SE446403B - Forfarande for framstellning av vinylkloridpolymerer med anvendning av partiellt hydrolyserat polyvinylacetat som sekundert suspenderingsmedel - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 403 446 2 Detta problem, som fortfarande är olöst i indu- striell skala, är särskilt akut ifråga om polymerisation i reaktorer vilka är utrustade med turbínomrörare.

Såsom beskrivits i US Patentet nr 3 772 226 är egenskaperna hos den erhållna VCP påverkade av olika variabler, beroende på den för suspensionspolymerisation använda tekniken. Sålunda tenderar polymergranulernas porositet att avsevärt minska om polymerisationen får fortgå till mer än 90% monomeromvandling, varför kända suspensionspolymerisationsförfaranden avslutas vid ca 85 % monomeromvandling.

Det är även känt att användningen av suspenderings- medel i suspensionspolymerisationen märkbart påverkar den erhållna polymerens karaktäristika,och en mångfald, i allmänhet vattenlösliga, substanser har föreslagits för detta ändamål.

Det har även föreslagits att använda en kombination av "primära" och "sekundära" eller "hjälp-" suspenderings- medel, för att erhålla en acceptabel kompromiss mellan porositet och partikelstorlek. Det är känt att de "pri- mära" suspenderingsmedlen verkar som regulatorer av partikelstorleken; de är vanligen vattenlösliga substan- ser, t ex cellulosa- eller gelatinderivat, polyvinyl- alkoholer merer. De eller maleinsyraanhydrid/vinylacetatsampoly- "sekundära" suspenderingsmedlen, vilka har an- vänts för att öka granulernas porositet, inbegriper par- tiella estrar av fettsyror med polyalkoholer, monoglyce- rider av omättade fettsyror, polyetylenglykolestrar, poly- sackarider och andra.

För att minska de sekundära suspenderingsmedlens motsatta effekt på granulometrisk likformighet har det föreslagits att tillsätta andra beståndsdelar, t ex _ - alifatiska alkoholer och syror vilka verkar som ytaktiva medel ägnade att reglera monomerspridningskoefficienten pâ vatten (se italienska patentet nr 674 764), eller en exakt avpassad blandning av primära suspenderings- medel, emulgermedel (främst anjoniska) och oorganiska koagulermedel (såsom i italienska patentet nr 562 180). 10 15 20 25 30 35 446 403 3 En väsentlig förbättring kan erhållas genom förfa- randet som beskrivits i det brittiska patentet l 524 492, vilket använder, i kombination med ett konventionellt suspenderingsmedel, ett suspenderingsmedel av partiellt hydrolyserat polyvinylacetat, vilket har ett förtvål- ningstal mellan 300 och 500. Detta kan tillåta polymeri- sation upp till 93 % monomeromvandling med god granul- porositet och följaktligen med mycket liten VCM-återstod i slutprodukten.

Det sistnämnda viktiga resultatet var huvudföremàl för utvecklingen, men vi har nu funnit att det angivna polyvinylacetatsuspenderingsmedlet ger en polymer med tämligen vidsträckt granulometrisk fördelning och särskilt med en oönskad ökning av procenten fina partiklar.

