CN114436311A - 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法 - Google Patents

一种钙芒硝石膏的深度提纯方法 Download PDF

Info

Publication number
CN114436311A
CN114436311A CN202210174712.XA CN202210174712A CN114436311A CN 114436311 A CN114436311 A CN 114436311A CN 202210174712 A CN202210174712 A CN 202210174712A CN 114436311 A CN114436311 A CN 114436311A
Authority
CN
China
Prior art keywords
gypsum
glauberite
glauber
purification method
deep purification
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210174712.XA
Other languages
English (en)
Inventor
李军
尹会斌
金央
陈明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sichuan University
Original Assignee
Sichuan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sichuan University filed Critical Sichuan University
Priority to CN202210174712.XA priority Critical patent/CN114436311A/zh
Publication of CN114436311A publication Critical patent/CN114436311A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/46—Sulfates
    • C01F11/468—Purification of calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/80—Compositional purity

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Abstract

本发明公开了一种钙芒硝石膏的深度提纯方法，具体包括以下步骤：(1)将钙芒硝石膏与酸溶液混合，在一定温度下酸洗一定时间；(2)将酸洗后的钙芒硝石膏在一定温度下进行水化反应，得到提纯石膏。采用本发明所述的深度提纯方法，经提纯后的钙芒硝石膏纯度可达97％以上，白度明显提高，可以作为生产高强石膏、α‑半水石膏晶须和无水硫酸钙晶须等高附加值石膏产品的优质原料；本发明所述的深度提纯方法还具有生产成本低、反应条件温和、料浆比高处理量大等优点，具有良好的工业应用前景。

