SE504562C2 - Förfarande för avlägsnande av sulfat från en vattenhaltig lösning av alkalimetallklorat - Google Patents
Förfarande för avlägsnande av sulfat från en vattenhaltig lösning av alkalimetallkloratInfo
- Publication number
- SE504562C2 SE504562C2 SE9100657A SE9100657A SE504562C2 SE 504562 C2 SE504562 C2 SE 504562C2 SE 9100657 A SE9100657 A SE 9100657A SE 9100657 A SE9100657 A SE 9100657A SE 504562 C2 SE504562 C2 SE 504562C2
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- chlorate
- solution
- alkali metal
- calcium
- sulphate
- Prior art date
Links
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M chlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 92
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims abstract description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- -1 alkali metal chlorate Chemical class 0.000 title claims abstract description 27
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 23
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 8
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 44
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 30
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 17
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 60
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 21
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 20
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 20
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 13
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 13
- BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 2-methylsulfonylbenzoic acid Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O BZSXEZOLBIJVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 9
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 8
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 claims description 7
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 7
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 7
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims description 7
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims description 7
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 claims description 6
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 6
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 8
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 9
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N potassium dichromate Chemical compound [K+].[K+].[O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O KMUONIBRACKNSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001553 barium compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001175 calcium sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000011132 calcium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- GYZGFUUDAQXRBT-UHFFFAOYSA-J calcium;disodium;disulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O GYZGFUUDAQXRBT-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-pyrimidin-4-ylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)CC1=CC=NC=N1 JHWIEAWILPSRMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L barium carbonate Chemical compound [Ba+2].[O-]C([O-])=O AYJRCSIUFZENHW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N barium chromate Chemical compound [Ba+2].[O-][Cr]([O-])(=O)=O QFFVPLLCYGOFPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940083898 barium chromate Drugs 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 2
- OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N dioxidochlorine(.) Chemical compound O=Cl=O OSVXSBDYLRYLIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- 239000004155 Chlorine dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L barium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ba+2] WDIHJSXYQDMJHN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910001626 barium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 210000003321 cartilage cell Anatomy 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 235000019398 chlorine dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000012258 culturing Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000011221 initial treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 239000011505 plaster Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011343 solid material Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B15/00—Operating or servicing cells
- C25B15/08—Supplying or removing reactants or electrolytes; Regeneration of electrolytes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/12—Chloric acid
- C01B11/14—Chlorates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B11/00—Oxides or oxyacids of halogens; Salts thereof
- C01B11/12—Chloric acid
- C01B11/14—Chlorates
- C01B11/145—Separation; Crystallisation; Purification, After-treatment; Stabilisation by additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/34—Simultaneous production of alkali metal hydroxides and chlorine, oxyacids or salts of chlorine, e.g. by chlor-alkali electrolysis
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
504 10 15 20 25 30 35 562 2 Vanligen erhålles den alkalimetallkloridsaltlake som används som sats till cellerna genom att lösa ett rått salt innehållande olika föroreningar, vilka är skadliga för elektrolysen. Dessa föroreningar föreligger i huvudsak i saltlaken i form av Ca++ -, Mg++- och S04:-joner.
När kalciumjonerna införs i den elektrolytiska cellen bildar en del av dem en avsättning på katoderna. Denna av- sättning ökar det elektriska motståndet i cellen och med- för högre driftskostnader beroende på förbrukningen av en större mängd elektrisk energi. Det är i praktiken vanligt att behandla saltlaken, bonat och natriumhydroxid före införandet i de elektroly- som utgör satsen, med natriumkar- tiska cellerna för att reducera dess halt av kalcium och magnesium.
Fastän det är möjligt att minska effekterna av kal- cium genom en primär behandling av saltlaken med kemiska produkter, finns det i saltlaken kvar en viss mängd kal- cium som ackumuleras i cellen och som framkallar en ökning av förbrukningen av elektrisk energi och sålunda en ökning av driftskostnaderna. Under de senaste åren har det blivit vanligt att efter den kemiska behandlingen av saltlakarna genomföra en sekundär rening med hjälp av jonbyteshartser, utformade för avlägsnande av kalcium och magnesium från nämnda saltlakar. Dessa hartser avlägsnar kalcium och mag- nesium till nivåer av mindre än 50 miljarddelar, typiskt mindre än 25 miljarddelar. Detta sekundära reningsförfa- rande är särskilt fördelaktigt i områden där den elekt- riska energin är dyrbar.