Föreliggande uppfinning àstadkomer ett förfarande för framställning av vinylkloridpolymer med ett K-värde av 60 till 63, vilket förfarande omfattar polymerisering av vinylkloridmonomer i vattenhaltig suspension i närvaro av en radikalinitiator, ett primärt suspen- deringsmedel, valt bland vattenlösliga polyvinylalko- holer, vattenlösliga modifierade cellulosor och malein- syraanhydrid/vinylacetat-sampolymerer, som verkar för att främja likformighet av partikelstorlek i den erhållna polymeren, och partiellt hydrolyserat poly- vinylacetat med ett förtvàlningstal av över 500 upp till 600 samt en viskositet, mätt i en 4 % metanol- lösning vid 20°C, av fràn 0,5 till 2 cP. Detta tillåter fortfarande monomeromvandling upp till 93 % med god produktkornporositet och kan överraskande nog resultera i mer likformig granulometrisk fördelning, särskilt inom det önskade området av 75 till 160 um. Det enligt uppfinningen använda partiellt hydrolyserade polyvi- nylacetatet, som företrädesvis har ett förtvàlningstaf mellan 520 och 540, inverkar inte på verkan av det primära suspenderingsmedlet vid främjande av likformig granulometrisk fördelning av den slutliga vinylkloridpo- lymerens partiklar, och i själva verket fann man över- 10 15 20 25 30 35 446 403 4 raskande vid framställning enligt uppfinningen t ex av VCP med K=60-63 en förbättring av både kornporositet och granulometrisk likformighet.

Ehuru anledningarna till denna förbättring inte förstås i sin helhet har man observerat att det enligt uppfinningen använda partiellt hydrolyserade polyvinyl- acetatet är mindre lösligt i vatten och mer lösligt i VCM än det som föreslagits i brittiska patentet l 524 492.

Goda resultat kan erhållas enligt föreliggande - uppfinning med alla typer av omrörare, inklusive både Pfaudler-omrörare och omrörare av turbintyp, med eller utan vâgbrytare,och med vilken som helst typ av kata- lysator som allmänt används vid polymerisationen av VCM.

Det enligt föreliggande uppfinning använda partiellt hydrolyserade polyvinylacetatet kan erhållas pâ vilket som helst lämpligt sätt, t ex genom det system som he- skrivits i Encyclopaedia of Chemical Technology (Kirk Othmer) andra uppl., Vol 21, p 360. Det erhålles normalt i lösning, t ex i metylalkohol, etylalkohol, aceton, metylacetat, etylacetat eller blandningar därav, och kan tillföras polymerisationsreaktionen löst i sådana lösningsmedel, som en emulsion eller suspension i vatten, eller to m i fast form efter separation från lösnings- medel.

Mängden av det enligt föreliggande uppfinning an- vända partiellt hydrolyserade polyvinylacetatet kan t ex vara från ca 0,01 till ca 0,1 vikt%, och är företrädes- vis mella 0,02 och 0,06 vikt%, beräknat på vikten av VCM.

Mängden av primärt suspenderingsmedel är lämpligen- inom samma intervall av från ca 0,01 till ca 0,1 vikta och företrädesvis mellan 0,02 och 0,06 vikt%, beräknat på vikten av VCM. Viktförhållandet mellan det primära och sekundära suspenderingsmedlet kan vara inom ett vid- lO 15 20 25 30 35 446 403 5 sträckt område, t ex från 1:10 till l0:l.

De använda radikalinitiatorerna kan vara de som allmänt används, t ex bensoylperoxid, lauroylperoxid, azodiisobutyronitril, etc. Dessa katalysatorer kan an- vändas i en proportion av ca 0,01 till ca 0,5 vikt%, beräknat på vikten av VCM.

Polymerisationstemperaturen är vanligen mellan 50 och 70°C, och företrädesvis mellan 55 och 65°C.

Polymerisation enligt uppfinningen kan utföras till 93 % monomeromvandling utan förlust av kornporosi- tet, som (mätt med kvicksilverporositetsmätare enligt metoden C.ERBA) 0,25-0,26 cmåg för en VCP med K=60-63. Liknande resul- tat kan erhållas för vinylkloridpolymerer med andra kan vara vid den optimala nivån av K-värden. VCP erhållen enligt uppfinningen kan därtill innehålla högst 3 vikt% av granuler med dimensioner under 75 Fm.

