SE444572B - Mineraliskt fyllmedel serskilt naturligt kalciumkarbonat samt forfarande for dess framstellning - Google Patents

Mineraliskt fyllmedel serskilt naturligt kalciumkarbonat samt forfarande for dess framstellning

Info

Publication number
SE444572B
SE444572B SE7901490A SE7901490A SE444572B SE 444572 B SE444572 B SE 444572B SE 7901490 A SE7901490 A SE 7901490A SE 7901490 A SE7901490 A SE 7901490A SE 444572 B SE444572 B SE 444572B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
mineral filler
gloss
calcium carbonate
spherical diameter
weight
Prior art date
Application number
SE7901490A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7901490L (sv
Inventor
P Belger
D Strauch
Original Assignee
Pluss Stauffer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pluss Stauffer Ag filed Critical Pluss Stauffer Ag
Publication of SE7901490L publication Critical patent/SE7901490L/sv
Publication of SE444572B publication Critical patent/SE444572B/sv

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/50Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by form
    • D21H21/52Additives of definite length or shape
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/02Compounds of alkaline earth metals or magnesium
    • C09C1/021Calcium carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/28Compounds of silicon
    • C09C1/30Silicic acid
    • C09C1/309Combinations of treatments provided for in groups C09C1/3009 - C09C1/3081
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/006Combinations of treatments provided for in groups C09C3/04 - C09C3/12
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/04Physical treatment, e.g. grinding, treatment with ultrasonic vibrations
    • C09C3/041Grinding
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/36Coatings with pigments
    • D21H19/38Coatings with pigments characterised by the pigments
    • D21H19/385Oxides, hydroxides or carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/61Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00Particle morphology
    • C01P2004/60Particles characterised by their size
    • C01P2004/62Submicrometer sized, i.e. from 0.1-1 micrometer
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/60Optical properties, e.g. expressed in CIELAB-values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives

Description

20 25 40 O: [\) 7901490-8 lin som huvudbeståndsdel och av mindre mängder, exempelvis mindre- än 20 viktprocent, av en eller flera andra beståndsdelar, exempel- vis kalciumkarbonat, litofon, bariumsulfat, titandioxid, talk eller satinvitt. _ ' En grupp av kalciumkarbonatpigmenten består exempelvis av naturligt förekommande material. Härtill hör kalksten, marmor, krita samt skal av i havet och vid kusterna levande organismer exempelvis ostronskal.
De naturligt slammade kritpigmenten, som normalt kan er- hållas i handeln är lämpliga för att bilda pappersbeläggning med mindre glans. Detta kan bero på att de genomgående innehåller-mer än 35 víktprocent partiklar, som är mindre än 2 um.
Med utgångspunkt härifrån föreslås i tyska utläggnings- skriften 1 696 190 en pappersbeläggningsmassa till glänsande be- struket papper, som kännetecknas av att naturkrita genom malning med sand eller i en strålkvarn eller genom klassificering är upp- arbetat så långt efter partikelstorlek att den innehåller minst 60 viktprocent partiklar, som är mindre än sådana med en motsva- rande sfärisk diameter av 2 um, och icke innehåller mer än 5 viktprocent partiklar, som är större än sådana med en motsvarande sfärisk diameter av 10 um, och slutligen icke innehåller mer än 0,05 viktprocent partiklar, som är större än 53 um. 9 Ganska generellt kan man säga, att partikelstorleken har ett betydande inflytande på egenskaperna hos produkten som inne-- haller fyllmedlet, exempelvis på glansen av ett bestruket papper.
Man kan exempelvis hänvisa till nedanstående litteraturställen, av vilka det klart framgår att glansen är större ju större ande- len av de finaste partiklarna är: 1. Casey, Pulp and Paper, band III, 1961, sida 1618; 2, Engelsk patentskrift nr 1 309 074 (identisk med tyska utlägg- ningsskriften 2 012 709 och franska patentkriften 2039 650) II och III; Streicherei-Information 2/66, sida 6, fig. 8 och sid. 7, andra avsnittet; V 4. McDonald, Bingham, Technical Association Papers (Tappi), juni 1946, sid. 64, avsnitten 5, 16 och 17; V 5. Övering. Hentschel, Chemische Technologie der Zellstoff und Papierherstellung, VBB Fachbuchverlag Leipzig, 1967, sid. 101, avsnitt 2; ta .llerna I, » China Clay-Handelsgesellschaft (Bassermann & Grolman GmbH & Co), 10 15 25 40 3 , 7901490-8 6. Kittel, Pigmente (Herstellung, Eigenschaften, Anwendung), Wiss. Verlagsges.m.b;H., Stuttgart, 1960, sid. 171 avsnitt 2; 7. Whiting & Industrial Powders Research Council, technical Note nr. 101, 1964, avsnitt Fineness; V 8.. Brooks, Tappi Nonograph Series 19, 1958, nr. 7, sid. 26, avsnitt Gloss;V 9. » "Einfluss der Korngrössenverteilung von Extendern auf Glanz- und Schleierbildung an Einbrennlacken", Farbe und Lack, juni 1974, sid. 517-523. i ' _ “ Mineraliska fyllmedel påverkar, även om de är malda mycket fint, alltid kvaliteten hos produkterna, särskilt glansen hos, pappersbeläggningsmassan och även i färger och lack, negativt.
Föreliggande uppfinning tar sikte på att angiva ett mine- ralískt fyllmedel, vid vilket de ovannämnda nackdelarna undvikas och med vilket man, särskilt vid användning i pappersbeläggnings- massor eller i färger eller lacker, får bättre egenskaper, särskilt glans. V Detta uppnås enligt uppfinningen därigenom att fyllmedlet är sammansatt i enlighet med krav 1.
Enligt uppfinningen eftersträvar man, att det icke finns partiklar som är mindre än motsvarande en sfärisk diameter av 0,2 pm. Men man uppnår goda resultat, när fyllmedlet är samman- satt såsom angives i krav 2. Utmärkta resultat får man med ett mineraliskt fyllmedel, som är sammansatt i enlighet med krav 3.
Det är i högsta grad överraskande, att i motsats till den uppfattning i fackmannakretsar som har härskat i årtionden, näm- ligen den att kvaliteten, särskilt glansen av exempelvis belagt papper, kommer att blir högre ju finare de använda fyllmedlen är, så har de nu visat sig, att fina partiklar från en bestämd finhets- grad nämligen finare än 0,2 pm, minskar egenskaperna, särskilt glansen. V Detta förklaras närmare med hjälp av nedanstáauæ exempel.