Description

一种钙芒硝石膏的深度提纯方法
技术领域
本发明属于无机化工领域，具体涉及一种钙芒硝石膏的深度提纯方法、由此制备得到的提纯钙芒硝石膏及其应用。
背景技术
元明粉是一种重要的基础化工原料，在化工生产的各个领域均有广泛应用。钙芒硝矿是一种以Na2SO4·CaSO4复盐为主要成分的沉积岩类矿床，工业上采用溶浸的方式浸出其中的Na2SO4制备元明粉，剩余的硫酸钙和其他成分被丢弃，形成了以二水硫酸钙(DH)为主要成分的钙芒硝石膏。
钙芒硝石膏作为一种工业副产石膏，与磷石膏和脱硫石膏相比，二水硫酸钙占比更低，杂质含量更高，工业上主要用作采溶区的充填料或经简单提纯后作为水泥缓凝剂，资源利用率较低。由此，亟需寻找一种适宜的提纯工艺以提高钙芒硝石膏的经济附加值。
目前，石膏的提纯工艺可以分为物理法和化学法两大类。物理提纯方法可以去除石膏表面的杂质，但无法去除与石膏晶体尺寸相当的杂质和包藏在晶体内部的杂质，提纯增白效果有限。化学法可以破坏石膏自身晶体结构，释放出内部杂质，对石膏的提纯效果更好，但工艺更加复杂，反应条件更加苛刻。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种酸洗-水化二段工艺用于深度提纯钙芒硝石膏，原理在于采用硫酸酸洗去除钙芒硝石膏中的酸溶性杂质，并将二水硫酸钙脱水转化为无水硫酸钙；然后将无水硫酸钙在适宜条件下水化，得到大尺寸的二水硫酸钙晶体。
本发明为达到其目的，采用的技术方案如下：
本发明第一方面在于提供一种钙芒硝石膏的深度提纯方法，所述提纯方法包括以下步骤：
a)将钙芒硝石膏与酸溶液混合，在一定温度下酸洗一定时间；
b)将酸洗后的钙芒硝石膏在一定温度下进行水化反应，得到提纯钙芒硝石膏。
本发明所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，优选的，钙芒硝石膏原料为生产元明粉的副产尾矿；所述酸洗采用无机酸，所述水化反应在酸性条件下进行。
本发明所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，优选的，所述无机酸优选为硫酸，无机酸溶液浓度为1wt％-40wt％。
本发明所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，优选的，所述酸洗温度为60-90℃，酸洗时间为0.5-6h。
本发明所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，优选的，所述水化反应优选加入硫酸溶液以使其在酸性条件下进行，硫酸溶液浓度为1wt％-10wt％；
本发明所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，优选的，所述水化反应的液固比为4:1-10:1，反应温度为5-50℃，反应时间为2-72h。
本发明所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，优选的，水化反应还可加入硫酸盐作为促进剂，硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钾和硫酸铵中的一种或几种，优选为硫酸钾；所述水化反应优选加入二水硫酸钙作为晶种。
本发明第二方面在于提供一种采用上述深度提纯方法制备得到的提纯钙芒硝石膏。
本发明第三方面在于提供一种深度提纯钙芒硝石膏的应用，将所述提纯钙芒硝石膏用于生产高强石膏、α-半水石膏晶须或无水硫酸钙晶须。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
1)本发明针对钙芒硝石膏有效成分少、杂质多、白度低、难处理等特点，通过酸洗使二水硫酸钙脱水转变为无水硫酸钙，破坏了钙芒硝石膏的颗粒结构，使其释放出内部包藏的杂质，并与其中的酸溶性杂质发生反应。
2)本发明利用无水硫酸钙的水化反应过程，获得晶体结构完整，尺寸较大的二水硫酸钙晶体，达到与酸不溶性杂质分离的目的，进一步提纯了石膏。
3)采用本发明探究并选取的提纯最优工艺条件，经过提纯后的石膏杂质含量少，纯度可达97％以上，白度明显提高，可作为生产高强石膏、α-半水石膏晶须和无水硫酸钙晶须等高附加值石膏产品的优质原料。
4)本发明工艺中的母液可循环利用，且整个工艺中没有引入氯离子，减少了对设备的腐蚀，降低了生产成本；经过对工艺条件的优化调整，本发明工艺反应条件温和，料浆比高，处理量大，更具工业应用前景。
附图说明
图1为不同浓度硫酸酸洗后石膏主要成分变化(a)和杂质含量变化(b)的趋势图；
图2为钙芒硝石膏原料及酸洗后石膏的XRD谱图；