Sulfatjonerna stör elektrolysen endast om deras kon- centration uppnår en viss nivå. Man kan använda elektrolys för att producera klorat i form av lösning, men mer och mer framställs klorat i kristalliserad form. Genom ett lämpligt val av processbetingelser för kristallisationen är det möjligt att bibehålla kloriden i lösning så att, efter den slutliga separationen av det i huvudsak rena kristalliserade kloratet ur moderlutarna, det är möjligt att återcirkulera dessa till de elektrolytiska cellerna. 10 15 20 25 30 35 504 562 3 Denna återcirkulering förorsakar en kontinuerlig ökning av sulfatnivån. Sålunda tränger sulfaten från råmaterialet in i det elektrolytiska systemet och stannar kvar i moderlu- tarna efter kristallisationen så att de àtercirkuleras till cellerna. När de uppnår en tillräckligt hög nivå har sulfaten en olycklig inverkan på energiförbrukningen för elektrolysen och skapar driftsproblem på grund av lokali- serad utfällning i de elektrolytiska cellerna. Följaktli- gen är det absolut nödvändigt att begränsa koncentrationen av sulfaten till en acceptabel nivå i elektrolysslingan.
Man kan tänka sig flera förfaranden för reglering av koncentrationen av sulfat i anordningar för framställning av kristalliserat klorat, varvid vart och ett av dessa förfaranden uppvisar sina särskilda nackdelar.
Det är möjligt att bibehålla koncentrationen av sul- fat i systemet på en acceptabel nivå genom att rena lös- ningen, dvs genom att ta ut en del av kloratlösningen.
Emellertid bestäms då den minsta andelen, i förhållande till den totala produktionen, som måste tas ut i form av en lösning, av de sulfat som föreligger i utgångssaltet och inte av marknadens behov, och denna andel kan vara betydande som funktion av koncentrationen av sulfat i nämnda salt eller ingående saltlake. Dessutom innehåller denna produkt, uttagen i form av en lösning, natrium- eller kaliumdikromat, vilket ger upphov till kostnader för ersättning och för att avlägsna om dess närvaro inte är acceptabel i vätskeprodukten. Detta förfarande kräver av- sättningsmöjligheter för lösningen som uppvisar ett redu- cerat ekonomiskt värde på grund av högre transportkost- nader. Det bestämmer likaså den övre gränsen för andelen av anläggningens produkt som kan expedieras i kristalli- serad form.
Det är även möjligt att fälla ut sulfaten på samma gång som kromaten genom att kyla en ström härledd från moderlutarna till låg temperatur vid utloppet från den huvudsakliga kloratkristallisatorn. Ett förfarande av denna typ beskrivs i US patentskriften 4 702 805. En del 504 lO 15 20 25 30 35 562 4 av moderlutarna vid utloppet från NaClO3-kristallisatorn (som arbetar under vakuum vid 40°C) kyls till -5°C. Den huvudsakliga nackdelen med ett sådant förfarande är ener- giförbrukningen för att sänka temperaturen på moderlutarna från 40°C till -5°C. För att minska denna energiförbruk- ning får elektrolysen arbeta med en relativt hög sulfat- koncentration som kan skada beläggningen på anoderna och minska cellernas effektivitet på grund av en betydande produktion av syre.
Ett annat förfarande för reglering av koncentrationen av sulfat består i att bringa lösningen, som utgör satsen till kristallisatorn, eller moderlutarna, som kommer från nämnda kristallisator, helt eller delvis, att reagera med kemiska produkter som bildar sulfat som är relativt olös- liga i lösningen. Typiska exempel på sådana reaktioner är reaktionerna med bariumklorid eller bariumkarbonat för bildning av bariumsulfat, och reaktionen med kalciumklorid för bildning av kalciumsulfat. I vissa fall föredrages reaktionen med bariumföreningar, särskilt i anordningar som använder sig av en behandling av saltlake med jonbyte för att förhindra införande av kalcium i de elektrolytiska cellerna. Emellertid uppvisar detta förfarande olika nack- delar.
En huvudsaklig nackdel är att tillsatsen av mycket stora mängder av bariumföreningar medför en närvaro av mycket stora mängder av barium i de elektrolytiska celler- na. Detta barium bildar en avsättning av sulfat på anodbe- läggningen, vilken är skadlig för cellernas funktion. Ba- rium reagerar inte endast med sulfatjonerna utan kombine- ras likaså med kromatjonerna för bildning av bariumkromat, varför det är nödvändigt att tillsätta en tillräcklig mängd barium för att reagera med kromat- och sulfatjoner- na. Sålunda förloras en del av det införda bariumet. Ba- riumföreningarna och natrium- eller kaliumdikromatet är dyrbara och detta utgör en väsentlig förlust av kemiska reagens. Den bildade suspensionen av bariumsulfat och ba- riumkromat måste separeras och de fasta materialen som 10 15 20 25 30 35 504 562 5 blir resultatet måste kastas. Detta utgör betydande kost- nader för investering och exploatering.
En annan nackdel är att de fasta material som produ- ceras av behandlingen med barium eller med kalcium är för- orenade med krom i form av kromat eller dikromat, vilka betraktas som skadliga för miljön.
