SI7711988A8

SI7711988A8 - Novi insekticidi

Info

Publication number: SI7711988A8
Application number: SI7711988A
Authority: SI
Inventors: Hans U Brechbuehler; Verena Laanio; Dagmar Berrer
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1976-08-19
Filing date: 1977-08-17
Publication date: 1994-12-31

Description

Postopek za pripravo 2-ciklopropilamino4,6-diamino-s-triazinov

Področje tehnike, v katero spada izum

MKP: G O? D 251/54 A 01 N 9/22

Predloženi izum se nanaša na postopek za pripravo novih derivatov 2-ciklopropilamino-4,6-diamino-s triazina in njihovih soli.

Derivati 2-ciklopropilamino-4,6-diamino-s-tri azina imajo formulo χ“\

v kateri pomenijo ϋη vodik, alkil z 1 do 4 a toni ogljika, v danem primeru substituiran z nižjim alkoksilon ali ciano, alkenil s 5 do 4 atomi ogljika, alkinil s 5 do 4 atomi ogljika, ciklopropil, hidroksil, no tokail ali etoskil, ^2 vodik, metil ali etil ali

E^ in E2 skupaj s sosednjim atomom duSika ali 6členski heterocikličen obroč, ki ima v danem primeru se nadaljnji atom duSika ali atom kisika,

E^ vodik, alkil z 1 do 4 atomi ogljika, alkenil s 5 atomi ogljika, alkinil s 5 atomi ogljika ali ciklopropil,

E^ vodik, metil ali etil ali

H₃ in a₄ skupaj o sosednjin atonon duiSika 5- ali &členski heterocikličen obroč, ki ima v danem primeru

Se nadaljnji atom dušika ali kisika, in R^ vodik ali metil, in njihove kislinske adicijske soli.

Alkilne skupine, ki pridejo v poštev za R^ in Rp so lahko ravne ali razvejene, nesubstituirano ali substi tuirane npr. s ciano ali alkoksilnimi skupinami z 1 do A atomi ogljika. Primeri takih alkilnih skupin so med drugim metil, etil, n-propil, izopropil, n-, izo-, sek. in terc.butil, 2-metoksietil, 1-cianoetil, 1-cianopropil in

2-ciano-prop~2-il. Primera za alkenilne oz. alkinilne skupine, ki pridejo v poštev za R^ in R^, sta med drugimi alil in propargil.

S pojmom kislinske adicijske soli derivatov 2ciklopropilamino -4,6-diamino-s-triazina s formulo I so mišljene soli z močnimi mineralnimi kislinami, kot npr. soli s solno ali žveplovo kislino.

Zaradi svojega učinka so prednostne spojine s formulo I, v katerih pomenijo R„ vodik, alkil z 1 do A atomi ogljika, v danem primeru substituiran s nižjim alkoksilom, alkenil s $ do 4 atomi ogljika, alkinil s 3 do A atomi ogljika, ciklopropil, hidroksil, metoksil ali etoksil, Ep vodik, metil ali etil ali R^ in Rp skupaj s sosednjim atomom dušika 1-pirolidinil, 1-piperidinil,

4-morfoiinil, 4-piperazinil, 4-(4-metil)-piperazin.il ali

4-imidazolil, E-, vodik, alkil z 4 do 4 at oni ogljika, alkenil s 3 atomi ogljika, alkinil a 3 atomi ogljika ali ciklopropil, R^ vodik, metil ali etil ali R, in R^ sirupa j s sosednjim atomom dušika 4~pirolidin.il, 4-piperidinil,

4-morfoiinil, 4~piperazinil, 4-(4-netil)-piperazinil ali

4-imidazolil in R_c vodik ali metil.

Zlasti je treba poudariti spojine, v katerih pomenijo vodik, metil, etil, n-propil, izopropil, ciklopropil, hidrokoil ali metoksil, Ep vodik, metil ali etil ali R^ in Rp skupaj s sosednjim atomom dušika 4-pirolidinil, 4-piperidinil, 4-morfoiinil ali 4-imidazolil, vodik, metil, etil, n-propil, izopropil ali ciklopiOpil, E^ vodik, metil ali etil in R^ vodik.

