JPS5838704A - 塩化ビニルのポリマ−及びコ−ポリマ−の製造法、及びペ−スト性塩化ビニルポリマ−とコ−ポリマ−とからなる分散液の粘度を下げる方法 - Google Patents
塩化ビニルのポリマ−及びコ−ポリマ−の製造法、及びペ−スト性塩化ビニルポリマ−とコ−ポリマ−とからなる分散液の粘度を下げる方法Info
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- JPS5838704A JPS5838704A JP57142759A JP14275982A JPS5838704A JP S5838704 A JPS5838704 A JP S5838704A JP 57142759 A JP57142759 A JP 57142759A JP 14275982 A JP14275982 A JP 14275982A JP S5838704 A JPS5838704 A JP S5838704A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/026—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-vinylester copolymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、塩化ビニルのポリマー及びコーポリ゛マーの
製造法、及びペースト性塩化ビニルポリマーとコポリマ
ーとからなる分散液の粘度を下げる方法忙関する。
製造法、及びペースト性塩化ビニルポリマーとコポリマ
ーとからなる分散液の粘度を下げる方法忙関する。
ポリ塩化ビニルプラスチゾル又はポリ塩化ビニルペース
トとは、一般にｆＩｔ細なポリ塩化ビニル粉末を著しく
膨潤しない可塑剤に分散させた分散液である。ペースト
性ポリ塩化ビニルとしては、エマルジョンポリマー及び
殊にミクロサスペンションポリマーが適当である。
トとは、一般にｆＩｔ細なポリ塩化ビニル粉末を著しく
膨潤しない可塑剤に分散させた分散液である。ペースト
性ポリ塩化ビニルとしては、エマルジョンポリマー及び
殊にミクロサスペンションポリマーが適当である。
この場合１重合によってラテックスとして生じ、一般に
噴霧乾燥により七後処理して凝集二次粒子（７″ラスチ
ゾル系）になるポリ塩化ビニル生成物である。プラスチ
ゾルの後処理では、二の凝集物は主として一次粒子に分
解する。この分解の度合及び−大粒子の大きさの分配忙
よって、ペーストの流動性が決まる。
噴霧乾燥により七後処理して凝集二次粒子（７″ラスチ
ゾル系）になるポリ塩化ビニル生成物である。プラスチ
ゾルの後処理では、二の凝集物は主として一次粒子に分
解する。この分解の度合及び−大粒子の大きさの分配忙
よって、ペーストの流動性が決まる。
ポリ塩化ビニルペーストは、主として種々の製品の塗布
ペースト、浸漬ペースト、注出ペースト及び吹付はペー
ストとして使用する。
ペースト、浸漬ペースト、注出ペースト及び吹付はペー
ストとして使用する。
一般に可塑剤の少ない製品を製造するためには、低粘度
を有する。ペーストが所望される。このためには、ｒル
化温度でようや（砕解する非ペースト性微粒状サスペン
ションポリ塩化ビニル生成物（いわゆる増量ポリ塩化ビ
ニル）を添加してペーストの粘度を下けることは公知で
ある。
を有する。ペーストが所望される。このためには、ｒル
化温度でようや（砕解する非ペースト性微粒状サスペン
ションポリ塩化ビニル生成物（いわゆる増量ポリ塩化ビ
ニル）を添加してペーストの粘度を下けることは公知で
ある。
ドイツ特許第１６４５６６８号明細書によれば、ペース
ト性ポリ塩化ビニルと可塑剤とからなる分散液の粘度を
下げるためのか＼るサスペンションポリマーは、単−ｗ
Ａ濁安定剤として２重量係の溶液で２”０℃で粘度５０
〜５００ ｍＦｈ・ｓ’ｌ有ｆるｌチルヒドロキシプロ
ピルセルロースを用いモノ！−に可溶の触媒を使用して
！Ｅｌ造することかできる。しかし比較例ＣＫよれば、
このようにしてｌ＆ｌ造したポリマーは粒径〉１００μ
ｍを有する粗大粒の著しい成分を有する。これによって
粗大成分の所望されない沈殿が生じ、それ故加工する場
合難点が惹起する。更に粗大成分は、殊に極めて薄い被
膜を設ける場合に所望されない粗面を生せしめる。この
ようＫして製造したサスペンションポリマーの添加によ
ってペーストの比較的大きい粘度低下が得られるが、実
際に現今の要求には不十分である。
ト性ポリ塩化ビニルと可塑剤とからなる分散液の粘度を
下げるためのか＼るサスペンションポリマーは、単−ｗ
Ａ濁安定剤として２重量係の溶液で２”０℃で粘度５０
〜５００ ｍＦｈ・ｓ’ｌ有ｆるｌチルヒドロキシプロ
ピルセルロースを用いモノ！−に可溶の触媒を使用して
！Ｅｌ造することかできる。しかし比較例ＣＫよれば、
このようにしてｌ＆ｌ造したポリマーは粒径〉１００μ
ｍを有する粗大粒の著しい成分を有する。これによって
粗大成分の所望されない沈殿が生じ、それ故加工する場
合難点が惹起する。更に粗大成分は、殊に極めて薄い被
膜を設ける場合に所望されない粗面を生せしめる。この
ようＫして製造したサスペンションポリマーの添加によ
ってペーストの比較的大きい粘度低下が得られるが、実
際に現今の要求には不十分である。
比較実験Ｅから明らかなように、著しく倣細なポリ塩化
ビニルポリマーは、 ５ｙｉｉｌ安定剤及び界面活性剤
又は乳化剤の存在での懸濁重合により製造することがで
きる。
ビニルポリマーは、 ５ｙｉｉｌ安定剤及び界面活性剤