Emellertid beskriver US patentskriften 4 636 376 ett förfarande för kontinuerligt avlägsnande av sulfat från lösningar av alkalimetallklorat, vilket förfarande utnytt- jar en kemisk reaktion med en produkt innehållande kal- såsom kalciumklorid, med bildning av en fällning, i Detta resultat cium, vilken kromnivån är reducerad (ca 100 ppm). enligt vilka sulfat- ett dubbelsalt med erhålles tack vare driftsbetingelser, jonerna utfälles i form av glauberit, formeln Na2Ca(SO4)2.
Det har nu enligt uppfinningen konstaterats att det är möjligt att avlägsna sulfat från en lösning av alkali- metallklorat i form av gips (CaSO4, 2H20) utan att detta väsentligt förorenas av krom. Sålunda blandas en vatten- haltig lösning av alkalimetallklorat innehållande kromat och sulfat och med ett pH-värde av ca 2,5-4,5 med en pro- dukt innehållande kalcium under en tid och vid en tempe- ratur som är tillräckliga för att bilda en gipsfällning.
Därefter separeras denna gipsfällning från kloratlösning- en.
Enligt uppfinningen genomförs detta avlägsnande av sulfat från alkalimetallösningarna företrädesvis i ett kontinuerligt förfarande för framställning av ett alkali- metallklorat genom elektrolys av en alkalimetallklorid.
Ett sådant förfarande omfattar, (a) behandling av en saltlake av alkalimetallklorid huvud- såsom förklaras ovan: sakligen förorenad med Ca++-, Mg++- och S04:-joner, om nödvändigt med kemiska reagens och, i alla händelser, genom jonbyteshartser för att sänka dess halter av ++ ++ Ca och av Mg , införandet av den sålunda behandlade saltlaken, föro- renad med S04 -joner, i en reaktionszon, (b) i vilken 504 562 10 15 20 25 30 35 6 alkalimetallkloriden omvandlas genom elektrolys till klor och motsvarande hydroxid, kloren och hydroxiden bringas att reagera för att bilda hypoklorit och hypo- klorsyra, som därefter bringas att reagera för att bilda en lösning som är rik på alkalimetallklorat, (c) kylning av lösningen som är rik på klorat för att framkalla separation genom kristallisation av en del av alkalimetallkloratet och utvinna dels alkalimetall- kloratkristaller och dels moderlutar omfattande klo- rat-, klorid- och sulfatjoner, (d) utvinning av alkalimetallkloratkristallerna och åter- cirkulering av åtminstone en del av nämnda moderlutar till reaktionszonen.
Förfarandet enligt föreliggande uppfinning omfattar följande förbättring: - utfällning av gips som är huvudsakligen fritt från krom utgående från en ström härledd från moderlutar eller utgående från en ström härledd fràn elektrolyten eller från en ström härledd fràn den elektrolyserade lösningen före kristallisation genom blandning med en kalciuminne- hållande produkt med ett pH-värde av ca 2,5-ca 4,5, - utvinning av gipset och återcirkulering av de de- sulfaterade moderlutarna, den desulfaterade elektrolyten och den desulfaterade elektrolyserade lösningen till nämnda jonbyteshartser.
Denna förbättring gör det möjligt att kontinuerligt producera ett alkalimetallklorat i form av kristaller med hög renhet med en kontrollerad låg mängd sulfat (ca 6-10 g/liter) i den elektrolytiska anläggningen, utan ytterligare energiförbrukning.
Det skall noteras att den kemiska behandlingen i steg (a) inte är absolut nödvändig. Man kan såsom sats använda en saltlake som är föga förorenad med Ca++- och Mg++-joner och i detta fallet kan behandlingen med jonbyteshartser vara tillräcklig. 10 15 20 25 30 35 504 562 7 Den enda figuren är ett schema som visar ett konti- nuerligt förfarande för framställning av kloratkristaller genom elektrolys av en saltlake omfattande förbättringen enligt uppfinningen, vilken utgöres av avlägsnande av sul- fat i form av gips.
Det har enligt uppfinningen visats att det är möjligt att avlägnsa sulfaten från en kloratlösning i form av en gipsfällning (och inte av en glauberitfällning) utan av- lägsnande av väsentliga mängder krom om man genomför detta avlägsnande under specifika betingelser.
Uppfinningen är baserad på konstaterandet att om lös- ningen innehàllande klorat hålls vid ett pH-värde som är lägre än ca 4,5 omvandlas kromatet i lösningen till typer som inte kristalliserar i samma system som det för kal- ciumsulfatet, i överskott i förhållande till dess löslig- hetsnivå i kloratlösningen. Tack vare denna skillnad i kristallisationssystem finns det i praktiken inget kromat i det utfällda enligt uppfinningen erhållna fällningen ligger gipsets gitter. Analyser visar att kromhal- ten i den inom området 10-20 ppm. erhål- såsom beskrivs i US Detta resultat är överlägset det resultat som les med en fällning av glauberit, patentskriften 4 636 376. Man kan i själva verket nämna tre fördelar med förfarandet enligt uppfinningen: - kromhalterna i fällningen minimeras; - det föreligger ingen annan förbrukning av katjoner än Ca++ (ingen Na-förlust) för bildning av fällningen; - driftsbetingelserna (tid, temperatur) är mildare.
