelení vodnej fázy bola zmes trikrát premytá 500 mililitrami destilovanej vody. Potom bola zmes naliata do vriacej vody a došlo ku koagulácii kaučuku. Získaný koagulát bol sušený na kaučukovom mlyne pri teplote 105° C. Akonáhle došlo ku vyčíreniu kaučuku, boli k nemu pridané 2
31841/H T gramy stearátu vápenatého, ktorý slúžil ako stabilizačné činidlo. Získané analytické údaje sú zhrnuté v tabuľke 1. Nomenklatúra použitá pri mikroštruktúrnej analýze je stavom techniky. Avšak túto nomenklatúru je rovnako možné nájsť v kanadskom patente číslu CA 2,282,900, konkrétne na obrázku 3 a v celkom texte opisu uvedeného patentu.
Tabuľka 2
| Výťažok | 96 percent |
| Obsah brómu | 6,9 percenta |
Priklao ô
Z produktu pripraveného v príkladoch 1 a 2 bola pripravená obvyklá zmes na výrobu behúňa pneumatiky a táto zmes bola vulkanizovaná.
Krynoŕ 1712 je styrénbutadiénový kaučuk vyrobený polymerizáciou v emulzii, ktorý obsahuje 23,5 molárneho percenta polymerizovaného styrénového monoméru, 37,5 hmotnostného percenta vysoko aromatického minerálneho oleja. Krynol® 1721 je styrénbutadiénový kaučuk vyrobený polymerizáciou v emulzii, ktorý obsahuje 40 molárnych percent polymerizovaného styrénového monoméru, 37,5 hmotnostného percenta vysoko aromatického minerálneho oleja. Obidva tieto produkty sú komerčne dostupné od spoločnosti Bayer AG, SRN. BUNA® CB 24 je butadiénový kaučuk obsahujúci vysoké množstvo cis- väzieb, k jeho výrobe sa používajú katalyzátory na báze neodýmu a ktorý je komerčne dostupný rovnako od spoločnosti Bayer AG, SRN.
Pre porovnanie bola pripravená zmes na báze produktu POLYSAR Bromobutyl® 2030, ktorý dodáva spoločnosť Bayer, Inc. Kanada. Množstvo jednotlivých zložiek je uvedené v hmotnostných dieloch v tabuľke 3.
31841/H T
Vulkacit® CZ je sulfenamidový urýchľovač dodávaný spoločnosťou Bayer AG, SRN.
Vulkacit Merkapto je urýchľovač dodávaný spoločnosťou Bayer AG, SRN.
Vulkanox’HS a Vulkanox 4020 sú činidlá proti starnutiu dodávané spoločnosťou Bayer AG, SRN.
RhenopaP je činidlo dostupné od spoločnosti Rhein Chemie Rheinau GmbH, SRN.
Tabuľka 3 Zloženie jednotlivých zmesí v hmotnoštných dieloch jednotlivých
| Príklad | 5a | 5b | 5c | 5d | 5e |
| Krynol® 1712 | 103 | 82,5 | 82,5 | 82,5 | |
| Krynol® 1721 | 103 | ||||
| Príklad 1 | 15 | ||||
| Príklad 2 | 15 | ||||
| Bromobutyl® 2030 | 15 | ||||
| BUNA® CB 24 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 |
| Sadze N-234 | 75 | 75 | 75 | 75 | 75 |
| Rhenopal® 450 | 12 | 12 | 17,5 | 17,5 | 17,5 |
| ZnO RS | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 |
| Kyselina stearová | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| Vulkanox® HS | 1.5 | 1.5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Vulkanox® 4020 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Antilux 654 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Síra | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1,5 | 1.5 |
| Vulkacit® CZ | 1,2 | 1,2 | 1,2 | 1.2 | 1,2 |
| Vulkacit® Merkapto | 0,5 |
31841/H T
Zmesi boli miešané v miešači Brabender pri teplote 150° C, vytvrdzovacie činidlá boli do zmesí pridané pri teplote 50° C.
