SE445043B - Forfarande for framstellning av en vattenlosning av en polyureapolyamid, vattenlosning av polyureapolyamiden samt anvendning derav i en komposition for bestrykning av papper - Google Patents

Description

7906184 2 (2) underkastar den resulterande reaktionsprodukten dehydratiseringskondensation med en dikarboxylsyra med formeln HOOC-R tisk C -COOH, i vilken R2 är en tvåvärd alifatisk eller aroma- 2 -kolvätegrupp vid en temperatur av 120-250°C medan -c Jildatzvaïten tas ut ur reaktionssystemet. varvid dikarboxyl- syran används i en mängd av ca 0,8-1,2 mol per mol av i steg(1) erhållen polyamin, (3) omsätter den resulterande reaktionsprodukten med urea under bildning av en polyureapolyamid vid en temperatur av 100-18O0C medan bildad ammoniak tas ut ur systemet; varvid urean används i en mängd av 0,5-1,5 mol per ekvivalent sekundär amino- grupp närvarande i polyalkylenpolyaminen och (4) omsätter polyureapolyamiden med formaldehyd i vattenhaltigt medium under sura betingelser eller först under alkaliska betingelser och därefter under sura betingelser, var- vid formaldehyden används i en mängd av 0,2-1,0 mol per total mängd urea använd i stegen (1) och (3).

Pörfarandet enligt uppfinningen inbegriper sålunda följande fyra steg: 1. Ett första reaktionssteg innebärande omsättning mellan urea och en polyalkylenpolyamin under ammoniakavspjälkning. 2. Ett andra reaktionssteg innebärande dehydratiseringskonden- sation mellan reaktionsprodukten från det första steget och en dikarboxylsyra. 3. Ett tredje reaktionssteg innebärande en reaktion mellan reak- tionsprodukten från det andra steget och urea under ammoniak- avspjälkning. 4. Ett fjärde reaktionssteg innebärande reaktion mellan reaktions- produkten från det tredje steget och formaldehyd.

Den enligt uppfinningen använda polyalkylenpolyami- nen är företrädesvis vald bland dietylentriamin, trietylentetra- min, tetraetylenpentamin, iminoüßpropylamin, 3-azahexan-1,6- diamin och 4,7-diazadekan-1,10-diamin. Dessa polyalkylenpolya~ miner kan användas ensamma eller flera tillsammans.

Den enligt uppfinningen använda dikarboxylsyran är företrädesvis vald bland bärnstenssyra, glutarsyra, adipinsyra, sebacinsyra, maleinsyra, fumarsyra, isoftalsyra och tereftal- syra. 3 7906184 2 Vid det första reaktionssteget vid förfarandet en- ligt uppfinningen fås vid omsättningen mellan urea och poly- alkylenpolyaminen en polyamin med formeln I enligt nedan upp- visande en ureabindning i molekylen såsom är visat med följande reaktionsformel (1): O O U n 2H2NR1NH2 + HZNCNH2 > H2NR1NHCNHR1NH2 + 2NH3 (1) i vilken R har ovan angiven betydelse. Molförhållandet urea 1 till polyalkylenpolyamin är ca 1:2. Reaktionstemperaturen lig- ger mellan 100 och ZOOO C, företrädesvis mellan 120 och 1700 C.

Reaktionen utföres under avlägsnande av bildad ammoniak från reaktionssystemet. Reaktionen är vanligen avslutad inom 2-8 timmar.

Vid det andra reaktionssteget fås genom dehydratise- ringskondensation mellan polyaminen I och dikarboxylsyran en polyureapolyamid-polyamin med formeln II enligt nedan såsom är visat med följande reaktionsformel (2): ' - O O O (2) n I' u > --C-R2-CNHk1NHCNHR1NH I + HOOC-R *COOH 2 II i vilken R2 har ovan angiven betydelse. Mängden dikarboxyl- syra utgör ca 0,8 - 1,2 mol per mol polyalkylenpolyamin. Reak- tionstemperaturen ligger mellan 120 och 2500 C, företrädesvis mellan 130 och 200° C. Reaktionen utföres under 2 - 10 timmar under avlägsnande av bildat vatten ur reaktionssystemet.

