SK160797A3

SK160797A3 - Microbicidal composition

Info

Publication number: SK160797A3
Application number: SK1607-97A
Authority: SK
Inventors: Marylin S Whittemore; Daniel E Glover; Rao S Rayudu; Dean T Didato
Original assignee: Buckman Labor Inc
Priority date: 1995-05-30
Filing date: 1996-05-28
Publication date: 1998-07-08
Also published as: AU721182B2; ES2162075T3; NO975500D0; USRE39148E1; NZ308898A; JP4082723B2; NO975500L; CA2222760C; ZA964130B; WO1996038042A1; CZ377997A3; ATE205049T1; USRE39033E1; EP0837631B1; BR9608369A; MX9709353A; US6060466A; AU5876696A; EP0837631A1; CA2222760A1

Description

Predložený vynález sa týka prostriedkov na reguláciu rastu mikroorganizmov na rôznych substrátoch a vo vodných systémoch. Podrobnejšie - tento vynález sa týka kombinácií 2-(tiokyanometyltio)-benzotiazolu (TCMTB) s N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou a použitia týchto kombinácií ako mikrobicídov.

Doterajší stav techniky

Rozmanité komerčné, priemyselné, poľnohospodárske a drevené materiály alebo výrobky sú vystavené mikrobiologickému napadnutiu alebo mikrobiologickej degradácii, ktoré znižujú alebo ničia ich ekonomickú hodnotu. Medzi príklady týchto materiálov alebo výrobkov patria poťahy povrchov, stavebné drevo, semená, rastliny, kože a umelé hmoty. Rôzne teploty, pri ktorých sa tieto materiály alebo výrobky vyrábajú, skladujú alebo používajú, rovnako tak ako ich vlastnosti spôsobujú, že sú citlivé na rast, napadanie a degradáciu zvyčajnými mikroorganizmami, ako sú riasy, huby, kvasinky a baktérie. Tieto mikroorganizmy sa môžu vniesť v priebehu výroby alebo počas iných priemyselných postupov tak, že ich pôsobeniu je vystavený vzduch, nádrže, potrubia, zariadenia a ľudia. Môžu sa tiež vniesť pri používaní materiálu alebo produktu, napríklad častým otváraním a zatváraním balení alebo zmiešaním alebo odstraňovaním materiálu so zamorenými predmetmi.

Mikrobiologickému rastu, napadnutiu a degradácii sú veľmi významne vystavené tiež vodné systémy. Týmito vodnými systémami môžu byť systémy s čerstvou vodou, systémy s poloslanou vodou alebo systémy so slanou vodou. Medzi príklady vodných systémov patria, ale bez obmedzenia na ne, latexy, povrchovo aktívne činidlá, dispergačné činidlá, stabilizátory, zahusťovacie činidlá, adhézne činidlá, škroby, vosky, proteíny, emulgačné činidlá, výrobky z celulózy, kvapaliny používané pri opracovávaní kovov, chladiaca voda, odpadová voda, vodné emulzie, vodné detergentné činidlá, poťahovacie prostriedky, maliarske prostriedky a živice pripravované vo forme vodných roztokov, emulzií alebo suspenzií. Tieto systémy často obsahujú relatívne veľké množstvá vody a organického materiálu, čo spôsobuje, že sú prostrediami, ktoré sú dobre vhodné na mikrobiologický rast a teda mikrobiologické napadnutie a mikrobiologickú degradáciu.

Mikrobiologická degradácia vodných systémov môže sama o sebe znamenať rôzne problémy, ako je strata viskozity, tvorba plynu, nežiadúce pachy, znížené pH, rozpadanie emulzie, zmena farby a tvorba gélu. Mikrobiologické zhoršovanie vodných systémov môže spôsobovať usadeniny v systémoch, medzi ktoré môžu patriť chladiace veže, pumpy, výmenníky tepla, potrubia, vykurovacie systémy, čistiace systémy a ďalšie podobné systémy.

Iným nežiadúcim javom, ktorý sa vyskytuje vo vodných systémoch, zvlášť vo vodných kvapalinách pri priemyselnom spracovaní, je tvorba slizu. K tvorbe slizu môže dochádzať v systémoch s čerstvou, poloslanou alebo slabou vodou. Sliz pozostáva zo spojených uloženín mikroorganizmov, vlákien a ich zvyškov. Môže byť lepkavý, pastovitý, kaučukovitý, podobať sa škrobu (tapioke) alebo môže byť tvrdý a môže mať charakteristický nežiadúci pach, ktorý je iný ako pach vodného systému, v ktorom sa vytvoril. Mikroorganizmy, ktoré sa zúčastňujú jeho tvorby sú primárne rôzne druhy baktérií tvoriacich alebo netvoriacich spóry, zvlášť baktérie uzavreté v dražé, ktoré vylučujú želatínové látky, ktoré obaľujú bunky alebo ich uzatvárajú do púzdra. Medzi slizké mikroorganizmy patria tiež vláknité baktérie, vláknité huby typu plesní, kvasinky a organizmy podobné kvasinkám. Sliz znižuje výťažky výroby a spôsobuje upchávanie, zväčšovanie objemu a ďalšie problémy v priemyselných vodných systémoch.

Na zabránenie mikrobiologického zhoršovania priemyselných systémov, surovín a výrobkov sa používajú rôzne chemikálie, známe ako priemyselné mikrobicídy. Ako účinný mikrobicíd dostupný pre tieto použitia je dobre známy napríklad 2-(tiokyanometyltio)benzotiazol (TCMTB). Použitie TCMTB ako priemyselného mikrobicídu sa opisuje v USA patentoch č. 4 293 559, 4 866 081, 4 595 691, 4 944 892, 4 893 373 a 4 479 961. TCMTB vyrába Buckman Laboratories International Inc. a predáva sa ako výrobok Busan® 30L, výrobok Busan® 30WB, výrobok Busan® 1030, výrobok Busan® 1118 a tiež ako ďalšie výrobky. TCMTB je zlúčenina vzorca

Napriek tomu, že existujú tieto mikrobicídy, priemysel neustále hľadá technológiu, ktorá by bola cenovo efektívnejšia a ktorá by ponúkala rovnakú alebo lepšiu ochranu za nižšiu cenu a pri nižšej koncentrácii. Koncentrácie konvenčných mikrobicídov a ceny zodpovedajúceho ošetrenia pri týchto použitiach môžu byť relatívne vysoké. Medzi dôležité faktory pri hľadaní cenovo účinných fungicídov patria doba trvania mikrobicídneho účinku, jednoduchosť používania a účinnosť mikrobicídu na jednotku hmotnosti.

Podstata vynálezu

Z hľadiska priemyselného hľadania cennovo výhodnejších mikrobicídov ponúka predložený vynález zlepšenia oproti bežným výrobkom alebo oproti bežnej praxi.

Prvé uskutočnenie vynálezu poskytuje mikrobicídny prostriedok. Tento prostriedok obsahuje a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazol (TCMTB) ako mikrobicíd a b) N-alkyl-heterocyklickú zlúčeninu všeobecného vzorca

CH₃—C_nH_2n—N^R .