Följande tabeller omfattar karaktäristika för vinyl- kloridpolymerer som erhållits genom förfaranden enligt uppfinningen och i jämförande körningar; de anger data från test som utförts på vinylkloridpolymerer med K=63 (tabellerna I och II» vilka erhållits vid olika körningar; och på vinylkloridpolymer med K=7O (tabellerna III och IVL vilka erhållits vid olika körningar; körningarna i tabellerna I, II, III och IV motsvarar exemplen 1, 2, 3 resp 4; olikheterna mellan körningarna i en tabell hän- för sig endast till de olika suspenderingsmedlen som an- vänds.

EXEMPEL l VCM polymeriserades i vattenhaltig suspension i en 5 m3 reakton som var utrustad med en Pfaudler-omrörare.

I reaktorn satsades: 2400 kg demineraliserat vatten 1600 kg vcu 2,55 kg lauroylperoxid 10 15 20 25 30 35 446 403 6 I tabell I anges mängderna och typerna av suspen- deringsmedel som användes.

Blandningen upphettades vid 6l°C, medan den omrör- des vid llS r/min i den slutna reaktorn,tills en mono- meromvandling av 93 % uppnåddes, och detta visades av en minskning av trycket med 3,5 atm.

ECÉLIEELE.

VCM polymeriserades i vattenhaltig suspension i en 5 m3 reaktor,som var utrustad med en turbinomrörare.

I reaktorn satsades: ' 2400 kg demineraliserat vatten 1600 kg VCM 2,55 kg lauroylperoxid I tabell II anges mängderna och typerna av suspen- deringsmedel som användes.

Blandningen upphettades vid 6l°C, medan den omrör- des vid l5O r/min i det slutna kärlet,tills en monomer- omvandling av 93 % uppnâddes, vilket visades av en minskning av trycket med 3,5 atm.

EXEMPEL 3 VCM polymeriserades i en vattenhaltig suspension i en 5 m3 réakton.som var utrustad med en Pfaudler-om- rörare. I reaktorn satsades: 2400 kg demineraliserat vatten lsoo kg vcm ' 2,55 kg lauroylperoxid I tabell III anges mängderna och typerna av suspen- deringsmedel som användes.

Blandningen upphettades vid 55°C,medan den omrördes vid 130 r/min i den slutna reaktorn,tills en monomerom- vandling av 93 % uppnâddes, vilket visades av en minskning av trycket med 3,5 atm. ' _ - synas i ' VCM polymeriserades i vattenhaltig suspension i en 5 m3 reakton som var utrustad med en turbinomrörare.

Pool: Qtmnïfirgf. t. 10 15 446 403 I reaktorn satsades: 2400 kg demineraliserat vatten 1600 kg VCM 2,55 kg lauroylperoxid I tabell IV anges mängderna och typerna av suspen- deringsmedel som användes.

