CZ347898A3

CZ347898A3 - Vodu obsahující pevný čisticí prostředek a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CZ347898A3
Application number: CZ983478A
Authority: CZ
Inventors: Dieter Hemm; Günter Dr. Hellmann; Klaus Wilbert
Original assignee: Henkel Ecolab Gmbh And Co. Ohg
Priority date: 1996-04-30
Filing date: 1997-04-21
Publication date: 1999-07-14
Also published as: TR199802165T2; EP0900266B1; WO1997041203A1; SK147798A3; NO984880D0; ZA973706B; NO984880L; US6180578B1; EP0900266A1; BR9709746A; PL329279A1; CN1217018A; NZ332558A; HUP9901888A2; HUP9901888A3; DE19617215A1; DE59708442D1; AU2700297A; JP2000509093A; AU726432B2

Description

Vodu obsahující pevný čisticí prostředek a způsob jeho výroby

Oblast techniky

Vynález se týká pevného čistícího prostředku pro mytí nádobí v myčkách. K dosažení pevné konsistence obsahuje čisticí prostředek glykoly a jejich deriváty a/nebo alkanolaminy a hydroxidy alkalických kovů v pevné formě.

Dosavadní stav techniky

Čistící prostředky s obsahem alkalických látek se v současné době běžně dodávají například jako prášky, granuláty, kapaliny, bloky nebo tablety, vyrobené lisováním.

Každá z uvedených forem má pro určené použití specifické výhody a nevýhody. K čištění povrchů textilních materiálů nebo pro ruční mechanické čištění tvrdých povrchů se užívají prášky, granuláty nebo kapaliny , kdežto pro strojní čištění tvrdých povrchů, například pro mytí nádobí v myčkách se kromě prášků, granulátů nebo kapalin stále více užívá také tablet, připravených lisováním nebo bloků, vytvořených roztavením s následným zchladnutím. Tablety a bloky mají oproti práškovým materiálům výhodu jednoduchého dávkování, nepráší a snadno se s nimi zachází.

Uvedené výhody je možno využít například v případě domácích myček nádobí, především ale u kontinuálně pracujících velkých průmyslových myček nádobí, u nichž je nádobí dopravováno různými mycími oblastmi.

Nyní bylo zjištěno, že velmi tvrdé tablety a velmi tvrdé bloky mají rovněž nevýhodu. Na tvrdých tabletách mohou například vzniknout praskliny a poškozené tablety již nemohou splnit požadavek na přesné dávkování. Další problém, spojený • · · · • · · · · · · ··· ··· ·· · · · · · * • · · · · · 9 9 9 9 9 9

- 2 s použitím tablet spočívá v tom, že není vždy možné dosáhnout požadované rozpustnosti ve vodě, takže se tablety rozpouštějí příliš rychle nebo příliš pomalu. V případě bloků, připravených roztavenímá zchladnutím se vyžaduje pro přepravu vysoká pevnost, vznikají však problémy při dávkování těchto velmi pevných čisticích prostředků. Mimoto je výroba tablet 1 bloků nákladná vzhledem k tomu, že při zpracování alkalických tavenin jsou kladeny vysoké požadavky na použití materiály i na podmínky použitého postupu.

Zvláště žádoucí je také vysoká homogenita čisticích prostředků, která je však v případě pevných prostředků jen obtížně dosažitelná. Tento problém se téměř netýká kapalných prostředků, které je snadno možné prostě zamíchat. Žádoucí je také homogenita kapaliny, viskosní kapaliny nebo míchatelné pasty, která se pak nechává řízeně ztuhnout na prostředky s různou pevností, u nichž se využívá výhod při skladování, přepravě a dávkování. V tomto případě je žádoucí udržet míchatelnost uvedených polotovarů při teplotách do 40 °C vzhledem k tomu, že pak je možno přidávat i složky, které při vyšších teplotách již nejsou stálé.

Vynález si klade za cíl navrhnout čistící prostředek na bázi hydroxidů alkalických kovů, zejména hydroxidu draselného nebo sodného a zvláště hydroxidu sodného pro použití na textilní povrchy, zvláště však pro čištění tvrdých povrchů, například nádobí a zejména pro mytí nádobí v průmyslových myčkách, prostředek by měl spojovat výhody práškových a kapalných prostředků i výhody prostředků ve formě tablet nebo bloků. To znamená, že by prostředek měl mít za všech podmínek definovanou rozpustnost, měl by být stálý v průběhu skladování a při přepravě a měl by umožnit rychlé, jednoduché a přesné dávkování, současně by prostředek neměl být plošný a jeho výroba by neměla být nákladná a plnění do obalů • · · ·· · ···· • · ♦ · · ···· • · · · · ·· ······ » » ···· · · ··· * ·· ·· ·· ··

- 3 by mělo být jednoduché. Zvláštní ohled by měl být vzat na míchatelnost materiálů v průběhu výroby, na měnitelnost pevnosti čisticího prostředku při výrobě a skladování, čímž je možno dosáhnout velkých výhod. Postup by mělo být možné provádět při teplotě nižší než 42 °C, aby nedocházelo k poškození případných teplotně méně stálých složek.