V N-alkyl-heterocykiickej zlúčenine n môže znamenať číslo od 5 do 17 a heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom NJ3 môže znamenať substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi. V mikrobicídnom prostriedku sú TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu. Kombináciou TCMTB s N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou sa dosiahne lepšia mikrobicídna účinnosť pri nižších koncentráciách a nižšej cene ako TCMTB samotným pri porovnaní s mikrobiologickým pôsobením alebo mikrobiologickou degradáciou, ako bolo vyššie uvedené.

Iné uskutočnenie predloženého vynálezu poskytuje spôsob regulácie rastu mikroorganizmu na substráte. Podľa tohto spôsobu sa substrát uvedie do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou hore uvedeného všeobecného vzorca. TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na substráte.

Iné uskutočnenie vynálezu poskytuje spôsob regulovania rastu mikroorganizmov vo vodnom systéme, ktorý je schopný podporovať rast mikroorganizmu. Podľa tohto spôsobu sa vodný systém ošetrí 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou hore uvedeného všeobecného vzorca, pričom TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu vo vodnom systéme.

Kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny podľa vynálezu je užitočná na zabránenie mikrobiologického napadnutia, degradácie alebo zhoršenia rôznych typov surovín a výrobkov, ako sú kože, látky, buničina, papier a kartón, poťahové materiály, stavebné drevo, a tiež poľnohospodárskych produktov, ako sú semená a plodiny. Táto kombinácia sa s výhodou môže používať v rôznych priemyselných postupoch používaných na prípravu alebo výrobu týchto výrobkov.

Ďalšie uskutočnenie podľa predloženého vynálezu teda používa túto kombináciu na reguláciu rastu mikroorganizmov na týchto alebo v týchto priemyselných výrobkoch, surovinách alebo postupoch.

Predchádzajúce a ďalšie vlastnosti a výhody predloženého vynálezu budú jasnejšie z nasledujúceho podrobného opisu a z výhodných uskutočnení.

Podľa jedného uskutočnenia sa predložený vynález týka mikrobicídneho prostriedka, ktorý obsahuje 2-(tiokyanometyltio)benzotiazol ako mikrobicíd a N-alkylheterocyklikú zlúčeninu. Môžu sa používať zmesi N-alkyl-heterocyklických zlúčenín. TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu.

N-Alkyl-heterocyklické zlúčeniny používané podľa predloženého vynálezu znamenajú zlúčeniny nasledujúceho všeobecného vzorca

ΟΗ₃-Ο_ηΗ_2η-ΐθ .

Premenná „n“ môže znamenať číslo od 5 do 17, s výhodou číslo od 9 do 15. Najvýhodnejšie n znamená číslo 11. Alkylový reťazec všeobecného vzorca CH₃C_nH_2n— môže byť rozvetvený alebo nerozvetvený. Rozvetvené alkylové reťazce môžu strácať niečo zo svojej rozpustnosti vo vode alebo v iných vodných systémoch. Zvyčajne sú výhodné nerozvetvené alkylové skupiny.

Heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom ľO? môže mať štyri až osem členov, s výhodou znamená päť-, šesť-, sedem- alebo osem-článkový kruh. Heterocyklický kruh najvýhodnejšie znamená šesťčlenný kruh.

I keď heterocyklický kruh obsahuje vždy jeden atóm dusíka, zvyšok všeobecne znamená karbocyklickú časť. Kruh však môže obsahovať jeden alebo viacej ďalších heteroatómov, ktoré sú vybrané z atómu dusíka, kyslíka a síry. Tento kruh môže byť nasýtený alebo nenasýtený. Tento kruh môže mať tiež zvyčajné substituenty, ako sú alkylové skupiny, substituované alkylové skupiny, alkenylové skupiny, substituované alkenylové skupiny, amínové skupiny, oxoskupinu, ktorá tvorí cyklický ketón, atómy halogénu atď. Heterocyklický kruh môže byť tiež časťou štruktúry s viacej kruhmi.

Heterocykly, ktoré sú uvedené nižšie, sú príkladmi substituovaných alebo nesubstituovaných heterocyklických kruhov, ktoré sa môžu používať v N-alkylheterocyklických zlúčeninách používaných vo výhodných uskutočneniach podľa predloženého vynálezu. Medzi príklady päťčlánkových heterocyklických kruhov patrí, ale bez obmedzenia na ne, pyrolidinylový, 2-pyrolidinonylový, pyrolinylový, pyrazolidinový, pyrazolinylový, pyrazolylový, imidazolidinylový, imidazolinylový, imidazolylový a oxazolidinonylový kruh. Medzi šesťčlánkové kruhy patrí, ale bez obmedzenia na ne, piperidinylový, piperazinylový a morfolinylový kruh. V predloženom vynáleze sa môžu používať taktiež sedem- a osemčlánkové kruhy, ako je hexametyléniminylový a heptametyléniminylový kruh. Zručný odborník z oblasti techniky vie, že sa môžu používať tiež iné heterocyklická kruhy.

N-Alkyl-heterocyklické zlúčeniny užitočné podľa vynálezu sú buď komerčne dostupné od dodávateľov chemikálií alebo sa môžu vyrábať z východiskových materiálov používajúcich dobre známe spôsoby z literatúry z oblasti techniky. USA patent číslo 5 250 194 opisuje príklady spôsobov a tu je zahrnutý ako odkaz.

USA patent č. 5 250 194 opisuje tiež N-dodecyl-heterocyklické zlúčeniny a ich použitie ako mikrobicídy pre vodné systémy na inhibiciu rastu mikroorganizmov, na inhibiciu tvorby slizu vo vodných systémoch, na inhibiciu zhoršovania vzhľadu alebo na inhibiciu zhoršovania látok, ktoré sú prístupné mikrobiologickému rastu. Jedným z príkladov N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny užitočnej ako mikrobicíd je N-dodecylmorfolín (DDM). DDM vyrába firma BASF GmbH a Buckman Laboratories International Inc., Memphis, Tn.

Medzi výhodné N-alkyl-heterocyklické zlúčeniny na použitie podľa predloženého vynálezu patrí N-dodecyl-morfolín, N-dodecyl-imidazol, N-dodecyl-2,6dimetyl-morfolín, N-dodecyl-5-chlórmetyl-2-oxazolidinon, N-dodecyl-2-pyrolidinon, Ndodecyl-hexametylénimín, N-dodecyl-pyrolidín, N-dodecyl-3-metyl-piperidín, N-dodecyl-piperidín, N-dodecyl-4-metyl-piperidín a N-dodecyl-2-metyl-piperidín. Najvýhodnejšími z týchto zlúčenín sú N-dodecyl-morfolín (DDM) a N-dodecylimidazol (DDI).

