SK135897A3 - Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same - Google Patents

Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same Download PDF

Info

Publication number
SK135897A3
SK135897A3 SK1358-97A SK135897A SK135897A3 SK 135897 A3 SK135897 A3 SK 135897A3 SK 135897 A SK135897 A SK 135897A SK 135897 A3 SK135897 A3 SK 135897A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
alkyl
substituted
carbon atoms
group
hydroxy
Prior art date
Application number
SK1358-97A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl J Fisher
Frank X Woolard
Michael R Leadbetter
John M Gerdes
Original Assignee
Zeneca Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zeneca Ltd filed Critical Zeneca Ltd
Publication of SK135897A3 publication Critical patent/SK135897A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/5532—Seven-(or more) membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
    • A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
    • C07F9/3839—Polyphosphonic acids
    • C07F9/3873—Polyphosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
    • C07F9/40—Esters thereof
    • C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
    • C07F9/4025—Esters of poly(thio)phosphonic acids
    • C07F9/405—Esters of poly(thio)phosphonic acids containing nitrogen substituent, e.g. N.....H or N-hydrocarbon group which can be substituted by halogen or nitro(so), N.....O, N.....S, N.....C(=X)- (X =O, S), N.....N, N...C(=X)...N (X =O, S)
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/568—Four-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/572—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/58—Pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/59—Hydrogenated pyridine rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07F9/576—Six-membered rings
    • C07F9/60—Quinoline or hydrogenated quinoline ring systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/65031—Five-membered rings having the nitrogen atoms in the positions 1 and 2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6503—Five-membered rings
    • C07F9/6506—Five-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/645—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6509—Six-membered rings
    • C07F9/6512—Six-membered rings having the nitrogen atoms in positions 1 and 3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6518—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
    • C07F9/6527—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07F9/6533—Six-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

Vynález sa týka herbicídnych kompozícií obsahujúcich kyselinu azablsfosfónovú. w ktorej sú atóm dusíka a atóm uhlíka.
fosfónovej, spojené Vynálezu sa takisto rastlín aplikáciou na ktoré sa viažu dve skupiny kyseliny pomocou dvoch alebo niekoľkých atómov uhlíka, týka spôsobu kontroly nežiadúceho rastu herbicídne účinného množstva tejto kompozície obsahujúcej kyselinu azabisfosfúnovú na plochu, ktorá vyžaduje túto kontrolu. Vynález sa ďalej týka príslušných nových kyselín azabisfosfónových.
Dotera iši stav techniky
Nie je potrebné osobitne zdôrazňovať, že účinné herbicídy sú stále potrebné. Kontrola burín a nežiadúcej vegetácie má veľký ekonomický význam vzhľadom na to, že rast tejto buriny inhibuje produkciu listnatých rastlín, ovocia alebo semien poľnohospodárskych plodín. Prítomnosť buriny môže znižovať výťažky a kvalitu úrody. Buriny na neobrobených plochách sa môžu stať zdrojom požiaru, môžu nežiadúcim spôsobom zachytávať piesok a sneh a/alebo dráždiť osoby trpiace alergiami. Potlačenie rastu nežiadúcich burín je z tohoto dôvodu velmi výhodné. Okrem toho je vysoko žiadúce poskytnúĽ herbicídy, ktoré by vykazovali požadovaný účinok v súvislosti s rastlinami. ak sa aplikujú postemergentne, ale ktoré súčasne vykazujú malý účinok, ak sa aplikujú preemergentne. Takéto herbicídy budú napríklad umožňovať kontrolu burín už vyrastených na poli, ale nebudú poškodzovať obilie, ktoré ešte nevzišlo.
Z vyššie uvedeného vyplýva, že cieľom vynálezu by malo byť poskytnutie účinnej novej herbicídnej kompozície a nových spôsobov kontroly semien a rovnako tak aj príslušných herbicídnych zlúčenín. Ďalším cielom vynálezu by malo byť •s r-iooky Lnut.i.e novej kompnzíci o ln:r tdi:ídncj z.l ύΓ:ι..:ι i iny u cpOcubnv aplikácií. ktoré by vykazovali dobrú pootemergcritnú kontrolu súCasne bezvýznamnú preemergentnú kontrolu.
Ch a
Japonská patentová publikácia 54-147925 (Nissan Chemical) popisuje herbicídne blsfosfónové kyseliny, v ktorých sú fosfúnové kyselinové skupiny naviazané na jeden atúm uhlíka, alebo ich soli. Tieto zlúCeniny majú všeobecný vzorec s
0X0 !l I II
HO— 3—C—P—OH I I I OH Y OH v ktorom X a Y znamenajú atóm vodíka, halogén, alkylovú skupinu alebo cykloalkylovú skupinu.
Herbicídne kyseliny azabisfosfónové. v ktorých je atóm vodíka, ria ktorý sa viažu fosfónové kyselinové skupiny, naviazaný na atóm dusíka aminoskupiny. sú popísané v patente US 4, 447, 256 (Suzuki a kol.); anglickom patente 1,508.772 (Devlin); japonskej patentovej publikácii 54-37829 (Nissan Chemical); japonskej patentovej publikácii 54-144383 (Nissan Chemical); japonskej patentovej publikácii 55-98105 (Nissan Chemical); a v publikácií Herbicíde Properties of Aminophosphonic Acid Derívates“. Dr. Y. Okamoto, First International Congress on Phosphorus Compounds, Rabat. 17. až 21. októbra 1977. str. 649 až 652.
Fytocídne vlastnosti aininofosfonátov, štruktúrne vztiahnutých na N-(fosfonometyl)glycín, vrátane zlúCeniny majúcej všeobecný vzorec»
C(HO)aP(O)3 aC(NHa)CHaN(CaHs)a sú popísané v štúdii E. Bakuniaka a kol.. Further Studles on
Blological Activity of Aminophosphonates Structurally Related to
N - C PI loophoi ιι,ιΐηο Lyl) g'l yi: J ne . Jnurml nl I nv i r mm :nLal Sr:lmn:i; ,imj Health. zu. Bltt. C. 4 a 5. str. 4U5 až 495 C1983).
Japonská patentová publikácia 55-98193 popisuje urCité herbicídne zlúCeniny s všeobecným vzorcom
R
I
H2O3P “C“ PO3H2
v ktorom R znamená atóm vodíka alebo halogénu; X znamená -CHa-. atóm síry alebo kyslíka; Y znamená atóm vodíka. nižšiu alkylovú skupinu alebo atóm halogénu; a ich alkalické soli.
Napriek tomu. že sú už urCité kyseliny azabisfosfónové. v ktorých je atóm uhlíka, na ktorý sa viažu dve fosfónové kyselinové skupiny, spojený s atómom dusíka prostredníctvom jedného alebo niekoľkých atómov uhlíka, v doterajšom stave techniky popísané, tieto popisy neuvádzajú, že by uvedené zlúCeniny vykazovali herbicídne úCinku. Patent US 3,962, 318 popisuje zlúCeniny, použiteľné ako retardéry horenia a nemecký patent DE 2754821 popisuje zlúCeniny použiteľné ako chelátory pri ošetrení vody. Patenty US 5.133.972. US 4.990.503, US 4.254,114. US 4. 666. 895. US 4. 927. 814, US 4. 939. 130. US 4, 942, 157, európska patentová prihláška 96,931, európska patentová prihláška 96, 933, európska patentová prihláška 186.405. európska patentová prihláška 274,158, európska patentová prihláška 522, 576. európska patentová prihláška 513.760. PCT patentová prihláška 1*10 93/24500 a nemecká patentová publikácia DE 3,626,058 popisujú farmaceutické použitie urCitých tu popísaných zlúCenin.
Podstata vynálezu
Ako už bolo uvedené. predmetom vynálezu je herbicidna kompozí c la otioal iu júcns
C A) herbicídne úóinnó množstvo zlúCeniny s všeobecným vzorcom (I) z
R’
PO3H2
C-R1
PO3H2
R4
I c
Vili
N-C,/ I. I.
R’ RJ --- n (n v ktorom znamená 1. 2. 3. 4. 5 alebo 6;
R1 znamená atóm vodíka, hydroxyckupinu. alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu si až 4 atómami uhlíka v alkylovom reťazci, hydroxyalkoxyskupínu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovoín reťazci alebo NCR13) C R'5’), v ktorom R13 a R* znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
Rffl, R3, R* a R3 každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-S< 0)m-; substituovaný hydrokarbyl-S( O) ;
RA a R” znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu;
substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyl-S< substituovaný hydrokarbyl-S< 0)m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; alebo znamenajú Štruktúru s všeobecným vzorcom NCR1“)C R13). v ktorom RISS a R13 znamenajú nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
RA a R’’ spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridín; piperazín; niorfolín; tiomorfolins tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolinsulfonyl; hexametylénimín; piperidíri; tetrahydropyridin; pyrazol; Imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroimldazol; pyrolín; azetidln; perhydroindol; perhydrochiriolín. alebo pyrolidínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byt pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou. hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, riitroskupinou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupiriou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, ferioxyskuplnou, f enoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
alebo
R* a R*5* alebo Ra a RA spoločne s atómom dusíka. na ktorý sú naviazané, tvoria aziridín; piperazín; morfolín; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolinsulfonyl; hexametylénimín; piperidíri; tetrahydropyridín; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroimldazol; pyrolin; azetidln; perhydroindol; perhydrochinolín alebo pyrolidínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich mGže byť pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou. hydroxyskupinou. hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltloskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka. fenoxyskuplnou, f enoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlíka, nitroskupinou, 10 atómami uhlíka, alebo
Ra a R4 spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh, pričom ktorýkolvek z nich môže byt pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskuplnou. hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 3. až alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltloskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou. fenoxyskuplnou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlíka, nitroskupinou, 10 atómami uhlíka.
alebo
R“* a R3 spoločne tvoria trojdenný až Šesťčlenný karbocyklický kruh prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo NCR1O)CR1X), v ktorom R10 a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; a iii znamená 0, 1 alebo 2;
alebo jej agrocheinicky prijateľnú soľ alebo hydrolyzovateľný ester a
C B) agrochemicky prijateľný nosič.
Ďalším predmetom zahrnujúci aplikáciu všeobecným vzorcom Cl) vynálezu herbicídne je spôsob kontroly rastlín, účinného množstva zlúčeniny s
R4 = R‘
I R3
PO3H2
PO3H2
R’ (D v ktorom znamená 1, 2, 3. 4. 5 alebo 6;
R1 znamená atómami atómami uhlíka.
atóm vodíka, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 uhlíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom reťazci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom reťazci alebo NCR®)C R9), v ktorom R® a R” znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s až 3 atómami uhlíka;
Rs. R3*. R* a Rs každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCCDm-; substituovaný hydrokarhyl-SC ;
RA a Rx znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu;
substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyl-SCO),n-; substituovaný hydrokarbyl-SCO)m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; alebo znamenajú štruktúru s všeobecným vzorcom |sKRia) (R13>, v ktorom Ria a R13 znamenajú nezávisle abóin vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
R6 a R2 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridin; piperazín; morfolin; tiomorfolin; tiomorfollnsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénimín; piperldln; tetrahydropyridln; pyrazol; Imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroimidazol; pyrolln; azetídln; perhydroindol; perhydrochinolin, alebo pyrolldínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka. arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou š 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 1G atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskuplnou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou. fenoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskuplnou;
alebo
R* a RA alebo R® a RA spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridln; piperazín; morfolln; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénimln;
piperidín; tetrahydropyridln; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol: tetrahydropyrimidín; dihydroimidazol; pyrolín; azetidln; perhydroindol; perhydrochinolín alebo pyrolldínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byt pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskuplnou. hydroxyskupinou. hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka. arylalkylovou skupinou so 7 až 1G atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 1G atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka. fenoxyskupinou. fenoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskuplnou;
uhlíka, nítroskuplnou, 10 atómami uhlíka.
alebo
Ra a R“* spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkylový kruh s 5 až G atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh, pričom ktorýkoľvek z nich môže byť pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskuplnou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlika. fenoxyskupinou, ferioxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlíka, nitroskupinou, 10 atómami uhlíka.
alebo
R* a Rs spoločne tvoria trojčlenný až šesťčlenný karbocyklický kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlika, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlika, alkyltioskuplnou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo N<Rl°)CR11), v ktorom Rl° a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; a m znamená 0. 1 alebo 2;
alebo jej agrochemicky prijateľnej soli alebo hydrolyzovateľného esteru na miesto, ktoré má byť kontrolované.
Ešte ďalším predmetom vynálezu sú nové azabisfosfónové kyseliny majúce štruktúru vymedzenú vyššie uvedeným všeobecným vzorcom CI).
Zlúčeniny, použité v herbicídnych kompozíciách podľa vynálezu, majú všeobecný vzorec CI)j v ktorom
RJ \
h ./
Rs
PO3H2
C-R’
PO3H2 (I) znamená 1. 2. 3. 4. 5 alebo 6;
R1 znamená atúm vodíka, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom reťazci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom reťazci alebo NCR®)C R9), v ktorom R® a
R*” znamenajú nezávisle atóm 1 až 3 atómami uhlíka;
vodíka alebo alkylovú skupinu o
R®, R3. R* a R55 každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu'; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SC O); substituovaný hydrokarbyl-SC 0)m-;
RA a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu;
substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyl- SCO) n,-; substituovaný hydrokarbyl-SCO),,,-; pyridyl; substituovaný pyridyl; alebo znamenajú štruktúru s všeobecným vzorcom NCR1®)CR13). v ktorom R1® a R13 znamenajú nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridín; piperazín; morfolín; tiomorfolín s tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolinsulfonyl; hexametylénimín; piperidín; tetrahydropyridin; pyrazol; Imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroimidazol; pyrolín; azetidín; perhydroindol; perhydrochinolin, alebo pyrolidínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 1G atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlika, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxy skupinou. ferioxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskuplnou;
alebo
R4 a RA alebo R® a RA spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané. tvoria aziridins piperazín; morfolín; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolinsulfonyl; hexametylénimín; piperidín; tetrahydropyrídín; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydrolmldazol; pyrolín; azetidín; perhydroindol; perhydrochinolín alebo pyrolidínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou, hydroxyskupinou. hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 halogénskuplnou alebo uhlíka, nitroskupinou. 10 atómami uhlíka.
až 16 atómami uhlíka substituouanou alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s i až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
alebo
Rft a R* spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlika alebo cykloalkenylový kruh. pričom ktorýkoľvek z nich môže byť pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlika, halogénskuplnou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlika, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlika substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlika, nitroskupinou, 10 atómami uhlika.
alebo
R4 a Rs spoločne tvoria trojčlenný až Šesťčlenný karbocyklický kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou.
alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až atómami uhlíka, alkyltloskuplnou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo
NCRl°)CR1l), v ktorom R10 a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; a m znamená 0, 1 alebo 2;
alebo ich agrochemicky prijateľné estery.
soli alebo hydrolyzovateľné
Vynález sa výhodne týka zlúCenin s všeobecným vzorcom (I), v ktorých:
R1 znamená atóm vodíka, hydroxyskupinu. atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Ra, R3, R* a R® každý znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; aralkylovú skupinu so ε až 12 atómami uhlíka; alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltioskuplnu s 1 až 12 atómami uhlíka;
R* a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka;
halogénalkenylovú skupinu s 2 až halogénalkinylovú skupinu s 2 až pyridyl; substituovanú pyridylovú skupinu; substituovanú skupinu so 6 až 12 aralkylovú skupinu so atómami uhlíka; 12 atómami uhlíka; skupinu; fenylovú fenylovú skupinu; aralkylovú atómami uhlíka; substituovanú 6 až 12 atómami uhlíka;
alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltloskuplnu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo
R® a R4 spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria pripadne substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh; alebo
R* a RA spoločne o atómom dusíka a atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka. alkyltioskuplnou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo aralkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka; alebo
RA a R’’’ spoločne s atómom dusíka. na ktorý sa viažu. tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómom uhlíka, nitroskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskuplnou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo aralkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka a n znamená 1, 2 alebo 3.
