KR20070028521A - 안정성 비수성 표백 세정 조성물 분산액 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 a) 차아염소산염-유리 작용제인, 20 내지 85 중량% 양의 고체 표백제, b) 클레이:중합체의 비가 1:10 내지 10:1인 클레이 및 중합체의 혼합물인, 0.1 내지 10 중량% 양의 증점제, c) 0 내지 0.3 중량% 양의 증점제 활성제, d) 0 내지 23 중량% 양의 보조 화합물, 및 e) 표백제에 화학적으로 불활성이고, 표백제의 용해도가 10 mg/l 미만이고, 식물성유, 광유, 합성유, 또는 어유를 포함하는 동물성유 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인, 14.9 중량% 이상의 양의 비수성 액체를 포함하는 비수성 표백 세정 조성물에 관한 것이다.
세정 조성물, 표백제, 증점제, 차아염소산염
Description
본 발명은 분산액을 포함하는 비수성 표백 세정 조성물, 상기 조성물의 제조 방법 및 이를 함유하는 밀폐 패키지에 관한 것이다.
분말 분산액 또는 슬러리로 또는 액체 형태로 제공되는 세척 기계 및 식기 세척 분야에서 상업적으로 입수가능한 세정제는 고농도에서 안정적이지 않은 단점을 갖는다.
안정성 비수성 표백 세정 조성물이 개발되었는데, 예를 들어 오물 제거의 곤란함에 대해 향상된 세척 성능을 갖는 식기 세척 세정 조성물이 개시된 미국 특허 제5,164,106호의 조성물이 있다. 이 특허의 개시 내용은 식기류, 유리 제품, 조리 기구 등을 세척하는 자동 식기 세척기에 사용하기 위한 이중 표백 시스템을 함유하는 안정성 비수성 액체 조성물에 관한 것이다. 이는 캐리어 액체, 차아염소산염-유리(hypochlorite-liberating) 화합물로부터 선택되는 표백제, 비수성 강화제 염, 소듐 실리케이트, 알칼리 금속 카르보네이트 및 브롬 화합물의 분산액을 포함하는 비수성 표백 세정 조성물을 개시한다. 전형적인 표백 조성물은 0.5 내지 10% 염소를 제공할 수 있는 양을 함유하며, 이는 1 내지 18 중량%, 바람직하게는 2 내지 12 중량%의 차아염소산염-유리 화합물의 사용에 상응한다. 실시예에 따르면, 2.5 내지 5.36 중량%의 표백제의 농도가 얻어질 수 있다.
수성 표백 조성물은 당업계에 알려져 있으며, 예를 들어 미국 특허 제4,992,194호가 있다. 이 특허는 낮은 pH를 사용하여 비수성 과산화산을 수불용성으로 유지시키는 방법을 기술한다. 더 높은 pH에서, 과산화산은 용해되어 비활성화된다. 이 방법의 단점은 제한된 수의 적합한 과산화산이다. 실제, 이 종래 기술의 방법에 따라 사용될 수 있는 몇몇의 산 중 하나가 PAP(프탈로일 아미노퍼록소카프로산)군의 화합물이다. 따라서, 이 방법은 일반적으로 적용가능하지 않다.
발명의 요약
미국 특허 제5,164,106호의 조성물은 18 중량% 초과의 표백제 양에서 안정하지 않음을 발견하였다. 식기 세척시 단백질성 및 녹말 탄수화물 오물 및 세탁물 세척시 잘 지워지지 않는 얼룩을 제거하는데 효과적이고 또한 CIP(정치세척; cleaning in place) 분야, 예컨대 식료품 산업에서 경질 표면을 세척하는데 효과적인, 더 농축된 표백 조성물에 대한 필요가 있기 때문에, 이는 중요한 문제이다. 경제적인 이유에서, 더 높은 온도에서 더 긴 시간 동안 저장되기에 충분히 안정적인 조성물을 얻는 것이 특히 중요하다. 산소-발생 표백제를 사용하는 경우 분해시 이들이 산소를 배출하거나 또는 차아염소산염-배출 작용제인 경우 염소를 배출할 수 있기 때문에 후자가 특히 중요하다. 일반적으로, 과산화물- 및 차아염소산염-배출 작용제를 포함하는 표백제는 결국 산소를 배출하고, 표백제의 분해는 활성의 감소 및 산소압의 축적(비통기성 패키지의 경우)을 유발하며, 이는 분해가 개시된 후 개방되는 (비통기성) 병 및 다른 포장 유형에서 저장된 경우 해로운 조건을 유발할 수 있다.
따라서, 당업계에 알려진 것 보다 더 고농도의 표백제를 함유하는 안정성 분산액에 대한 필요가 있다.
