SK147798A3

SK147798A3 - Compact cleaning agent for industrial dish washing machines

Info

Publication number: SK147798A3
Application number: SK1477-98A
Authority: SK
Inventors: Dieter Hemm; Gunter Hellmann; Klaus Wilbert
Original assignee: Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1997-04-21
Publication date: 1999-04-13
Also published as: AU726432B2; US6180578B1; HUP9901888A2; WO1997041203A1; EP0900266A1; BR9709746A; EP0900266B1; NO984880L; DE59708442D1; CN1217018A; TR199802165T2; ZA973706B; AU2700297A; JP2000509093A; HUP9901888A3; NZ332558A; PL329279A1; CZ347898A3; DE19617215A1; NO984880D0

Description

Čistiaci prostriedok obsahujúci vodu s kontrolovane premenlivou tuhosťou

Oblasť techniky

Vynález sa týka vodu obsahujúcich čistiacich prostriedkov s kontrolovane meniteľnou tuhosťou na báze alkalického hydroxidu. Na nastavenie požadovanej tuhej konzistencie tieto čistiace prostriedky obsahujú glykoly, glykolové deriváty a/alebo určité alkanolamíny a alkalický hydroxid v tuhej forme.

Doterajší stav techniky

Vysokoalkalické čistiace prostriedky sa dnes dajú kúpiť v najrôznejších formách, napr. ako prášok, ako granulát, ako tekutina, ako tavený blok alebo ako lisovaním vyrobená tableta.

Každá forma má pre definovaný účel použitia špecifické výhody a nevýhody. Na čistenie textilných povrchov alebo na ručné mechanické čistenie tvrdých povrchov sa osvedčili prášky, granuláty alebo tekutiny, zatiaľ čo na strojové čistenie tvrdých povrchov, napr. strojové čistenie riadu, sa popri práškoch, granulátoch alebo tekutinách vo zvýšenej miere používajú aj lisovaním vyrobené tablety alebo roztavením a následným ochladením získané blokové čistiace prostriedky (tavené bloky). Tablety a tavené bloky poskytujú voči práškom výhodu cielene presného a jednoduchého dávkovania, neprášia a ľahko sa s nimi manipuluje.

Tieto výhody sa dajú využiť napríklad v domácich umývačkách riadu, predovšetkým však v kontinuálne pracujúcich priemyselných umývačkách riadu, pri ktorých sa riad, ktorý sa má čistiť, pohybuje cez rôzne umývacie zóny.

Ukázalo sa však, že veľmi tvrdé tablety a veľmi tvrdé tavené bloky vykazujú nevýhody. Tak napr. na takýchto tabletách môže dôjsť k poškodeniu zlomením; takto poškodené tablety už prirodzene neposkytujú výhodu presného dávkovania. Ďalší problém pri tabletách spočíva v tom, že požadovaná rozpustnosť vo vode sa nie vždy dá zaručiť, t.j. tablety sa niekedy rozpúšťajú príliš rýchlo alebo príliš pomaly. Pri tavených blokoch sa síce pri doprave dá očakávať vysoká odolnosť proti zlomeniu, pri väčších baleniach ale nastáva problém pri dávkovaní týchto veľmi

-2tuhých čistiacich prostriedkov. Okrem toho vyžadujú tak tablety, ako aj tavené bloky doteraz veľmi nákladné spôsoby výroby, ktoré práve pri spracovaní alkalických tavenín kladú mimoriadne vysoké požiadavky na použité materiály a zvolené podmienky.

Zvlášť žiaduca je aj vysoká homogenita získaných čistiacich prostriedkov, ktorá sa však pri tuhých čistiacich prostriedkoch často dá len ťažko realizovať. Tento problém nastáva v menšej miere pri tekutých čistiacich prostriedkoch, ktoré sa dajú ľahko zamiešať. Želateľná by teda bola homogenita tekutiny, viskóznej tekutiny alebo miešateľnej pasty, ktorá potom stuhne na tuhú látku kontrolovane meniteľnej tuhosti, aby sa v tomto štádiu využili jej výhody pri skladovaní, doprave a dávkovaní. Pri tom by bolo zvlášť žiaduce, aby sa miešateľnosť pri teplotách až do asi 40 °C zachovala, lebo potom by sa mohli primiešať aj teplotné menej stále zložky.