»Exempel 1 Framställning av försöksprodukter: Naturligt kalciumkarbonat maldes på i och för sig känt sätt med hjälp av en käftkross och en pinnkvarn. Därefterfönmbgs en finmalning i torrt tillstànd i en kulkvarn. Det sålunda framställda materialet klassificerades med hjälp av en centrifugalkraft-vind- siktningsanordning så att andelen av partiklar, som var mindre än 1 pm och andelen av partiklar som var mindre än 0,2 pm kunde vari- I 10 15A 13"/”fïfï""fä'”ïï?ïïï'ï'““ï"§'v'ïfzrwefiïf'ï“fïïfïfifïf1,».. _ _ v. »v ._ {ï! ,»--,~,,~J_V...» i79o149o~s v 4 eras starkt.
Mätningen av kornstorleksfördelningen utfördes med hjälp av sedimentationsanalvs i ett centrifugalkraftfält.
På ovan beskrivna sätt framställdes två produkter med så vitt möjligt samma övre snitt och så vitt möjligt samma andel av partiklar mindre än 1 pm, men olika andelar av partiklar mindre än 0,2 um.
Testningen av dessa produkter utfördes i en pappersbelägg- ningsfärg till arkoffsettryck{ Beläggningsfärgsammansättning: Bindemedel (akrylsyreesterhaltigt ~ blandpolymerisat) : 13 GT (atro) (atro = absolut torr) Dispergeringsmedel (Na-salt av en polykarbonsyra) 0,6 GT (atro) Beläggningspigment 100 GT 'Vatten : 48 GT _ '(total) Försöksbetingelser: Dispergeringen av beläggningsfärgen utfördes med hjälp av ett lösningsmedel i en kyld dispergeringsbehållare inom loppet av 20 minuter. Beläggningsfärgerna förtunnades till ca 40 % med vatten, för att man med en handrakel skulle kunna uppnå en beläggning av 12 g/m2: _ 12g/mz (handrakel) Beläggning Beläggningsbaspapper 90 g/mz (träfritt) L Torkning Torkskåp, 2 min vid 105°C Glättning 2-vals-laboratoriumkalander 5 x vid 3000 kp totalt tryck och 60°C¶ Mätningsbetingelser: A Mätningen av glansen utfördes enligt Tappi i 750 instrâl- ningsr och reflexionsvinkel.
Mätresultat:_ -+~ Produkt Övre snitt Andel Andel Glans enl. Tappi » - t 1 pm 0,2 pm ' A Um ossi 'iv-a 33% .B '4pm *sz/i -'4% 39% U". 10 20 30 5 _ 7901490-8 Produkten B ger vid en lägre andel av partiklar mindre än 0,É pm bättre glansvärden än produkt A, A Inom uppfinningens ram kan de gynnsamma egenskaperna hos fyllmedlet förbättras ytterligare genom att det bringas att inne- hålla en så hög andel som möjligt av partiklar, som är mindre än sådana med den motsvarande sfärisk diameter på en 1 }mL Företrädes- vis är fyllmedlet sammansatt enligt krav 5.
I nedanstående exempel 2 och 3 förklaras inflytandet dels av partiklar som är mindre än 1 pm, dels av partiklar som är mind- re än 0,2/nn på olika egenskaper hos belagda papperssorter.
Exempel 2 rEnligt det i exempel 1 beskrivna sättet framställdes tre produkter med så vitt möjligt samma översnitt och så vitt möjligt samma andel av partiklar mindre än 0,2 pm, men olika andelar av partiklar mindre 1 pm.
Testningen av dessa produkter skedde i en pappersbeläggnings- färg till arkoffsettryck med den i exempel 1 beskrivna sammansätt- ningen under de i exempel 1 nämnda försöks- och mätbetingelserna Mätresultat: Glans enligt Tappí Produkt' Övre snitt Andel Andel 1 pm _ 0,2 pm C 3 pm 58 % 6 % 44 % n sam 73% t sot e tzjum 'sot 9% 57% j šæsamali Produkterna D och E ger med en blott oväsentligt förändrad andel av partiklar minde än 0,2 pm, men en starkt förhöjd andel av partiklar mindre än 1 Pm.väsentligt bättre glansvärden än produk- ten C .
För att ytterligare visa hur partikelstorlekarna under 0,2lpm förminskar glansen, framställdes förutom produkt E i exempel 2 en- ligt uppfinningen på det i exempel 1 beskrivna sättet ytterligare två andra produkter. Därvid eftersträvades en i förhållande till produkt E enligt uppfinningen från exempel 2 starkt förhöjd andel av partiklar som är mindre än 2 pm med såiütt möjligt samma över- snitt och med så vitt möjligt samma andelar partiklar mindre än 1 pm. t i p 7901490-8 s 6 Testningen av dessa produkter utföres i en'papperšbéläggÜ ningsfärg till arkoffsettryck med den i exempel 1 beskrivna sam- mansättningen under de i exempel 1 nämnda försöks- och mätnings- betingelserna. Dessutom blev följande test företagna: Trvckglans: Prövningen av papperet, som skall provasískedde genom tryck- UI ning i en provtryckapparat. Tryckfärg enligt Euroskala 1 R 70 på- fördes med 1,2 g/m2 (hel yta). Glansmätningen utfördes enligt Tappi i en 750 instrålnings- och reflexionsvinkel. . 10- Därefter trycktes papperet som skall provas med anslutande 9 kontrering efter 15, 30, 60, 120, 300, 600, 900 och 1800 sekunder mot ett normalkonsttryckpapper. Inflytandet av beläggningspigment på tryckfärgstorkningen prövades.
