SE447375B - Forfarande for framstellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar - Google Patents
Forfarande for framstellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrarInfo
- Publication number
- SE447375B SE447375B SE7904581A SE7904581A SE447375B SE 447375 B SE447375 B SE 447375B SE 7904581 A SE7904581 A SE 7904581A SE 7904581 A SE7904581 A SE 7904581A SE 447375 B SE447375 B SE 447375B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- sodium
- dialkylaminoalkoxide
- bis
- dialkylaminoalkanol
- dimethylamino
- Prior art date
Links
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 title claims description 115
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 45
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 65
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 64
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 64
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 39
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 31
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 27
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 26
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 22
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 19
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 15
- -1 beta (N, N-dimethylamino) ethyl Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 239000007806 chemical reaction intermediate Substances 0.000 claims description 7
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 5
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical group CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 4
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 1-propanol Substances CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000250 methylamino group Chemical group [H]N(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N N-methylethanolamine Chemical compound CNCCO OPKOKAMJFNKNAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000031 ethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N([H])[*] 0.000 claims 1
- ZEQWRUGWKKGOAW-UHFFFAOYSA-N sodium;1-(dimethylamino)ethanolate Chemical compound [Na+].CC([O-])N(C)C ZEQWRUGWKKGOAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 58
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 6
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 5
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 4
- YSKPDPSMMRKCND-UHFFFAOYSA-N sodium;2-(dimethylamino)ethanolate Chemical compound [Na+].CN(C)CC[O-] YSKPDPSMMRKCND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)ethoxy]-n,n-dimethylethanamine Chemical compound CN(C)CCOCCN(C)C GTEXIOINCJRBIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- RXYURNBGBHESFJ-UHFFFAOYSA-N 2-[1-(dimethylamino)propan-2-yloxy]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CC(C)OC(C)CN(C)C RXYURNBGBHESFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NGRYSBPZIYVTHZ-UHFFFAOYSA-N 3-[3-(dimethylamino)propoxy]-n,n-dimethylpropan-1-amine Chemical compound CN(C)CCCOCCCN(C)C NGRYSBPZIYVTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000001413 cellular effect Effects 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 2
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 2
- QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N dimethylazanide Chemical compound C[N-]C QKIUAMUSENSFQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- NVIIFFZOTKEMRZ-UHFFFAOYSA-N potassium;2-(dimethylamino)ethanolate Chemical compound [K+].CN(C)CC[O-] NVIIFFZOTKEMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLZASWANJVMJJF-UHFFFAOYSA-N 1-[2-(diethylamino)propoxy]-n,n-diethylpropan-2-amine Chemical compound CCN(CC)C(C)COCC(C)N(CC)CC RLZASWANJVMJJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZJDHCIBYHRBHO-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(dimethylamino)propan-2-yloxy]-n,n-dimethylpropan-2-amine Chemical compound CN(C)C(C)(C)OC(C)(C)N(C)C OZJDHCIBYHRBHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQMAANNAZKNUDL-UHFFFAOYSA-N 2-dimethylaminoethyl chloride Chemical compound CN(C)CCCl WQMAANNAZKNUDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 2-propanol Substances CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDCDJJFJEKYTMT-UHFFFAOYSA-N CNC.[K] Chemical compound CNC.[K] SDCDJJFJEKYTMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N Ethyl hydrogen sulfate Chemical compound CCOS(O)(=O)=O KIWBPDUYBMNFTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O N-dimethylethanolamine Chemical compound C[NH+](C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005830 Polyurethane Foam Polymers 0.000 description 1
- 241000283080 Proboscidea <mammal> Species 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000006959 Williamson synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- WYVFVMUROJPJSS-UHFFFAOYSA-N [2-(dimethylamino)ethoxy]sulfonic acid Chemical compound CN(C)CCOS(O)(=O)=O WYVFVMUROJPJSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001348 alkyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 1
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000000593 degrading effect Effects 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012489 doughnuts Nutrition 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- WSYUEVRAMDSJKL-UHFFFAOYSA-N ethanolamine-o-sulfate Chemical compound NCCOS(O)(=O)=O WSYUEVRAMDSJKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N ethoxide Chemical compound CC[O-] HHFAWKCIHAUFRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 239000011496 polyurethane foam Substances 0.000 description 1
- 150000003109 potassium Chemical class 0.000 description 1
- HVFQFDANOBZEGL-UHFFFAOYSA-N potassium;dimethylazanide Chemical compound [K+].C[N-]C HVFQFDANOBZEGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 150000003388 sodium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- DERHCNHUULQWAW-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(dimethylamino)ethyl sulfate Chemical compound [Na+].CN(C)CCOS([O-])(=O)=O DERHCNHUULQWAW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D295/00—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms
- C07D295/04—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms
- C07D295/08—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms
- C07D295/084—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings
- C07D295/088—Heterocyclic compounds containing polymethylene-imine rings with at least five ring members, 3-azabicyclo [3.2.2] nonane, piperazine, morpholine or thiomorpholine rings, having only hydrogen atoms directly attached to the ring carbon atoms with substituted hydrocarbon radicals attached to ring nitrogen atoms substituted by singly bound oxygen or sulfur atoms with the ring nitrogen atoms and the oxygen or sulfur atoms attached to the same carbon chain, which is not interrupted by carbocyclic rings to an acyclic saturated chain
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
Öimetylamino)alkylklorid och en alkalimetallhydroxid med ut-
nyttjande av en modifierad Williamson-syntes såsom beskrives
i den amerikanska patentskriften 3.480.675. Denna modifierade
Hilliamson-syntes besitter emellertid flera olägenheter inne-
fattande (a) flera hanteringssteg med fasta substanser, (b)
ett diskontinuerligt arbetssätt, (c) bortskaffningsproblem
som hör ihop med biprodukten natriumklorid och (d) en av reak-
_ifanterna, 2-dimetylaminoetylklorid, som användes vid framställ-
_fin}ng;avVBQMEE utgör_en,instabil vätska och utgörmäuenwen frä- :ff
-tande-gas som kräver speciell hantering; Ett ytterligare för-
»farande för framställning av BöMEE omfattar omsättning av tri-
metylamin med 2-[2-(N,N-dimetylamino)etoxiletanol i närvaro
av en nickelkatalysator under övertryck såsom beskrives i den
__ amerikanska patentskriften 3.957.335: Dettalförfarande kräver f ""“'
emellertid användning av en dyrbar högtrycksreaktor och till-
handahåller produktutbyten som lämnar utrymme för förbättring.
