SE447375B - Forfarande for framstellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar - Google Patents

Description

Öimetylamino)alkylklorid och en alkalimetallhydroxid med ut- nyttjande av en modifierad Williamson-syntes såsom beskrives i den amerikanska patentskriften 3.480.675. Denna modifierade Hilliamson-syntes besitter emellertid flera olägenheter inne- fattande (a) flera hanteringssteg med fasta substanser, (b) ett diskontinuerligt arbetssätt, (c) bortskaffningsproblem som hör ihop med biprodukten natriumklorid och (d) en av reak- _ifanterna, 2-dimetylaminoetylklorid, som användes vid framställ- _fin}ng;avVBQMEE utgör_en,instabil vätska och utgörmäuenwen frä- :ff -tande-gas som kräver speciell hantering; Ett ytterligare för- »farande för framställning av BöMEE omfattar omsättning av tri- metylamin med 2-[2-(N,N-dimetylamino)etoxiletanol i närvaro av en nickelkatalysator under övertryck såsom beskrives i den __ amerikanska patentskriften 3.957.335: Dettalförfarande kräver f ""“' emellertid användning av en dyrbar högtrycksreaktor och till- handahåller produktutbyten som lämnar utrymme för förbättring.

Det är följaktligen önskvärt att tillhandahålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyletrar, inne- fattande BDMEE, som icke besitter de olägenheter som är förena- de med de ovan nämnda förfarandena.

Ett ändamål enligt föreliggande uppfinning är att tillhanda- hålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkylamino) alkyletrar, innefattande BDMEE, av relativt billiga, lättill- gängliga utgångsmaterial.

Ett ytterligare ändamål enligt uppfinningen är att tillhanda- hålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkylamino) alkyletrar som ger förbättrade produktutbyten.

Ett ytterligare annat ändamål enligt uppfinningen är att till- handahâlla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkyl- amino)alkyletrar som utgör ett väsentligen "enkärls"-förfarande för reduktion av behovet av materialöverföring till ett mini- mum.

Ett ytterligare annat ändamål enligt uppfinningen är att till- handahålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dial- f*?T§ëNR'UNa, vari R och R' definieras som tidigare, eller >"“# 447 ššs L.) kylamino)alkyletrar medelst en vätskefasreaktion som undviker nödvändigheten av handhavandesteg med fasta substanser.

Dessa och andra ändamål kommer att framgå av följande detal- jerade beskrivning.

Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för framställning av*bisj(N,N-dialkylamino)-alkyleter med formeln (R2NR')2O,' vaíï Rrär en metyl- eller etylgrupp och R* ärwen tvàvärd ~ "”"W""' alšylengrupp med frán 2 till 3 kolatomer, vilket förfarande utmärkes av att det omfattar: (al omsättning av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid med formeln motsvarande kalium-N,N-dialkylaminoalkoxíd, med fràn ungefär 0,1 till ungefär 0,8 mol S03-ànga per mol natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-di- alkylaminoalkoxid vid en temperatur av 20-90°C i närvaro av; (I) en N,N~dialkylaminoalkanol med formeln R2NR'OH, vari R och R' definieras som tidigare, som finnes när- varande i en sådan mängd att molförhàllandet av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N- -dialkylaminoalkoxid till N,N-dialkylaminoalkanol varierar från ungefär l;0,5 till 1:3 och, eventuellt (II) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel valt bland blandade rakkedjiga, blandade grenade och blandade rakkedjiga/grenade kolväten; och etrar för framställning av en reaktionsmellanproduktblandning, (b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från steg (a) till 100-l20°C och upprätthållande av nämnda förhöjda 447 375 temperatur under en tid som är tillräcklig för framställ- ning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleter, och (c) utvinning av bis-(N,N-dialtylamino)alkyletern. 3't föredraget förfarande enligt uppfinningen omfattar;__i,,Vm (a) omsättning av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid med formeln R2NR'ONa, vari R och R' definieras som tidigare, med från ungefär 0,40 till ungefär 0,55 mol S03-ånga per mol natrium-N,N-dialkylaminoaltoxid_vid en temperatur av frán ungefär 20°C till ungefär S0°C i närvaro av; (I) en N,N-dialkylaminoalkanol med formeln R2NR'OH, vari R och R' definieras som tidigare, som finnes närva- rande i en sådan mängd att molförhållandet av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid till N,N-dialkyl- aminoalkanol varierar från ungefär 110,5 till ungefär l;3, och eventuellt (II) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel före- trädesvis i en mängd varierande från ungefär l0 till ungefär 50 viktprocent räknat pà mängden av natrium- -N,N-dialkylaminoalkoxid och N,N-dialkylaminoalkanol som användes för framställning av en reaktionsmel- lanproduktblandning (b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från steg (a) till förhöjd temperatur och upprätthållande av nämnda förhöjda temperatur under en tid som är tillräcklig för framställning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleter, och (c) utvinning av bis~(N,N-dialkylamino)a1kyletern.