본 발명의 목적은, 광범위한 군의 표백제, 특히 산소-발생 표백제로부터 선택될 수 있는 표백제를 20 중량% 이상, 바람직하게는 약 40 중량% 이상 함유하는 안정성 분산액을 얻기 위한 것이다. 또한, 본 발명의 목적은 이러한 조성물이 장기간 동안 분해 또는 산소의 형성 없이 포장되고 저장될 수 있는 것이다.
해결하고자 하는 과제는 자동 식기 세척, 세탁 및 다른 표백 분야에서 표백제로서 효과적이고 저장시 안정한 농축 비수성 액체 세정 조성물을 제조하는 것이다. 특히, 이 조성물은 커피, 차 및 와인 얼룩을 쉽게 제거할 수 있어야 한다. 전형적인 얼룩, 예컨대 피, 녹말 및 단백질로부터 발생하는 것 또한 쉽게 제거되어야 한다. 이 조성물은 당업계에 알려진 조성물 보다 실질적으로 더 고농도에서 제조되면서, 장기간 저장 조건 하에서 안정성을 유지하야여 한다.
본 발명의 또다른 목적은 저장 조건 하에서 안정하고, 품질 저하 또는 분해되지 않고(심지어 승온에서도), 쉽게 부을 수 있고, 세척수에 쉽게 분산되는, 비수성 액체 세정 농축 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명은,
a) 차아염소산염-유리 작용제인, 20 내지 85 중량% 양의 고체 표백제,
b) 클레이:중합체의 비가 1:10 내지 10:1인 클레이 및 중합체의 혼합물인, 0.1 내지 10 중량% 양의 증점제,
c) 0 내지 0.3 중량% 양의 증점제 활성제,
d) 0 내지 23 중량% 양의 보조 화합물, 및
e) 표백제에 화학적으로 불활성이고, 표백제의 용해도가 10 mg/l 미만이고, 식물성유, 광유(mineral oil), 합성유, 또는 어유(fish oil)를 포함하는 동물성유 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인, 14.9 중량% 이상의 양의 비수성 액체
의 분산액을 포함하는 비수성 표백 세정 조성물에 관한 것이다.
바람직한 실시태양의 상세한 설명
본 발명에 따른 조성물은 6개월 이상, 대개 1년 이상, 대부분의 경우 심지어 비제한적인 기간 동안 안정적이지만, 매우 농축된 표백제를 함유하는 것을 발견하였다. 25 내지 50 중량%, 바람직하게는 35 내지 45 중량%의 표백제를 갖는 안정성 조성물을 얻을 수 있다. 가장 바람직한 범위 내, 즉 35 내지 45 중량%의 표백제 함유 조성물은 통상의 세척 기계, 식기 세척기 등에 사용될 수 있다. 더 높은 농도에서, 특히 85 중량% 부근에서, 조성물은 더 점성이 되지만, 표백 조성물을 펌핑하는데 더 높은 압력을 사용하는 적합한 기계에 사용될 수 있다. 85 중량%보다 더 높은 농도는 가능하지만, 점도의 실질적인 증가로 인해 상업적으로 유용하지는 않다.
놀랍게도, 본 발명의 조성물은 자동 식기 세척에서 단백질 및 탄수화물 오물 및 직물 세탁에서 커피, 차 및 와인 얼룩에 대한 향상된 세척 성능을 갖는 액체 자동 식기 세척 세정 조성물에 사용될 수 있다. 또한, 이들은 경질 표면을 세척하기 위해 식료품 산업에서 사용될 수 있다. 보다 일반적으로, 표백제는 식기 세척 및 세탁에서 얼룩제거제 뿐만 아니라 위생 목적으로서 사용될 수 있다. 액체 세정 조성물은 표백원, 구체적으로 산소-발생 표백원, 보다 구체적으로 차아염소산염원을 함유한다.
본 발명은 구체적으로 식기류, 유리 제품, 조리 기구 등, 특히 오물 상에서 조리되고 베이킹된 것 상의 단백질성 및 녹말 탄수화물 오물에 대한 향상된 세척 성능 및 커피, 차 및 와인 얼룩에 대한 향상된 세척 능력을 갖는 액체 자동 식기 세척 세정 농축 조성물에 관한 것이다. 이러한 얼룩은 세탁 응용에서 제거된다.
비수성 액체 조성물은 저장시 안정적이고, 침전되지 않고, 바람직하게는 부을 수 있고, 쉽게 물에 분산된다.
본 발명의 비수성 액체 세정 조성물은 저장시 안정성, 비침전성 및 비겔화의 장점을 갖고, (식기)세척 기계에 쉽게 분산된다. 본 발명의 바람직한 액체 조성물은 쉽게 부을 수 있고, 쉽게 측량되고, 쉽게 (식기)세척 기계로 주입되고, 쉽게 (식기)세척 기계 중의 세척수에 분산된다.