Podľa aplikácie sa mikrobicídne prostriedky podľa predloženého vynálezu môžu vyrábať v rôznych formách známych z oblasti techniky. Tieto prostriedky sa môžu napríklad vyrábať v kvapalnej forme ako vodný roztok, disperzie, emulzie alebo suspenzie, disperzie alebo suspenzie v nevodnom rozpúšťadle alebo ako roztok rozpustením TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny v rozpúšťadle alebo v kombinácii rozpúšťadiel. Medzi vhodné rozpúšťadlá patria, ale bez obmedzenia na ne, metylétery glykolov, M-pyrol alebo ropné destiláty. Mikrobicídny prostriedok sa môže vyrábať ako koncentrát na zriedenie pred jeho zamýšlaným použitím. Na zvýšenie rozpustnosti TCMTB alebo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny v kvapalnom prostriedku alebo systéme, ako je vodný prostriedok alebo systém, sa môžu používať zvyčajné prísady známe z oblasti techniky, ako sú povrchovo aktívne činidlá, emugačné činidlá, dispergačné činidlá a podobné. V mnohých prípadoch sa môže biocídny prostriedok podľa vynálezu zaviesť do roztoku jednoduchým miešaním.

Mikrobicídne prostriedky podľa predloženého vynálezu sa môžu vyrábať tiež v pevnom stave, napríklad ako prášok alebo tableta, použitím prostriedkov známych z oblasti techniky. Podľa výhodného spôsobu výroby sa kvapalný produkt obsahujúci TCMTB uloží na nosič, ako je infuzoriová zemina alebo kaolín, a zmieša sa s Nalkyl-heterocyklickou zlúčeninou vo forme kvapaliny alebo roztoku, takže sa vytvorí prášok alebo tableta.

TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sa môžu spojiť do jedného prostriedku. TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sa môžu tiež používať ako oddelené zložky tak, aby kombinované množstvo pre zamýšlané použitie bolo účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu.

Ako bolo hore uvedené, mikrobicídny prostriedok podľa vynálezu predstavuje neočakávané zvýšenie mikrobicídneho účinku príslušných zložiek, TCMTB a Nalkylheterocyklickej zlúčeniny. Znamená to, že táto kombinácia TCMTB a N-alkylheterocyklickej zlúčeniny má lepšiu mikrobicídnu účinnosť pri nižších koncentráciách na reguláciu rastu mikroorganizmov v porovnaní s mikrobiologickou schopnosťou TCMTB samotného. N-alkyl-heterocyklická zlúčenina teda zosilňuje alebo dokonca synergicky zvyšuje mikrobicídny účinok TCMTB. Tento lepší účinok znamená jasnú ekonomickú výhodu a zvýšenie účinnosti mikrobicídu na jednotku hmotnosti.

Podľa predloženého vynálezu regulácia rastu mikroorganizmu na substráte alebo vo vodnom systéme znamená reguláciu na alebo pod žiadanú úroveň a po žiadanú dobu pre príslušný substrát alebo systém. Táto regulácia sa môže meniť od úplného zabránenia alebo úplnej inhibície mikrobiologického rastu po reguláciu na istú žiadanú úroveň po žiadanú dobu. Tu opísaná kombinácia TCMTB a N-alkylheterocyklickej zlúčeniny môže v mnohých prípadoch znižovať celkové mikrobiologické množstvo na nedetegovateľné množstvo a udržovať toto množstvo na tejto úrovni po významný čas. Táto kombinácia sa teda môže používať na chránenie substrátu alebo systému.

Účinné množstvá alebo percentá kombinácie TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny potrebné na dosiahnutie žiadaného výsledku sa budú meniť podľa substrátu alebo vodného systému, ktorý sa má ochrániť, podľa podmienok mikrobiálneho rastu a podľa žiadaného stupňa ochrany. Na príslušnú aplikáciu sa vybrané množstvo môže stanoviť rutinným testovaním rôznych množstiev pred ošetrením celého ovplyvneného substrátu alebo systému. Účinné množstvo, ktoré sa zvyčajne používa na substrát, sa pohybuje v rozmedzí od asi 0,0001 % hmotnostných do asi 4 % hmotnostných, s výhodou od asi 0,0001 % do asi 0,2 %. Pri vodných systémoch sa účinné množstvo pohybuje v rozmedzí od asi 0,5 do asi 5000 dielov z milióna, výhodnejšie od asi 5 do asi 1000 dielov z milióna dielov vodného systému a najvýhodnejšie od asi 10 do asi 25 dielov z milióna. Podobné množstvá účinne regulujú tvorbu slizu. Na reguláciu slizu sa účinné množstvá s výhodou pohybujú v rozmedzí od asi 1 do asi 200 dielov z milióna, výhodnejšie od asi 1 do asi 25 dielov z milióna vodného systému.

Vo výhodnom uskutočnení kombinácie TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny znamenajú také kombinácie, ktoré majú hmotnostný pomer TCMTB k Nalkyl-heterocyklickej zlúčenine od asi 99:1 do asi 1:99. Výhodnejší je hmotnostný pomer od asi 60:10 do asi 10:60 a najvýhodnejší od asi 50:50 do asi 25:75. Tento hmotnostný pomer sa môže meniť podľa zamýšľaného použitia, podľa mikroorganizmu, s ktorým sa stretávame, a tiež podľa príslušného materiálu, produktu alebo systému, na ktorý sa táto kombinácia podľa vynálezu aplikuje.

Kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny sa môže aplikovať pri regulácii mikroorganizmov v rozmanitých priemyselných použitiach a spôsoboch. Táto kombinácia sa môže používať namiesto iných mikrobicídov, ktoré sa tradične používajú v príslušnej oblasti priemyslu, a rovnakým spôsobom, ako sa tieto iné mikrobicídy tradične používajú v príslušnom priemysle. Ako bolo hore uvedené, medzi tento priemysel patrí, ale bez obmedzenia iba na ne, kožespracujúci priemysel, priemysel spracovania dreva, papierenský priemysel, textilný priemysel, poľnohospodársky priemysel a priemysel náterových hmôt. Kombinácia TCMTB a Nalkyl-heterocyklickej zlúčeniny sa môže používať tiež vo vodných systémoch, ako sú také systémy, ktoré boli hore diskutované a ktoré sú vystavené mikrobiologickému napadnutiu a degradácii. Problémy, ktoré sú spôsobené mikrobiologickým napadnutím a zhoršením pri týchto rôznych aplikáciách, boli hore opísané. Použitie kombinácie TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny podľa vynálezu na reguláciu rastu mikroorganizmov v príkladoch príslušných aplikácií sa opisuje nižšie.

Tento vynález sa týka tiež spôsobu regulácie rastu mikroorganizmov na rôznych substrátoch. Tento spôsob zahrnuje stupeň uvedenia substrátu, ktorý je citlivý na mikrobiologický rast alebo mikrobiologické napadnutie, do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou, ako sa opisuje hore. TCMTB a Nalkyl-heterocyklická zlúčenina sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na substráte. S výhodou sa tento spôsob používa na odstránenie alebo na zabránenie v podstate akéhokoľvek mikrobiologického rastu na substráte. Ako sa hore diskutovalo, TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sa môžu aplikovať spoločne alebo ako oddelené prostriedky. Výhodné aplikácie tohto všeobecného spôsobu sa diskutujú nižšie.