Enligt uppfinningen bildas fällningen av gips i klo- ratlösningen, vars pH-värde ligger mellan 2,5 och 4,5.
Det är nödvändigt att pH-värdet är större än ca 2,5 för att undvika omvandlingen av kloratet till klordioxid som kan vara explosiv. Detta pH-värde måste vara lägre än ca 4,5 för att möjliggöra utfällning av gips huvudsakligen fritt från krom. Det är fördelaktigt att reglera pH-värdet på kloratlösningen till ett värde av mellan 3 och 4. 504 lO 15 20 25 30 35 562 8 Det är möjligt att reglera pH-värdet på kloratlös- ningen inom det önskade området genom tillsats av en oorganisk syra, typiskt någon som inte inför någon anjon som kan störa utfällningen av gips och eventuellt den slutliga användningen av den behandlade kloratlösningen (t ex återcirkulering till en elektrolysanordning). An- vändningen av klorvätesyra föredrages.
Regleringen av pH-värdet på kloratlösningen kan ge- nomföras före den kemiska reaktionen med produkten inne- hållande kalcium eller samtidigt därmed.
Produkten innehållande kalcium blandas med lösningen innehållande sulfat och dessa hålles vid en temperatur och under en tid som är tillräckliga för bildning av gips.
Produkten innehållande kalcium kan vara vilken vattenlös- liga kalciumförening som helst som kan frigöra kalcium- joner i kloratlösningen och som inte inför någon jon som kan störa utfällningen av gips och den möjliga senare an- vändningen av den behandlade kloratlösningen. Den kan an- vändas i fast eller flytande form. Den kan vara en kal- ciumförening, såsom kalciumklorid, kalciumhydroxid eller kalkmjölk. Det är fördelaktigt att tillsätta kalciumet till kloratlösningen i form av en vattenhaltig lösning av kalciumklorid.
Produkten innehållande kalcium tillsättes kontinuer- ligt till kloratlösningen under en viss tid, eller perio- diskt.
Temperaturen på kloratlösningen under behandlingen med produkten innehållande kalcium är i allmänhet ca 30-50°C, företrädesvis ca 35-45°C. Under dessa pH- och temperaturbetingelser faller gipset ut inom l-2 h.
Det är mycket intressant att notera att enligt upp- finningen är det möjligt att erhålla det förväntade re- sultatet, dvs eliminering av sulfat som befriats från krom, vid temperaturer som inte medför någon ytterligare energiförbrukning. Det kan noteras att sådana temperaturer är temperaturerna på moderlutarna som lämnar kristallisa- torn i ett kontinuerligt förfarande för framställning av 10 15 20 25 30 35 504 562 9 ett alkalimetallklorat, närmare bestämt natriumklorat, ge- nom elektrolys av motsvarande alkalimetallklorid (natrium- klorid), avlägsnandet av sulfat enligt uppfinningen. i vilket förfarande man företrädesvis genomför Avlägsnandet av sulfat enligt uppfinningen genomföres an- det kon- Det därefter företrädesvis med natriumkloratlösningar. En nan fördel med förfarandet enligt uppfinningen är att möjliggör erhàllandet av goda resultat inom ett stort centrationsomràde av sulfat i natriumkloratlösningar. är möjligt att med framgång genomföra avlägsnandet av sul- fat enligt uppfinningen med natriumkloratlösningar inne- hållande 5-25 g/liter sulfat. I ett elektrolytiskt förfa- rande för framställning av natriumklorat genomföres detta avlägsnande lämpligen med natriumkloratlösningar innehål- lande 5-16 g/liter sulfat, företrädesvis 6-10 g/liter sul- fat.
Enligt en föredragen utföringsform av förfarandet för avlägsnande av sulfat enligt uppfinningen regleras först pH-värdet pà kloratlösningen som skall behandlas till 2,5-4,5 genom tillsats av klorvätesyra. Därefter tillsät- tes därtill kalcium i överskott. I själva verket tillsät- tes en kalciumkloridlösning till kloratlösningen, vars och blandningen hålls vid 35-45°C under 1-2 h för att möjliggöra utfällning av gipskristal- pH-värde har reglerats, ler som är huvudsakligen fria fràn krom. En filtrering möjliggör separation av kristallerna och en tvättning säkerställer avlägsnandet av moderlutarna fràn de separe- rade kristallerna.