Za slasti koristne je treba imeti take spojine, v katerih pomenijo R^ vodik, etil ali ciklopropil, Ep vodik, R-, vodik ali metil, R„ vodik, metil ali etil in

P MR_c vodik, pri čemer stoji vsaj eden od substituentov ]<,, Rj in R^ za vodik, in njihove hidrokloride, predvsem 2c ikl opr op i 1 anino-4- amino-6-e t il amino-s-1 ri a z in-dih idr oklorid,

2,4-his-(ciklopropilamino)-6-amino-s-triazin,

2-c ikl opr op i 1 amino-4-amino-6-me t il ami no-s-1 r i a z indihi droklori d,

- 5 2-ciklopropilamino-4,6-diamino-s-triazin,

2-ciklopropilamino-4-amino-6-dimetilamino-s-triazin,

2-ciklopropilamino-4,6-bis-(etilamino)-s-triazin-dihidroklorid in

2-ciklopropilamino-4-amino-6-(N-metil-E-etilamino)-s-triazin.

Nove spojine so uporabne kot insekticidi.

Tehnični problem

Obstaja stalna potreba, da bi pripravili spojine, ki bi imele boljši učinek kot klasični insekticidi, po tehnološko ugodnem postopku.

Stanj e tehnike

V patentnem spisu ZDA št. 5 189 521 so opisani diamino- in triamino-s-triazini kot kemosterilanti za odrasle hišne muhe (Musca domestica). Učinek kemičnega steriliziranja žuželk derivatov 2,4,6triamino-s-triazina (derivati melamina) so opisali tudi S. Nagasavza et al., Botyu-Kagaku 59 C²*-), 105 (1974). A.B.Borkovec in A.B.DeMilo (J.Med.Chem. 10 (5), 457 (1967) kot tudi G.C.LaBrecque, R.L.Eye,

A.B.DeMilo in A.B.Borkovec (J.Econ.Entomol. 61 (6) (1968) opisujejo nadalje učinek kemičnega steriliziranja med drugim 2-cikloheksilamino-4,6-diamino-s-triazina, 2-cikloheksilamino-4,6-diheksilamino-s-triazina in 2,4,6-tris-cikloheksilaraino-s-triazina kot tudi njihovih soli na odrasle hišne muhe (Musca domestica).

Opis rešitve tehničnega problema z izvedbenimi primeri

Spojine s formulo T pripravimo tako, da 2-ciklopropilamino 4-amino-6-halogen-s-triazin s formulo II, v kateri imajo R^, Rg R^ za formulo I navedeni pomen in X pomeni halogen, prednostno klor, presnovimo z amoniakom ali primarnim oz. sekundarnim aminom s formulo V, v kateri imajo R^ in R^ za formulo I navedeni pomen:

FL·

R-,

I

- 7 Substitucija atomov halogenov z amoniakom, primarnimi in/ali sekundarnimi amini s formulo V poteče tako, da izhodne snovi s formulo II raztopimo v inertnih topilih, kot npr. acetonu, mešanicah acetona/vode, metiletilketonu, dioksanu ali mešanicah dioksana/vode in te zmesi pri normalnem ali v danem primeru zvišanem pritisku in pri temperaturah od 20 do 150 °C, prednostno 50 do 140°C, presnovimo z amoniakom, primarnimi in/ali sekundarnimi amini.

Izhodne snovi s formulo II so večinoma znane ali se dajo pripraviti analogno znanim postopkom.

Sedaj smo presenetljivo ugotovili, da imajo spojine s formulo I izrazit učinek uničenja ličink pri žuželkah, prednostno ličink dipterov. V nasprotju z zgoraj omenjenimi kemosterilanti za žuželke spojine s formulo I učinkujejo na mladostne stadije žuželk. Učinek obstoji

- 8 v odmrtju ličink iz jajčec ali v preprečitvi izleganja odraslih živali iz bub. Način učinka spojin s formulo I se ne da primerjati z načinom učinka klasičnih insekticidov, kemosterilantov ali analogov juvenilnih hormonov.