Vid det tredje reaktionssteget omsättes polyurea- polyamidpolyaminen II och urea under ammoniakavspjälkning. vid denna reaktion binds urea till den sekundära aminogruppen i polyureapolyamidpolyaminen II, d v s den sekundära aminogrup- pen ingående i kedjan representerad av R1, genom ammoniakav- spjälkning. När R1 representerars av formeln 7906184 2 ï-E-(cnzlmnnäï- (cazli i vilken n är ett heltal l eller större och Q och m är heltal 2 eller större fås vid reaktionen mellan polyureapolyamidpoly- aminen II och urea en polyureapolyamid med formeln III såsom är visat med nedanstående reaktionsformel (3) ' o ll II + znuflzcnnz ___-a o o o ll ll 4_ ll ,R2-CNh-4š(CH2)mï n(CH2)eNHCNH-E(CH2)mï n(CH2[¿NH 2nNH3 f=° f=° ln NH2 NH2 III i vilken Û, m, n och R2 har ovan angiven betydelse. Mängden urea ligger mellan 0,5 och 1,5 moler, företrädesvis mellan 0,7 och 1,2 moler per ekvivalent av den sekundära aminogruppen i den i det första reaktionssteget använda polyalkylenpolyaminen.

Reaktionen kan genomföras vid en temperatur av 100 - 1800 C, företrädesvis vid 120 - 1500 C, under l - 5 timmar och under avlägsnande av i reaktionssystemet bildad ammoniak.

Vid det fjärde reaktionssteget löses sålunda erhål- len polyureapolyamid III i vatten och får därefter reagera med formaldehyd. Reaktionen utföres genom att polyureapolyamiden III och formaldehyd löses i vatten under bildning av en vatten- lösning hållande en koncentration av 20 - 70 vikt-%, företrä- desvis 30 - 60 vikt-%, varefter den resulterande lösningen in- ställes på ett pH 7 eller därunder, företrädesvis 3,5 - 6,5, med en syra, t.ex. saltsyra, svavelsyra, fosforsyra, myrsyra eller ättiksyra, varefter lösningen hålles vid en temperatur av 40 - 800 C under l - 10 timmar. Som ovan nämnts utföres denna 5 79061842 F reaktion under sura betingelser men produkten kan även erhållas genom att inleda reaktionen under alkaliska betingelser, t.ex. vid pH 8 - 12, och därefter fortsätta den under sura betingel- ser, t.ex. vid ett pH 7 eller därunder, företrädesvis mellan 3,5 - 6,5. I det senare fallet kan reaktionen under alkaliska betingelser genomföras vid en temperatur mellan 4- och 80° C under 0,5 - 3 timmar och därefter under sura betingelser vid en temperatur av 40 - 80° C under l - 10 timmar. Mängden form- aldehyd utgör mellan 0,2 - 1,0 mol, företrädesvis 0,3 - 0,7 mol, per mol av total mängd urea använd för syntes av polyurea- polyamiden III. Termen "formaldehyd" inkluderar även formalin och formaldehydalstrande föreningar, såsom paraformaldehyd och trioxan. Efter avslutad reaktion inställes vid behov med reak- tionsblandningen på pH 6 - 9 med natriumhydroxid eller kalium- hydroxid för erhållande av den slutliga vattenlösningen enligt uppfinningen.

Samtliga fyra ovannämnda reaktionssteg är väsentliga för uppfinningens syften. Om exempelvis det första reaktions- steget utelämnas och man direkt utför dehydratiseringskondensa- tionen mellan polyalkylenpolyaminen och dikarboxylsyran och därefter utför de tredje och fjärde reaktionsstegen kommer re- aktionslösningen att uppvisa gelform, varigenom syftet med upp- finningen ej kan uppnås. När år andra sidan det fjärde reaktions- steget utföres under enbart alkaliska betingelser är den resul- terande vattenlösningen av härdplasten ej lämplig som pappers- bestrykningskomposition, eftersom mängden formaldehyd som av- ges av det bestrukna papperet är betydande även om det inte fö- religger någon stor skillnad i vattenbeständighet och dessutom blir tryckfärgsreceptiviteten dålig.