图3为钙芒硝石膏原料(a×500，A×5000)和30wt％硫酸酸洗石膏(b×500，B×5000)的SEM表征图；
图4为二水硫酸钙脱水速率随硫酸浓度变化的曲线图；
图5为二水硫酸钙脱水速率随温度变化的曲线图；
图6为不同硫酸浓度下固相结晶水含量随反应时间变化的曲线图；
图7为不同液固比条件下固相结晶水含量随反应时间变化的曲线图；
图8为提纯石膏的XRD表征图；
图9为酸不溶性杂质的XRD的表征图；
图10为提纯石膏(c×100，C×1000)及酸不溶性杂质(d×100，D×1000)SEM表征图；
图11为钙芒硝石膏原料(a)及提纯石膏(b)实拍对比图。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
下面结合实施例和附图，对本发明进行具体描述。
原料来源及组成：
1)钙芒硝石膏，源自四川某公司以钙芒硝矿为原料用溶浸法生产元明粉的尾矿，石膏的组成见表1中的MG1。
2)二水硫酸钙、浓硫酸、无水硫酸钾，均为AR。
3)去离子水(二级水)，自制。
实验设备：DHG-9146A电热恒温鼓风干燥箱、DF-101S恒温水浴锅、BSA224S电子天平、G4玻璃砂芯坩埚、SHZ-95B循环水式多用真空泵、YS6314电动搅拌器。
实验分析及表征方法：采用X射线荧光光谱仪(XRF)(日本岛津XRF-1800)分析样品的化学组成，以确定样品的元素组成及各元素的相对含量。采用X射线衍射(XRD)(XRD-6100)对样品进行表征，以获得样品的物相组成。采用扫描电子显微镜(SEM JSM-7500F)对样品的微观形貌进行分析。
一、钙芒硝石膏的酸洗除杂研究
实施例1
考察硫酸浓度对于杂质去除情况的影响。取80g钙芒硝石膏原料加入400g10wt％硫酸溶液中，在1000mL三颈烧瓶中水浴加热至80℃，电机转速控制为253rpm，酸洗6h。酸洗结束后，静置过滤，得到经酸洗处理的钙芒硝石膏，记为MG2；取适量石膏测定化学组成，并进行XRD分析测试。
实施例2-3
同实施例1，不同之处在于将硫酸浓度分别调整为15wt％和30wt％，得到MG3和MG4。
实施例1-3石膏的化学组成如表1所示。
表1芒硝石膏原料及不同浓度硫酸酸洗后的化学组成(wt％)
Figure BDA0003518632310000041
Figure BDA0003518632310000051
ND：没有检测到；LOI：烧失量。XRF为半定量测试方法，测量结果在保留小数
点后两位数字后存在一定误差。
如表1所示，钙芒硝石膏中的二水硫酸钙含量仅占70％左右，杂质含量高且组分复杂，不仅含有Fe、Al、Mg等金属杂质化合物，而且含有硅系杂质和碳酸根化合物。如图1b所示，经过酸洗能有效去除钙芒硝石膏中的C、Mg、Fe等酸溶性杂质，但对Al的去除效果较差。进一步地，从图1b中可以看出，15wt％硫酸和10wt％硫酸对酸溶性杂质的去除效果接近，30wt％硫酸对石膏中C、Mg、Fe等杂质具有更高的去除率，基本可以达到完全去除的效果，但提升酸洗硫酸浓度也无法获得较好的Al去除效果。如图1a所示30wt％硫酸酸洗后石膏(MG3)的烧失量(LOI)接近于0。对MG1、MG3、MG4进行XRD分析测试，测试结果如图2所示。
如图2所示，MG1和MG3中均含有二水硫酸钙和无水硫酸钙，而MG4中仅包含无水硫酸钙，与热重法测得的LOI相符合。表明在实验条件下的30wt％硫酸溶液中酸洗后，二水硫酸钙脱水转变为无水硫酸钙，发生了相变过程，在这个过程中，二水硫酸钙溶解在酸溶液中，重结晶为无水硫酸钙，释放出了石膏内部包藏的杂质，使这些杂质可以彻底地与酸发生反应，从而对于酸溶性杂质具有较高的去除率。
为进一步分析酸洗对钙芒硝石膏的影响，对钙芒硝石膏原料(MG1)和30wt％硫酸酸洗后石膏(MG4)进行SEM表征，结果如图3所示，钙芒硝石膏原料晶体几何外形多样，晶体表面不规整，能明显看到大量无定形杂质，酸洗后的石膏外形变化明显，可以看出堆叠生长的痕迹，无水石膏由针状拼接成板状，再由板状堆叠成块状，无定形杂质明显减少。
实施例4
考察硫酸浓度对石膏相态的影响。取80g分析纯二水硫酸钙加入400g20wt％硫酸溶液中，在1000mL三颈烧瓶中水浴加热至80℃，电机转速控制为253rpm，在不同的时间点取样，测定结晶水含量。
实施例5-8
同实施例4，不同之处在于将硫酸浓度分别调整为25wt％、30wt％、35wt％、40wt％。
从图4中可以看出，在实验条件下，二水硫酸钙在质量分数25wt％、30wt％、35wt％和40wt％的硫酸溶液中能脱水转变为无水硫酸钙，且硫酸浓度越高，脱水速率越快，其中30wt％、35wt％和40wt％浓度的硫酸均能在2h内完成脱水。
实施例9
验证硫酸浓度对钙芒硝石膏相态的影响。使用30wt％的硫酸溶液按照固液比1：5，在80℃下酸洗钙芒硝石膏。