V priemysle spracovávania kože sa kombinácia TCMTB a N-alkylheterocyklickej zlúčeniny môže používať na reguláciu rastu mikroorganizmov na usni (koži) v priebehu spracovania (činenia) kože. Na dosiahnutie tejto regulácie sa usne (kože) uvedú do kontaktu s takým kombinovaným množstvom TCMTB a N-alkyl heterocyklickej zlúčeniny, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na koži. Kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny sa môže používať pri spracovávaní kože v podobných množstvách a podobným spôsobom, ako je tomu pri aplikácii iných mikrobicídov používaných v priemysle spracovávania kože. Usne (kože), ktoré sa spracovávajú, môžu byť akéhokoľvek typu, napríklad koža z kráv, hadia koža, krokodília koža, ovčia koža a iné. Používané množstvo bude v istom rozsahu závisieť na stupni požadovanej mikrobiologickej rezistencie. Toto množstvo môže ľahko určiť odborník z oblasti techniky.

Typický postup spracovávania kože obsahuje istý počet stupňov, ktorý zahrňuje, ale bez obmedzenia na ne, stupeň morenia, stupeň chrómovania, stupeň spracovania rastlinnými trieslovinami, stupeň premývania po stupni spracovávania, stupeň ďalšieho spracovávania kože, stupeň farbenia a stupeň mastenia. Kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny sa môže používať v priebehu všetkých stupňov spracovania počas procesu spracovania kože vedľa tých stupňov, o ktorých je známe, že u nich existuje mikrobiologický problém. V každom stupni môže byť kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny zložkou kvapaliny na spracovávanie kože aplikovanej na useň (kožu), ktorá sa spracováva.

Vnesenie TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny do kvapaliny na spracovávanie kože chráni kožu pred mikrobiologickým zhoršením počas procesu spracovávania kože. Kombinácia sa s výhodou rovnomerne disperguje, napr. miešaním, v príslušnej kvapaline používanej na spracovávanie koží. Medzi typické kvapaliny, ktoré sa používajú na spracovávanie kože, patrí napríklad kvapalina na morenie, kvapalina na chrómovanie kože, kvapalina na spracovávanie rastlinnými trieslovinami, kvapalina na premývanie po stupni spracovávania, kvapalina pre ďalšie spracovávanie kože, kvapalina na farbenie a kvapalina na mastenie. Tento spôsob aplikácie zabezpečuje, aby kombinácia aplikovaná na usne chránila tieto pred mikrobiologickým napadnutím, pred znehodnotením alebo pred inou mikrobiologickou degradáciou.

Podobne sa kombinácia podľa vynálezu môže tiež používať na reguláciu rastu mikroorganizmov na textilnom substráte pri výrobe látok. Uvedením textilného substrátu do kontaktu kombináciou s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou podľa vynálezu sa efektívne reguluje rast mikroorganizmu na textilnom substráte. Pri výrobe látok sa táto kombinácia môže používať v podobných množstvách a podobným spôsobom, ako sa v tomto postupe používajú iné zvyčajné mikrobicídy. Odborníkovi je zrejmé, že príslušné množstvá všeobecne závisia na textilnom substráte a na stupni požadovanej mikrobiologickej rezistencie.

Uvedenie textilného substrátu do kontaktu kombináciou s TCMTB a N-alkylheterocyklickou zlúčeninou sa môže dosiahnuť prostriedkami známymi z oblasti textilnej techniky. Na reguláciu mikrobiologického rastu sa textilný substrát počas výroby textilu zvyčajne ponorí do kúpeľa obsahujúceho mikrobicíd samotný, alebo spoločne s inými chemikáliami používanými na ošetrenie textilného substrátu. Textilný substrát sa môže tiež postriekať prostriedkom, ktorý obsahuje mikrobicíd. V kúpeli alebo v postreku je kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny podľa vynálezu prítomná v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na textilnom substráte. Kúpeľom alebo postrekom sú s výhodou prostriedky na báze vody.

Na ochranu hodnoty surovín a výrobkov musí rast mikroorganizmov regulovať tiež drevársky priemysel, aby sa zabránilo mikrobiologickej degradácii. Kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny podľa vynálezu je účinná na reguláciu rastu mikroorganizmov na dreve.

Kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny sa môže používať na ochranu dreva v podobných množstvách a podobným spôsobom ako pri používaní iných mikrobicídov v drevárskom priemysle. Uvedenie dreva do kontaktu s účinným množstvom kombinácie sa môže dosiahnuť napríklad postriekaním dreva vodným prostriedkom obsahujúcim kombináciu TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny, ponorením dreva do namáčacieho kúpeľa obsahujúceho túto kombináciu alebo inými prostriedkami známymi z oblasti techniky. Výhodným je ponorenie dreva do vodného kúpeľa.

TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina sa s výhodou rovnomerne dispergujú v kúpeli (napríklad miešaním) pred ponorením dreva do tohto kúpeľa. Všeobecne sa drevo ponorí do tohto kúpeľa, opäť sa z neho vyberie, nechá sa odkvapkať a potom sa vysuší na vzduchu. Doba ponorenia bude závisieť, ako je známe z oblasti techniky, na rozmanitých faktoroch, ako je stupeň vyžadovanej mikrobiologickej rezistencie, obsah vlhkosti v dreve, typ a hustota dreva atď. Na podporu prenikania tejto kombinácie do ošetrovaného dreva sa môže použiť tlak. Na horný povrch dreva sa môže tiež aplikovať vákuum, aby sa drevo odplyňovalo a podporilo sa tak zvýšené zmáčanie dreva kúpeľom obsahujúcim mikrobicídnu kombináciu.

Tiež v poľnohospodárstve sa používa kombinácia TCMTB a N-alkylheterocyklickej zlúčeniny podľa vynálezu. Na reguláciu rastu mikroorganizmov na semene alebo rastline sa semeno alebo rastlina môžu uviesť do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na semene alebo na rastline. Tento stupeň uvedenia do kontaktu sa môže uskutočňovať prostriedkami a v množstvách známych z oblasti poľnohospodárskeho priemyslu pre iné mikrobicídy. Semeno alebo rastlina sa napríklad môžu postriekať vodným roztokom obsahujúcim kombináciu TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny, alebo sa môžu ponoriť do kúpeľa obsahujúceho túto kombináciu. Po postriekaní alebo ponorení sa semeno alebo rastlina zvyčajne vysuší spôsobmi známymi z oblasti techniky, ako je sušenie odkvapkávaním, sušenie zahrievaním alebo sušenie vzduchom. U rastlín alebo plodín sa táto kombinácia môže aplikovať tiež namočenou pôdou. Namočenie pôdy je zvlášť výhodné, ak mikroorganizmy, ktorých sa to týka, obývajú pôdu obklopujúcu rastlinu.

Ešte iným aspektom predloženého vynálezu je spôsob regulácie rastu mikroorganizmov vo vodnom systéme, ktorý je schopný tento rast podporovať. Tento vodný systém sa ošetrí TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou tak, aby TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina boli prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu vo vodnom systéme. Toto ošetrenie zahrňuje reguláciu a s výhodou zabránenie vzniku slizu vo vodnom systéme.