Úlohou tohto vynálezu je pripraviť vysokoalkalické čistiace prostriedky na báze alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného alebo sodného, zvlášť ¹ výhodne hydroxidu sodného, všeobecného drúhu pre textilné povrchy, s výhodou ale také prostriedky na čistenie tvrdých povrchov, napr. riadu, a najmä čistiace prostriedky na priemyselné čistenie riadu, ktoré v sebe spájajú výhody práškov a tekutín na jednej strane a výhody tabliet a tavených blokov na druhej strane. To znamená, že sa majú pripraviť čistiace prostriedky, ktoré pri najrôznejších podmienkach použitia majú definovanú rozpustnosť, na druhej strane ale sú stále pri doprave a skladovaní a okrem toho sa dajú rýchlo, jednoducho a presne dávkovať, ktoré neprášia a dajú sa vyrobiť bez veľkých technických nákladov a jednoducho sa dajú plniť. Najmä miešateľnosť pri výrobe a kontrolovane meniteľná tuhosť čistiacich prostriedkov pri výrobe a skladovaní by poskytla veľké výhody a má sa zohľadniť. Pritom by sa mal vyvinúť spôsob, ktorý umožňuje zapracovať teplotné menej stále látky, v prípade nutnosti aj pod 42 °C, bez toho, aby sa ohrozili ostatné úlohy.

Samozrejme musia byť súčasne splnené aj požiadavky, kladené na čistiace prostriedky, ako je dobrá čistiaca účinnosť, účinné rozpúšťanie tukov atď.

-3V doterajšom stave techniky už boli opísané tak vyššie viskózne až pastovité čistiace prostriedky, ako aj tuhé čistiace prostriedky v tabletovej alebo blokovej forme.

Tak napr. v nemeckom zverejnenom spise DE-OS-31 38 425 je reologické správanie sa tam opísaných čistiacich prostriedkov opísané tak, že sa gélovitá pasta pôsobením mechanických síl, napríklad potrasením alebo pôsobením tlaku na deformovateľnú zásobnú fľašu, resp. tubu, skvapalní a ľahko sa nechá vytlačiť zo striekacej dýzy.

US patentový spis US 3 607 764 opisuje čistiace prostriedky na sklo v tuhej forme, ktoré sa zriedia na rozstrekovateľný roztok. Tieto prostriedky obsahujú o.i. hydroxid sodný alebo draselný, tripolyfosfát sodný alebo draselný, pyrofosfát sodný alebo draselný, plnivá z hydroxykarboxylových kyselín, vo vode rozpustný neiónový tenzid, alkylénglykoléter a pripadne uhličitan sodný. Kontrola viskozity alebo tuhosti v zmysle tohto vynálezu opísaná nie je.

Japonský patentový spis JA 84/182870 opisuje roztoky alkalických hydrôxidov v glykoloch alebo alkoholoch, ktoré sä neutralizáciou karboxylovými ¹ ¹ ' t kyselinami s dlhými reťazcami stanú viskóznymi a pridaním silikónového oleja získajú pastovítú konzistenciu, v dôsledku čoho sa dajú použiť ako pasty pri mastení koží.

Japonský patentový spis JA 86/296098 opisuje bezvodé tuhé čistiace prostriedky na báze alkalických hydroxidov. Pritom sa nosič alkálií zamieša do alkanolamínov a vo vode rozpustného glykoléteru, čím sa získa tuhý čistiaci prostriedok. Technické poznatky o meniteľnom zmenšení tuhosti nie sú opísané.

Podstata vynálezu

Predmetom tohto vynálezu je vodu obsahujúci čistiaci prostriedok s kontrolovane meniteľnou tuhosťou, ktorá pri 20 °C v penetračnom teste podľa ISO 2137 dosahuje hodnoty do 25 mm, s výhodou medzi 0,1 a 25 mm, vyrobiteľný spôsobom, pri ktorom sa

-4a) vodný roztok alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, s výhodou 42 až 55%-ný, v množstve od 21 do 70 % hmotn., s výhodou 35 až 55 % hmotn., a na dosiahnutie zvýšenej viskozity

b) zlúčenina vzorca I

HOCH2CH(R¹)OR2 (I) v ktorom R¹ je atóm vodíka alebo metylová skupina a R² je nezávisle od toho atóm vodíka, C-j- až C4-alkylová skupina, skupina CH₂CH(R3)OR4 alebo skupina

CH₂CH(R5)OCH₂CH(R6)OR7 kde R3, r5 a r6 sú atómy vodíka alebo metylové skupiny a R²* a R^ sú atómy vodíka alebo Ci- až C^alkylové skupiny, a/alebo zlúčeniny vzorca II, [HOCH₂CH(R8)₃._x ]NH_x (II) v ktorom R8 je atóm vodíka alebo metylová skupina, x je jedno z čísel 0, 1 alebo 2, v celkovom množstve od 0,5 do 40 % hmotn., s výhodou 1 až 10 % hmotn., pričom všetky údaje v % hmotn. sa vzťahujú na celý čistiaci prostriedok, sa zmiešajú a potom sa pridá tuhý alkalický hydroxid v množstve až do 35 % hmotn..

Pritom ISO 2137 opisuje, ako sa uvádza aj v príkladoch, penetračné merania s kalibrovanými kovovými valcami, ktorých hĺbky prieniku sa merajú. Pritom sa test dá uskutočniť ešte vtedy, keď tam použitý najužší kovový valec ešte môže vniknúť do skúšanej látky. Bez toho, aby sa vynález na to obmedzoval, opíšeme niekoľko porovnateľných konzistencií, ktoré opisujú meniteľne premenlivú tuhosť.