Fackmannen på området kan optimera den använda mäng- den produkt innehållande kalcium som är nödvändig för att avlägsna den önskade mängden sulfat genom att ta i beräk- ning det stökiometriska förhållandet 1:1 mellan sulfat och CaSO4, reaktionstemperaturen. kalcium i gips, 2H2O, och pKs-värdet pà saltet vid När reaktionen för avlägsnande av sulfat enligt upp- finningen genomföres i ett kontinuerligt förfarande för framställning av ett alkalimetallklorat genom elektrolys 504 562 10 15 20 25 30 35 10 av en alkalimetallklorid, vilket förfarande omfattar àter- cirkulering av den ström som behandlats med produkten innehållande kalcium, är det nödvändigt att optimera den använda mängden produkt innehållande kalcium under beak- tande av att kalciumjonerna utgör en förorening för elekt- rolysen, såsom förklarats ovan. Ca-halten i den àtercirku- lerade strömmen måste regleras noga i den mån som denna ström inte kan àtercirkuleras uppströms den kemiska re- ningen (som fäller ut Ca i form av kalciumkarbonat) för att undvika utfällning av krom. Det är endast möjligt att átercirkulera den behandlade strömmen uppströms jonbytes- hartserna. Det är därför som Ca-halten i den återcirkule- rade strömmen måste kontrolleras noga. Fackmannen på om- rådet kan kontrollera Ca-halten på det nedan visade sät- tet.
Föreliggande uppfinning illustreras med följande ej begränsande exempel.
Exempel 1: Satsvis avlägsnande av sulfat 40 ml av en vattenhaltig lösning innehållande ca 150 g/liter kalciumklorid (CaC12) sättes till 1 liter av en kloratlösning innehållande: 128 g/liter natriumklorid (NaCl) 500 g/liter natriumklorat (NaC1O3) 5,2 g/liter natriumdikromat (Na cr2o7=) _ 6 g/liter sulfat (SO4_) vars pH-värde har reglerats till 4 genom tillsats av klor- 2Cr2O7) (4,2 g/liter vätesyra (HCl).
Blandningen omrörs vid 30°C under 1 h. Den bildade fällningen separeras genom filtrering fràn kloratlösningen och tvättas med avmineraliserat vatten.
Analys därav visar att den innehåller 0,004 vikt% kromatjoner (Cr2O7=).
Den filtrerade lösningen innehåller 3 g/liter sulfat (so4=) och 0,8 g/liter kalcium (ca**). 10 15 20 25 30 35 504 562 ll Exempel 2: Satsvis avlägsnande av sulfat 170 ml av en vattenlösning innehållande ca 150 g/li- ter kalciumklorid sätts till 1 liter av en kloratlösning innehållande: 128 g/liter natriumklorid (NaCl) 500 g/liter natriumklorat (NaClO3) 5,2 g/liter natriumdikromat (Na2Cr207) (4,2 g/liter crzof) _ 20 g/liter sulfat (SO4'), vars pH-värde regleras till 4 genom tillsats av klorväte- syra (HCl).
Blandningen behandlas såsom i exempel l.
Den bildade fällningen innehåller 0,0035 vikt% kro- matjoner (Cr207=).
Den filtrerade lösningen innehåller 3,1 g/liter sul- fat (SO4=) och 0,8 g/liter kalcium (Ca++).
Exempel 3: Kontinuerligt förfarande för framställning av kloratkristaller genom elektrolys av en saltlake med av- lägsnande av sulfat Den enda figuren visar ett typiskt schema för ett elektrolytiskt förfarande som omfattar avlägsnande av sulfat enligt uppfinningen. Denna figur illustrerar en väg för framställning av rena natriumkloratkristaller under bibehållande av sulfatnivån pà ett bestämt värde i elekt- rolysslingan.
Enligt detta schema genomförs avlägsnandet av sulfat på en ström 10 härledd från moderlutarna 9. Man skulle ha kunnat genomföra det på en ström härledd från elektrolyten 5 eller på en ström härledd från den elektrolyserade lös- ningen 7.
Enligt detta schema införs genom ledningen 1 en salt- lake innehållande föroreningar såsom Ca++, Mg++, S04: i en kemisk reningstank 2, i vilken natriumhydroxid och nat- riumkarbonat införs för utfällning av kalciumkarbonat och magnesiumhydroxid, 3 matas den kemiskt behandlade saltlaken till som avlägsnas genom filtrering. Genom en ledning en jonbytesenhet 4. Denna kemiskt behandlade saltlake 504 562 10 15 20 25 30 35 12 blandas med desulfaterade moderlutar 12 som kommer från enheten för avlägsnande av sulfat 11 och med en ström 13 härledd fràn moderlutarna 9. Om nödvändigt höjs pH-värdet pà blandningen som kommer in i jonbytesenheten 4 genom tillsats av natriumhydroxid. Jonbytesenheten 4 möjliggör erhàllandet av nivåer av Ca + Mg som är lägre än 50 mil- jarddelar i den behandlade lösningen (i själva verket vid ett värde S 20 miljarddelar). pH-värdet och temperaturen pà lösningen regleras för att undvika varje försämring av hartserna i detta NaCl + NaClO + Na2Cr207-medium. gen renade saltlaken strömmar via ledningen 5 in i de elektrolytiska cellerna 6, i vilka pH-värdet regleras till 6-6,5 (genom tillsats av HC1) och i vilka en del NaCl om- vandlas till NaClO3.