实施例10-11
同实施例9，不同之处在于将硫酸浓度调整为35wt％和40wt％。
结果表明，40wt％和35wt％的硫酸能在2h内完成酸洗，30wt％的硫酸能在2.5h左右完成酸洗(钙芒硝石膏外观呈砖红色，酸溶性杂质完全脱除后呈苍白色，将浆液完全变白的时间确定为酸洗完成时间)，即二水石膏脱水释放出杂质后，酸溶性杂质仍需一定的时间才能溶解，而硫酸浓度越高，对设备腐蚀性越大，故确定硫酸酸洗浓度为30wt％，酸洗时间为2.5h。
实施例12
考察温度对石膏脱水速率的影响，取80g分析纯二水硫酸钙加入400g30wt％硫酸溶液中，在1000mL三颈烧瓶中水浴加热至温度为60℃，电机转速控制为253rpm，在不同的时间点取样，测定结晶水含量结果。
实施例13-16
同实施例12，不同之处在于将酸洗温度调整为70℃、75℃、80℃、90℃。
从图5可以看出，在实验条件下，二水硫酸钙在温度75℃、80℃、90℃可以脱水转变为无水硫酸钙，温度越高，脱水速率越快，温度80℃条件下能在约90min内完成脱水，温度90℃条件下能在约60min内完成脱水，而温度75℃脱水时间在5h左右，综合考虑能耗和反应周期等因素，确定酸洗温度为80℃较为合适。
二、钙芒硝石膏的水化除杂研究
实施例17
取适量分析纯二水硫酸钙，在前述筛选得到的适宜工艺条件下进行酸洗步骤得到无水硫酸钙AH。取60g AH分别加入360g水、1wt％硫酸溶液中，在1000mL三颈烧瓶中反应，水浴温度为25℃，电机搅拌速度为130rpm的条件下维持3d，在2h、4h、6h、8h、12h、24h、30h、36h、48h、54h、60h、72h时取样，过滤、烘干后测结晶水含量。
实施例18-20
同实施例17，不同之处在于将硫酸浓度调整为3wt％、5wt％、10wt％。
从图6中可以明显看出无水硫酸钙的水化过程分为诱导期、加速期和减速期三个阶段。硫酸浓度越高，AH水化越快，且随着硫酸浓度的提高，无论是诱导阶段还是生长阶段时间都明显缩短，证明增大硫酸浓度在AH水化过程中对二水硫酸钙的成核与生长均具有促进作用。综合考虑反应周期及对设备腐蚀性等因素，选择5wt％硫酸作为水化溶液。
实施例21
考察液固比对无水石膏水化的影响。以5wt％硫酸为水化溶液，无水石膏用量为40g，水化温度为25℃，电机转速固定为130rpm，在硫酸溶液用量为160g条件下进行水化反应实验。
实施例22-24
同实施例21，不同之处在于将硫酸溶液用量调整为240g、320g、400g。
图7为不同液固比条件下，固相中结晶水含量随反应时间变化的曲线图。从图中可以看出，随着反应的进行，结晶水含量逐渐从接近于0(无水石膏)向20.93％(二水石膏的理论含水量)转变，且液固比越大，水化所需时间越长。无水石膏水化为二水石膏，其本质是溶解-重结晶过程，溶液的量越多，无水石膏溶解达到溶液饱和度的时间越长，溶液的晶核浓度越低，整个过程的反应速率越慢。但水化越快，得到的二水硫酸钙晶体的尺寸越小，不利于分离酸不溶性杂质，综合水化速率和对晶体尺寸的需求，选择液固比为6：1。
实施例25
取80g钙芒硝石膏原料加入400g 30wt％硫酸溶液中，在1000mL三颈烧瓶中水浴加热至80℃，电机转速控制为253rpm，酸洗2.5h。酸洗结束后，静置过滤，得到经酸洗处理的钙芒硝石膏。
称取60g酸洗除杂后的钙芒硝石膏、360g 5wt％硫酸溶液和6.26g硫酸钾置于1L三颈烧瓶中，并加入分析1.2g纯二水硫酸钙作为晶种。将三颈烧瓶置于水浴锅中，控制温度为25℃，用电机控制转速，每隔一段时间取样测定结晶水含量。待结晶水含量不再明显增加，停止搅拌，将料浆移入烧杯中，搅拌后置于超声装置中超声2min，将上层悬浮液倾倒出去，下层固相进行过滤洗涤，在45℃烘箱中烘至绝干，所得白色晶体即是提纯石膏，称重并测定组成。上层悬浮液过滤后作为母液进行循环。
图8和图9分别为制备出的提纯石膏和分离出的酸不溶性杂质的XRD图。表2是提纯石膏和酸不溶性杂质的XRF组成图。由图8和表2可知提纯后石膏的主要成分是二水硫酸钙，杂质含量较少，纯度可达97％以上；由图11可知，经过提纯后，石膏的白度和纯度明显提高；由图9和表2可知钙芒硝石膏中的酸不溶性杂质主要由二氧化硅和白云母等粘土矿物组成。
图10为提纯石膏和分离出的酸不溶性杂质的扫描电镜照片。通过对比SEM图可以明显看出提纯后石膏的尺寸要远远大于钙芒硝石膏原料和酸不溶性杂质，且晶体表面变得光滑，杂质较少；提纯后石膏具有明显的层状结构，符合溶解-析晶理论。
表2提纯石膏及酸不溶性杂质的化学组成(wt％)
Figure BDA0003518632310000091
注：ND：没有检测到；LOI：烧失量。XRF为半定量测试方法，测量结果在保留
小数点后两位数字后存在一定误差。