Den härdplast, som framställes genom förfarandet en- ligt uppfinningen och som separeras från reaktionsmediet, d.v.s. i fast form, har ej så god stabilitet, utsätts för gelningl och omfattande hygroskopicitet och därför marknadsförs plasten i en vattenlösning med en torrhalt av cirka 30 vikt-%, 50 vikt-% eller liknande. Torrhalten kan regleras efter avslutad reak- tion genom att exempelvis utnyttja ett förutbestämt förhållande torrhalt-specifik vikt. Den sålunda erhållna vattenlösningen 79o61a4 2 r 6 r uppvisar god stabilitet och kan användas utan svårigheter.

Vattenlösningen av härdplasten framställd enligt uppfinningen kan med fördel användas som pappersbestryknings- komposition. Pappersbestrykningskompositioner framställas en- ligt olika kända metoder. De kan sålunda erhållas genom att blanda pigment, t.ex. lera, kalciumkarbonat och satinvitt), latex (t.ex. styren-butadienlatex, akryllatex), anjoniska dis- pergermedel (t.ex. natriumpolyakrylat, ammoniumpolyakrylat och polyfosforsyra), flytförbättrande medel (t.ex. stärkelse och kasein) och vattenlösningen av härdplasten framställd enligt ovan.

Pappersbestrykningskompositionen kan innehålla en eller flera konventionella aminoplaster med förmåga att förläna produkten vattenbeständighet. Dessa kompositioner kan applice- ras på papperet genom väl kända metoder och är användbara för att ta fram bestruket papper med överlägsen vattenbeständighet och tryckfärgsreceptivitet och utan att avge någon nämnvärd mängd formaldehyd.

Uppfinningen belyses närmare nedan i anslutning till ett antal utföringsexempel. Samtliga angivna procenttal hänför sig till vikten om ej annat anges.

Exempel 1 I en fyrhalsad kolv försedd med termometer, återflö- deskondensor och omrörare placerades 292 g (2 mol) trietylen- tetramin och 60 g (1 mol) urea och blandningen upphettades vid 145 - 1500 C under 4 timmar under ständigt avlägsnande av vid reaktionen bildad ammoniak ur reaktionssystemet. Därefter till-« sattes 146 g (l mol) adipinsyra varefter företogs kondensation vid l50 - l55° C under 5 timmar. Efter kylning av reaktions- blandningen till l20° Q tillsattes 240 g (4 mol) urea varefter företogs ammoniakavspjälkning vid 125 - l30° C under 2 timmar.

Därefter sattes 1350 g vatten successivt till reaktionssyste- met för erhållande av en vattenlösning av polyureapolyamid.

Därefter sattes 202,5 g (2,5 mol) 37-procentig formalin till vattenlösningen, som därefter inställdes på pH 5 med koncentrerad saltsyra och hölls vid 650 C under 4 timmar under omröring. Lösningen fick sedan svalna till 300 C och in- 79os1s4_2 r ställes på pH 8 med 30-procentig natriumhydroxidlösning för er- hållande av en vattenlösning av härdplasten med en torrsubstans- halt av 30 %.

Exemoel 2 Med användning av samma utrustning som i exempel l blandades 206 g (2 mol) dietylentriamin och 60 g (l mol) urea varefter företogs ammoniakavspjälkning vid 140 - l45° C under 5 timmar. Därefter tillsattes 146 g (l mol) adipinsyra och de- hydratiseringskondensation företogs vid 160 - 1700 C under 2 timmar. Efter kylning av reaktionsblandningen till 1200 C till- sattes 120 g (2 mol) urea, varefter företogs ammoniakavspjälk- ning vid 130 - l40° C under 1,5 timmar. Därefter tillsattes successivt 900 g vatten för erhållande av en vattenlösning av polyureapolyamid.