Ytrâhet: 15 Ytråheten (Parker-Print-Surf-apparat) mättes. En liten yt- ' råhet påverkar bland annat en låg tryckfärgförbrukning med god tryckkvalitet.
Mätresultat: Produkt Övre snitt Andel Andel Glans enligt Tappi 1 pm 0,2 pm E 2 pm 90 % 9 % 57 % F 2 pm 90 % 25 % 48 % G 2 pm 91p% 35 % 17 % Produkt Tryckglans Insugningstest Ytråhet E » 70 120 sek. 1,7 pm vi F es a soo sek. , z,o,im ' G 37 % 600 sek. 2,9 pm Produkt E enligt uppfinningen giver en väsentligt bättre glans än produkterna F och G med de starkt höjda andelarna av 20 'partiklar mindre än 0,24pm. Likaledes är också tryckglansen vid .produkt E den högsta. Insugníngstesten gav för produkt E de bästa värdena för en insugningstïg och också i ytråhet är värdena vid punkt E de bästa. - f Fyllmedlet enligt uppfinningen kan lämpligen framställas 25 genom att man går fram så som angivits i den kännetecknande delen av krav 10. Man kan också framställa fyllmedlet genom att gå fram så som angivits i krav 11. Slutligen kan man också framställa fyll- l- , ,. .. _ _____: .á m, ~ s: = ra-»a-f-ïï>:^z'ë'ïz“f..tïaïwêflfï I? ïlIuf'034V'f...í^-*Üf“:t_Å afll-ff A ' V Y h 1.53; . _ -. av .wflïwkfrw Wæïw. « 'åàvv waqæn ,.ï,;,, t,g,,,w,y.r¿. W, _, 7 _ 7901490-8 medlet genom att förfara såsom angives i krav 12.
Det ligger inom uppfinningens ram att det mineraliska fyll- medlet även kan framställas-genom en ren våtmalning på det sätt att vàtmalningen styres sålunda att det icke uppstår några, i vart 5 fall så få som möjligt, maximalt dock blott 15 viktprocent partik- lar, som är mindre än sådana med de motsvarande sfärisk diameter av 0,2 pm.
Framställningen av det mineraliska fyllmedlet enligt upp- finningen är i exempel 1 ovan beskrivet med ett naturligt kalcium- 10 karbonat som exempel. Särskilt fördelaktigt kan det mineraliska .fyllmedlet enligt uppfinningen användas som beläggningspigment till glänsande belagda papper och som fyllmedel i glänsande lacker och färger. Detta framgår med hjälp av nedanstående exempel 4-6: Exempel 4: 15 De i exempel 1 beskrivna produkterna A och B provades i en glänsande målarlack på basis av ett fett alkydharts (70 % olje- innehåll) i kombination med en linolja-standolja med hänsyn till inverkan på glansen och glansslöjan. Båda produkter användes i nedanstående sammansättning med en pigment-volym-koncentration 20 (PVK) av ca 15 %. 540,0 GT alkydharts med 70 % oljehalt, 70 %-ig lösning i testbensin 40,0 GT linolja-standolja 10,0 GT kalciumoktoat 4 % torrsubstans 25 10,0 GT torrsubstansstabilisator 8,9 GT zinkoktoat 8 % torrsubstans 7 7 GT sojalecitin 3 Gt pyrolytisk framställd kiselsyra, finhet 380 m2/g 5 Gt titandioxid,rutil 8 GT fyllmedel (produkten A resp. B) 3,2 GT koboltoktoat 8 % torrsubstans 8,4 GT blyoktoat 24 % torrsubstans 5,5 GT lackfördragsam silikonolja, 1 % i toluenl 20, 0 GT terpentinolja 1 55 16,0 Gt Alifatiskt kolvätelösningsmedel 10,5 GT metyletylketoxim-hudförhindringsmedel, 55 % 44,5 GT testbensin. A Framställning av färgerna utfördes i en pärlkwun under använd- ning av glaspärlor (diameter 2 och 3 mm, blandat 1:1) som malkrop- 40 par. Förhållande malgods: glaspärlor var 1:1,5. Efter 15 minuters 3 5 1 7 2 J 9 1 LA Ö KO b! l v-Q______,... .__ _ -uu -fimgwwvw~~-w-~- “g-muu-wv-w" m' ~wf -f f* wmnnuuanuøuw-'vrw'ua~~f~~~~w=wfnumnnø1wcnflhauiuuumflnniumnøi\flüflf~“"*fl"fl'1"“fli'füfvv ïf j 7901490-8 S malning separerades glaspärlorna,genom siktníng av malgodset genom en 25 pm-sikt.