Enligt en annan aspekt av föreliggande uppfinning användes kalium-N,N-dialkylaminoalkoxid i stället för natrium-N,N- dialkylaminoalkoxid i det ovan angivna förfarandet.

De bis(N,N-dialkylamino)alkyletrar som framställes i överens- stämmelse med förfarandet enligt föreliggande uppfinning är lämpliga som katalysatorer vid framställning av cellulära po- lyuretaner. En sådan katalysator, bis L2:í§¿§:dimetylamino)- etylj eter, är särskilt lämplig vid framställning av flexibelt polyuretanskum.

Reaktionen enligt förfarandet enligt föreliggande uppfinning utgör en tvästegs:reaktion_som kan beskrivas_pâ följande sätt: R2NR'ONa + S03 R,NR'OH (utqiímingsmflel/digxxgenmflel) \ I upp till gooc 7 RZNR OSO3Na --- (steg l) --- R2NR'ONa + R2NR'OSO2Na R2NR'OH ünspëàüngsmflelfifispengamedel) Wàme /l (R2NR')2O + Na2SO4 --- (steg 2) --- vari R är metyl eller etyl och R' är en tvåvärd alkylengrupp med från 2 till 3 kolatomer. Även om förfarandet enligt före- liggande uppfinning kan genomföras kontinuerligt är det före- draget att genomföra det som ett satsvist "enkärls"-förfarande.

Natriumdialkylaminoalkoxidreaktanten kan framställas genom om- sättning av natriumhydroxid med N,N-dialkylalkanolamin vid un- gefär l00°C och avlägsnande av vattenbiprodukten genom destil- lation. Natriumdialkylamínoalkoxidreaktanten kan även framställas genom upplösning av natriummetall i N,N-dialkylalkanolamin. Lämp- liga natriumdialkylaminoalkoxider innefattar exempelvis natrium- t tillit? 375 2-N,J-dimetylamínoetoxid, natrium-1-N,N-dimctylamino-2-propoxid, natrium-3-N,N-dimetylamino-l-propoxid, natrium-2-N,N-dietylami- noetoxid, natrium-1-N,N-dietylamino-2-propoxid och natrium-3-N, N-dietylamino-l-propoxid. Kaliumdialkylaminoalkoxidreaktanten kan framställas med en analog metod (exempelvis genom omsättning av kaliamhydroxid med N,N-dialkylalkanolamin och avlägsnande av vattenbiprodukter genom destillation). Lämpliga kaliumdialkyl- aminoalkoxider innefattar kaliumanalogerna till de ovan angivna natriumföreningarna exempelvis kalium-2-N,N-dimetylaminoetoxid och kalium-1-N,N-dimetylamino-2-propoxid.

Natriumdialkylaminoalkoxidreaktanten användes i lösning med den motsvarande dialkylaminoalkanolen (som utmärkes av formeln R2NR'OH, varvid R och R' definieras som tidigare) i reaktions- 'blandningen. Dialkylaminoalkanolen verkar som ett lösningsmedel för*natÉiumdialk§laminoalkoxiden_'Natrium-2-N,N-dietylamino- etoxid användes sålunda exempelvis i lösning med N,N-dietyleta- nolamin; natrium-2-N,N-dimetylaminoetoxid användes i lösning med N,N-dimetyletanolamin och natrium-3-N,N-dimetylamino-l-pro- poxid användes i lösning med 3-N,N-dimetylamino-l-propanol. Di- alkylaminoalkanolen användes för säkerställande av att natrium- dialkylaminoalkoxiden förblir löslig i reaktionsblandningen under steg l av omsättningen och icke kristalliserar ut ur blandningen. Molförhållandet natriumdialkylaminoalkoxid till den motsvarande dialkylaminoalkanolen är icke snävt kritisk och varierar vanligtvis från ungefär l:0,5 till ungefär 1:3 (företrädesvis från ungefär 1:1 till ungefär 1:2). Ju lägre temperaturen är desto högre är den andel dialkylaminoalkanol som erfordras för att hålla alkoxiden i lösning. Omvänt gäller att när temperaturen i steg l närmar sig 9OOC kan proportionen alkanol till alkoxid bli mindre än lzl. Omsättningen enligt för- farandet enligt föreliggande uppfinning kan alternativt utföras genom ersättning av natriumdialkylaminoalkoxid med kaliumdialkyl- aminoalkoxid.