Det är följaktligen önskvärt att tillhandahålla ett förfarande
för framställning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyletrar, inne-
fattande BDMEE, som icke besitter de olägenheter som är förena-
de med de ovan nämnda förfarandena.
Ett ändamål enligt föreliggande uppfinning är att tillhanda-
hålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkylamino)
alkyletrar, innefattande BDMEE, av relativt billiga, lättill-
gängliga utgångsmaterial.
Ett ytterligare ändamål enligt uppfinningen är att tillhanda-
hålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkylamino)
alkyletrar som ger förbättrade produktutbyten.
Ett ytterligare annat ändamål enligt uppfinningen är att till-
handahâlla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dialkyl-
amino)alkyletrar som utgör ett väsentligen "enkärls"-förfarande
för reduktion av behovet av materialöverföring till ett mini-
mum.
Ett ytterligare annat ändamål enligt uppfinningen är att till-
handahålla ett förfarande för framställning av bis-(N,N-dial-
f*?T§ëNR'UNa, vari R och R' definieras som tidigare, eller >"“#
447 ššs
L.)
kylamino)alkyletrar medelst en vätskefasreaktion som undviker
nödvändigheten av handhavandesteg med fasta substanser.
Dessa och andra ändamål kommer att framgå av följande detal-
jerade beskrivning.
Föreliggande uppfinning avser ett förfarande för framställning
av*bisj(N,N-dialkylamino)-alkyleter med formeln (R2NR')2O,'
vaíï Rrär en metyl- eller etylgrupp och R* ärwen tvàvärd ~ "”"W""'
alšylengrupp med frán 2 till 3 kolatomer, vilket förfarande
utmärkes av att det omfattar:
(al omsättning av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid med formeln
motsvarande kalium-N,N-dialkylaminoalkoxíd, med fràn
ungefär 0,1 till ungefär 0,8 mol S03-ànga per mol
natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-di-
alkylaminoalkoxid vid en temperatur av 20-90°C i närvaro
av;
(I) en N,N~dialkylaminoalkanol med formeln R2NR'OH, vari
R och R' definieras som tidigare, som finnes när-
varande i en sådan mängd att molförhàllandet av
natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-
-dialkylaminoalkoxid till N,N-dialkylaminoalkanol
varierar från ungefär l;0,5 till 1:3 och, eventuellt
(II) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel valt
bland blandade rakkedjiga, blandade grenade och
blandade rakkedjiga/grenade kolväten; och etrar
för framställning av en reaktionsmellanproduktblandning,
(b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från steg
(a) till 100-l20°C och upprätthållande av nämnda förhöjda
447 375
temperatur under en tid som är tillräcklig för framställ-
ning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleter, och
(c) utvinning av bis-(N,N-dialtylamino)alkyletern.
3't föredraget förfarande enligt uppfinningen omfattar;__i,,Vm
(a) omsättning av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid med formeln
R2NR'ONa, vari R och R' definieras som tidigare, med från
ungefär 0,40 till ungefär 0,55 mol S03-ånga per mol
natrium-N,N-dialkylaminoaltoxid_vid en temperatur av frán
ungefär 20°C till ungefär S0°C i närvaro av;
(I) en N,N-dialkylaminoalkanol med formeln R2NR'OH, vari
R och R' definieras som tidigare, som finnes närva-
rande i en sådan mängd att molförhållandet av
natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid till N,N-dialkyl-
aminoalkanol varierar från ungefär 110,5 till
ungefär l;3, och eventuellt
(II) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel före-
trädesvis i en mängd varierande från ungefär l0 till
ungefär 50 viktprocent räknat pà mängden av natrium-
-N,N-dialkylaminoalkoxid och N,N-dialkylaminoalkanol
som användes för framställning av en reaktionsmel-
lanproduktblandning
(b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från steg
(a) till förhöjd temperatur och upprätthållande av nämnda
förhöjda temperatur under en tid som är tillräcklig för
framställning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleter, och
(c) utvinning av bis~(N,N-dialkylamino)a1kyletern.
Enligt en annan aspekt av föreliggande uppfinning användes
kalium-N,N-dialkylaminoalkoxid i stället för natrium-N,N-
dialkylaminoalkoxid i det ovan angivna förfarandet.
De bis(N,N-dialkylamino)alkyletrar som framställes i överens-
stämmelse med förfarandet enligt föreliggande uppfinning är
lämpliga som katalysatorer vid framställning av cellulära po-
lyuretaner. En sådan katalysator, bis L2:í§¿§:dimetylamino)-
etylj eter, är särskilt lämplig vid framställning av flexibelt
polyuretanskum.
Reaktionen enligt förfarandet enligt föreliggande uppfinning
utgör en tvästegs:reaktion_som kan beskrivas_pâ följande sätt:
R2NR'ONa + S03 R,NR'OH (utqiímingsmflel/digxxgenmflel)
\ I
upp till gooc 7 RZNR OSO3Na
--- (steg l) ---
R2NR'ONa + R2NR'OSO2Na R2NR'OH ünspëàüngsmflelfifispengamedel)
Wàme /l
(R2NR')2O + Na2SO4
--- (steg 2) ---
vari R är metyl eller etyl och R' är en tvåvärd alkylengrupp
med från 2 till 3 kolatomer. Även om förfarandet enligt före-
liggande uppfinning kan genomföras kontinuerligt är det före-
draget att genomföra det som ett satsvist "enkärls"-förfarande.
Natriumdialkylaminoalkoxidreaktanten kan framställas genom om-
sättning av natriumhydroxid med N,N-dialkylalkanolamin vid un-
gefär l00°C och avlägsnande av vattenbiprodukten genom destil-
lation. Natriumdialkylamínoalkoxidreaktanten kan även framställas
genom upplösning av natriummetall i N,N-dialkylalkanolamin. Lämp-
liga natriumdialkylaminoalkoxider innefattar exempelvis natrium-
t tillit? 375
2-N,J-dimetylamínoetoxid, natrium-1-N,N-dimctylamino-2-propoxid,
natrium-3-N,N-dimetylamino-l-propoxid, natrium-2-N,N-dietylami-
noetoxid, natrium-1-N,N-dietylamino-2-propoxid och natrium-3-N,
N-dietylamino-l-propoxid. Kaliumdialkylaminoalkoxidreaktanten
kan framställas med en analog metod (exempelvis genom omsättning
av kaliamhydroxid med N,N-dialkylalkanolamin och avlägsnande av
vattenbiprodukter genom destillation). Lämpliga kaliumdialkyl-
aminoalkoxider innefattar kaliumanalogerna till de ovan angivna
natriumföreningarna exempelvis kalium-2-N,N-dimetylaminoetoxid
och kalium-1-N,N-dimetylamino-2-propoxid.