-5Podľa toho nemôžu čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu pri 20 °C až 40 °C z nádržky, napr. z otočeného otvoreného pohára, vytiecť. Konzistencia podľa tohto vynálezu sa ale dá vyjadriť napríklad aj vo forme pevnosti v strihu. Mnohé z čistiacich prostriedkov podľa tohto vynálezu sa počas spracovania a skladovania ešte dajú formujúco zlisovať.

Ďalším predmetom tohto vynálezu je spôsob výroby týchto prostriedkov a použitie týchto prostriedkov na strojové čistenie riadu.

Rozhodujúcim pre dosiahnutie žiaducej konzistencie je vzájomné zosúladenie podľa tohto vynálezu všetkých obsiahnutých látok a znakov.

Tak sa napríklad ukázalo, že v US 3 607 764 opísané tuhé zmesi sa nedajú jednoducho postupným zrieďovaním vodou previesť na tuhé čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu so žiaducimi kontrolovateľnými reologickými vlastnosťami.

Tiež sa zistilo, že vnesenie NaOH (tekutého) do alkoholov alebo glykolov pri pridaní ďalšieho tuhého NaOH neposkytuje žiadne homogénne prostriedky.

Naopak však pri voľbe látkového zloženia podľa tohto vynálezu prekvapujúco nie sú potrebné žiadne ďalšie prísady okrem zahusťovacieho prostriedku a napr. tuhého alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného alebo sodného, zvlášť výhodne hydroxidu sodného, aby sa dosiahol požadovaný spevňujúci účinok na vodný roztok sodného lúhu. Naviac treba zdôrazniť, že aj samotné pridanie látok vzorca I alebo vzorca II spolu s alkalickým lúhom, s výhodou draselným a sodným lúhom, zvlášť výhodne so sodným lúhom, postačuje pre žiaducu kontrolovateľnú tuhosť.

Napokon je aj obsah vody kritickým parametrom; je medzi 10 a 35 % hmotn., s výhodou medzi 20 a 30 % hmotn..

I

V dôsledku vysokého obsahu NaOH je pH hodnota Čistiacich prostriedkov podľa tohto vynálezu nad 13.

Čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu sa ale okrem toho môžu použiť aj v kombinácii s inými prostriedkami bez toho, aby sa stratila meniteľná tuhosť podľa tohto vynálezu. V tomto zmysle pôsobí čistiaci prostriedok z alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, látky I a/alebo II a tuhého alkalického hydroxidu, s výhodou sodného hydroxidu, ako nosná fáza pre iné komponenty, bežné v čistiacich prostriedkoch.

-6Voliteľne takto môžu čistiace prostriedky naviac obsahovať plniacu látku v množstve až do 60 % hmotn., s výhodou 15 až 40 % hmotn..

Plniacou látkou, nachádzajúcou sa v čistiacich prostriedkoch podľa tohto vynálezu, môže byť v princípe každá látka, ktorá je v doterajšom stave techniky v najširšom zmysle známa ako plnivo, vhodné pre pracie a čistiace prostriedky, s výhodou sa použijú vo vode rozpustné plniace látky.

Ako plniace látky prichádzajú do úvahy napr. alkalické fosfáty, ktoré môžu byť vo forme sodných alebo draselných solí. Príkladmi pre ne sú: difosfát tetrasodný, trifosfát pentasodný, takzvaný hexametafosfát sodný, ako aj zodpovedajúce draselné soli, resp. zmesi hexametafosfátu sodného, ako aj zodpovedajúce draselné soli, resp. zmesi sodných a draselných solí.

Ďalej treba uviesť komplexotvorné činidlá, ako napr. nitrilotriacetát alebo etyléndiamíntetraacetát. Aj sóda a bórax patria v rámci tohto vynálezu k plniacim látkam.

Ďalšími možnými vo vode rozpustnými plniacimi komponentami sú napr. organické polyméry prírodného alebo syntetického pôvodu, predovšetkým polykarboxyláty. Do úvahy prichádzajú napríklad kyseliny polyakrylové a kopolyméry anhydridu kyseliny maleínovej a kyseliny akrylovej, ako aj sodné soli týchto polymérnych kyselín. Bežne predávané v obchode sú napr. Sokalan^R CP 5 a

PA 30 od BASF, Alcosperse^R 175 a 177 od Alco, LMW^R 45 N a SPO2 ND od Norsohaas. K vhodným prírodným polymérom patria napríklad oxidovaný škrob (napr. DE 42 28 786) a polyaminokyseliny, ako kyselina polyglutamínová alebo kyselina polyasparágová, napr. od firiem Cygnus, Bayer, Rohm & Haas, RhônePoulenc alebo SRCHEM.