Je samozřejmé, že musí být splněny také běžné požadavky, kladené na čisticí prostředky, jako dobrá čisticí schopnost, rozpouštění tuků a podobně.

Byly již popsány vysoce viskosní až pastovité čisticí prostředky a také pevné čisticí prostředky ve formě tablet nebo bloků.

Například v DOS 31 38 425 se popisují rheologické vlastnosti popsaného čisticího prostředku. Jde o gelovitou pastu, kterou je možno působením mechanických sil, například protřepáváním nebo tlakem nebo dávkovacím čerpadlem zkapalnit a snadno vytlačit z dávkovači trysky.

V US 3 607 764 se popisuje pevný čisticí prostředek pro sklo, který je možno ředit na roztok, který se nanáší ve formě postřiku. Prostředek obsahuje mimo jiné hydroxid sodný nebo draselný, polyfosfát sodný nebo draselný, pyrofosfát sodný nebo draselný hydroxykarboxylové kyseliny, jako bulldery, ve vodě rozpustné neiontové smáčedlo, alkylenglykolethery a popřípadě uhličitan sodný. Není popsána možnost řídit viskositu nebo mechanickou pevnost prostředku.

V japonském patentovém spisu JA 84/182870 jsou popsány roztoky hydroxidů alkalických kovů v glykolech nebo alkoholech, které se neutralizací karboxylovými kyselinami s dlouhým řetězcem stávají viskosními a po přidání silikonového oleje

nabývají pastovité konsistence a jsou pak použitelné jako pasty k maštění usní.

V japonském patentovém spisu JA 86/296098 se popisují bezvodé pevné čisticí prostředky na bázi hydroxidů alkalických kovů. Tyto látky jsou smíseny s alkanolaminy a ve vodě rozpustnými glykolethery za vzniku pevného čisticího prostředku. Ve spisu se neuvádí možnost měnitelného snížení pevnosti čistícího prostředku.

Podstata vynálezu

Podstatu vynálezu tvoří vodu obsahující pevný čisticí prostředek s řízeně měnitelnou pevností, který zajistí při teplotě 20 °C v penetračním testu podle ISO 2137 hodnotu až 25 mm, s výhodou 0,1 az 25 mm, prostředek je připravítelný postupem, při němž se smísí

a) vodný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid sodný, s výhodou 42 až 55% v množství 21 až 70, s výhodou 35 až % hmotnostních a ke zvýšení viskozity

b) sloučenina obecného vzorce I hoch₂ch(r¹)or² (I) kde R¹ znamená atom vodíku nebp methylovou skupinu a

R nezávisle znamena atom vodíku, alkyl o 1 az 4 atomech uhlíku, skupinu CH CH(R³)0R⁴ nebo CH CH(R⁵)0CH CH(R⁶)0R⁷, kde R , FC a R° znamenají atomy vodíku nebo methylové

7 skupiny a R a R znamenají atomy vodíku nebo alkylové skupiny o 1 až 4 atomech uhlíku, a/nebo sloučeniny obecného vzorce II

HOCH„CH(R⁸)„ NH

3-x x (II) • to · • to to to to toto • · · · · ··«·« • « ···· · ···· toto < · toto ««

- 5 O kde R znamená atom vodíku nebo methyl a x znamená celé číslo 0, 1 nebo 2, v celkovém množství 0,5 až 40, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost čisticího prostředku , načež se přidá pevný hydroxid alkalického kovu v množství až 35 % hmotnostních.

Norma ISO 2137, která je také uvedena v příkladové části, se týká měření penetrace při použití ocejchovaných kovových válců, měří se hloubka průniku. Zkouška je proveditelná ještě v tom případě, že kovový válec s nejmenším průměrem může ještě proniknout do zkoumané látky. Aniž by bylo žádoucí vynález omezit na jednotlivá provedení, budou uvedena některá taková provedení, u nichž je možno měnit pevnost.