又は乳化剤の存在での懸濁重合により製造することがで
きる。
このようにして製造したポリ！−は、その微細度及びそ
の最小粗大成分〉１００μｍに基づいて薄い被膜に適し
、沈殿する傾向を有しない◎しかしながら、乳化剤又は
界面活性剤の務加によって生じるその極めて大きい粒の
多孔度に基づいて、このようにして製造した生成物はペ
ーストの不十分な粘度低下をもたらす。
の最小粗大成分〉１００μｍに基づいて薄い被膜に適し
、沈殿する傾向を有しない◎しかしながら、乳化剤又は
界面活性剤の務加によって生じるその極めて大きい粒の
多孔度に基づいて、このようにして製造した生成物はペ
ーストの不十分な粘度低下をもたらす。
これらの欠点は、プラス・チデルの加工に使用するため
の粘度低下剤としての微細なポリ塩化ビニルポリマーの
製造法によって克服された。
の粘度低下剤としての微細なポリ塩化ビニルポリマーの
製造法によって克服された。
この方法は七ツマ−に対して酢酸ビニル含ｆ５８〜５５
］ｋ量優及び粘度数９５〜２１０＋１／／Ｉ！（ドルオ
ール中で濃度０．００５．９ ／ｃＩｎ３で２５℃で御
］定）を有するエチレン／酢酸ビニルコーポリマー０．
４〜８，０重量％の存在で重合させ。
］ｋ量優及び粘度数９５〜２１０＋１／／Ｉ！（ドルオ
ール中で濃度０．００５．９ ／ｃＩｎ３で２５℃で御
］定）を有するエチレン／酢酸ビニルコーポリマー０．
４〜８，０重量％の存在で重合させ。
触媒、エチレン／酢酸ビニルコーポリマー及び七ツマ−
又はモノマー混合物を、重合バッチに・懸濁剤の＠に添
加することを特徴とする。
又はモノマー混合物を、重合バッチに・懸濁剤の＠に添
加することを特徴とする。
本発明によれば、触媒、エチレン／酢酸ビニルコーポリ
マー及びモノマー又はモノマー混合物は、＠濁安定剤を
含まない懸濁水に攪拌しながら、場合により一緩衝剤の
存在で添加する。
マー及びモノマー又はモノマー混合物は、＠濁安定剤を
含まない懸濁水に攪拌しながら、場合により一緩衝剤の
存在で添加する。
続いて好ましくはしばらくの関、例えば１０〜６０分間
攪拌する。重合バッチを安定にするためには％続いて懸
濁安定剤を好ましくは水溶液の形で大気圧以上の圧力で
添加する。懸濁安定剤は、好ましくは１〜３重量％の水
溶液で使用すべき懸濁安定剤の＃度の１０重ｔ％／分〜
１重ｔ％／分の添加速度で添加する。懸濁安定剤の添加
は、重合の開始帥に行なう。乳化剤が存在しないで重合
させる。
攪拌する。重合バッチを安定にするためには％続いて懸
濁安定剤を好ましくは水溶液の形で大気圧以上の圧力で
添加する。懸濁安定剤は、好ましくは１〜３重量％の水
溶液で使用すべき懸濁安定剤の＃度の１０重ｔ％／分〜
１重ｔ％／分の添加速度で添加する。懸濁安定剤の添加
は、重合の開始帥に行なう。乳化剤が存在しないで重合
させる。
本発明によって使用すべきエチレン／酢酸ビニルコーポ
リマーとしては、酢酸ビニル５８〜５５重殖チ、好まし
くは４２〜４８重量％からなり、粘度数９５〜２１０！
／／１．好ましくは１１０〜１６０ｄ／ｇ（）ルオール
中で濃度０．００！Ｍ／α３で２５℃で測定）を有する
ものが適当である。このものは、モノマー又はモノマー
混合物に対して０．４〜８重量％、好ましくは０．６〜
５重′ｊ１ｑｂの量で使用する。エチレン／酢酸ビニル
コーポリマーは、乳化剤を含有していてはならない。そ
れというのも本発明方法は、乳化剤が存在しないで行な
わなければならないからである。
リマーとしては、酢酸ビニル５８〜５５重殖チ、好まし
くは４２〜４８重量％からなり、粘度数９５〜２１０！
／／１．好ましくは１１０〜１６０ｄ／ｇ（）ルオール
中で濃度０．００！Ｍ／α３で２５℃で測定）を有する
ものが適当である。このものは、モノマー又はモノマー
混合物に対して０．４〜８重量％、好ましくは０．６〜
５重′ｊ１ｑｂの量で使用する。エチレン／酢酸ビニル
コーポリマーは、乳化剤を含有していてはならない。そ
れというのも本発明方法は、乳化剤が存在しないで行な
わなければならないからである。
使用することのできるエチレン／酢酸ビニルコーポリマ
ーは、市場でレバルン（Ｂｌ（ｔ、ＥｖＡＢ囮）の市販
基で得られる。このコーポリマーは、例えばドイツ特許
第１１２６６１５号明細簀によって、圧力１００〜４０
０ノ々−ル及び温度６０〜２５０℃で溶液のラジカル重
合によって製造することができる。
ーは、市場でレバルン（Ｂｌ（ｔ、ＥｖＡＢ囮）の市販
基で得られる。このコーポリマーは、例えばドイツ特許
第１１２６６１５号明細簀によって、圧力１００〜４０
０ノ々−ル及び温度６０〜２５０℃で溶液のラジカル重
合によって製造することができる。
１史用することのできる触媒は、塩化ビニルの重合で通
常使用すべき触媒、例えばジアシルペルオキシド、ペル
オキシジカーボネート、アルキルペルエステル又はアゾ
化合物である。しかしながら安全な技術的理由から、特
に室温で固体の保存に安定な開始剤が適当である。保存
に安全な適当な開始剤の例は、ラウロイルペルオキシド
、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキ
シジカーボネート、ジミリスチルペルオ中シジカー〆ネ
ート、ジセチルヘルオキンジカーボネート、♂スー（２
−メチルペンソイル）−ペルオキシドである。
常使用すべき触媒、例えばジアシルペルオキシド、ペル
オキシジカーボネート、アルキルペルエステル又はアゾ
化合物である。しかしながら安全な技術的理由から、特
に室温で固体の保存に安定な開始剤が適当である。保存