Claims (9)

1.一种钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，所述提纯方法包括以下步骤：
(1)将钙芒硝石膏与酸溶液混合，在一定温度下酸洗一定时间；
(2)将酸洗后的钙芒硝石膏在一定温度下进行水化反应，得到提纯钙芒硝石膏。
2.根据权利要求1所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，所述钙芒硝石膏为生产元明粉的副产尾矿；所述酸洗采用无机酸，所述水化反应在酸性条件下进行。
3.根据权利要求2所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，所述无机酸优选为硫酸，无机酸溶液浓度为1wt％-40wt％。
4.根据权利要求1所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，所述酸洗温度为60-90℃，酸洗时间为0.5-6h。
5.根据权利要求1所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，所述水化反应优选加入硫酸溶液以使其在酸性条件下进行，硫酸溶液浓度为1wt％-10wt％。
6.根据权利要求1所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，所述水化反应的液固比为4:1-10:1，反应温度为5-50℃，反应时间为2-72h。
7.根据权利要求1所述的钙芒硝石膏的深度提纯方法，其特征在于，水化反应还可加入硫酸盐作为促进剂，硫酸盐选自硫酸钠、硫酸钾和硫酸铵中的一种或几种，优选为硫酸钾；所述水化反应优选加入二水硫酸钙作为晶种。
8.权利要求1-7任一项所述的深度提纯方法制备得到的提纯钙芒硝石膏。
9.权利要求8所述的提纯钙芒硝石膏的应用，其特征在于，将所述提纯钙芒硝石膏用于生产高强石膏、α-半水石膏晶须或无水硫酸钙晶须。
CN202210174712.XA 2022-02-24 2022-02-24 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法 Pending CN114436311A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210174712.XA CN114436311A (zh) 2022-02-24 2022-02-24 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210174712.XA CN114436311A (zh) 2022-02-24 2022-02-24 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114436311A true CN114436311A (zh) 2022-05-06

Family

ID=81373313

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210174712.XA Pending CN114436311A (zh) 2022-02-24 2022-02-24 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN114436311A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115636431A (zh) * 2022-11-09 2023-01-24 浙江钙宝新材料有限公司 一种工业固废石膏制备无水硫酸钙和二水硫酸钙的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5176801A (en) * 1991-03-01 1993-01-05 Krebs & Cie Sulfate removal from alkali metal chlorate solutions and production of alkali metal chlorate including said removal
CN101544385A (zh) * 2009-03-04 2009-09-30 朱作远 芒硝有机胺法纯碱、石膏晶须联产技术
CN102963920A (zh) * 2012-11-30 2013-03-13 四川同庆南风有限责任公司 将钙芒硝矿进行提纯制得二水石膏的方法
CN104532339A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 青海博川矿业开发有限公司 一种利用低品位天然石膏或石膏尾矿制备硫酸钙晶须的方法
CN107001059A (zh) * 2014-09-30 2017-08-01 钾肥和盐类集团钾肥有限公司 生产硫酸钾颗粒的方法、和由此获得的硫酸钾颗粒及其用途
US20180273384A1 (en) * 2015-09-18 2018-09-27 Kingenta Norsterra Chemical Co., Ltd. Method for producing wet-process phosphoric acid and by-producing alpha-hemihydrate gypsum and high-purity and high-whiteness alpha-hemihydrate gypsum