Čisticí prostředky podle vynálezu nemohou při teplotě 20 až 40 °C vytékat z obalu, například ze skleněné nádoby, otočené otvorem dolů. Konsistenci prostředku je možno vyjádřit také pomocí mechanické pevnosti. Řada čisticích prostředků podle vynálezu je v průběhu zpracování i skladování ještě zpracovatelná na odlišný tvar.

Vynález se rovněž týká způsobu výroby uvedeného prostředku a jeho použití pro strojní mytí nádobí.

Pro dosažení požadované konsistence je podstatné správně volit množství jednotlivých složek.

Bylo například zjištěno, že pevné směsi, popsané v US

607 764 není možno jednoduchým způsobem postupným ředěním vodou převést na čisticí prostředek s řízenými Theologickými vlastnostmi podle vynálezu.

• » · »

- 6 Bylo také zjištěno, že při použití roztoku hydroxidu sodného v alkoholu nebo glykolu není možno ani po přidání dalšího pevného hydroxidu získat homogenní prostředek.

Na druhé straně bylo neočekávaně zjištěno, že kromě zahuštovadla a například pevného hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného a zvláště hydroxidu sodného není zapotřebí použít žádné další složky k dosažení požadované zpevnění konsistence ve vodném hydroxidu sodném. Je tedy nutno zdůraznit, že přidání sloučenin obecného vzorce I nebo II k hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu draselnému nebo sodnému a zvláště hydroxidu sodnému již samo dostačuje pro dosažení řízené pevnosti.

Kritickým parametrem je také obsah vody, který má být v rozmezí 10 až 35, s výhodou 20 až 30 % hmotnostních.

Vzhledem k vysokému obsahu NaOH je hodnota pH čisticího prostředku podle vynálezu vyšší než 13.

Čisticí prostředky podle vynálezu je však také možno použít v kombinaci s dalšími prostředky, aniž by došlo ke ztrátě měnitelné pevnosti prostředku. V těchto případech slouží čisticí prostředek, tvořený hydroxidem alkalického kovu, s výhodou hydroxidem draselným nebo sodným a zvláště hydroxidem sodným, sloučeninou I a/nebo II a pevným hydroxidem alkalického kovu, s výhodou hydroxidem sodným jako nosná fáze pro další složky, běžné v takových prostředcích.

Čisticí prostředek může navíc obsahovat například látku typu builderu v množství až 60, s výhodou 15 až 40 % hmotnostních.

Látka typu builderu, obsažená v čisticím prostředku podle vynálezu může zásadně být jakákoliv látka, která je • · · · · · · * Z • · ·· * · · ······ • · · · # » · · ···· ·· · fr «· ti

- Ί pro tento účel v nejširším smyslu uváděna jako vhodná pro prací a čisticí prostředky, s výhodou jde o látky, které jsou rozpustné ve vodě.

Ze sloučenin typu builderu je možno uvést například fosforečnany alkalických kovů, například sodné nebo draselné. Zvláště výhodné jsou tetranatriumdifosfát, pentanatriumtrifosfát, natrium hexamethafosfát a odpovídající draselné soli nebo směs natriumhexamethafosfátu a odpovídající draselné soli nebo směsi sodných a draselných solí.

Mimoto je možno uvést komplexní látky uvedeného typu, jako nitrilotriacetát nebo ethylendiamintetraacetát. Také uhličitan sodný a borax patří k látkám uvedeného typu.

Dalšími látkami typu ve vodě rozpustných builderů jsou například organické polymery, přírodní nebo syntetické, především polykarboxyláty. V úvahu padají například polyakrylové kyseliny a kopolymery anhydridů kyseliny maleinové a akrylové a také sodné soli těchto polymerních kyselin. Z běžně dodávaných produktů obsahují tyto materiály například prostředky Sokalan^R CP 5 a PA 30 (BASF), Alcosperse^ 175 a 177 (Alco), LMW^ 45 N a SP02 ND (Norsohaas). K přírodním polymerům náleží například oxidované škroby, například podle DE 42 28 786 a polyaminokyseliny, jako kyselina polyglutamová nebo polyasparagová, tyto látky jsou dodávány například firmami Cygnus, Bayer, Rohm and Haas, Rhone-Poulenc nebo SRCHEM.

Dalšími použitelnými buildery jsou přírodně se vyskytující hydroxykarboxylové kyseliny, například kyselina mononebo dihydroxyjantarová, alfa-hydroxypropionová, citrónová, glukonová a soli těchto kyselin. Ze solí kyseliny citrónové jde s výhodou o dihydrát citronanu sodného.