Tabuľka 4 Vlastnosti jednotlivých zmesí pred vytvrdením
| 5a | 5b | 5c | 5d | 5e | |
| Viskozita Mooney ML | 61,7 | 57,7 | 63,1 | 66 | 51,3 |
| 1+4 pri 100° C DIN 53 | |||||
| 523 | |||||
| MR 30 | 13,4 | 12,5 | 15,2 | 15,3 | 13,6 |
31841/H T
Tabuľka 5 Vlastnosti jednotlivých zmesí po vytvrdení
| 5a | 5b | 5c | 5d | 5e | |
| Merané na reometri Monsanto MDR 2000 pri teplote 165° C , | |||||
| MIN DIN 53 529 | 2,5 | 2,4 | 2,7 | 2,8 | 2,3 |
| Ts1 DIN 53 529 | 2,4 | 2,6 | 2,5 | 1,7 | 1,6 |
| T50 DIN 53 529 | 4,7 | 4,8 | 4,8 | 4,3 | 2,6 |
| T90 DIN 53 529 | 8,4 | 8,5 | 8,9 | 9,3 | 4,6 |
| MH DIN 53 529 | 14,7 | 13,9 | 14,1 | 15,3 | 13,9 |
| Vlastnosti po 20 minútach vytvrdzovania v horúcej forme pri teplote 165° C | |||||
| Ťahové vlastnosti-štandard DIN 53504 | |||||
| Pevnosť v ťahu (MPa) | 23,14 | 21,74 | 19,38 | 19,64 | 19,94 |
| Ťažnosť pri pretrhnutí (%) | 667 | 643 | 625 | 554 | 631 |
| 25 % modul pružnosti (MPa) | 0,78 | 0,84 | 0,82 | 0,89 | 0,72 |
| 50 % modul pružnosti (MPa) | 1,05 | 1,13 | 1,11 | 1,27 | 1 |
| 100 % modul pružnosti (MPa) | 1,5 | 1,59 | 1,64 | 2,02 | 1,5 |
| 150 % modul pružnosti (MPa) | 2,16 | 2,28 | 2,4 | 3,02 | 2,24 |
| 200 % modul pružnosti (MPa) | 3,23 | 3,45 | 3,6 | 4,56 | 3,4 |
| 300 % modul pružnosti (MPa) | 6,73 | 6,94 | 6,93 | 8,75 | 6,82 |
| Tvrdosť pri 23° C | 60 | 61 | 60 | 63 | 59 |
| Oter DIN 53516 | 60 | 86 | 86 | 92 | 77 |
| Valivý odpor pri 0° C DIN 53513 | 0,37 | 0,461 | 0,405 | 0,374 | 0,422 |
| Valivý odpor pri 60° C DIN 53513 | 0,235 | 0,259 | 0,241 | 0,221 | 0,233 |
31841/H T
Príklad 5a predstavoval štandardnú zmes na výrobu behúňa pneumatiky, ktorá sa používa pri výmene pneumatík. Zmes podľa príkladu 5b obsahovala viac styrénu (40 percent, namiesto 23,5 percenta), čo sa prejavilo vo väčšej priliehavosti za mokra (tan δ pri meraní valivého odporu pri 0° C), avšak táto zmes mala horšiu odolnosť proti oteru (straty oterom merané podľa štandardu DIN v cumm) a horšiu hodnotu valivého odporu (tan δ pri teplote 60° C).
Z výsledkov vo vyššie uvedenej tabuľke je jasné, že pridaním štandardnej prísady, ktorou bol Bromobutyl 2030, v množstve 15 hmotnostných dielov na každých 100 hmotnostných dielov zmesi (pozri príklad 5c) viedlo k určitému zvýšeniu priliehavosti za mokra, avšak ku strate odolnosti danej zmesi proti oteru a ku zhoršeniu hodnoty valivého odporu.
?.·!'·?s pódia ριit\iadu 5d rovnako vykázala vyššiu priiienavosi za mokra, avšak rovnako bola u tejto zmesi zistená lepšia hodnota valivého odporu, zatiaľ čo opotrebovanie tejto zmesi (t.j. jej odolnosť voči oteru) bolo horšie.
Zmes podľa príkladu 5e, ktorá obsahovala vysoký podiel nenasýtených butylových skupín, rovnako vykazovala dobrú priliehavosť za mokra a dobrú hodnotu valivého odporu a len malé zvýšenie hodnoty strát spôsobených oterom.