Medzi príklady rôznych vodných systémov, ale bez obmedzenia na ne, patria latexy, povrchovo aktívne činidlá, dispergačné činidlá, stabilizátory, stužovacie činidlá, adhézne činidlá, škroby, vosky, proteíny, emulgačné činidlá, celulózové výrobky, vodné emulzie, vodné detergentné činidlá, náterové hmoty, maliarske prostriedky, kamencové prostriedky a živice vyrobené vo forme vodných roztokov, emulzií a suspenzií. Táto kombinácia sa môže používať vo vodných systémoch používaných v priemyselných procesoch, ako sú kvapaliny používané pri opracovávaní kovov, chladiace kvapaliny (ako privádzaná chladiaca voda, tak aj odvádzaná chladiaca voda) a odpadové vody vrátane odpadových vôd alebo sanitárnych vôd podliehajúcich ošetreniu odpadu vo vode, napr. ošetrenie splaškov.

Ako u iných hore diskutovaných použitiach sa kombinácia podľa vynálezu môže používať v rovnakých množstvách a rovnakým spôsobom ako pri mikrobicídoch, ktoré sa tradične používajú v týchto rôznych vodných systémoch. Táto kombinácia chráni vodný systém nielen pred použitím alebo pri skladovaní, ale v mnohých prípadoch ochráni vodný systém pri používaní alebo pri príslušných aplikáciách, i keď je vodný systém vysušený. Ak sa napríklad používa v maliarskom prostriedku, táto kombinácia nielen chráni náter v konzerve, ale chráni tiež film po tom, čo sa aplikoval na substrát.

Iným uskutočnením podľa predloženého vynálezu je spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na papieri alebo pri výrobe papiera, napr. v buničitej alebo papierovej kaši (papierovine) a na konečnom papierovom výrobku, ako je napríklad kartón. Papier, buničina alebo kaša sa uvedú do kontaktu s TCMTB a N-alkylheterocyklickou zlúčeninou v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na papieri, v buničine alebo v kaši. Stupeň uvedenia do kontaktu sa uskutočňuje prostriedkami a v množstvách, ktoré sú známe z oblasti techniky výroby papiera.

Podľa tohto aspektu vynálezu sa napríklad kotúčový papier vytvorený v papierenskom stroji (alebo vlhká buničina) môže uviesť do kontaktu s kombináciou TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny nastriekaním vodnej disperzie, ktorá obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickú zlúčeninu, na buničinu po tom, ako buničina opúšťa lisy v papierenskom stroji. Alebo sa TCMTB a N-alkylheterocyklická zlúčenina môžu vniesť do kúpeľa, ktorý sa používa pri lisovaní za mokra alebo pri glejovacom lise. Kotúčový papier sa uvedie do kontaktu pri lisovaní tohto papiera, čím sa táto kombinácia vnesie do papiera s akýmikoľvek ďalšími činidlami, ktoré sa aplikujú v lise. Alternatívne buničina sa môže uviesť do kontaktu tiež vmiešaním TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny do zmesi buničina/podsieťová voda, s výhodou pred tým ako sa buničina dostane k tvarovaciemu situ.

Ak sa ošetruje papier (kde patrí ako kartón, tak aj iné celulózové výrobky alebo substráty), tak sa TCMTB a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina môže pridať do papieroviny v nátokovej skrini, v roztoku tvoriacom substrát alebo v systéme podsieťovej vody, aby sa ošetril samotný vodný systém alebo aby sa zahrnul do vlastného papiera. Podobne ako pri iných známych mikrobicídov sa kombinácia TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny podľa vynálezu môže vmiešať do poťahovacieho prostriedka použitého na poťahovanie vyrobeného papiera.

Aktivita hore opísaných kombinácií sa potvrdila štandardnými laboratórnymi technikami, ako sa uvedie nižšie. V mnohých prípadoch N-alkyl-heterocyklická zlúčenina zosilňuje alebo dokonca synergicky zvyšuje mikrobicídny účinok TCMTB.

Nasledujúce príklady sú myslené ako ilustrácie, nie ako obmedzenia, predloženého vynálezu.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Fungicídna aktivita TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny

Fungicídne účinky kombinácií TCMTB a N-alkyl-heterocyklických zlúčenín na huby sa merali binárnym zrieďovacím spôsobom. Kombinácie a N-dodecyl-morfolínu (DDM) sa testovali na zmes druhov húb izolovaných z plesňou zasiahnutej kože spracovanej chrómom. V týchto testoch sa použil produkt Busan® 30L, 30% TCMTB prostriedok, a produkt BL 2180, 60% prostriedok DDM. Ako produkt Busan® 30L tak aj produkt BL 2180 sú dostupné od Buckman Laboratories Inc., Memphis, Tennessee.

Originálna kultúra Trichoderma, ktorá sa použila na testovanie, sa izolovala a kultivovala zo vzorky plesne chrómom vyčinenej alebo vlhkej modrej kože. Do každej z 200 skúmaviek štandardnej veľkosti sa pridá 0,1 ml suspenzie spór Trichoderma viride. Každá skúmavka obsahovala 4,5 ml kultúry živných solí. Skúmavky sa potom trepali, aby sa zabezpečilo patričné premiešanie spór húb v živnej kultúre. Akonáhle sú naočkované a ošetrené rôznymi koncentráciami a kombináciami, skúmavky sa inkubujú 7 dní pri 28 °C. Najnižšia koncentrácia každej chemikálie alebo každej kombinácie zlúčenín, ktorá zabraňuje rastu húb v živnej kultúre, t. j. minimálna inhibičná koncentrácia, sa berie ako konečný bod pokusu.

Spôsobom, ktorý sa opisuje v práci Kuli E. C., Eisman P. C., Sylwestrwicz H. D. a Mayer R. L.: Applied Microbiology 1961. 538 až 541, sa dokázal synergizmus. Kuli a spol. používajú nasledujúci súčet (synergický index) na stanovenie toho, či existuje synergický efekt:

QA/Qa + QB/Qb

V tomto vzorci QA, Qa, QB a Qb majú nasledujúce významy:

Qa znamená takú koncentráciu zlúčeniny A v dieloch z milióna, pôsobiacu samotnú, ktorá poskytuje konečný bod. Tá predstavuje minimálnu inhibičnú koncetráciu (MIC) pre zlúčeninu A.

Qb znamená takú koncentráciu zlúčeniny B v dieloch z milióna, pôsobiacu samotnú, ktorá poskytuje konečný bod. Tá predstavuje minimálnu inhibičnú koncentráciu (MIC) pre zlúčeninu B.

QA znamená takú koncentráciu zlúčeniny A v dieloch z milióna v zmesi, ktorá poskytuje konečný bod.

QB znamená takú koncentráciu zlúčeniny B v dieloch z milióna v zmesi, ktorá poskytuje konečný bod.

Ak je synergický index väčší ako jedna, ukazuje to na antagonizmus, ak je index rovný jednej, indikuje to aditivitu. Ak je index menší ako jedna, existuje synergizmus.

Tabuľka 1 uvedená nižšie ukazuje synergické indexy, ako sa vypočítali spôsobom podľa Kulla pre TCMTB (zlúčenina A), dodecyl-morfolín (DDM, zlúčenina B) a kombináciu TCMTB/DDM pre zmes druhov húb izolovaných z plesnivej kože vyčinenej chrómom. Zistilo sa, že najúčinnejšia testovacia kombinácia je 2 ppm výrobku Busan®30L a 6 ppm výrobku BL 2180, 60% DDM prostriedok.