I Fem dagar efter framställningen påfördes lackerna med hjälp av spaltrakel på sådant sätt på glasplattor, att man fick film medv 5 .en'torrfilmstjocklek av 401 4Åpm, på vilken en mätning av glansen i 200 vinkel (Gardner-Multiangle-Glossmeter) och bedömning av glans- slöjan företogsy Glansmätning ' Torktid av filmerna vid ZSOC Produkt 1 dag 1 vecka 2 veckor 4 veckor 65 % 55 % 49 % 46 % B 76 % 68 % 65 1 63 % Glansslöja Bedömningen utfördes visuellt med hjälp av en standardserie i vil- kenbetyget 10 betyder slöjfri spegelglans och betyg 0 en helmatt 10 yta. 0 Torktid av filmerna vid 23 C Produkt. 1 vecka 2 veckor 4 veckor A 6 5-6 _ " B 8-9 8 8 Exempel 5 De i exempel 1 beskrivna produkterna A och B provades i en sidenglänsande dispersionsfärg på basis av ett renakrylat-binde- medel med hänsyn till påverkan av glansen. Produkterna användes 15 i nedanstående sammansättning med en pigment-volym-koncentration (PVK) av ca 35 %. 110,0 GT 1,2-propylenglykol ' ' 5,0 GT skumdämpare 16,5 GT dispergerings- och fuktmedelslösning på basis av lâgmolekylära polyakrylsyror, ca 25 %-ig 2,0 GT konserveringsmedel på basis av klorerad syraamid/ *fluorid W 3,0 GT ammmfiak 25 %~ig '210,0 GT titandioxid, rutil 140,0 GT fyllmedel (produkt A resp. B) 7,0 GT polyuretan-förtjockare-lösning, 5~%-ig i vatten 19,5 GT glykolblandning för främjande av filmbildning 1 487;0 Gt renakrylat-dispersion, ca 46,5 %-ig.
U1 10 15 '20 9 _ 79o149o~s Framställningen av färgerna skeddenæd lösningsmedel. Disper- geringen utfördes inom loppet av 20 minuter med skívhastighet av 22 m/sek. under användning av en vattenkyld dispergeringsbehållare V 24 timmar efter framställningen påfördes färgerna med hjälp av spaltrakler på sådant sätt på glasplattor, att man fick film med en torrfilmstjocklek av 60-65 pm, på vilka mätningen av glansen företogs i 850 vinkel (Gardner-Multiangle4Glossmeter)Q: Glansmätning Torktid av filmerna vid 23°C Produkt 1 dag 1 vecka Z veckor 4 veckor A 76 % 69 % 66 % 62 % ß“ 85% 78% 73% 71% .f Exempel 6 De i exempel 3 beskrivna produkterna E och G provades i en glänsande brännlack på basis av en alkyd-/melaminhartskombination med hänsyn till påverkan av glansen och glansslöjan. Bägge produk- terna användes i nedanstàende sammansättning med en pigment-volym- 0 koncentration (PVK) av ca 18 a. 500,0 GT mager, med mättade, förgrenade, syntetiska fettsyror ^ modifierat alkylharts, 60 %-ig lösning i xylen/etyl- glykol 160,0 GT ickeplastifiserat, medelreaktivt melaminharts, 55 %-ig lösning i isobutanol 3,0 GT kalciumoktoat 4 %-ig torrsubstans 15,0 GT organiskt derivat av ett speciellt magnesium/mont- , morillonit (geleringsmedel), 10 %-ig svällning i xylen 7 4,0 GT pyrolytiskt framställd kiselsyra, finhet 380 m”/g 150,0 GT titandioxid, rutil 101,3 GT fyllmedel (produkten E resp. G) 4,0 GT lackföredragsam silikonolja, 1 %~íg i toluen 8,0 GT butanol I 6,0 GT glykolsyre-n-butylester.
Framställningen av lackerna skedde i en trevalskvarn. En dag efter framställningen påfördes lackerna med hjälp av spaltrakler pà sådant sätt på glasplattor, att man fick film med en torrfílms- tjocklek av 35:-3 pm, på vilka mätningen av glansen företogs i 200 och i 60° vinkel (Gardner-Multiangle-Glossmeter) och likaledes en »bedömning av en glansslbja; Bedömningen av glansslöjan skedde visu- ellt med hjälp av en standardserie i vilken betyg 10 betydde slöj- fri spegelglans och betyg 0 en hel matt yta. V i . 10 7901490-8 ÜTO Prövningen skedde: “ 1. Efter bränning av lackfilmerna Bränningsbetingelserna: 30 minuter vid 403 K (l30OC) Produkt Glans Glansslöja ' ZOO vinkel 600 vinkel E 86 % 94 % 10 G 47 % 81 % 2 2. Efter en extra efterbränning av lackfilmerna Efterbränningsbetingelserna: 2 timmar vid 473 K (ZOOO) Produkt Glans r Glansslöja zo° vinkel øo° vinkel E 52 % 82 % G 13 % 49 % ii O Fyllmedlet enligt uppfinningen har särskilt följande fördelar Med det mineraliska fyllmedlet enligt uppfinningen kan man E f helt allmänt förbättra egenskaperna hos de produkter som innehåller fyllmedlen. Särskilt erhåller man vid användning av det mineraliska fyllmedlet enligt uppfinningen i beläggningspigmenter till bestruk- na papperssorter en högre glans och tryckglans. Vidare får man ut- märkta insugningstider och en optimal ytråhet, dvs. en lägre tryckfärgförbrukning vid god tryckkvalitet. I färger och lacker É A ger“det mineraliska fyllmedlet enligt uppfinningen, särskilt kal- 1 ciumkarbonat, en högre glans och en reducerad glansslöjbildníng _>?_ Det mineralsika fyllmedlet enligt uppfinningen tillåter vi- dare att framställa suspensioner till pappersindustrin med en hög halt av fasta ämnen (70-85 %). Detta är särskilt fördelaktigt vid framställning av High-solid-coatings.

Claims (9)

"1-S, .7901490-8 H Patentkrav
1. Mineraliskt fyllmedel, särskilt naturligt kalcium- karbonat, med väsentligt förbättrade användningstekniska därav, att det är egenskaper, k ä n n e t e c k n a t _ berett genon11nalning och/eller klassificering efter partikel- storlek och att det uppvisar 80-95 viktprocent partiklar som är mindre än sådana med en motsvarande sfärisk diameter på 1/um, och som icke innehåller några, i varje fall så få som möjligt, maximalt dock 15 viktprocent partiklar, som är mindre än sådana med en motsvarande sfärisk diameter av O,2,mm.
2. Mineraliskt fyllmedel enligt krav 1,, k ä n n e - t e c k n a t därav, att det är berett genom malning och icke innehåller mer än 3 till 12 viktprocent partiklar, som är mindre än sådana med en motsvarande sfärisk diameter av 0,2/um.
3. Mineraliskt fyllmedel enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att det är berett genom mal- .nhngoehickeinneflfillenmerêm.; 8 viktprocent partiklar, som är mindre än sådana med en motsvarande sfärisk diameter av 0,2/um.
4. Míneraliskt fyllmedel enligt något av kraven därav, att det har ett övre sfärisk diameter. 1-3, snitt på Z till 3Am1av en motsvarande
5. S. Míneraliskt fyllmedel enligt något av kraven att det består av ett naturligt kalciumkarbonat, fällt kalciumkarbonat, dolomit, talk, bariumsulfat och/eller kvarts. k ä n n e t e c k n a t k ä n n e t e c k n a t därav, kaolin,
6. Förfarande för framställning av ett mineraliskt fyll- medel enligt något av kraven 1-5, därav, att fyllmedlet först på i och för sig känt sätt males k ä n*n e t e c k n a t och i anslutning därtill beredes så långt genom klassificering efter partikelstorlek så,att de icke innehåller några, i varje fall så få som möjligt maximalt dock 15 viktprocent partiklar som är mindre än sådana med en motsvarande sfärisk diameter av 0,2 um.
7. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d därav, att malning sker på torra vägen och att klassifíceringen sker med hjälp av vindsiktning,
8. A 8. Förfarande enligt krav 6, 'k»ä nin e t e c k n a t _ ,._ _, ._ ...www-frem -""' klassificering sker med hjälp av víndsiktning.
9. Förfarande enligt krav 6, k ä n n e t e n k n a t
SE7901490A 1978-02-27 1979-02-20 Mineraliskt fyllmedel serskilt naturligt kalciumkarbonat samt forfarande for dess framstellning SE444572B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19782808425 DE2808425A1 (de) 1978-02-27 1978-02-27 Mineralischer fuellstoff