Claims (12)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Kaučuková kompozícia vhodná na výrobu behúňa pneumatiky, vyznačujúca sa tým, že táto kaučuková kompozícia zahrňuje izoolefínpolyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý obsahuje viac ako 2,5 molárneho percenta polyénu, ktorého hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a obsah gélu v tomto kopolyméry je menší ako 1,2 hmotnostného percenta, alebo halogénovaný izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý obsahuje viac ako 2,5 molárneho percenta polyénu, ktorého hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a obsah gélu v tomto kopolymére je menší než 1,2 hmotnostného percenta alebo zmes uvedeného nehalogenovaného a halogénovaného izoolefínového kopolyméru.
- 2. Kaučuková kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že uvedená kaučuková kompozícia zahrňuje butylový kaučuk s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu alebo halogénovaný butylový kaučuk s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu alebo zmes uvedeného nehalogenovaného a halogénovaného butylového kaučuku.
- 3. Kaučuková kompozícia podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že uvedená kaučuková kompozícia zahrňuje izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý je syntetizovaný z izobuténu, izoprénu a prípadne ďalších monomérov, alebo halogénovaný izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý je syntetizovaný z izobuténu, izoprénu a prípadne ďalších monomérov, alebo zmes31841/H T uvedeného nehalogenovaného a halogenovaného izoolefínpolyénového kopolyméra.
- 4. Kaučuková kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že uvedená kaučuková kompozícia ďalej zahrňuje kaučuk vybraný zo skupiny zahrňujúcej prírodný kaučuk, BR, ABR, CR, IR, SBR, NBR, HNBR, EPDM, FKM a zmesi uvedených látok.
- 5. Kaučuková kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že uvedená kaučuková kompozícia ďalej zahrňuje plnivo vybrané zo skupiny zahrňujúcej sadze, minerálne plnivo a zmesi uvedených látok.
- 6. Kaučuková kompozícia podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 5, vyznačujúca sa tým, že uvedená kaučuková kompozícia ďalej zahrnuje silánovú zlúčeninu a/alebo vulkanizačné činidlo.
- 7. Spôsob výroby kaučukovej kompozície podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6, vyznačujúci sa tým, že izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý obsahuje viac ako 2,5 molárneho percenta polyénu, ktorého hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a ktorý obsahuje menej ako 1,2 hmotnostného percenta gélu, alebo halogenovaný izoolefín-polyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu, ktorý obsahuje viac ako 2,5 molárneho percenta polyénu, ktorého hmotnostné stredná molekulová hmotnosť Mw je väčšia ako 240 kg/mol a ktorý obsahuje menej ako 1,2 hmotnostného percenta gélu, alebo ich zmes sa mieša s jednou alebo viacerými látkami vybranými zo skupiny zahrňujúcej kaučuk, plnivo, vulkanizačné činidlo, silánovú zlúčeninu a prísady.31841/H T
- 8. Spôsob výroby podľa nároku 7, vyznačujúci sa tým, že uvedený izoolefín-polyénový kopolmér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu a/alebo uvedený halogenovaný izoolefínpolyénový kopolymér s vysokou molekulovou hmotnosťou a nízkym obsahom gélu sa vyrába spôsobom zahrňujúcima) polymerizáciu aspoň jedného izoolefínu, aspoň jedného polyénu a prípadne ďalších monomérov v prítomnosti katalyzátora a organickej nitrozlúčeniny a prípadneb) kontaktovanie vzniknutého kopolyméru s aspoň jedným halogenačným činidlom za podmienok halogenácie.
- 9. Spôsob výroby podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že uvedenou organickou nitrozlúčeninou je zlúčenina všeobecného vzorca (I)R-NO2 (I) kdeR je vybraná zo skupiny zahrňujúcej atóm vodíka, alkylovú skupinu obsahujúcu od 1 do 18 atómov uhlíka, cykloalkylovú skupinu obsahujúcu od 3 do 18 atómov uhlíka alebo cykloarylovú skupinu obsahujúcu od 6 do 24 atómov uhlíka.