Blandningen upphettades vid 55°C,medan den omrördes vid l50 r/min i den slutna reaktorn,tills en monomerom- vandling av 93 % uppnåddes, vilket visades av en minsk- ning av trycket med 3,5 atm. ' I körningarna 6-9 i tabellerna I-IV hade det enligt uppfinningen använda polyvinylacetatet med förtvålnings- tal 525 i varje enskilt fall en viskositet i 4 % meta- nollösning vid 20°C av från 0,5 till 2 CP. vooíi”f<äïïffilšxwï;= - _. mm mm mm mm mm mm mm mm mm N .w=«~«=«>e°~«a°=Q= ANH fl.m m.« m.~ m.~ m.n m.n m.n m.m m." Hwpmwmoeuw .=°fl». .r lxmuu wmu:Hm>m n«> wc«=wmw>~ m < ^- _ Hø Hu HQ Hw fiw Ho Hm H@ fiw ua .uauwuwmewuwuoflummfiuwahflom Aofi «o.o «o.c «o.o «o.o 1 1 1 1 1 _ Amnflu .Wu nnflumms uuøwwwfifimumw uwmficav mmm flmuwwøfiu |~m>uuww wuë uwuuuwH>:fl>>flom Am 1 1 1 1 «o.o «ø.o «o.o 1 1 _ ^~@« «~n H H: nu uwfifiøwv omq Hwumwzflc 8 _ |~m>uumu was uwuwuw«>G«>hHom Am | | I | | | | 1 ow.o umumwuwocoëfiouwnuom ^N_ 1 «o.o 1 «ø.o «o.o 1 «o.o @o.o 1 Amflm "H~umw=@=Hm>uHm«V Ho:oxfim«>=«>>~om fio 1 @o.o «o.o 1 @o.o «o.o 1 1 1 AOQH "Hmuww=M=Hm>»~wwv 1 ~oaoxfl«~>n«>>Hom m«HmmHøwuuw> ^m øo.o 1 «o.O no.o I «o.o mo.o «o.o mo.o mmoflnflHuufihmouamxouwæsflßuwz Ae MW @H.o @H.o @H.o @~.° @H.° @H.o @H.o @H.o @~.o . @«x°»@@H>°~=«@ Am AW = Omfl omfi Omfl omfl Omfl Omfi Omfi oma Omfl =wuum> umumm«Hmumn«EmD,^N /O _ cofi OOH oofl oofl oofl oofl oofi oofi oofi nmEo:oEw«uoHxfl>:M> AH m% 0 w ß Q m « m N ~ wcwcumm . uumumufiouuøflvdmum 1 mm I x H Admmda 446 403 .=Na m Nwuww .xuofiu E N.o .U°o@N\ømN wN> w-«»@a«N«x aHNN NN u«NN«:NN ANV .Bum mm.o ww> .flmë om huva: .oomß v«> cuouxmmu >m wnflcmßfiuum uwumu uuwz nav ON V ON V oN V oN V ON V ON V GN V ON V ON NNV wNN=N=Nxwma wwa ø°NwNwNN ANN N V m V N V N V N V N V N V NN QNN eNN .N=N=N~°u Nwuufl Nu> N wouwuwumuoëodoëwwuoflxflhcfi» :w NN V NN V NN V WN V CN V om V om V CNN omm NNV Emm .Gwmømuëmflmams .m voumuwum uoëocoäwfluofixflmcmNf ^O~ @N.o @N.o @N.o wN.o mN.o mN.o mN.o NN.o NN.o Nwouws Ngum ONNVUV mwâu .uwuwmouom A2 mNm.o mNm.o mNm.o mNm.o °Nm.o oNn.° QNm.o o«m.Q oNm.@ Neu\w .u@»Nm=~NENNNm ANN N N N N NN NN NN N NN Asa NN :N @~w=Nav flouwuwuw wNNu=Nw 1 ANN om om NN NN o« og om NN om Nam “NV :mms OQN NN Noumuwum 1 ^@N NN NN NN NN NN NN Nm Nw om Nea moflv ßwma CNN NN wøumpwum - Nmfi N N N N 0 0 N N N . ^g=NNNNv fimms ON NN Noumuwum 1 NNN »mmm amma hmmm »man hmmm .Nmmw ummw »mmm .Mmmm 25+ omwv :MaE oø mm uoumuwuw | Amfl "N .QZNZNNQNQN NmHNNwzoN=z N N N. o m w m N .H uumuæufio| .Nmavømwm I mm I M Ömuubwv H. Qämmdfi. mcficuæx POOR QUALITY 446 403 10 2 ä ä 2 ä ä 2 8 8 N .0=30=~>a0..aa0=å S0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 Hmnmumøeuq .00«0 1xwuu væuJHw>m w«> w=«=wmw>w m < ^HH 3 3 .S S S .S S S .G oo _usumawmewumcowuwwfiumfiæflom ^oH 00.0 00.0 00.0 00.0 1 1 1 1 1 A000: lcwwmas uvcwmwwflwuww uwflflcuv man Hmumwcwc lflm>uhww .VNE QNUUUNHÅGNTKAHON . 