Tabuľka 1

A: Busan®30 L (30% TCMTB)	B: dodecyl-morfolín (60% DDM)	synergický index
4*	0*	1
3	2	0,75
2	6	0,5
2	10	0,5
1,75	60	0,4375
0	80	1

* ppm z vyrobeného prostriedka

Príklad 2

Baktericídna účinnosť TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny

Baktericídne účinky kombinovaného použitia TCMTB a N-alkylheterocyklických zlúčenín na baktérie sa merali použitím osemnásťhodinového Stokesovho živného testu. Kombinácie TCMTB a N-dodecyl-morfolínu (DDM) a TCMTB a N-dodecyl-imidazolu (DDI) sa testovali na baktérii Sphaerotilus Natans, ATCC 15 291. V tomto teste zlúčeninou A bol produkt Busan® 1030, 30% TCMTB prostriedok, a zlúčeninou B bol buď DDM (99%) alebo DDI (99%). Produkt Busan® 30L je dostupný od Buckman Laboratories, Memhis, Tennessee.

Stokesov živný substrát, ktorý sa použil na vyhodnotenie účinnosti mikrobicídnych prostriedkov na Spahaerotilus natans sa pripravil pridaním nasledujúcich zložiek do jedného litra vody:

Zlúčenina	g/1
pepton	1,0
glukóza	1,0
MgSO₄.7 H₂O	0,2
CaCI₂	0,05
FeCI₃.6 H₂O	0,01

Hydroxidom sodným sa pH živného prostredia upravilo na hodnotu 7,0. Do 180 ml Pyrexových mliečnych riediacich baniek s Escherovými gumovými zátkami sa dali štvorcentigramové podiely a banky sa sterilizovali. Do každej banky sa potom pridá každá z nasledujúcich látok v uvedenom poradí.

1. Sterilná destilovaná voda podľa potreby v každom jednotlivom prípade tak, aby celková hmotnosť obsahu každej banky bola 50 g po všetkých nasledujúcich pridaniach uvedených nižšie (vrátane naočkovania vodnou suspenziou testovaného organizmu).

2. Roztok toxického alebo kontrolného činidla, ktoré sa vyhodnocuje, v takých objemoch, aby sa dosiahla žiadaná koncentrácia v hmotnostných dieloch z milióna.

3. Jeden mililiter 24 hodín starej kultúry S. natans vyrastenej v Stokesovej živnej pôde.

Po pridaní očkovacej suspenzie testovaného organizmu do baniek sa banky inkubujú 18 hodín pri 28 °C. Po tejto inkubácii sa z každej banky odoberie 1 ml vzorky, zriedi sa, umiestni sa na Stokesov agar a inkubuje sa 72 až 96 hodín pri 28 až 30 °C. Stokesov agar sa pripraví podobne ako živná pôda s 12,5 g agaru pridanými na jeden liter. Stanoví sa počet kolónií na každej doske a prevedie sa na počet na mililiter substrátu.

Z týchto údajov sa vypočítajú percentá zabitia. Rozdiel medzi počtom pre kontrolný substrát (bez toxického činidla) a počtom získaným pri použití substrátu, ktorý obsahuje toxické činidlo, sa vydelil počtom pre kontrolný substrát, takže sa získala frakcia zabitých, ktorá sa potom previedla na „percentá zabitých“ vynásobením sto. Výsledky sú uvedené v tabuľkách 2 a 3. Percento zabitých vo výške 90 alebo viacej percent predstavuje mimoriadne užitočný baktericídny prostriedok. Pre niektoré kombinácie sa vypočítali synergické indexy spôsobom podľa Kulla, ako sa opisuje v príklade 1. Z uvedených dát je možné vypočítať ďalšie hodnoty.

Tabuľka 2

A: Busan*1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolín	Počet kolónií tvoriacich jednotiek (CFU)/ml	% zabitých	Synergický index
0*	0	3,80.10⁶	-
1	0	1,13.10®	70,3
2	0	1,09.10⁶	71,3
5	0	7,82.10⁵	79,4
10	0	<10³	>99,9
20	0	<10³	>99,9
0	1	1,58.10®	58,4
0	2	1,24.10®	67,4
0	5	8,51.10®	77,6
0	10	<10³	>99,9
0	20	<10³	>99,9
1	1	1,02.10®	73,2
1	2	6,33.10®	83,3
1	5	2,17.10⁴	99,4	0,60
1	10	<10³	>99,9
2	1	1,14.10®	97,0	0,30
2	2	1,85.10®	95,1	0,40

Tabuľka 2 (dokončenie)

A: Busan®1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolín	Počet kolónií tvoriacich jednotiek (CFU)/ml	% zabitých	Synergický index
2	5	6,41.10*	83,1
2	10	<10³	>99,9
5	1	1,23.10⁵	96,8	0,60
5	2	8,74.10⁴	97,7	0,70
5	5	<10³	>99,9	1,00
5	10	<10³	>99,9
10	1	<10³	>99,9
10	2	<10³	>99,9
10	5	<10³	>99,9
10	10	<10³	>99,9
* ppm z pripraveného prostriedka
Tabuľka 3
A: Busan®1030 (30% TCMTB)	B: dodecylimidazol	Počet kolónií tvoriacich jednotiek (CFU)/ml	% zabitých	Synergický index
0*	0	5,05.10⁶	-
0,2	0	2,63.10⁶	47,9
0,5	0	1,97.10®	61,0
1	0	1,17.10®	76,8
2	0	1,06.10®	79,0
5	0	8,20.10⁵	83,8
10	0	<10³	>99,9
20	0	<10³	>99,9
0	1	1,26.10®	75,1
0	2	6,80.10⁵	86,5
0	5	<10³	>99,9
0	10	<10³	>99,9
0	20	<10³	>99,9

Tabuľka 3 (dokončenie)

A: Busan®1030 (30% TCMTB)	B: dodecylimidazol	Počet kolónií tvoriacich jednotiek (CFU)/ml	% zabitých	Synergický index
0	50	<10^J	>99,9
0	100	<10³	>99,9
0,2	2	1,04.10⁶	79,4
0,2	5	<10³	>99,9	1,02
0,2	10	<10³	>99,9
0,2	20	<10³	>99,9
0,5	1	8,40.10⁵	83,4
0,5	2	5,00.10⁵	90,1	0,45
0,5	5	<10³	>99,9
0,5	10	<10³	>99,9
0,5	20	<10³	>99,9
1	1	3,80.10⁵	92,5	0,30
1	2	7,70.10⁵	84,8
1	5	1,25.10⁶	75,2
1	10	<10³	>99,9
1	20	<10³	>99,9
2	1	3,50.10⁵	93,1	0,40
2	2	6,50.10⁵	87,1
2	5	<10³	>99,9
2	10	<10³	>99,9

* ppm z pripraveného prostriedku

Príklad 3

Baktericídna účinnosť TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny

Baktericídne účinky kombinovaného použitia TCMTB a N-alkylheterocyklických zlúčenín na baktérie sa merali použitím dvadsaťosemdenného testu API. Kombinácia TCMTB (zlúčenina A) a N-dodecyl-morfolínu (DDM, zlúčenina B) a TCMTB (zlúčenina A) a N-dodecyl-imidazolu (DDI, zlúčenina B) sa testovali na baktérii Desulfovibrio desulfuricans ATCC 7757. V tomto teste sa použil produkt Busan® 1030, 30% TCMTB prostriedok, DDM (99%) a DDI (99%). Produkt Busan® 30L je dostupný od Buckam Laboratories, Memphis, Tennessee.