に安全な適当な開始剤の例は、ラウロイルペルオキシド
、ビス−（４−ｔ−ブチルシクロヘキシル）−ペルオキ
シジカーボネート、ジミリスチルペルオ中シジカー〆ネ
ート、ジセチルヘルオキンジカーボネート、♂スー（２
−メチルペンソイル）−ペルオキシドである。
ｆｆｉ［安だ剤としては、通常使用される公知化合物、
例えばポリ酢酸ビニル、１部分加水分解したポリ酢酸ビ
ニル（ポリビニルアルコール）、セルロースエーテルが
適当である。これらは、例えばカイナー（Ｋａｉｎｅｒ
）のモノグラフ＝［ポリビニルクロリド・ラント・ビ
ニルクロリｒ−ミツシューリメリデーテ（Ｐｏ１ｙｖｉ
ｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｕｎｄ Ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉ
ｄ−Ｍｉｓｃｈｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｅ ） Ｊ ［
シュゾリンが−（８ｐｒｉｎｇｅｔ ）版、ベルリン／
ノ１イデルベルク／ニューヨーク、１９６５年、１６頁
以降〕に記載されている。好ましくは市場で得られるメ
トキシ置換度２２〜５４％及び粘度１０〜５０００ ｍ
Ｐａ−５，好ましくは１０〜１Ｑ Ｑ ｍＰａ・８（２
重量チの水溶液でゾルツクフィールドによって２０℃及
び２０ｒ−ｐ−ｍで測定）を有するメチルセルロース及
び／又はメトキン置換度２０〜６２％及びヒドロキシ−
プロポキシ置換度２〜９％及び粘度２５〜５０００ ｍ
Ｐａ−５、好ましくは４０〜１２０ ｍＰａ・ｓ （２
重＃ｋｑＩｊの水溶液でウベローデ毛管粘度計で２０℃
で測定）を有スるメチルヒドロキシプロピルセルロース
が適当である。
例えばポリ酢酸ビニル、１部分加水分解したポリ酢酸ビ
ニル（ポリビニルアルコール）、セルロースエーテルが
適当である。これらは、例えばカイナー（Ｋａｉｎｅｒ
）のモノグラフ＝［ポリビニルクロリド・ラント・ビ
ニルクロリｒ−ミツシューリメリデーテ（Ｐｏ１ｙｖｉ
ｎｙｌｃｈｌｏｒｉｄｕｎｄ Ｖｉｎｙｌｃｈｌｏｒｉ
ｄ−Ｍｉｓｃｈｐｏｌｙｍｅｒｉｓａｔｅ ） Ｊ ［
シュゾリンが−（８ｐｒｉｎｇｅｔ ）版、ベルリン／
ノ１イデルベルク／ニューヨーク、１９６５年、１６頁
以降〕に記載されている。好ましくは市場で得られるメ
トキシ置換度２２〜５４％及び粘度１０〜５０００ ｍ
Ｐａ−５，好ましくは１０〜１Ｑ Ｑ ｍＰａ・８（２
重量チの水溶液でゾルツクフィールドによって２０℃及
び２０ｒ−ｐ−ｍで測定）を有するメチルセルロース及
び／又はメトキン置換度２０〜６２％及びヒドロキシ−
プロポキシ置換度２〜９％及び粘度２５〜５０００ ｍ
Ｐａ−５、好ましくは４０〜１２０ ｍＰａ・ｓ （２
重＃ｋｑＩｊの水溶液でウベローデ毛管粘度計で２０℃
で測定）を有スるメチルヒドロキシプロピルセルロース
が適当である。
これらのセルロースは、通常モノマーに対して０．０５
〜１．５重量ｑｂ、好ましくは０．１〜１．０東ｍｌ憾
の量で使用する。
〜１．５重量ｑｂ、好ましくは０．１〜１．０東ｍｌ憾
の量で使用する。
他の重合助剤としては、場合により…緩衝剤、例えばア
ンモニウム塩、アンモニア又はアルカリ金属炭酸塩、連
鎖調節剤、例えば脂肪族アルデヒケ、トリクロルエチレ
ン、壁の分離に対する助剤、酸化防止剤を使用すること
ができる。
ンモニウム塩、アンモニア又はアルカリ金属炭酸塩、連
鎖調節剤、例えば脂肪族アルデヒケ、トリクロルエチレ
ン、壁の分離に対する助剤、酸化防止剤を使用すること
ができる。
重合は常用の温度！１０〜８０℃、好ましくは４５〜７
５℃及び適当な圧力で行なうことができる。
５℃及び適当な圧力で行なうことができる。
コーポリマーを製造するためには、塩化ビニルと重合し
得るモノマユ５０重量％までの使用が可能である。使用
することのできるコーポリマーの例は、ビニルエステル
、例えば酢酸ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩
化ビニリデン、アルキル基に炭素原子１〜１８個を有す
るアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキ
ルエステル、例えばメチルエステル、ｎ−ジチルエステ
ル及びラウリルエステル、マレイン酸エステル、ｆｌＪ
／ｅｌマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル及び
最後にモノオレフィン、例えばエチレン又はプロピレン
である。
得るモノマユ５０重量％までの使用が可能である。使用
することのできるコーポリマーの例は、ビニルエステル
、例えば酢酸ビニル、ハロゲン化ビニリデン、例えば塩
化ビニリデン、アルキル基に炭素原子１〜１８個を有す
るアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキ
ルエステル、例えばメチルエステル、ｎ−ジチルエステ
ル及びラウリルエステル、マレイン酸エステル、ｆｌＪ
／ｅｌマレイン酸ジエチル、マレイン酸ジプロピル及び
最後にモノオレフィン、例えばエチレン又はプロピレン
である。
ペースト性ポリ塩化ビニルと一緒に使用すべきサスペン
ションポリマーの後処理は、常法で行なう。通常除ガス
したポリ塩化ビニル水＠濁液を、先づ遠心分離機によっ
て脱水し、生成物を場合により純水で洗浄し、続いて流
動乾燥器に送ることができる。場合により更に乾燥なｒ
ラム乾燥器中で行なうことができる。