- 10. Spôsob výroby podľa nároku 8 alebo 9, vyznačujúci sa tým, že koncentrácia uvedenej organickej nitrozlúčeniny v reakčnom médiu je v rozpätí od 1 ppm do 1000 ppm.31841/H T
- 11. Spôsob výroby podľa ktoréhokoľvek z nárokov 8 až 10, vyznačujúci sa tým, že uvedený katalyzátor/iniciátor je vybraný zo skupiny zahrňujúcej zlúčeniny vanádu, halogenidy zirkónia, halogenidy hafnia, zmesi dvoch alebo troch z uvedených látok a zmesi jednej, dvoch alebo troch z uvedených látok s AICI3, katalyzátorové systémy odvoditeľné od AICI3, dietylalumíniumchlorid, etylalumíniumchlorid, chlorid titaničitý, chlorid cíničitý, fluorid boritý, chlorid boritý alebo metylalumoxán.
- 12. Behúň pneumatiky vyznačujúci sa tým, že je vyrobený z materiálu obsahujúceho kaučukovú kompozíciu podľa ktoréhokoľvek z nárokov 1 až 6.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP00126552 | 2000-12-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK18112001A3 true SK18112001A3 (sk) | 2002-07-02 |
Family
ID=8170560
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK1811-2001A SK18112001A3 (sk) | 2000-12-12 | 2001-12-10 | Kaučuková kompozícia na výrobu behúňa pneumatiky, spôsob jeho výroby a behúň pneumatiky obsahujúci túto kaučukovú kompozíciu |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020132904A1 (sk) |
| JP (1) | JP2002234978A (sk) |
| KR (1) | KR20020046165A (sk) |
| CN (1) | CN1207339C (sk) |
| BR (1) | BR0106057A (sk) |
| CA (1) | CA2364806A1 (sk) |
| CZ (1) | CZ20014423A3 (sk) |
| HK (1) | HK1048332A1 (sk) |
| HU (1) | HUP0105295A3 (sk) |
| MX (1) | MXPA01012798A (sk) |
| PL (1) | PL351107A1 (sk) |
| RU (1) | RU2001133308A (sk) |
| SK (1) | SK18112001A3 (sk) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NO20013436L (no) * | 2000-07-14 | 2002-01-15 | Sumitomo Rubber Ind | Gummisammensetning for dekkbane |
| CN100427512C (zh) * | 2002-12-20 | 2008-10-22 | 埃克森美孚化学专利公司 | 聚合方法 |
| CA2446474C (en) * | 2003-10-24 | 2011-11-29 | Rui Resendes | Silica-filled elastomeric compounds |
| JP4685791B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2011-05-18 | ソシエテ ド テクノロジー ミシュラン | 特異な混合物で覆われたトレッドパターン要素を有するトレッド |
| FR2861736B1 (fr) * | 2003-10-30 | 2006-01-06 | Michelin Soc Tech | Bande de roulement pour pneumatique |
| JP4583023B2 (ja) * | 2003-12-16 | 2010-11-17 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤサイドウォール用ゴム組成物 |
| JP4616550B2 (ja) * | 2003-12-16 | 2011-01-19 | 住友ゴム工業株式会社 | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| CA2487744A1 (en) | 2004-11-18 | 2006-05-18 | Lanxess Inc. | Peroxide curable rubber composition comprising hnbr |
| FR2888243B1 (fr) * | 2005-07-06 | 2007-09-14 | Michelin Soc Tech | Composition de caoutchouc pour pneumatique renforcee de plaquettes d'hydroxyde de magnesium. |
| CA2578679A1 (en) | 2006-03-14 | 2007-09-14 | Lanxess Inc. | Polymerization process using zinc halide initiators |
| US20080287623A1 (en) * | 2007-05-17 | 2008-11-20 | Rodgers Michael B | Cure systems for rubber compounds |
| JP5933497B2 (ja) | 2013-09-17 | 2016-06-08 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2015098561A (ja) * | 2013-11-20 | 2015-05-28 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| CA2934728C (en) | 2013-12-23 | 2023-09-12 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for elastomeric ethylene/.alpha.-olefin copolymers |