Därefter sattes till vattenlösningen 145,8 g (1,8 mol) 37-procentig formalin och lösningen inställdes därefter på pH 4,5 med 20N svavelsyra och hölls vid 600 C under 3 tim- mar under omröring. Lösningen kyldes till 300 C och inställdes på pH 7,5 med 30-procentig natriumhydroxidlösning för erhållan- de av en vattenlösning av härdplasten med en torrsubstanshalt av 30 %.

Exemgel 3 Med användning av samma utrustning som i exempel l blandades 292 g (2 mol) trietylentetramin och 60 g (l mol) urea, varefter företogs ammoniakavspjälkning vid 150 - l53° C under 3 timmar. Därefter tillsattes 146 g (1 mol) adipinsyra och de- hydratiseringskondensation ägde rum vid l55 - l60O C under 5 timmar. Efter kylning av reaktionsblandningen till l30° C till~ sattes 240 g (4 mol) urea och ammoniakavspjälkning ägde rum vid l30 - l35° C under 2 timmar. Därefter sattes 550 g vatten successivt till reaktionssystemet för erhållande av en vatten- lösning av polyureapolyamid.

Därefter sattes 121,5 g (1,5 mol) 37-procentig formalin till vattenlösningen och denna inställdes därefter på pH 4 med 20N svavelsyra och hölls vid 700 C under 4“timmar un- der omröring. Lösningen fick svalna till 30° C och inställdes på pH 6,5 med 30-procentig natriumhydroxidlösning för erhållan- 7906184 2 s F de av en vattenlösning av härdplasten uppvisande en torrsub- stanshalt av 50 %.

Exempel 4 _ Med användning av samma utrustning som i exempel l blandades 206 g (2 mol) dietylentriamin och 60 g (l mol) urea, varefter företogs ammoniakavspjälkning vid 145 - 1500 C under 3 timmar. Därefter tillsattes 118 g (l mol) bärnstenssyra och dehydratiseringskondensation företogs vid 1500 C under 4 tim- mar. Sedan reaktionsblandningen fått svalna till 1300 C till- sattes 96 g (1,6 mol) urea, varefter ammoniakavspjälkning ägde rum vid 125 - 1300 C under 3 timar. Därefter sattes 540 g vatten successivt till reaktionssystemet för erhållande av en vattenlösning av polyureapolyamid.

Därefter sattes 105,3 g (1,3 mol) 37-procentig formalin till vattenlösníngen, som därefter inställdes på pH 10 med l0N natriumhydroxidlösning och hölls vid 600 C under 2 tim- mar under omröríng. Lösningen inställdes därefter på pH 5,5 med koncentrerad saltsyra och hölls vid 600 C under 3 timmar gvid omröring. Lösningen fick därefter svalna till 2s° c och in- ställdes på pH 7,5 med 30-procentig natriumhydroxidlösning för erhållande av en vattenlösning av härdplasten med en torrsub- stanshalt av 40 %.

Exempel 5 Pappersbestrykningskompositioner framställdes genom att blanda vattenlösningarna av härdplasterna erhållna enligt exempel 1 - 4 eller “Sumirez Resin 613" (varubenämningen för melamin-formaldehydharts framställt av Sumitomo Chemical Co.) med övriga komponenter i de proportioner som anges i nedan- stående tabell l (viktdelar räknade på torrhalten) och vatten sattes till varje blandning så att man erhöll vattenlösningar med en torrsubstanshalt av 50 %. 9 7906184 2 Tabell l Viktdelar lera 85 kalciumkarbonat 15 dispergermedel recept (natrium-polyakrylat-typ) 0,5 styren-butadien-latex 14 stärkelse vattenavvisande tillsats 0,5 Den sålunda erhållna pappersbestrykningskompositio~ nen anbringades på ena sidan av ett baspapper (vikt 80 g/m2) i en mängd av 20 g/m2 med hjälp av en trådstâng med pianotråd lindad runt densamma. Omedelbart efter bestrykningen torkades papperet vid 1000 C under l minut i en varmluftstork och under- kastades därefter kalandrering två gånger vid 50° C och under ett linjetryck av 80 kg/cm för erhållande av ett på ena sidan bestruket papper. Det erhållna bestrukna papperet konditionera- des vid 200 C under 12 timmar vid en luftfuktighet av 65 % och testades med avseende på vattenresistens, mängd avgiven form- aldehyd och tryckfärgsreceptivitet.