ションポリマーの後処理は、常法で行なう。通常除ガス
したポリ塩化ビニル水＠濁液を、先づ遠心分離機によっ
て脱水し、生成物を場合により純水で洗浄し、続いて流
動乾燥器に送ることができる。場合により更に乾燥なｒ
ラム乾燥器中で行なうことができる。
本発明によって製造し、た増量ポリマー及びコーポリマ
ーは、本発明によれば粘度低下剤としてペースト性ポリ
塩化ビニル９．５〜４５重量％、好ましくは９５〜５０
重を−と混合して使用することができる。可塑剤及び他
の添加剤とペースト化し慴るポリ塩化ビニル系としては
、周知のようにエマルジョンポリマー又はミクロサスペ
ンションポリマーを便用する。ポリ塩化ビニルペースト
の製造は公知であり、前述のカイナ−（Ｋａｉｎｅｒ
）のモノグラフに５５２真に記載されている。
ーは、本発明によれば粘度低下剤としてペースト性ポリ
塩化ビニル９．５〜４５重量％、好ましくは９５〜５０
重を−と混合して使用することができる。可塑剤及び他
の添加剤とペースト化し慴るポリ塩化ビニル系としては
、周知のようにエマルジョンポリマー又はミクロサスペ
ンションポリマーを便用する。ポリ塩化ビニルペースト
の製造は公知であり、前述のカイナ−（Ｋａｉｎｅｒ
）のモノグラフに５５２真に記載されている。
次に実施例につき本発明を説明する。記載の“部１は１
重量部“である。
重量部“である。
例 １
インペラー攪拌機及びデフアラドラ−（Ｐｆａ−ｕｄｌ
ｅｒ ） Ｒ動邪魔機を備え銹を有しない鋼鉄からなる
４０１０重合缶に、次の成分を供給した：水１５５００
部、炭酸ナトリウム１０部、ジセチルペルオキシジカー
ボネー）３．１Ｒ１、ジラウロイルペルオキシド６部及
び酢酸ビニル含量４５重ｔ％及び粘度数１５８ｍ１／１
１ （ドルオール中で濃度０．００５．９ ／ｃＩｎ３
で２５℃で測定）を有するエチレン／酢酸ビニルコーポ
リマー１００部。缶を閉じ、窒素で洗浄し、排気し、続
いて塩化ビニル１１２００部を装入し、室温で１時間攪
拌した。次いで水６００部に溶解し粘度６Ｑ ｍＰａ−
５（ゾルツクフィールｐにより２重ｔｔｓの水浴液で２
０℃及び２ Ｏｒ−ｐ−ｍで測定）及びメトキシ置換度
２８％を有するメチルセル０−ス４０部を、毎分メチル
セルロース０．６６部（毎分溶液５０部）の流入速度で
装入した。
ｅｒ ） Ｒ動邪魔機を備え銹を有しない鋼鉄からなる
４０１０重合缶に、次の成分を供給した：水１５５００
部、炭酸ナトリウム１０部、ジセチルペルオキシジカー
ボネー）３．１Ｒ１、ジラウロイルペルオキシド６部及
び酢酸ビニル含量４５重ｔ％及び粘度数１５８ｍ１／１
１ （ドルオール中で濃度０．００５．９ ／ｃＩｎ３
で２５℃で測定）を有するエチレン／酢酸ビニルコーポ
リマー１００部。缶を閉じ、窒素で洗浄し、排気し、続
いて塩化ビニル１１２００部を装入し、室温で１時間攪
拌した。次いで水６００部に溶解し粘度６Ｑ ｍＰａ−
５（ゾルツクフィールｐにより２重ｔｔｓの水浴液で２
０℃及び２ Ｏｒ−ｐ−ｍで測定）及びメトキシ置換度
２８％を有するメチルセル０−ス４０部を、毎分メチル
セルロース０．６６部（毎分溶液５０部）の流入速度で
装入した。
缶を６０℃で加熱し、最終圧５バールまで一重合させた
。生成物から除ガス後に大量の水を分離し、水で洗浄し
、渦動法乾燥機中で５０℃で乾燥した。表から明らかな
ように、このようにして製造した生成物は極めて倣細な
粒及びペースト性ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ ）と混合し
てのすぐれた粘度低下作用を有する。
。生成物から除ガス後に大量の水を分離し、水で洗浄し
、渦動法乾燥機中で５０℃で乾燥した。表から明らかな
ように、このようにして製造した生成物は極めて倣細な
粒及びペースト性ポリ塩化ビニル（ｐｖｃ ）と混合し
てのすぐれた粘度低下作用を有する。
例 ２
例１のようにして操作したが、メチルセルロース４０部
の代りに５０部を使用した。表から明らかなように、こ
のようにして製造した生成物は極めて微細な粒及びペー
スト性ポリ塩化ビニルと混合してのすぐれた粘度低下作
用を有する。
の代りに５０部を使用した。表から明らかなように、こ
のようにして製造した生成物は極めて微細な粒及びペー
スト性ポリ塩化ビニルと混合してのすぐれた粘度低下作
用を有する。
例 ６
例１のよってして操作したが、メチルセルロース４０部
の代りに６０部及びエチレン／酢酸ビニルコーポリマー
１００部の代りに２００部を使用した。表から明らかな
ように、このようにして製造した生成物は極めて倣細な
粒を有し、ペースト性ポリ塩化ビニルと混合してのすぐ
れた粘度低下作用を有する。
の代りに６０部及びエチレン／酢酸ビニルコーポリマー
１００部の代りに２００部を使用した。表から明らかな
ように、このようにして製造した生成物は極めて倣細な
粒を有し、ペースト性ポリ塩化ビニルと混合してのすぐ
れた粘度低下作用を有する。
例 ４
例６のようにして操作したが、エチレン／酢酸ビニルコ
ーポリ１２２００部の代りに、酢酸ビニル含量４５重量
％及び粘度数１１８Ｒ１／１（ドルオール中で濃度０．
００５ｇ／ｃＩｎ３で２５℃で測定を有するエチレン／
酢酸ビニルコーポリマー１００部を使用した。表から明
らかなように、このようＫして製造した生成物は、極め
て倣細な粒を有し、ペースト性ポリ塩化ビニルと混合し
てのすぐれた粘度低下作用を有する。
ーポリ１２２００部の代りに、酢酸ビニル含量４５重量
％及び粘度数１１８Ｒ１／１（ドルオール中で濃度０．
００５ｇ／ｃＩｎ３で２５℃で測定を有するエチレン／