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7901490L SE7901490L (sv) 1979-08-28
SE444572B true SE444572B (sv) 1986-04-21

Family

ID=6033076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7901490A SE444572B (sv) 1978-02-27 1979-02-20 Mineraliskt fyllmedel serskilt naturligt kalciumkarbonat samt forfarande for dess framstellning

Country Status (16)

Country Link
US (1) US4279661A (sv)
JP (1) JPS54129040A (sv)
AU (1) AU529067B2 (sv)
BE (1) BE874427A (sv)
CA (1) CA1133873A (sv)
DE (1) DE2808425A1 (sv)
DK (1) DK153329C (sv)
ES (1) ES477934A1 (sv)
FI (1) FI790528A (sv)
FR (1) FR2418263A1 (sv)
GB (1) GB2015487B (sv)
IT (1) IT1115022B (sv)
NL (1) NL7900985A (sv)
NO (1) NO154017C (sv)
SE (1) SE444572B (sv)
ZA (1) ZA79671B (sv)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3071464D1 (en) * 1979-09-19 1986-04-10 English Clays Lovering Pochin Coated paper
DE2943652C2 (de) * 1979-10-29 1985-12-12 Plüss-Staufer AG, Oftringen, Aargau Mineralischer Füllstoff in Form von natürlichem Calciumcarbonat
DE2943651C2 (de) 1979-10-29 1982-10-14 Plüss-Staufer AG, 4665 Oftringen, Aargau Verfahren zur Herstellung von mineralischen Füllstoffen durch Naßzerkleinerung
FR2468688A1 (fr) * 1979-10-29 1981-05-08 Omya Sa Composition pour le couchage de papier a haute teneur en matiere solide
FI64674C (fi) * 1982-04-29 1983-12-12 Ruskealan Marmori Oy Foerfarande foer framstaellning av en fyllnadsmedels- och/eller belaeggningspigmentblandning foer papper
EP0108842B1 (en) * 1982-11-10 1987-03-18 Ciba Specialty Chemicals Water Treatments Limited Calcium carbonate dispersions
DE3316949C3 (de) * 1983-05-09 1995-03-23 Pluss Stauffer Ag Calciumcarbonat
JPS60119294A (ja) * 1983-12-01 1985-06-26 カルカーブ エンジニアリング リミテツド 紙用塗布組成物の製造方法
DE3417393C2 (de) * 1984-05-10 1986-10-30 Adolf Prof. Dr. 3220 Alfeld Knappwost Mittel zur Anhebung des pH-Werts der Zahnplaque und Verfahren zu deren Herstellung
DE3508704A1 (de) * 1985-03-12 1986-09-18 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verwendung von copolymerisaten auf basis von alkyl (meth)-acrylaten als dispergiermittel fuer pigmente und waessrige pigmentanschlaemmungen
JPS6278296A (ja) * 1985-09-30 1987-04-10 三菱製紙株式会社 印刷用塗被紙の製造方法
JPH07100919B2 (ja) * 1985-12-23 1995-11-01 三菱製紙株式会社 艶消し塗被紙の製造方法
DE3617169C2 (de) * 1986-05-22 1996-05-23 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und Pigmente
FI96695C (sv) * 1988-03-07 1996-08-12 Pluss Stauffer Ag Pigmentblandning för pappersindustri
US5962028A (en) 1988-04-20 1999-10-05 Norian Corporation Carbonated hydroxyapatite compositions and uses
US5171572A (en) * 1990-03-07 1992-12-15 Kao Corporation Barium sulfate and cosmetic compositions comprising same
SE468531C (sv) * 1991-06-05 1995-04-09 Mo Och Domsjoe Ab Kopieringspapper i arkform
DE4128570A1 (de) * 1991-08-28 1993-03-04 Pluss Stauffer Ag Carbonat-haltige mineralische fuellstoffe und pigmente
US5533678A (en) * 1993-01-19 1996-07-09 Pluess-Staufer Ag Method for the production of carbonates by wet grinding
JPH0665634U (ja) * 1993-02-24 1994-09-16 三菱製鋼株式会社 サイレンサを有する重ね板ばね
DE4416895C1 (de) * 1994-05-13 1995-10-19 Pluss Stauffer Ag Carbonathaltige mineralische Füllstoffe und ihre Verwendung als Mattierungsmittel
AU701519B2 (en) * 1996-03-13 1999-01-28 Omya Development Ag A coating color including carbonate containing pigments
DE19627523C1 (de) * 1996-07-09 1997-10-23 Alpha Calcit Fuellstoff Gmbh Verfahren zur Wiederverwertung von Füllstoffen und Streichpigmenten der Papier-, Pappe- und Kartonherstellung
US5948492A (en) * 1997-01-09 1999-09-07 Graham Packaging Company, L.P. Cost-effective environmentally-friendly blow-molded plastic container
US5968250A (en) * 1997-06-06 1999-10-19 Engelhard Corporation Kaolin composition for use electrodeposition paints
DE19829649C2 (de) * 1997-07-28 2003-05-08 Omya Ag Oftringen Slurry, enthaltend ein agglomeriertes carbonathaltiges Pigment
US6251356B1 (en) 1999-07-21 2001-06-26 G. R. International, Inc. High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation
ITVA990026A1 (it) * 1999-09-28 2001-03-28 Clemente Nicolucci Produzione di carte e cartoni di qualita' contenenti prodotti naturali inorganici di scarto.
DE10007484C2 (de) * 2000-02-18 2001-12-13 Schoeller Felix Jun Foto Schichtträger für Aufzeichnungsmaterialien
US6475274B1 (en) 2000-03-24 2002-11-05 Thiele Kaolin Company Process for modifying particle size distribution
US7048900B2 (en) * 2001-01-31 2006-05-23 G.R. International, Inc. Method and apparatus for production of precipitated calcium carbonate and silicate compounds in common process equipment
US6592837B2 (en) 2001-04-20 2003-07-15 Carbominerals Narrow size distribution ground calcium carbonate compositions
US20030234304A1 (en) * 2002-06-20 2003-12-25 Weifang Miao Superfine powders and methods for manufacture of said powders
WO2006076012A2 (en) * 2004-05-03 2006-07-20 Imerys Pigments, Inc. Compositions comprising kaolin having nanosize dimensions
US8083848B2 (en) 2005-05-03 2011-12-27 Imerys Pigments, Inc. Compositions comprising fine sedimentary kaolin and methods for preparing same
US20140099426A1 (en) * 2012-10-10 2014-04-10 Pharmavite Llc Natural coating formulas and composition for coating tablets
US9943856B2 (en) 2013-03-15 2018-04-17 Columbia Insurance Company Mineral filler compositions, methods for making mineral filler compositions and carpets manufactured from same