Vid bestämning av mängden avgiven formaldehyd inne- slöts det bestrukna papperet omedelbart efter torkningen i en polyetenpâse för att förhindra inblandning av formaldehyd från annat håll. Resultaten framgår av nedanstående tabell 2.

De använda testmetoderna var följande: Vattenresistent: (1) Våtgnuggningsmetod.

Cirka 0,1 ml avmineraliserat vatten droppades på den bestrukna ytan av papperet och gnuggades sedan sju gånger med en fingertopp. Det från den gnuggade ytan lösgjorda, lösliga materialet överfördes till svart papper och mängden lösgjort material bestämdes med obeväpnat öga (bedömningstal 1 - 5) och vattenresistensen bedömdes på basis av nedan angiven standard: 7906184 2 w bedömningstal I l - 5 vattenresistens l dålig - utmärkt (2) Våtnappningsmetod; Den bestrukna sidan av papperet vättes med en vals under tillförsel av vatten och trycktes med RI-testapparat (tillverkad av Akira Seisakujo). Nappningstillståndet bedömdes med obeväpnat öga (bedömningstal 1 - 5) och vattenresistensen bedömdes på basis av nedan angiven standard: bedömningstal | l - 5 vattenresistens ! dålig - utmärkt Bestämning av mängden formaldehydz Bestämningen utfördes på 2,5 g bestruket papper en- ligt JIS L l04l-1976, acetylacetonmetod (A metod) genom vätske- fasextraktion (2).

Tryckfärgsreceptivitet: Den bestrukna sidan av papperet vättes med en vals under vattentillförsel och trycktes med RI-testapparat (tillver- kad av Akira Seisakujo). Tryckfärgsreceptiviteten bedömdes med obeväpnat öga (bedömningstal 1 - 5) och bedömdes enligt nedan angiven standard: bedömningstal l l - 5 tryckfärgsreceptivitet | dålig - utmärkt Referensexempel 1 Med användning av samma utrustning som i exempel 1 blandades 60 g vatten, 150 g (l,03 mol) trietylentetramin och 146 g (l mol) adipinsyra och blandningen dehydratiserades genom att temperaturen höjdes till 2l0° C under omröring. Efter omrö- ring vid denna temperatur under 30 minuter fick blandningen 7906184 2 ll :svalna till 1200 C och 240 g (4 mol) urea tillsattes, varefter ammoniakavspjälkning ägde rum vid l30° C under 2 timmar. Där- efter sattes till reaktionssystemet 960 g vatten för erhållande av en homogen vattenlösning, vartill sattes 162 g (2 mol) 37- procentig formalin. Lösningen inställdes på pH 5 med koncentre- rad saltsyra och upphettades till 650 C. Omedelbart efter på- börjad omröring vid denna temperatur steg lösningens viskosi- tet snabbt och det bildades en gel inom 20 minuter.

Referensexempel 2 Med användning av samma utrustning som i exempel 1 blandades 292 g (2 mol) trietylentetramin och 60 g (1 mol) urea, varefter ammoniakavspjälkning ägde rum vid 1450 C under 4 timmar. Därefter tillsattes 146 g (l mol) adipinsyra och de- hydratiseringskondensation ägde rum vid 1500 C under 5 timmar.

Efter att reaktionsblandningen fått svalna till 1200 C till- sattes 240 g (4 mol) urea och ammoniakavspjälkning ägde där- efter rum vid 125 - 1300 C under 2 timmar. Därefter sattes 1350 g vatten successivt till reaktionssystemet för erhållande av en vattenlösning av polyureapolyamid. 202,5 g (2,5 mol) 37- procentig formalin sattes till lösningen, som därefter inställ- des på pH 10 med en 30-procentig natriumhydroxidlösning och hölls vid 650 C under 4 timmar under omröring. Lösningen fick svalna till 300 C och inställdes på pH 8 med koncentrerad salt- syra för erhållande av en vattenlösning av härdplasten med en torrsubstanshalt av 30 %.