酢酸ビニルコーポリマー１００部を使用した。表から明
らかなように、このようＫして製造した生成物は、極め
て倣細な粒を有し、ペースト性ポリ塩化ビニルと混合し
てのすぐれた粘度低下作用を有する。
比較例４
インペラー攪拌機及びゾファウドラー（Ｐｆａ−ｕｄｌ
ｅｒ ）流動邪置機を備え銹を有しない鋼鉄からなる４
０１の重合臼に、次の成分を供給した：水１７０００部
、炭酸ナトリウム１０部、ジセチルペルオキシジカーポ
ネート５．４部、ジラウロイルペルオキシド６部及び例
１で使用したメチルセルロース６０部（しかしながら水
１５００部に溶解）。続いて缶を閉じ窒素で洗浄し、排
気し、塩化ビニル１１２００部を装入し、室温で１時間
攪拌した。次いで缶を６０℃で加熱し、最終圧５バール
まで一重合させた。生成物から除ガス後に大量の水を分
離し、純水で洗浄し、渦動未乾燥機中で５０℃で乾燥し
た。表から明らかなように、このようにして製造した生
成物は極めて粗い粒及びペースト性ポリ塩化ビニルと混
合しての不十分な粘度低下作用を有する。
ｅｒ ）流動邪置機を備え銹を有しない鋼鉄からなる４
０１の重合臼に、次の成分を供給した：水１７０００部
、炭酸ナトリウム１０部、ジセチルペルオキシジカーポ
ネート５．４部、ジラウロイルペルオキシド６部及び例
１で使用したメチルセルロース６０部（しかしながら水
１５００部に溶解）。続いて缶を閉じ窒素で洗浄し、排
気し、塩化ビニル１１２００部を装入し、室温で１時間
攪拌した。次いで缶を６０℃で加熱し、最終圧５バール
まで一重合させた。生成物から除ガス後に大量の水を分
離し、純水で洗浄し、渦動未乾燥機中で５０℃で乾燥し
た。表から明らかなように、このようにして製造した生
成物は極めて粗い粒及びペースト性ポリ塩化ビニルと混
合しての不十分な粘度低下作用を有する。
比較例Ｂ
比較例Ａのようにして操作したが、メチルセルロース６
０部の代りに４０部を使用した。表から明らかなように
、このようにして製造した生成物は、大きい成分〉１０
０μｍ及びペースト性ポリ塩化ビニルと混合しての不十
分な粘度低下作用を有する。
０部の代りに４０部を使用した。表から明らかなように
、このようにして製造した生成物は、大きい成分〉１０
０μｍ及びペースト性ポリ塩化ビニルと混合しての不十
分な粘度低下作用を有する。
例 ５
例２のようにして操作したが、メチルセルロースの代り
に、メトキシ含量２２．１重量％、ヒドロキシ−ゾロビ
ル置換度８．１重量％及び粘度１００ ｍＰａ−５（ウ
ベローデ毛管粘度計によって２重量ｓの溶液で２０℃で
測定）を有するメチルヒドロキシゾロビルセルロース６
０部を使用シた。表から明らかなように、このようにし
て製造した生成物は極めて微細な粒及びペースト性ポリ
塩化ビニルと混合してのすぐれた粘度低下作用を有する
。
に、メトキシ含量２２．１重量％、ヒドロキシ−ゾロビ
ル置換度８．１重量％及び粘度１００ ｍＰａ−５（ウ
ベローデ毛管粘度計によって２重量ｓの溶液で２０℃で
測定）を有するメチルヒドロキシゾロビルセルロース６
０部を使用シた。表から明らかなように、このようにし
て製造した生成物は極めて微細な粒及びペースト性ポリ
塩化ビニルと混合してのすぐれた粘度低下作用を有する
。
例 ６
例５のようにして操作したが、メチルヒドロキシプロピ
ルセルロース５０部の代りに６０部を使用した。表から
明らかなように、このようにして製造した生成物は極め
て微細な粒及びペースト性ポリ塩化ビニルと混合しての
すぐれた粘度低下作用を有する。
ルセルロース５０部の代りに６０部を使用した。表から
明らかなように、このようにして製造した生成物は極め
て微細な粒及びペースト性ポリ塩化ビニルと混合しての
すぐれた粘度低下作用を有する。
例 ７
例５のようにして操作したが、エチレン／酢酸ビニルコ
ーポリマー１００部の代りに、２００部を使用した。表
から明らかなように、このよう和して製造した生成物は
、極めて微細な粒及びペースト性ポリ塩化ビニルと混合
してのすぐれた粘度低下作用を有する。
ーポリマー１００部の代りに、２００部を使用した。表
から明らかなように、このよう和して製造した生成物は
、極めて微細な粒及びペースト性ポリ塩化ビニルと混合
してのすぐれた粘度低下作用を有する。
比較例Ｃ（ドイツ特許第１６４５６６８号明細書による
） インペラー攪拌機及びデフアラドラ−（Ｐｆａ−ｕｄｌ
ｅｒ ）流動邪魔機を備え銹を有しない鋼鉄からなる４
０１の重合缶に、次の成分を供給した：水１７０００部
、炭酸ナトリウム１０部、水１５−１部に溶解しメトキ
シ含量２２．１重量％、ヒドロキ１シーゾロポキン含量
８．１重ｉｌチ及び粘度１００ ｍＰａ・８（ウベロー
デ毛管粘度計で２重量係、の水溶液で、２０℃で測定）
を有するメチルヒドロキシプロピルセルロース３０ｍ、
ジセチルペルオキシジカーボネート５．４部及びジラウ
ロイルペルオキシド６部。缶を閉じ、窒素で洗浄し、排
気し、次いで塩化ビニル１１２００部を装入し、室温で
１時間攪拌した。次いで缶を６０℃で加熱し、最終圧５
バールまで一重合させた。生成物から除ガス後に大量の
水を分離し、純水で洗浄し、渦動未乾燥機中で５０℃で
乾燥した。表から明らかなように、このようにして製造
した生成物は、所望されない大きい粗大成分〉１００μ
ｍを有する。
） インペラー攪拌機及びデフアラドラ−（Ｐｆａ−ｕｄｌ
ｅｒ ）流動邪魔機を備え銹を有しない鋼鉄からなる４
０１の重合缶に、次の成分を供給した：水１７０００部
、炭酸ナトリウム１０部、水１５−１部に溶解しメトキ
シ含量２２．１重量％、ヒドロキ１シーゾロポキン含量