Natriumdialkylaminoalkoxidreaktanten användes i lösning med den
motsvarande dialkylaminoalkanolen (som utmärkes av formeln
R2NR'OH, varvid R och R' definieras som tidigare) i reaktions-
'blandningen. Dialkylaminoalkanolen verkar som ett lösningsmedel
för*natÉiumdialk§laminoalkoxiden_'Natrium-2-N,N-dietylamino-
etoxid användes sålunda exempelvis i lösning med N,N-dietyleta-
nolamin; natrium-2-N,N-dimetylaminoetoxid användes i lösning
med N,N-dimetyletanolamin och natrium-3-N,N-dimetylamino-l-pro-
poxid användes i lösning med 3-N,N-dimetylamino-l-propanol. Di-
alkylaminoalkanolen användes för säkerställande av att natrium-
dialkylaminoalkoxiden förblir löslig i reaktionsblandningen
under steg l av omsättningen och icke kristalliserar ut ur
blandningen. Molförhållandet natriumdialkylaminoalkoxid till
den motsvarande dialkylaminoalkanolen är icke snävt kritisk
och varierar vanligtvis från ungefär l:0,5 till ungefär 1:3
(företrädesvis från ungefär 1:1 till ungefär 1:2). Ju lägre
temperaturen är desto högre är den andel dialkylaminoalkanol som
erfordras för att hålla alkoxiden i lösning. Omvänt gäller att
när temperaturen i steg l närmar sig 9OOC kan proportionen
alkanol till alkoxid bli mindre än lzl. Omsättningen enligt för-
farandet enligt föreliggande uppfinning kan alternativt utföras
genom ersättning av natriumdialkylaminoalkoxid med kaliumdialkyl-
aminoalkoxid.
Det organiska utspädningsmedel/dispergermedel som är lämpligt
vid förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan fylla tre
funktioner. För det första verkar det som ett utspädningsmedel
för natriumdialkylamjnoalkoxidreaktanten, varigenom det mode-
.\«..~...::.;za.m-
7 447 375
rerar hastigheten för natriumdialkylaminoalkoxid/svaveltrioxi-
der-reaktionen och reducerar sannolikheten för förkolning under
nämnda reaktion. För det andra verkar det som ett dispergerme-
del och sam-lösningsmedel (tillsammans med dialkylaminoalkanO~
len) för natriumdialkylaminoalkoxiden varvid kristallisation
av natriumdialkylaminoalkoxidcn under steg l i reaktionen för-
hindras. Vid höga förhållanden av dialkylaminoalkanol till
alkoxid kan en stor proportion av ett organiskt utspädnings-
medel även användas utan att fällning av den inrymda alkoxidën 'ïâ *^ "'“
försakas, varvid den användbara gränsen díkteras av ekonomiska' i'" ""Wfi=~f”~
förhållanden. För det tredje tjänstgör det valfritt som en " A
"kärl-kokare" under utvinning av bis-(N,N-dialkylamino)a1kyl-
etern. Lämpliga ustpädningsmedel/dispergermedel måste både (a)
icke med lätthet reagera med svaveltrioxid vid införlivning i
reaktionsblandningen och (b) ha en kokpunkt av minst ungefär f_'flp ““”"
90OC (företrädesvis minst ungefär lOOOC) vid atmosfärstryck. En
sådan kokpunkt kommer att säkerställa att reaktionen kommer att
ske inom en kommersiellt godtagbar tidsperiod, eftersom den
återflödestemperatur (följaktligen reaktionstemperatur) som
kan uppnås för reaktionsblandningen har direkt samband med kok-
punkten för utspädningsmedlet/dispergermedlet. Dessutom kommer
det, förutsatt att kokpunkten för utspädningsmedlet/disperger-
medlet är minst ungefär l0OC högre än den för bis-eterprodukten
att tjänstgöra som en "kärl-kokare" för utvinning av bis-etern.
För dess användning som “kärlkokare“ kan utspädningsmedlet/-
dispergermedlet tillsättas vid vilket somlælst steg innan des-
tillationen genomföres. Lämpliga utspädningsmedel/dispergermedel
innefattar rakkedjiga kolväten, såsom n-heptan, n-oktan och
n~tetradekan; blandade rakkedjiga, blandade grenade och blandade rakkedjiga/-
fjrenaäe kolväten som har ett antal kolatozrer P91' m0lekY1 äV från 111199"
fär 6 till ungefär 30; och etrar, såsom tetrahydrofuran, di-
oxan, monoglym och diglym. Toluen visade sig vara ett oaccep-
tabelt utspädningsmedel/dispergermedel, eftersom det med lätt-
het reagerade med svaveltrioxidreaktanten.
Den mängd utspädningsmedel/dispergermedel som användes enligt
förfarandet enligt föreliggande uppfinning kan variera vid-
sträckt beroende på de speciella reaktanter och utspädningsme-
del/dispergermedel som användes samt på temperaturen. I allmänhet
finnes utspädningsmedlet/dispergermedlet närvarande i en mängd
fïf 447 375
som varierar från ungefär 0 till ungefär 60 (företrädesvis °
lfl -
aminoalkoxid och N,N-dialkylaminoalkanol som användes i reak-
BO) viktprocent baserat på den mängd natrium-N,N-dialkyl- Å
tionsblandningen. När den valda reaktionstemperaturen ligger i
5o°c erhålles för-
bättrad löslighet för alkoxiden utan nödvändighet av så mycket
den övre delen av det föredragna området 20
nrganiskt utspädningsmedel eller någon mer dialkylaminoalkoxid.
r, När N,N-díalkylaminoalkanolen användes 1 en relativt stor mängd
'(dvs,
en mängd som är sådan att molförhållandet av natrium- ~ -
§¿n-dialkxlaminoalkoxid till_N,N-dialkylaminqalkanol varierar
från ungefär l:2,5 till ungefär 1:3) kan reaktionen utföras ß
utan användning av ett utspädningsmedel/dispergermedel.