Det organiska utspädningsmedel/dispergermedel som är lämpligt vid förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan fylla tre funktioner. För det första verkar det som ett utspädningsmedel för natriumdialkylamjnoalkoxidreaktanten, varigenom det mode- .\«..~...::.;za.m- 7 447 375 rerar hastigheten för natriumdialkylaminoalkoxid/svaveltrioxi- der-reaktionen och reducerar sannolikheten för förkolning under nämnda reaktion. För det andra verkar det som ett dispergerme- del och sam-lösningsmedel (tillsammans med dialkylaminoalkanO~ len) för natriumdialkylaminoalkoxiden varvid kristallisation av natriumdialkylaminoalkoxidcn under steg l i reaktionen för- hindras. Vid höga förhållanden av dialkylaminoalkanol till alkoxid kan en stor proportion av ett organiskt utspädnings- medel även användas utan att fällning av den inrymda alkoxidën 'ïâ *^ "'“ försakas, varvid den användbara gränsen díkteras av ekonomiska' i'" ""Wfi=~f”~ förhållanden. För det tredje tjänstgör det valfritt som en " A "kärl-kokare" under utvinning av bis-(N,N-dialkylamino)a1kyl- etern. Lämpliga ustpädningsmedel/dispergermedel måste både (a) icke med lätthet reagera med svaveltrioxid vid införlivning i reaktionsblandningen och (b) ha en kokpunkt av minst ungefär f_'flp ““”" 90OC (företrädesvis minst ungefär lOOOC) vid atmosfärstryck. En sådan kokpunkt kommer att säkerställa att reaktionen kommer att ske inom en kommersiellt godtagbar tidsperiod, eftersom den återflödestemperatur (följaktligen reaktionstemperatur) som kan uppnås för reaktionsblandningen har direkt samband med kok- punkten för utspädningsmedlet/dispergermedlet. Dessutom kommer det, förutsatt att kokpunkten för utspädningsmedlet/disperger- medlet är minst ungefär l0OC högre än den för bis-eterprodukten att tjänstgöra som en "kärl-kokare" för utvinning av bis-etern.

För dess användning som “kärlkokare“ kan utspädningsmedlet/- dispergermedlet tillsättas vid vilket somlælst steg innan des- tillationen genomföres. Lämpliga utspädningsmedel/dispergermedel innefattar rakkedjiga kolväten, såsom n-heptan, n-oktan och n~tetradekan; blandade rakkedjiga, blandade grenade och blandade rakkedjiga/- fjrenaäe kolväten som har ett antal kolatozrer P91' m0lekY1 äV från 111199" fär 6 till ungefär 30; och etrar, såsom tetrahydrofuran, di- oxan, monoglym och diglym. Toluen visade sig vara ett oaccep- tabelt utspädningsmedel/dispergermedel, eftersom det med lätt- het reagerade med svaveltrioxidreaktanten.

Den mängd utspädningsmedel/dispergermedel som användes enligt förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan variera vid- sträckt beroende på de speciella reaktanter och utspädningsme- del/dispergermedel som användes samt på temperaturen. I allmänhet finnes utspädningsmedlet/dispergermedlet närvarande i en mängd fïf 447 375 som varierar från ungefär 0 till ungefär 60 (företrädesvis ° lfl - aminoalkoxid och N,N-dialkylaminoalkanol som användes i reak- BO) viktprocent baserat på den mängd natrium-N,N-dialkyl- Å tionsblandningen. När den valda reaktionstemperaturen ligger i 5o°c erhålles för- bättrad löslighet för alkoxiden utan nödvändighet av så mycket den övre delen av det föredragna området 20 nrganiskt utspädningsmedel eller någon mer dialkylaminoalkoxid. r, När N,N-díalkylaminoalkanolen användes 1 en relativt stor mängd '(dvs, en mängd som är sådan att molförhållandet av natrium- ~ - §¿n-dialkxlaminoalkoxid till_N,N-dialkylaminqalkanol varierar från ungefär l:2,5 till ungefär 1:3) kan reaktionen utföras ß utan användning av ett utspädningsmedel/dispergermedel.

Den svaveltrioxid som är lämplig vid förfarandet enligt upp- finnin en_användes som en ån a i en män d av från un efär 0,25 -i 9 till ungefär 0,60 (företrädesvis från ungefär 0,40 till unge- fär 0,55) mol S03-ånga per mol natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid~ reaktant. Försiktighet måste iakttagas vid införande av svavel- trioxidångan in i reaktionsblandningen för undvikande av (a) överdriven exotermicitet med motsvarande nedbrytande sidoreak- tion och (b) blockeringar vid platsen för svaveltríoxidinföran- de. Svaveltrioxiden blandas företrädesvis med ett inert utspäd- ningsmedel, exempelvis kväve eller argon, före införande in i reaktionsblandningen.