８．１重ｉｌチ及び粘度１００ ｍＰａ・８（ウベロー
デ毛管粘度計で２重量係、の水溶液で、２０℃で測定）
を有するメチルヒドロキシプロピルセルロース３０ｍ、
ジセチルペルオキシジカーボネート５．４部及びジラウ
ロイルペルオキシド６部。缶を閉じ、窒素で洗浄し、排
気し、次いで塩化ビニル１１２００部を装入し、室温で
１時間攪拌した。次いで缶を６０℃で加熱し、最終圧５
バールまで一重合させた。生成物から除ガス後に大量の
水を分離し、純水で洗浄し、渦動未乾燥機中で５０℃で
乾燥した。表から明らかなように、このようにして製造
した生成物は、所望されない大きい粗大成分〉１００μ
ｍを有する。
比較例り
比較例Ｃのようにして操作するが、メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース５０部の代りに６０部を使用した。表
から明らかなように、このようにして製造した生成物は
、なお大きい成分〉１００μｍ及びペースト性ポリ塩化
ビニｔ−と混合しての不十分な粘度低下作用を有する。
ロピルセルロース５０部の代りに６０部を使用した。表
から明らかなように、このようにして製造した生成物は
、なお大きい成分〉１００μｍ及びペースト性ポリ塩化
ビニｔ−と混合しての不十分な粘度低下作用を有する。
比較例Ｅ
比較例Ｃのようにして操作するが、メチルヒドロキシゾ
ロビルセルロース５０部の代りに４０部及び付加的にラ
ウリル硫酸ナトリウム２．５部を使用した。表から明ら
かなように、このようにして製造した生成物は、微細な
粒を有するが、ペースト性ポリ塩化ビニルと混合しての
不十分な粘度低下作用を有する。
ロビルセルロース５０部の代りに４０部及び付加的にラ
ウリル硫酸ナトリウム２．５部を使用した。表から明ら
かなように、このようにして製造した生成物は、微細な
粒を有するが、ペースト性ポリ塩化ビニルと混合しての
不十分な粘度低下作用を有する。
１） ドイツ工業規格（ＤＩＮ） ５５４６８による。
２）げイツ工業規格（ＤＩＮ）５３４１７／１による（
遠心分離法）。
遠心分離法）。
３）ペーストの処方：
エマルジツンポリ塩化ビニル ５０重量部安定剤
２重量部ペースト粘度は、レオメー
） （Ｒｈｅｏｍａｔ）〔コントラペス（ｃｏｎｉｒａ
ｖｅｓ ）社製〕で保存時間２４時間後に測定した。
２重量部ペースト粘度は、レオメー
） （Ｒｈｅｏｍａｔ）〔コントラペス（ｃｏｎｉｒａ
ｖｅｓ ）社製〕で保存時間２４時間後に測定した。
４）ペースト（空気除去後）のゲル化性は、１１ｍのプ
レスプレートで（１７０℃でｒル化時間１分間）でドイ
ツ工業規格（ＤＩＮ） ５５４５５Ｃ引張り法）によっ
て測定した。
レスプレートで（１７０℃でｒル化時間１分間）でドイ
ツ工業規格（ＤＩＮ） ５５４５５Ｃ引張り法）によっ
て測定した。
引裂力及び引裂時の伸びの値は１．７つの測定値からの
平均値である。
平均値である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 塩化ビニルのポリマー及びコーポリマーを、１種
又は数種の５１１１ｍ安定剤、１檜又は教権の油溶性触
媒及び場合により…緩衝剤の存在で懸濁重合によって製
造する方法において、モノマーに対して酢酸ビニル含量
６８〜５５重＃チ及び粘度数９５〜２１０耐／ｇ（ドル
オール中で濃度０．００５ ＃ ／ｃＩＲ３で２５℃で
測定）を有するエチレン／酢酸ビニルコーポリマー０．
４〜８．０重＊Ｓの存在で重合させ、触媒、エチレン／
酢酸ヒニルコーホリマー及ヒモツマ−又はモノマー混合
物を、重合／ｆ′ソチに懸濁剤の肋に添加することを特
徴とする塩化ビニルのポリマー及びコーポリマーの製造
法。 ２、 エチレン／酢酸ビニルコーホリマーノ酢酸ビニ
ル含量は、４２〜４８重量％である特許請求の範囲第１
項記載の方法。 ３、 エチレン／酢酸ビニルコーホリマーノ粘度数は
、１１０〜１６０ＷＬｌ／ｇ（ドルオール中で濃度０．
００５ ＃ ／ｍ’で２５℃で測定）である特許請求の
範囲ｗＪ１又は２項記載の方法。 ４、＠濁安定剤として、メトキシ置換度２２〜３１％及
び粘度１０〜５００ｍＰａ・８、好ましくは１０〜１０
０ ｍＰａ・ｓ （２重ｔチの水溶液でブルックフィー
ルドによって２０℃及び２０ｒ−ｐ−ｍで測定）を有す
るメチルセルロース及び／又はメトキシ置換度２０〜６
２％及びヒドロキシ−プロポキシ置換度２〜９ｔＩｊ及
ヒ粘度２５〜５０００ｍＰａφｓ、好ましくは４０〜１
２０ ｍＰａ・８（２重量％の水溶液でウベローデ毛管
粘度針で２０℃で測定）を有するメチルヒドロキシプロ
ピルセルロース０．１〜１．０取ｌ１ｌｑ＆を使用する
特許請求の範囲第１又は２項記載の方法。 ５． モノマー又はモノマー混合物に対して、エチレン
／酢ｍビニルコーポリマー０．６〜５．０重ｆ％の存在
で重合させる特許請求の範囲第１〜５項のいづれか１項
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813132890 DE3132890A1 (de) | 1981-08-20 | 1981-08-20 | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids durch suspensionspolymerisation und verwendung fuer den einsatz als viskositaetserniedriger in der plastisolverarbeitung |