Den svaveltrioxid som är lämplig vid förfarandet enligt upp-
finnin en_användes som en ån a i en män d av från un efär 0,25
-i 9
till ungefär 0,60 (företrädesvis från ungefär 0,40 till unge-
fär 0,55) mol S03-ånga per mol natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid~
reaktant. Försiktighet måste iakttagas vid införande av svavel-
trioxidångan in i reaktionsblandningen för undvikande av (a)
överdriven exotermicitet med motsvarande nedbrytande sidoreak-
tion och (b) blockeringar vid platsen för svaveltríoxidinföran-
de. Svaveltrioxiden blandas företrädesvis med ett inert utspäd-
ningsmedel, exempelvis kväve eller argon, före införande in i
reaktionsblandningen.
Gmsättningen enligt förfarandet enligt uppfinningen utföres
företrädesvis med användning av en sådan apparat som beskrives
i exempel l. Utformningen av skrubbenioch placeringen av svavel-
trioxidintagsröret är viktiga hänsynstaganden vid användning
av en sådan apparat.Skrubbern skall vara "självrenande" dvs.
alla fasta substanser som bildas och separerar från reaktions-
blandningen skall tvättas ned in i reaktorn av vätskan i reak-
tionsblandningen. Lämpliga skrubberutformningar innefattar:
nedåtpekande spiral~placerade protuberanser; en "disk and
doughnut"-konfiguration såsom användes i avdragningssektionen
hos en "artisan"-avdragare; en "dubbel-flödes" konfiguration
vari perforerade skålar är fixerade i horisontell ställning i
en cylindrisk kolonn; och en serie av plana plattor placerade
antingen horisontellt eller i en nedåtgående vinkel från hori-
sontalplanet i en ncdåtgående spiralutiormning. Nñrvaron av
-..raw- l.. ...
9 447 1375
fasta substanser i rtaktionsblandningwn kan daremot för'rsaka
sïrubber-blockeriï; 3" konventionella packmaterial, sisom
Raschig-ringar eller glaspärlor användes i skrubbern.Svaveltri-
oïidinmätningsledningen i ovan nämnda apparat skall vara ovan-
för toppen av vätskeblandningen i reaktorn för undvikande av
ledningsblockering som förorsakas av alla fasta substanser som
kan finnas närvarande eller bildas i reaktionsblandningen.
Gränserna beträffande reaktionstiden för förfarandet enligt
üppfinningen är icke snävt kritiska och kan variera över ett
~~- - .fidsträekt område. Eftersom steg lgi reaktionen fortskrider
1gt_-_Vkåi__ tillsats av_§Ö;.tillíreakt9;n_Qegränsas tids-
Éeriodon som ar. :fras för steg l endast av den hastighet för
”§Ö3-tillsats som kan uppnås under upprätthållande av temperatu-
ren för reaktionsblandningen inom de specificerade gränserna.
f;lMallmänhet är en lämplig tidsperiod för steg l från ungefär
_.fQ;3;rill-ungefär~lG¿çimmar (företrädesvis från ungefär 0,5 till
-unge 4 timmar). I steg 2 i reaktionen upphettas reaktanterna
. H. .... U U _ . U o
till en zorhojd temperatur (foretradesvis fran ungefär lOO C
till un efär l2OOC) under en tidsoeriod som är tillräcklic för
9 . 1
framställning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleterprodukten. Den
_idspariod som erfordras för steg 2 är i allmänhet från ungefär
.v
l,š till ungefär 12 timmar (företrädesvis från ungefär 1,5 till
ungefär 5 timmar).
Atmosfärstryck användes i allmänhet vid förfarandet enligt
uppfinningen även om över- eller undertryck kan användas om så
önskas för visst ändamål.
Återvinning av bis(N,N-dialkylamino)alkyleterprodukten kan
åstadkommas medelst vilken som helst känd metod. Den föredragna
mnioden inbegriper en avdragningsdestillation vid slutet av
reaktionssekvensen. Fed användning av ett sådant förfaringssätt
utgör förfarandet tydligt ett "enkärls"-förfarande, eftersom
roduktutvinnin kan göras direkt från reaktorn.
P 9 ,
Såsom angives nedan i exempel 2 kan förfarandet enligt föreliggande
uppfinning genomföras medelst alternativa förfaranden.
A1“mänt kan den önskade produkten, som utgör en förening med formeln
(R NR-)2O, vari R är en metyl- eller etylgrupp och R' är en tvåvärd
447 375
10
alkylengrupp med från 2 till 3 kolatomer, och som företrädesvis är
bis(N,N-dimetylaminoetyl}-eter, framställas medelst förfarande som
omfattar först omsättning av en förening med formeln R2NR'OH, före-
trädesvis 2-(dimetylamino)-etanol, med S03-ånga och en natrium
eller kaliumbas, företrädesvis natrium-2-(dimetylamino)-etoxid, för
framställning av en förening med formeln R NR'OSO3X, vari X är nat-
rium-eller kalium, vilken förening företrädesvis är natriumdimetyl-
aminogtiïšhlfatl ochldärefter upphettfiing_åv den_resulterande före-
ningenfi närvaro av en förening med formeln R2NR'OX, företrädesvis
natrium-2-(dimetylamino)-etoxid, för framställning av en förening
med formeln (R2NR')2O, företrädesvis bis-(2-dimetylaminoetyl)-eter.
Man kan sålunda sätta S03-ånga till 2-(dimetylamino)-etanol och
därefter tillsätta natrium- eller kalium-2-(dimetylamiho)-etoxid
till 2-sulfatoetyldimetylaminen (som erhålles som resultat av S03-
-tillsatsen) för framställning av natrium- eller kaliumdimetylami-
noetylsulfatet såsom beskrives i exempel 2. Natrium- eller kalium-
basen behöver icke vara i förväg framställd natrium- eller kalium-
-2-(dimetylamino)-etoxid. Natrium- eller kaliumhydroxid, antingen
fast eller vattenhaltig, kan exempelvis sättas till en lösning av
2-sulfatoetyldimetylaminen i 2-(dimetylamino)-etanol. Natrium-
eller kaliumbasen kan vara vilken som helst, exempelvis natrium-
hydrid eller natriummetall, som kommer att reagera med 2-sulfato-
etyldimetylaminen för bildning av natrium- eller kaliumdimetyl-
aminoetylsulfatet.