1 1 1 1 00.0 00.0 00.0 1 1 ^~00 0~m 0 ha 00 0000000 one flmummfiwd 1Hm>uumm uufi uwuuumHmc«>>Hom Am 1 | 1 1 1 1 1 1 oN.o umummumocoäflouwnuow Am 1 00.0 1 00.0 00.0 1 00.0 00.0 1 fimfifl “H~00w=«0~m>0»000 Ho:oxfimflm:«>>~om ^w 1 00.0 00.0 1 00.0 00.0 1 1 1 ^00H "H0u000«=Hm>000uv flo:oxHmH>=«>>~om w«~mm~:ouum> An 00.0 1 00.0 00.0 1 00.0 00.0 00.0 00.0 um000HH00H>00~00~0»0>0H>0wz A0 o~.o oH.o oH.0 m~.o øH.O ofl.o øfi.o wH,O wH.o . wfixonmmfiæousma Am 9.3 omH om.. omfi omfl ofi ond oÛ omfl 338, uwuoflåmnoawsmn AN 02 02 02 03 03 03 02 03 02 000600030000209 S m w ß .w m .N m N H wcflcumx wumuwuëoïøflnusa 1 mo u M HH AAmm 446 403 11 ~ . .aflfi m wmuww .aoowu E ~.o .uoowH\omH wM> uæuwnwnmfiwx Efimw mm uwfiflmsum ^~V .Bun mw.o vw> .ømë om huva: .oomfi u«> Gnouxmou >m wdflcamwuuw nuuwu uumz AHV oflv oflv ofiv ofiv oflm ofiv oflv ou mm . ^~v wflflønamxmma vmñ øowmxwwm ANN mv mv mv mv mv mv mv mß oflfl Emm .mdmcxuou umuwo mo> « wo»wumuwuwEocoEw«uoHx~m=«> Aflm “NV m~v m~v m~v omv omv anv owfi omm ^Hv Emm .dwmfiwcämflmàmn M woumuwum uøEoøoEw«uo~xfl>sfl> how m~.ø @~.o @~.o @~.o m~.o m~.o m~.o -.o ßH.o Åvouwe wßpm oflpwvv wwëu .uwuwwouom ñmfi o~m.o o~m.o o~m.ø o~m.o m~m.o m~m.o m~m.o o«m.o omm.ø meu\m .uwwflwuwweßwxw Awfi n m m m mfi øfl ma N wm A51 mn um ouw:«E% vouwuoum wwfluaflw | ANH Nm wfl øm wm mq oq mm qq Nm Asa mßv nwwe øo~ mm wogwuwuw | ^wH «« wm 00 am ~< «« wq wq NQ ea< mofiv amma owfl mm uoumuwum | Amñ H H ~ H o 0 O d Hmmm e=æ ßßflv :mms om mm flouwumuw | ^ Hmmm hmmm uwam Hmmm umaw Hmmm Hmmm Hmmm nmmm Gul omflv nwwâ om wa vouwuwum I AMA "N .UZHZAHQmmm MWHMHMZOADZÉU m w N m m Q m N H mcflcumx uflmumufiøl CMAHDH I mm I M ^.m»»°wv HH nAmm :EIInÉ-...lr . ..: _ 446 403 l2 mm mm mm mm mm mm mm mm mm N .wn«Hwøm>Houuao:oz ^~H m6 må m6 m6 m6 m6 ma m6 m6 Hwummmåuw :sä nxmuu wmunHm>m w«> mc«:mwm>m m <.^~H mm mm mm mm mm mm mm mm mm ou _Efifiwmewumcomuwwmwwemflom 83 86 36 36 86 | | | .. .. 35.2. lflwummn uucmmmwflwuww uwmflcmv mwn fimuwwcwd |flm>uumu mms umuwumH>d«>hHom Am | | I 1 wo.o æo.o wo.o 1 | Awme QNW H nu nu uwmflcwv owe Hmummßwø |Hm>uumw umë u@umum~m:«>>~om Am | | 1 | 1 | | I o~.o . umnwwumocoëfioufiøuom fiß | 60,0 I @o.o uumwv Gmfizfimømšäm G | oH.o mo.o | o~.o | | I | ^o«3 "~muww:flcfim>uum«v Ho=ox~æflhø«>h~oa w«~wæH:uuum> ^m æo.o | «o.o øo.o I «O.o wo.o oo.o wo.o mmoflnflflmufihmoumfixouuasfimuaz Ae. 36 36 36 36 36 36 36 36 36 . mmëzwmïâšwm 8 omfl omfl omfl omm omfl omfl omfi omfl omfl cuuum> umuwmflflmuwøflawo AN ooH ooH oofi ooH oofl oofl oofl 23 oofl ...weo=oem..ßuoüñmfi> S m m ß w m Q m w fi wcwcuwz øumumuäonuoñwsmwm | om I M HHH_AAmm Poem. QUALITY, 446 403 13 .flfia W »«uN@..g~ofiu aa N.o ,o°°@H\omN @N> ««~@~@=«N«N EHNN NN u@HNmnHN ANV .Euw mw.o w«> .cwä om wmvs: .oomß vm> :uouxmwu >m wøwømmfluum nuuwo uumz hav N N N N m Q w ON “N . ^Nv Ufiflfl-Hdwvflmg .v05 Gnvwwåmmh ANN m v m v m v n v m v m v m v mv om saa .wøfluxuou pwuuu Nu> N woumuuumnwEoaoEw«uoHa~>d«> ^H~ WN v “H v mä v mN v nN v MN v mN v ow ooN ^Hv sam .cumcwnfimflwman w voumwmum uwEo:oEmmHoHxHm=w> ^o~ w~.o wm.o wm.o wN.o w~.o wm.ø wN.ø on.o wN.o Awouwe wppm ofipmuv . wmëo .uwumwouom flmfl wN«.o oN«.o NN«.o n@«.o NQNQ N«.o N«.o oom.o mN«.o Nsu\w .»