Učinkovite snovi s formulo I lahko predvsem upo rabimo za zatiranje higienskih škodljivcev in živalskih ektoparazitov iz reda Liptera in družin

Culicidae

Simuliidae

Tipulidae

Muscidae ter Calliphoridae.

Spojine s formulo I lahko uporabimo same zase ali skupaj s primernimi nosilci in/ali dodatnimi snovmi. Primerni nosilci in dodatne snovi so lahko trdni ali tekoči ter ustrezajo v formulirni tehniki običajnim snovem kot npr. naravnim. ali regeneriranim snoven, topilom in/ali dispergirnim sredstvom.

Sredstva v snislu izuma pripravimo na san po sebi znan način s temeljitim pomešanjem in/ali mletjem učinkovitih snovi s formulo I s primernimi nosilci, v danem primeru ob doda tim proti učinkoviti?; snovem inertnih dispergirnih sredstev ali topil. Učinkovite snovi se lahko nahajajo in jih uporabino v naslednjih prcdelenih oblikah:

trdne predelane oblike: oprašilna sredstva, potresalna sredstva, granulati, prevlečni granulati, impregnacijski granulati in homogeni granulati, premiks (krmni dodatek) tekoče predelane oblike:

a) koncentrati učinkovitih snovi, v vodi, t.j. razpršilni praški paste, emulzije,

b) raztopine, pršila (aerosoli).

Pri pripravi trdnih predel ki se dajo dispergirati (vettable pcvders), onih oblik (opravilnih in potresalnih sredstev) pomešamo učinkovite snovi s trdnimi nosilci. Kot nosilci pridejo v poštev npr. kaolin, smukec, bolus, prhljica, kreda, apnenec, apneni drobir, ataclay, dolomit, diatomejska zemlja, oborjeno kremenica, zemeljskoalkalijski silikati, natrijevi in kalijevi alu10 minijevi silikati (glinenci in sljuda), kalcijevi in .magnezijevi sulfati, magnezijev oksid, zmlete umetne snovi, zmleti rastlinski proizvodi, kot žitna moka, moka iz lubja, lesna moka, moka iz orehovih lupin, uprašena celuloza, ostanki po ekstrakciji rastlin, aktivno oglje itd., vsak zase ali v medsebojnih mešanicah.

Granulate lahko pripravimo na zelo preprost način, tako da učinkovito 3nov s formulo I raztopimo v organskem topilu in tako dobljeno raztopino nanesemo na granuliran mineral, npr. atapulgit, kremenico, granikalcij, bentonit itd., nakar organsko topilo ρο^ΓΌνηο uparimo.

Lahko pa pripravimo tudi polimerno granulate, tako da učinkovite snovi s formulo I pomešamo s spojinami, ki se dajo polimerizirati (sečnina/formaLdehid, diciandianid/formaldehid, melamin/formaldehid ali drugi), nakar izvedemo vprizanesljivo polimerizacijo, pri kateri učinkovite snovi niso prizadete, ter izvedemo granulacijo Se med tvorbo gela. Ugodneje pa impregniramo že gotove, porozne polimerne granulate (sečnina/fornaldehid, poliakrilnitril, poliester in druge) s določeno površino in .igodnim, že vnaprej določenim adsorpcijsko/desorpcijskim razmerjem z učinkovitimi snovmi, npr. v obliki njihovih raztopin (v topilu z nizkim vreliščem) ter odstranimo topilo. Tovrstne polimerne granulate lahko aplicirano v obliki mikrogrami a tov z nasipnimi težami 'prednostno

300 do 600 g/1 tudi s pomočjo razpršilnih priprav.

Granulate lahke pripravimo tudi s kompaktiranjem nosilnega materiala s učinkovitimi snovni in dodatki ter sledečim drobljenjem.

Tem mešanicam lahko nadalje dodamo dodatke, ki učinkovito snov stabilizirajo, in/ali neionske, anionsko in kationsko aktivne snovi, ki npr. zagotavljajo boljšo omočljivost (omakala) ali dispergirnost (dispergatorji).