I exempel 2 reagerar natrium- eller kalium-2-(dimetylamino)-ety1-
sulfatmellanprodukten med den återstående natrium-2-(dimetylami-
no)-etoxiden (dvs. den som icke erfordrades för framställning av
2-sulfatoetyldimetylaminen), vilket resulterar i bildning av den
önskade produkten.
Om en bas såsom natriumhydroxid användes vid bildningen av nat-
rium~2-(dimetylamino)-etylsulfatet kan den även reagera med 2-
-(dimetylamino)-etanolen som finnes närvarande för bildning av
natrium-2-(dimetylamino)-etoxid som erfordras för omsättning med
2-(dimetylamino)-etylsulfatet för framställning av bis/(2-dime-
tylamino)-etyl/-etern.
Såsom angivits ovan är förfarandet enligt föreliggande uppfinning
lämpligt vid framställning av bis(N,N-dialkylamino)alkyletrar som
utmärkes av formeln (R2NR')20 vari R och R' definieras som tidi-
gare. Bis(N,N-dia]kylamino)alky1etrar som omfattas av formeln
innefattar: bis/beta(N,N-dimetylamino)ety1/eter,
447 àis
ll
bislbeta(N,N-dimetylamino)-1-metyletylleter, bis[beta(N,N-dime-
tylamino)propyl]eter, bis[3-(N,N-dimetylamino)propylleter,
hisíbeta(N,N-dietylamino)etyl]eter, bis[beta(N,N-dietylamino)-
l-metylctylletcr och bis[beta(N,N-dietylamino)propyl]eter. Den
föredragna bis(N,N-dialkylamino)alkyletern är BDMEE. Andra ter-
tiära amin-haltiga bis-etrar som icke omfattas av ovanstående
formel som kan framställas i överensstämmelse med förfarandet
enligt föreliggande uppfinning innefattar:
och
Såsom har angivits ovan är sådana etrar lämpliga SOM kätalyâä-
torer vid framställning av cellulära polyuretaner.
lip-ni inninfn-n fznkfnll imqíirius nlirrnnre rnwlulfäl följnrxde exempel.
Försöksbetingelser
Följande försöksbeskrivning åskådliggör föreliggande uppfin-
ning. I försöksbeskrivníngen användes följande förkortningar:
Förkortning Betydelser
BDMEE bis[2~(N,N-dimetylamino)etylleter
utspädnings~ en kolväteblandning bestående av
medel I följande komposition:
Paraffin Viktgrocent
normalt paraffin C12 0.02
“ " C13 0.49
" “ C14 66.95
" " C15 31.79
" " C16 0.53
isoparaffiner 0.22
_ nd _ _
:såå “ägs
utspädnings- _
medel III n oktan
procent! viktprocent
mm millimeter
.__.__.___.___________. .
Syntes oi HDTV? med användning av utspädningsmedel I.
Anordníngen bestod av en 3 liters 4-halsad mantlad reaktor
som var försedd med ett bottenuttag, en skrubber, en mekanisk
omrörare, en termometer och ett gasintagsrör. Bottenuttaget
var anslutet till inloppet hos en pump. Utloppet hos pumpen
var anslutet med hjälp av en mantlad cirkulationsledning till
“ toppen av skrubbern. Skrubbern bestod av en glaskolonn som
”innehöll spiralformat placerade kratrar vari kratrarna pekade
ilñüdfitf Qvinpå¿skrubbern fanns_en-återflödeskylare som var an-
Q;
'sluten till en torïkväve-källa. Gasinlonpsröret var anslutet
till en svaveltrioxid-källa spolad med kväve.
(f)
yntesen av bis[2-(3,3-dimetylamino)etyl]-eter genomfördes på
eljande sätt; I reaktorn satsades 2,69 mol natrium 2-(N,N-di-
metylamino)et3xid och 4,44 mol N,N-dimetyletanolamin vid unge-
fär SOOC. Till denna blandning sattes 464,7 gram utspädnings-
medel I. Den resulterande blandningen kyldes till 25oC under
omrörning. En liten mängd fasta substanser bildades vid denna
punkt. Under fortsatt omrörning påbörjades cirkulation av
blandningen genom skrubbern. En ånga av svaveltrioxid och kväv-
gas framställd genom spolning av kväve genom vätskeformig sva-
veltrioxid med en hastighet av 80 till l48 kubikcentimeter kvä-
ve per minut leddes in i reaktorn genom gasinloppsröret med
en sådan hastighet att l,l7 mol svaveltrioxid tillsattes under
en tid av ungefär 3 timmar under det att den omrörda bland-
ningen hölls vid 25oC. Efter tillsatsen av hela mängden svavel-
trioxid till reaktorn fortsattes omrörning av reaktionsbland-
ningen i 30 minuter och därefter upphettades reaktionsbland-
ningen till en återflödestemperatur av ll5OC och hölls vid
nämnda temperatur under omrörning i 3 timmar. Fullbordan av
reaktionen utvisades av reduktion av natrium-2-N,N-dimetylami-
noetoxidkoncentrationen till en konstant låg nivå. Reaktions-
produkten destillerades genom en indragningsseparator eller
kort kolonn tills huvudtemperaturen nådde l30oC för framställ-
ning av ett destillat som bestod av N,N-dimetyletanolamin och
BDMEE-produkten förutom en liten mängd utspädningsmedel I. Om-
destillation av detta bredområdes-destillat genom en Oldershaw-
kolonn med 35 kolonnbottnar tillhandahöll BDMEE som en frak-
tion kokande vid 880C vid 25 mm. Utbytet av BDNEE låg mellan
63 och 68 procent baserat på använd svaveltrioxid.
_f.~
lø 447 ó Ö
7 .
Sgntos av R?“"T n;¿ invändning av utsoåflningsmedel T.