@»Nm=wwe>~&m nwfl N m N N NN N OH NH mfi .Asa mN um wuvaflev woumpwuw wNHu=Nm 1 ^NH Nm mm Um NN NN NQ Nm om @N nam mßv nwwe ooN WN woumpwum 1 Äwfi mw ow Ne NN mm Nm Nm mm Nm Aeæ møfiv amma QNN WN voumuwuw | ANN N N N N 0 Qwßm H NWNM w ^=«NNNv ßmwa ow WN woumwwum 1 NQH uwnm Mmmm ummm »www uwam Hmmm umam ummm hmmm Gul omwv swoë ow wa woumnmum I Amfl “N .UZHZANQMQN MwHmHwzoA=z N N N w m N N N N Nøfiøuwx mumnmnäonnufiusmwm | On | M |l|||1||||i||||||ll|| ^.mU~°~v_.HHH q4mm 446 403 14 ma mm mm mm mm mm mm mm ma N .wcM~o:w>EouuBono2 ^- m.m_ m.m m.m m.m m.m m.m m.m m.m m.fi Hmummmoeuw .=°«~ lxmuu vwunnmbm u«> wc«nwmw>m m < Aflfl mm mm mm mm mm mm mm mm mm oo .usuwuwmemumøomuwwmuwšflom S.. 3.0 S6 36 86 1 1 1 1 1 Qi: xdflwmms mwcwmmflfiuumw umflflcmv mmm Hwumwcfic |Hm>uumm vvs uwuwuwHh:«>>Hom Am 1 1 1 1 35 36 86 1 1 3% âm H ä ä äfiäo omw ~«umw=«c |Hm>uuæw umä uwuwumHm:fl>>Hom Aæ 1 | | | | I | | oN.o _ umnmwumocoëflouflpuom AN 1 .öá 1 3.0 36 3.0 1 3.0 1 33 äfiwwšaflmâummo Honošmïømšfiom S 1 26 86 1 36 1 1 1 1 83 ëmumwcflnfim>uuwmo _ HonoxHmHäc«>%fiom w«Hmæfldmuuw> Am wo.o | eo.o wo.o 1 mo.o mo.o mo.o æo.o mmoflnfifloowmnoumwxouwænmmuuz Ae. 2.0 S6 26 36 3.0 S6 3.0 3.0 36 _ Eäfiaïoäwq S omfl omfl omm omm omfi omm omfl omm omm :wuum> umwwmmflmwwcwawe ^~ oofi oofl oofl oofi oofi oofi oofl oofl oofl uuEo:oEu«uo~xH>:«> AH m w, N m m < m N H ucfluuwz mumuæuäovlømnusa I om n M >H Aammdfi 446 403 .fia m äö» .vHUOÛ aa H6 .QOSHBHH BS HšöbäšäH aHHH ä umHHwfiw HS .Bum mo.o när :SE om wmvs: .oomß vf» chouxwuu .Hm wnwcmmfluum umuuv uumz :v m w .H m m m m ow m~ GV . uflnuøflxmwë H38 aowmxmwm SN m v m v m v m v ...v m v mv 2 Om så .ÜHSHHQH Huäw .H3 H uouwumumuøâoaoawfiuofixfñøfl, CN mH v mH v 2 v WH v ä v ß v Sv 8 SH Sv Emm .cmwcwcñwfimmmn .w voumuuuw v ß uuäocofiwwuoflxfihcïw Aow wfio 26 3:e wnö wmä 3.0 and ofio 36 953.5 .kim 013V wmäu .uwuflmouom Amfi 236 mšá N36 036 S6 S6 S6 Snö äío »EUR .äfifläwïvxw SH m m m n NH NH *Ä OH om Qui mn cm muucflñv voumumum wwfiuøflm l :H S. 2 mm mm 3 3 m... m... om Qi mb fiva 08 mm Hvfififim 1 SH um S mm ow 3 3 2 _ mm oe Qi moC :maa oi mm nouwuwum x SH N H .H N o .Hmmm o .Hmmw .Hmmw AEK :Ö fimmñ om mm uoumumuw I TE __ .Hmmm .Hmmm ummw ummw .Hmmm .Hmmm .Hmmm .Hwaw Hmmm Gul ommv flmmE oo mm noumuuum | Amfl . “N .uzHzumânm MmHmHMEOADšU H.. m ß w m .H m N H wfišmš oumumuäolløwnusa | oß n z A. wuuowv å. .Hqmmfi 10 15 20 25 30 35 446 #03 16 Vid tolkning av varje'tabell bör det noteras att VCP enligt körning l erhållits med användning av det sedan länge kända sorbitolmonostearatet som sekundärt suspenderingsmedel; att VCP enligt körning 2 erhållits med användning av polyvinylalkohol som sekundärt suspen- deringsmedel med ett förtvâlningstal av 315 (dvs nära det minimum som angivits i GB l 524 492) och har bättre egenskaper än VCP enligt körning l; att VCP enligt kör- ningarna 3-5 erhållits med användning av ett hydrolyserat polyvinylacetat som sekundärt suspenderingsmedel med' ett förtvålningstal av 450 (inom det föredragna omrâdet som angivits i GB nr l 524 492); och att VCP enligt körningarna 6-9 erhållits i enlighet med föreliggande uppfinning med användning av ett partiellt hydrolyserat polyvinylacetat som ett sekundärt suspenderingsmedel med ett förtvålningstal av 525.