본 발명의 이들 및 다른 목적은 이하의 본 발명 및 이의 바람직한 실시태양의 상세한 설명으로부터 더욱 쉽게 이해될 수 있다.
본 발명에 따르면, 적어도 바람직하게는 산소-발생 화합물로부터 선택되는 표백제, 증점제, 비수성 액체, 및 임의로 증점제 활성제, 및 보조 화합물을 포함하는 비수성 액체 자동 식기 세척 세정 조성물이 제공된다. 본 발명에서 용어 "비수성"이란 5 중량% 미만의 자유수(free water)를 함유하는 조성물 또는 액체를 의미한다. 따라서, 본 발명의 조성물 및 액체는 기껏해야 소량의 자유수를 함유할 뿐이며, 바람직하게는 임의의 자유수를 함유하지 않는다.
또한, 본 발명은 상기 기술한 바와 같은 비수성 액체 조성물의 유효량을 함유하는 수성 세척 배스를 갖는, 가정용 또는 산업용 자동 식기 세척 기계에서 식기류, 유리 제품 및 조리 기구의 세척 방법 및 세척 기계에서 세탁물의 세척 방법을 제공한다. 본 발명의 이러한 측면에 따르면, 조성물은 저장시 안정하고, 쉽게 측량되고, 쉽게 자동 (식기)세척 기계로 부어지거나 또는 분산될 수 있다.
1. 표백제
표백 조성물에 사용하기 적합한 산소-발생 화합물은 물과 접촉시 또는 물에 용해시 산소를 발생시키는 수용성 고체 물질이다. 이러한 산소 배출은 직접적인 산소 배출, 또는 차아염소산염, 차아브롬산염 또는 차아요오드산염 이온, 오존, 퍼히드록시 이온 또는 할로디옥사이드, 예컨대 클로로디옥사이드를 통한 배출에 의해 얻어질 수 있다. 고체 표백제의 예로는, 미립자 헤테로시클릭 N-할로이미드, 예컨대 트리할로시아누르산, 디할로로시아누르산 및 이의 염, 예컨대 소듐 디할로시아누레이트 및 포타슘 디할로시아누레이트가 있으며, 여기서 용어 "할로"는 클로로, 브로모 또는 요오도를 나타낸다. 바람직한 할로기는 클로로이다. 또한, 상응하는 디할로이소시아누르산염 및 트리할로이소시안산염을 사용할 수 있다. 다른 N-할로이미드, 예컨대 N-할로숙신이미드, N-할로말론이미드, N-할로프탈이미드 및 N-할로나프탈이미드가 사용될 수 있다. 추가적인 적합한 N-할로로이미드로는 히단토인, 예컨대 1,3-디할로-5,5-디메틸히단티온, N-모노할로-C,C-디메틸히단티온, 메틸렌-비스(N-할로-C,C-디메틸히단토인), 1,3-디할로-5-메틸-5-이소부틸히단토인, 1,3-디할로-5-메틸-5-에틸히단토인, 1,3-디할로-5,5-디이소부틸히단토인, 1,3-디할로-5-메틸-5-n-아밀히단토인 등이 있다.
바람직한 고체 표백제는 차아염소산염-유리 작용제가 있다. 유용한 차아염소산염-유리 작용제는 트리클로로멜라민 및 건조 미립자 수용성 무수 무기염, 예컨대 칼슘 및 리튬 차아염소산염이 있다. 차아염소산염-유리 작용제는, 필요한 경우, 안정성 고체 착물 또는 하이드레이트, 예컨대 소듐 p-톨루엔-술포-클로르아민-트리하이드레이트(클로르아민-T), 소듐 벤젠-술포-클로르아민-디하이드레이트, 칼슘 하이포클로라이트 테트라하이드레이트 또는 이의 보통의 Na3PO4·12H2O 형태에서 트리소듐 포스페이트 배합하여 생성되는 0.5 내지 4% 이용가능한 염소 함유 염소화 트리소듐 포스페이트 및 알칼리 금속 차아염소산염(예를 들어, 소듐 하이포클로라이트)일 수 있다. 포타슘, 소듐 및 칼슘 이외에 다른 염, 예컨대 리튬, 마그네슘 및 암모늄 염 또한 사용될 수 있다.
알칼리 금속 및 알칼리 토금속 차아염소산염이 염소원으로서 사용되는 조성물에서, 이들 화합물은 조성물 중의 비이온성 계면활성제의 퇴화를 방지하기 위해 무수 분산 고체의 형태로 사용될 수 있다.
바람직한 차아염소산염원은 디클로로- 및 트리클로로이소시아누레이트 및 클로르아민-T(p-톨루엔술포클로르아민)이다.
과산화수소원은 퍼카르보네이트, 퍼실리케이트, 퍼술페이트, 퍼보레이트, 퍼록시애시드, 디알킬 퍼록사이드, 디아실 퍼록사이드, 예비형성 퍼카르복실산, 비수성 퍼록사이드, 무기 퍼록사이드, 하이드로퍼록사이드, 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된다. 구체적인 예로는, 퍼록시포름산, 퍼록시아세트산, 모노퍼프탈레이트, 모노퍼록시숙시네이트, 모노퍼록시술페이트, 모노퍼록시 포스페이트, 퍼록시옥탄산, 퍼록시벤조산, 에틸퍼록시카르본산, 프탈이미도퍼록시헥산산, 소듐 퍼보레이트, 및 소듐 퍼카르보네이트를 포함한다.
전형적으로, 산소-발생 작용제는 조성물의 약 20 내지 85 중량%, 바람직하게는 35 내지 45 중량%의 비율로 사용된다.
가장 우수한 분산액은 400 ㎛ 미만, 바람직하게는 10 내지 200 ㎛, 가장 바람직하게는 30 내지 110 ㎛의 입자 크기를 갖는 고체 표백제로 얻어짐을 발견하였다. 실시예에 따르면, 표백 입자는 약 70 ㎛의 입자 크기를 갖는다.
2. 증점제
조성물은 0.1 내지 10 중량% 양의 통상의 증점제 또한 포함하여, 크림 또는 페이스트의 제품 일관성을 얻을 수 있다.
증점제, 즉 증점 특성을 제공하는 점증제 또는 현탁제는 당업계에 알려져 있으며, 수용성 또는 수불용성, 분산성 또는 콜로이드-형성, 및 단량체 또는 중합체일 수 있으며, 당연히 이들 조성물에서 안정적, 예를 들어 알칼리성 및 표백제, 예컨대 소듐 차아염소산염 및 과산화물에 안정적이어야 한다. 바람직한 증점제는 일반적으로 스멕타이트 및/또는 아타풀가이트(attapulgite) 유형의 무기 콜로이드-형성 클레이를 포함한다. 이들 물질은 일반적ㅇ로 약 1.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 2 내지 5 중량%의 양으로 사용되어 제제의 바람직한 증점 특성을 부여한다.
스멕타이트 클레이로는 몬모릴로나이트(montmorillonite)(벤토나이트), 헥토라이트, 아타풀가이트, 스멕타이트, 사포나이트 등을 포함한다. 몬모릴로나이트 클레이가 바람직하며, 수드-케미(Sud-chemie)로부터의 틱소겔(등록상표) MP100, 틱소겔(등록상표) VP, 틱소겔(등록상표) MIO, 워터 인그레디언츠(Water Ingredients)로부터의 벤톤(등록상표) 34, 벤톤(등록상표) 겔, 벤톤(등록상표) SD-1, 조지아 카올린 컴파니(Georgia Kaolin Company)로부터의 틱소겔(등록상표) No. 1 및 겔화이트(Gelwhite)(등록상표) GP, H 등, 조지아 카올린 컴파니로부터의 ECCAGUM(등록상표) GP, H 등, 루테른 클레이 프로덕츠(Luthern Clay Products)로부터의 ECCAGUM(등록상표) GP, H 등과 같은 상품명으로 입수가능하다. 아타풀가이트 클레이는 엥겔하드 미네랄스 앤드 케미칼스 코포레이션(Engelhard Minerals and Chemicals Corporation)으로부터의 상품명 아타겔(등록상표), 즉 아타겔(등록상표) 40, 아타겔(등록상표) 50 및 아타겔(등록상표) 150으로 상업적으로 입수가능한 물질들을 포함한다. 스멕타이트 및 아타풀가이트 유형의 4:1 내지 1:5의 중량비의 혼합물 또한 유용하다. 상기 유형의 증점제 또는 현탁제는 당업계에 잘 알려져 있으며, 예를 들어 본원에 참고문헌으로 인용되는 미국 특허 제3,985,668호에 기술되어 있다. 바람직한 클레이는 본래 개질된 벤토나이트, 본래 개질된 스멕타이트 및 합성 헥타이트이다.
통상 사용되는 유기 중합체 증점제, 예컨대 폴리아크릴레이트, 예를 들어 1000 내지 20000의 분자량을 갖는 분말 폴리아크릴레이트가 사용될 수 있다. 적합한 폴리아크릴레이트, 예를 들어 소듐은 알코 켐(Alco Chem.) Co.로부터 입수가능한 알코스퍼스(등록상표) 130D, MW 15,000, 알코 켐 Co.로부터 입수가능한 알코스퍼스(등록상표) 149D, MW 2000, 및 롬 앤 하스(Rohm & Haas) Co.로부터 입수가능한 알크리졸(등록상표) 45N, MW 4500, 워터 인그레디언츠로부터 입수가능한 폴리머 WSP 10(부텐 공중합체), WSP 01(블록공중합체 S-E/P(스티렌/에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드)), WSP 52(트리블록중합체 스티렌-에틸렌/부틸렌), WSP 50(트리블록공중합체 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌), WSP 22(폴리부텐), PEO-1(폴리에틸렌옥사이드)가 있다.
조성물은 바람직하게는 0.1 내지 6 중량%, 바람직하게는 1 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 2 내지 3 중량%의 증점제를 포함한다.
또한, 화학적 안정성 이외에 이들 조성물로부터 얻을 수 있는 것으로서, 클레이 및 중합체 모두가 증점제로서 사용되는 경우 높은 물리적 안정성(즉, 상 분리 없는 안정된 분산액)이 얻어질 수 있음을 발견하였다. 이러한 혼합물은 클레이:중합체 비가 1:10 내지 10:1, 바람직하게는 1:3 내지 2:1인 경우 물리적 안정성을 증가시키는데 효과적이다. 가장 바람직하게는, 이들 혼합물은 비수성 액체(이하 내용 참조)로서 파라핀유와 함께 사용된다.
3. 증점제 활성제
조성물은 0.3 중량% 이하의 증점제 활성제를 함유할 수 있다. 이러한 활성제는 클레이 증점제의 분산 특성을 향상시키며, 당업계에 잘 알려져 있다. 클레이와 함께 사용하기에 적합한 활성제로는 저급 알콜, 예컨대 에탄올 및 프로필렌 카르보네이트를 포함한다.
4. 보조 화합물
조성물은 23 중량% 이하의 보조 화합물 또한 함유할 수 있다. 보조 화합물은, 예를 들어 계면활성 세정제, 강화제 염, 예컨대 포스페이트, 실리케이트 및 카르보네이트, 발포 방지제, 방향제, 광택제, 착색제, 금속이온봉쇄제 등이 있다.
사용될 수 있는 계면활성제는 선형 또는 분지 알칼리 금속 모노- 및/또는 디-(C8-14)알킬 디페닐 옥사이드 모노- 및/또는 디술포네이트가 있으며, 이는 예를 들어 다우팍스(DOWFAX)(등록상표) 3B-2 및 다우팍스(등록상표) 2A-1로서 상업적으로 입수가능하다. 다른 적합한 계면활성제로는, 1차 알킬 술페이트, 알킬 술포네이트, 알킬아릴 술페이트, sec-알킬 술페이트, 알킬 포스포네이트를 포함한다. 예를 들어, 소듐(C10-18)알킬 술페이트, 예컨대 소듐 도데실 술페이트; 소듐(C10-18)알킬 술포네이트, 예컨대 소듐 헥사데실-1-술포네이트 및 소듐(C12-18)알킬벤젠 술포네이트, 예컨대 소듐 도데실벤젠 술포네이트를 포함한다. 상응하는 포타슘 염 또한 사용될 수 있다.
소듐 카르보네이트는 강화제 염으로서 첨가되어 바람직한 pH 수준을 유지하는 버퍼로서 작용할 수 있다. 본 발명의 조성물은 무기 강화제 염, 예컨대 NaTPP 또는 유기 강화제 염, 예컨대 폴리카르복실산의 알칼리 금속 염 또한 함유할 수 있다.
바람직한 무기 강화제 염은 알칼리 금속 폴리포스페이트, 예컨대 소듐 트리폴리포스페이트(TPP)이다. 알칼리 금속 폴리포스페이트의 전체 또는 부분 대신에, 하나 이상의 다른 세정 강화제 염이 사용될 수 있다. 적합한 다른 강화제 염은 알칼리 금속 보레이트, 포스페이트 및 하이드로전카르보네이트이다. 이러한 강화제의 구체적인 예로는, 소듐 테트라보레이트, 소듐 피로포스페이트, 포타슘 피로포스페이트, 소듐 바이카르보네이트, 소듐 헥사메타포스페이트, 소듐 세스퀴카르보네이트, 소듐 모노- 및 디-오르쏘포스페이트, 포타슘 바이카르보네이트 및 소듐 또는 포타슘 제올라이트가 있다.
본 발명의 조성물이 일반적으로 고 농축되어 상대적으로 낮은 용량으로 사용될 수 있기 때문에, 임의의 포스페이트 강화제(예컨대, 소듐 트리폴리포스페이트)를 보조 강화제, 예컨대 알칼리 금속 폴리카르복실산으로 보충하는 것이 바람직하다. 적합한 알칼리 금속 폴리카르복실산은 시트르산 및 타르타르산의 알칼리 금속 염, 예를 들어 모노소듐 및 디소듐 시트레이트(무수)이다. 시트르산 및 타르타르산의 소듐 염이 바람직하다.
발포 방지제의 첨가는 식기 세척 기계의 효율을 증가시키고, 사용 동안 세척기 내의 과량의 거품의 존재로 인해 발생할 수 있는 탈안정화 효과를 최소화하는데 중요하다. 발포는 주요 거품-생성 성분인 세정 활성 물질의 유형 및/또는 양의 적합한 선택에 의해 충분히 감소시킬 수 있다. 또한, 발포 정도는 기계의 세척수의 경질에 다소 의존하여, 물 연화 효과가 있는 NaTPP의 비율의 적합한 조정이 바람직한 정도의 발포 방지를 제공하도록 도움을 줄 수 있다. 그러나, 일반적으로 염소 표백제 안정성 발포 억제제 또는 방지제를 포함하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 바스프-비안도테(BASF-Wyandotte)로부터 입수가능한(PCUK-PAE) 알킬 포스폰산 에스테르, 후커(Hooker)로부터(SAP) 및 냅색(Knapsack)으로부터(LPKN-158) 입수가능한 알킬산 포스페이트 에스테르가 특히 효과적이다. 사용될 수 있는 다른 발포 억제제는, 예를 들어 분산 실리카와 혼합된 폴리실록산인 다우 코닝(Dow Corning) 1400 및 1500과 같은 알려진 실리콘을 포함한다.
알칼리성 및 경질 표면, 예컨대 파인 차이나(fine china)의 보호를 제공하는 알칼리 금속 실리케이트, 예를 들어 소듐 실리케이트가 사용될 수 있다. 또한, 소듐 실리케이트는 부식으로부터 세척 기계를 보호한다. 바람직한 실리케이트는 소듐 디실리케이트 및 소듐 메타실리케이트이다.
조성물의 대부분의 성분은 건조 분말 또는 비수성 분산액 또는 용액의 형태로 비수성 액체 조성물에 첨가될 수 있다.
금속이온봉쇄제는 필요한 경우 더 많은 양으로 사용될 수 있다. 바람직한 금속이온봉쇄제는 칼슘 및 마그네슘과 강력한 복합체 또는 결합을 갖는 화합물이다. 가장 바람직한 것은 NTA(니트릴로트리아세트산), MGDA(메틸글리신디아세트산), EDTA(에틸렌디아민 테트라아세트산) 및 (S,S)-EDDS(에틸렌디아민-N,N'-디숙신산) 또는 이들의 혼합물의 소듐 또는 포타슘 염이다. 바람직한 금속이온봉쇄제의 양은 10 내지 23 중량%이다.
다양한 다른 통상적인 성분들, 예컨대 방향제 및 굴수성(hydrotropic) 작용제, 보존제, 광택제, 염료 및 안료 등이 이들 조성물에 소량, 일반적으로 약 4 중량% 미만으로 포함될 수 있으며, 물론 모두 염소 표백제에 안정적이고 높은 알칼리성(다수의 성분들의 특성)이다. 착색에서 특히 바람직한 것은, 각각 만족스러운 녹색과 청색을 제공하는 염소화 프탈로시아닌 및 폴리술파이드이다.
5. 비수성 액체
본 발명에 따라 사용될 수 있는 비수성 액체는 일반적으로 식물성유, 광유, 합성유, 또는 어유를 포함하는 동물성유 및 이들의 혼합물이다. 제한적이지 않은 특정 예로는 파라핀유, 코코넛유, 샐러드유 및 올리브유가 있다.
상기 논의된 비수성 액체는 생성 액체의 바람직한 점도 및 안정성을 얻기 위해 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 2 이상의 액체의 혼합물인 비수성 액체를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 바람직한 혼합물은 상기 액체에 더하여 공-액체로서 0.1 내지 5 중량%의 12 내지 24 탄소수의 포화 또는 불포화 지방산을 함유한다. 이러한 공-액체의 예로는, 실리콘유, 저급 알칸, 예컨대 헥산, 헵탄, 옥탄, 소이빈유 메틸 에스테르(예를 들어, 스테포졸(Steposol)(등록상표) SB-W), 메틸 소이에이트/에틸 락테이트 블렌드(예를 들어, 스테포졸(등록상표) SC), 이소부틸 에스테르(로디아(Rhodia)로부터의 로디아솔브(Rodiasolve)(등록상표) DIB) 및 다른 유형의 액체, 예컨대 에틸렌 글리콜 에테르가 있다.
이 성분은 액체 및 공-액체에 단지 부분적으로 용해되거나 또는 전혀 용해되지 않고, 액체 중의 에멀젼, 분산액 또는 현탁액을 형성한다. 본 발명의 조성물은 우수한 점도 및 안정 특성을 가지며, 상온과 더 높은 온도에서 여전히 안정적이고, 저온에서 부을 수 있다. 특히 유용한 조성물은 35 내지 45 중량%의 약 60 내지 80 ㎛의 평균 입자 크기를 갖는 고체 소듐 디할로이소시아누르산(NaDCCA), 0.5 내지 3 중량%의 클레이 증점제, 예컨대 틱소겔(등록상표) MP100, 0.02 내지 0.04 중량% 에탄올 및 64.48 내지 51.96 중량%의 (100 중량%에 이르는) 파라핀유를 포함한다. 안정성은 임의의 산소 형성이 일어나지 않으면 우수함을 발견하였다. 본 발명의 조성물의 안정성은 ASTM D 2022에 따른 티오술페이트 적정에 의해 측정하였을 때, 40℃에서 6 개월 저장 후의 표백제의 활성의 5% 미만의 감소로 나타낸다. 이러한 이유로, 조성물은 0 내지 40℃의 보통의 저장 조건 하에서 수개월 동안 밀폐 패키지에서 저장될 수 있다. 따라서, 본 발명의 목적은 본 발명의 조성물을 함유하는 저장 안정성 패키지(또는 용기)를 얻기 위한 것이기도 하다.
액체 조성물의 제조 방법
본 발명의 조성물은 통상의 수단에 의해 제조될 수 있다. 본 발명의 조성물을 제조하기 위한 적합한 방법에서, 이 방법을 다음의 단계를 포함한다.
i) 표백제에 화학적으로 불활성이고 표백제의 용해도가 10 mg/l 미만인 비수성 액체 및 중합체의 프리-겔(pre-gel)을 승온에서 제조하는 단계,
ii) 고전단(high-shear) 혼합기 중에서 클레이, 비수성 액체, 및 임의로 증점제 활성제의 프리-겔을 제조하는 단계,
iii) 단계 ii)의 프리-겔을 단계 i)의 프리-겔에 교반 하에 첨가하는 단계, 및
iv) 고체 표백제, 및 임의로 보조 화합물을 첨가하는 단계.
단계 i)에서 사용되는 적합한 승온은 100℃보다 높고, 바람직하게는 약 150℃이다. 단계 ii)에서 사용되는 고전단 혼합기는 당업계에 알려져 있으며, 실버손(Silverson), 울트라 투락스(ULTRA TURRAX) T25 및 헤이돌프 디액스(Heidolph DIAX) 600과 같은 혼합체를 포함한다.
본 발명은 다양한 방식으로 실시될 수 있고, 다수의 특정 실시태양이 본 발명을 예시하는데 기술될 수 있다.
점도 프로파일은 55% 파라핀유, 3% 분획 코코넛유, 2% 틱소겔(등록상표) MP100 및 40% 소듐 디클로로이소시아누르산(NaDCCA)를 함유하는 구조화된 액체에 대해 측정되었다.
이하의 본 발명에 따른 제제의 실시예는 본 발명을 예시할 뿐 본 발명을 제한하고자 의도된 것이 아니다.
프리-겔
프리-겔 중합체(WSP01)
96 중량% 파라핀유 및 4 중량% WSP(등록상표)01(블록공중합체 스티렌-에틸렌/프로필렌, 워터 인그레디언츠(네덜란드 차이스트)로부터 입수)의 혼합물을 교반하고, 160℃보다 높은 온도에서 약 60분 동안 가열하였다. WSP01이 완전히 용해된 후, 이를 교반 하에 서서히 냉각시켰다.
99 중량% 파라핀유 및 1 중량% WSP(등록상표)50(트리블록중합체 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌, 워터 인그레디언츠(네덜란드 차이스트)로부터 입수) 용액의 프리-겔 WSP 50을 상기 절차에 따라 교반하고 160℃보다 높은 온도에서 약 60분 동안 가열하였다. WSP50이 용해된 후, 이를 교반 하에 서서히 냉각시켰다.
프리-겔 클레이
88 중량% 파라핀유 및 10 중량% 틱소겔(등록상표) MP100(수드-케미(독일 뮌헨)로부터 입수)의 혼합물을 플라스틱 비커에 넣고, 고전단 혼합기(울트라 투락스)로 5 내지 10분 동안(속도: 16000 rpm) 교반한 후, 2 중량% 에탄올을 블렌드에 첨가하고, 추가 10분 동안 16000 rpm에서 고전단 혼합기로 교반시켰다.
절차
파라핀유(32.5%) 및 프리-겔 클레이(15%)를 5분 동안 혼합한 후, 프리-겔 중합체(12.5%)를 첨가하고, 20분 동안 혼합을 계속하였다. 그 다음에, NaDCCA 분말(40%)(클레아론(Clearon; 네덜란드 테르나우첸)으로부터 입수)을 첨가하고, 혼합물을 또다른 30분 동안 교반하였다.
제제
본 발명에 따른 이하의 제제를 제조하였다.
A) 50% 프리-겔 WSP 01 + 10% 프리-겔 MP 100 + 40% NaDCCA
B) 45% 프리-겔 WSP 01 + 15% 프리-겔 MP 100 + 40% NaDCCA
C) 32.5% 파라핀유 + 15% 프리-겔 MP 100 + 12.5% 프리-겔 WSP 01 + 40% NaDCCA
D) 42.5% 파라핀유 + 15% 프리-겔 MP 100 + 12.5% 프리-겔 WSP 01 + 30% NaDCCA
E) 57% 파라핀유 + 2% 프리-겔 WSP 01 + 1% 프리-겔 MP 100 + 40% NaDCCA
F) 58% 파라핀유 + 0.5% 프리-겔 WSP 50 + 1.5% 프리-겔 MP 100 + 40% NaDCCA
상기 조성물을 이하와 같이 상 분리를 측정하여 이들의 안정성을 시험하였다. 생성물을 측정 실린더에 넣고, 40℃에서 40일 동안 유지시켰다. 분리된 기름의 부피를 측정바로부터 판독하고, 총 부피 퍼센트로 나타냈다. 본 발명의 어떠한 조성물도 상 분리를 나타내지 않은 반면(기름 부피 0%), 클레이의 프리-겔만으로 제조된 비교 조성물은 실질적인 상 분리를 나타냈다(5 내지 15% 범위 내의 기름 부피).
Claims (13)
- a) 차아염소산염-유리 작용제인, 20 내지 85 중량% 양의 고체 표백제,b) 클레이:중합체의 비가 1:10 내지 10:1인 클레이 및 중합체의 혼합물인, 0.1 내지 10 중량% 양의 증점제,c) 0 내지 0.3 중량% 양의 증점제 활성제,d) 0 내지 23 중량% 양의 보조 화합물, 및e) 표백제에 화학적으로 불활성이고, 표백제의 용해도가 10 mg/l 미만이고, 식물성유, 광유, 합성유, 또는 어유를 포함하는 동물성유 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인, 14.9 중량% 이상의 양의 비수성 액체를 포함하는 비수성 표백 세정 조성물.
- 제1항에 있어서, 표백제가 디할로이소시아누레이트, 트리할로이소시아누레이트, 클로르아민-T, N-할로숙신이미드, N-할로말론이미드, N-할로프탈이미드, N-할로나프탈이미드, 1,3-디할로-5,5-디메틸히단티온, N-모노할로-C,C-디메틸히단티온, 메틸렌-비스(N-할로-C,C-디메틸히단토인), 1,3-디할로-5-메틸-5-이소부틸히단토인, 1,3-디할로-5-메틸-5-에틸히단토인, 1,3-디할로-5,5-디이소부틸히단토인, 1,3-디할로-5-메틸-5-n-아밀히단토인, 트리할로멜라민 및 이들의 혼합물의 염으로부터 선택되고, 할로는 클로로를 나타내는 것인 표백 세정 조성물.
- 제1항 또는 제2항에 있어서, 표백제가 400 ㎛ 미만, 바람직하게는 10 내지 200 ㎛, 가장 바람직하게는 30 내지 110 ㎛의 입자 크기를 갖는 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 클레이가 본래 개질된 스멕타이트, 본래 개질된 벤토나이트 또는 합성 헥토라이트인 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 중합체가 블록(공)중합체 스티렌/에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 또는 트리블록공중합체 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌인 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 보조 화합물이 계면활성제, 표백 활성제, 효소, 착색제, 방향제, 포스페이트, 항발포제, 무기 카르보네이트 또는 수소 카르보네이트, 광택제, 금속이온봉쇄제 및 비수성 강화제, 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는 것인 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 25 내지 50 중량%, 바람직하게는 35 내지 45 중량%의 상기 표백제를 포함하는 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 0.1 내지 6 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 4 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 3 중량%의 상기 증점제를 포함하는 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 증점제의 클레이:중합체의 비가 1:3 내지 2:1인 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 비수성 액체가 파라핀유인 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 증점제 활성제가 프로필렌 카르보네이트인 표백 세정 조성물.
- 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 표백 세정 조성물을 포함하는 밀폐 패키지.
- i) 표백제에 화학적으로 불활성이고 표백제의 용해도가 10 mg/l 미만인 비수성 액체 및 중합체의 프리-겔을 승온에서 제조하는 단계,ii) 고전단 혼합기 중에서 클레이, 비수성 액체, 및 임의로 증점제 활성제의 프리-겔을 제조하는 단계,iii) 단계 ii)의 프리-겔을 단계 i)의 프리-겔에 교반 하에 첨가하는 단계, 및iv) 고체 표백제, 및 임의로 보조 화합물을 첨가하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항의 표백 세정 조성물의 제조 방법.
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