Med användning av anordningen i exempel l sattes 445,5 gram
(2,0 mol) U,N-dimetyietanolamin och 472,5 gram utspädningsme-
del I till reaktorn. Blandningen omrördes och cirkulerades ge-
nom skrtbbern. En ångblandning av svaveltrioxid och kväve fram-
ställd genom spolning av kvävgas genom vätskeformig svavel-
trioxid med en hastighet av ungefär 100 kubikcentimeter per
nfinut leddes in i gasintagsröret hos rëaktornfunder en period f >f~"'j
ungefär } timar tills 1,71 mol svaveltriešÉd«hade satts
till reaktorn medan den omrörda blandningen i reaktorn hölls
L ._ ,v ._ _ . . _ .
vid ZQKC. vid :ullbordan av tillsatsen av svaveltrioxid till
~~- . o .. _ .
reaxtorn sattes en varm (65 C) losning av 3,6 mol natr1um-2-
N,N-dimetylaminoetoxid i 5,54 mol N,N-dimetyletanolamin till
den omrörda blandningen i reaktorn. ben resulterande bland-
ningen i reaktorn upphettades till llO0C och hölls vid nämnda
temperatur under omrörning i 3 timmar. Reaktionsprodukten
destillerades vid 7 mm tryck genom en indragningsseparator
för avlägsnande av BDMEE och överskott av N,N-dimetyletanol-
amin. Destillatet innehöll 1,05 mol BDMEE vilket motsvarade
ett utbyte av 61,4 procent baserat på använd svaveltrioxid.
Bxemoel 3
Syntes av bisíl-(N,N-dietylamin)etylleter med användning av
utspädningsmedlet II.
Med användning av anordningen i exempel l sattes en lösning
av 2,43 mol natrium~2-N,N-dietylaminoetoxid i 4,57 mol N,N-di-
etyletanolamin vid ungefär SOOC till reaktorn. Till denna
blandning sattes 514 gram utspädningsmedel II. Den resulterande
blandningen kyldes till 25OC under omrörning och cirkulerndes
därefter genom skrutbern. En ångblandning av svaveltrioxid och
kväve, framställd genom spolning av kvävgas genom vätskeformig
svaveltrioxid med en hastighet av ungefär 148 kubikcentimeter
per minut leddes in i gasintagsröret hos reaktorn under en tid
av ungefär 2 timmar och LO minuter tills l,Ol mol svaveltrioxid
hade satts till reaktorn medan den omrörda blandningen i reak-
torn hölls vid ungefär 24°C. Vid fullbordan av tillsatsen av
svaveltrioxid till reaktorn omrördes blandningen i en timme och
upphettades därefter till en återflödestemperatur av llOOC.
Blandningen återflödesuppvärmdes under omrörning i ll timmar
och kyldes därefter och filtrerades genom ett kiselgurbelagt
.,.
fißiflO)ctyl]etcr
LT
14
'i- Filtrarct destillerades genom en Oldershaw-kolonn med
Rolohnbottnar varvid man erh*li Û,”“ nr' his[°*(Y F-dictyl
.- n-.. _ ._ ...v-_ _ _ .. _ ,. i. "
som en fraktion som kokade vid IZOÖC vid l5 mm.
ïWYï@t av bis[2-(N,N-dietylamino)eLylIeter var 39 procent ba-
serat på använd svaveltrioxid.
fixemoel 4
Syntes av bis[3-(N,N-dimetylamino)propyl]eter med användning
av utspädningsmedel III.
Med användning av anordningen i exempel l sattes en lösning
av 2,35 mol natrium-3-N,N-dimetylamino-l-propoxid i 4,15 mol
3-N,N-dimetvlamino-l-pronangl vid ungefär SOOC till reaktorn.
Till denna blandning sattes 300 gram utspädningsmedel III. Den
resulterande blandningen kyldes till 25OC under omrörning och
cirkulerades därefter genom skrubbern. En ångblandning av sva-
veltrioxid och kväve framställd genom spolning av kvävgas ge-
nom vätskeformig svaveltrioxid med en hastighet av ungefär l48
kubikcentimeter per minut leddes in i gasintagsröret hos re-
aktorn under en tid av ungefär 2 timmar och lO minuter tills
1,07 mol svaveltrioxid hade satts till reaktorn medan den om-
rörda blandningen i reaktorn hölls vid ungefär 2500. Vid full-
bordan av tillsatsen av svaveltrioxid till reaktorn omrördes
blandningen i l timme och upphettades därefter till en åter-
flödestemperatur av l25°C. Blandningen återflödesuppvärmdes
under omrörning i l2 timmar och kyldes därefter och filtrera-
Filtratet destillerades
genom en Oldershaw-kolonn med 35 kolonnbottnar för avlägsnande
des genom ett kiselgurbelagt filter.
av lägre kokande material och den återstående blandningen
destillerades genom en Oldershaw-kolonn med lO kolonnbottnar
varvid man erhöll 0,35 mol bis[3-(N,N-dimetylamino)propyl]eter
88oC vid 5 mm. Utbytet av
propylleter var 35 procent räknat på
som en fraktion som kokade vid 86 -
bi5[3-(N,N-dimetylamino)
använd svaveltrioxid.
la ' " F
44/ óïo
xvï*oÉ 5
~yntcs av Ui:L1-12,1-dímetylañirv -.fiutylelylleter med använd-
1n~ a I-
”~W användninq av anordninqen i exempel l sattes en lösning av
3,48 mol natrium-l-ï,N-dimetylamíno-2-propoxid i 4,92 mol 1-N,
U-dLmetylamino-2-propanol till reaktorn. Till denna blandning
swttvs G53 qrim ntspïdningsmedel I. Den resulterande bland-
~f1dos till l8oC under omrörning och cirkulerades där-
nïter wenom skrubbern. En ånqblandning av svaveltrioxid och
_ “ve framställd genom spolninq dvïkvavdas Genom vätskeformiç
svaveltrioxid med en hastighet av unqefär 143 kubikcentimeter
ger minut leddes in i gasintagsröret hos reaktorn under en tid
av ungefär 2 timmar tills l,l7 mol svaveltrioxid hade satts
till reaktorn medan den omrörda blandningen i reaktorn hölls
ungefär 2oOC. vid fullbordan av tillsätsen av svaveltri-
vflid till rtaktorn omrördes blandningen i 30 minuter och upp-
ne-.taaes <1ar~fttf :111 115%. wiananinqen höns via 1150: un-
der omrörning i 2 timmar och 45 minuter och därefter destille-
rades den genom en indraqningssenarator vid 5 mm tryck för
framstäïlnlnq av ett destillat som innehöll bis{2-(N,N-dimetyl-
amino)-l-metyletylleter, överskott av l-N,N-dimetylamino-2-
propanol och en liten mängd av utspädningsmedel I. Omdestilla-
tion av detta bredområdes-destillat genom en Oldershaw-kolonn
med 35 kolonnbottnar tillhandahöll 0,57 mol bis[2-(N,N-dimetyl-
amino)-l-metyletyl]eter som en fraktion kokande vid ll5 - ll7oC
vid 50 mm. Utbytet av bis[2-(N,N-dimetylamino)-l-metyletyl]eter
'ar 49 procent baserat på använd svaveltrioxid.