Ako médium sa použilo živné médium API nasledujúceho zloženia:

Zlúčenina	g/i
kvasinkový extrakt	5,0
kyselina askorbová	0,1
mliečnan sodný	5,2
MgSO₄.7 H₂O	0,2
k₂hpo₄	0,6
síran železnatoamonný	0,1
NaCI	10,0

Zlúčeniny sa rozpustia v 1,0 litri deionizovanej vody. Vznikne tak médium. Hodnota pH tohto média sa pred sterilizáciou upraví 1N hydroxidom sodným na konečné pH 6.

Médium sa sterilizuje 20 minút pri 121 °C. Potom sa nechá ochladiť na teplotu miestnosti. Toto médium sa potom naočkuje pridaním 10 ml na liter 24-hodinovej kultúry Desulfovibrio desulfuricans v živnom prostredí.

Zo zásobných roztokov chemikálií, ktoré sa majú testovať, sa do 28,3 g sklenených baniek dajú dostatočné množstvá zlúčenín tak, aby pri naplnení baniek bola prítomná žiadaná koncentrácia chemikálie. Banky sa potom úplne naplnia naočkovaným živným médiom API (10 ml inokulátu na liter média) takým spôsobom, aby sa vylúčil všetok vzduch a aby sa dosiahol anaerobný stav. Banky sa pevne uzavrú, prevrátia a ich obsahy sa mierne miešajú tak, aby sa zaistilo, že nie sú prítomné žiadne bublinky vzduchu.

Inkubácia prebieha 28 dní pri 37 °C. Rast sa indikoval černením kultivačného média, zatiaľ čo tie banky, ktoré obsahovali dostatok chemikálie na inhibovanie rastu, zostali číre. Pozorovanie rastu sa uskutočnilo na konci 7 dní, 14 dní, 21 dní a 28 dní. Výsledky sa hodnotili stupnicou od 0 do 4, pričom 0 znamená žiadny rast a 4 znamená silný rast.

Výsledky sú uvedené v tabuľkách 4 a 5. Minimálna inhibičná koncentrácia (MIC) sa definovala ako najnižšia testovaná koncentrácia, pri ktorej nedochádza v banke k rastu (číra kvapalina). Pre niektoré kombinácie sa vypočítali synergické indexy spôsobom podľa Kulla, ako sa opisuje v príklade 1. Z uvedených údajov je možné vypočítať ďalšie hodnoty.

Tabuľka 4

A: Busan®

1030 (30% TCMTB) θ;

160

B: dodecylmorfolín

Ô

160

320

160

Deň

Synergický index

7.

14. 21. 28, 4 4 4 4 4 4 2' 3 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 4 4 4 4 4

4 4

3 4 0 2 3 0 0 0

4 4 4 4 4 4 4 4

4 4 0 0 0 4 4 4

4 4

0,63

Tabuľka 4 (dokončenie)

A: Busan® 1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolín	Deň	Synergický index
7.	14.	21.	28.
10	40	1	2	3	4
10	80	0	0	0	0	0,50
10	160	0	0	0	0
20	10	4	4	4	4
20	20	0	0	0	0	0,56
20	40	0	0	0	0
20	80	0	0	0	0
20	160	0	0	0	0
40	10	0	0	0	0
40	20	0	0	0	0
40	40	0	0	0	0
40	80	' 0	0	0	0
40	160	0	0	0	0
* ppm z pripraveného prostriedku
Tabuľka 5
A: Busan® 1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolín			Deň		Synergický index
		7.	14.	21.	28.
0*	0	4	4	4	4
10	0	4	4	4	4
20	0	0	2	3	4
40	0	0	0	0	0
80	0	0	0	0	0
160	0	0	0	0	0
0	1	4	4	4	4
0	2	4	4	4	4
0	4	4	4	4	4
0	8	2	4	4	4

Tabuľka 5 (dokončenie)

A: Busan® 1030 (30% TCMTB)	B: dodecylmorfolín	Deň	Synergický index
7.	14.	21.	28.
0	16	0	0	0	0
0	32	0	0	0	0
5	2	4	4	4	4
5	4	4	4	4	4
5	8	0	0	0	0	0,63
5	16	0	0	0	0
10	1	4	4	4	4
10	2	4	4	4	4
10	4	0	2	3	4
10	8	0	0	0	0	0,75
10	16	0	0	0	0
10	' 32	0	0	0	0
20	1	4	4	4	4
20	2	0	2	3	4
20	4	0	0	0	0	0,75
20	8	0	0	0	0
20	16	0	0	0	0
40	1	0	0	2	4
40	2	0	0	0	0
40	4	0	0	0	0
40	8	0	0	0	0
40	16	0	0	0	0

* ppm z pripraveného prostriedku

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Mikrobicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazol (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickú zlúčeninu všeobecného vzorca

CH₃-C_nH_2n-NQR , v ktorom n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu a množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
2. Mikrobicídny prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že n znamená číslo od 9 do 15 a heterocyklický kruh je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z pyrolidinylového, 2-pyrolidinonylového, pyrolinylového, pyrazolidinylového, pyrazolinylového, pyrazolylového, imidazolidinylového, imidazolinylového, imidazolylového, oxazolidinonylového, piperridinylového, piperazinylového, morfolinylového, hexametyléniminylového a heptametyléniminylového kruhu.
3. Mikrobicídny prostriedok, podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že Nalkyl-heterocyklická zlúčenina je vybraná zo skupiny pozostávajúcej z N-dodecylmorfolínu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimetyl-morfolínu, N-dodecyl-5-chlórmetyl-2-oxazolidinónu, N-dodecyl-2-pyrolidinónu, N-dodecyl-hexametylénimínu, Ndodecyl-pyrolidínu, N-dodecyl-3-metyl-piperidínu, N-dodecyl-piperidínu, N-dodecyl4-metyl-piperidínu a N-dodecyl-2-metyl-piperidínu.
4. Mikrobicídny prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že Nalkyl-heterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín.
5. Mikrobicídny prostriedok podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že zložky ad a) a ad b) sú prítomné v takom množstve, ktoré synergicky ovplyvňuje rast aspoň jedného mikroorganizmu, ktorý je vybraný z rias, húb a baktérií.
6. Mikrobicídny prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že Nalkyl-heterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-imidazol.
7. Mikrobicídny prostriedok podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že zložky ad a) a ad b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré synergicky ovplyvňuje rast aspoň jedného mikroorganizmu, ktorý je vybraný z rias, húb a baktérií.
8. Mikrobicídny prostriedok podľa nároku 1,vyznačujúci sa tým, že prostriedok znamená vodný prípravok.
9. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na substráte, vyznačujúci sa tým, že sa substrát citlivý na rast mikroorganizmov privedie do kontaktu s