Gmsättningen enligt förfarandet enligt uppfinningen utföres företrädesvis med användning av en sådan apparat som beskrives i exempel l. Utformningen av skrubbenioch placeringen av svavel- trioxidintagsröret är viktiga hänsynstaganden vid användning av en sådan apparat.Skrubbern skall vara "självrenande" dvs. alla fasta substanser som bildas och separerar från reaktions- blandningen skall tvättas ned in i reaktorn av vätskan i reak- tionsblandningen. Lämpliga skrubberutformningar innefattar: nedåtpekande spiral~placerade protuberanser; en "disk and doughnut"-konfiguration såsom användes i avdragningssektionen hos en "artisan"-avdragare; en "dubbel-flödes" konfiguration vari perforerade skålar är fixerade i horisontell ställning i en cylindrisk kolonn; och en serie av plana plattor placerade antingen horisontellt eller i en nedåtgående vinkel från hori- sontalplanet i en ncdåtgående spiralutiormning. Nñrvaron av -..raw- l.. ... 9 447 1375 fasta substanser i rtaktionsblandningwn kan daremot för'rsaka sïrubber-blockeriï; 3" konventionella packmaterial, sisom Raschig-ringar eller glaspärlor användes i skrubbern.Svaveltri- oïidinmätningsledningen i ovan nämnda apparat skall vara ovan- för toppen av vätskeblandningen i reaktorn för undvikande av ledningsblockering som förorsakas av alla fasta substanser som kan finnas närvarande eller bildas i reaktionsblandningen.

Gränserna beträffande reaktionstiden för förfarandet enligt üppfinningen är icke snävt kritiska och kan variera över ett ~~- - .fidsträekt område. Eftersom steg lgi reaktionen fortskrider 1gt_-_Vkåi__ tillsats av_§Ö;.tillíreakt9;n_Qegränsas tids- Éeriodon som ar. :fras för steg l endast av den hastighet för ”§Ö3-tillsats som kan uppnås under upprätthållande av temperatu- ren för reaktionsblandningen inom de specificerade gränserna. f;lMallmänhet är en lämplig tidsperiod för steg l från ungefär _.fQ;3;rill-ungefär~lG¿çimmar (företrädesvis från ungefär 0,5 till -unge 4 timmar). I steg 2 i reaktionen upphettas reaktanterna . H. .... U U _ . U o till en zorhojd temperatur (foretradesvis fran ungefär lOO C till un efär l2OOC) under en tidsoeriod som är tillräcklic för 9 . 1 framställning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleterprodukten. Den _idspariod som erfordras för steg 2 är i allmänhet från ungefär .v l,š till ungefär 12 timmar (företrädesvis från ungefär 1,5 till ungefär 5 timmar).

Atmosfärstryck användes i allmänhet vid förfarandet enligt uppfinningen även om över- eller undertryck kan användas om så önskas för visst ändamål. Återvinning av bis(N,N-dialkylamino)alkyleterprodukten kan åstadkommas medelst vilken som helst känd metod. Den föredragna mnioden inbegriper en avdragningsdestillation vid slutet av reaktionssekvensen. Fed användning av ett sådant förfaringssätt utgör förfarandet tydligt ett "enkärls"-förfarande, eftersom roduktutvinnin kan göras direkt från reaktorn.

P 9 , Såsom angives nedan i exempel 2 kan förfarandet enligt föreliggande uppfinning genomföras medelst alternativa förfaranden.

A1“mänt kan den önskade produkten, som utgör en förening med formeln (R NR-)2O, vari R är en metyl- eller etylgrupp och R' är en tvåvärd 447 375 10 alkylengrupp med från 2 till 3 kolatomer, och som företrädesvis är bis(N,N-dimetylaminoetyl}-eter, framställas medelst förfarande som omfattar först omsättning av en förening med formeln R2NR'OH, före- trädesvis 2-(dimetylamino)-etanol, med S03-ånga och en natrium eller kaliumbas, företrädesvis natrium-2-(dimetylamino)-etoxid, för framställning av en förening med formeln R NR'OSO3X, vari X är nat- rium-eller kalium, vilken förening företrädesvis är natriumdimetyl- aminogtiïšhlfatl ochldärefter upphettfiing_åv den_resulterande före- ningenfi närvaro av en förening med formeln R2NR'OX, företrädesvis natrium-2-(dimetylamino)-etoxid, för framställning av en förening med formeln (R2NR')2O, företrädesvis bis-(2-dimetylaminoetyl)-eter.

Man kan sålunda sätta S03-ånga till 2-(dimetylamino)-etanol och därefter tillsätta natrium- eller kalium-2-(dimetylamiho)-etoxid till 2-sulfatoetyldimetylaminen (som erhålles som resultat av S03- -tillsatsen) för framställning av natrium- eller kaliumdimetylami- noetylsulfatet såsom beskrives i exempel 2. Natrium- eller kalium- basen behöver icke vara i förväg framställd natrium- eller kalium- -2-(dimetylamino)-etoxid. Natrium- eller kaliumhydroxid, antingen fast eller vattenhaltig, kan exempelvis sättas till en lösning av 2-sulfatoetyldimetylaminen i 2-(dimetylamino)-etanol. Natrium- eller kaliumbasen kan vara vilken som helst, exempelvis natrium- hydrid eller natriummetall, som kommer att reagera med 2-sulfato- etyldimetylaminen för bildning av natrium- eller kaliumdimetyl- aminoetylsulfatet.

I exempel 2 reagerar natrium- eller kalium-2-(dimetylamino)-ety1- sulfatmellanprodukten med den återstående natrium-2-(dimetylami- no)-etoxiden (dvs. den som icke erfordrades för framställning av 2-sulfatoetyldimetylaminen), vilket resulterar i bildning av den önskade produkten.

Om en bas såsom natriumhydroxid användes vid bildningen av nat- rium~2-(dimetylamino)-etylsulfatet kan den även reagera med 2- -(dimetylamino)-etanolen som finnes närvarande för bildning av natrium-2-(dimetylamino)-etoxid som erfordras för omsättning med 2-(dimetylamino)-etylsulfatet för framställning av bis/(2-dime- tylamino)-etyl/-etern.

Såsom angivits ovan är förfarandet enligt föreliggande uppfinning lämpligt vid framställning av bis(N,N-dialkylamino)alkyletrar som utmärkes av formeln (R2NR')20 vari R och R' definieras som tidi- gare. Bis(N,N-dia]kylamino)alky1etrar som omfattas av formeln innefattar: bis/beta(N,N-dimetylamino)ety1/eter, 447 àis ll bislbeta(N,N-dimetylamino)-1-metyletylleter, bis[beta(N,N-dime- tylamino)propyl]eter, bis[3-(N,N-dimetylamino)propylleter, hisíbeta(N,N-dietylamino)etyl]eter, bis[beta(N,N-dietylamino)- l-metylctylletcr och bis[beta(N,N-dietylamino)propyl]eter. Den föredragna bis(N,N-dialkylamino)alkyletern är BDMEE. Andra ter- tiära amin-haltiga bis-etrar som icke omfattas av ovanstående formel som kan framställas i överensstämmelse med förfarandet enligt föreliggande uppfinning innefattar: och Såsom har angivits ovan är sådana etrar lämpliga SOM kätalyâä- torer vid framställning av cellulära polyuretaner. lip-ni inninfn-n fznkfnll imqíirius nlirrnnre rnwlulfäl följnrxde exempel.

Försöksbetingelser Följande försöksbeskrivning åskådliggör föreliggande uppfin- ning. I försöksbeskrivníngen användes följande förkortningar: Förkortning Betydelser BDMEE bis[2~(N,N-dimetylamino)etylleter utspädnings~ en kolväteblandning bestående av medel I följande komposition: Paraffin Viktgrocent normalt paraffin C12 0.02 “ " C13 0.49 " “ C14 66.95 " " C15 31.79 " " C16 0.53 isoparaffiner 0.22 _ nd _ _ :såå “ägs utspädnings- _ medel III n oktan procent! viktprocent mm millimeter .__.__.___.___________. .

Syntes oi HDTV? med användning av utspädningsmedel I.

Anordníngen bestod av en 3 liters 4-halsad mantlad reaktor som var försedd med ett bottenuttag, en skrubber, en mekanisk omrörare, en termometer och ett gasintagsrör. Bottenuttaget var anslutet till inloppet hos en pump. Utloppet hos pumpen var anslutet med hjälp av en mantlad cirkulationsledning till “ toppen av skrubbern. Skrubbern bestod av en glaskolonn som ”innehöll spiralformat placerade kratrar vari kratrarna pekade ilñüdfitf Qvinpå¿skrubbern fanns_en-återflödeskylare som var an- Q; 'sluten till en torïkväve-källa. Gasinlonpsröret var anslutet till en svaveltrioxid-källa spolad med kväve. (f) yntesen av bis[2-(3,3-dimetylamino)etyl]-eter genomfördes på eljande sätt; I reaktorn satsades 2,69 mol natrium 2-(N,N-di- metylamino)et3xid och 4,44 mol N,N-dimetyletanolamin vid unge- fär SOOC. Till denna blandning sattes 464,7 gram utspädnings- medel I. Den resulterande blandningen kyldes till 25oC under omrörning. En liten mängd fasta substanser bildades vid denna punkt. Under fortsatt omrörning påbörjades cirkulation av blandningen genom skrubbern. En ånga av svaveltrioxid och kväv- gas framställd genom spolning av kväve genom vätskeformig sva- veltrioxid med en hastighet av 80 till l48 kubikcentimeter kvä- ve per minut leddes in i reaktorn genom gasinloppsröret med en sådan hastighet att l,l7 mol svaveltrioxid tillsattes under en tid av ungefär 3 timmar under det att den omrörda bland- ningen hölls vid 25oC. Efter tillsatsen av hela mängden svavel- trioxid till reaktorn fortsattes omrörning av reaktionsbland- ningen i 30 minuter och därefter upphettades reaktionsbland- ningen till en återflödestemperatur av ll5OC och hölls vid nämnda temperatur under omrörning i 3 timmar. Fullbordan av reaktionen utvisades av reduktion av natrium-2-N,N-dimetylami- noetoxidkoncentrationen till en konstant låg nivå. Reaktions- produkten destillerades genom en indragningsseparator eller kort kolonn tills huvudtemperaturen nådde l30oC för framställ- ning av ett destillat som bestod av N,N-dimetyletanolamin och BDMEE-produkten förutom en liten mängd utspädningsmedel I. Om- destillation av detta bredområdes-destillat genom en Oldershaw- kolonn med 35 kolonnbottnar tillhandahöll BDMEE som en frak- tion kokande vid 880C vid 25 mm. Utbytet av BDNEE låg mellan 63 och 68 procent baserat på använd svaveltrioxid. _f.~ lø 447 ó Ö 7 .