Man kan se att VCP enligt körningarna 1 har märk- bart lägre porositet och följaktligen högre skrymdensi- tet, men framförallt mer monomeråterstod i både uppslam- ningen och den torra VCP än de enligt de övriga kör- ningarna. Jämförelse ifråga om varje tabell mellan VCP enligt körningarna 3-5 och de enligt körningarna 6-9 visar att prositeterna och monomeråterstoderna är väsent- ligen ekvivalenta i tabellerna III och IV samt är något bättre för körningarna 6-9 i tabellerna I och II där K = 63; och att körningarna 6-9 ger en klar förbättring av den granulometriska likformigheten i varje tabell.

För körningarna 6-9 i varje tabell är det en reduktion, i själva verket till obetydliga mängder, av partiklarna under 75 Pm och av de över l70 pm, och en samtidig kon- centration av de flesta granulerna kring den föredragna dimensionen lOO um. ¿ - Det bör förstås att uppfinningen inte är begränsad till de ovan specifikt angivna exemplena och att man kan använda andra primära suspenderingsmedel och/eller 10 15 _ __._l _.__.-_. 446 403 17 kombinationer av olika kända sekundära suspenderings- medel tillsammans med det partiellt hydrolyserade poly- vinylacetatet,som specifiseras i patentkraven.