ν'

Tako pridejo npr. v poštev mešanica oleina-apna, derivati celuloze (metilceluloza, karboksimetilcelulosa), hidroksietilglikoletri mono- in dialkilfenolov s 5 do 15 etilenoksidnimi ostanki na molekulo in 8 do ? atomi ogljika v alkilnem ostanku, ligninsulfonska kislina, njene alkalijske in zemeljskoalkalijske soli, polietilenglikoletri (karbovoski), poliglikoletri maščobnih alkoholov c 5 do 20 etilenoksidnimi ostanki na molekulo in C do 18 atomi ogljika v delu maščobnega alkohola, kondenzacijski proizvodi etilenoksida, propilenoksida, polivinilpirolidoni, polivinilalkoholi, kondenzacijski proizvodi sečnine/ formaldehida kot tudi lateksni proizvodi.

- 12 Koncentrati učinkovitih snovi, ki so jih lrhko dispergira v vodi, t.j- razprsilni praski (vcttable povders), pasto in emulzijski koncentrati, predstavljajo sredstva, ki jih lahko z vodo razredčimo na vsako želeno koncentracijo. Obstojijo iz učinkovite snovi, nosilca, v danem primeru dodatkov, ki učinkovito snov stabilizirajo, površinsko aktivnih snovi ter sredstev proti penjenju in v danem primeru topil.

Eazpršilne praške (vettable povrders) in paste dobimo tako, da učinkovite snovi, dispergima. sredstva in prašnate nosilce v primernih pripravah homogeno pomešamo 'f' in, pomeljemo. Kot nosilci pridejo v poštev npr. tisti, ki smo jih zgoraj navedli pri trdnih predelanih oblikah. V mnogih primerih je ugodno, da uporabimo mešanico različnih nosilcev. Kot dispergatorje lahko uporabimo npr. kondenzacijske proizvode sulfoniranoga naftalina in sulfoniranih derivatov naftalina s formaldehidom, kondenzacijske proizvode naftalina os. naftalinsulfonokih kislin s fenolom in formaldehidom kot tudi alkalijske, amonijeve in zemeljskoalkalijske soli ligninsulfonsko kisline, nadalje alkilarilsulfonate, alkalijske in zemeljskoalkalijske soli dibutilnaftalinsulfonske kisline, sulfate maččobnih alkoholov, kot soli oulfatiranih heksadekanolov, hepta/d 7 '2 dekanolov, oktadekanolov, in soli sulfatiranih glikoletrov maščobnih alkoholov, natrijevo sol oleilmetiltavrida, diterciarne etilenglikolo, dialkildilavrilamonijev klorid ter alkalijske in semoljskoalkalijske soli maščobnih kislin.

Kot sredstva proti penjenju pridejo v poštev npr. silikonska olja.

Učinkovite snovi z zgoraj navedenini dodatki pomešamo, pomel jemo, presejemo in pasiraiao tako, da pri razpršilnih praških trdni delež ne preseže velikosti zrn 0,02do 0,04 mm in pri pastah 0,03 mm. Pri pripravi emulzij skih koncentratov in past uporabimo dispergirna sredstva, kot smo jih navedli v prejšnjih odstavkih, organska topila in vodo. Kot topila pridejo v poštev npr. alkoholi, dimetilsulfoksid in naftne frakcije s vrelnim območjem 120 do 350 °C. Topila morajo biti praktično brez vonja in morajo biti proti učinkovitim snovem inertna.

Sredstva v smislu izuma lahko nadelje uporabimo v obliki raztopin. V ta namen učinkovito snov oz. več učinkovitih snovi s splošno formulo I primešamo primernim organskim topilom ali mešanicam topil. Kot organska topila lahko uporabimo alifatske in aromatske ogljikovodike, njihove klorirane derivate, alkilnaitalino, mineralna olja, samo ali v medsebojnih mešanicah.

Učinkovit® snovi s formulo I lahko npr. predelamo v pripravke, ki so navedeni v nadaljevanju.

OpraŠilno sredstvo

Za pripravo a) 0,5 5^-nega in b) 2 %-nega opravilnega sredstva uporabimo naslednjo snovi

a) 0,5 delov učinkovite snovi

99,5 delov smukca

b) 2 <jela učinkovite snovi

S del visoko disperzne kremenice 97 delov smukca

Učinkovite snovi pomešamo z nosilci in zmeljemo.