Sgntos av R?“"T n;¿ invändning av utsoåflningsmedel T.

Med användning av anordningen i exempel l sattes 445,5 gram (2,0 mol) U,N-dimetyietanolamin och 472,5 gram utspädningsme- del I till reaktorn. Blandningen omrördes och cirkulerades ge- nom skrtbbern. En ångblandning av svaveltrioxid och kväve fram- ställd genom spolning av kvävgas genom vätskeformig svavel- trioxid med en hastighet av ungefär 100 kubikcentimeter per nfinut leddes in i gasintagsröret hos rëaktornfunder en period f >f~"'j ungefär } timar tills 1,71 mol svaveltriešÉd«hade satts till reaktorn medan den omrörda blandningen i reaktorn hölls L ._ ,v ._ _ . . _ . vid ZQKC. vid :ullbordan av tillsatsen av svaveltrioxid till ~~- . o .. _ . reaxtorn sattes en varm (65 C) losning av 3,6 mol natr1um-2- N,N-dimetylaminoetoxid i 5,54 mol N,N-dimetyletanolamin till den omrörda blandningen i reaktorn. ben resulterande bland- ningen i reaktorn upphettades till llO0C och hölls vid nämnda temperatur under omrörning i 3 timmar. Reaktionsprodukten destillerades vid 7 mm tryck genom en indragningsseparator för avlägsnande av BDMEE och överskott av N,N-dimetyletanol- amin. Destillatet innehöll 1,05 mol BDMEE vilket motsvarade ett utbyte av 61,4 procent baserat på använd svaveltrioxid.

Bxemoel 3 Syntes av bisíl-(N,N-dietylamin)etylleter med användning av utspädningsmedlet II.

Med användning av anordningen i exempel l sattes en lösning av 2,43 mol natrium~2-N,N-dietylaminoetoxid i 4,57 mol N,N-di- etyletanolamin vid ungefär SOOC till reaktorn. Till denna blandning sattes 514 gram utspädningsmedel II. Den resulterande blandningen kyldes till 25OC under omrörning och cirkulerndes därefter genom skrutbern. En ångblandning av svaveltrioxid och kväve, framställd genom spolning av kvävgas genom vätskeformig svaveltrioxid med en hastighet av ungefär 148 kubikcentimeter per minut leddes in i gasintagsröret hos reaktorn under en tid av ungefär 2 timmar och LO minuter tills l,Ol mol svaveltrioxid hade satts till reaktorn medan den omrörda blandningen i reak- torn hölls vid ungefär 24°C. Vid fullbordan av tillsatsen av svaveltrioxid till reaktorn omrördes blandningen i en timme och upphettades därefter till en återflödestemperatur av llOOC.

Blandningen återflödesuppvärmdes under omrörning i ll timmar och kyldes därefter och filtrerades genom ett kiselgurbelagt .,. fißiflO)ctyl]etcr LT 14 'i- Filtrarct destillerades genom en Oldershaw-kolonn med Rolohnbottnar varvid man erh*li Û,”“ nr' his[°*(Y F-dictyl .- n-.. _ ._ ...v-_ _ _ .. _ ,. i. " som en fraktion som kokade vid IZOÖC vid l5 mm. ïWYï@t av bis[2-(N,N-dietylamino)eLylIeter var 39 procent ba- serat på använd svaveltrioxid. fixemoel 4 Syntes av bis[3-(N,N-dimetylamino)propyl]eter med användning av utspädningsmedel III.

Med användning av anordningen i exempel l sattes en lösning av 2,35 mol natrium-3-N,N-dimetylamino-l-propoxid i 4,15 mol 3-N,N-dimetvlamino-l-pronangl vid ungefär SOOC till reaktorn.

Till denna blandning sattes 300 gram utspädningsmedel III. Den resulterande blandningen kyldes till 25OC under omrörning och cirkulerades därefter genom skrubbern. En ångblandning av sva- veltrioxid och kväve framställd genom spolning av kvävgas ge- nom vätskeformig svaveltrioxid med en hastighet av ungefär l48 kubikcentimeter per minut leddes in i gasintagsröret hos re- aktorn under en tid av ungefär 2 timmar och lO minuter tills 1,07 mol svaveltrioxid hade satts till reaktorn medan den om- rörda blandningen i reaktorn hölls vid ungefär 2500. Vid full- bordan av tillsatsen av svaveltrioxid till reaktorn omrördes blandningen i l timme och upphettades därefter till en åter- flödestemperatur av l25°C. Blandningen återflödesuppvärmdes under omrörning i l2 timmar och kyldes därefter och filtrera- Filtratet destillerades genom en Oldershaw-kolonn med 35 kolonnbottnar för avlägsnande des genom ett kiselgurbelagt filter. av lägre kokande material och den återstående blandningen destillerades genom en Oldershaw-kolonn med lO kolonnbottnar varvid man erhöll 0,35 mol bis[3-(N,N-dimetylamino)propyl]eter 88oC vid 5 mm. Utbytet av propylleter var 35 procent räknat på som en fraktion som kokade vid 86 - bi5[3-(N,N-dimetylamino) använd svaveltrioxid. la ' " F 44/ óïo xvï*oÉ 5 ~yntcs av Ui:L1-12,1-dímetylañirv -.fiutylelylleter med använd- 1n~ a I- ”~W användninq av anordninqen i exempel l sattes en lösning av 3,48 mol natrium-l-ï,N-dimetylamíno-2-propoxid i 4,92 mol 1-N, U-dLmetylamino-2-propanol till reaktorn. Till denna blandning swttvs G53 qrim ntspïdningsmedel I. Den resulterande bland- ~f1dos till l8oC under omrörning och cirkulerades där- nïter wenom skrubbern. En ånqblandning av svaveltrioxid och _ “ve framställd genom spolninq dvïkvavdas Genom vätskeformiç svaveltrioxid med en hastighet av unqefär 143 kubikcentimeter ger minut leddes in i gasintagsröret hos reaktorn under en tid av ungefär 2 timmar tills l,l7 mol svaveltrioxid hade satts till reaktorn medan den omrörda blandningen i reaktorn hölls ungefär 2oOC. vid fullbordan av tillsätsen av svaveltri- vflid till rtaktorn omrördes blandningen i 30 minuter och upp- ne-.taaes <1ar~fttf :111 115%. wiananinqen höns via 1150: un- der omrörning i 2 timmar och 45 minuter och därefter destille- rades den genom en indraqningssenarator vid 5 mm tryck för framstäïlnlnq av ett destillat som innehöll bis{2-(N,N-dimetyl- amino)-l-metyletylleter, överskott av l-N,N-dimetylamino-2- propanol och en liten mängd av utspädningsmedel I. Omdestilla- tion av detta bredområdes-destillat genom en Oldershaw-kolonn med 35 kolonnbottnar tillhandahöll 0,57 mol bis[2-(N,N-dimetyl- amino)-l-metyletyl]eter som en fraktion kokande vid ll5 - ll7oC vid 50 mm. Utbytet av bis[2-(N,N-dimetylamino)-l-metyletyl]eter 'ar 49 procent baserat på använd svaveltrioxid.

Claims (9)

1. i'$\ 447 375 l. šorfarande för framställning av bis-(N,N-diälkYlêminO)~ »lkyleter med formeln (R2NR')2O, vari R är en metyl- eller eL¿lgrupp och R' är en tvåvärd alkylengrupp med från 2 till 3 kolatomer k ä n n e t e c k n a t därav, att det omfattar: (a) omsättning av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid med formeln RÜNR'ONa, vari R och R' definieras som tidigare, eller motsvarande_š§li§mjN,N-dialkylamínoalkoxid, med fràn unge- fär 0,l till¿angefär 0,8 mol S03-ånga per molgnatrium-N,N- -dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-dialkylaminoalkoxid vid en temperatur av 20-90°C i närvaro av: (I) en N,N-dialkylaminoalkanol med formeln R2NR'OH, vari R och Rlwdefinieras som tidigare, som finnes närva- rande :;en sadan"mängd att molföhâllandet av natrium- -N,N-dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-dialkyl- aminoalkoxid till N,N-dialkylaminoalkanol varierar från ungefär l=0,5 till 1:3 och, eventuellt (II) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel valt bland blandade rakkedjiga, blandade grenade och blandade rakkedjiga/grenade kolväten; och etrar för framställning av en reaktionsmellanproduktblandning, (b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från steg (a) till l00-l20°C och upprätthållande av nämnda förhöjda temperatur under en tid som är tillräcklig för framställ- ning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleter, och (c) utvinning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyletern.
2. 2. Förfarande enligt patentkravet l k ä n n e t e c k n a ty därav, att man (a) omsätter natrium-N,N-dialkylaminoalkoxiden med fràn unge- fär 0,25 till ungefär 0,60 mol SO -ånga per mol natrium- -N,N-dialkylaminoalkoxid i närvarâ av: (I) en sådan mängd av N,N-dialkylaminoalkanolen att mol- förhàllandet natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid till Å N,N-dialkylaminoalkanol varierar från ungefär 1:1 till 1:3, och (II) en mängd organiskt utspädningsmedel/dispergermedel 447 375 varierande fran 0 till ungefär 60 vikt-% räknat pà den mängd natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid och N,N- ~dialkylaminoalkanol som användes.
3. 3. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att mängden SO¶;ànga varierar fràn ungefär 0,40 till ungefär 0,55 mol_per"mol natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid.
4. 4. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a L därav, att (a) genomíöres vid en temperatur av från ungefär 20°C till ungefär 50°C.
5. 5. förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att det organiska utspädningsmedlet/dispergermedlet an- vändes i en mängd av från ungefär l0 till ungefär 50 viktpro~ conl, baserat pd den mängd natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid och N,N~dialkylaminoalkanol som användes.
6. 6. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att molíörhàllandet natrium-N,N-dialkylamínoalkoxid till N,N-dialkylaminoalkanol är fràn ungefär l;l till ungefär l;2.
7. 7, Förfrande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bis-(N,N-dialkylamíno)alkyletern utgöres av bis/beta(N,N-dimetylamíno)etyl/etef eller bis/beta-(N,N-di- etylamino)etyl/eter, natrium-N,N-dialkylaminoalkoxiden utgöres av nntrium-2-N,N-dimetylaminoetoxid eller natríum~2-N,N-di- erylamjnoetoxid, N,N-dialkylaminoalkanolen utgöres av N,N-di- metyletanolamin eller N,N-dietyletanolamin och utspädningsmed- let/dispergermedlet utgör en blandning av alifatiska kolväten med fràn ungefär 6 till ungefär 30 kolatomer.
8. 8. Pörfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bis-(N,N-dialkylamino)alkyletern utgöres av bis/3- -(N,N-d;metylamino)propyl/eter, natrium-N,N-dialkylaminoalk- cxiíen utgöres av natrium-3-N,l»dimetylamino-l-propoxid, N,N- -dialkylaminoalkanolen utgöres av 3-N,N-dimetylamino-l-propa- nol och utspädningsnedlet/dispergermedlet utgöres av n-oktan.
9. 9. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bis~(N,N-dialkylamino)alkyletern utgöres av bis- _Njh~ta;šN,H-dimctylamino)-l-metyletyl/etez, natrium-N,N-dial- :¿ky[§mínoQlfiegidwn utgöres av natrium-l~N,N~dimetylamino-2~ ~propoxid, N,N~dialkylaminoalkanolen utgöres av l-N,N-dimetyl- äminö;É-propanoi och utspädningsmedlet/dispergermedlet utgör en blandning av alifatiska kolväten med fràn ungefär 6 till ungefär 30 kolatomer. "l0Å Éörfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att det omfattar; (al omsättning av natrium-2-N,N-dimetylaminoetoxid med fràn ungefär 0,40 till ungefär 0,55 mol S03-ànga per mol natrium-N,N-dimetylaminoetoxid vid en temperatur av frán ungefär 20°C till ungefär 50°C i närvaro av (1) N,N-dimetyleranolamin i en mängd som är tillräcklig för framställning av ett molförhàllande av natrium- ~2-N,N-dimetylaminoetoxid till N,N-dimetyletanolamin av från ungefär l:0,5 till ungefär l;3. (Il) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel i en mängd varierande från ungefär 10 till ungefär 50 viktprocent baserat på mängden av natrium-2-N,N-di- metylaminoetoxid och N,N-dimetyletanolamin, och under en tidsperiod som är tillräcklig för framställning av en reaktionsmellanproduktblandning, (b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från stegi (a) till 100-l20°C och upprätthållande av nämnda förhöjda temperatur under en tid som är tillräcklig för framställ- ning av bis/2-(N,N-dimetylamino)etyl/eter, och (c) utvinning av bis/2-(N,N-dimetylaminoletyl/etern.