Ďalšími možnými plniacmi komponentami sú prirodzene sa vyskytujúce kyseliny hydroxykarboxylové, ako napr. kyselina mono-, dihydroxyjantárová, kyselina a-hydroxypropiónová, kyselina citrónová, kyselina glukónová, ako aj ich soli. Citráty sa s výhodou použijú vo forme dihydrátu citrátu sodného.

Ako plniace látky uveďme ďalej amorfné metasilikáty alebo vrstevnaté silikáty. Aj kryštalické vrstevnaté silikáty sú vhodnými plnivami, pokiaľ sú dostatočne stále voči alkáliám; kryštalické vrstevnaté silikáty predáva firma Hoechst AG

-7 (Nemecko) pod obchodným názvom Na-SKS, napr. Na-SKS-1 (Na2SÍ22O45.xH2O, keňait), Na-SKS-2 (Na2Si-|4O2g.xH2O, magadiit), Na-SKS-3 (Na2SigO-|7.xH2O), Na-SKS-4 (Na2SÍ4Og.xH2O, makatit), Na-SKS-5 (p-Na2SÍ2C>5), Na-SKS-7 (B-Na2SÍ2O5, natrosilit), Na-SKS-11 (x-Na2SÍ2O5) a Na-SKS-6 (ô-Na2SÍ2C>5).

Zvlášť výhodné plniace látky sa zvolia zo skupiny trifosfát pentasodný, citrát trisodný, nitrilotriacetát, etyléndiamíntetraacetát, resp. ich zmesi.

Prostriedky podľa tohto vynálezu môžu obsahovať aj bieliace prostriedky, bežné v čistiacich prostriedkoch. Tieto môžu byť zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze kyslíka, ako napr. peroxoboritan sodný, aj vo forme jeho hydrátov, alebo peroxouhličitan sodný, alebo zo skupiny bieliacich prostriedkov na báze chlóru, ako amid kyseliny N-chlór-p-toluolsulfónovej, kyselina trichlórizokyanurová, alkalický dichlórizokyanurát, alkalické chlórnany a alkalické chlórnany uvoľňujúce prostriedky, pričom sú výhodné zvlášť voči alkáliám stále zloženia bieliacich prostriedkov. To môžu byť tak voči alkáliám stále látky, ako aj vhodným spôsobom, ako napríklad potiahnutím alebo pasiváciou povrchu stabilizované komponenty. _f í , I

Môžu byť obsiahnuté aj slabo peniace tenzidy, predovšetkým neiónové tenzidy, v množstve až do 10 % hmotn., s výhodou do 5 % hmotn.. Obyčajne sa použijú extrémne málo peniace zlúčeniny. K týmto patria s výhodou C12-C1 8-alkylpolyetylénglykolpolypropylénglykolétery vždy s až do 8 mol etylénoxidových a propylénoxidových jednotiek v molekule. Možno však použiť aj iné neiónové tenzidy, známe ako málo peniace, ako napr. Ci2^_<^18^-al*^<ylpolyetylénglykolpolybutylénglykoléter vždy s až do 8 mol etylénoxidových a butylénoxidových jednotiek v molekule, ako aj koncovými skupinami uzavreté alkylpolyalkylénglykolové zmesné étery. Pritom treba zvlášť zdôrazniť, že čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu riešia zadanú úlohu aj bez pridania týchto komponentov. Tieto však podporujú čistenie.

Ďalšími možnými komponentami v čistiacich prostriedkoch podľa tohto vynálezu sú odpeňovače. Tieto sa môžu použiť, keď zvolený tenzid za daných okolností príliš silne pení, resp. pôsobia tlmivo na penenie peniacich zvyškov jedál v umývačke riadu. Môžu byť obsiahnuté aj konfekcionovacie prostriedky, ako parafínový olej, hoci vlastnosti podľa tohto vynálezu zostanú aj bez ich pridania.

-8Voliteľne použitými komponentami sú ďalšie bežné zložky čistiacich prostriedkov, ako napr. farbivá alebo voči alkáliám stále parfumové látky.

Abrazívne pôsobiace komponenty sa síce v zásade môžu použiť, ale čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu ich s výhodou neobsahujú.

Hoci sa naviac môžu voliteľne použiť zahusťovadlá, ako napr. napučiavajúce vrstevnaté silikáty typu montmorillonitu, bentonitu, kaolínu, mastenca alebo karboxymetylcelulóza, aby sa menila tuhosť, na dosiahnutie požadovaných kontrolovateľných vlastností tuhých látok a konzistencie čistiacich prostriedkov podľa tohto vynálezu nie sú potrebné, t.j. takéto zahusťovadlá netreba použiť.

Ďalšie predmety vynálezu vyplývajú zo spevňujúceho účinku zlúčenín vzorcov I a II v kombinácii s tuhým alkalickým hydroxidom, s výhodou hydroxidom draselným alebo sodným, zvlášť výhodne s hydroxidom sodným, v porovnaní s alkalickým lúhom, s výhodou draselným alebo sodným lúhom, zvlášť výhodne so sodným lúhom.

Po prvé sa nárokuje použitie zlúčenín vzorca I a/alebo vzorca II v kombinácii s tuhým NaOH ako spevňujúcich prostriedkov vo vodu obsahujúcich čistiacich prostriedkoch na strojové umývanie riadu, ktoré obsahujú alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid sodný.

Po druhé sa nárokuje spôsob zahustenia vodného roztoku 42 % až 55 % hmotnostnými alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu. Spôsob sa vyznačuje tým, že sa k takémuto roztoku NaOH za miešania pridá zlúčenina vzorca I a/alebo zlúčenina vzorca II a tak sa získa pastovitý prípravok, ku ktorému sa potom pridá tuhá látka, ktorá sa vyberie zo skupiny plniacich látok a alkalického hydroxidu, s výhodou hydroxidu draselného

I >

alebo sodného, zvlášť výhodne hydroxidu sodného, alebo zmesi týchto látok, a pridá sa k nemu, aby sa dosiahla kontrolovane meniteľná tuhosť. Vo všeobecnosti sa spôsob uskutočňuje pri 20 °C až 50 °C, s výhodou pri 30 až 48 °C, zvlášť výhodne pri 38 až 42 °C.

Pretože pri vyšších teplotách rozpustnosť NaOH vo vode stúpa, obsah NaOH vo vodnom roztoku môže byť aj viac než 55 % hmotn.. Zodpovedajúco môže byť pri nižších teplotách obsah NaOH aj menší než 42 % hmotn.. Obmedzenie na

-942 až 55% hmotn. roztoky NaOH sa preto obmedzuje v podstate na teploty od 20 °C do 25 °C.

Zvláštna výhoda tohto vynálezu spočíva v tom, že miešateľnosť a s ňou spojené výhody existujú už pri teplote okolia. V mnohých prípadoch, napr. pri silne zvýšenej viskozite zahusteného alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, môže byť pred pridaním tuhých komponentov výhodné na zníženie viskozity ísť s teplotou nepatrne nahor. Konzistencia podľa tohto vynálezu sa ale takmer vo všetkých prípadoch dá realizovať pod 42 °C, s výhodou medzi 38 °C a 42 °C, takže sa do čistiacich prostriedkov podľa tohto vynálezu dajú zapracovať aj teplotné menej stále komponenty, ako napríklad bieliace prostriedky s obsahom chlóru.

Vo výhodnej forme uskutočnenia sa po skončení pridávania zlúčenín vzorca I a/alebo II ešte najmenej 3 minúty mieša pred tým, než sa pridá hydroxid sodný v tuhej forme.

Ak zahustený prípravok obsahuje plniace látky, tieto sa môžu nachádzať aj vopred v alkalickom lúhu, s výhodou.draselnom a sodnom lúhu, zvlášť výhodne sodnom lúhu, ktorý sa má zahustiť. S výhodou sa však plniace látky primiešajú k už zahustenému, pri zvýšených teplotách pastovitému prípravku z alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, zlúčeniny vzorca I a/alebo vzorca II a tuhého NaOH. Aj ďalšie, voliteľne zahrnuté komponenty sa s výhodou primiešajú k už zahustenému, pri zvýšených teplotách pastovitému prípravku z alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, zlúčeniny vzorca I a/alebo vzorca II a tuhého NaOH.

Použitie tuhých čistiacich prostriedkov podľa tohto vynálezu sa môže uskutočniť napr. takým spôsobom, že sa v jednom balení (obsah napr. 0,5 až 10 kg) nachádzajúci sa čistiaci prostriedok s kontrolovateľnou tuhosťou postrieka vodou a použije sa takto rozpustený čistiaci prostriedok, napr. sa nadávkuje do umývačky riadu. Tu sa ponúka napríklad firmou Henkel Hygiene GmbH pod značkou Topmater^R P40 predávaný dávkovač alebo firmou Henkel Ecolab predávaný dávkovač tuhých látok VA/T-2000.

Výroba čistiaceho prostriedku sa môže uskutočniť napríklad v premiešavacej nádobe pri 20 až 50 °C, s výhodou pri 30 až 48 °C, zvlášť výhodne pri 38 až 42 °C.

-10Potom sa môže čistiaci prostriedok pri asi 40 °C naplniť do. predajného obalu a ochladiť v chladiacom tuneli na asi 20 °C na dosiahnutie konzistencie podľa tohto vynálezu.

Mysliteľné sú však aj iné metódy plnenia a spätného privedenia na teplotu okolia.

Čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu sa s časom čiastočne vytvrdzujú, čo sa zistilo časovo závislými meraniami a je silne ovplyvnené príslušným zložením zmesí. Tým dochádza čiastočne k zmesiam, pri ktorých sa po dlhšej dobe viacerých dní a týždňov pri penetrometrickom teste podľa ISO 2137 už nedá pozorovať žiadne vniknutie kužeľa. Preto sa údaje o hĺbke vniknutia vzťahujú na čas priamo po alebo po niekoľkých hodinách a dňoch po výrobe.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Vyrobili sa čistiace prostriedky (vždy 1 kg) s nasledujúcimi zloženiami 1 až 8. 50%-né vodné roztoky alkalických lúhov sa vložili do 2 I pohára. Za miešania vrtuľovým miešadlom (100 ot./min.) sa pri 40 °C pridal 1,2-propylénglykol a po skončení pridávania sa 5 minút miešalo, potom sa ako tuhý alkalický hydroxid pridal hydroxid sodný. Prípadne sa potom primiešali ďalšie tuhé látky (plnivá) za miešania; po skončení pridávania sa 5 minút domiešavalo. Penetračné merania podľa ISO 2137 sa uskutočnili so štandardným kužeľom pri teplote okolia (22 °C) približne 5 hodín, 24 hodín a 48 hodín po výrobe čistiaceho prostriedku. Uvedené údaje sú strednými hodnotami z 3 meraní. Pretože sa v pastovitých čistiacich prostriedkoch môžu nachádzať nerozpustené komponenty s rôznou veľkosťou častíc, sú možné odchýlky nameraných hodnôt asi ± 20 %. >

Údaje o množstvách v nasledujúcej tabuľke sa vzťahujú na zmesi v gramoch, aby sa zaručila lepšia porovnateľnosť, keď sa sleduje vplyv rôznych komponentov, resp. krokov spôsobu.

	B1	B2	B3	B4	B5	B6	B7	B8
	sodný lúh	draselný lúh
MeOH (50 % aq.)	57,5	53	53	53	53	39,5	39,5	39,5
1,2-propylénglykol	6	5,5	5,5	5,5 '	5,5	4	-	-
Parafín SIK	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
NaOH (tuhý)	10	15	15	-	15	30	30	30
Kyselina nitrilo- trioctová 92%-ná	25	25		25	25	25	25
Hĺbka vniku (mm) 5 hodín	5,5	2,7	8,3	26,8	2,9	0	0	0
Hĺbka vniku (mm) 24 hodín	4,5	2,0	7,0	19,7	2,4	0	0	0
Hĺbka vniku (mm) 48 hodín	3,2	1,8	7,2	17,8	2,9	0	0	0

Všetky zmesi sú, homogénne miešateľné a plniteľné do nádržky. Vytvrdzovací proces je ale rozlične rýchly.

Rôzne komponenty pôsobia rôzne na tuhosť a jej meniteľnosť. To ďalej stručne vysvetlíme.

Porovnanie príkladov B1 a B2 ukazuje vplyv množstva tuhého alkalického hydroxidu na zmenu tuhosti zmesi, ktorá je z hľadiska technického použitia účelná. Zvýšenie podielu tuhého alkalického hydroxidu vedie k zvýšeniu tuhosti (= menšia hĺbka vniku pri penetrometrickom teste).

Príklad B3 ukazuje v porovnaní s príkladom B2 vplyv plniacej látky, ktorá sa voliteľne môže pridať. Pridanie týchto látok tu vedie k zvýšeniu tuhosti, ale aj bez plnív sa dá konzistencia podľa tohto vynálezu realizovať.

V príklade B4 v porovnaní s príkladom B2 sa presnejšie objasňuje vplyv tuhého alkalického hydroxidu. Pridanie tuhého hydroxidu sodného vedie k žiaducemu spevneniu.

-12V pokuse B5 sa zmes v porovnaní s B2 vyrobila so zmeneným poradím pri pridávaní kyseliny nitrilotrioctovej a tuhého NaOH. Vlastnosti podľa tohto vynálezu sa ešte stále dajú zistiť.

V pokusoch B6 a B7 a B8 sa použil vodný roztok KOH namiesto vodného roztoku NaOH.

V týchto príkladoch sa dosiahne v dôsledku veľmi vysokého podielu tuhého NaOH len veľmi krátko miešateľnosť. Proces vytvrdzovania prebieha tak rýchlo, že po 5 h už nedôjde k žiadnemu vniknutiu pri penetračnom teste. Vlastnosti podľa tohto vynálezu sa ale dajú pozorovať, keď sa meria v kratších časových úsekoch po miešaní.

Výroba čistiacich prostriedkov, ktoré nie sú podľa tohto vynálezu, bez pridania zlúčeniny vzorca I, resp. vzorca II sa uskutočnila, ako je hore opísané pre čistiace prostriedky podľa tohto vynálezu, avšak bez pridania zlúčeniny vzorca I, resp. vzorca Ii, resp. bez pridania tuhého NaOH.

	V1	V2	V3	V4	V5	V6
Sodný lúh	20	25	30	35	90	80
Propylénglykol	-	-	-	-	10	20
Parafín SIK	-	-	-	-	-	-
Sóda kale.	30	20	20	10	-	-
NaOH (tuhý)	-	-	-	-	-	-
Voda	20	25	30	35	-	-
Kyselina nitrilo- trioctová 92%-ná	30	30	20	20
Hĺbka vniku (mm) podľa ISO 2137					19,5	4

V1 nedáva žiadny homogénny čistiaci prostriedok, ale vlhký, hrudkovitý prášok.

-13V2, V3 a V4 podľahli už po 1 dni skladovania pri 25 °C oddeleniu fáz, t.j. oddeleniu vodnej fázy.

V5 a V6 ukazujú zvlášť veľkú výhodu pridania tuhého alkalického hydroxidu, pretože len pridaním veľkých množstiev glykolov sa dá získať konzistencia podľa tohto vynálezu a meniteľnosť pri spevňovaní sa prinajmenšom silne obmedzí.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Čistiaci prostriedok, obsahujúci vodu, s kontrolovane premenlivou tuhosťou, ktorá pri 20 °C v penetračnom teste podľa ISO 2137 dosahuje hodnoty do 25 mm, s výhodou medzi 0,1 a 25 mm, vyrobiteľný spôsobom, pri ktorom sa

a) vodný roztok alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, s výhodou 42 až 55%-ný, v množstve od 21 do 70 % hmotn., s výhodou 35 až 55 % hmotn., vztiahnuté na čistiaci prostriedok, a

na dosiahnutie zvýšenej viskozity

b) zlúčenina vzorca I

HOCH
2CH(R1)OR2 (I) v ktorom R^ je atóm vodíka alebo metylová skupina a R^.je nezávisle od toho atóm vodíka, C-j- až C4-alkylová skupina, skupina CH₂CH(r3)OR⁴ alebo skupina CH₂CH(R5)OCH₂CH(R6)OR⁷, kde r3, r5 a R® sú atómy vodíka alebo metylové skupiny a R⁴ a R⁷ sú atómy vodíka alebo C·, - až C4-alkylové skupiny, a/alebo zlúčeniny vzorca II, [HOCH₂CH(R8)₃._x]NH_x (II) v ktorom r8 je atóm vodíka alebo metylová skupina a x je jedno z čísel 0.1 alebo 2, v celkovom množstve od 0,5 do 40 % hmotn., s výhodou 1 až 10 % hmotn., pričom všetky údaje v % hmotn. sa vzťahujú na celý čistiaci prostriedok, zmiešajú a potom sa pridá tuhý alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný alebo sodný, zvlášť výhodne hydroxid sodný, v množstve až do 35 % hmotn., s výhodou 2 až 25 % hmotn..

- 152. Čistiaci prostriedok podľa nároku 1 .vyznačujúci sa tým, že sa pridá plniaca látka v množstve až do 50 % hmotn., s výhodou 15 až 40 % hmotn., vztiahnuté na celý prostriedok.
3. Čistiaci prostriedok podľa nároku 2, vyznačujúci sa tým, že plnia-ca látka sa zvolí zo skupiny: trifosfát pentasodný, citrát trisodný, nitriloacetát, etyléndiamíntetraacetát, sóda, alkalický metasilikát, resp. ich zmesi.
4. Čistiaci prostriedok podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina vzorca I sa zvolí zo skupiny: etylénglykol, 1,2-propylénglykol, butylglykol, butyldiglykol, a zlúčenina vzorca II sa zvolí zo skupiny: etanolamín, dietanolamín, trietanolamín.
5. Čistiaci prostriedok podľa nárokov 1 až 3, vyznačujúci sa tým, že zlúčeninou vzorca I je 1,2-propylénglykol a zlúčeninou vzorca II je dietanolamín.
6. Spôsob výroby tuhých čistiacich prostriedkov, obsahujúcich alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný alebo sodný, zvlášť výhodne hydroxid sodný, na strojové umývanie riadu, vyznačujúci sa tým, že sa

a) vodný roztok alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, s výhodou 42 až 55%-ný, v množstve od 21 do 70 % hmotn., s výhodou 35 až 55 % hmotn., vztiahnuté na čistiaci prostriedok, a

na dosiahnutie zvýšenej viskozity

b) zlúčenina vzorca I

HOCH₂CH(R¹)OR² (I) v ktorom R¹ je atóm vodíka alebo metylová skupina a R^ je nezávisle od toho atóm vodíka, C<|- až C4-alkylová skupina, skupina CH₂CH(R3)OR4 alebo skupina CH2CH(R5)OCH2CH(R6)OR⁷,