| CN106029772B (zh) | 2013-12-23 | 2020-03-24 | 阿朗新科新加坡私人有限公司 | 用于橡胶工业的新型防聚剂 |
| JP6328773B2 (ja) | 2013-12-23 | 2018-05-23 | アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド | 高純度ハロゲン化ゴム |
| JP6523297B2 (ja) | 2013-12-23 | 2019-05-29 | アランセオ・シンガポール・プライヴェート・リミテッド | 調節可能なレベルの金属含有抗凝集剤を含むゴム |
| CA3185084A1 (en) | 2013-12-23 | 2015-07-02 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Ultra pure rubber |
| CN103805075B (zh) * | 2014-02-25 | 2015-03-18 | 东莞市好东家汽车服务有限公司 | 一种全钢载重子午线轮胎用复合胶粘剂的制备方法 |
| US10385200B2 (en) | 2014-06-30 | 2019-08-20 | Arlanxeo Singapore Pte. Ltd. | Anti-agglomerants for the rubber industry |
| JP6888286B2 (ja) * | 2016-12-08 | 2021-06-16 | 住友ゴム工業株式会社 | 空気入りタイヤ |
| CN113462046B (zh) * | 2021-07-29 | 2023-03-31 | 北京市城南橡塑技术研究所 | Nbr-ectfe-acs耐油耐寒橡胶及其制备方法 |
-
2001
- 2001-12-05 KR KR1020010076473A patent/KR20020046165A/ko not_active Application Discontinuation
- 2001-12-07 CA CA002364806A patent/CA2364806A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-10 CZ CZ20014423A patent/CZ20014423A3/cs unknown
- 2001-12-10 SK SK1811-2001A patent/SK18112001A3/sk unknown
- 2001-12-10 PL PL01351107A patent/PL351107A1/xx not_active Application Discontinuation
- 2001-12-10 US US10/013,638 patent/US20020132904A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-11 HU HU0105295A patent/HUP0105295A3/hu unknown
- 2001-12-11 RU RU2001133308/04A patent/RU2001133308A/ru not_active Application Discontinuation
- 2001-12-11 MX MXPA01012798A patent/MXPA01012798A/es unknown
- 2001-12-12 CN CNB011435445A patent/CN1207339C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-12 JP JP2001378208A patent/JP2002234978A/ja not_active Withdrawn
- 2001-12-12 BR BR0106057-0A patent/BR0106057A/pt not_active IP Right Cessation
-
2003
- 2003-01-08 HK HK03100212.9A patent/HK1048332A1/zh unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2364806A1 (en) | 2002-06-12 |
| MXPA01012798A (es) | 2002-09-18 |
| US20020132904A1 (en) | 2002-09-19 |
| BR0106057A (pt) | 2002-08-06 |
| HUP0105295A3 (en) | 2002-12-28 |
| HUP0105295A2 (en) | 2002-08-28 |
| CN1358794A (zh) | 2002-07-17 |
| PL351107A1 (en) | 2002-06-17 |
| JP2002234978A (ja) | 2002-08-23 |
| KR20020046165A (ko) | 2002-06-20 |
| CN1207339C (zh) | 2005-06-22 |
| HK1048332A1 (zh) | 2003-03-28 |
| HU0105295D0 (en) | 2002-02-28 |
| RU2001133308A (ru) | 2003-07-20 |
| CZ20014423A3 (cs) | 2002-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK18112001A3 (sk) | Kaučuková kompozícia na výrobu behúňa pneumatiky, spôsob jeho výroby a behúň pneumatiky obsahujúci túto kaučukovú kompozíciu | |
| RU2319716C2 (ru) | Эластомерные композиции | |
| JP4090732B2 (ja) | タイヤインナーライナー | |
| EP1359189B1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
| RU2373234C2 (ru) | Эластомерная полимерная формовочная композиция | |
| RU2316566C2 (ru) | Галоидированные, с низким содержанием геля, высокой молекулярной массой сополимеры полиолефинов с изоолефинами | |
| JP4291531B2 (ja) | タイヤチューブ | |
| EP1215240A1 (en) | Rubber composition for tire treads | |
| EP1215242B1 (en) | Process for the preparation of a rubber composition for an inner liner | |
| EP1215241A1 (en) | Rubber composition for tire tube | |
| CA2427099A1 (en) | Rubber composition for tire treads |