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca

CH-C_nH₂-nQr , v ktorom n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N^R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na substráte a toto množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
10. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že n znamená číslo od 9 po 15 a heterocyklický kruh je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z pyrolidinylového, 2-pyrolidinonylového, pyrolinylového, pyrazolidinylového, pyrazolinylového, pyrazolylového, imidazolidinylového, imidazolinylového, imidazolylového, oxazolidinonylového, piperridinylového, piperazinylového, morfolinylového, hexametyléniminylového a heptametyléniminylového kruhu.
11. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina je vybraná zo skupiny pozostávajúcej z N-dodecylmorfolínu, N-dodecyl-imidazolu, N-dodecyl-2,6-dimetyl-morfolínu, N-dodecyl-5chlórmetyl-2-oxazolidinónu, N-dodecyl-2-pyrolidinónu, N-dodecyl-hexametylénimínu, N-dodecyl-pyrolidínu, N-dodecyl-3-metyl-piperidínu, N-dodecyl-piperidínu, Ndodecyl-4-metyl-piperidínu a N-dodecyl-2-metyl-piperidínu.
12. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín.
13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že zložky ad a) a ad b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré synergicky ovplyvňuje rast aspoň jedného mikroorganizmu, ktorý je vybraný z rias, húb a baktérií.
14. Spôsob podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-imidazol.
15. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že zložky ad a) a ad b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré synergicky ovplyvňuje rast aspoň jedného mikroorganizmu, ktorý je vybraný z rias, húb a baktérií.
16. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na usni (koži) v priebehu procesu spracovávania kože, vyznačujúci sa tým, že sa koža uvedie do kontaktu s

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca

CH₃-C_nH_2n-lQ, v ktorom n môže znamenať číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N^R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na usni (koži) a množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
17. Spôsob podľa nároku 13, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby alebo baktérie.
18. Kvapalina na použitie v procese spracovávania kože, vyznačujúca sa tým, že obsahuje

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazol (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickú zlúčeninu všeobecného vzorca

0Η₃-ΰ_ηΗ_2ΓΗθ, v ktorom n môže znamenať číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N^R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú v kvapaline prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na koži, a kvapalina je vybraná z konzervačnej kvapaliny, kvapaliny na chrómovanie, kvapaliny na vyčinenie rastlinnými trieslovinami, kvapaliny na premývanie po spracovávaní, kvapaliny na opätovné spracovávanie, farbiacej kvapaliny a mastiacej kvapaliny a toto množstvo N-alkylheterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
19. Kvapalina podľa nároku 18, vyznačujúca sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby alebo baktérie.
20. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na textilnom substráte pri výrobe textílií, vyznačujúci sa tým, že sa textilný substrát uvedie do kontaktu s

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca

CH₃-C_nH_2n-£R , v ktorom n môže znamenať číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na textilnom substráte a množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
21. Spôsob podľa nároku 20, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby alebo baktérie.
22. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na dreve, vyznačujúci sa tým, že sa drevo uvedie do kontaktu s

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca

CH^-C^-iPr , v ktorom n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu na dreve a množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
23. Spôsob podľa nároku 22, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby alebo baktérie.
24. Spôsob podľa nároku 22, vyznačujúci sa tým, že uvedenie do kontaktu zahrňuje ponorenie dreva do kúpeľa, ktorý obsahuje TCMTB a N-alkylheterocyklickú zlúčeninu.
25. Spôsob podľa nároku 22, vyznačujúci sa tým, že uvedenie do kontaktu zahrňuje striekanie vodného prostriedku, ktorý obsahuje TCMTB a N-alkylheterocyklickú zlúčeninu, na drevo.
26. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na semene alebo rastline, vyznačujúci sa tým, že sa semeno alebo rastlina uvedie do kontaktu s

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca θΗ₃-ΰ_ηΗ_2η-4θ, v ktorom n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N^R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu a množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
27. Spôsob podľa nároku 26, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby alebo baktérie.
28. Spôsob podľa nároku 26, vyznačujúci sa tým, že uvedenie do kontaktu zahrňuje zmáčanie zeme, ktorá obklopuje semeno alebo rastlinu, vodným prípravkom, ktorý obsahuje TCMTB a N-alkyl-heterocyklickú zlúčeninu.
29. Spôsob podľa nároku 26, vyznačujúci sa tým, že uvedenie do kontaktu znamená striekanie vodného prípravku, ktorý obsahuje TCMTB a N-alkylhetrocyklickú zlúčeninu, na semeno alebo rastlinu.
30. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov vo vodnom systéme, ktorý je schopný podporovať rast mikroorganizmu vyznačujúci sa tým, že sa vodný systém ošetrí

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca

CH₃-C_nH₂-nQr , v ktorom n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N^R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu a množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
31. Spôsob podľa nároku 30, v y z n a č u j ú c i sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby a baktérie.
32. Spôsob podľa nároku 30, vyznačujúci sa tým, že vodný systém je vybraný zo skupiny pozostávajúcej z latexu, kvapaliny používanej pri opracovávaní kovov, vodnej emulzie, vodného detergentného činidla, chladiacej vody a vodného živicového prípravku.
33. Spôsob regulácie rastu mikroorganizmov na buničine alebo papieri pri výrobe papiera, vyznačujúci sa tým, že sa buničina alebo papier uvedie do kontaktu s

a) 2-(tiokyanometyltio)benzotiazolom (TCMTB) a

b) N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou všeobecného vzorca

CH₃-C_nH_2n-NQR, v ktorom n znamená číslo od 5 do 17, heterocyklický kruh definovaný všeobecným vzorcom N^R znamená substituovaný alebo nesubstituovaný kruh so štyrmi až ôsmimi členmi, pričom TCMTB (a) a N-alkyl-heterocyklická zlúčenina (b) sú prítomné v takom kombinovanom množstve, ktoré je účinné na reguláciu rastu aspoň jedného mikroorganizmu a toto množstvo N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny (b) zvyšuje mikrobicídnu aktivitu TCMTB (a).
34. Spôsob podľa nároku 33, v y z n a č u j ú c i sa tým, že sa mokrá buničina uvedie do kontaktu striekaním vodného prípravku TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny na papierovinu potom ako papierovina opustí lis pri výrobe papiera.
35. Spôsob podľa nároku 33, v y z n a č u j ú c i sa tým, že sa mokrá buničina uvedie do kontaktu s TCMTB a N-alkyl-heterocyklickou zlúčeninou vmiešaním do zmesi papierovina/biela voda predtým, ako dosiahne papierenské sito pri výrobe papiera.
36. Spôsob podľa nároku 33, v y z n a č u j ú c i sa tým, že TCMTB a N-alkylheterocyklická zlúčenina sa vnesú do papierovej hmoty.
37. Spôsob podľa nároku 33, vyznačujúci sa tým, že uvedenie do kontaktu sa uskutoční vmiešaním TCMTB a N-alkyl-heterocyklickej zlúčeniny do náterovej hmoty a náterová hmota sa aplikuje na vyrobený papier.
38. Spôsob podľa nároku 33, vyznačujúci sa tým, že N-alkylheterocyklická zlúčenina znamená N-dodecyl-morfolín alebo N-dodecyl-imidazol a mikroorganizmus znamená riasy, huby alebo baktérie.