Claims (9)
- i'$\ 447 375 l. šorfarande för framställning av bis-(N,N-diälkYlêminO)~ »lkyleter med formeln (R2NR')2O, vari R är en metyl- eller eL¿lgrupp och R' är en tvåvärd alkylengrupp med från 2 till 3 kolatomer k ä n n e t e c k n a t därav, att det omfattar: (a) omsättning av natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid med formeln RÜNR'ONa, vari R och R' definieras som tidigare, eller motsvarande_š§li§mjN,N-dialkylamínoalkoxid, med fràn unge- fär 0,l till¿angefär 0,8 mol S03-ånga per molgnatrium-N,N- -dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-dialkylaminoalkoxid vid en temperatur av 20-90°C i närvaro av: (I) en N,N-dialkylaminoalkanol med formeln R2NR'OH, vari R och Rlwdefinieras som tidigare, som finnes närva- rande :;en sadan"mängd att molföhâllandet av natrium- -N,N-dialkylaminoalkoxid eller kalium-N,N-dialkyl- aminoalkoxid till N,N-dialkylaminoalkanol varierar från ungefär l=0,5 till 1:3 och, eventuellt (II) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel valt bland blandade rakkedjiga, blandade grenade och blandade rakkedjiga/grenade kolväten; och etrar för framställning av en reaktionsmellanproduktblandning, (b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från steg (a) till l00-l20°C och upprätthållande av nämnda förhöjda temperatur under en tid som är tillräcklig för framställ- ning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyleter, och (c) utvinning av bis-(N,N-dialkylamino)alkyletern.
- 2. Förfarande enligt patentkravet l k ä n n e t e c k n a ty därav, att man (a) omsätter natrium-N,N-dialkylaminoalkoxiden med fràn unge- fär 0,25 till ungefär 0,60 mol SO -ånga per mol natrium- -N,N-dialkylaminoalkoxid i närvarâ av: (I) en sådan mängd av N,N-dialkylaminoalkanolen att mol- förhàllandet natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid till Å N,N-dialkylaminoalkanol varierar från ungefär 1:1 till 1:3, och (II) en mängd organiskt utspädningsmedel/dispergermedel 447 375 varierande fran 0 till ungefär 60 vikt-% räknat pà den mängd natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid och N,N- ~dialkylaminoalkanol som användes.
- 3. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att mängden SO¶;ànga varierar fràn ungefär 0,40 till ungefär 0,55 mol_per"mol natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid.
- 4. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a L därav, att (a) genomíöres vid en temperatur av från ungefär 20°C till ungefär 50°C.
- 5. förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att det organiska utspädningsmedlet/dispergermedlet an- vändes i en mängd av från ungefär l0 till ungefär 50 viktpro~ conl, baserat pd den mängd natrium-N,N-dialkylaminoalkoxid och N,N~dialkylaminoalkanol som användes.
- 6. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att molíörhàllandet natrium-N,N-dialkylamínoalkoxid till N,N-dialkylaminoalkanol är fràn ungefär l;l till ungefär l;2.
- 7, Förfrande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bis-(N,N-dialkylamíno)alkyletern utgöres av bis/beta(N,N-dimetylamíno)etyl/etef eller bis/beta-(N,N-di- etylamino)etyl/eter, natrium-N,N-dialkylaminoalkoxiden utgöres av nntrium-2-N,N-dimetylaminoetoxid eller natríum~2-N,N-di- erylamjnoetoxid, N,N-dialkylaminoalkanolen utgöres av N,N-di- metyletanolamin eller N,N-dietyletanolamin och utspädningsmed- let/dispergermedlet utgör en blandning av alifatiska kolväten med fràn ungefär 6 till ungefär 30 kolatomer.
- 8. Pörfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bis-(N,N-dialkylamino)alkyletern utgöres av bis/3- -(N,N-d;metylamino)propyl/eter, natrium-N,N-dialkylaminoalk- cxiíen utgöres av natrium-3-N,l»dimetylamino-l-propoxid, N,N- -dialkylaminoalkanolen utgöres av 3-N,N-dimetylamino-l-propa- nol och utspädningsnedlet/dispergermedlet utgöres av n-oktan.