Výhodnejšie s
R1 znamená atóm vodíka alebo hydroxyskupinu;
R® a R3 znamenajú atóm vodíka;
R4 a R5 znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlika, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka pripadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; a
RA a Rx znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10
1G atómami uhlíka pripadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; a
R·* a RÄ spoločne s atómom dusíka a atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, ktoré môžu byť pripadne substituované atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlika; alebo
RÄ a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu, tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, ktoré môžu byť pripadne substituované atómom halogénu, hydroxyskupinou. alkoxyskupinou s 1 až G atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlika; a n znamená 1.
Velmi výhodné zlúčeniny pre herbicídne kompozície a spôsob podlá vynálezu zahrnujú:
kyselinu 3-Cbenzylamino)propán-1, l-bisfosfónovú;
kyselinu 3-C1-pyrolidino)propán-1, l-bisfosfónovú;
kyselinu 3-C N-metyl-N-propylamino)propán-1, l-bisfosfónovú;
kyselinu 3-C N-metyl-N-izobutylamino)propán-1, l-bisfosfónovú;
kyselinu 3-C alfa-metylberizylamino) propán-1. l-bisfosf ónovú;
kyselinu 3-C1-cyklohexyletylamino)propán-1, l-bisfosfónovú;
kyselinu C 4-metyl-3-amlno)pentán-1, l-bisfosfónovú;
kyselinu C4-metyl-3-benzylamino)pentán-1, 1—bisfosfónovú;
kyselinu 3-aminooktán-l, l-bisfosfónovú;
kyseJ inu kyselinu kyselinu kyselinu kyselinu
Ί -C benzylaml rio) hexán-1, J. -1» i r;1 osf únovú;
2-C 2-pyrolidino) etári-1,1-hlsfosfúnovú;
2-C 2-píperidino) etári-1. 1-bisf osf únovú;
2-C 2-C 4-inetyl) piperidino] etán-1, 1-bisf osf únovú;
2-C 2-pyrolidino)-1-hydroxyetán-l, 1-bisfosfúnovú.
Ďalším predmetom vynálezu sú nové s všeobecným vzorcom CII):
azabisfosfúnové kyseliny
R4
PO3H2
R'
R5
C-CH l3 l
R3 PO3H2 — n (U) v ktorom n znamená 1, 2, 3, 4. 5 alebo 6;
R®, R3*. a Rs každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCO),n-; substituovaný hydrokarbyl-SC 0),„-;
RA a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu;
substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyl—SCO)m—; substituovaný hydrokarbyl-SCO),,,-; pyridyl; substituovaný pyridyl; alebo znamenajú štruktúru s všeobecným vzorcom NCR1®)C R13), v ktorom R12 a R13 znamenajú nezávisle atúm vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
R® a R4 alebo R* a RA alebo RA a R7 alebo R* a R’ tvoria vyššie definovaný pripadne substituovaný trojčlenný až sedemčlenný kruh;
m znamená 0, 1 alebo 2; a • ich chemicky prijateľné soli;
pod podmienkou. že ak n znamená 1, potom aspoň jeden zo substituentov. R®, R3, R'1', R®. RA a R7 neznamená atóm vodíka.
Výhodnými novými zlúčeninami s všeobecným vzorcom II sú tie. v ktorých n znamená 1. 2 alebo 3;
R®. R3. R* a R® každý znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; alklriylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogén-
alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka;
aralkylovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka;
alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo
alkyltloskupínu s 1 až 12 atómami uhlíka;
znamená nezávisle atóm vodíka. . alkylovú skupinu s 1 až
12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami
uhlíka; alkinylovú ί skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka;
halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka;
halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka;
halogénalkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka;
aralkylovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka;
alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltioskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo
Rs a R* spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria prípadne substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh; alebo
RA a R5” spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu. tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh pripadne substituovaný atómom halogénu; hydroxyskupinou; alkylovou skupinou s 1 až G atómami uhlíka; alkyltioskupinou s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo aralkylovou skupinou so 6 až 12 atómami uhlíka;
a ich agrochemicky prijatelné soli a hydrolyzovateľné estery.
Výhodnejšími novými zlúčeninami s vSeobecným vzorcom CII) sú tie. v ktorých n znamená 1;
R2 a R3 znamenajú atóm vodíka;
R“* a Rs znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až Θ atómami uhlíka, alebo aralkylovú skupinu so G až 10 atómami uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou;
RA a R7 znamenajú nezávisle atóm vodíka; alkylovú skupinu s 1 až atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; alebo
R6 a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu. tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh prípadne substituovaný atómom halogén; hydroxyskupinou; alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka; alkyltioskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo aralkylovú skupinu so 6 až 12 atómami uhlíka.
Špecifické zlúčeniny. patriace do rozsahu tejto skupiny zahrnujú« kyselinu 3-Cbenzylamino)propán-1, 1-bisfosfónovú;
kyselinu 3-Cl-pyrolidino)propán-1, 1-bisfosfónovú;
kyselinu 3-C N-metyl--N-propy lamino) propán-1. 1-bisf osf ónovú;
kyselinu 3-C N-metyl-N-izobutylamino)propán-1.1-bisfosfónovú;
kyselinu 3-< alfa-metylbenzylamino)propán-1, 1-bisfosfónovú;
kyselinu 3-C1-cyklohexyletylamino)propán-1, 1-bisfosfónovú;
kyselinu C 4-metyl-3-ainirio) pentán-1, 1-bisf osf ónovú;
kyselinu < 4-metyl-3-benzylamirio) pentán-1.1-bisf osf ónovú;
kyselinu 3--aminooktán-l, 1-bisf osf ónovú;
kyselinu 4-C benzylamino)hexán-1, 1-bisfosfónovú;
kyselinu 2-C 2-pyrolidino)etán-1, 1-bisfosfónovú.
Vyššie uvedené všeobecné vzorce zahrnujú tautoinérne formy tu popísaných štruktúr, rovnako ako aj fyzikálne odlišné modifikácie zlúčenín, ktoré môžu vznikať rôznymi spôsobmi a v ktorých sú molekuly usporiadané napríklad v kryštalickej mriežke alebo tvoria nestabilné časti molekuly. ktoré sa volne otáčajú vzhíadom na ostatné časti molekuly, alebo tvoria geometrický izomerlzmus, alebo intramolekulárrie alebo intermolekulárne vodíkové väzby.
Zlúčeniny, ktoré majú tieto všeobecné vzorce, môžu existovať v enantiomérnych formách. Do rozsahu vynálezu patria ako obidva jednotlivé enantioméry, tak aj zmesi týchto enantiomérov, obsahujúce enantioméry vo všetkých pomeroch.
Výraz hydrokarbylová skupina, ako je tu použitý, pokial reprezentuje substituent ako taká, alebo ak je súčasťou definície väčšej skupiny C napríklad ako hydrokarbyloxyskupina, hydrokarbyl-S(0)in-, atď.), zahrnuje uhľovodíkové skupiny s 1 až 16 atómami uhlíka. Výraz hydrokarbylová skupina teda zahrnuje napríklad alkylovú skupinu s 1 až 16 atómami uhlíka, vrátane izomérov s priamym aj s rozvetveným reťazcom C napr. metylovú, etylovú, propylovú. izopropylovú, sek.-hexylovú a hexylovú skupinu); cykloalkylovú skupinu s 3 až 16 atómami uhlíka (napr. cyklopropylovú, cyklobutylovú a cyklohexylovú); alkenylovú skupinu s 2 až 16 atómami uhlíka, vrátane alylovej a krotylovej skupiny; alkinylovú skupinu s 2 až 16 atómami uhlika (napríklad propinylovú skupinu); fenylovú skupinu; fenylalkylovú skupinu; alkylfenylovú skupinu; alkenylfenylovú skupinu; alkinylfenylovú skupinu; alkylbenzylovú skupinu, alkenylbenzylovú skupinu, alkinylberizylovú skupinu, naftylovú skupinu a pod.
Výraz substituovaná, ak sa použije v súvislosti s vyššie definovaným výrazom hydrokarbylová skupina (alebo podobným výrazom, pokiaľ nie je špecifikované niečo iné), znamená vyššie definované hydrokarbylové skupiny majúce jeden alebo viac substituentov zvalených zo skupiny zahrnujúcej atóm halogénu (tj. fluór, chlór, bróm a jód); alkylovú skupinu s 1 až 10 atómami uhlíka; alkoxyskupinu s 1 až 10 atómami uhlíka, Ct-ioalkyl-SÍO),,,-, nitroskupinu. kyanoskupinu alebo CFS skupinu. Vo vyššie uvedených definíciách m znamená 0, 1 alebo 2.
Okrem toho, ak je hydrokarbylovým radikálom substituovaný arylový radikál (napr. fenyl, benzyl alebo naftyl), potom môžu substituenty zahrnovať jeden alebo viac substituentov, ktorých zoznam sa nachádza v predchádzajúcom odstavcl. Výraz substituovaný pyridyl zahrnuje substituenty, ktoré boli uvedené v súvislosti so substituovanými arylovými radikálmi.
Okrem toho, pokial nie je Špecifikované niečo iné, výraz alkylová skupina zahrnuje alkylové zlúčeniny s priamym alebo rozvetveným reťazcom a cykloalkylové zlúčeniny. Výraz atóm halogénu, vo vySSie uvedených definíciách, zahrnuje fluoroskupinu, chlóroskupinu, brómoskupiriu a jóduskuplnu. Pokial ide o polyhalogenátové skupiny, môžu byť halogény rovnaké alebo odliSné.
Zistilo sa, že zlúčeniny podľa vynálezu sú aktívne herbicídy, ktoré vykazujú použiteľnosť ako postemergentné a ktoré sú použiteľné proti širokému rozmedziu rastlinných druhov vrátane širokolistových a trávnatých druhov.
Vynález sa takisto týka spôsobu kontroly nežiadúcej vegetácie zahrnujúceho aplikovanie herbicídne účinného množstva zlúčeniny, ktorá je tu popísaná, spoločne s inertným riedidlom alebo nosičom vhodným pre herbicídy na miesto, na ktorom je kontrola takejto vegetácie žiadúca po tom, ako táto vegetácia vziSla.
Výrazy herbicíd a herbicídny, ako sú tu použité, označujú irihlbítívnu kontrolu alebo modifikáciu nežiadúceho rastlinného druhu. Inhibitívna kontrola a modifikácia zahrnujú všetky odchýlky od prirodzeného vývoja, napríklad zahubenie rastliny, spomalenie rastu, odlistenie, vysušenie, reguláciu, bránenie v raste, vyháňanie odnoží, stimuláciu, spálenie listov a zastavenie rastu. Výraz herbicídne účinné množstvo sa použil na označenie ľubovoľného množstva. ktoré dosiahne takúto kontrolu alebo modifikáciu, ak sa aplikuje na samotné rastliny alebo na plochu, na ktorej tieto rastliny vyrastú. Výraz rastliny zahrnuje vyklíčené semená. vzídené semenáčiky a vysadenú vegetáciu, vrátane koreňov a nadzemných časti.
Výraz poľnohospodársky prijateľná soľ je ľahko určiteľný odborníkom v danom obore a zahrnuje alkalický kov, amóniové, fosfóniové a sulfóniové soli, ich organické deriváty a podobne.
Zlúčeniny podlá vynálezu, v ktorých R1 znamená atóm vodíka a n znamená nulu, je možné všeobecne pripraviť uvedením tetraetylvinylidénbisfosfonátu do reakcie s príslušným amínom. Takáto reakcia sa zvyčajne uskutočňuje pri teplote pohybujúcej sa približne v teplotnom rozmedzí od 0 °C do 100 °C v prítomnosti vhodného nereakčného rozpúšťadla. napríklad acetonitrilu, dietyléteru. toluénu. tetrahydrofuránu a podobne. Esterové skupiny je možné potom odstrániť použitím brómtrimetylsilánu alebo vodnej chlorovodíkovej soli.
Tetraetylvinylidénbisfosfonát je možné pripraviť spôsobom popísaným C. Degenhartom a kol. v J. Org. Chem., zv. 51 str. 3488 až 3490 C1986). Použité amíny sú buď komerčne dostupné alebo je možné ich pripraviť pomocou spôsobu pre odborníkov v danom obore dobre známeho, napríklad z príslušných bromídov pomocou Gabrielovej syntézy C pozri Vogel, A Textbook of Practical Organic Chemistry, 3. vydanie, str. 569).
Zlúčeniny podlá vynálezu, v ktorých R1 znamená atóm vodíka a n neznamená nulu. je možné všeobecne pripraviť alkyláciou tetraetylmetylbisfosfonátu vhodným alkylhalogenidom. napríklad alylbromldom, etylbrómacetátom alebo N,N-dimetylchlóracetamidom a následnou konverziou olefínu. esteru alebo amldu na amin a hydrolýzou fosfonátesterov na fosfónové kyseliny.
Alternatívne zlúčeniny, v ktorých R1 znamená atóm vodíka a n znamená 1, je možné pripraviť pridaním nitroalkánu do vinylidínbisfosfonátu. Túto medziproduktovú nitrozlúčeninu je možné redukovať na primárny amín z ktorého je možné produkovať rôzne substituované amíny redukčnou alkyláciou. Na druhej strane, nitroskupinu je možné hydrolyzovať a poskytnúť tak ketón, ktorý je možné redukčné amlnovať a poskytnúť tak rôzne amíny.
Pri príprave zlúčenín. v ktorých amín obsahuje citlivé skupiny. môžu byt fosfonátesterové skupiny najprv transesterifikované použitím zlúčeniny, ako je napríklad brúmtrimetylsilán. Tieto zlúCeniny je možné potom odblokovať hydrolýzou pomocou vody.
Alternatívne pri výrobe zlúCenin. v ktorých R1 neznamená atóm vodíka, môže byť príslušná karboxylová kyselina, amid alebo nitril prevedené použitím PC13 a kyseliny fosforečnej alebo Pa03 prostriedkom odborníkom v dano obore dobre známym.
Kompozície podľa vynálezu zahrnujú zlúčeninu s všeobecným vzorcom (I) a vhodný nosiC, priCom možné nosiCe sú odborníkom v danom obore dobre známe.
ZlúCeniny podľa vynálezu sú použiteľné ako herbicídy a môžu byť aplikované v rôznych koncentráciách mnohými, odborníkom v danom obore známymi, spôsobmi. ZlúCeniny sú použiteľné pri kontrole rastu nežiadúcej vegetácie, kedy sa postemergentne aplikujú na miesto, ktoré túto kontrolu vyžaduje. V praxi sa zlúCeniny aplikujú ako formulácie obsahujúce rôzne adjuvans a nosiCe, známe alebo priemyselne používané na uľahčenie disperzie. Voľba formulácie a spôsobu aplikácie ľubovoľnej danej zlúCeniny môže ovplyvniť jej úCinnosť. ZlúCeniny podľa vynálezu môžu byť teda formulované ako navlhCiteľné poprašky, ako emulgovateľné koncentráty. ako prášky alebo poprašky, ako tekutiny, ako roztoky. suspenzie alebo emulzie, alebo v regulované uvoľnitelných formách, napríklad ako mikrokapsulky. Tieto formulácie môžu obsahovať približne 0,5 hm.% až do približne 95 hm.Z alebo viac úCínnej zložky. Optimálne množstvo ľubovoľnej danej zlúCeniny bude závisieť od povahy rastlín, ktoré sa majú kontrolovať. Aplikované dávky sa budú zvyCajne pohybovať približne od 4, 53 1 814 g/a.
do 4 536 g/a, výhodne približne od 9,072 do
NamáCateľné prášky majú formu jemne rozptýlených Častíc, ktoré sa ľahko dispergujú vo vode alebo niektorých ďalších kvapalných nosiCoch. Častice obsahujú úCinnú zložku, držanú v pevnej matrici, medzi typické pevné matrice je možné zaradiť valcharskú hlinku. kaolínové íly, siliky a ďalšie ľahko namáčateľné organické a anorganické pevné látky. Namáčateľné prášky zvyčajne obsahujú približne 5 % až 95 % účinnej zložky a malé množstvo namášacieho, dispergačného alebo emulgačného činidla.
Emulgovateľnými koncentrátmi sú homogénne kvapalné kompozície, dispergovateľné vo vode alebo inej kvapaline, ktoré môžu obsahovať účinnú zlúčeninu s kvapalným alebo pevným emulgačnýin činidlom, alebo môžu takisto obsahovať kvapalný nosič, napríklad xylén, ťažké aromatické uhľovodíky, izoforon a ďalšie neprchavé organické rozpúšťadlá. Pri použití sa tieto koncentráty dispergujú vo vode alebo ďalšej tekutine a zvyčajne sa aplikujú vo forme spreja na plochu. ktorá má byť ošetrená. Množstvo účinnej zložky sa môže pohybovať približne v rozmedzí od 0. 5 X do 95 X koncentrátu.
Poprašky sú voľne tečúce zmesí účinnej zložky s jemne rozptýlenými pevnými časticami, napríklad s mastencom. ílmi, múčkami a ďalšími organickými a anorganickými pevnými látkami, ktoré pôsobia ako dispergačné činidlá a nosiče.
Mlkrokapsulky sú zvyčajne kvapôčky alebo roztoky účinného materiálu obalené inertnou pórovitou šupkou, ktorá umožní zapuzdrenému materiálu unikať regulovanou rýchlosťou do okolia. Zapuzdrené kvapôčky majú zvyčajne približne 1 až 50 mikrometrov v priemere. Zapuzdrený materiál zvyčajne tvorí približne 50 až 95 hin.% kapsulky a okrem účinnej zlúčeniny môže zahrnovať takisto rozpúšťadlo. Škrupina alebo šupka kapsulky je zvyčajne vyrobená z prírodných a syntetických kaučukov. celulózových materiálov, styrénbutadiénových kopolymérov, polyakrylonítrilov. polyesterov, polyamidov, polymočovin, polyuretánov a škrobových xantátov.
v
Ďalšie použiteľné formulácie pre herbicídne aplikácie zahrnujú jednoduché roztoky účinnej zložky v rozpúšťadle, v ktorom sú pri požadovanej koncentrácii úplne rozpustné, napríklad vodu. acetón. alkylované naftalény. xylén a ďalšie organické rozpúšťadlá. Natlakované spreje. v ktorých je účinná zložka dispergovaná v jemne rozptýlenej forme v dôsledku odparovania dispergačného činidla s nízkou teplotou varu. je tiež možné použiť.
Množstvo týchto formulácií zahrnuje namáčacie, dispergačné alebo emulgačné činidlá. Príkladom týchto činidiel sú alkylsulfonáty, sulfáty. alkylarylsulfonáty. sulfáty a ich soli; vlacmocné alkoholy; polyetoxylátované alkoholy; estery a mastné amíny. Tieto činidlá, ak sa použijú normálne, obsahujú 0,1 až 15 hm.X formulácie.
Každú z vyššie popísaných formulácií je možné pripraviť ako balenie obsahujúce herbicíd spolu s ďalšími prísadami tejto formulácie (riedidlá. emulgátory. povrchovo aktívne činidlá atď.). Tieto formulácie je možné takisto pripraviť zmiešavanlm v tanku, v ktorom sa získajú samostatne jednotlivé prísady a zmiešajú ln site.
Zlúčeniny podľa vynálezu sú takisto použiteľné v kombinácii s ďalšími herbicídmi a/alebo defoliantmi, vysúšaciml prostriedkami. inhibítormi rastu a podobne. Tieto ďalšie materiály môžu vo formuláciách obsahovať približne 5 X až 95 X účinných zložiek. Tieto kombinácie často poskytujú vyššiu úroveň účinnosti pri kontrole burín a často poskytujú výsledky. ktoré nie je možné dosiahnut pri použití samostatných formulácií jednotlivých herbicídov.
Herbicídy, defolianty. vysúšadlá a inhibítory rastlinného rastu, s ktorými je možné zlúčeniny podľa vynálezu kombinovať, sú napríklad:
A. benzo-2,1, 3-tiadiaziri-4-ón-2. 2-dloxidy. napríklad bentazon;
B. hormonálne herbicídy, predovšetkým fenoxyalkánové kyse27 liny. napríklad l*ICPA. FICPA-tioetyl. 2,4, 5-T. I*ICPB, 2,4-D, 2,4-DB. mecoprop, trichlopyr. fluroxypyr.
clopyralid a ich deriváty Cnapr. soli, estery a amidy);
C. 1,3-diinetylpyrazolové deriváty, napríklad pyrazoxyfén. pyrazolát a benzofenap;
D. dinitrofenoly a ich deriváty Cnapr. acetáty ako DNOC, dinoterb. dinoseb a ich ester dinosebacetát);
E. dinitroanillnové herbicídy, napríklad dinitramin, trlfluralin, etalfluralin, pendimetalin a oryzalin;
F. arylmočovinové herbicídy. napríklad diuron. flumeturon, metoxuron, neburon. izoproturon, chlorotoluron. chloroxuron, linuron, monolinuron, chlorobromuron, dalmuron a inetabenz tiazuron; predstavuje
G. fenylkarbamoyloxyfenylkarbamáty, napr. fenmedipham a desmedipham;
H. 2-fenylpyridazin-3-óny, napríklad chloridazori a norflurazon;
I. uracilové herbicídy, napríklad lenacil, bromacil a termacil;
J. triazinové herbicídy, napríklad atrazín, siinazln. aziprotryn. kyanazln. prometryn, dimetametryn, simetryn a terbutryn;
K. fosforotioátové herbicídy, napríklad piperophos, bensulid a butamifos;
L. tlolkarbamátové herbicídy, napríklad cykloát, vernolát. molinát, tiobenkarbbutylát**, EPTC**, tralát, dialát, etylesprokarb, tlokarbazll, pyridát a dimepiperát;
1*1. 1, 2, 4-triazin-5-ónové herbicídy, napríklad metamitron a metríbuzins
N. herbicídy na báze kyseliny benzoouej, napríklad 2,3.6-TBA, dicamb a chloramben;
O. anilidové herbicídy, napríklad pretilschlór, butachlúr, príslušný alachlór. príslušná zlúčenina propachlór, propanil, metazachlúr. metolachlór, acetochlór a dimetachlór;
P. dihalogénbenzonitrilové bromoxynil a ioxynil;
herbicídy. napr. dichlobenil.
Q. haloalkánové soli;
herbicídy.
napríklad dalapon,
TCA a ich
R. difenyléterové herbicídy. napríklad laktofén, fluoroglykofén alebo ich soli alebo estery, nitrofén. bifenox. acifluórfén a ich soli a estery, oxyfluórfén a fomesafén; chlórnitrofén a chlometoxyfén;
S. fenoxyfenoxypropionátové herbicídy, napríklad diclofop a .jeho estery, napríklad metylester, fluazifop a jeho estery, haloxyfop a jeho estery, quizalofop a jeho estery a fenoxaprop jeho estery, napríklad etylester;
T. triketónové a cyklohexándiónové herbicídy, napr. alloxydim a jeho soli, sethoxydim, cycloxydim, sulcotrión, tralkoxydim a clethodim;
U. sulfonylmočovinové herbicídy. napr. chlorosulforón. sulfometurún. metsulfurún a jeho estery; benzsulfurún a jeho estery, napríklad metylester, DPX-M6313. chlorimurón a jeho estery. napríklad etylester, plrimisulfurón a jeho estery, napríklad metylester, DPX-LS300 a pyrazosulfurún;
V. imidazolidinónové herbicídy, methabenz, imazapyr a imazathapyr;
napríklad lmazaquin. imazaizopropylamúniové soli.
arylanilidové herbicídy. napríklad flamprop a Jeho estery. benzoylpropetyl. diflufenicans
X. herbicídy na báze aminokyselín. napríklad glyphosat a gluyfosinat a ich soli a estery, sulphosat a bilanafos;
Y. organoarzerioherbicídy, napríklad PÍSMA;
Z. herbicídne amidové deriváty, napríklad napropamid, propyzamid, čarbetamid, tebutam, bromobutide, isoxaben, naproanilid, diphenamid a naptalain
AA. zmiešané herbicídy zahrnujúce ethofumesat. cinmetylin, difenzoquat a jeho soli, napríklad metylsulfátové soľ. oxadiazón, bromofenoxím, barban, tridiphan, C v pomere 3:1) flurochloridon, quinchlorac a mefanacet;
BB. príklady použiteľných kontaktných herbicídov zahrnujú bipyridyliové herbicídy. napríklad tie. v ktorých je účinnou entitou paraquat a tie, v ktorých je účinnou entitou diquat.
** Tieto zlúčeniny sa výhodne používajú v kombinácii s bezpečnostným činidlom, napríklad 2. 2-dichlúr-N. N-di-2-propenylacetamid Cdichlormid).
Tieto formulácie je možné aplikovať bežnými spôsobmi na plochy, na ktorých je realizácia tejto kontroly žíadúca. Prachové a kvapalné kompozície je možné napríklad aplikovať pri použití prachového klopacieho stroja, remeňového a ručného rozprašovača a sprejového klopacieho stroja. Formulácie je možné takisto aplikovať pomocou lietadiel, ako poprašky alebo sprej.
3Q
Ďalej budú uvedené príklady typických formulácií:
5% poprašok: 5 dielov účinnej zlúčeniny dielov mastenca
2% poprašok: 2 diely účinnej zlúčeniny diel vysokodispergovanej kyseliny mliečne dielov mastenca
Tieto poprašky sú pripravené zmiešaním jednotlivých zložiek a následným mletím vzniknutej zmesi na požadovanú veľkosť častíc.
Namáčateľné prášky:
70%: 70 dielov účinnej zlúčeniny
5 dielov 3 diely 10 dielov 12 dielov dibutylnaftylsulfonátu sodného naftalénsulfónovej kyseliny/fe- nolsulfónovej kyseliny/formalde- hydového kondenzátu (3:2:1) kaolínu šampanskej kriedy
40%: 40 dielov účinnej zložky
5 dielov lignínsulfonátu sodného
1 diel kyseliny nátriumdibutylnaftalén- sulfónovej
54 dielov kyseliny mliečnej
25%: 25 dielov účinnej zlúčeniny
4, 5 dielu lignínsulfátu vápenatého
1, 9 dielu šampanskej kriedy/hydroyxetylce- lulózy (1:1)
8, 3 dielu hlinitokremičitanu sodného
16. 5 dielu kremeliny
46 dielov kaolínu
10«!
dielov 3 diely
S dielov dielov účinnej zlúčeniny zmesi sodných soli nasýtených mastných alkoholsulfátov kyseliny naftalénsulfónovej/formaldehydového kondenzátu kaolínu
Namáčateľné práčky sa pripravia dokonalým zmiešaním účinných prísad s aditlvami vo vhodných zmiešovaclch strojoch a rozomletím výslednej zmesi v mlynoch alebo valcoch.
Emulgovatelný koncentrát t
25«! 25 dielov účinnej látky
2.5 dielu epoxidovaného rastlinného oleja dielov alkylarylsulfonátu/zmesi polyglykoléteru a mastného alkoholu
57,5 dielu xylénu
Množstvo prítomných kompozícii, ktoré tvoria herbicídne účinné množstvo, je závislé od povahy semien alebo rastlín, ktoré majú byť kontrolované. Aplikačná dávka účinných zložiek sa pohybuje približne od 0,454 do 11 340 g/a. výhodne približne od 4,54 do 454 g/a, pričom skutočné množstvo je závislé od ceny a požadovaných výsledkov. Je zrejmé. že kompozície vykazujúce nižšiu herbicldnu účinnosť budú vyžadovať vyššiu dávku než účinnejšie zlúčeniny, aby bol dosiahnutý rovnaký stupeň kontroly.
Príklady realizácie vynálezu
Nasledujúce príklady realizácie vynálezu majú len ilustratívny charakter a v žiadnom prípade neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.
Príklad 1
Príprava kyseliny
3-C dipropylamino)propán-1,1-blsfosfónovej
(.Zlúčenina č. 17)
A. Príprava kyseliny 3, 3-bis(dietoxylfosfinyl)propánovej
Roztok NaOH C 4, 00 g, 100 mmol) vo vode C50 ml) sa pridal do roztoku etyl-3. 3-bís(dietoxyfosfinyl)-propionátu C 32. G g. 07 mmol) v EtOH (100 ml) a ohrial sa na teplotu 80 °C, pri ktorej sa udržiaval jednu hodinu. Po ochladení sa odparil EtOH a zvyšok sa okyslil na metyloranž pomocou 21N HCI. Produkt sa extrahoval do dichlórmetánu (5 x 50 ml). Organická vrstva sa vysušila (NaeSO4) a po zahustení poskytla titulná zlúčeninu C28,8 g, 95 %) vo forme viskózneho oleja.
B. Príprava N, N-dipropyl-3, 3-bis(dietoxyfosfinyl)propiónamidu
Do roztoku kyseliny 3, 3-bis(dietoxyfosfinyl)propánovej (1,5 g, 4,34 mmol) a dimetylformamidu (2 kvapky) v dichlórmetáne (10 ml) sa pridal oxalylchlorid (0.61 g, 4,77 mmol). Tento roztok sa miešal pri izbovej teplote, dokiaľ neprestal vývoj plynu (“1 hodinu). Tento roztok sa odparil a odčerpal pod vákuom a tak poskytol chlorid kyseliny vo forme oranžového oleja, ktorý sa použil priamo.
Získaný chlorid kyseliny sa rozpustil v dichlórmetáne (20 ml) a ochladil sa na 0 °C. Potom sa po kvapkách pridal dipropylamín (0.89 g. 8,8 mmol) v dichlórmetáne (5 ml) a získaný roztok sa nechal ohriať na izbovú teplotu počas 18 hodín. Potom sa pridalo 25 ml dichlórmetánu a reakčná zmes sa premyla IN HCI (25 inl) a NaHCO3 (25 ml). Organická vrstva sa vysušila (Na2S04) a po zahustení poskytla titulnú zlúčeninu (1,3 g, 70 Z) vo forme oleja.
C. Príprava tetraetyl-3-(dipropylamino)propán-l. 1-bisfosfonátu
Roztok N, N-dipropyl-3, 3-bis(dietoxyfosfinyl)propiónamídu (1,25 g, 2,9 mmol) v THF (7.1 ml) sa ochladil na 0 °C a do takto ochladeného roztoku sa pomocou injekčnej striekačky pridal metylsulfidborán ¢0,71 ml, 7,1 mmol). Reakčná zmes sa miešala 20 minút pri 0 °C, potom sa ohriala na 65 °C a pri tejto teplote sa udržiavala 3 hodiny. Po uplynutí tejto doby sa reakčná zmes ochladila na 0 °C a do zmesi sa opatrne pridalo 6 ml 6N HCl. Po odparení rozpúšťadla vo vákuu sa zvyšok ošetril metanolom (5 inl) a zahustil. Zvyšok sa rozpustil vo vode ¢10 ml) a extrahoval pomocou EtaO ¢3 x 10 ml) . Vodná vrstva s alkalizovala na fenolftalein pridaním pevného KOH a nasýtila sa NaCl. Produkt sa extrahoval do dichlórmetánu ¢5 x 20 ml), vysušil CNa^SO^.) a po zahustení poskytol titulnú zlúčeninu ¢0,71 g, 60 %).
D. Príprava kyseliny 3-^dipropylaminopropán-1.1-bisfosfónovej
Tetraetyl-3-Xdipropylamino)propán-l, 1-bisfosfonát ¢0.55 g, 1,3 mmol) a 12N HCl ¢6 ml) sa ohrievali 20 hodín pod spätným chladičom. Po ochladení sa pod vákuom odstránili prchavé materiály. čím sa získalo 0.47 g zlúčeniny č. 17 vo forme hygroskopického skla.
Príklad 2
Príprava kyseliny 3-(benzylamlno)pentán-l, 1-bisf osf ónove J
(.Zlúčenina č. 21i
A. Príprava N-metoxy-N-metyl-3, 3-bis-Cdietoxyfosfinyl)propiónamidu
Do roztoku kyseliny 3, 3-td^dietoxyfosfinyl)propiónovej ¢4.00 g, 11,5 mmol) a dimetylformamidu ¢2 kvapky) v dichlórmetáne ¢25 ml) sa pridal oxalylchlorid ¢1.65 g. 13,0 mmol). Tento roztok sa miešal pri teplote, dokiaľ dochádzalo k vývoju plynu C~1 hodinu). Po odparení sa do roztoku pridalo 20 ml benzénu. Po odstránení rozpúšťadla pod vákuom sa získal chlorid kyseliny vo forme oranžového oleja, ktorý sa použil priamo.
Vyššie uvedený chlorid kyseliny sa rozpustil v 100 ml dichlórmetánu a do takto pripraveného roztoku sa pridal N-metyl34
-O-metylhydroxylamínhydrochlorid C1.25 g, 13,0 mmol) . Po ochladení reakčnej zmesi v Tadovom kúpeli sa do nej po kvapkách pridal pyridln ¢2,05 g, 26,0 mmol). Po pridaní sa reakčná zmes nechávala jednu hodinu ohriať na izbovú teplotu. Táto zmes sa premyla IN HC1 ¢50 ml) a nasýteným NaHCOs ¢50 ml), vysušila CNa^SCU) a po zahustení poskytla surový produkt vo forme oleja. Blesková chromatografia na silikagéle, pri ktorej elučné činidlo tvoril 20 % i-propanol v EtOAc poskytla titulnú zlúčeninu ¢3,50 g, 78 %) vo forme svetložltého oleja.
B. Príprava tetraetyl-3-oxopentán-l,1-bisfosfonátu
Roztok N-metoxy-N-metyl-3, 3-bis¢dietoxyfosfinyl)propiónamidu ¢1.00 g. 2,6 mmol) v THF ¢5 ml) sa pomaly pridal pri teplote 0 °C do suspenzie 80 % hydridu sodného ¢80 mg, 2,7 mmol) v THF ¢10 ml). V miešaní sa pokračovalo až do okamihu, kedy sa spotreboval všetok hydrid ¢^20 minút). Roztok sa potom ochladil na -78 °C a pridal sa etylmagnéziumbromid ¢ 1, 0 ml 3, 01*1 roztok v dietyléteri, 3, 0 mmol). Po pridaní sa reakčná zmes ohriala na 0 eC a miešala sa ďalšiu hodinu. Reakcia sa schladila pomalým naliatím do dobre miešanej. ladom chladenej zmesi etanolu ¢40 ml) a koncentrovanej HC1 ¢5 ml). Po odstránení rozpúšťadla vo vákuu sa zvyšok izoloval v solanke ¢20 ml) a extrahoval dichlórmetánom ¢4 x 20 ml). Zlúčené extrakty sa vysušili <Na2SCU), zahustili vo vákuu a finálny olej sa čistil bleskovou chromatografiou na silikagéle elúciou pomocou 10 % z-propanolu v etylacetáte a poskytol titulnú zlúčeninu ¢0,50 g. 54 %) vo forme bledožltého oleja.
C. Príprava kyseliny 3^benzylamino)pentán-l, 1-bisfosfónovej
Do miešaného roztoku tetraetyl-3-oxopentán-l, 1-bisfosfonátu ¢0,50 g, 1,4 mmol) v metanole ¢5 ml) sa pridalo malé množstvo brómtymolovej modrej a benzylamínu ¢0.75 g, 7.0 mmol). Potom sa do roztoku pridávala po kvapkách kyselina octová, dokial sa roztok nesfarbil do žlta ¢pH=6) a potom sa pridal NaCNBHs ¢57 mg, 0, 9 mmol). Výsledný žltý roztok sa miešal pri izbovej teplote 2 dni a počas tejto doby sa do reakčnej zmesi pridalo ďalších 20 mg
NaCNBH3. Celkovo po štyroch dňoch sa ukončilo miešanie a reakcia sa schladila pridaním koncentrovanej HCI, ktorá sa pridávala až do okamihu, kedy pH zmesi kleslo pod pH la potom sa vo vákuu odstránili rozpúšťadlá. Zvyšok sa izoloval pomocou vody CIO ml) a premyl dietyléterom C2 x 20 ml). Vodná vrstva sa previedla z oblasti kyslého pH do bázického pH vyššie ako 10) pridaním pevného KOH, nasýtila sa NaCl a extrahovala dichlórmetánom C5 x 25 ml). Zlúčené extrakty sa vysušili CNa2SO4) po zahustení poskytli tetraetyl-3-benzylaminopentán-l, 1-bisfosfonát. Tento materiál sa hydrolyzoval dvadsaťhodinovýin ohrievaním pod spätným chladičom pri refluxnej teplote v koncentrovanej HCI C6 ml). Prchavé podiely sa odstránili pod vákuom a zvyšok sa rozpustil vo vode <10 ml) a po zahustení vo vákuu poskytol 0,49 g zlúčeniny č. 21 vo forme hygroskopickéj peny.
Príklad 3
Príprava kyseliny 3-(.butylainlno)propánu-l, 1-bisf osf ónove j
(.Zlúčenina Č. 2ď)
A. Príprava N-butyl-3, 3-bisCdietoxyfosfinyl)propiónamidu
Tetraetylmetylénbis Fosf onát C 1,44 g, 5,0 mmol) v THF Cl ml) sa pridal do suspenzie 80 Z hydridu sodného C150 mg 5,0 mmol) v THF C4 ml) pri teplote 0 °C. Reakčná zmes sa ohriala na izbovú teplotu a miešala sa až do okamihu, kedy sa spotreboval všetok hydrid. Potom sa do reakčnej zmesi pridal roztok N-butyl-2-chlóracetamidu CO,75 g, 5,0 mmol) v THF Cl ml) a jodid draselný C100 mg). Reakčná zmes sa potom ohriala na 50 °C a pri tejto teplote sa udržiavala 18 hodín, počas ktorých sa vyzrážal chlorid sodný. Po uplynutí tejto doby sa pridalo ďalších 20 mg hydridu sodného a reakčná zmes sa ohrievala ďalšie 4 hodiny. Po ochladení sa zmes vliala do IN HCI <10 ml) a pridal sa dietyléter C50 ml). Dietyléterová vrstva sa ďalej extrahovala vodu (3 x 10 ml). Zlúčené vodné frakcie sa extrahovali dichlórmetánom C4 x 25 ml). Zlúčené extrakty sa vysušili CNasSO4) a po zahustení poskytli titulnú zlúčeninu <1,40 g, 70 X) vo forme oleja.
B. Príprava kyseliny 3-<butylamino)propán-l, 1-bisfosfónovej
Roztok N-t>utyl-3. 3-bis< dietoxyfosf iriyDpropióriamidu <1.40 g) v THF <9 ml) sa ochladil na 0 °C a pomocou injekčnej striekačky sa do tohoto roztoku pridal boránmetylsulfid <0,90 ml. 9,0 mmol). Reakčná zines sa ďalej miešala 5 minút pri izbovej teplote. Po uplynutí tejto doby sa potom ohriala na 65 °C a pri tejto teplote sa udržiavala 3 hodiny. Reakčná zmes sa ochladila na 0 °C a do takto ochladenej zmesi sa opatrne pridalo 6 ml 6N HCI. po odstránení rozpúšťadla vo vákuu sa zvyšok opakovane zahustil z metanolu <3 x 10 ml). Získaný produkt sa rozpustil v 12N HCI a ohrieval 20 hodín pod spätným chladičom. Po ochladení sa prchavé podiely odstránili pod vákuom a získaný zvyšok. ktorý sa rozpustil vo vode <10 ml), po zahustení poskytol 1,05 g zlúčeniny č. 20 vo forme hygroskopického skla.
Príklad 4
Príprava triamóniovej soli kyseliny 2-(2-pyrolidino)etán-l, 1-bisfosfónovéj (.Zlúčenina č. 1073
A. Príprava tetraetyl-2Ľ2-<1-pyrolino)3etán-l. 1-bisfosfonátu
Do suspenzie 80 X hydridu sodného <160 mg, 5,3 mmol) v THF <15 ml) sa pri 0 °C pomaly pridal roztok N-metoxy-N-metyl-3. 3-bis<dietoxyfosfinyl)propiónamidu <1.82 g, 4.7 mmol) v THF <5 ml). V miešaní sa pokračovalo až do úplného vyčerpania hydridu (“20 minút). Roztok sa ochladil na 0 °C a pridal sa 3-Ľl-<2. 2. 5, 5-tetrametyl-l-aza-2,5-disilancyklopentyl)Jpropylmagnéziumbromid <15 ml. 1.01*1 roztoku dietyléteru. 15 mmol) . Po pridaní sa reakčná zmes nechala ohriať na izbovú teplotu a miešala sa 15 hodín. V tomto okamihu sa zmes ochladila na 0 °C a reakcia bola ukončená pomalým pridaním 10 X HCI a zmes sa miešala 2 hodiny pri izbovej teplote. Po uplynutí tejto doby sa pridal éter <30 ml) a produkt sa extrahoval IN HCI <3 x 10 ml). Zlúčené vodné extrakty sa premyli éterom <10 ml) a potom sa pridal pevný
KOH, Cím sa alkalizoval roztok na pH 10. Po odparení rozpúšťadla sa zvyšok extrahoval dichlórmetánom C 4 x 50 ml). Odparením rozpúšťadla sa získal surový produkt, ktorý sa Čistil pomocou bleskovej chromatografie na silikagéle eluovaním 5 Z metanolom v chloroforme. Týmto spôsobom sa získalo 0,40 g titulnej zlúCeniny.
B. Príprava tetraetyl-2-(2-pyrolidino)etán-l, 1-bisfosfonátu
Tetraetyl-2-Ľ2-(l-pyrolino)3etán-l, 1-bisfosfonát (0.40 g, 1,15 mmol) sa rozpustil v etanole (4 ml) a pridal sa NaCNBH3 (80 mg, 1, 25 mmol). Do roztoku as pridalo 6N HC1, čím sa udržala kyslosť roztoku na brómkrezolovej zelenej (pH~4). Po 30 minútach sa pridali 2 ml 6IM HC1 a rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu. Potom sa pridalo 10 ml metanolu, ktorý sa potom odparil. Zvyšok sa pridal do metylchloridu (20 ml) a extrahoval do IN HC1 (2 x 10 ml). Roztok sa alkalizoval (pH~10) pomocou pevného KOH a produkt sa extrahoval do dichlórmetánu (3 x 20 ml). Zlúčené organické extrakty sa vysušili (KaCO3) a po zahustení poskytli 0.26 g tetraetyl-2-(2-pyrolidino)etán-l, 1-bisfosfonátu.
C. Príprava triainóniovej soli kyseliny 2-(2-pyrolidino)etán-l. 1-bisfosfónovej
Do miešaného roztoku tetraetyl-2-(2-pyrolidíno)etán-l, 1-bisf osf onátu (0,26 g. 0,75 mmol) v suchom dichlórmetáne (0.5 ml) sa pri 0 °C pridal brómtrimetylsilán (1.00 ml. 8,0 mmol) a roztok sa nechal ohriať na izbovú teplotu. Po 16 hodinovom miešaní sa rozpúšťadlo odstránilo vo vákuu a zvyšok sa rozpustil v benzéne (7 ml) a zahustil vo vákuu. Do zvyšku sa pridal NH4OH (4 ml 3,51*1 roztoku). ktorý sa miešal 30 minút pri izbovej teplote. Rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu a zvyšok, ktorý sa opakovane zahustil z metanolu (2 x 25 ml), poskytol 0,24 g kyseliny 2-(2-pyrolidino)etán-l, 1-bisfosfónovej vo forme bieleho prášku.
Príklad 5
Príprava triamóniovej soli kyseliny 5-aminopentán-l. 1-bisf osf ó38 noi/ej (.Zlúčenina č. 11O)
A. Príprava tetraetyl-5-aminopentán-l, 1-bisf osf oriátu
Tetraetylvinylidinbisfosfonát (1,20 g, 4,0 mmol) sa rozpustil v suchom THF (10 ml) a ochladil na 0 °C. Pomaly sa pridal roztok 3-E'l-(2. 2, 5, 5-tetrametyl-l-aza-2. 5-disilancyklopentyl) 3 propylmagnézlumbromldu v éteri (4,5 ml 1,01*1 roztoku, 4,5 mmol) a reakčná zmes sa nechala počas 15 hodín ohriať na izbovú teplotu. Reakcia sa ukončila pridaním IN HC1 (25 ml) a miešala sa 2 hodiny. Produkt sa ďalej premyl éterom (10 ml) a éterová vrstva sa extrahovala IN HC1. Zlúčené vodné extrakty sa alkalizovall (pH-=10) pridaním pevného KOH. Prchavé zložky sa odstránili vo vákuu a zvyšok sa extrahoval dichlórmetánom (3 x 50 ml). Roztok sa zahustil na 20 ml a extrahoval IN HC1 (2 x 10 ml). Pridaním pevného KOH as zalkalizovala zmes na pH 10 a získaný produkt sa extrahoval do dichlórmetánu (3 x 15 ml). Roztok sa vysušil (KaCO3) a po zahustení poskytol 0. 54 g titulnej zlúčeniny vo forme oleja.
B. Príprava triamóniovej soli kyseliny 5-amínopentán-l, 1-bisfosfónovej
Do miešaného roztoku tetraetyl-5-aminopentán-l, 1-bisfosfonátu (0,51 g, 1,5 mmol) v suchom dichlórmetáne (0,5 ml) sa pri 0 °C pridal brúmtrimetylsilán (1,3 ml, 10 mmol) a roztok sa nechal ohriať na Izbovú teplotu. Po 16-hodinovom miešaní sa rozpúšťadlo odstránilo vo vákuu a zvyšok, ktorý sa rozpustil v benzéne (5 ml), sa zahustil vo vákuu. Do tohoto zvyšku sa pridal NH40H (7 ml 3,01*1 roztoku), ktorý sa miešal 30 minút pri izbovej teplote. Po odstránení rozpúšťadla vo vákuu a po opakovanom zahustení zvyšku z metanolu (2 x 5 ml) sa získalo 0,52 g triamóniovej soli kyseliny 5-amino-l, 1-pentylbisfosfúnovej vo forme bieleho prášku.
Príklad 6
Príprava triamóniovej soli kyseliny N-benzyl-5-aminopenbán-l. 139
-bisfosfóna/ej (.Zlúčenina č. 111)
A. Príprava tetraetyl N-benzoyl-5-aminopentán-l, l-bisfosfonátu
Roztok benzoylchloridu CO, 73 g, 5,0 mmol) v dichlórmetáne sa pomaly pri teplote 0 °C pridal do roztoku tetraetyl-5-aminopentán-1, l-bisfosf onátu C 1,50 g, 4,5 mmol) z príkladu 11, Časť, A a trietylamínu CO, 76 ml, 5,5 mmol) v dichlórmetáne. Po ohriatí na izbovú teplotu, ktoré trvalo 30 minút, sa reakcia ukončila pridaním IN HCI C30 ml). Získaný produkt sa extrahoval do dichlórmetánu C 2 x 20 ml) a zlúčené organické vrstvy sa premyli nasýteným NaHC03 C2 x 15 ml), vysušili CNa^SO^) a zahustili vo vákuu. Tento surový produkt sa čistil bleskovou chromatografiou na silikagéle, kedy sa eluoval 15 % i-propanolom v etylacetáte v EtOAc a poskytol 0,64 g titulnej zlúčeniny vo forme oleja.
B. Príprava tetraetyl-N-benzyl5-aminapentán-l. l-bisfosfonátu
Roztok tetraetyl-N-benzoyl-5-aminopentán-l, l-bisfosfonátu CO, 63 g, 1,36 mmol) v THF C3, 4 ml) sa ochladil na 0 °C a do tohoto roztoku sa pomocou injekčnej striekačky pridal boránmetylsulfid CO, 34 ml, 3,4 mmol). Reakčná zmes sa miešala 20 minút pri 0 °C a potom ohriala na 65 °C, prd ktorých sa udržiavala ďalšie 2, 5 hodiny. Reakčná zmes sa potom ochladila na 0 °C a do takto ochladenej zmesi sa opatrne pridali 4, 0 m] N HCI. Rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu a získaný zvyšok sa opakovane zahustil z metanolu C2 x 5 ml). Tento zvyšok sa rozpustil vo vode CIO ml) a extrahoval dietyléterom C3 x 5 ml). Vodná vrstva sa zalkalizovala na feriolftalein pridaním pevného KOH a nasýtila NaCl. Produkt sa extrahoval do dichlórmetánu C5 x 20 ml), vysušil CNa2SO4) a po zahustení poskytol 0,28 g titulnej zlúčeniny.
C. Príprava triamóniovej soli kyseliny N-benzyl-5-aminopentán-1, l-bisfosfónovej
Brómtrimetylsilán CO,54 ml, 4,1 mmol) sa pridal pri teplote 0 °C do miešaného roztoku zlúčeniny z odstavca B CO, 26 g, 0,58 mmol) v suchom dichlórmetáne <0,5 ml) a roztok sa nechal ohriať na izbovú teplotu. Po 18 hodinovom miešaní sa rozpúšťadlo odstránilo vo vákuu. K zvyšku sa pridal NH^OH <7 ml 3,01*1 roztoku), ktorý sa miešal 30 minút pri izbovej teplote. Rozpúšťadlo sa odstránilo vo vákuu a zvyšok, ktorý sa opakovane zahustil z metanolu <2x5 ml), poskytol 0,32 g tríamóniovej soli kyseliny N-benzyl-5-aminopentán-l. l-bisfosfónovej vo forme bieleho prášku.
Príklad 7
Z Príprava kyseliny 3-aminooktán-l, l-bisfosfónovej (.Zlúčenina č. 119i
A. Príprava tetraetyl-3-nitrooktán-l. 1-bisfosfonátu
Do miešaného roztoku 1-riitrohexánu <0,87 g, 6.67 mmol) a diizopropylamínu <0,76 g, ,750 mmol) v THF <4 ml) sa pri izbovej teplote pridal roztok tetraetylviriylidínbisfosfonátu <2,0 g, 6.67 mmol). Reakčná zmes sa miešala 18 hodín pri izbovej teplote a potom 3 hodiny ohrievala na 50 °C. Po ochladení a odstránení rozpúšťadla vo vákuu sa zvyšok rozpustil v dichlórmetáne <30 ml) a premyl IN HCI <10 ml) a vodou <10 ml). Zlúčené vodné vrstvy sa extrahovali do dichlórmetánu <10 ml). Organické vrstvy sa zlúčili, vysušili <Na2S04) a zahustili. Blesková chromatografia na silikagéle eluujúca 5 X metanolom v chloroforme poskytla titulnú zlúčeninu <2,3 g, 80 Z) vo forme oleja.
. B. Príprava tetraetyl-3-aminooktán-l, 1-bisfosfonátu « Do miešaného roztoku tetraetyl-3-nitrooktán-l, 1-bisfosfonátu <0,70 g, 1,62 mmol) v metanole <4 ml) sa pridal amóniumformiát <0,45 g. 6.9 mmol) a 10Z paládium na uhlíku <0.070 g). Po štvordennom miešaní as reakčná zmes prefiltrovala a zvyšok, ktorý as prepláchol metanolom sa zahustil a izoloval v solanke <5 ml), z ktorej sa extrahoval pomocou dichlórmetánu <4 x 15 ml), vysušil <Na2SO4) a po zahustení poskytol titulnú zlúčeninu <0,60 g, 95 vo forine oleja.
C. Príprava triamóniovej soli kyseliny 3-aminooktyl-1, 1-bisfosfónovej
Do roztoku tetraetyl-3-aminooktán-l. 1-bisfosfonátu CO, 45 g,
1,12 mmol) v suchom dichlórmetáne Cl, 1 ml) sa pridal pomocou injekčnej striekačky brómtrimetylsilán C 1,05 ml, 7.85 mmol). Po 18 hodinách sa zmes zahustila pod vákuom. Do zvyšku sa pridal 3N NH4OH C8 ml), ktorý sa miešal 30 minút pri izbovej teplote. Po odstránení vo vákuu sa zvyšok zahustil z metanolu C2 ml) a poskytol 0,40 g triamóniovej soli kyseliny 3-aminooktán-l.1-bisf osf óriove j .
Použitím spôsobu, podobného vyššie popísaným spôsobom, sa pripravili nasledujúce zlúčeniny zhrnuté v ďalej uvedených tabuľkách I až IV:
ρδ R4 ΡΟ3Η2 \ I I ,
Z I 1 R’ R5 PO3H2
TABUĽKA I
ziúe
e. R’ R’ R5 R6 R'
H H H H FeriylĽPh]
t H H H H H
14* H H H H -C2H5
15 H H H H -«CjH?
17 H H H -«CjH·» -/iCjHt
1S H H H H -CHŕCH;.);
19 H H H H benzyl
20 H H H H -,>gh9
21 H -C2Hj H H benzyl
ΤΪ H H H H -CH2CH(CH3)2
24 H H H -CH? benzyl
25 H H H H cyklopropyl
26 H H H -C2H5 -C2H<
27 H H H H 2-metylberizyl
28 H H H H cyklohexyl
29 H H H -CHj
31 -OH H H H H
36 -OH H H -CHj benzyl
37 -OH H H -C-Hj -CaH,
38 -OH H H H -CH2CH2OCH2CHj
39 -OH H H H -íCjH»
40 -OH H H -CH2CH2OCH2CHj -CH:CH2OCH2CH3
lABUĽKA I
Zlúč. R5 R* R*
č. R' R’
41 -OH H H H -/iC?H?
42 -OH H H -CH? -/iCjHii
43 -OH H H H -C:Hj
44 -OH H H -CH? -CH?
45 -OH H H -CH? -«CsHí
46 -OH H -íC?H7 H -CH?
47 -OH H -iCjH; H benzyl
52 -OH H H H -/C:H:
53 -OH H H -CH? cyklohexyl
54 -OH H -iCjHt H 2,4-dlchlórbenzyl
55 -OH H H H -CHíCH?)CH2CH?
56 -OH H H -CH? -CHíCH?)CH2CH?
57 -OH H H -C2Hí -/iC?Ht
58 -OH H H -ziCjHt -nCjH, CH,
60 -OH H H H CH,
61 -OH H H H Xi. ch3
62 -OH H H H Xi
63 -OH H -hCjHt H benzyl
64 -OH H -iC;.Ht H 4-metoxybenzyl
65 -OH H -ziC?H? H 3-trlfluórmetylbenzyl
66 -OH H -ÍC3H7 H 3-trifluórmetylbenzyl
68 -OH H -ziCjHt H 3-metoxybenzyl
69 -OH H -nC-.Ητ H -/1C-.H7
ΙΛΒΙΙΙίΚΛ L
zíde e. R1 RJ R5 R° R7
70 -OH H -{'CjHo H benzyl
71 -OH H H H benzyl
—n t— -OH H -ΛλΗτ H 2-chlórbenzyl
73 -OH H -CH? H benzyl
74 -OH H -C2H< H benzyl
• 75 -OH H -/CjHt H 4-chlórbenzyl
76 H H H H -CHfCHj)CH2CH? ch3
?S H H H H CH, T
79 H H H H 55
SI H H H H -CíHij
82 H H H H -CH2CH2CH2CH2-Ph
83 H H -C2Hj H H V7
84 H H H H Y —CH-CH,
85 H H H H -CH:CH->CH2-Ph “ * *
86 H H H H -CHíCH»)-Ph
87 H H H H 4-metylbenzyl
88 H H H H 4-chlórbenzyl
89 H H H H -CH?
90 H H H H -CH2CH2CH(CH3)2
91 H H H H 2-chlórbenzyl
92 H H H H 4-fenylbenzyl
93 H H H H —CHrO
94 H H H H -CHíCH3)CH(CH3)2
ζ|!·ι
ΙΛΒΙΧΚΛ L
ZlúC č. ’ R' Rs R® R7
95 H H H H -CH2CHíCHjj2
96 H H H -hCjHt benzyl
97 H H H «CjHt -CH2CHfCH?)2
98 H H H -c2h<
CH, f 3
99 H H H H 0 ch3
100 H H H H
101 H H -CHj H -/iCjHo
102 H H H H CH, 1 .....CH 1 CH2CH3
· ch3
103 H H H H 1 ►CH
| CHjCHj
i04 H H H H -nCjHo
105 H H H H
106 H H -C2Hj H 2-chlórbenzyl
CH, T 3
108 H H -C2Hs H V,
M
109 H H C2Hs H -ZlCjHo
118 H ZlC5H7 H H benzyl
119 H H -flCjHn H H
120 H H -«C3H7 H H
h r AIU.lt ΚΑ i
Zlúč č. R1 RJ R5 R6 R*
121 H H H H -ch;ch2ch2oh
122 H -/C3H7 H H benzyl
123 H H -11C3H7 H H
124 H H benzyl H H
125 H -CH? H H H
126 H -CH? -CHj H H
127 H H -ziCjH? H H
12S H H •nCJie H H
129 H H -CH;CH;CH:CH2CH2- H
130 H H -ťCH;hCH=CHi H H
131 H H -1GH0 H H
132 H H -jCHq H H
133 H H -CHxCHi-Ph H H
Η Diamónlová sol
R'
R*
PO3H2 \ I . . ,
N—C—C—C—R1 / i.
R’
--in
PO3H2
TABUĽKA II
Zlúč č. n R1 R2 R3 R4 Rs R6 R7
110* 3 H H H H H H H
111- 3 H H H H H H benzyl
114 2 -OH H H H H H -ch3
115 2 -OH H H H H H -c2hs
134 3 H H H H H H -c2h5
Triamóniová soľ
C—R’ ι ι
PO3H2 ρο3η2
TABULKA III
Zlúč. č. n R‘ A
’,Ί 1 H -CH2CH:CH:CH:-
30 i H -CHjCH;CH:CH:CH:-
34 1 » -OH -CHsCH:CH2CH:CH:- CH,
35 1 1 -OH -CH.—CH—N-CH—CH.—
48 -OH -CH=N-CH=CH-
49 1 -OH -CH2CH;-O-CH:CH:-
59 1 -OH -CH2CH2CH2CH:-
i / 1 H -CH;CH2-O-CH2CH;-
116 R -OH -CH=N-CH=CH-
ľ5S 1 -ΝΗ; -CH;CH;CH2CH:CH;-
T etrametylamónlová sol **** Tritiu ty lamí nová sol kwm Trimetylsulfóniová sol mmmm Diamóniová sol
4Η
4! 1
ΙΑΒΙΙΙίΚΑ J V
hl I
IAHI.IĽ.KA IV
Zlúč. č. n R* R R3 X
113 1 H H H O
117 1 -OH H H 43
* Tributylamóniová soľ ** Tetrametylamóniavá soľ ****** Sodná soľ ******* Triamóniová soľ
Herbicídne rastrovacie testv
Testovala sa herbicídna účinnosť zlúčenín zhrnutých v predchádzajúcich tabuľkách ruznyini spôsobmi a pri rôznych aplikačných dávkach. Výsledky niektorých testov sú uvedené nižšie. Výsledky, stanovené na základe herbicídneho rastrovania, sú ovplyvnené množstvom faktorov, vrátane intenzity slnečného svetla, typu pôdy, pH pôdy. teploty, vlhkosti, hĺbky siatby. rastového štádia rastliny, aplikačnej dávky a množstva ďalších faktorov. Pri všetkých skúšobných postupoch boli dodržané pokiaľ možno najpodobnejšie skúšobné podmienky, aby bola zaistená objektívnosť a spoľahlivosť testov.
PREMERGENTNY HERBICIDNY RASTROVACI TEST
Predchádzajúci deň hlinitopiesočriatej pôdy, organickej látky, semená sa vyslali do stopové množstvá burinatých druhov.
pred ošetrením obsahujúcej len niekoľkých rôznych
Kultiváty sa vysiali do jednotlivých radov, vždy jeden druh do jedného radu, cez šírku hliníkovej dosky C19, 5 x 9. 5 x 6 cm). Vysádzanými trávnatými semenami boli semená druhov Setaría viridis CSETVI ), Avena fatua <AVEFA), Echinochloa crusgali (ECHCG). Použitými semenami širokolistových rastlín boli semená Sinapis arvensis CSINAR), Abutilon theophrasti CABUTH), Ipomoea spp. <IPC)SS ). Okrem toho sa vysiali semená Cyperus esculentus <CYPE5). Hĺbka siatia sa pohybovala od 1,0 do 1,5 cm a hustota rastlín od 3 do 25 rastlín na rad, v závislosti od jednotlivých rastlinných druhov.
Roztoky testovaných zlúčenín sa pripravili odvážením 18,8 a 74,7 ing testovanej zlúčeniny pre aplikácie 1,0, resp. 4,0 kg (ekvivalent kyseliny)na hektár (kg/ha) do 60 ml fľaše so širokým hrdlom a následným rozpustením tejto zlúčeniny v 14,0 ml deionizovanej vody. obsahujúcej 0,5 % obj./obj. povrchovo aktívneho činidla Tueeri 20 (emulgátor na báze polyoxyetylénsorbitanmonolaurátu). Ak to bolo potrebné pre rozpustenie zlúčeniny. potom sa použili ďalšie rozpúšťadlá, ktorých objem nepresahoval 2 ml <15 % rozstrekovaného roztoku).
Povrch pôdy sa vnútri uzatvorenej lineárnej rozstrekovacej stolice postrekoval pomocou súpravy dýz nastavených vo výške 30, 5 cm nad povrchom pôdy. Rozstrekovacia stolica bola kalibrovaná na 748 1/ha, čo zodpovedalo aplikačnej dávke 4,0 kg/ha alebo 1.0 kg/ha. Po ošetrení sa dosky umiestili do skleníka a podľa potreby zaliali. V skleníku sa rastlinám vytvorili svetelné podmienky imitujúce 14-hodinový svetelný deň. Denné a nočné teploty sa udržiavali na 29 °C. resp. 21 °C.
Stupeň kontroly buriny sa hodnotil a zaznamenával 17. až 21. deň po ošetrení, ako percento kontroly buriny, v porovnaní s rastom rovnako starých rovnakých druhov na neošetrenej kontrolnej doske. Percentnou kontrolou sa rozumie celkové poškodenie rastlín spôsobené všetkými faktormi, vrátane inhibovaného vzídenia, zabránenia v raste, malformácií a ďalších typov poškodení rastlín. Kontrolné rozmedzie sa pohybuje od 0 do 100 percent, pričom 0 X reprezentuje nulový účinok, kedy rast zodpovedá rastu neošetrených kontrolných rastlín. zatiaľ čo 100X kontrola reprezentuje úplné zničenie rastlín.
<Pomlčky v tabuľke b?
znamenajú. žr-j ua pri Lu.il. u aplikačnej dávke žiadny LuuL neuskutočňoval).
POSTEHERGENTNÝ HERB1CÍDNY TEST
Pôda scí pripravila a vysadila rovnakými druhmi a použitím rovnakých metód ako v prípade preemergentného testu. Postemergentné dosky sa umiestili do skleníka a vytvorili sa im rovnaké podmienky ako v predchádzajúcom prípade a podľa potreby zaliali. Rastliny sa nechali 10 až 12 dní pred aplikovaním testovanej zlúčeniny rásť C alebo do príslušného rastového štádia). Trávy sa postrekovali po dosiahnutí 3 až 4 listov, zatiaľ čo šlrokolistové rastliny sa postrekovali v štádiu, kedy mali 1 až 2 listy. Podzemnica olejná sa postrekovala v okamihu, kedy jej výška dosiahla 5 až 7 cín.
Rastliny sa postrekovali 30, 5 cm nad listmi rovnakými postrekmi ako v prípade preemergentného testu. Aplikačná dávka bola 4,0 kg/ha alebo 1, 0 kg/ha. Ošetrené rastliny sa opäť vrátili do skleníka a ďalej zalievali bez toho. aby sa im pritom namočili listy. Stupeň kontroly buriny sa vyhodnocoval 17. až 21. deň po aplikácií a zaznamenával sa ako percento kontroly buriny v porovnaní s rastom rovnako starých druhov na neošetrenej kontrolnej doske. Percentné kontrolné rozmedzie CO až 100 £). použité na vyhodnotenie preemergentného ošetrenia, sa takisto aplikovalo v prípade postemergentného ošetrenia, pričom pomlčky v tabulke znamenajú, že sa pri tejto aplikačnej dávke žiadny test neuskutočnil.
!>:<
TABUĽKA V - Pustemergentný test
Zlúč. Dávka
č. k«j/ha AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR CYPES
1 4.0 0 0 0 0 — 0 0
7 M 4.0 0 5 20 0 — 10 0
3 1.0 90 100 100 100 100 100 20
4 4.0 100 100 100 100 100 100 30
S 4.0 20 25 0 15 100 0
6 4.0 100 100 100 100 100 100 50
7 4.0 5 10 95 60 90 100 70
8 1.0 90 100 100 100 100 100 25
9 1.0 100 100 98 60 40 100 15
10 1.0 98 100 95 85 60 100 10
11 1.0 10 5 10 10 0 30 0
12 4.0 70 99 90 75 SO — 20
13 4.0 78 97 98 80 85 — 25
14 1.0 100 o> 98 75 40 100 25
15 1.0 90 '95 98 50 70 98 20
16 1.0 SO 95 95 70 15 90 15
17 1.0 95 95 98 60 15 SO 10
18 1.0 10 50 95 0 20 20 10
19 1.0 100 98 100 95 20 40 60
20 1.0 60 60 75 100 10 20 10
21 1.0 98 98 100 100 15 70 15
22 1.0 100 98 95 100 70 100 15
23 1.0 SO 90 98 100 75 100 50
24 1.0 60 70 70 30 10 30 10
25 1.0 80 75 95 70 20 60 30
26 1.0 70 90 90 20 20 100 10
27 1.0 85 90 98 40 20 30 40
28 1.0 70 SO 90 10 25 100 50
29 1.0 100 95 98 95 85 100 40
ÍAĽHIĽKA V - Po£4 temer'jcntný test
zíde. e. Dávka kg/ha avefa ECHCG SEKI ABUTH IPOSS SINAR CYPES
30 1.0 80 85 90 25 15 95 5
31 4.0 10 60 60 10 0 25 5
32 4.0 15 20 90 30 30 100 5
33 4.0 100 100 100 100 75 100 15
34 4.0 5 20 60 0 30 90 0
35 4.0 0 0 0 0 0 0 0
36 4.0 20 :0 40 25 0 15 .15
37 4.0 15 15 90 40 20 100 0
38 4.0 0 0 0 15 0
39 4.0 0 0 15 0 5 15 0
40 4.0 5 0 10 0 5 15 0
41 4.0 85 85 90 25 20 90 10
42 4.0 30 50 98 25 5 100 0
43 4.0 25 50 85 30 30 100 15
44 4.0 0 90 10 5 30 x
45 4.0 90 •98 98 85 80 100 10
46 4.0 90 95 100 100 60 100 20
47 4.0 90 100 85 20 20 100 5
48 4.0 0 5 20 0 0 20 0
49 4.0 0 0 10 0 0 0 0
50 4.0 5 20 90 80 10 95 «k 5
51 4.0 SO 100 95 100 75 100 25
52 4.0 0 20 40 0 5 50 0
53 4.0 0 20 10 15 5 15 0
54 4.0 5 0 5 5 10 85 5
55 4.0 5 30 20 0 5 15 0
56 4.0 70 95 90 80 85 100 60
57 4.0 75 90 95 95 50 100 15
58 4.0 60 95 98 95 50 100 5
59 4.0 30 70 95 70 15 100 15
:ί:·
TABUĽKA V ľij::t.cmi.:r lunl.iiý Luot
Zlúč. e. Dávka kg/ha AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR CYPES
60 4.0 50 98 90 85 70 100 so
61 4.0 20 98 95 90 20 100 so
62 4.0 10 10 30 60 30 80 50
63 4.0 98 98 20 50 50 100 5
64 4.0 10 10 50 0 5 100 10
65 4.0 5 5 10 10 10 70 10
66 4.0 5 5 10 5 50 10
67 4.0 0 0 0 0 0 10 0
68 4.0 40 98 30 10 20 SO 10
69 4.0 80 90 90 70 30 100 s
70 4.0 0 10 5 5 0 -0 0
71 4.0 40 40 30 15 20 80 40
72 4.0 95 75 15 100 15 100 10
73 1.0 20 10 5 5 5 15 0
74 1.0 SO 95 75 S5 5 95 10
*v · /3 1.0 15 . i5 25 15 10 40 5
76 1.0 60 SO 95 5 30 SO 25
77 1.0 5 15 60 20 0 30 0
78 1.0 90 100 98 95 90 100 85
79 1.0 70 85 85 5 5 50 20
80 1.0 40 15 30 0 5 10 • 0
81 1.0 90 85 60 10 5 85 35
82 1.0 95 95 95 40 10 100 50
83 1.0 95 100 95 65 40 100 40
84 1.0 60 95 90 65 65 100 35
85 1.0 75 95 95 25 15 100 35
86 1.0 98 98 100 85 35 100 75
87 1.0 90 98 98 65 50 100 65
88 1.0 85 90 95 25 15 70 30
89 1.0 75 95 95 10 10 95 15
hli
ΓΛΠΙ-ΙΙίΚΛ V - PuwLemer genl-iiý Les L
Zlúč. č. Dávka kg/ha AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR CYPES
90 1.0 100 98 98 90 10 85 50
91 1.0 98 95 98 60 5 40 30
92 1.0 10 15 50 0 5 60 0
93 1.0 98 95 98 65 65 100 40
94 1.0 85 94 98 60 75 100 30
95 1.0 95 90 98 100 90 100 25
96 1.0 75 60 70 35 20 25 20
97 1.0 70 60 95 70 20 80 15
98 1.0 90 90 98 70 75 100 20
99 1.0 98 98 100 75 15 100 70
100 1.0 70 40 60 25 10 70 20
101 1.0 100 100 98 SO 15 100 20
102 1.0 40 70 85 20 5 60 15
103 1.0 90 95 98 70 20 90 10
104 1.0 98 75 95 65 15 20 10
105 1.0 75 40 70 60 10 90 10
106 1.0 98 98 SO 60 20 iO 20
107 1.0 100 i 00 100 95 85 100 25
108 1.0 100 100 100 60 15 90 65
109 1.0 100 98 98 75 40 100 20
110 4.0 85 60 98 15 25 100 ‘35
111 4.0 90 35 60 15 5 95 20
112 4.0 0 0 0 0 0 0 0
113 4.0 0 10 70 15 30 100 5
114 4.0 0 0 0 60 15 10 0
115 4.0 0 0 10 5 0 15 0
116 4.0 0 0 10 0 0 0 0
117 4.0 0 0 0 0 0 0 0
118 1.0 100 100 100 90 65 100 60
119 1.0 100 100 100 98 30 100 95
HY
TABUĽKA V - Postemergentný LesL
Zlúč. č. Dávka kg/ha AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR CYPES
120 1.0 100 100 100 100 65 100 65
121 1.0 75 65 98 0 20 95 15
122 1.0 100 100 100 80 75 100 50
123 1.0 100 98 100 65 60 100 60
125 1.0 15 0 30 0 0 10 0
126 1.0 100 98 100 65 60 100 60
127 1.0 100 100 100 90 80 100 70
128 1.0 90 75 80 50 50 70 10
129 1.0 100 100 100 100 SO 100 85
130 1.0 100 100 100 95 75 100 70
131 1.0 100 100 100 100 95 100 80
132 1.0 100 100 100 95 65 100 70
133 4.0 20 20 50 10 0 70 20
134 4.0 0 0 0 0 0 0 0
Každá zlúčenina, uvedená v tabuľke V, pri aplikačnej dávke určenej ktorá je popísaná vyššie. S nižšie uvedenej tabuľke VI, < v prípade preemergenčnej uvedených burinatých druhov, hodnotu.
sa takisto testovala preemergentnou kontrolou buriny, S výnimkou zlúčenín, zahrnutých v nemala žiadna z testovaných zlúčenín aplikácie) žiadny vplyv na rast tj. mala nulovú percentnú kontrolnú hH
TABUĽKA VI
- Preemergentný test
Zlúč Dávka kg/ha AVEFA ECHCG SETVI ABUTH IPOSS SINAR CYPES
12 4.0 — - -- — — — —
13 4.0 — - - — — — —
31 4.0 0 0 0 5 — 5 15
46 4.0 0 0 10 15 10 25 0
110 4.0 0 0 0 0 0 20 0
114 4.0 0 0 0 10 0 0 0
Vyššie uvedené dáta ukazujú posteinergentnú účinno sť herbicídnych
kompozícií a kompozícií podía vynálezu a súčasne ich šetrnosť voči rastlinám, ak sa aplikujú preemergentne.
Nakoniec je potrebné uviesť, že popísané príklady majú len ilustratívny charakter a v žiadnom ohľade neobmedzujú rozsah vynálezu, ktorý je jednoznačne vymedzený priloženými patentovými nárokmi.

Claims (18)

1. Herbicídna kompozícia, vyznačujúca g a t ý m, že obsahuje:
CA) herbicídne účinné množstvo zlúčeniny s všeobecným vzorcom (I) :
R’
I c· \ I
N-C / L
R R’
R‘
CPO3H2
C-R’
R° PO3H2 n (I) v ktorom znamená 1, 2, 3, 4, 5 alebo 6;
znamená atóm vodíka, hydroxyskupinu. alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlika, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlika. halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom reťazci, hydroxyalkoxyskuplnu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom reťazci alebo NCR®) C R7), v ktorom R® a R7 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
R®. R3, R4 a R3 každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCO)„,-; substituovaný hydrokarbyl-SC O) ;
R4· a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu;
substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxy60 skupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCOím-í substituovaný hydrokarbyl-SCO)m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; alebo znamenajú štruktúru s všeobecným vzorcom N(Ria)(R13). v ktorom R1® a R13 znamenajú nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridín; piperazín; inorfolín; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénimín; piperidín; tetrahydropyridín; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroiinidazol; pyrolín; azetidín; perhydroindol; perhydrochinolín; perhydroizochiriolín; alebo pyrolidínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka. halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s G až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltloskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupínou;
uhlíka, nitroskupinou, 10 atómami uhlíka.
alebo
R* a RA alebo R® a RA spoločne s atómom dusíka a uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridín; piperazín; morfolín; tiomorfolín;
tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénlmín; piperidín; tetrahydropyridín: pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidin; dihydroimidazol; pyrolín; azetidin; perhydroindol: perhydrochinolín; perhydroizochinolin alebo pyrolidinový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť pripadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskuplnou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskuplnou;
alebo
R® a R* spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlika alebo cykloalkenylový kruh, pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskuplnou. hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlika. arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinou. halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka.
alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltloskuplnou s 1 až
10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka. fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
alebo
R* a Rs spoločne tvoria trojčlenný až šesťčlenný karbocyklický kruh prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou. alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltloskuplnou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo N(R1O)(R11). v ktorom R10 a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; a m znamená 0, 1 alebo 2;
alebo jej agrochemicky prijateľnú soľ alebo hydrolyzovateľný ester a (B) agrochemicky prijateľný nosič.
2. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m, že R1 znamená atóm vodíka alebo hydroxyskupinu.
3. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým. že R3*, R4 * * a R3 znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo aralkylovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka, prípadne substituovanú atómom vodíka alebo hydroxyskupinou.
4. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým. že RA a R7 znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo aralkylovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka. prípadne substituovanú atómom vodíka alebo hydroxyskupinou.
5. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznaCujúca sa t ý m. že R4 a R* spoločne s atómom dusíka a uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, ktoré môžu byt prípadne substituované atómom halogénu, hydroxyskupinou. alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka.
6. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m. že RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu. tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, ktoré môžu byt prípadne substituované atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka.
7. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým. že n znamená 1.
8. Herbicídna kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa t ý m. že
R' znamená atóm vodíka, hydroxyskupinu, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
Ra. R3*, R4 a Rs každý znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; aralkylovú skupinu so 6 až 14 atómami uhlíka; alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltioskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka;
RA a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlika; alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkiriylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlika; pyridylovú skupinu; substituovanú pyridylovú skupinu; fenylovú skupinu; substituovanú fenylovú skupinu; aralkylovú skupinu so 6 až 14 atómami uhlíka; substituovanú aralkylovú skupinu so 6 až 14 atómami uhlika; alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltloskupínu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo
R® a R“* spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria pripadne substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh; alebo
R4 a RA spoločne s atómom dusíka a atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo aralkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlika; alebo
RA a R7 spoločne s atómom dusíka. na ktorý sa viažu. tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou. alkoxyskuplnou s 1 až 6 atómom uhlika, nitroskupinou. alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo aralkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka a n znamená 1. 2 alebo 3.
9. Herbicidna kompozícia podía nároku 1, vyznačujúca sa t ý m, že
R1 znamená atóm vodíka alebo hydroxyskupinu;
Hľi
RH a R'5 znamenajú atóm vodíka;
R* a Rs znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka. alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; a
RA a R7 znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka. alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; a
R4 a R6 spoločne s atómom dusíka a atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo
RA a R* spoločne s atómom dusíka. na ktorý sa viažu, tvoria pyrolidínový · alebo piperidínový kruh prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka; a n znamená 1.
10. SpOsob kontroly rastu rastlín zahrnujúci aplikáciu herbicídne účinného množstva zlúčeniny s všeobecným vzorcom CI) □ô R4 R2 \ I I
N-C-C
J I
PO3H2
C-R1
I
PO3H2
R' (I) v ktorom znamená 1, 2. 3. 4, 5 alebo 6;
R1 znamená atóm vodíka, hydroxyskupinu, alkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, atóm halogénu, alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, halogénalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka, hydroxyalkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkylovom reťazci, hydroxyalkoxyskupinu s 1 až 4 atómami uhlíka v alkoxylovom reťazci alebo NCR®) C R9), v ktorom R® a R’ znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 3 atómami uhlíka;
Ra, R3, R* a Rs každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCG),,,-; substituovaný hydrokarbyl-SCG)m-;
RA a R5’’ znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu;
substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCO),,,-; substituovaný hydrokarbyl-SCG)m-; pyridyl; substituovaný pyridyl; alebo znamenajú štruktúru s všeobecným vzorcom NCRia)CR13), v ktorom Ria a R13 znamenajú nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridln; piperazín; morfolln; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénimln; piperidín; tetrahydropyridín; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidín; dihydroimidazol; pyrolín; azetidln; perhydroindol; perhydrochinolín; perhydroizochinolíri; alebo pyrolldínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou
G7 skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskuplnou, hydroxyskupinou. hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlika. arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlika, fenoxyskupinou. fenoxyskupinou substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlika, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlíka, nitroskupinou. 10 atómami uhlika.
alebo
R·* a R6 alebo Ra a RÄ spoločne s atómom dusíka a uhlíka , na ktorý sú naviazané. tvoria aziridín; piperazin; morfolín; tiomorfolín; tioinorf olínsulf iriyl; tioinorf olinsulf onyl;
hexainetyléniiní n; piperidín; tetrahydropyridín; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyrimidíri; dlhydrolmidazol; pyrolín; azetidín; perhydroindol; perhydrochinolín; perhydroizochinolín alebo pyrolidínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byt prípadne substituovaný alkylovou skupinou s halogénskuplnou, hydroxyskupinou, s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami
1 až 12 atómami hydroxyalkylovou uhlíka, skupinou s 1 až 5 uhlika, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlika substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskuplnou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskuplnou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskuplnou s 1 až
10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
alebo
RÄ a R·* spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh, pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou, hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskuplnou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlíka, nitroskuplnou, 10 atómami uhlíka.
alebo
R“* a Rs spoločne tvoria trojčlenný až šesťčlenný karbocyklický kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo NCR10)(R11), v ktorom R10 a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; a πι znamená Ο, 1 alebo 2;
alebo jej agrochemicky prijateľnej soli alebo hydrolyzovateľného esteru na miesto výskytu týchto rastlín.
11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa t ý m, že R1 znamená atóm vodíka alebo hydroxyskupinu.
12. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že R3, R* a Rs znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka. alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo aralkylovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka, prípadne substituovanú atómom vodíka alebo hydroxyskupinou.
13. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým. že R* a R7 znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka alebo aralkylovú skupinu s 6 až 10 atómami uhlíka, prípadne substituovanú atómom vodíka alebo hydroxyskupinou.
14. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým. že R4 a RA spoločne s atómom dusíka a uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, ktoré môžu byť prípadne substituované atómom halogénu, hydroxyskupinou. alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlika alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka.
15. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým. že RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu, tvoria pyrolidínový alebo piperidínový kruh, ktoré môžu byť prípadne substituované atómom halogénu. hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlika alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka.
16. Spôsob podľa nároku 10. vyznačujúci sa tým. že n znamená 1.
17. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa t ý m, že
R* znamená atóm vodika, hydroxyskupinu, atóm halogénu alebo alkylovú skupinu s 1 až 4 atómami uhlíka;
R2, R3, R* a R® každý znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogén-
alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; aralkylovú skupinu so 6 až 14 atómami uhlíka; alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltioskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka;
R6 a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; alkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkylovú skupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; halogénalkenylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; halogénalkinylovú skupinu s 2 až 12 atómami uhlíka; pyridylovú skupinu; substituovanú pyridylovú skupinu; fenylovú skupinu; substituovanú fenylovú skupinu; aralkylovú skupinu so 6 až 14 atómami uhlíka; substituovanú aralkylovú skupinu so 6 až 14 atómami uhlíka; alkoxyskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo alkyltioskupinu s 1 až 12 atómami uhlíka; alebo • R® a R* spoločne s atómami uhlíka, na ktoré sú naviazané, tvoria pripadne substituovaný cykloalkylový kruh s 5 až G atómami uhlíka alebo cykloalkenylový kruh; alebo
R* a R® spoločne s atómom dusíka a atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh pripadne substituovaný atómom halogénu. hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltloskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo aralkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka; alebo
RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sa viažu, tvoria trojčlenný až sedemčlenný kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómom uhlíka.
nitroskupinou. alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka. alkyltloskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo aralkylovou ft skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka a • w n znamená 1. 2 alebo 3. 18. Spôsob podľa nároku 10, v y z n ačujúci sa
t ý m. že
R1 znamená atóm vodíka alebo hydroxyskupinu;
Ra a R3 znamenajú atóm vodíka;
R* a Rs znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkylovú skupinu s 1 až 8 atómami uhlíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka. alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka prípadne substi buovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; a
R0 a R7 znamenajú nezávisle atóm vodíka, alkenylovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, alebo aralkylovú skupinu so 6 až 10 atómami uhlíka prípadne substituovanú atómom halogénu alebo hydroxyskupinou; a
R* a RA spoločne s atómom dusíka a atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané. tvoria pyrolidínový alebo piperidinový kruh prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka; alebo
RA η I?7 spoločne u viĽrtinom dusíka, na k tur ý na viažu, Lvuria pyrolldínový alebo pJ per ldí nový kruh prípadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou. alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka; a n znamená 1.
19. Zlúčenina s všeobecným vzorcom (II)»
R°
N./
R i
I
-čR'
R2
I cŔ3 po3h2
CH n PO3H2 n (m v ktorom n znamená 1, 2, 3, 4. 5 alebo 6;
R2, R3. R* a Rs každý znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskupinu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydrokarbyl-SCO)m-; substituovaný hydrokarbyl-SCO)m-;
RA a R7 znamená nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu; t substituovanú hydrokarbylovú skupinu; hydrokarbyloxyskuplnu; substituovanú hydrokarbyloxyskupinu; hydro» karbyl-SCO)m-; substituovaný hydrokarbyl-SCO)m-; pyridyl;
substituovaný pyridyl; alebo znamenajú štruktúru s všeobecným vzorcom NCR10)(R11), v ktorom R10 a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka, hydrokarbylovú skupinu alebo substituovanú hydrokarbylovú skupinu;
alebo
RA a R7 spoločne s atómom dusíka, na ktorý sú naviazané, tvoria aziridín; piperazín; morfolín; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénimín; piperidín; tetrahydropyridí n; pyrazol; imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyriinidín; dihydro j.midazol; pyrolíri; azetidín; perhydroindol; perhydrochinolín; perhydroizochinolín; alebo pyrolídínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich môže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka. halogénskupinou. hydroxyskupinou, hydroxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupiriou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami, uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou. fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupiriou;
alebo
R·* a R1* alebo Ra a RÄ spoločne s atómom dusíka a uhlíka , na ktorý sú naviazané. tvoria aziridín; piperazín; morfolín; tiomorfolín; tiomorfolínsulfinyl; tiomorfolínsulfonyl; hexametylénimín; piperidín; tetrahydropyridín; pyrazol; Imidazol; pyrol; triazol; tetrahydropyriinidín; dihydroimidazol; pyrolíri; azetidín; perhydroindol; perhydrochiriolín; perhydroizochinolín alebo pyrolídínový kruh; pričom ktorýkoľvek z nich inOže byť prípadne substituovaný alkylovou skupinou s halogénskupinou, hydroxyskupinou.
1 až 12 atómami hydroxyalkylovou uhlíka, skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, nitroskupinou, halogénalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
alebo
Ra a R* spoločne s atómom uhlíka, na ktorý sú naviazané, tvoria cykloalkylový kruh s 5 až 6 atómami uhlíka alebo cykloalkeriylový kruh, pričom ktorýkoľvek z nich môže byt prípadne substituovaný al.kýlovou skupinou s 1 až 12 atómami uhlíka, halogénskupinou, hydroxyskupinou, hydraxyalkylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, halogénalkylovou skupinou s 1 až 5 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka, arylovou skupinou s 6 až 10 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka, arylalkylovou skupinou so 7 až 16 atómami uhlíka substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami halogénalkylovou skupinou s 1 až alkoxyskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, alkylsulfonylovou skupinou s 1 až 10 atómami uhlíka, fenoxyskupinou, fenoxyskupinou substituovanou halogénskupinou alebo alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkenylovou skupinou s 2 až 10 atómami uhlíka alebo kyanoskupinou;
uhlíka, nitroskupinou, 10 atómami uhlíka.
alebo
R4 a Rs spoločne tvoria trojčlenný až šesťčlenný karbocyklický kruh pripadne substituovaný atómom halogénu, hydroxyskupinou, alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlika. alkoxyskupinou s 1 až 6 atómami uhlíka, alkyltioskupinou s 1 až 6 atómami uhlika alebo N(RAO)(R1:l), v ktorom R10 a R11 znamenajú nezávisle atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až '12 atómami uhlíka; a m znamená 0, 1 alebo 2;
pod podmienkou, že ak n znamená 1. potom aspoň jeden zo substituentov R=, R3*, R4, R5, RÄ a Rx neznamená atóm vodíka;
alebo je chemicky prijateľná sol alebo hydrolyzovatelný ester.
SK1358-97A 1995-04-07 1996-04-08 Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same SK135897A3 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/418,970 US5728650A (en) 1993-10-07 1995-04-07 Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same
PCT/US1996/004869 WO1996031124A1 (en) 1995-04-07 1996-04-08 Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK135897A3 true SK135897A3 (en) 1998-02-04

Family

ID=23660274

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK1358-97A SK135897A3 (en) 1995-04-07 1996-04-08 Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same

Country Status (18)

Country Link
US (1) US5728650A (sk)
EP (1) EP0820230A1 (sk)
JP (1) JPH11503429A (sk)
KR (1) KR19980703710A (sk)
CN (1) CN1181690A (sk)
AU (1) AU5447596A (sk)
BR (1) BR9604975A (sk)
CA (1) CA2217655A1 (sk)
CZ (1) CZ315897A3 (sk)
GE (1) GEP20001891B (sk)
HU (1) HUP9801251A3 (sk)
MX (1) MX9707692A (sk)
NO (1) NO974619L (sk)
NZ (1) NZ306255A (sk)
PL (1) PL322618A1 (sk)
SK (1) SK135897A3 (sk)
TR (1) TR199701126T1 (sk)
WO (1) WO1996031124A1 (sk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69910045T2 (de) * 1998-09-09 2004-04-22 Metabasis Therapeutics Inc., San Diego Neue heteroaromatische fructose 1,6-bisphosphatase inhibitoren
CA2345273A1 (en) 1998-09-25 2000-04-06 Sunol Molecular Corporation Pharmaceutically active compounds and methods of use thereof
CA2290009A1 (en) 1998-11-19 2000-05-19 Rhony Niklaus Aufdenblatten Chiral diphenyldiphosphines and d-8 metal complexes thereof
RU2273642C2 (ru) * 1999-12-22 2006-04-10 Метабэйсис Терапьютикс, Инк. Бисамидатные фосфонатные соединения, являющиеся ингибиторами фруктозо-1,6-бисфосфатазы
US7563774B2 (en) * 2000-06-29 2009-07-21 Metabasis Therapeutics, Inc. Combination of FBPase inhibitors and antidiabetic agents useful for the treatment of diabetes
US7169818B2 (en) 2000-10-03 2007-01-30 University Of Virginia Patent Foundation Lysophosphatidic acid receptor agonists and antagonists
WO2003074008A2 (en) * 2002-03-01 2003-09-12 Merck & Co., Inc. Aminoalkylphosphonates and related compounds as edg receptor agonists
US7309721B2 (en) * 2002-03-01 2007-12-18 Merck + Co., Inc. Aminoalkylphosphonates and related compounds as Edg receptor agonists
JP4463274B2 (ja) * 2003-06-27 2010-05-19 明 小谷 ビスホスホネート錯体
WO2005005447A2 (en) 2003-07-03 2005-01-20 Teva Pharmaceutical Industries Ltd. Zoledronic acid crystal forms, zoledronate sodium salt crystal forms, amorphous zoledronate sodium salt, and processes for their preparation
EP1750722A4 (en) 2004-05-06 2010-03-10 Univ Virginia NEW LYSOPHOSPHIC ACID RECEPTORSELECTIVE ANTAGONISTS
WO2006023515A2 (en) * 2004-08-18 2006-03-02 Metabasis Therapeutics, Inc. Novel thiazole inhibitors of fructose 1,6-bisphosphatase
MX2008000139A (es) * 2006-04-25 2009-02-23 Teva Pharma Formas cristalinas de acido inbandronico y procesos para la preparacion de ellas.
EP2203460A4 (en) * 2007-04-12 2012-03-14 Univ Illinois BIPHOSPHONATE COMPOUNDS AND METHODS WITH INCREASED POTENTIAL FOR MULTIPLE OBJECTIVES, INCLUDING FPPS, GGPPS AND DPPS
US8816082B2 (en) 2010-05-28 2014-08-26 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Heterocyclyl-pyridinyl-based biphosphonic acid, pharmaceutically acceptable salt thereof, composition thereof and method of use thereof
US9290526B2 (en) 2010-05-28 2016-03-22 The Royal Institution For The Advancement Of Learning/Mcgill University Heterocyclyl-pyridinyl-based biphosphonic acid, pharmaceutically acceptable salt thereof, composition thereof and method of use thereof
WO2019016240A1 (en) 2017-07-19 2019-01-24 Leadiant Biosciences Ltd ADENOSINE DEAMINASE FOR TREATING OR IMPROVING SCLERRODERMIS ASSOCIATED VASCULOPATHY
CN114223667B (zh) * 2021-12-09 2023-04-07 沈阳农业大学 含氮双膦酸盐在抑制卵菌中的应用

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE284155C (sk) * 1900-01-01
US3962318A (en) * 1970-04-13 1976-06-08 Monsanto Company Substituted ethane diphosphonic acids and salts and esters thereof
GB1508772A (en) * 1975-04-04 1978-04-26 Shell Int Research Biologically active compositions
SU739076A1 (ru) * 1976-05-19 1980-06-05 Институт Химической Кинетики И Горения Со Ан Ссср Способ получени -аминоэтилидендифосфоновых кислот
ES456541A1 (es) * 1976-06-09 1978-02-16 Benckiser Knapsack Gmbh Procedimiento para la preparacion de acidos n-fosfonometilen-monoaminoalcanmonofosfonicos y -polifosfonicos yno acidos n-fosfonometilen-diaminoalcanpolifosfonicos.
US4447256A (en) * 1977-07-20 1984-05-08 Nissan Chemical Industries, Ltd. N-(Unsubstituted or substituted pyridyl)aminomethylene-diphosphonic acids, herbicidal compositions containing same, their use for herbicides, and process for preparing same
JPS5437829A (en) * 1977-08-29 1979-03-20 Nissan Chem Ind Ltd Disulfonic acid type herbicidal and insecticidal agents
DE2754821C3 (de) * 1977-12-09 1981-08-13 Benckiser-Knapsack Gmbh, 6802 Ladenburg Verfahren zur Herstellung von 1-Aminoalkan-1,1-diphosphonsäuren
JPS54144383A (en) * 1978-04-27 1979-11-10 Nissan Chem Ind Ltd Diphosphonic acid derivative and herbicide containing the same
JPS54147925A (en) * 1978-05-11 1979-11-19 Nissan Chem Ind Ltd Diphosphonic acid herbicide
JPS5594308A (en) * 1979-01-12 1980-07-17 Nissan Chem Ind Ltd Herbicide composition
JPS5598105A (en) * 1979-01-18 1980-07-25 Nissan Chem Ind Ltd Herbicidal composition
JPS5598193A (en) * 1979-01-22 1980-07-25 Nissan Chem Ind Ltd Methylenediphosphonic acid derivative and herbicide comprising it as active constituent
EP0096931B1 (en) * 1982-06-10 1987-03-25 Mallinckrodt, Inc. (a Delaware corporation) Radiographic imaging agents
US4504462A (en) * 1982-06-10 1985-03-12 Mallinckrodt, Inc. Process for making a lyophilized product for use in skeletal imaging
IL77243A (en) * 1984-12-21 1996-11-14 Procter & Gamble Pharmaceutical compositions containing geminal diphosphonic acid compounds and certain such novel compounds
DE3623397A1 (de) * 1986-07-11 1988-01-14 Boehringer Mannheim Gmbh Neue diphosphonsaeurederivate, verfahren zu deren herstellung und diese verbindungen enthaltende arzneimittel
IL84731A0 (en) * 1986-12-19 1988-05-31 Norwich Eaton Pharma Heterocycle-substituted diphosphonic acids and salts and esters and pharmaceutical compositions containing them
DE3804686A1 (de) * 1988-02-15 1989-08-24 Henkel Kgaa Arzneimittel mit einer kombination von cytostatika bzw. hormontherapeutika und phosphonoderivaten
DD284155A5 (de) * 1988-04-05 1990-11-07 Karl-Marx-Universitaet,Buero F. Neuerer U. Schutzrechte,Dd Mittel zur chemotherapie von virosen der samenpflanzen
US4990503A (en) * 1988-08-12 1991-02-05 Yamanouchi Pharmaceutical Co., Ltd. Heterocyclic bisphosphonic acid derivatives
MX21452A (es) * 1989-07-07 1994-01-31 Ciba Geigy Ag Preparaciones farmaceuticas que se administran en forma topica.
IE914417A1 (en) * 1990-12-19 1992-07-01 Takeda Chemical Industries Ltd Bisphosphonic acid derivatives, their production and use
JPH05163150A (ja) * 1991-05-13 1993-06-29 E R Squibb & Sons Inc アテローム性動脈硬化症の抑制・治療剤
EP0522576A3 (en) * 1991-07-12 1993-07-14 Hoechst Aktiengesellschaft Aminoethane-1,1-bisphosphonic acids and aminoethane-1,1-alkylphospinic/phosphonic acids, process of their preparation and their use
CZ296694A3 (en) * 1992-05-29 1995-12-13 Procter & Gamble Pharma Phosphonate compounds containing quaternary nitrogen atom and their use in a pharmaceutical preparation for treating abnormal calcium and phosphate metabolism
NZ253524A (en) * 1992-05-29 1997-01-29 Procter & Gamble Pharma Sulphur-containing phosphonate derivatives and medicaments (for treating abnormal calcium and phosphate metabolism)
US5719303A (en) * 1993-03-08 1998-02-17 Eisai Co., Ltd. Phosphonic acid derivatives
TW401276B (en) * 1993-10-07 2000-08-11 Zeneca Ltd Novel compounds and a method of controlling growth of plants

Also Published As

Publication number Publication date
CA2217655A1 (en) 1996-10-10
CZ315897A3 (cs) 1998-01-14
KR19980703710A (ko) 1998-12-05
TR199701126T1 (xx) 1998-01-21
NO974619D0 (no) 1997-10-06
HUP9801251A3 (en) 1999-03-01
EP0820230A1 (en) 1998-01-28
AU5447596A (en) 1996-10-23
NO974619L (no) 1997-10-06
BR9604975A (pt) 1998-06-09
US5728650A (en) 1998-03-17
GEP20001891B (en) 2000-01-05
JPH11503429A (ja) 1999-03-26
NZ306255A (en) 1999-08-30
WO1996031124A1 (en) 1996-10-10
PL322618A1 (en) 1998-02-02
HUP9801251A2 (hu) 1998-09-28
MX9707692A (es) 1997-12-31
CN1181690A (zh) 1998-05-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK135897A3 (en) Herbicidal aza bisphosphonic acids and compositions containing the same
EP0695292B1 (en) Herbicidal (4-substituted pyridyl)-3-carbinols
US5863865A (en) Herbicidal 4-benzoylisoxazoles derivatives
US5451566A (en) Herbicidal pyrrolopyridine compounds
US5763357A (en) 3-substituted pyridine compounds and derivatives thereof
NZ274000A (en) Use of azabisphosphonic acid derivatives as herbicides, azabisphosphonic derivatives
US5756423A (en) Method of controlling plants by inhibition of farnesyl pyrophosphate synthase
US5512537A (en) 2-benzoyl pyrrole and benzoyl imidazole herbicides
US5681795A (en) 3-benzoyl pyrrole and pyrazole herbicides
US5714438A (en) Herbicidal 5-substituted pyrimidine compounds and derivatives thereof
US5226944A (en) Isothiourea herbicides
DE10337761A1 (de) Phosphororganische 4-Iminohydantoinderivate