Det enlidt uppfinningen använda partiellt hydro- lyserade polyvinylacetet har lämpligen ett förtvålnings- tal av från 505 till 600, men företrädesvis av från 520 till 540, såsom tidigare angivits.

Ehuru uppfinningen ovan diskuterats huvudsakligen ifråga om homopolymerisation av VCM7är förfarandet även tillämpbart på dess vattenhaltiga suspensionssampolymeri- sation med andra monomerer, och där sammanhanget så tillåter inkluderas sådan sampolymerisation och de resulterande sampolymererna i de allmänna uttrycken "polymerisation" och “polymer" som här använts.

Poox QUALITY *in

Claims (8)

446 403 l8 PATENTKRAV

1. l. Förfarande för framställning av vinylkloridpoly- mer med ett K-värde av 60 till 63, k ä n n e t e c k - n a t därav, att vinylkloridmonomer polymeriseras i vattenhaltig suspension i närvaro av en radikalinitiator, ett primärt suspenderingsmedel valt bland vattenlösliga polyvinylalkoholer, vattenlösliga modifierade cellulo- sor och maleinsyraanhydrid/vinylacetat-sampolymerer, som verkar för att främja likformighet av partikelstorlek i den erhållna polymeren, och partiellt hydrolyserat polyvinylacetat med ett rörtválningstal av över 500 upp till 600 och en viskositet, mätt i en 4% metanollös- ning vid 20°C, av från 0,5 till 2 cP.

2. Förfarande enligt kravet l, k ä n n e t e c k - n a t därav, att det partiellt hydrolyserade polyvi- nylacetatets förtvålningstal är från 520 till 540.

3. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t därav, att mängden av det an- vända partiellt hydrolyserade polyvinylacetatet är från ca 0,01 till ca O,l vikt%, beräknat pà vinylkloridmono- merens vikt.

4. Förfarande enligt kravet 3, k ä n n e t e c k - n a t därav, att mängden av det använda partiellt hydro- lyserade polyvinylacetatet är mellan 0,02 och 0,06 vikt%, beräknat på vinylkloridmonomerens vikt.

5. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t därav, att mängden av det an- vända primära suspenderingsmedlet är från ca 0,01 till ca 0,1 vikt%, beräknat på vinylkloridmonomerens vikt.

6. Förfarande enligt kravet 5, k ä n n e t e c k - n a t därav, att mängden av det använda primära suspen- deringsmedlet är mellan 0,02 och 0,06 vikt%, beräknat på vinylkloridmonomerens vikt.

7. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t därav, att viktförhâllandet mellan det primära suspenderingsmedlet och det partiellt 446 403 19 hydrolyserade polyvinylacetatet är fràn 1:10 rill l0:l.

8. Förfarande enligt något av de föregående kraven, k ä n n e t e c k n a t därav, att polymerisationen får fortgå till en monomeromvandling av 93 %.