Den elektrolyserade lösningen strömmar genom ledning- en 7 in i en kristallisator 8 under vakuum, vari tempera- turen sänks till ett värde av inom omrâdet 30-45°C. I den- na kristallisator bildas rena natriumkloratkristaller, vilka därefter isoleras.
En del av moderlutarna àterföres direkt till celler- na. En annan del uttas och matas genom ledningen 13 till jonbytesenheten. En tredje del matas via ledningen 10 till enheten 11 för avlägsnande av sulfat. pH-värdet regleras till 2,5-4,5 genom tillsats av HCl. Till nämnda enhet 11 för avlägsnande av sulfat sätts kalciumklorid vid 15 för utfällning av en del av sulfaten i form av kalciumsulfat, varur man vid 16 separerar kristallerna, vilka därefter tvättas. Genom ledningarna 12 och 14 matas likasà moderlu- tarna som kommer från denna behandling till jonbytesenhe- ten.
Fackmannen på området kan bestämma och optimera de lämpliga flödeshastigheterna. Det konstateras att det är mycket fördelaktigt att avlägsna ungefär hälften av sulfa- ten som finns i en del av strömmen av moderlutar 9, vilken del 10 har en flödeshastighet av ungefär lika med 10 15 20 25 30 35 504 562 13 Pl 3 2 x - (m /h), Cl vari Pl representerar flödeshastigheten för sulfat (kg/h) i saltlaken 1 och Cl representerar koncentrationen av sul- fat (kg/m3) Följande tabell visar typiska som måste upprätthàllas i elektrolysslingan. flödeshastigheter. 504 562 14 ||11 ~@o.@ ~@~\o om~.= m~\@@ .~m.@ ;\ .= Fm; -@fi@w@;m@@@_@ 1111 1111 @m.< q~_° -.° «æ_\@ _. "gon .||1. .|||. =.Q_m ~\qmw _. |||| ~\wm_ @\~m_ @.~fi. m\ @°.@ o.~@, nw_°~_ @~.w@@m< o__n@~m = °~= _.. ||||. m_\_ _m.~ ~@.o@m _~._ ._ u§°w o@.o @o.@ oo.@ _=.o = ++m= <.@ m°\o m_.o @@.= @@.o m=.@ = ++~U .|1|. .|||| _n.nm_ _m.mfi_ o..«@«~m .|||. = m°.Q~= 1:11 |||| @..@n «~.«n @«\o~m@ w_~_oo~ =\m, .ußz @°.~ -\w @@.«°m @n-wn mæä Q. W. NF Q. m _ e@~@w Qdwmwa. s w w n w w 10 15 20 25 30 35 15 504 562 Strömmen 16 har följande viktsammansättning: S04 Ca Na CLO CL Cr H20 3 S5 22,5 0,35 0,48 0,07 0,0011 21,5 N N N N
Claims (11)
1. Förfarande för avlägsnande av sulfat huvudsakligen fria från krom från en vattenhaltig lösning av alkalime- tallklorat innehållande kromat och sulfat, k ä n n e - t e c k n a t av att det omfattar följande steg: (a) reglering av kloratlösningens pH-värde till ett värde inom området 2,5-4,5, (b) blandning av kloratlösningen med reglerat pH-vär- de med en produkt innehållande kalcium under en tid som är tillräcklig och vid en temperatur som är tillräcklig för bildning av en fällning av gips, företrädesvis under l-2 h och vid en temperatur inom området 30-50°C, (c) separering av gipsfällningen från lösningen.
2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k - n a t av att stegen (a) och (b) fortgår samtidigt.
3. Förfarande enligt ett av kraven 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t av att kloratlösningens pH-värde regleras till ett värde inom området 3-4.
4. Förfarande enligt något av kraven l-3, k ä n - n e t e c k n a t av att den kalciuminnehàllande produk- ten är en vattenhaltig lösning av kalciumklorid.
5. Förfarande enligt något av kraven 1-4, k ä n - n e t e c k n a t av att den kalciuminnehàllande produk- ten tillsättes kontinuerligt under en given tid.
6. Förfarande enligt något av kraven 1-4, k ä n - n e t e c k n a t av att den kalciuminnehållande produk- ten tillsättes periodiskt.
7. Förfarande enligt något av kraven 1-6, k ä n - n e t e c k n a t av att blandningen av kloratlösning med reglerat pH-värde med den kalciuminnehållande produkten äger rum vid en temperatur inom området 35-45°C.