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE336745C (de) * 1921-05-13 Paul Koch Stellvorrichtung fuer Kaffeemuehlen u. dgl. mit Anzeigevorrichtung
US2260826A (en) * 1939-11-04 1941-10-28 Du Pont Process for preparing improved pigment materials
US2323550A (en) * 1940-08-03 1943-07-06 Alan R Lukens Filler material for paint, rubber, paper, etc.
US2345311A (en) * 1941-09-30 1944-03-28 Warren S D Co Preparation of alkaline earth pigments and coating compositions
US2524816A (en) * 1946-02-21 1950-10-10 Bird Machine Co Method of improving kaolin and products thereof
US3085894A (en) * 1961-06-28 1963-04-16 Georgia Kaolin Co Paper coating pigments
US3268388A (en) * 1963-08-20 1966-08-23 Glatfelter Co P H Manufacture of calcium carbonate
US3340003A (en) * 1965-06-01 1967-09-05 Ohio Lime Company Process for producing high purity alkaline earth compounds
US3512722A (en) * 1967-10-03 1970-05-19 Georgia Marble Co Method of producing a finely divided substance and apparatus therefor
IE34404B1 (en) * 1969-03-18 1975-04-30 English Clays Lovering Pochin Improvements in or relating to the grinding of minerals
GB1309074A (en) 1969-03-18 1973-03-07 English Clays Lovering Pochin Grinding of minerals
US4021263A (en) * 1972-01-03 1977-05-03 Johnson & Johnson Polishing compositions
US4010242A (en) * 1972-04-07 1977-03-01 E. I. Dupont De Nemours And Company Uniform oxide microspheres and a process for their manufacture
DE2316658B2 (de) * 1973-04-03 1977-06-23 Verwendung von ultrafeinen natuerlichen kalziumkarbonaten als streichpigmente fuer streichpapiere
US4015973A (en) * 1974-02-04 1977-04-05 American Pelletizing Corporation Limestone-expanding clay granules and method of making them
US4032504A (en) * 1973-09-28 1977-06-28 Lee Pharmaceuticals X-ray opaque filler useful in dental and medical restorative compounds
US3920800A (en) * 1973-10-12 1975-11-18 Cyprus Mines Corp Production of purified calcium carbonate
AT335031B (de) * 1974-01-17 1977-02-25 Degussa Optische aufheller enthaltende gemische und verfahren zu deren herstellung
US3932194A (en) * 1974-02-11 1976-01-13 Johns-Manville Corporation Milled talc material and milling method
FR2272154B1 (sv) * 1974-05-24 1977-04-15 Sifrance
US3956007A (en) * 1975-01-27 1976-05-11 Kewanee Oil Company Antimony-free yellow pigments and their preparation
US3954957A (en) * 1975-02-24 1976-05-04 Aluminum Company Of America Production of alumina monohydrate pigment
US4170658A (en) * 1976-01-28 1979-10-09 The Georgia Marble Company Calcium carbonate filler
GB1597190A (en) * 1977-09-19 1981-09-03 Shiraishi Kogyo Kaisha Ltd Calcium carbonate compositions
US4155769A (en) * 1977-11-14 1979-05-22 J. M. Huber Corporation Non-settling coating composition and flatting pigment

Also Published As

Publication number Publication date
NO154017C (no) 1986-07-02
DK153329B (da) 1988-07-04
AU529067B2 (en) 1983-05-26
DE2808425C2 (sv) 1992-02-06
GB2015487B (en) 1983-01-12
SE7901490L (sv) 1979-08-28
CA1133873A (en) 1982-10-19
NO790306L (no) 1979-08-28
IT1115022B (it) 1986-02-03
AU4440879A (en) 1979-09-06
NL7900985A (nl) 1979-08-29
DK61479A (da) 1979-08-28
US4279661A (en) 1981-07-21
GB2015487A (en) 1979-09-12
JPS54129040A (en) 1979-10-06
BE874427A (nl) 1979-08-27
DK153329C (da) 1988-11-14
NO154017B (no) 1986-03-24
FI790528A (fi) 1979-08-28
FR2418263A1 (fr) 1979-09-21
FR2418263B1 (sv) 1984-02-03
IT7948095A0 (it) 1979-02-23
DE2808425A1 (de) 1979-08-30
ZA79671B (en) 1980-07-30
JPS5615834B2 (sv) 1981-04-13
ES477934A1 (es) 1979-12-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SE444572B (sv) Mineraliskt fyllmedel serskilt naturligt kalciumkarbonat samt forfarande for dess framstellning
US6402826B1 (en) Kaolin clay pigment for paper coating and method for producing same
US4241142A (en) Clay pigment for coating paper
US4427450A (en) Chalking-resistant, calcined kaolin clay pigment and method of making
EP1084203B1 (fr) Compositions composites de charges ou pigments mineraux ou organiques co-structures ou co-adsorbes et leurs utilisations
RU2531183C2 (ru) Способ получения самосвязывающихся пигментных частиц с использованием гребенчатых акриловых сополимеров с гидрофобными группами в качестве сшивающих агентов, самосвязывающиеся пигментные частицы и их применение
US20040110885A1 (en) Pigment products
BR122013002665B1 (pt) composição de revestimento
JP2010500959A (ja) 新規顔料を用いる改善されたuvニス光沢性能及びその製造方法
AU701519B2 (en) A coating color including carbonate containing pigments
US6758895B2 (en) Particulate mineral materials
US11472969B2 (en) Coating compositions comprising ground natural calcium carbonate (GCC)
NL8302549A (nl) Calciumcarbonaat, in het bijzonder voor het bekleden van papier voor diepdruk.
HUE027523T2 (en) Production of pigments
NO311528B1 (no) Anvendelse av karbonatholdige mineralske fyllstoffer som matteringsmidler
US10822514B2 (en) Stretchable coatings
US7597755B2 (en) Kaolin pigment products
US4196012A (en) Paper coating compositions
US4525518A (en) Chalking-resistant, calcined kaolin clay pigment and method of making
AT384231B (de) Mineralischer fuellstoff, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung
CA1165512A (en) Chalking-resistant, calcined kaolin clay pigment and method of making
FR2777288A1 (fr) Compositions composites de charges ou pigments mineraux ou organiques co-structures ou co-adsorbes et leurs utilisations

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7901490-8

Effective date: 19920904

Format of ref document f/p: F