Potreaalno sredstvo delov učinkovite snovi pomešamo s deli kalcijevega karbonata in zmeljemo na srednjo velikost delcev 20 yu.

Granulat delov učinkovite snovi raztopimo v topilu, kot netilenkloridu, in pomešano z deloma polietilenglikola (Carbovachs).

Z mešanico impregnirano

91,5 delov kalcijevega karbonata, domečamo

1,5 delov oborjene kremenice in topilo nato uparimo

Razpršilni prašek delov učinkovite snovi pomešamo s 5 deli dispergatorja, npr. natrijeve soli ligninsulfonske kisline, deli cmakala, npr« dibutilnaftalinsulfonske kisline, v

deli kremenice in deli kaolina ter fino zmeljemo.

Emu.1 zibilni koncentrat delov učinkovite snovi pomešamo z deli emulgatorja, npr. mešanice alkilarilpoliglikoletra z alkilarilsulfonati, in 60 deli topila, dokler ni raztopina popolnoma homogena,

Ta koncentrat daje z vodo emulzijo vsake želene koncentracije.

Premike (krmni dodatek)

0,25 delov učinkovite snovi in

4,75 delov sekundarnega kalcijevega fosfata ali kaolina, Aerosila ali kalcijevega karbonata homogeno pomešamo s deli krmila, kot npr. kokošnje pičePršllo

Za pripravo 2 %-nega pršila uporabimo sledeče sestavine:

dela učinkovite snovi ✓

delov kerozina .

Opisanim sredstvom se dajo primešati druge biocidne učinkovite snovi ali sredstva. Tako lahko nova sredstva poleg navedenih spojin s splošno formulo I vsebujejo npr. insekticide za razširjenje spektra učinka.

Sredstva oz. učinkovite snovi, ki jih sredstva vsebujejo, učinkujejo torej v prvi vrsti tako, da zavira jo razvoj ličink ali bub žuželk, prednostno reda Diptera

Ί7

PRIMER Ί

2-c iklopropi1 amino-4-amino-6-e t i 1 amino-s-trlazin

Mešanico 13,7 S ^-ciklopropilaaino-^i-klor-Gotilamino—s-triazina, 17,4 g 25 %-nogo koncentriranega vodnega amoniaka in 3θ ni dioksana 2 uri segrevamo v avtoklavu na 130 °C. Po ohlajen ju reakcijsko zmes vlijemo na vodo. Surovi proizvod so pri ten izloči. Po guSenju ga prekriotaliziramo iz ©tra/hekaana, tal. 141 do 145 °C.

PRIMER 2 v

2_t4-bis-ciklopropilamlno-6-lsopropilamino-G-triazin

Mešanico 36 g 2-ciklopropilamino-4~klor-6-izopropilamino-s-triazina, 15,1 g ciklopropilaoina in 5° nl dioksana 10 ur v avtoklavu segrevamo na 130 °C. Po ohlajen ju reakcijsko zmes v vakuumu uparimo na polovico in nato vlijemo na 300 ni vode. Ekstrahiramo z etilacetatoa in posušimo s natrijevim sulfatom. Po odstranitvi etilacetata in dioksana v vakuumu surovi proizvod prekristalizirano iz dioksana/petroletra, tal. 88 do 93 °C.

PRIMER 3

a) 2-ciklopropilamino~4—aDino-6-raorfolino-s~triazin

9,5 g 2-ciklopropilamino-4-klor-6-anino-s-triazina suspendiramo v mešanici 4-5 ml dioksana in 9 ml etra. Sedaj pri sobni temperaturi po kapljicah dodamo

8,7 ε morfolina. Reakcijska zmes se pri tem ugreje in postane redko tekoča. Pustimo nadaljnjih 16 ur zreagiz rati pri sobni temperaturi in nato dioksan in eter odstranimo v vakuumu. Ostanku dodamo vodo in filtrirano. Ostali surovi proizvod po sušenju prekristaliziramo iz metanola, tal. 186 °C.