-16kde R³, R⁵ a R³ sú atómy vodíka alebo metylové skupiny a R⁴ a R⁷ sú atómy vodíka alebo Cj- až C4-alkylové skupiny, a/alebo zlúčeniny vzorca II [HOCH₂CH(R8)₃._x]NH_x (II) v ktorom r8 je atóm vodíka alebo metylová skupina a x je jedno z čísel 0,1 alebo 2, zmiešajú a potom sa pridá tuhý alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný alebo sodný, zvlášť výhodne hydroxid sodný, v množstve až do 35 % hmotn., s výhodou 2 až 25 % hmotn..
7. Spôsob podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že sa ako alkalický hydroxid použije hydroxid sodný, čiastočne vo forme 42 až 55% hmotn. roztoku NaOH a čiastočne ako tuhá látka.
8. Spôsob spevnenia 42 až 55% hmotn. vodného roztoku NaOH, vyznačujúci sa t ý m, že sa k vodnému roztoku NaOH za miešania pridá zlúčenina vzorca I a/alebo zlúčenina vzorca II, ako aj alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný alebo sodný, zvlášť výhodne hydroxid sodný, ako tuhá látka.
9. Spôsob spevnenia 42 až 55% hmotn. vodného roztoku NaOH, vyznačujúci sa tým, že sa k vodnému roztoku NaOH za miešania pridá zlúčenina vzorca I a/alebo zlúčenina vzorca II, ako aj 0,1 až 35 % hmotn. hydroxid sodný ako tuhá látka. ' ' ¹ ' t
10. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 6 až 9, vyznačujúci sa t ý m, že po pridaní zlúčeniny vzorca I a/alebo vzorca II sa najmenej 3 minúty mieša.
11. Spôsob podľa ktoréhokoľvek z nárokov 6 až 10, vyznačujúci sa t ý m, že 42 až 55 % hmotn. vodný roztok NaOH obsahuje plniace látky.

- 1712. Spôsob podľa nárokov 9 a 11, vyznačujúci sa tým, že po pridaní zlúčeniny vzorca I a/alebo vzorca II k 42 až 55% hmotn. vodnému roztoku NaOH sa pridajú plniace látky.
13. Použitie tuhého prostriedku, obsahujúceho vodu, s kontrolovane premenlivou tuhosťou, ktorá pri 20 °C v penetračnom teste podľa ISO 2137 dosahuje hodnoty do 25 mm, s výhodou medzi 0,1 a 25 mm, vyrobeného spôsobom, pri ktorom sa

a) vodný roztok alkalického lúhu, s výhodou draselného a sodného lúhu, zvlášť výhodne sodného lúhu, s výhodou 42 až 55%-ný, v množstve od 21 do 70 % hmotn., s výhodou 35 až 55 % hmotn., vztiahnuté na čistiaci prostriedok, a

na zvýšenie viskozity

b) zlúčenina vzorca I

HOCH2CH(R¹)OR2 (I) ^{! 1} ' 1 v ktorom R*· je atóm vodíka alebo metylová skupina a R2 je nezávisle od toho atóm vodíka, Cj- až C4-alkylová skupina, skupina CH2CH(R3)OR⁴ alebo skupina CH2CH(R⁵)OCH2CH(R6)OR7, kde r3, r5 a R® sú atómy vodíka alebo metylové skupiny a R⁴ a R? sú atómy vodíka alebo C-) - až C4-alkylové skupiny, a/alebo zlúčeniny vzorca II, [HOCH₂CH(R8)₃__x]NH_x ' (II) v ktorom R8 je atóm vodíka alebo metylová skupina a x je jedno z čísel 0,1 alebo 2, v celkovom množstve od 0,5 do 40 % hmotn., s výhodou 1 až 10 % hmotn., zmiešajú a potom sa pridá tuhý alkalický hydroxid, s výhodou hydroxid draselný alebo sodný, zvlášť výhodne hydroxid sodný, v množstve až do 35 % hmotn., s

-18výhodou 2 až 25 % hmotn., pričom všetky údaje sa vzťahujú na celý čistiaci prostriedok, na čistenie povrchov.
14. Použitie prostriedku podľa nároku 13 na priemyselné a domáce strojové umývanie riadu.
15. Použitie prostriedku podľa nárokov 13 a 14, vyznačujúce sa t ý m, že obsahuje plniacu látku v množstve až do 50 % hmotn., s výhodou 15 až 40 % hmotn., vztiahnuté na celý prostriedok.
16. Použitie prostriedku podľa nárokov 13 až 15, v y z n a č u j ú c e sa t ý m, že plniaca látka sa vyberie zo skupiny: trifosfát pentasodný, citrát trisodný, nitriloacetát, etyléndiamíntetraacetát, sóda, alkalický metasilikát, resp. ich zmesi.
17. Použitie prostriedku podľa nárokov 13 až 16, vyznačujúce sa r ¹ · . ‘ ¹ * ‘ t ý m, že zlúčenina vzorca I sa zvolí zo skupiny: etylénglykol, 1,2-propylénglykol, butylglykol, butyldiglykol, a zlúčenina vzorca II sa zvolí zo skupiny: etanolamin, dietanolamín, trietanolamín.
18. Použitie prostriedku podľa nárokov 13 až 17, vyznačujúce sa t ý m, že zlúčeninou vzorca I je 1,2-propylénglykol a zlúčeninou vzorca II je dietanolamín.