| DE31328903 | 1981-08-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5838704A true JPS5838704A (ja) | 1983-03-07 |
Family
ID=6139699
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57142759A Pending JPS5838704A (ja) | 1981-08-20 | 1982-08-19 | 塩化ビニルのポリマ−及びコ−ポリマ−の製造法、及びペ−スト性塩化ビニルポリマ−とコ−ポリマ−とからなる分散液の粘度を下げる方法 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4525559A (ja) |
| EP (1) | EP0072900B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5838704A (ja) |
| BR (1) | BR8204819A (ja) |
| CA (1) | CA1205243A (ja) |
| DE (2) | DE3132890A1 (ja) |
| NO (1) | NO822818L (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0625316A (ja) * | 1992-03-31 | 1994-02-01 | Nippon Zeon Co Ltd | ペースト用塩化ビニル樹脂の製造方法 |
| US7753757B2 (en) | 2004-11-22 | 2010-07-13 | Indy & Associate | Upper underwear |
| US7833084B2 (en) | 2005-04-04 | 2010-11-16 | Yugenkaisha Chouryu | Garment with breast cups, such as brassiere |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3147672A1 (de) * | 1981-12-02 | 1983-06-09 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur herstellung von polymeren und copolymeren des vinylchlorids und deren verwendung |
| US4629743A (en) * | 1985-05-20 | 1986-12-16 | The B.F. Goodrich Company | Process for preparing high bulk density vinyl resins |
| US4607058A (en) * | 1985-05-20 | 1986-08-19 | The B. F. Goodrich Company | Process for preparing high bulk density vinyl resins |
| DE3544235C2 (de) * | 1985-12-14 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Formmasse zur Verarbeitung als Plastisol |
| US5198501A (en) * | 1990-08-20 | 1993-03-30 | Air Products And Chemicals, Inc. | In-situ polymerized blends of vinyl acetate/ethylene copolymar and poly(vinyl chloride) |
| DE4029471A1 (de) * | 1990-09-17 | 1992-03-19 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung eines feinteiligen vinylchlorid-pfropfcopolymerisats und verwendung fuer den einsatz als viskositaetserniedriger und mattierungsmittel |
| US5091548A (en) * | 1991-05-29 | 1992-02-25 | Basf Corporation | Solventless process for preparing sulfophenethylsiloxane or sulfonaphyhylethylsiloxanes |
| WO2007032630A1 (en) * | 2005-09-13 | 2007-03-22 | Lg Chem, Ltd. | Method of preparing vinylchloride-based copolymer and vinylchloride plastisol composition including vinylchloride-based copolymer prepared using the method |
| US9334344B2 (en) | 2010-09-22 | 2016-05-10 | Vinnolit Gmbh & Co. Kg | Process for the production of a polyvinyl-chloride (PVC) resin |