- 9. Förfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att bis~(N,N-dialkylamino)alkyletern utgöres av bis- _Njh~ta;šN,H-dimctylamino)-l-metyletyl/etez, natrium-N,N-dial- :¿ky[§mínoQlfiegidwn utgöres av natrium-l~N,N~dimetylamino-2~ ~propoxid, N,N~dialkylaminoalkanolen utgöres av l-N,N-dimetyl- äminö;É-propanoi och utspädningsmedlet/dispergermedlet utgör en blandning av alifatiska kolväten med fràn ungefär 6 till ungefär 30 kolatomer. "l0Å Éörfarande enligt patentkravet l, k ä n n e t e c k n a t därav, att det omfattar; (al omsättning av natrium-2-N,N-dimetylaminoetoxid med fràn ungefär 0,40 till ungefär 0,55 mol S03-ànga per mol natrium-N,N-dimetylaminoetoxid vid en temperatur av frán ungefär 20°C till ungefär 50°C i närvaro av (1) N,N-dimetyleranolamin i en mängd som är tillräcklig för framställning av ett molförhàllande av natrium- ~2-N,N-dimetylaminoetoxid till N,N-dimetyletanolamin av från ungefär l:0,5 till ungefär l;3. (Il) ett organiskt utspädningsmedel/dispergermedel i en mängd varierande från ungefär 10 till ungefär 50 viktprocent baserat på mängden av natrium-2-N,N-di- metylaminoetoxid och N,N-dimetyletanolamin, och under en tidsperiod som är tillräcklig för framställning av en reaktionsmellanproduktblandning, (b) upphettning av reaktionsmellanproduktblandningen från stegi (a) till 100-l20°C och upprätthållande av nämnda förhöjda temperatur under en tid som är tillräcklig för framställ- ning av bis/2-(N,N-dimetylamino)etyl/eter, och (c) utvinning av bis/2-(N,N-dimetylaminoletyl/etern.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US2565979A | 1979-03-30 | 1979-03-30 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7904581L SE7904581L (sv) | 1980-10-01 |
SE447375B true SE447375B (sv) | 1986-11-10 |
SE448538B SE448538B (sv) | 1987-03-02 |
Family
ID=21827342
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7904581A SE448538B (sv) | 1979-03-30 | 1979-05-25 | Forfarande for framstellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar |
SE8604745A SE463367B (sv) | 1979-03-30 | 1986-11-05 | Foerfarande foer framstaellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE8604745A SE463367B (sv) | 1979-03-30 | 1986-11-05 | Foerfarande foer framstaellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55130943A (sv) |
DE (1) | DE2921972A1 (sv) |
FR (1) | FR2452477A1 (sv) |
GB (1) | GB2045237B (sv) |
IT (1) | IT1196398B (sv) |
NL (1) | NL7904648A (sv) |
SE (2) | SE448538B (sv) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5970650A (ja) * | 1982-10-18 | 1984-04-21 | Toyo Soda Mfg Co Ltd | ビス〔β−(N,N−ジメチルアミノ)エチル〕エ−テルの製造法 |
DE3504242A1 (de) * | 1985-02-08 | 1986-08-14 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Verfahren zur herstellung von tertiaeren etheraminen |
US5268470A (en) * | 1991-07-12 | 1993-12-07 | Buckman Laboratories Internation, Inc. | Diamine compounds, method of making same, method of use of same and intermediates |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3397238A (en) * | 1965-11-16 | 1968-08-13 | Pfizer & Co C | Process for the preparation of alkyl ethers of amino-alcohols |
GB2010839B (en) * | 1977-12-27 | 1982-05-12 | Union Carbide Corp | Process for producing bis-(n,n-dialkylamino) alkyl ethers |
-
1979
- 1979-05-25 SE SE7904581A patent/SE448538B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-05-30 DE DE19792921972 patent/DE2921972A1/de not_active Ceased
- 1979-06-13 NL NL7904648A patent/NL7904648A/nl unknown
- 1979-06-22 GB GB7921782A patent/GB2045237B/en not_active Expired
- 1979-06-27 JP JP8028479A patent/JPS55130943A/ja active Granted
- 1979-07-04 IT IT24113/79A patent/IT1196398B/it active
- 1979-10-04 FR FR7924722A patent/FR2452477A1/fr active Granted
-
1986
- 1986-11-05 SE SE8604745A patent/SE463367B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5755709B2 (sv) | 1982-11-25 |
FR2452477A1 (fr) | 1980-10-24 |
GB2045237B (en) | 1983-06-15 |
FR2452477B1 (sv) | 1984-10-19 |
GB2045237A (en) | 1980-10-29 |
SE8604745D0 (sv) | 1986-11-05 |
NL7904648A (nl) | 1980-10-02 |
SE8604745L (sv) | 1986-11-05 |
SE463367B (sv) | 1990-11-12 |
DE2921972A1 (de) | 1980-10-02 |
JPS55130943A (en) | 1980-10-11 |
SE7904581L (sv) | 1980-10-01 |
SE448538B (sv) | 1987-03-02 |
IT7924113A0 (it) | 1979-07-04 |
IT1196398B (it) | 1988-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0147379B1 (en) | Making nitrodiarylamines | |
DE69027559T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkenylsilanen | |
US3154544A (en) | Substituted morpholines | |
US3400157A (en) | Production of bis(beta nu, nu-dimethyl-amino) alkyl] ethers | |
EP0005253B1 (en) | Process for preparing bis(n,n-dialkylamino)alkyl ethers | |
JP2005517003A (ja) | 不均一系触媒を用いる芳香族カーボネートの連続製造方法及びその反応装置 | |
SE447375B (sv) | Forfarande for framstellning av bis-(n,n-dialkylamino)alkyletrar | |
JPH0578305A (ja) | ビグアニド誘導体の製造方法 | |
US4247482A (en) | Process for producing bis(N,N-dialkylamino)alkyl ethers employing sulfur trioxide vapor | |
US2253342A (en) | Mono-ethers of unsaturated dihydric alcohols and method for producing the same | |
US3282931A (en) | Dibenzylidene-benzenediacetonitriles | |
EP0001909B1 (en) | Preparation of 1,2-bis(4-hydroxyaryl)ethanes by one-step dehydrohalogenation-rearrangement-hydrogenation of 1,1-bis(4-hydroxyaryl)-2-haloethanes, which may be followed by acylation | |
US4518785A (en) | Malondialdehyde tetraalkylacetals and their preparation | |
DE2856216A1 (de) | Verfahren zur herstellung von aethern | |
KR100536185B1 (ko) | 아로마틱 카보네이트 연속 제조 방법 및 이를 위한 반응장치 | |
EP0403952B1 (en) | An environmentally safe method of preparing a certain dialkylamine | |
US4808745A (en) | Process for the preparation of 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates and new 1-bromoethyl hydrocarbonyl carbonates | |
JP2010235502A (ja) | 2−(2−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン−2−オールの製造方法 | |
US2619499A (en) | Aminoalkyl esters of alpha,alpha-diaryl-gamma,delta-unsaturated aliphatic acids and the production thereof | |
JPS5829731A (ja) | 酸化防止剤の製造方法 | |
US3502676A (en) | Production of aromatic thioamides | |
KR890005303B1 (ko) | 비흡습성인 결정성 아디나졸람 메탄설포네이트 및 그의 제법 | |
DE3324903A1 (de) | Verfahren zur herstellung substituierter ethylenharnstoffe sowie neue n-vinylethylenharnstoffe | |
JPS6219580A (ja) | イソクロマン類の製造方法 | |
US6388151B1 (en) | Synthesis of Tetraalkylcyclopentadienes |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7904581-1 Effective date: 19890525 Format of ref document f/p: F |