« a

- 8 Z dalších builderů je možno uvést amorfní metasilikáty nebo vrstvené silikáty. Z krystalických silikátů jde například o látky, dostatečně stálé v alkalickém prostředí, dodávané například firmou Hoechst AG, SRN pod obchodním názvem Na-SKS, například Na-SKS-1 (Na₂Si₂₂0₄₅ . xH₂0, kenyait), Na-SKS-2 (Na₂Si₁₄O_2g . xlfyO, _{magadiit:)) Na}_SKS-3 (Na^igO^ . xH₂O), Na-SKS-4 (Na₂Si₄O_g . xlfyO, makatit), Na-SKS-5 ( /U-Na^Si^Ch ), Na-SKS-7 (beta-Na-Si-CL· , natrosilit), Na-SKS-11 / 2 d b d ά ό (tau-Na₂Si₂O₅), a Na-SKS-6 (delta-Na₂Si₂O_g).

Zvláště výhodné látky typu builderů se volí ze skupiny pentanatriumtrifosfát, citronan sodný, nitrilotriacetát, ethylendiamintetraacetát a směsi těchto látek.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také běžná bělicí činidla. Může jít o činidla ze skupiny na bázi kyslíku, jako jsou například perboritansodný, popřípadě ve formě hydrátů nebo peruhličitan sodný, nebo může jít o bělicí prostředky na bázi chloru, jako amid kyseliny chlor-p-toluensulfonové, kyselina trichlorisokyanurová, dichlorisokyanurát alkalického kovu, chlornany alkalických kovů a látky, které tyto chlornany uvolňují, přičemž výhodné jsou zejména bělicí prostředky, stálé v alkalickém prostředí. Může jít přímo o sloučeniny, stálé v alkalickém prostředí nebo zpracované například nanesením povrchové vrstvy nebo pasivací.

Prostředky podle vynálezu mohou obsahovat také slabě pěnivá smáčedla, především neiontová smáčedla v množství až 10, s výhodou až 5 % hmotnostních. Je možno použít i velmi nepěnivé látky. Může jít například o alkylpolyethylenglykolpolypropylenglykolethery s alkylovou částí o 12 až 18 atomech uhlíku s obsahem vždy 8 mol ethylenoxidových a propylenoxidových jednotek v molekule. Je však také možno užít i jiné známé nepěnivé neiontové povrchově aktivní látky, například • · · ·

alkylpolyethylenglykolpolybutylenglykolethery o 12 až 18 atomech uhlíku v alkylové části a o 8 mol ethylenoxidových a butylenoxidových jednotek v molekule a také směsné ethery alkylpolyalkylenglykolů. Zvláště je třeba uvést, že čisticí prostředky podle vynálezu jsou plně účinné i bez uvedených přísad, které však mohou čištění usnadňovat.

Dalšími možnými složkami prostředků podle vynálezu jsou látky, snižující pěnivost. Tyto látky mohou být použity například v případě, že zvolené smáčedlo za provozních podmínek příliš pění tak, aby nevznikaly zbytky pěny v myčce nádobí.

Je možno použít také parafinový olej, i když je prostředek podle vynálezu plně účinný i bez této složky.

Případnými složkami mohou být i další běžné přísady do čisticích prostředků, například barviva nebo parfémy, stálé v alkalickém prostředí.

Prostředek podle vnálezu může obsahovat také abrasivní látky, s výhodou však takové látky neobsahují.

Zásadně je možno použít také zahuštovadla, například bobtnatelné křemičitanové hlinky typu montmorillonitu, bentonitu, kaolinu, mastku nebo karboxymethylcelulosy k modifikaci pevnosti a konsistence, k dosažení těchto vlastností nejsou však tyto látky podstatné a je možno je zcela vynechat.

Základním znakem prostředku podle vynálezu je využití společného účinku sloučenin obecného vzorce I a II spolu s pevným hydroxidem alkalického kovu, s výhodou hydroxidem draselným nebo sodným a zvláště hydroxidem sodným.

Jde tedy o použití sloučenin obecného vzorce I a/nebo

II v kombinaci s pevným NaOH ke zpevnění čisticích prostředků s obsahem vody pro strojní mytí nádobí s obsahem hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu sodného.

Dalším předmětem vynálezu je také způsob zahuštění vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného a zvláště hydroxidu sodného s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních. Při tomto postupu se k roztoku NaOH za míchání přidá sloučenina obecného vzorce I a/nebo II a tím vznikne pastovítá směs, k níž se přidá pevná látka, která se volí ze skupiny builderů a hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného, zvláště hydroxidu draselného nebo směsi těchto látek, přičemž postup se provádí při teplotě 20 až 50, s výhodou 30 až 48 a zvláště 38 až 42 °C.

Při vyšších teplotách stoupá rozpustnost NaOH ve vodě a obsah NaOH ve vodném roztoku pak může být i vyšší než 55 % hmotnostních. Na druhé straně při nižších teplotách může být obsah NaOH také nižší než 42 % hmotnostních. Omezení obsahu NaOH na 42 až 55 % hmotnostních se tedy v podstatě omezuje na uvedené teplotní rozmezí 20 až 25 °C.

Významná výhoda vynálezu spočívá v tom, že míchatelnost a s ní spojené výhody jsou zajištěny již při teplotě místnosti. V řadě případů, například při velmi vysoké viskozitě roztoku hydroxidu alkalického kovu po zahuštění, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného a zvláště hydroxidu sodného může být před přidáním pevných přísad vhodné ke snížení viskozity poněkud zvýšit teplotu. Konsitenci podle vynálezu je však možno dosáhnout v téměř všech případech při teplotě nižší než 42 °C, s výhodou teplotním rozmezí 38 až 42 °C tak, aby bylo možno zpracovat také složky s nižší teplotní stálostí, například bělicí činidla na bázi chloru.

Ve výhodném provedení způsobu podle vynálezu se směs po přidání sloučenin obecného vzorce I a/nebo II míchá ještě nejméně 3 minuty před přidáním pevného hydroxidu sodného.

«··· * · ···· ·· « *

V případě, že zahuštěný prostředek má obsahovat buildery, je možno tyto látky také přidat předem do roztoku hydroxidu alkalického kovu, který má být zahuštěn, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného a zvláště hydroxidu sodného. S výhodou se však buildery přidávají do již zahuštěné pastovité směsi při vyšší teplotě, takže směs při přidání builderu je již tvořená roztokem hydroxidu alkalického kovu, s výhodou draselného nebo sodného a zvláště sodného, sloučeninou obecného vzorce I a/nebo II a pevným hydroxidem sodným. Také další případné složky se s výhodou přidávají při vyšší teplotě do již zahuštěné pastovité směsi z roztoku hydroxidu alkalického kovu, s výhodou draselného nebo sodného a zvláště sodného, sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II a pevného hydroxidu sodného.

Použití čisticího prostředku podle vynálezu může probíhat například tak, že se čisticí prostředek v balení například 0,5 až 10 kg s řízenou pevností postříká vodou a rozpuštěný čisticí prostředek se například přidá do myčky nádobí.

K tomuto účelu je například možno použít dávkovacího zařízení Topmater P40 (Henkel Hygiene GmbH)nebo dávkovacího zařízení V/VT-2000 (Henkel Ecolab).

Čisticí prostředek podle vynálezu je možno připravit v míchacím zařízení při teplotě 20 až 50, s výhodou 30 až 48 a zvláště 38 až 42 °C. Pak se čisticí prostředek plní při teplotě přibližně 40 °C do balení, určeného k přepravě a zchladí v chladicím tunelu na teplotu přibližně 20 °C k dosažení požadované konsistence.

K naplnění a zchlazení na teplotu místnosti je však možno užít i jiného postupu.

fc * « ·

- 12 fcfcfc

Čisticí prostředky podle vynálezu v průběhu času poněkud zvyšují svou tvrdost, což bylo .ověřeno měřením v průběhu času. Tento postup je velmi závislý na složení prostředku. Může tedy dojít k tomu, že u některých prostředků po delší době několika týdnů již při penetrometrické zkoušce podle ISO 2137 není možno dosáhnout průniku žádného z válců. Uvedené údaje, týkající se průniku se tedy týkají doby několik hodin až dnů po výrobě prostředku podle vynálezu.

Praktické provedení vynálezu bude osvětleno následujícími příklady, které však nemají sloužit k omezení rozsahu vynálezu.

Příklady provedení vynálezu

Byly připraveny čisticí prostředky vždy s hmotností kg s následujícím složením 1 až 8. Do kádinky s obsahem litry byl jako předloha vložen 50% roztok hydroxidu alkalického kovu ve vodě. Za míchání mechanickým míchadlem se 100 ot/min byl při teplotě 40 °C přidán 1,2-propylenglykol a po skončeném přidávání byla směs ještě 5 minut míchána a pak byl přidán jako hydroxid alkalického kovu pevný hydroxid sodný. Popřípadě byly přidány další pevné látky (buildery) za míchání a po skončeném přidávání byla směs opět 5 minut míchána. Zkoušky na penetraci podle ISO 2137 byly prováděny standardním způsobem při teplotě místnosti 22 °C po 5, 24 a 48 hodinách po výrobě čisticího prostředku. Uvedené hodnoty jsou průměry ze tří měření. Vzhledem k tomu, že v pastovitém čisticím prostředku se mohou nacházet nerozpustné složky s různými velikostmi částic, může docházet k rozptylu měřených hodnot přibližně ± 20 %.

Údaje množství v následující tabulce se vztahují na směsi v gramech pro snadnější srovnatelnost vlivu různých složek v průběhu různého stupně postupu.

• · · · • · • · ·

99 999 • 9

9 9 9

	B1	B2	B3	B4	B5	B6	B7	B8
	hydroxid sodný		hydroxid draselný ~
MeOH (50% aq)	57,5	53	53	53	53	39,5	39,5	39,5
1.2 Propylenalycol	6	5,5	5,5	5,5	5,5	4		-
Parrafin S!K	1,5	1 '	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
NaOH (pevný)	10	15	15		15	30	30	30
kys.nitrilotři octová 92%	25	25	-	25	25	25	25	•
průnik (mm) 5 hodin	5,5	2,7	8,3	26,8	2,9	0	0	0
průriik'(mm.). 24 hodin	4,5	2,0	7,0	19,7	2,4	0	0	0
průnik (mm) 48 hodin	3,2	1,8	7,2	17,8	2,9	0	0	0

Všechny směsi jsou homogenně míchatelné a plnítelné do obalů. Následné tvrdnutí prostředku však probíhá u prostředků různého složení s různou rychlostí.

Různé složky odlišně působí na pevnost i na měnitelnost této pevnosti, jak bude dále krátce vysvětleno.

Srovnání příkladů Bl a B2 ukazuje vliv množství pevného hydroxidu alkalického kovu na změny pevnosti směsi.

Při zvýšení podílu pevného hydroxidu alkalického kovu dojde ke zvýšení pevnosti, což znamená menší průnik při penetrometrické zkoušce.

Z příkladu B3 je ve srovnání s příkladem B2 zřejmý vliv přidání optimálního builderu. Přidání této látky vede ke zvýšení pevnosti, avšak dosažení uvedené konsistence je možné i bez přidání builderu.

V příkladu B4 je ve srovnání s příkladem B2 prokázán vliv přidání pevného hydroxidu alkalického kovu podrobněji.

• · · · • · · · · · · · » · · <

• · »· · ·

- 14 Přidáním pevného hydroxidu alkalického kovu se opět dosáhne požadovaného zvýšení pevnosti.

V příkladu B5 se uvádí ve srovnání s příkladem B2 změněné pořadí přidávání kyseliny nitrilotrioctové a pevného hydroxidu sodného. I při této změně se dosahuje požadovaných vlastností prostředku podle vynálezu.

V příkladech B6, B7 a B8 byl použit vodný roztok hydroxidu draselného místo vodného roztoku hydroxidu sodného.

V uvedených příkladech je směs vzhledem k vysokému podílu pevného NaOH míchatelné jen krátkou dobu. Tvrdnutí probíhá tak rychle, že po 5 hodinách již není možno pozorovat při penetrační zkoušce žádný průnik. Požadovaných vlastností je však dosaženo v případě, že se zkouška provádí v krátké době po promísení směsi.

Pro srovnání byla připravena řada čisticích prostředků bez přidání sloučenin obecného vzorce I nebo II, popřípadě bez přidání pevného NaOH. Výsledky jsou shrnuty v následující tabulce.

	V1	V2	V3	V4	V5	V6
hydroxid sodný	20	25	30	35	90	80
Propytenalycoi	-	-	-	-	10	20
Parrafin SiK	-	-	-	-	-	-
uhličitan sodný	30	20	20	10	-	-
NaOH (pevný)	-	-	-	-	-	-
ýoda	20	25	30	35	-	-
kys.nitrilotrioctová 92%	30	30	20	20
průnik (mm) podle ISO 2137					19,5	4

• · · · · · · · · • · · · · · · ······ • · ···· · · • · · · · · · · · · ··

- 15 Při provádění příkladu VI se nezíská homogenní čisticí prostředek, nýbrž vlhký hrudkovitý prášek.

V případě prostředků podle příkladů V2, V3 a V4 dochází již po skladování po dobu 1 dne při teplotě 25 C k oddělení jednotlivých fází, to znamená k vyloučení vodné fáze.

Z příkladů V5 a V6 je zvláště zřejmý značný vliv přidání pevného hydroxidu alkalického kovu vzhledem k tomu, že pouze po přidání velkého množství gyft-kolu bylo v těchto případech možno dosáhnout konsistence podle vynálezu, přičemž možnost měnit pevnost prostředku byla silně omezena.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Vodu obsahující pevný čisticí prostředek s řízené měnitelnou pevností, který zajistí při teplotě 20 °C v penetračním testu podle ISO 2137 hodnotu až 25 mm, s výhodou 0,1 až 25 mm, připravitelný postupem, při němž se smísí

a) vodný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid sodný, s výhodou 42 až 55% v množství 21 až 70, s výhodou 35 až

55 % hmotnostních a ke zvýšení viskozity

b) sloučenina obecného vzorce 1 hoch₂ch(r¹)or² (I) kde R^ znamená atom vodík ,2 :ebp methylovou skupinu a

R^ nezávisle znamená atom vodíku, alkyl o 1 až 4 atomech uhlíku, <3 skupinu CH CH(R³)0R^ nebo CH CH(R⁵)OCH CH(R°)OR⁷,

R' kde R skupiny a R >2^^ií azomy vodíku nebo methylové znamenaj í 7 a R znamenají atomy vodíku nebo alkylové skupiny o 1 až 4 atomech uhlíku, a/nebo sloučeniny obecného vzorce II hoch₂ch(r°)₃__xnh_x (II) kde R znamená atom vodíku nebo methyl a x znamená celé číslo 0, 1 nebo 2, v celkovém množství 0,5 až ao, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost čisticího prostředku, • ··· • · • · · · » · · · · · · 9 9 9

9 · 9 9 9 9 9 9 9

9 · · · · 9 9 999 999

9 9 9 9 9 9 9 9

999 9 99 99 99 99

- 17 načež se přidá pevný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid sodný v množství až 35, s výhodou 2 až 25 % hmotnostních.
2. Vodu obsahující pevný čisticí prostředek podle nároku 1,vyznačující se tím, že dále obsahuje látku typu builderu v množství až 50, s výhodou 15 až 40 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
3. Vodu obsahující pevný čisticí prostředek podle nároku 2,vyznačuj ící se tím, že se builder volí ze skupiny pentanatriumtrifosfát, citronan sodný, nitrilotriacetát, ethylendiamintetraacetát, uhličitan sodný, metakřemičitan alkalického kovu a směsi těchto látek.
4. Vodu obsahující pevný čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že se sloučenina obecného vzorce I volí ze skupiny ethylenglykol, 1,2-propylenglykol, butylglykol, butyldiglykol a sloučenina obecného vzorce II se volí ze skupiny ethanolamin, diethanolamin a triaethanolamin.
5. Vodu obsahující pevný čisticí prostředek podle některého z nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že se jako sloučenina vzorce I užije 1,2-propylenglykol a jako sloučenina vzorce II se užije diethanolamin.
6. Způsob výroby vodu obsahujícího pevného čisticího prostředku s obsahem hydroxidu alkalického kovu, s výhodou hydroxidu draselného nebo sodného a zvláště hydroxidu sodného pro mytí nádobí v myčkách, vyznačující se tím, že se smísí • 4 « · 4 ·

a) vodný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid sodný, s výhodou 42 až 55% v množství 21 až 70, s výhodou 35 až

55 % hmotnostních a ke zvýšení viskozity

b) sloučenina obecného vzorce I hoch₂ch(r¹)or² (I) kde R³ znamená atom vodíku nebo methylovou skupinu a R nezávisle znamená atom vodíku, alkyl o 1 az 4 atomecn uhlíku, skupinu CH CH(R³)OR^ r.eco CH?CH(R⁵)0CH2CK(R⁶)CR⁷, kde R , R a R znamenají atomy vodíku nebo methylové skupiny a R⁴ a R⁷ znamenají atomy vodíku nebo alkylové skupiny o 1 až 4 atomech uhlíku, a/nebo sloučeniny obecného vzorce ±1

HOCH„CH(R³)„ NH (II)

2 <s-x x

O kde R znamená atom vodíku nebo methyl a x znamená celé číslo 0, 1 nebo 2, v celkovém množství 0,5 až 40, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost čisticího prostředku , načež se přidá pevný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný, a zvláště hydroxid sodný v množství až 35, s výhodou 2 až 25 % hmotnostních.
7. Způsob podle nároku 6, vyznačující se tím, že se jako hydroxid alkalického kovu užije hydroxid sodný z části ve formě roztoku s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních a z části jako pevná látka.