| CN103524647B (zh) * | 2013-08-16 | 2016-10-12 | 巨化集团技术中心 | 一种聚偏氟乙烯树脂的制备方法 |
| US9175921B2 (en) | 2013-10-09 | 2015-11-03 | Russell Scott HUGHES | Portable bench |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3010931A (en) * | 1958-12-08 | 1961-11-28 | Monsanto Chemicals | Resinous composition comprising a vinyl halide polymer and a nitroethylbenzene |
| BE636977A (ja) * | 1962-09-04 | |||
| DE1770113C2 (de) * | 1968-04-02 | 1984-01-05 | Wacker-Chemie GmbH, 8000 München | Verfahren zur Polymerisation von Vinylchlorid in wäßriger Suspension |
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| DE2335734B2 (de) * | 1973-07-13 | 1978-10-05 | Wacker-Chemie Gmbh, 8000 Muenchen | Schlagfeste Formmassen auf der Basis von Polyvinylchlorid |
| US4011388A (en) * | 1974-07-02 | 1977-03-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for preparing emulsions by polymerization of aqueous monomer-polymer dispersions |
| DD152346A1 (de) * | 1980-08-01 | 1981-11-25 | Wolfgang Thuemmler | Verfahren zur herstellung von leicht entmonomerisierbaren vinylchloridpolymeren |
| DE3046652C2 (de) * | 1980-12-11 | 1984-10-25 | Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl | Verfahren zur Suspensionspolymerisation von Vinylchlorid und Verwendung der so hergestellten Polymerisate |
-
1981
- 1981-08-20 DE DE19813132890 patent/DE3132890A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-06-24 EP EP82105564A patent/EP0072900B1/de not_active Expired
- 1982-06-24 DE DE8282105564T patent/DE3273018D1/de not_active Expired
- 1982-07-02 CA CA000406470A patent/CA1205243A/en not_active Expired
- 1982-08-18 NO NO822818A patent/NO822818L/no unknown
- 1982-08-18 BR BR8204819A patent/BR8204819A/pt unknown
- 1982-08-19 JP JP57142759A patent/JPS5838704A/ja active Pending
- 1982-08-20 US US06/409,795 patent/US4525559A/en not_active Expired - Fee Related
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| US7833084B2 (en) | 2005-04-04 | 2010-11-16 | Yugenkaisha Chouryu | Garment with breast cups, such as brassiere |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| EP0072900A1 (de) | 1983-03-02 |
| US4525559A (en) | 1985-06-25 |
| EP0072900B1 (de) | 1986-09-03 |
| NO822818L (no) | 1983-02-21 |
| CA1205243A (en) | 1986-05-27 |
| DE3273018D1 (en) | 1986-10-09 |
| BR8204819A (pt) | 1983-08-02 |
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