Referensexempel 3 Med användning av samma utrustning som användes i exempel 1 blandades 60 g vatten, 150 g (l,03 mol) trietylen- tetramin och 146 g (1 mol) adipinsyra och blandningen dehydra- tiserades genom höjning av temperaturen till 2l0° C under om- röring. Efter omröring vid denna temperatur under 30 minuter fick blandningen svalna till l20° C och 240 g (4 mol) urea till- sattes, varefter ammoniakavspjälkning ägde rum vid l30° C under 2 timmar. Därefter sattes till reaktionssystemet 990 g vatten för erhållande av en homogen vattenlösning och 324 g (4 mol) 37-procentig formalin tillsattes. Lösningen inställdes på pH 10 med 30-procentig natriumhydroxidlösning och upphettades till 7906184 2 12 650 C och omrördes vid denna temperatur under 2 timmar. Där- efter fick lösningen svalna till 300 C och inställdes på pH 8 med koncentrerad saltsyra för erhållande av en vattenlösning av härdplasten med en torrsubstanshalt av 30 %.

Enligt förfarandet beskrivet i exempel 5 framställ- des pappersbestrykningskompositioner med användning av vatten- lösningarna erhållna i referensexempel 2 och 3 och ensidigt bestrukna papper med användning av kompositionerna och dessa bestrukna papper testades med avseende på vattenresistens, mängd avgiven formaldehyd och tryckfärgsreceptivitet. Resul- taten framgår av nedanstâende tabell 2. 2 .MUNOM nw 00 1: zu nu m_« « m.« «wpfi>fl@@wuwnmmuw«xo>»» u/ 7/ w «_ w ~mGflfimmmd»m>v mfimumHmmuGwuum> uwmmmm w w w Avfiflflmmflnmßmäv mnmumHmmnflwuum> umxßuummn mofl n ß MH HH Åammy wænwwfimewow wm@fiH@_wmnwa uwmmxwnwmw N.H~ m.ow _ _ >.o~ wNE\mv mxwum>mmnH:x»nummn umflmä mom _ ww~_ _ _ www a vw nwuwu Wwuv mßm ßmw _ _ _ www mnflfiwcmswn uwvfim «xw»w>wm=fl= Hwßww pxwuflø |oxw«> nxæupwwn men m m m~ß #~ß m~ß EQ H0 MMWCU 0 mxwflflmxflmmw m .Nw N fwm H .Nm .Ham muums .Hflw munmß .HSN muums Hmmšmwm N Hamßmß HÜUÜE ®UCflmH>>NGÜU¥N> 7906184 2 14 m m.~ m H v m_m ví ví H q v m.m « fi w ww mw. ww .H OH æ»o~¶ «_H~ m»o~. H.c~ @.°N ._¶.¶m~« ,¶woma mmm ;@Hwm .w«~ ww« .>m~ AQN .www www m.> m_> __w»> «~ß «.> m o vfiw N o Umm . 2 mwfiußm lmcmuwuwn smzmnmmwu :wmwm |H>>mcwvum> >ø w .xw a .HCG wnfHflfi u .Hfiw WUFHÜS NÜHHEÜW: .ÉÜÜC-fi a HAMÜ WHTHUS fiwmåmxmmcwnwmwm Hmmëwxm ^.wßflomV N flfiwnma

Claims (8)