8. Förfarande enligt något av kraven 1-7, k ä n - n e t e c k n a t av att kloratlösningen är en lösning av natriumklorat. 504 562 17
9. Förfarande enligt något av kraven 1-8, k ä n - n e t e c k n a t av att den vattenhaltiga lösningen av klorat innehåller 5-16 g/liter sulfat, företrädesvis 6-10 g/liter sulfat.
10. Kontinuerligt förfarande för framställning av ett alkalimetallklorat genom elektrolys av en alkalimetallklo- rid, omfattande följande steg: (a) behandling av en saltlake av alkaliklorid (1) huvudsakligen förorenad med Ca++ -, Mg++- och S04:-joner, om nödvändigt med kemiska reagens (2) och, i alla händel- ser, med jonbyteshartser (4) för minskning av Ca++- och Mg++-halterna, (b) införande av den sålunda behandlade saltlaken, förorenad med S04:-joner, i en reaktionszon (6), i vilken alkalimetallkloriden omvandlas genom elektrolys till klor och motsvarande hydroxid, vilket klor och vilken hydroxid bringas att reagera för bildning av hypoklorit och hypo- klorsyra, som därefter bringas att reagera för framställ- ning av en lösning som är rik på alkalimetallklorat, (c) kylning (8) av lösningen som är rik på klorat för framkallning av separation genom kristallisation av en del av alkalimetallkloratet och utvinning av dels kristaller av nämnda alkalimetallklorat och dels moderlutar omfattan- de klorat-, klorid- och sulfatjoner, (d) utvinning av nämnda kristaller av alkalimetall- klorat och återcirkulering (9) av åtminstone en del av moderlutarna till reaktionszonen (6), vilket förfarande k ä n n e t e c k n a s av att det dessutom omfattar utfällning av ett gips huvudsakligen fritt från krom genom (i) reglering av alkalimetallkloratlösningens pH-värde till ett värde inom området 2,5-4,5, (ii) blandning av alkalimetallkloratlösningen med reglerat pH-värde med en produkt innehållande kalcium under en tid som är tillräcklig och vid en temperatur som är tillräcklig för bildning av en fällning av gips, före- trädesvis under 1-2 h och vid en temperatur inom området 30-50°C, och 504 562 18 (iii) separering av gipsfällningen från lösningen, utgående utgående utgàende lyserade set (16) frán en ström (10) härledd från moderlutar eller fràn en ström (5) härledd från elektrolyt eller fràn en ström (7) härledd fràn den elektro- lösningen före kristallisation, utvinning av gip- och àtercirkulering av de desulfaterade moderlu- tarna (12), den desulfaterade elektrolyten eller den de- sulfaterade elektrolyserade lösningen till jonbyteshartser (4).
ll. Förfarande enligt krav ll, k ä n n e t e c k - n a t av att de alkalimetallkloridsaltlaken är en nat- riumkloridsaltlake.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR9102502A FR2673423B1 (fr) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | Procede d'elimination de sulfates contenus dans des solutions de chlorates alcalins et production desdits chlorates alcalins. |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE9100657D0 SE9100657D0 (sv) | 1991-03-06 |
SE9100657L SE9100657L (sv) | 1992-09-02 |
SE504562C2 true SE504562C2 (sv) | 1997-03-03 |
Family
ID=9410262
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE9100657A SE504562C2 (sv) | 1991-03-01 | 1991-03-06 | Förfarande för avlägsnande av sulfat från en vattenhaltig lösning av alkalimetallklorat |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5176801A (sv) |
CA (1) | CA2037718C (sv) |
FI (1) | FI107810B (sv) |
FR (1) | FR2673423B1 (sv) |
NO (1) | NO303573B1 (sv) |
SE (1) | SE504562C2 (sv) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE512074C2 (sv) * | 1993-03-09 | 2000-01-24 | Eka Chemicals Ab | Metod att avlägsna kalciumjoner och kiselföreningar från vätska i en alkalimetallkloratprocess |
SE511987C2 (sv) * | 1993-03-09 | 2000-01-10 | Eka Chemicals Ab | Metod för avskiljning av sulfat från en vattenhaltig elektrolyt i en alkalimetallkloratprocess |
FR2761357B1 (fr) * | 1997-03-28 | 1999-06-04 | Tredi | Production de gypse purifie a partir d'effluents industriels charges en sulfates |
GB9815173D0 (en) * | 1998-07-13 | 1998-09-09 | Nat Power Plc | Process for the removal of sulphate ions |
US7250144B2 (en) * | 2005-05-11 | 2007-07-31 | Tronox Llc | Perchlorate removal from sodium chlorate process |