·· 99 • · · 9 9 · • · · * · · »9 · · 9 « · 9
9··· · · ·· · * · *

- 19 8. Způsob zpevnění vodných roztoků hydroxidu sodného s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních, vyznačuj i c i se t i m , že se k tomuto roztoku za míchání přidá sloučenina obecného vzorce I a/nebo II ve významu, uvedeném v nároku 1 a mimoto hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid sodný v pevné formě.

9. Způsob zpevnění vodného roztoku hydroxidu sodného s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních, vyznačuj i c i se t i m, že se k tomuto roztoku za míchání přidá sloučenina obecného vzorce I a/nebo II ve významu, uvedeném v hlavním nároku a 0,1 až 35 % hmotnostních hydroxidu sodného v pevné formě.
10. Způsob podle některého z nároků 6 až 9, vyznačující se tím, že se směs po přidání sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II ještě dále míchá nejméně 3 minuty.
11. Způsob podle některého z nároků 6 až 10, vyznačující se tím, že vodný roztok hydroxidu sodného s koncentrací 42 až 55 % hmotnostních obsahuje látky typu builderu.
12. Způsob podle některého z nároků 9 až 11, vyznačující se tím, že se látky typu builderů přidávají po přidání sloučeniny obecného vzorce I a/nebo II k vodnému roztoku hydroxidu sodného s koncentrací 42 až

55 % hmotnostních.
13. Použití vodu obsahujícího pevného čisticího prostředku s řízené měnitelnou pevností, který zajistí při teplotě 20 °C při penetrační zkoušce podle ISO 2137 hodnotu až 25 mm, s výhodou 0,1 až 25 mm, získatelného postupem, při němž se smísí • ·» ·

a) vodný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid sodný, s výhodou 42 až 55% v množství 21 až 70, s výhodou 35 až

55 % hmotnostních a ke zvýšení viskozity

b) sloučenina obecného vzorce I kock₂ch(r¹)or² (I) kde R^ znamená atom vodíku r.ebp methylovou skupinu a 2 ,

R nezávisle znamena atom vodíku, alkyl o 1 az 4 atomech

Q ·, £- Λ 7 uhlíku, skupinu CK₂CH(R )0R^ nebo CH_?CH(R )OCH₂CH(R )0R ,

3 5 δ ~ , kde R , R a R znamenají acomy vodíku nebo methylové

4 7 skupiny a R a R znamenají atomy vodíku nebo alkylové skupiny o 1 až 4 atomech uhlíku, a/nebo sloučeniny obecného vzorce II

H0CH_oCK(R⁸)~ 'ÍH (II)

2 o-x x ^x

O kde R znamená atom vodíku nebo methyl a x znamená celé číslo 0, 1 nebo 2, v celkovém množství 0,5 až M, s výhodou 1 až 10 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost čisticího prostředku , načež se přidá pevný hydroxid alkalického kovu, s výhodou hydroxid draselný nebo sodný a zvláště hydroxid draselný v množství až 35, s výhodou 2 až 25 % hmotnostních, k čištění povrchů.
14. Použití prostředku podle nároku 13 k průmyslovému strojnímu mytí nádobí a ke strojnímu mytí nádobí v domácnostech.

flflflfl • fl flflfl flfl··· • · flflfl flflflfl • · flfl · ·« flfl···· • fl ···· · fl • flflfl flfl flfl flfl flfl

- 21
15. Použití prostředku podle nároků 13 nebo 14, při němž prostředek navíc obsahuje látku typu builderu v množství až 50, s výhodou 15 až 40 % hmotnostních, vztaženo na celkovou hmotnost prostředku.
16. Použití prostředku podle nároků 13 až 15, při němž se builder volí ze skupiny pentanatriumtrifosfát, citronan sodný, nitrilotriacetát, ethylendiamintetraacetát, uhličitan sodný, methakřemičitan alkalického kovu a směsi těchto látek.
17. Použití prostředku podle nároků 13 až 16, při němž se sloučenina obecného vzorce I volí ze skupiny ethylenglykol,

1,2-propylenglykol, butylglykol, butyldiglykol a sloučenina vzorce II se volí ze skupiny ethanolamin, diethanolamin a triethanolamin.
18. Použití prostředku podle nároků 13 až 17, v y značující se tím, že se jako sloučenina vzorce I užije 1,2-propylenglykol a jako sloučenina vzorce II se užije diethanolamin.