7906184 2 15 Patêntklïåv

1. Förfarande för framställning av en vattenlösning av en härdplast, k ä n n e t e c k n a t av att det innefattar stegen att man (1) omsätter urea med en polyalkylenpolyamin med formeln HZN-R1-NH2, i vilken R1 är en tvâvärd alifatisk kolvätegrupp med minst 4 kolatomer och minst en sekundär aminogrupp i huvudkedjan. vid en temperatur av 100 - 200°C medan bildad ammoniak tas ut ur reaktionssystemet. varvid polyalkylenpolyaminen används i en mängd av ca 2 mol per mol urea. (2) underkastar den resulterande reaktíonsprodukten debydra- tiseringskondensation med en dikarboxylsyra med formeln HOOC-R2-COOH. i vilken R2 är en tvåvärd alífatisk eller aromatisk CZ-Ca-kolvätegrupp. vid en temperatur av 120 - - 25000 medan bildat vatten tas ut ur reaktionssystemet. varvid díkarboxylsyran används i en mängd av ca 0.8 - 1.2 mol per mol av i steg (1) erhållen polyamin, (3) omsätter den resulterande reaktionsprodukten med urea under bildning av en polyureapolyamid vid en temperatur av 100 - l80°C medan bildad ammoniak tas ut ur systemet. varvid urean används i en mängd av 0,5 - 1.5 mol per ekvivalent sekundär aminogrupp närvarande 1 polyalkylenpolyaminen och (4) omsätter polyureapolyamiden med formaldehyd i vattenhal- tigt medium under sura betingelser eller först under alkaliska betingelser och därefter under sura betingelser, varvid form- aldehyden används i en mängd av 0.2 - 1.0 mol per total mängd a urea använd 1 stegen (1) och (3).

2. Förfarande enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a t av att polyalkylenpolyaminen är vald ur gruppen bestående av diety- lentriamin. trietylentetramin. tetraetylenpentamin. iminobis~ propylamin, 3-azahexan-1.6-diamin och 4.7-diazadekan-l.10- -diamin.

3. Förfarande enligt krav l. k ä n n e t e c k n a t av att 7906184 2 le dikarboxylsyran är vald ur gruppen bestående av bärnstenssyra. glutarsyra. adipínsyra. sebacinsyra. maleinsyra. fumarsyra. isoftalsyra och tereftalsyra.

4. Förfarande enligt krav 1. k ä n n e t e c K n a t av att steget (4) utföres med användning av en vattenlösníng av den i steget (3) bildade polyureapolyamiden i en koncentration av 20 - 70 Vikt-2.

5. Förfarande enligt krav 1. k ä n n e t e c k n a t av att steget (4) utföres vid ett pH 3.5 - 6.5.

6. Förfarande enligt Krav 1. K ä n n e t e c k n a t av att steget (4) utföres vid ett pH 8 - 12 och därefter vid ett pH '3.5 - 6.5.

7. Vattenlösning av en härdplast erhâllen genom ett förfarande innefattande steget att man (1) omsätter urea med en polyalkylenpolyamin med formeln HZN-Rl-Nflá, i vilken Rl år en tvåvärd alifatisk kolvätegrupp med minst 4 kolatomer och minst en sekundär aminogrupp i huvudkedjan. vid en temperatur av 100 - ZOÖOC medan bildad ammoniak tas ut ur reaktionssystemet, varvid polyalkylenpolyaminen används i en mängd av ca 2 mol per mol urea. J (2) underkastar den resulterande reaktionsprodukten dehydra- tiseringskondensation med en dikarboxylsyra med formeln HOOC-R -COOH, i vilken R2 är en tvåvärd alifatisk eller 2 aromatisk C -C -kolvätegruPP. vid en temperatur av 120 - - 250°C medšn :ildat vatten tas ut ur reaktionssystemet, varvid dikarboxylsyran används i en mängd av ca 0.8 - 1,2 mol per mol av i steg (1) erhållen polyamin. (3) omsätter den resulterande reaktionsprodukten med urea under bildning av en polyureapolyamid vid en temperatur av 100 - 18000 medan bildad ammoniak tas ut ur systemet. varvid urean används i en mängd av 0.5 - 1.5 mol per ekvivalent sekundär aminogrupp närvarande 1 polyalkylenpolyaminen och (4) omsätter polyureapolyamiden med formaldehyd 1 vattenhal- 79o61s4"2 17 tigt medium under sura betingelser eller först under alkaliska betingelser och därefter under sura betingelser. varvid form- aldehyden används i en mängd av 0.2 - 1.0 mol per total mängd urea använd i stegen (1) och (3).

8. Användning av en komposition innehållande en vattenlösning enligt Krav 7 och pigment. en latex. ett ytaktivt medel och ett rinnförmågeförbättrande medel som bestrykningskomposition för framställning av bestruket papper.