FR2951383B1 (fr) * | 2009-10-20 | 2012-09-21 | Solvay | Procede pour la valorisation conjointe de sels solubles contenus dans un residu d'un procede industriel |
AU2012230776A1 (en) | 2011-03-24 | 2013-10-31 | New Sky Energy, Inc. | Sulfate-based electrolysis processing with flexible feed control, and use to capture carbon dioxide |
WO2014054815A1 (ja) * | 2012-10-01 | 2014-04-10 | 日本製紙株式会社 | 多硫化物製造用電解槽による連続電解方法及びそれを実施する電解装置 |
CN113247921B (zh) * | 2021-05-20 | 2023-04-07 | 湖南恒光科技股份有限公司 | 一种氯碱与氯酸钠联合脱硝工艺 |
CN114436311A (zh) * | 2022-02-24 | 2022-05-06 | 四川大学 | 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2450259B2 (de) * | 1974-10-23 | 1979-03-29 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Reinigung von Elektrolysesole |
JPS5722117A (en) * | 1980-07-09 | 1982-02-05 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Purifying method of electrolytic brine |
US4636376A (en) * | 1985-09-30 | 1987-01-13 | Ppg Industries, Inc. | Sulfate removal from alkali metal chlorate solutions |
US4702805A (en) * | 1986-03-27 | 1987-10-27 | C-I-L Inc. | Production of sodium chlorate |
US4747917A (en) * | 1987-03-02 | 1988-05-31 | Olin Corporation | Scale-free process for purifying concentrated alkali metal halide brines containing sulfate ions as an impurity |
-
1991
- 1991-03-01 FR FR9102502A patent/FR2673423B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-06 SE SE9100657A patent/SE504562C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1991-03-06 NO NO910888A patent/NO303573B1/no not_active IP Right Cessation
- 1991-03-07 CA CA002037718A patent/CA2037718C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-03-07 FI FI911137A patent/FI107810B/sv active
- 1991-03-07 US US07/665,978 patent/US5176801A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US5176801A (en) | 1993-01-05 |
NO910888D0 (no) | 1991-03-06 |
NO303573B1 (no) | 1998-08-03 |
FR2673423B1 (fr) | 1994-04-15 |
CA2037718A1 (en) | 1992-09-02 |
CA2037718C (en) | 1998-11-24 |
SE9100657L (sv) | 1992-09-02 |
FI911137A0 (fi) | 1991-03-07 |
FR2673423A1 (fr) | 1992-09-04 |
SE9100657D0 (sv) | 1991-03-06 |
FI911137A (fi) | 1992-09-02 |
FI107810B (sv) | 2001-10-15 |
NO910888L (no) | 1992-09-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4036713A (en) | Process for the production of high purity lithium hydroxide | |
EP0498484B1 (en) | Process for electrolytic production of alkali metal chlorate and auxiliary chemicals | |
US20140044622A1 (en) | Production of high purity lithium compounds directly form lithium containing brines | |
CA1287596C (en) | Production of sodium chlorate | |
US5215632A (en) | Fluoride removal from aqueous streams | |
US4747917A (en) | Scale-free process for purifying concentrated alkali metal halide brines containing sulfate ions as an impurity | |
CN108468065A (zh) | 一种氯酸钠和氯碱联合脱硝工艺 | |
SE504562C2 (sv) | Förfarande för avlägsnande av sulfat från en vattenhaltig lösning av alkalimetallklorat | |
US3341288A (en) | Production of chlorine dioxide | |
CN108529562A (zh) | 一种氯酸钠母液膜法冷冻脱硝工艺 | |
KR101165453B1 (ko) | 염수로부터 고순도 탄산리튬을 제조하는 방법 | |
US6491807B2 (en) | Process for producing sodium persulfate | |
US4636376A (en) | Sulfate removal from alkali metal chlorate solutions | |
EP0427972B1 (en) | Purification of chlor-alkali membrane cell brine | |
JPH01123087A (ja) | 隔膜セル内で塩化アルカリ水溶液を電気分解することにより水酸化アルカリと塩素と水素とを製造する方法 | |
FI101530B (sv) | Förfarande för separering av sulfat | |
CA2181613C (en) | Impurity removal from sodium chlorate | |
US5063041A (en) | Process for the reduction of perchlorate in electrolytes used for the production of chlorate | |
US7250144B2 (en) | Perchlorate removal from sodium chlorate process | |
CS231989B2 (en) | Method of continual direct conversion of potassium chloride into potassium chlorate by electrolysis | |
US3690845A (en) | Crystallization of a metal chlorate from a chlorate-chloride containing solution | |
US5350495A (en) | Method for separating impurities from an aqueous alkali metal chlorate electrolyte | |
CA2095062C (en) | A method for removing impurities from an alkali metal chlorate process | |
SE436737B (sv) | Forfarande for avlegsnande av dikromat fran kloratrika losningar | |
JPH0397880A (ja) | 水酸化ナトリウムの高濃度水溶液の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |