SE469333B - Vattenhaltig tixotrop komposition foer automatisk diskmaskin - Google Patents

Vattenhaltig tixotrop komposition foer automatisk diskmaskin

Info

Publication number
SE469333B
SE469333B SE8602606A SE8602606A SE469333B SE 469333 B SE469333 B SE 469333B SE 8602606 A SE8602606 A SE 8602606A SE 8602606 A SE8602606 A SE 8602606A SE 469333 B SE469333 B SE 469333B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
composition according
approx
clay
composition
amount
Prior art date
Application number
SE8602606A
Other languages
English (en)
Other versions
SE8602606D0 (sv
SE8602606L (sv
Inventor
J Drapier
C Gallant
F Wouters
L Laitem
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Publication of SE8602606D0 publication Critical patent/SE8602606D0/sv
Publication of SE8602606L publication Critical patent/SE8602606L/sv
Publication of SE469333B publication Critical patent/SE469333B/sv

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0008Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties aqueous liquid non soap compositions
    • C11D17/003Colloidal solutions, e.g. gels; Thixotropic solutions or pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/02Inorganic compounds ; Elemental compounds
    • C11D3/12Water-insoluble compounds
    • C11D3/124Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
    • C11D3/1246Silicates, e.g. diatomaceous earth
    • C11D3/1253Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
    • C11D3/1266Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in liquid compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Description

469 353 10 15 20 25 30 35 litet är likaså av avgörande betydelse, d.v.s. det skall icke föreligga några märkbara tecken på fasseparation el- ler läckage efter lång tids vila.
Tillhandahållandet av kompositioner för automatiska disk- maskiner i gelform med ovan beskrivna egenskaper har så- ledes hittills visat sig vara problematisk, särskilt när det gäller kompositioner för användning i hemdiskmaskiner.
För effektiv användning rekommenderas i allmänhet att de- tergenten för den automatiska diskmaskinen, härefter också benämnd ADD, innehåller (1) natriumtripolyfosfat (NaTPP) för att mjuka upp eller binda upp mineraler i hårt vatten och för att emulgera och/eller peptisera smuts; (2) nat- riumsilikat för att tillhandahålla den nödvändiga alkali- niteten för effektiv rengöring och för att skydda glasyr och mönster på finare porslin; (3) natriumkarbonat, i all- mänhet valfritt för att förstärka alkaliniteten; (4) ett klorfrigörande medel för att hjälpa till att eliminera smutsfläckar som leder till vattenfläckning; och (5) anti- skummedel/ytaktivt medel för att reducera skum, och däri- genom förbättra maskinens effektivitet och åstadkommande av erforderlig rengöringsförmåga, jämför t.ex. SDA Deter- gents in Depth, “Formulations Aspects of Machine Dish- washing", Thomas Oberle (1974). Rengöringsmedel som vä- sentligen motsvarar de ovan beskrivna kompositionerna är i de flesta fall vätskor eller pulver. Kombinering av dessa ingredienser till en gelform som är effektiv för användning i hemdiskmaskiner har visat sig vara svår.
I allmänhet utelämnar dessa kompositioner hypoklorítblek- medel, eftersom detta tenderar att reagera med andra ke- miskt aktiva ingredienser, särskilt ytaktivt medel, och bryter därigenom ned det suspenderande eller tixotropa medlet och försämrar dess effektivitet. Sålunda beskriver U.S. patent nr. 4,ll5,308 tixotropa pastor för automatis- ka diskmaskiner innehållande ett suspenderingsmedel, t.ex.
CMC, syntetiska leror eller liknande, oorganiska salter 10 15 20 25 30 innnefattande silikater, fosfater och polyfosfater, en mind- re mängd ytaktivt medel och en lödderdämpare. Blekmedel in- går ej. U.S. patent nr. 4,l47,650 har vissa likheter med föregående patent, innefattar valfritt klor-(hypoklorit)- blekmedel men inget organiskt ytaktivt medel eller skum- dämpningsmedel. Produkten beskrives vidare som en detergent- uppslamning utan några märkbara tixotropa egenskaper.
U.S. patent nr. 3,985,668 beskriver slipande skurmedel med gelliknande konsistens innehållande (1) suspenderingsmedel, företrädesvis smektit- och attapulgitlera, (2) slipmedel, t.ex. kiseldioxidsand eller perlit, och (3) fyllmedel om- fattande pulverformiga lågdensitetspolymerer, expanderad perlit och liknande, vilken har en viss bärighet eller flyt- förmåga och sålunda en stabiliserande effekt på komposition- en förutom att den tjänar som ett bulkmedel och därigenom ersätter vatten som annars skulle vara tillgängligt för bildning av ett oönskat supernatantskikt beroende på läckning och fasdestabilisering. De föregående ingredien- serna är essentiella. Valfria ingredienser innefattar hypo- kloritblekmedel, blekmedelstabilt ytaktivt medel och buf- fert, t.ex. silikater, karbonater och monofosfater. För- stärkare såsom NaTPP kan införlivas som ytterligare val- fria ingredienser för att tillföra eller komplettera för- stärkarfunktionen som icke tillhandahålles av ingående buffert, och enligt patentet skall mängden av nämnda för- stärkare icke överstiga 5% av den totala kompositionen.
Upprätthållandet av den önskade (större än) pH 10-nivån uppnås med hjälp av buffert/förstärkarkomponenterna. Högt pH sägs minimera sönderdelningen av klorblekmedlet och oönskad interaktion mellan ytaktivt medel och blekmedel.
När NaTPP är närvarande skall mängden begränsas till 5%.
Skumdödare ingår icke.
I U.K. patentansökan GB 2,ll6,l99 och GB 2,l40,450, båda med Colgate-Palmolive som sökande, beskrivs flytande ADD- 10 15 20 25 30 3 33 kompositioner, som har önskad tixotrop gelformig struktur och som innefattar var och en av de olika ingredienserna som är nödvändiga för effektiv rengöring i en automatisk diskmaskin. Den normalt gelliknande vattenhaltiga deter- gentkompositionen för automatisk diskmaskin med tixotropa egenskaper innefattar följande ingredienser, på viktbasis: (a) 5 - 35% alkalimetalltripolyfosfat, (b) 2,5 - 20% natriumsilikat, (c) 0 - 9% alkalimetallkarbonat, (d) 0,1 - 5% klorblekmedelstabilt, vattendispergerbart organiskt detergentaktivt material, (e) 0 - 5% klorblekmedelstabilt skumdämpande medel, (f) klorblekmedelförening i en mängd som ger ca. 0,2 - 4% tillgängligt klor, och (g) tixotrop förtjockare i en mängd som är tillräcklig för att bibringa kompositionen ett tixotropiindex av ca. 2,5 - 10.
De sålunda formulerade ADD-kompositionerna är lågskummande, de är lättlösliga i tvättmediet och mest effektiva vid pH- värden som är bäst lämpade för att ge förbättrad rengörings- förmåga, d.v.s. pH 10,5 - 13,5. Kompositionerna har normalt en gelformig konsistens, d.v.s. ett högvisköst, opakt gelê- liknande material med Bingham-plastisk karaktär och sålunda relativt höga flytgränser. Sålunda krävs en viss skjuvkraft för att initiera eller öka flöde, såsom den som uppträder i en omskakad dispenserkopp i en igångsatt automatisk disk- maskin. Under sådana betingelser fluidiseras kompositionen snabbt och dispergeras lätt. När skjuvkraften avbrytes återgår den flytande kompositionen snabbt till ett högvis- köst Bingham-plastiskt tillstånd som nära överensstämmer med dess föregående konsistens.
Under det att dessa tidigare beskrivna flytande ADD-bered- ningar icke uppvisar en eller flera av de ovan beskrivna 10 15 20 25 30 4-69 535 bristerna eller uppvisar dessa i mindre grad, har det vid verklig användning visat sig att ytterligare förbättringar med avseende på fysikalisk stabilitet erfordras för att öka produktens förvaringstid och därigenom göra den mer attraktiv för konsumenten.
Sålunda är ett ändamål med föreliggande uppfinning att till- handahålla flytande ADD-kompositioner med tixotropa egen- skaper med förbättrade fysikaliska stabilitets- och reolo- giska egenskaper.
Ett annat ändamål med uppfinningen är att åstadkomma tixo- tropa flytande ADD-kompositioner med reducerade nivåer av tixotropa förtjockare utan att negativt påverka de i all- mänhet höga viskositeterna vid låga skjuvhastigheter och lägre viskositeterna vid högre skjuvhastigheter, som är kännetecknande för de önskade tixotropa egenskaperna.
Dessa och andra ändamål med uppfinningen, vilka kommer att förklaras närmare i anslutning till följande detaljerade beskrivning av uppfinningen, och föredragna utföringsformer därav, uppnås genom införlivandet i en normalt gelliknande vattenhaltig detergentkomposition för automatisk diskmaskin av en mängd av ett polyvalent metallsalt av en långkedjig fettsyra, som effektivt förhindrar utfällning av de suspen- derade partiklarna, såsom tixotropt medel.
Sålunda tillhandahåller föreliggande uppfinning en vatten- haltig tixotrop komposition för automatisk diskmaskin, som approximativt omfattar, uttryckt som vikt-%: (a) 5 - 35% alkalimetalltrípolyfosfat, (b) 2,5 - 20% natriumsilikat, (c) 0 - 9% alkalimetallkarbonat, (d) 0,1 - 5% klorblekmedelstabilt, vattendispergerbart organiskt detergentaktivt material, cm uD 10 15 20 25 30 353 6 (e) 0 - 5% klorblekmedelstabil skumdämpare, (f) klorblekmedelförening i en mängd som ger ca. 0,2 - 4% tillgängligt klor, (g) tixotrop förtjockare i en mängd som är tillräcklig för att bibringa kompositionen ett tixotropiindex av Ca. 2,0 - 10, (h) 0 - 3% natriumhydroxid, (i) 0,02 - 1% av en fysikalisk stabilisator i form av ett polyvalent metallsalt av en alifatisk fettsyra med ca. 8 - 22 kolatomer, och (j) resten vatten.
Enligt en annan aspekt av uppfinningen tillhandahålles en metod för rengöring av disk i en automatisk diskmaskin med ett vattenhaltigt bad innehållande en effektivt mängd av den flytande detergentkompositionen (LADD) för automatisk diskmaskin som beskrivits ovan. Enligt denna aspekt av upp- finningen kan LADD-kompositionen lätt hällas i den automa- tiska diskmaskinens matningsbehållare och komer inom endast ett fåtal sekunder att förtjockas till sitt normala gellik- nande tillstånd för att kvarstanna säkert i utmatningsbe- hållaren intill dess skjuvkrafter återigen appliceras här- på, såsom genom vattensprayen från diskmaskinen.
I allmänhet är ADD-effektivitet direkt relaterad till (a) tillgängliga klornivåer, (b) alkalinitet, (c) löslighet i tvättmedium och (d) skuminhibering. Häri föredrages att pH för ADD-kompositionen är åtminstone ca. 9,5, mer föredraget ca. 10,5 - 13,5 och mest föredraget åtminstone ca. 11,5.
Vid relativt sett lägre pH-värden är ADD-produkten alltför viskös, d.v.s. mer fast, och fluidiseras däför inte lätt under de skjuvkraftnivåer som skapas i utmatningsbehållar- en under maskinens normala arbetsbetingelser. I själva ver- ket förlorar kompositionen mycket av och eventuellt hela sin tixotropa karaktär. Tillsats av NaOH krävs därför ofta 10 15 20 25 30 35 mn Cm vb LN LN LN för att öka pH till inom de ovan angivna intervallen och för att öka flytbarhetsegenskaperna. Närvaron av karbonat erfordras också ofta häri, eftersom detta fungerar som en buffert som hjälper till att bibehålla den önskade pH-ni- vån. överskott av karbonat skall emellertid undvikas, efter- som detta kan förorsaka bildning av nålliknande karbonat- kristaller, vilka därigenom försämrar stabiliteten, tixo- tropin och/eller rengöringsförmågan för ADD-produkten.
Kaustik soda (NaOH) har också den ytterligare funktionen att neutralisera fosforsyra- eller fosfonsyraester-skum- dämpare när sådan är närvarande. Ca. 0,5 - 3 vikt-% NaOH och ca. 2 - 9 vikt-% natriumkarbonat i kompositionen är närvarande. Ca. 0,5 - 3 vikt-% NaOH och ca. 2 - 9 vikt-% natriumkarbonat i kompositionen är typiska mängder, även om det skall noteras att tillräcklig alkalinitet kan tillhandahållas genom innehållet av NaTPP och natrium- silikat.
NaTPP-innehållet som användes i kompositionen inom ett intervall av ca. 8 - 35 vikt-%, företrädesvis ca. 20 - 30 vikt-%, skall företrädesvis vara fritt från tungmetall, som tenderar att sönderdela eller inaktivera den föredrag- na natriumhypokloriten och andra klorblekmedelföreningar.
NaTPP kan ha en genomsnittlig hydratiseringsgrad av mindre än ca. 1 eller mer än ca. 5, t.ex. O - 2,7 vikt-% eller åtminstone l6,5% vatten inklusive det stabila hexahydratet med en hydratiseringsgrad av 6, motsvarande ca. 18 vikt-% vatten eller däröver. I själva verket är humidifiering till ett genomsnitt av ca. 0,3 - 1% vatten mycket effek- tivt och man antar att det fungerar genom att bilda kär- nor för det stabila hexahydratet som påskyndar hydrati- sering och solubilisering av kvarvarande NaTPP-partiklar.
I genomsnitt innehåller NaTPP ca. 5 - 15 vikt-% vatten, motsvarande en genomsnittlig hydratiseringsgrad av ca. l - 5. Om endast hexahydratet användes är detergentproduk- ten flytande och har liten om ens någon tixotrop karaktär. 469 10 15 20 25 555 Om endast det vattenfria NaTPP användes är produkten allt- för tjock och därför olämplig. Effektiva kompositioner er- hålles exempelvis vid användning av ett 0,5:l - 2:1 vikt- förhållande vattenfritt NaTPP till hexahydrat-NaTPP, och förhållanden på ca. 1:1 är särskilt föredragna.
Skuminhibering är viktig för att öka diskmaskinens effek- tivitet och minimera destabiliseringseffekter, som kan upp- träda beroende på närvaron av skumöverskott i maskinen un- der användning. Skum kan reduceras tillräckligt genom lämp- ligt val av typen och/eller mängden detergent aktivt mate- rial, som är den huvudsakliga skumproducerande komponenten.
Skumningsgraden är också i viss mån beroende på tvättvatt- nets hårdhet i maskinen, varigenom lämplig justering av an- delarna NaTPP, som har en vattenmjukgörande effekt kan hjäl- pa till att ge den önskade graden av skuminhibering. Emeller- tid föredrages i allmänhet att införliva ett klorblekmedel- stabilt skumdämpande eller skuminhiberande medel. Särskilt effektiva är alkylfosfonsyraestrarna med formeln .O ll Ho --P I OR som är tillgängliga från exempelvis BASF-Wyandotte (PCUK-PAE) och särskilt alkylsyrafosfatestrarna med formeln II HO -- P -- OR OR 10 15 20 25 30 469 335 tillgängliga från till exempel Hooker (SAP) och Knapsack (LPKn-158), i vilka en eller båda R-grupperna i varje typ av ester oberoende av varandra kan representera en C12 - C20-alkylgrupp. Blandningar av de två typerna eller andra klorblekmedelstabila typer eller blandningar av mono- och diestrar av samma typ, kan användas. Särskilt föredraget är en blandning av mono- och di-C16-Cl8-alkylsyrafosfat- estrar såsom monostearyl/distearylsyrafosfater 1.2/1 (Knapsack). När sådan användes uppgår andelarna skumdämpan- de eller skumnedsättande medel i kompositionen typiskt till 0,1 - 5 vikt-%, företrädesvis ca. 0,1 - 0,5 vikt-%, och viktförhållandet detergentaktiv komponent (d) till skum- dämpande medel (e) ligger i allmänhet mellan ca. l0:l och 1:1 och företrädesvis ca. 4:1 - 1:1. Andra skumdämpare, som kan användas, innefattar till exempel de kända silikonerna. Även om vilken som helst klorblekmedelförening kan använ- das i kompositionerna enligt föreliggande uppfinning, så- som diklor-isocyanurat, diklor-dimetylhydantoin eller klorerad TSP, föredrages alkalimetall-, t.ex. kalium-, litium-, magnesium- och särskilt natriumhypoklorit. Kompo- sitionen skall innehålla tillräcklig mängd klorblekmedel- förening för att ge ca. 0,2 - 4,0 vikt-% tillgängligt klor, exempelvis bestämt genom surgörning av 100 delar av kompositionen med överskott av klorvätesyra. En lös- ning innehållande ca. 0,2 - 4,0 vikt-% natriumhypoklorit innerhåller eller ger grovt räknat samma procentandel tillgängligt klor. Ca. 0,8 - 1,6 vikt-% tillgängligt klor är särskilt föredraget. Exempelvis kan natriumhypoklorit (NaOCl)-lösning med ll - 13% tillgängligt klor i mängder av ca. 3 - 20%, företrädesvis ca. 7 - 12%, med fördel an- vändas.
Natriumsilikatet, som ger alkalinitet och skydd för hårda ytor såsom glasyr och mönster pâ finporslin, användes i en mängd som ligger inom intervallet ca. 2,5 - 20 vikt-%, 4 10 15 20 25 30 Ö 33 10 företrädesvis ca. 5 - 15 vikt-%, i kompositionen. Natrium- silikatet tillsättes i allmänhet i form av en vattenlösning, företrädesvis med ett Na20:Si02-förhållande av ca. 1:2,2 - 1:2,8. Här skall också nämnas att de flesta övriga komponen- terna i denna komposition, särskilt NaOH, natriumhypoklorit, skumdämpare och tixotrop förtjockare, också ofta tillsättes i form av en i förväg beredd vattenhaltig dispersion eller lösning.
Detergentaktivt material som kan användas häri måste vara stabilt i närvaro av klorblekmedel, särskilt hypoklorit- blekmedel, och omfatta företrädesvis de organiska anjoniska, aminoxid-, fosfinoxid-, sulfoxid- eller betain- vattendis- pergerbara ytaktiva typerna, varav de förstnämnda anjoniska typerna är mest föredragna. De användes i mängder inom in- 0,1 - 5%, 0,5 - 2,0%, och mer föredraget ca. 0,3 - 0,8%. Särskilt föredragna ytakti- tervallet ca. företrädesvis ca. va medel häri är de linjära eller grenade alkalimetall- mono- och/eller di-(C8-C14)-alkyldifenyloxid-mono och/eller disulfaterna, kommersiellt tillgängliga från t.ex. DAWFAX (registrerat varumärke) 3B-2 och DOWFAX 2A-1. I allmänhet tenderar paraffinsulfonaterna att försämra om inte för- störa tixotropin och har visat sig på oönskat sätt öka viskositeten vilket förorsakar allvarliga skjuvkraftpro- blem. Dessutom bör det ytaktiva medlet vara kompatibelt med kompositionens övriga ingredienser. Andra lämpliga ytaktiva medel innefattar de primära alkylsulfonaterna, alkylsulfonater, alkylarylsulfonater och sekundära alkyl sulfater. Exempel är natrium-C10-Cl8-alkylsulfater såsom natriumdodecylsulfat och natriumtaljalkoholsulfat, nat- rium-Cl0-C18-alkansulfonater såsom natriumhexadecyl-1- sulfonat och natrium-Cl2-Cl8-alkylbensensulfonater såsom natriumdodecylbensensulfonater. Motsvarande kaliumsalter kan också användas.
Andra lämpliga ytaktiva medel eller detergenter är amin- 10 15 20 25 30 ll oxid-ytaktiva medel som typiskt har strukturen R2R1NO, i vilka varje R representerar en lägre alkylgrupp, t.ex. metyl, och Rl representerar en långkedjig alkylgrupp med 8 - 22 kolatomer, exempelvis en lauryl-, myristyl-, palmityl- eller cetylgrupp. I stället för en aminoxid kan en motsvarande ytaktiv fosfinoxid RZRIPO eller sulf- oxid RRISO användas. Betain-ytaktiva medel har typiskt strukturen RZRIN4-R"COO_, i vilken varje R representerar en lägre alkylengrupp med 1 - 5 kolatomer. Specifika exem- pel på dessa ytaktiva medel är lauryldimetylaminoxid, myristyldimetylaminoxid, motsvarande fosfinoxider och sulfoxider, och motsvarande betainer inklusive dodecyl- dimetylammoniumacetat, tetradecyldietylammoniumpentanoat, hexadecyldimetylammoniumhexanoat och liknande. För bioned- brytbarheten bör alkylgrupperna i dessa ytaktiva medel vara linjära, och sådana föreningar föredrages.
Ytaktiva medel av ovan beskrivet slag är alla välkända inom tekniken och beskrives exempelvis i de amerikanska patent- skrifterna 3,985,668 och 4,27l,030.
Tixotropa förtjockare, d.v.s. förtjockare eller suspende- ringsmedel vilket bibringar ett vattenhaltigt medium tixotropa egenskaper är kända inom tekniken och kan vara organiska eller oorganiska, vattenlösliga, vattendisper- gerbara eller kolloidbildande, och monomera eller poly- mera, och bör givetvis vara stabila i dessa kompositioner, t.ex. stabila gentemot hög alkalinitet och klorblekmedel- föreningar, sásom natriumhypoklorit. De som särskilt före- drages omfattar generellt de oorganiska kolloidbildande lerorna av smektit och/eller attapulgittyp. Dessa mate- rial användes i allmänhet i mängder av ca. 1,5 till 10, företrädesvis 2 - 5 vikt-%, för att bibringa de önskade tixotropa egenskaperna och Bingham-plastisk karaktär till sökandens tidigare avslöjade ADD-beredningar i de tidigare nämnda GB 2,ll6,l99A och GB 2,l40,450A. En av fördelarna 469 353 10 15 20 25 30 l2 med ADD-beredningarna enligt föreliggande uppfinning är att de önskade tixotropa egenskaperna och den Bingham-plastiska karaktären kan erhållas i närvaro av polyvalent metallsalt- fettsyrastabilisatorerna med mindre mängder av de tixotropa förtjockarna. Exempelvis är mängder av de oorganiska kolloid- bildande lerorna av smektit- och/eller attapulgittyperna in- om intervallet ca. 0,1 - 3%, företrädesvis 0,2 - 2,5%, sär- skilt 0,5 - 2,2%, i allmänhet tillräckligt för att uppnå de önskade tixotropa egenskaperna och den Bingham-plastiska ka- raktären, när de användes i kombination med den fysikaliska stabilisatorn.
Smektitleror innefattar montmorillonit (bentonit), hektorit, saponit och liknande. Material av denna typ är tillgängliga under varumärken såsom Thixogel (registrerat varumärke) Nr. 1 och Gelwhite (registrerat varumärke) GP, H, etc. från Geor- gia Kaolin Company (båda är montmorilloniter). Attapulgit- leror innefattar materialen som är kommersiellt tillgängliga under varumärket Attagel (registrerat varumärke), d.v.s.
Attagel 40, Attagel 50 och Attagel 150 från Engelhard Minerals and Chemicals Corporation. Blandingar av smektit- och attapulgittyper i viktförhållanden av 4:1 - 1:5 är också användbara häri. Förtjocknings- eller suspenderings- medel av de ovan angivna typerna är välkända inom tekniken och beskrives exempelvis i US patent nr. 3,985,668, till vilket hänvisas ovan. Slipmedel eller polermedel bör und- vikas.
Mängden vatten som innehålles i dessa kompositioner skall givetvis varken vara så hög att en otillbörligt låg vis- kositet och fluiditet åstadkommes, och inte heller så låg att en otillbörligt hög viskositet och låg flytbarhet er- hålles, eftersom de tixotropa egenskaperna i båda fallen reduceras eller förstörs. Denna mängd bestämmes lätt genom rutinexperiment i varje enskilt fall, och ligger i allmän- het på ca. 45 - 75 vikt-%, företrädesvis ca. 55 - 65 vikt-%. 10 15 20 25 30 13 Vattnet skall också företrädesvis vara avjoniserat eller mjukgjort.
Så långt motsvarar beskrivningen av ADD-produkten, med undan- tag för där annat angivits, kompositionerna som beskrives i de tidigare nämnda brittiska patentansökningarna GB 2,l16,l99A och GB 2,l40,450A.
ADD-produkterna i dessa publicerade beskrivningar uppvisar förbättrade reologiska egenskaper när de utvärderas genom testning av produktens viskositet som en funktion av skjuv- hastighet. Kompositionerna uppvisade högre viskositet vid en låg skjuvhastighet och lägre viskositiet vid en hög skjuv- hastighet, och erhållna data indikerar effektiv fluidisering och gelbildning väl inom de skjuvhastigheter som existerar i diskmaskinen. I praktiska termer innebar detta förbättra- de häll- och processegenskaper liksom mindre läckage i maskinens utmatningskopp, jämfört med tidigare flytande eller gelformiga ADD-produkter. För pålagda skjuvhastig- heter motsvarande 3 - 30 rpm, låg motsvarande viskositeter (Brookfield) inom intervallet från ca. 15.000 till 30.000 cps till ca. 3.000 - 5.000 cps, uppmätt vid rumstemperatur med hjälp av en LVT Brookfield viskometer efter 3 minuter med användning av spindel nr. 4. En skjuvhastighet av 7,4 sekunder_1 motsvarar ett spindelvarvtal av ca. 3. En approximativ tiofaldig ökning i skjuvhastighet åstadkom- mer en sex- till sjufaldig reduktion i viskositet. Vid tidigare ADD-geler, var motsvarande reduktion i viskositet endast ca. två gånger. Vidare, med dessa kompostioner, var den initiala viskositeten uppmätt vid ca. 3 rpm endast ca. 2.500 - 2.700 cps. Kompositionerna enligt sökandens tidi- gare uppfinning uppvisade således tröskelfluidiseringar vid lägre skjuvhastigheter och signifikant större omfång i termer av stegvisa ökningar i skjuvhastighet mot steg- vis sänkning i viskositet. Denna egenskap hos ADD-produk- terna enligt den tidigare uppfinningen summeras i termer 4 9 10 15 20 25 30 535 14 av ett tixotropiindex (TI) som utgör förhållandet av den skenbara viskositeten vid 3 rpm och vid 30 rpm. De tidi- gare kompositionerna har ett TI av från 2,5 till 10. De testade ADD-kompositionerna uppvisade påtaglig och snabb återgång till tidigare orörlig konsistens när skjuvkraf- ten avbröts.
Föreliggande uppfinning är baserad på upptäkten att den fysikaliska stabiliteten, d.v.s. motståndet mot fassepara- tion, utfällning, etc., för dessa tidigare kända flytande vattenhaltiga ADD-kompositioner signifikant kan förbättras utan att negativt påverka och i vissa fall positivt påver- ka deras reologiska egenskaper genom tillsats till komposi- tionen av en liten men effektiv mängd av ett polyvalent metallsalt av en långkedjig fettsyra.
Som ett exempel på förbättringen i reologiska egenskaper har det visat sig att viskositeterna vid låga skjuvhas- tigheter, t.eX. vid ett spindelvarvtal av ca. 3 varv per minut, skenbara viskositeter ofta ökas från två till tre gånger med införlivandet av så litet som 0,2% eller mind- re av fettsyra-metallsaltstabilisatorn. Samtidigt kan den fysikaliska stabiliteten förbättras i en sådan utsträck- ning att till och med efter sex veckor eller längre vid temperaturintervall som sträcker sig från nära fryspunk- ten till 40°C och däröver, kompositionerna innehållande metallsaltstabilisatorerna icke undergår någon synbar fasseparation.
De föredragna långkedjiga fettsyrorna är de högre alifa- tiska fettsyrorna med ca. 8 till ca. 22 kolatomer, mer föredraget ca. 10 - 20 kolatomer, och särskilt föredraget ca. 12 - 18 kolatomer, inklusive kolatomen i karboxylgrup- pen i fettsyran. Den alifatiska radikalen kan vara mättad eller omättad och kan vara rak eller grenad. Blandningar av fettsyror kan användas, såsom de som är härledda från 10 15 20 25 30 469 355 15 naturliga källor såsom taljfettsyra, kokosfettsyra, sojafett- syra, etc.
Sålunda är exempel på fettsyror från vilka de polyvalenta metallsaltstabilisatorerna kan bildas till exempel dekan- syra, dodekansyra, palmitinsyra, myristinsyra, stearinsyra, oleinsyra, eikosansyra, taljfettsyra, kokosfettsyra, soja- fettsyra, blandningar av dessa syror, etc. Stearinsyra, både med avseende på kommersiell tillgänglighet och resul- tat, föredrages.
De föredragna polyvalenta metallerna är aluminium och zink, även om andra polyvalenta metaller, särskilt de i grupperna IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, IIB, IIIB, IVB, VB, Och VIII i det periodiska systemet också kan användas. Specifika exem- pel på sådana andra polyvalenta metaller innefattar Mg, Co, Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, Ni, Cd, Sn, Sb, Bi, etc. Företrädes- vis användes metallsalterna i sina högre oxidationstill- stånd.
Många av dessa metallsalter är kommersiellt tillgängliga.
Exempelvis är aluminiumsalterna tillgängliga i trisyra- formen, t.ex. aluminiumstearat som aluminiumtristearat, Auclvflss rat, Al(OH)2(C17H35 distearat Al(OH)(Cl7H35COO)2, och blandningar av tre eller tre av mono-, di- och trisyrasalterna kan användas för de COO)3. Monosyrasalterna, t.ex. aluminiummonostea- COO) och disyrasalter, t.ex. aluminium- metaller, t.ex. Al, som har valensen +3, och blandningar av mono- och disyrasalterna kan användas för de metaller, t.ex. zink, som har valenser på +2. Mest föredraget använ- des disyrorna av de tvåvalenta metallerna och trisyrorna av de trevalenta metallerna och tetrasyrorna av de fyr- valenta metallerna i övervägande mängder. Exempelvis före- ligger åtminstone 30%, företrädesvis åtminstone 50%, sär- skilt föredraget 80 - 100% av det totala metallsaltet i form av det högsta möjliga oxidationstillstándet, d.v.s. 10 15 20 25 30 16 var och en av de möjliga valenssätena ockuperas av en fett- syrarest.
Metallsalterna som nämnts ovan är i allmänhet kommersiellt tillgängliga men kan lätt produceras genom exempelvis för- tvålning av en fettsyra, t.ex. animaliskt fett, stearinsyra, etc., eller motsvarande fettsyraester, följt av behandling med en hydroxid eller oxid av den polyvalenta metallen, exem- pelvis i fallet med aluminiumsaltet med alum, alumina, etc.
Aluminiumstearat, d.v.s. aluminiumtristearat, och zinkstearat, d.v.s. zinkdistearat, är de föredragna polyvalenta fettsyra- saltstabilisatorerna.
Mängden av fettsyrasaltstabilisatorerna för uppnående av den önskade förbättringen av fysikalisk stabilitet beror på så- dana faktorer som naturen hos fettsyrasaltet, naturen och mängden hos det tixotropa medlet, den detergentaktiva föreningen, oorganiska salter, särskilt TPP, andra ADD- ingredienser, liksom den förväntade lagringen och skepp- ningsbetingelserna.
Emellertid ger i allmänhet mängder av de polyvalenta metall- fettsyrasaltstabiliseringsmedlen inom intervallet ca. 0,02 - 1%, företrädesvis ca. 0,06 - 0,8% och särskilt föredraget ca. 0,08 - 0,4% den lângtidsstabilitet och frånvaro av fas- separation vid lagring eller under transport både vid låga och förhöjda temperaturer som erfordras för en kommersiellt accepterbar produkt.
Enligt en föredragen metod för framställning av dessa kom- positioner bör man först lösa upp eller dispergera samtliga oorganiska salter, d.v.s. karbonat (när sådant användes), silikat och tripolyfosfat i det vattenhaltiga mediet. För- tjockningsmedlet tillsättes sist. Skumdämparen (när sådan användes) tillhandahålles som en förberedd vattenhaltig 10 15 20 25 30 469 335 17 dispersion, liksom förtjockningsmedlet. Skumdämpardisper- sionen, kaustik soda (när sådan användes) och oorganiska salter blandas först vid förhöjda temperaturer i vatten- lösning (avjoniserat vatten) och kyles därefter under genomgående omrörning. Blekmedel, ytaktivt medel, fett- syrasalt, stabilisator- och förtjockardispersion vid rumstemperatur tillsättes därefter till den kylda (25 - 3500) lösningen. Med undantag för klorblekmedlet ligger den totala saltkoncentrationen (NaTPP, natrium- silikat och karbonat) i allmänhet på ca. 20 - 50 vikt-%, företrädesvis ca. 30 - 40 vikt-% i kompositionen.
Andra konventionella ingredienser kan införlivas i dessa kompositioner i mindre mängder som i allmänhet är mindre än ca. 3 vikt-% såsom parfym, hydrotropa medel såsom nat- riumbensen-, -toluen-, -xylen- och -kumensulfonaterna, konserveringsmedel, färgämnen och pigment och liknande, vilka alla givetvis är stabila gentemot klorblekförening- en och hög alkalinitet (egenskaper för samtliga komponen- ter). Särskilt föredragna för färgning är de klorerade ftalocyaninerna och polysulfiderna av aluminosilikat vilka ger tilltalande grön respektive blå nyans. TiO2 kan användas för vitning eller neutralisering av skugg- nyanser (off-shades).
De flytande ADD-kompositionerna enligt föreliggande upp- finning kan lätt användas på känt sätt för tvättning av disk, andra köksutensilier och liknande i en automatisk diskmaskin, försedd med en lämplig detergentutmatnings- anordning, i ett vattenbad innehållande en effektiv mängd av kompositionen.
Uppfinningen kan praktiseras på olika sätt och ett antal specifika utföringsformer kommer att beskrivas för att illustrera uppfinningen med hänvisning till bifogade exempel. 469 333 10 15 20 25 18 Alla mängder och proportioner till vilka hänvisas häri av- ser vikt av kompositionen såvida icke annat anges.
Exempel l För att demonstrera effekten av metallsaltstabilisatorn beredes flytande ADD-beredningar med varierande mängder stabilisator och tixotrop förtjockare. Först blandas föl- jande ingredienser i en Guisti-blandare vid 50 - 6000: å Avjoniserat vatten 4l,10+y-x Kaustik sodalösning (50% NaOH) 1,00 Natriumkarbonat, vattenfri 5,00 Natriumsilikat, 47,5% lösning med Na2O:SiO2-förhållande av l:2,4 15,74 Natrium-TPP (väsentligen vattenfri, d.v.s. 0 - 5%, särskilt 3% fukt) (Thermphos NW) 12,00 Natrium-TPP (hexahydrat) (Thermphos N hexa) 12,00 Blandningen kyles till 25 - 30oC och omrörning sker hela tiden och de följande ingredienserna vid rumstemperatur tillsättes därtill: Natriumhypokloritlösning (l1% tillgängligt klor) 9,00 Monostearylfosfat 0,16 DOWFAX 3B-2 (45% Na-monodecyl/ didecyldifeny1oxid-disu1fonat- vattenhaltig lösning) 0,80 Al-tristearat eller Zn-distearat x Gel White H 2,00-y 10 15 20 25 19 Monostearylfosfat-skumdämparen och Dowfax 3B2-detergent- aktiv förening tillsättes till blandningen omedelbart före aluminiumtristearat- eller zinkdistearatstabilisatorn eller omedelbart före Gel White H-förtjockaren.
Var och en av de resulterande flytande ADD-beredningarna som framgår av tabell I uppmätes med avseende på densitet, CDR (kapillär dräneringshastighet), skenbar viskositet vid 3 och 30 rpm och fysikalisk stabilitet (fasseparation) i vila och i ett skeppningstest. Resultaten visas också i tabell I.
Från de data som anges i tabell I kan följande slutsatser dras: Införlivandet av O,2% Al-stearat i en l,5% eller i en 1% Gel White H-innehållande formula liksom införlivandet av O,l% Al-stearat eller 0,l% zinkstearat i en 2% Gel White H-innehållande formula leder till en samtidig ökning av den fysikaliska stabiliteten och av den skenbara viskosi- teten (tabell I, körningar l (kontroll), 2, 3, 6 och 9).
Införlivandet av 0,l% Al-stearat i en 1% Gel White H-inne- hållande formula, av 0,2% Al-stearat i en O,5% Gel White H-innehållande formula, och av 0,3 eller 0,4% Al-stearat i en 0,25% Gel White H-innehållande formula leder till en ökning av den fysikaliska stabiliteten utan någon dras- tisk viskositetökning (tabell II, körningar l (kontroll), 4, 7, 10 och ll).
För kombinationen 0,l% Al-stearat och O,5% Gel White H (körning 8) förblir de skenbara viskositetsvärdena accep- tabla men ingen signifikant förbättring av den fysikaliska stabiliteten uppnås. 20 Am.H n H.
Am. @HH»n mm Wm_o u m wHHsz Hww O MQ MQMGEWH ...HOW MMWMHMWMHU S0 .w ANHO H N. w .HOMUwHV w Hmfimm Qøflumnmmww QwmGH æ.m HH :OHLH mmà WNÃ. u umnwwnmlam. wH.~Hn øwm Ao.H u H.
Am. MHHHH mm H H u m @»H:a Hww O .MQ MUÖSEWH EOw MMmmHWHmdHU GQ .w ^NAO H N. m..
.HOMO0> w Hüumfiü GOHPUHMQÜM GÜUQH HHQ WN :Om.® OMAH wNHO H MMHÉÜPWIHAN æm_HHn o~m Am.o n H.
Am. MHHHH um wm.H n m wHH:: Hww wa mußcñwfi Eom mxmmflwmmfim am H Am.o H N. N o Hoxow> m Hwuwm øoHumHmmww :wmaH m.m mv =om.w mm.H æ~.o n umnmwumnflm æH.HHn owm Ao n H.
H|\+ m|\+ ~|\+ Nm.o|\+ «o.~ u m wHHsz Hww AHHOH Ao n x. zusom.
NH|m @H|@ 0 H_o wlo wnw H HH m æ~.H Q u.flfimwHHHnw»w H æH.HHn omm Am. AH. Am. Am. Am. Am. m AH. Hw emma H am H uomH H uomm H am H uoH om m AsHa. |mozHz AmoHum> NH mmamm. Aæ. AN. Ammom. mnu HmaHwzmm øzHzaHmwz |Hmmmm amaHwoMmH> ammmmw HHUH >< .Hmm H>H .moomm H HHHHHH 469 355 21 m N um wHHmz Hmm 1 Q O O O O m.« OH =m@.m m~.H mH_o umwHm@HmHm1aH Q mO_HHu omm mm.o um wHHmz Hww 1 m NV NV H w m.m GH =om.« Hm.H mH.o u »mHmwHm1Hm w mm.~Hu owm H1\+ H1\+=@m1\+ Ho_o1\+ m H um wHHmz Hmm 1 m1@ Q O Q Q m HH =om.@ om.H mH.o u HmHw@Hm1Hm H m@.N«u omm m H um wHHmz Hww m 1 N O O Q O Q mm =mm_w @~.H mH.o u HwHw@mw1Hm mO.HHu owm ^m>.H u H.
Hm. mHHHm cm mm~.o um @HHmz Hww mm wumcfimfi Eom mMmmHummHm Gm H ^N.o H x.
HH æufiæ> m Hwmmm :oHHmHum@m :wmmH >.H H =om.v mm.H mN.Q u HwHm@Hw1Hm m mm@.HHu omm Hm. AH. Hm. Hm. mm. Hm. m 11 Hm. HmmHH mmHw mmHo mmqo mmmw mmm :mm HH. Amao\ . amma H Hm H oomw H oomm H Hm H ,uoH om m ^mHa. 1wwzHz ^momum> HH mmamm. Hm. HH. Hwmum. mao HmHHwzmn wzHzHHHwzmzzmw wzHzmmm 1mmmmm HmHHwomwH> 4MwB@> DQMQMW HMUH >4 .mmm B>Q .MOOMm ^.mPHOM. H flflümdä 22 469 555 Am. MHHHQ mm mm~.o um w»HQs Hww am mumflämfi Eom mxmmfimmmfim Sw H O HoHu@> m Hw»Hw øoH»mHmmwm n@@qH m_m OH =mm_H mm.H mH.o u HmHmwHw|H< HH mm«.~«n omm Am. .ßHHMS GG wmNHO Hm ÜQHÄÉ H00 mm mumflâmfl Eom mxmmflwmmfim mm H ofi Q HoHuw> m HwHHw =oHHmHmmwm :wmnH m_m m =mm.H mm.H mm.Q H HmHmw»m|H< mmm.mHn omm Am. AH. Am. Am. Am. Am.
Am. Hm amma H Hm H uomq H uomm H Hm H vom cm m A:Ha. |mwzHz AmoHum> NH mmamm. Am. Am. Ammum. mom HmaHmzHn wzHzaHmmz<:z IQKHWMM BmrfiHwOvwfifwHxw nmmmmm mMuH >< .Hmm H>H .Hoomm _.
A.wHHøH. H HHmm 10 15 20 469 335 23 Fotnot till tabell I (1) (2) (3) (4) (5) (6) Filterpapper nr. l (Whatman) med en 6,4 cm spârcirkel därpå placeras på en plan glasskiva, 10 x 10 cm. Ett plaströr, 6,4 cm långt och med 3,4 cm diameter pla- ceras i stående läge centrerat på cirkeln. Spåret fylles med provet av flytande ADD-komposition (sedan denna fått stå under l dag). Den tid som erfordras för lösningsmedlet att sippra ut från röret och nå cirkelspåret uppmätes. Tiden mätes på tre sidor av cirklen och ett genomsnitt tas. Snabbare tider inne- bär att gelen inte framgångsrikt kan kvarhålla lös- ningsmedlet (vattnet) som därvid kan läcka in i fil- terpappret. Tider längre än 5 minuter anses vara ett gott resultat. Tider mellan 4 och 5 minuter anses inne- bära instabilitet men är accepterbara.
Uppmätt med spindel nr. 4 efter 3 minuter på 24 timmar gamla prover.
I höjd.
I vikt.
Vid 4°C, rumsptemperatur (RT=20i2OC), 35°C och 43oC i glasflaska.
Vätskeseparation uppmätt efter 6 veckor och 3.000 km i en privatbil (i vikt i en plastflaska).
O\ 10 CN CN CN 24 Exempel 2 Med användning av samma komposition och beredningsmetod som i exempel l med udantag för att i stället för Gel White H som tixotrop förtjockare användes 2% Attagel 50 (en attapulgitlera) eller 0,4% Bentone EW (en speciellt behandlad hektoritlera) med (körningar 2 och 4) eller utan (kontrollkörningar l och 3) aluminiumtristearat. De sken- bara viskositeterna och fysikaliska stabiliteterna uppmät- tes på samma sätt som beskrivits för exempel 1. De er- hållna resultaten visas i tabell II.
Av resultaten som återges i tabell II framgår att små mängder aluminiumstearat är lika effektiva när det gäl- ler att öka den fysikaliska stabiliteten för flytande tixotropa detergentkompositioner för automatiska disk- maskiner baserade på attapulgitlera och hektoritlera. 70 73 07 /O 1% 25 .»xN> H AN. Mwfimß H ^N. “^msfl:flHmuwEmnw Hmumw .EMU fG-.HE M .HÜUMÜ fl .HQ Hwwflfimm wwš uumâmmb ^Hv N NO_H«n o m | O O O N >.H 1 @N.N Hwmßßpm wflwg »HMQ ...HÜUÜEO QGHGOQWHHMIHÉ w NN.@ øwa små Gm>O Eøm m w»Nnz Hmm Nwuaungæ | NN NN NN NN N_N | Nm.H www pwNNw»w N W N u om Nwmmußa N WN.N«u oNm Ww.N«n oNm | w w m N N.N | Nm.H noßøwm wwww »Hmm IHGUUEO Pßwwwßwfihvlflmw N @N.o wma SÜE QMNwO HOW m w»Nnz Hww | NH NN NN mN www H Hwwww I oN_N www umfifiwuw N^NNQfi:öæ 0 _ H BH Qøßflwm .mmmmxwvm> Nw o N H N>_N«n o m Amy AN, AN. AN. ^N. ewmflm mmgw mmqw wmnw wmqw :mm :mm N ^momum> NN mmammv N w%wHMwmmw» mao amaHwzmn wzHzeamwz Q4Mä.ZOHBQ .MOOMm HH AHHQQB 4 _ 9 7 O 55 26 Exempel 3 Detta exempel visar att oorganiska aluminium- och zinksal- inkluderande Al2O3, valenta metallfettsyrasalterna icke ger förbättrad fysi- ter, ZnSO4 och Al2(SO4)3 och de mono- kalisk stabilitet för de flytande tixotropa ADD-komposi- tionerna. Med användning av samma sammnsättning som i kör- ning nr. 6 i exempel l användes 0,l% av vardera Al2O3, ZnSO4, Al2(SO4)3 och natriumstearat i stället för 0,1% aluminiumstearat. Resultaten av mätningarna av skenbar viskositet och fysikalisk stabilitet visas i tabell III. 4-69 355 27 _ wo.N n m mßfisz Hmm Hoxo@> w Mmuww mnflwwpnwxww mfißwmmm ~.@ NN =mH.~H >~_H mwomvmßwsmx .mäww.ßmæm s.fl m mnmw< æH.o >w mßßwfifiwy wo.H«u o m wo_N u m wufins Hmm HOM0m> w uwumm wøfiumunmxww mflwumnm fl.v ma .mN.oH W mN.H ußQmw#Wh3~uflmm.wmH . m wH.o u o H4 w æo_H«n o~m W woå n m mäns Hmm H0M0w> w uwßwm mcfinwvflmxmw mfiummnm m.N . w | wm.H UænmovwL9~Hßmw.@m« m _ wH.@ n owmN æo_H«u omm _ wo.~ n m wwflnz fiww.
O I O _ nfimflßwvwlfifl .HOM . WH H0xow> w Hmumm møflnmusmxwfi wfluwmnm w _ H m H wH_o H m^«omvwH< N wo.H«n omm NH|m @~|@ Q wlø æ|o m|~ H|\+ m|\+ ~=\+ N@.o|\+ »@_N u m w@%zæ www Aflaæßcoë. w mH m wN~H O H HOuvßmfiHHQßnNvm H wH.H«u o m Amy Awv .mv Am. Amv Amv m ^wv ammgm wæqo w emma H am.H uamw H oamm. H em H oow om m Anflav |wwzHz ^moMom> NH mwemm. Aw. wmwHWwmmw» maa amaHwzmn wzHzaamwz<2: |mmmMw nmmmmw mMuH >< zoHaq .moomm HHH QAHMQH 28 73 73 /O 1.
H HHwnwu H acw mesmw Amy :oo Åwv | AHV uuonpom 1 m 0 Q H H M æ.« ww =mm.H °m_H HßH«wHm|H< H HwH .»wH wH.o n HHmm|wz w lmuæmflflnmwum æo_HHu owm Awv AHV .mv Amv Amw Hmv AW, Hm amma H Hm H oomw H oomm H Hm H wow om. m ^nHsv | AN. Ammumv mwzHz AmomuH> NH mmemmv Hw. HmHHmomwH> mao HmeHmzHQ wzHzHHmmz<:z ummmmw nmmmmm HHUH >< zoHHH .moomm ^.w»HoHV HHH Hqmmmß 29 6 4 Exempel Följande gelliknande ixotropa flytande AD beredes e amma allmanna pr cedur r som i exempel : lngrediens Mängd (aktiv substans) vikt-% Natriumsil at (47,5% lös- ning Na2.Sl02=1:2,4) 7,48 Monstearylfosfat 0,16 Dowfax 3B-2 0,37 Thermphos 12,0 Thermphos hex 12,0 10 Aluminiumtristearat 0,1 Natriumkarbonat, ttenfri 4,9 Kaustik sodalosning (38% NaOH) 3,0 Pharmage Uroclay 15 (Mg/A1-sil katlera) 1,25 Natriumhypokloritlosning (11%) 1,0 Vatten balans pH = 12,5 - 12, 20 Mindre mängder parfym, färg, etc kan också tillsättas till beredningen

Claims (3)

1. GN «.o 10 15 20 25 30 CN 30 P a t e n t k r a v l. Vattenhaltig tixotrop komposition för automatisk diskmaskin, k ä n n e t e c k n a d av att den approxi- mativt omfattar, uttryckt som vikt-%: a) 5 - 35% alkalimetalltripolyfosfat, b) 2,5 - 20% natriumsilikat, c) 0 - 9% alkalimetallkarbonat, d) 0,1 - 5% klorblekmedelstabilt, vattendispergerbart organiskt detergentaktivt material, e) 0 - 5% klorblekmedelstabil skumdämpare, f) klorblekmedelförening i en mängd som ger ca. 0,2 - 4% tillgängligt klor, g) tixotrop förtjockare i en mängd som är tillräcklig för att bibringa kompositionen ett tixotropiindex av ca. 2 - 10, h) 0 - 3% natriumhydroxid, i) 0,02 - 1% av en fysikalisk stabilisator i form av ett polyvalent metallsalt av en alifatisk fettsyra med ca. 8 - 22 kolatomer, och j) resten vatten. k ä n n e t e c k n a d 12 - 18 kolatomer.
2. Komposition enligt krav l, av att den alifatiska fettsyran har ca.
3. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den polyvalenta metallen är en metall vald från någon av grupperna IIA, IIIA, IVA, VA, VIA, VIIA, IIB, IIIB, IVB, VB och VIII i det periodiska systemet. n; 10 15 20 25 n 469 333 4;. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d av att den polyvalenta metallen är vald fràn grunten se- stående av Mg, Ca, Ti, Zr, V, Nb, Mn, Fe, CC, Ni, C¿, Sn, Sb, Bi, Al och Zn. 5. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den fysikaliska stabilisatorn (i) är aluminiumsal- te: eller zinksaltet av nämnda fettsvra. 5- Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av at: den fysikaliska stabilisatcrn (il är aluminiuztri- stearat. 7. Kompositicn enligt krav l, k ä n n e t e c-k n a d 2 den fysikaliska stabilisatorn (i) är zinkdie;e¿;¿;_ hl H âV D. 3- Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a av att den fysikaliska stabilisatorn (i) är närvarande i en mängd av ca. 0,06 - 0,8%. 9. Kømposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den fysikaliska stabilisatcrn (il är närvarande i en mängd av ca. 0,08 - 0,4%. 10. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a G av att den tixotropa förtjockaren (g) är en oorganisk, kolloidbildande lera. ll- Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d av att leran är en mcntmorillonitlera, en attapulgitlera, en hektoritlera eller en smektitlera. , 469 535 32 w 12. Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a Q av att mängden av lerförtjockaren ligger inom intervallet ca. 0,1 - 3%. 13. Komposition enligt krav 10, k ä n n e t e c k n a d 5 av att mängden av lerförtjockaren ligger inom intervallet ca. 0,5 -2,2%. 14- Komposition enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller ca. 0,1 - 0,2% av den fysikaliska stabilisatorn (i) och ca. 0,5 - 2 vikt-% av en oorganisk, 10 kolloidbildande lera som den tixotropa förtjockaren (g). 15- Komposition enligt krav 5, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller ca. 0,3 - 0,4% av den fysikaliska stabilisatorn (i) och ca. 0,25% av en oorganisk kolloid- bildande lera som den tixotropa förtjockaren (g). 15 16. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att klorblekmedelföreningen (f) är natriumhypoklorit. 17. Komposition enligt krav l, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller åtminstone ca. 0,1 vikt-% av skum- dämparen (e). 20 18.0 Komposition enligt kravil7; k ä n n e t e c k n a d av att skumdâmparen är en alkylsyrafosfatester eller en alkylfosfonsyraester innehållande en eller två Cl2-C20- alkylgrupper, eller en blandning därav. I: o\ -o 33 k ä n n e t e c k n a d 19. Komposition enligt krav 1, av att den uppvisar ett pH värde av 10,5 - ca. 13,5. 20. Användning av en komposition enligt krav 1, för ren- göring av smutsad disk i en automatisk diskmaskin, varvid smutsad disk i en automatisk diskmaskin bringas i kontakt med ett vattenhaltigt tvättbad i vilket är dispergerat en effektiv mängd av kompositionen. (JJ LN (N
SE8602606A 1985-06-14 1986-06-11 Vattenhaltig tixotrop komposition foer automatisk diskmaskin SE469333B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74475485A 1985-06-14 1985-06-14

Publications (3)

Publication Number Publication Date
SE8602606D0 SE8602606D0 (sv) 1986-06-11
SE8602606L SE8602606L (sv) 1986-12-15
SE469333B true SE469333B (sv) 1993-06-21

Family

ID=24993862

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE8602606A SE469333B (sv) 1985-06-14 1986-06-11 Vattenhaltig tixotrop komposition foer automatisk diskmaskin

Country Status (28)

Country Link
JP (1) JPS61291698A (sv)
AT (1) AT395594B (sv)
AU (1) AU588881B2 (sv)
BE (1) BE904923A (sv)
BR (1) BR8602746A (sv)
CA (1) CA1270172A (sv)
CH (1) CH670253A5 (sv)
DE (1) DE3619460C2 (sv)
DK (1) DK164746C (sv)
ES (1) ES8801943A1 (sv)
FI (1) FI83430C (sv)
FR (1) FR2583428B1 (sv)
GB (2) GB8614463D0 (sv)
GR (1) GR861531B (sv)
HK (1) HK104391A (sv)
IL (1) IL79041A (sv)
IT (1) IT1192678B (sv)
LU (1) LU86473A1 (sv)
MX (1) MX164085B (sv)
MY (1) MY102700A (sv)
NL (1) NL8601532A (sv)
NO (1) NO166091C (sv)
NZ (1) NZ216342A (sv)
PH (1) PH23512A (sv)
PT (1) PT82720B (sv)
SE (1) SE469333B (sv)
SG (1) SG90891G (sv)
ZA (1) ZA864024B (sv)

Families Citing this family (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4801395A (en) * 1986-08-07 1989-01-31 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US4752409A (en) * 1985-06-14 1988-06-21 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions
US5427707A (en) * 1985-06-14 1995-06-27 Colgate Palmolive Co. Thixotropic aqueous compositions containing adipic or azelaic acid stabilizer
GR862954B (en) * 1986-01-07 1987-05-08 Colgate Palmolive Co Thixotropic aqueous suspensions
US4857226A (en) * 1986-10-29 1989-08-15 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
ZA88776B (en) * 1987-02-12 1989-10-25 Colgate Palmolive Co Thixotropic clay aqueous suspensions
ES2023255B3 (es) * 1987-06-12 1992-01-01 Unilever Plc Composicion liquida para maquina lavaplatos.
US4954280A (en) * 1987-06-12 1990-09-04 Lever Brothers Company Machine dishwashing composition
US4836946A (en) * 1987-08-21 1989-06-06 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
GB8719776D0 (en) * 1987-08-21 1987-09-30 Unilever Plc Machine dishwashing compositions
US4970016A (en) * 1987-09-29 1990-11-13 Colgate-Palmolive Co. Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5232621A (en) * 1987-09-29 1993-08-03 Colgate-Palmolive Company Linear viscoelastic gel compositions
NZ226289A (en) * 1987-09-29 1990-09-26 Colgate Palmolive Co Gel-like aqueous dishwashing composition with sodium silicate and silica anti-filming agent
US5089161A (en) * 1987-09-29 1992-02-18 Colgate-Palmolive Co. Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4968445A (en) * 1987-09-29 1990-11-06 Colgate-Palmolive Co. Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4889653A (en) * 1987-10-28 1989-12-26 Colgate-Palmolive Company Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition containing anti-spotting and anti-filming agents
US4968446A (en) * 1987-11-05 1990-11-06 Colgate-Palmolive Co. Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
DE3737921A1 (de) * 1987-11-07 1989-05-18 Hoechst Ag Polysilazane, verfahren zu ihrer herstellung, aus ihnen herstellbare siliziumnitrid enthaltende keramische materialien, sowie deren herstellung
US5160448A (en) * 1987-12-30 1992-11-03 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Gel detergent compositions containing a clay and a cross-linked polycarboxylic polymer
US5047167A (en) * 1987-12-30 1991-09-10 Lever Brothers Company, Division Of Conopco, Inc. Clear viscoelastic detergent gel compositions containing alkyl polyglycosides
US4836948A (en) * 1987-12-30 1989-06-06 Lever Brothers Company Viscoelastic gel detergent compositions
US4988452A (en) * 1988-06-09 1991-01-29 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing detergent compositions containing bleach-stable nonionic surfactant
US4859358A (en) * 1988-06-09 1989-08-22 The Procter & Gamble Company Liquid automatic dishwashing compositions containing metal salts of hydroxy fatty acids providing silver protection
GB2219596A (en) * 1988-06-09 1989-12-13 Procter & Gamble Liquid automatic dishwashing compositions having enhanced stability
US4950416A (en) * 1988-10-19 1990-08-21 Vista Chemical Company Liquid dishwasher detergent composition
US5225096A (en) * 1989-05-18 1993-07-06 Colgate Palmolive Company Linear viscoelastic aqueous liquid automatic dishwasher detergent composition having improved chlorine stability
US5279755A (en) * 1991-09-16 1994-01-18 The Clorox Company Thickening aqueous abrasive cleaner with improved colloidal stability
US5346641A (en) * 1992-01-17 1994-09-13 The Clorox Company Thickened aqueous abrasive cleanser with improved colloidal stability
CA2107938C (en) * 1993-01-11 2005-01-11 Clement K. Choy Thickened hypochlorite solutions with reduced bleach odor and methods of manufacture and use
DE10043118A1 (de) * 2000-08-31 2002-03-28 Henkel Kgaa Waschmittel mit desodorierender Wirkung
US7524808B2 (en) * 2007-06-12 2009-04-28 Rhodia Inc. Hard surface cleaning composition with hydrophilizing agent and method for cleaning hard surfaces
JP5757500B2 (ja) * 2011-04-07 2015-07-29 株式会社東企 次亜塩素酸塩のペースト状組成物

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ188897A (en) * 1977-11-18 1981-01-23 Unilever Ltd Aqueous coloured liquid bleach compositions
US4240919A (en) * 1978-11-29 1980-12-23 S. C. Johnson & Son, Inc. Thixotropic abrasive liquid scouring composition
JPS55167243A (en) * 1979-06-14 1980-12-26 Hoopu Seiyaku Kk Preparation of aluminum soap for gelation of high-boiling organic solvent and animal or vegetable oil
DE3023828A1 (de) * 1980-06-25 1982-02-04 Unilever N.V., Rotterdam Geschirrspuelmittel mit korrosionsschutzmittel
NZ203036A (en) * 1982-01-18 1986-04-11 Colgate Palmolive Co Aqueous automatic dishwasher composition with thixotropic properties
AU565792B2 (en) * 1983-05-24 1987-10-01 Colgate-Palmolive Pty. Ltd. Automatic dishwasher composition
US4857226A (en) * 1986-10-29 1989-08-15 Colgate-Palmolive Company Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers

Also Published As

Publication number Publication date
BR8602746A (pt) 1987-02-10
BE904923A (fr) 1986-12-15
FI862490A0 (fi) 1986-06-11
FI83430C (sv) 1991-07-10
NL8601532A (nl) 1987-01-02
DK270886D0 (da) 1986-06-09
IL79041A0 (en) 1986-09-30
PT82720B (en) 1987-10-14
DE3619460A1 (de) 1986-12-18
CA1270172A (en) 1990-06-12
MY102700A (en) 1992-09-30
GB2176495B (en) 1988-11-23
NO166091C (no) 1991-05-29
GR861531B (en) 1986-10-17
IT8648135A0 (it) 1986-06-12
GB8614463D0 (en) 1986-07-16
SE8602606D0 (sv) 1986-06-11
DK164746B (da) 1992-08-10
FR2583428A1 (fr) 1986-12-19
HK104391A (en) 1991-12-27
ES8801943A1 (es) 1988-03-01
NZ216342A (en) 1989-08-29
PH23512A (en) 1989-08-16
SE8602606L (sv) 1986-12-15
SG90891G (en) 1991-12-13
DK270886A (da) 1986-12-15
NO862360D0 (no) 1986-06-13
ZA864024B (en) 1988-01-27
IL79041A (en) 1990-01-18
DK164746C (da) 1992-12-28
DE3619460C2 (de) 1995-02-23
ATA159986A (de) 1992-06-15
GB8614609D0 (en) 1986-07-23
GB2176495A (en) 1986-12-31
JPS61291698A (ja) 1986-12-22
ES556025A0 (es) 1988-03-01
IT1192678B (it) 1988-05-04
CH670253A5 (sv) 1989-05-31
NO166091B (no) 1991-02-18
AT395594B (de) 1993-01-25
MX164085B (es) 1992-07-07
AU5831486A (en) 1986-12-18
PT82720A (en) 1986-07-01
FI83430B (fi) 1991-03-28
FR2583428B1 (fr) 1988-06-10
NO862360L (no) 1986-12-15
FI862490A (fi) 1986-12-15
LU86473A1 (fr) 1987-01-13
AU588881B2 (en) 1989-09-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE469333B (sv) Vattenhaltig tixotrop komposition foer automatisk diskmaskin
US4752409A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions
CA1307369C (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polyacrylic acid polymer or copolymer stabilizers
AU612586B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing long chain saturated fatty acid stabilizers
US4836946A (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing alkali metal fatty acid salt stabilizers
GB2116199A (en) Gel-type automatic dishwasher compositions having thixotropic properties
GB2140450A (en) Thixotropic automatic dishwasher composition with chlorine bleach
US4968445A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4889653A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition containing anti-spotting and anti-filming agents
US5089161A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
CA1317846C (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4970016A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US4968446A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
NZ226174A (en) Aqueous cleaning composition; no- or low-phosphorus built mixture
AU620050B2 (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
EP0314061A2 (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5084198A (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
US5057237A (en) Thixotropic liquid automatic dishwasher detergent composition with improved physical stability
EP0345611B1 (en) High alkalinity liquid automatic dishwasher detergent compositions
AU608047B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions containing polycarboxylic acids and metal salts thereof stabilizers
US4971717A (en) Aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition with improved anti-filming and anti-spotting properties
AU616206B2 (en) Thixotropic aqueous liquid automatic dishwashing detergent composition
AU606130B2 (en) Thixotropic clay aqueous suspensions

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8602606-9

Effective date: 19950110

Format of ref document f/p: F

NUG Patent has lapsed

Ref document number: 8602606-9

Format of ref document f/p: F