. -r

b) 5 ε 2-ciklopropilariino-4-amino-6-morfolino-s-triazina raztopimo v 700 ml absolutnega etra in pri 10 ° uvajamo plinasti klorovodik do nasičenja. Izločene kristale odfiltriramo ih izperemo z malo metanola. Ra ta način dobljeni hidroklorid 2-ciklopropilamino-4— amino-6-morfolino s-triazina se tali pri 250 °C.

Na analogon način kot v primerih 1 do 3 pripravi mo tudi sledeče učinkovite snovi s formulo I:

St ·	spojina	tal.	. v	°C
1	2-ciklopropilanino-4—amino-6-motilanino-striazin	159	do	162
2	2-ciklopropilaiiino-4,6-bi□- (izopropilamino)-s-triazin	919	do	121
3	2,4,6-tris- ( c iklopropi1amino)-s-triazin	73	do	76
4	2-c ikl oprop i 1 emino-4-anino-6-p ir ol i dino-	186

c-triazin

2-ciklopropilamino-4-0tilanino-6-morfolino- 90 do 91 s-triazin

2-ciklopropilamino-4-©tilanino-6-pirolidi- 169 do 170 no-α—triazin

2-ciklopropilamino-4-amino-6-morf olino-s- 186 triazin

2-ciklopropilamino—4—etilanino-6-norfolino- 9θ do 91 s-triasin

2-ciklopropilamino-4-amino-6-norfolino-a- 250 triazin-hidroklorid

2-ciklopropilaaino-4—anino-6-inidasolo-3- 244 do 245 triazin

2-ciklopropilaoino-4—amino-6-pirolidino-s- 196 do 197 triazin-dihidroklorid

2-ciklopropilamino-4-amino—6-otilaaino-s- 199 do 200 triazin-dihidroklorid

2-ciklopropilamino-4-etilaaino-6-morfo- 250 do 231 lino-s-triazin-hidrolclorid (nadaljevanje)

2-ciklopropilanino-*-amino-6-isopropilaninos-tri aain-dihidroklorid

6 2—c ikloprop i lamino—*— amino—6~a lil araino-s— triazin-dihidroklorid

2-cikl opropi 1 amino-*- omino-6-propargil aainos-triazin

2 ,*-bis-(ciklopropilamiiio)-6-amino-s-triasin

2, *—bis-(c iklopropilamino ) -6-dimetilaminos-triazin

2-ciklopropilamino-*-amino-6-metilamxno-striazin-dihidroklorid v

2-ciklopropilamino-*,6~diaiainQ~3-triazin

2-ciklopropilamino-*-amino-6-(2-metoksietilamino)-s-triazin

2-ciklopropilamino-*—amino-G-dimotilaminos-triazin

2* 2-ciklopropilamino-*, 6-bis-(etilaaino)-striazin

2-ciklopropilamino-*—metilanino-6-n-propilamino-s-triazin

2-c ik 1 opr op il amino-*~e til amino-6-n-prop i 1aaino-s-triazin

2_t*—bis-(ciklopropilamino)-6-dietilaminos-triazin

2-c ikl opr opil amino-*-anino-S- (Π-met i 1-Πetilamino)-s-triazin

2-c iklopropi1 amino-*, 6-b i s- ( mo 111 amino )-striazin-dihidrcklorid

172 do 173

183 do 185

225 do 226

137 do 1*0 136 do 137

197 do 199

219 do 222 15* do 156

182 do 18* gosto tekoč ti do 77

150 do 152

158 do 162

16* do 165

PRIMER 4

IM

Testna snov:	Spojine s formulo I formulirane kot acetonske raztopine
Testna žival:	Musca domestica
Testni material:	črvični substrat OSMA
Koncentracija:	0,1 %, 0,05 ·%, 0,01 % aktivne snovi
Testna metoda:
Zatehtamo	50 g črvičnega substrata OSMA na kozarec ,

Na substrat pipetiramo določeno količino i %~ne acetonske raztopine. Po premešanju tako obdelanega substrata pustimo, da aceton izhlapeva vsaj 20 ur. K vsaki koncentraciji damo po 25 en dan starih črvičev. Po 5 dneh bube izplaknemo in deponiramo v istem kozarcu. Izplaknjene bube preštejemo (toksičen vpliv na razvoj črvicev). Po 10 dneh določimo število muli, ki so se izlegle, in s tem ugotovimo

morebiten vpliv na	metamorfozo.
Spojine s	formulo I v teli testih kažejo dobro
učinkovitost.

PRIMER 5
Testna snov:	Spojine s formulo I, formulirane kot acetonske raztopine
Testna žival:	Aedes aegvpti

Testni material: z vodo napolnjeni, kozarci za jogurt

Koncentracija: 10 ppm, 5 ppm, 1 ppn aktivne snovi

Testna metoda:

V kozarce za jogurt damo 120 ml vode. Na površino vode pipetirarao določeno količino 0,1 ne acetonske raztopine. Po izhlapenju acetona damo v po 2 kozarca sa vsako koncentracijo pC do 40 ličink Aedes aegypti, starih 2 dni. Vsebini kozarca dodamo zmlet kolač sa pse in namestimo pokrov iz bakreno gaze. Po 1,2 in 5 dneh preizkusimo na morebitno mortaliteto. Nato opazujemo motnje pri zabubljen ju, metamorfozi in levitvi odraslih živali.

v

Spojine s formulo 1 v teh testih kažejo dobro učinkovitost.

PPIMSR 6, Testne snovi:

Tostna žival:

Koncentracija

Učinkovite snovi s formulo I, formuirano kot VP 22 ali kot vodna raztopina ali suspenzija hidrokloridov

Lucilia sericata (mesarska muha), ličinke I, ki so se pravkar izlegle 220 ppm aktivne snovi

Testna metoda:

ml vodne suspenzije os· raztopine aktivne snovi s vsebnostjo učinkovite snovi 10G0 ppm pomešamo pid. $C °C s J ml posebnega gojitvenega medija za ličinke, tako da nastane homogena mešanica vsebnosti učinkovite snovi 25O ppm. Vsakemu vzorcu damo okoli ?0 licihk Lucilia. Po štirih dneh določimo mortaliteto.

Spojine s formulo Ϊ imajo v tem testu dober učinek.

Navedba najboljšega prijaviteinu znanega načina za gospodarsko izkoriščanje pri,javljenega izuma ^zciklogropilamiM^^amino^e^etilamino^s^triazin

Mešanico 13,7 S 2-ciklopropilamino-4-klor-6etilamino-s-triazina_?17,4 S 25 %-nega koncentriranega vodnega amoniaka in 30 ml dioksana 2 uri segrevamo v avtoklavu na 130 °C. Po oblajenju reakcijsko zmes vlijemo na vodo. Surovi proizvod se pri tem izloči. Po sušenju ga prekristaližiramo iz etra/heksana, tal. 141 do 145 °C.

Claims

PATENTNI ZAHTEVKI

1. Postopek za pripravo 2-ciklopropilamino-4,6diamino-s-triazinov s formulo I v kateri pomenijo

Rzj vodik, alkil z 1 do 4 atomi ogljika, v danem primeru substituiran z metoksilom, alkenil s

3 do 4 atomi ogljika, alkinil s 3 do 4 atomi ogljika, ciklopropil,

I?2 vodik, metil ali etil,

R^ vodik, alkil z 1 do 4 atomi ogljika, alkenil s 3 atomi ogljika, alkinil s 3 atomi ogljika ali ciklopropil,

R^ vodik, metil ali etil ali

R^ in R^ skupaj s sosednjim atomom dušika morfolino, pirolidino ali imidazolni ostanek, in njihovih kislinskih adicijskih soli, označen s tem, da 2-ciklopropilamino-4amino-6-halogen-s-triazin s formulo II v kateri imajo R^ in ^za formulo I navedeni pomen in X pomeni halogen, prednostno klor, presnovimo v inertnem topilu in pri temperaturi od 20 do 150 °C z amoniakom ali primarnim oz. sekundarnim aminom s formulo V

HN

V, v kateri imata R, in R,. za formulo I navedeni pomen.
2. Postopek po presnovimo v dioksanu ali
3. Postopek po delamo pri temperaturi od prednostno pri temperaturi zahtevku 1, označen s tem, skupaj v dioksanu in etru. zahtevku 1, označen s tem, 50 do 140 °C, okoli 130°C.