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5176801A (en) * 1991-03-01 1993-01-05 Krebs & Cie Sulfate removal from alkali metal chlorate solutions and production of alkali metal chlorate including said removal
CN101544385A (zh) * 2009-03-04 2009-09-30 朱作远 芒硝有机胺法纯碱、石膏晶须联产技术
CN102963920A (zh) * 2012-11-30 2013-03-13 四川同庆南风有限责任公司 将钙芒硝矿进行提纯制得二水石膏的方法
CN107001059A (zh) * 2014-09-30 2017-08-01 钾肥和盐类集团钾肥有限公司 生产硫酸钾颗粒的方法、和由此获得的硫酸钾颗粒及其用途
CN104532339A (zh) * 2014-12-16 2015-04-22 青海博川矿业开发有限公司 一种利用低品位天然石膏或石膏尾矿制备硫酸钙晶须的方法
US20180273384A1 (en) * 2015-09-18 2018-09-27 Kingenta Norsterra Chemical Co., Ltd. Method for producing wet-process phosphoric acid and by-producing alpha-hemihydrate gypsum and high-purity and high-whiteness alpha-hemihydrate gypsum

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张建新: "天然硬石膏水化硬化及活性激发研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技Ⅰ辑》 *
杨大涌等: "钙芒硝尾矿的综合利用", 《化工矿物与加工》 *
赵红涛等: "磷石膏中杂质深度脱除技术", 《化工进展》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115636431A (zh) * 2022-11-09 2023-01-24 浙江钙宝新材料有限公司 一种工业固废石膏制备无水硫酸钙和二水硫酸钙的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Duan et al. Influence of crystal modifier on the preparation of α-hemihydrate gypsum from phosphogypsum
Li et al. L-aspartic acid: A crystal modifier for preparation of hemihydrate from phosphogypsum in CaCl2 solution
WO2017045520A1 (zh) 一种湿法磷酸副产α半水石膏的生产方法
CN106457235B (zh) 用于从磷石膏移除杂质和制造石膏粘合剂和产品的系统和方法
CN101870494A (zh) 重结晶提纯脱硫石膏的方法
CN105859167A (zh) 一种由磷石膏制备高白、高纯无水硫酸钙的方法
CN113072046B (zh) 一种通过浮选法除杂提高磷石膏白度的方法
CN112279227B (zh) 一种用于胶磷矿且无尾矿产生的化学脱镁方法
CN114436311A (zh) 一种钙芒硝石膏的深度提纯方法
Tanvar et al. Hydrometallurgical recycling of red mud to produce materials for industrial applications: Alkali separation, iron leaching and extraction
Wang et al. Gradient removal of Si and P impurities from phosphogypsum and preparation of anhydrous calcium sulfate
CN105442047A (zh) 一种从工业石膏中提取氟元素的方法
Jin et al. Leaching isomorphism rare earths from phosphorite ore by sulfuric acid and phosphoric acid
Glasson Reactivity of lime and related oxides. xvi. sintering of lime
Guan et al. Promotion of conversion activity of flue gas desulfurization gypsum into α-hemihydrate gypsum by calcination-hydration treatment
CN109019609A (zh) 天然粉石英的提纯方法、高纯粉石英和石英制品
CN106629806A (zh) 一种利用红土镍矿湿法工艺废液生产二水石膏的方法
KR20230093138A (ko) 포졸란 시멘트 조성물 및 이의 제조 방법
CN113249794B (zh) 载锆硫酸钙晶须的制备方法
CN105350066A (zh) 一种磷石膏制备半水硫酸钙晶须的方法
CN112876111A (zh) 一种α型高强度石膏
Chen et al. Utilization of phosphogypsum to synthesize α-hemihydrate gypsum in H3PO4–H2O solution
CN115814750A (zh) 一种磷石膏制备多孔硅酸钙吸附剂的方法
Miao et al. Study on the properties of magnesium oxychloride cement prepared by the magnesium-rich byproducts from the production of lithium carbonate from salt lakes
CN113245068B (zh) 一种通过浮选法除杂提高磷石膏白度的浮选捕收剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination