SE439296B - Kiselsyragel samt anvendning av densamma sasom rengorings-, slip- och polermedel, serskilt i tandvardsmedel - Google Patents
Kiselsyragel samt anvendning av densamma sasom rengorings-, slip- och polermedel, serskilt i tandvardsmedelInfo
- Publication number
- SE439296B SE439296B SE7910212A SE7910212A SE439296B SE 439296 B SE439296 B SE 439296B SE 7910212 A SE7910212 A SE 7910212A SE 7910212 A SE7910212 A SE 7910212A SE 439296 B SE439296 B SE 439296B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- grinding
- silicic acid
- pore volume
- gels
- particle size
- Prior art date
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
- A61K8/25—Silicon; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q11/00—Preparations for care of the teeth, of the oral cavity or of dentures; Dentifrices, e.g. toothpastes; Mouth rinses
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/157—After-treatment of gels
- C01B33/158—Purification; Drying; Dehydrating
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
- A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
~ vaumlrß 2
ståndpunkt f.ö. inte blott praktiskt taget fullständigt dehydra-
tiserade kiselgeler, de s.k. xerogelerna, som betraktas såsom
lämpliga, ty exempelvis DE-OS 27 04 504 rekommenderar geler med
en vattenhalt av l5-35 %, vilka uppvisar en partikelstorlek
inom området från 2 till 30 pm. Dessa vattenhaltiga geler visar
mycket goda slipegenskaper.
DE-OS 25 22 486 eftersträvar i sin tur kiselsyror med en
”låg struktur", varmed skall förstås en låg oljeabsorption och
en hög störttäthet. I överensstämmelse därmed är porvolymen hos
dessa kiselsyror förhållandevis låg och denna egenskap anses
vara väsentlig för de önskade slipegenskaperna.
Ett optimalt rengörings- och polermedel för tandkrämer bör
säkerställa ett bestämt, relativt högt mått på slipverkan resp.
rengöringsförmåga och därmed ge tänderna en så hög glans som
möjligt. Medlet bör dessutom ge tandkrämen en gynnsam, även vid
lagring stabil konsistens, vara förenligt med de övriga tand-
krämsingredienserna och slutligen inte heller medföra en korro-
sion av förpackningsmaterialet.
Såsom den föregående redogörelsen av teknikens ståndpunkt
visar, har man mer eller mindre slumpmässigt lyckats finna kisel~
syratyper, som i stort sett uppfyller dessa krav. Kiselsyrageler
'förefaller i största allmänhet att kunna ge en god polerverkan
i tandkrämer, såsom DE-A8 16 17 927 och DE-OS 20 28 866 visar.
Ytterligare fördelar består däri, att transparenta tandvårde-
medel kan framställas (Jämför US-PS 3 538 250, DE-OS 22 50 078
och 25 02 lll) och att förenligheten med fluorider, som till-
sätts tandvårdsmedel i kariesförhindrande syfte, är god (jämför
nE-os 21 53 821).
Ehuru rengöringsverkan eller närmare bestämt slipverkan
redan tidigare satts i samband med partikelstorleken och andra
strukturdata hos ifrågavarande kiselsyror, saknas hittills en
klar anvisning om, hur en kiselsyras slipverkan skall kunna på-
verkas ooh förändras. Detta har till följd, att de från fall
till fall föreliggande kiselsyrorna måste sättas in i en noggrant
bestämd koncentration, för att en förutbestämd slipverkan skall
kunna uppnås hos tandkrämen. Eftersom reeepturernas upptagnings-
förmåga när det gäller porösa amorfa kiselsyror är begränsad,
fl*æ____M_______a
PÛÛR
._..__....._._.._..f
uuALlïïst"
3 7910212-5
kan därvid överhuvudtaget inga särskilt höga slipvärden uppnås,
ty i så fall skulle krämen bli alltför styv resp. alltför torr.
Om nu koncentrationen av kiselsyra ändras i och för uppnàende
av en annan slipverkan hos tandkrämen, så blir det alltså nöd-
vändigt att samtidigt fullständigt omarbeta hela _recepturen,
d.v.s. man måste ånyo pröva sig fram och ställa in inte blott
konsistensen utan också lagringsstabiliteten, smaken, förenlig-
heten o.dyl., vilket är tidsödande och omständligt.
Härtill kommer, att en partikelstorlek hos rengörings- och
polermedlen med ett medelvärde kring 10 um redan är så stor, att
den är organoleptiskt förnimbar av användaren. En tydlig föränd-
ring av partikelstorleken eller koncentrationen leder därför
till en stark förskjutning av munkänseln med det resultatet, att
förbrukaren tror sig ha att göra med en helt annan tandkräm. Det
är därför inte praktiskt möjligt att variera en pà marknaden
redan införd tandkräm enlart med avseende på dess slipverkan,
utan man maste också ändra de övriga objektiva resp. subjektivt
förnimbara egenskaperna. Det är exempelvis omöjligt att enligt
ett och samma recept åstadkomma en serie tandkrämer med stegvis
avtagande slipvärden för olika konsumentgrupper, exempelvis unga
och gamla människor. I och för sig vore emellertid detta något i
hög grad önskvärt, ty äldre personer, vid vilka tandhalsarna
inte sällan ligger fria och oskyddade av tandköttet, behöver
tandvårdsmedel med enllägre slipverkan.
De i det föregående berörda svårigheterna är särskilt stora,
Just därför att ingen hittills lyckats med att på basis av synte-
tiska kiselsyror framställa poler- och rengöringsmedel, som ger
lhöga resp. mycket höga slipvärden och är speciellt lämpade för
användning i tandvårdsmedel.
Uppfinningens syfte är i första hand att föreslå vissa nya
kiselsyrageler, vilkas dentinavnötningsverkan låter sig inställas
på bestämda värden och detta praktiskt taget oberoende av partikel-
storleken och inom den gängse ramen oberoende av den koncentra-
tion i vilken den användes i tandkrämen. Därutöver syftar uppfin-
ningen till att anvisa ett sätt att framställa dessa kiselsyra-
geler och då framförallt kiselsyror överhuvudtaget med hittills
icke uppnådda höga slipvärden.
Uppfinningen avser i första hand en kiselsyragel med en medel-
i 0 R
QEALHY
7910212“5 4
partikelstorlek mellan l och 30 pm med den kombination av känne-
tecken som framgår av det efterföljande patentkravet l.
Vidare avser uppfinningen ett sätt för framställningav kisel-
syrageler med en medelpartikelstorlek av l-3OÄpm genom gelning
av vattenhaltiga silikatlösningar och anslutande tvättning, tork»
ning och malning till önskad partikelstorlek, vilket sätt upp»
visar det kännetecken, som framgår av det efterföljande patent-
kravet 2.
Uppfinningen omfattar också användningen av de ifrågavarande
kiselsyragelerna såsom rengörings-, s1ip~ och polermedel, sär-
skilt i tandvârdspreparat.
Enligt Ullmans "Encyklopädie der Technischen Chemie", tredje
upplagan (1964), band 15, sid. 719, kan olika kiselgeler erhållas
genom tvättning_av hydrogeler vid olika pH-värden. Man skiljer
därvid mellan finporig gel med en yta av 600-800 mg/g och en
porvolym omkring 0,3 cmñ/g och storporig kiselgel med en yta
av 250 mg/g och en porvolym omkring 0,9 cmj/g. Medelporiga kisel-
geler ligger mellan dessa värden. Genom att använda olika pH-
värden och olika temperaturer vid tvättningen kan enligt tekni-
kens ståndpunkt framställas ett kontinuerligt spektrum av kisel-
geler, som med fallande porvolym uppvisar tilltagande yta.
I motsats härtill hör de enligt uppfinningen framställda
kiselgelerna, som kännetecknas av en tillnärmelsevis konstant
analytisk beräknad pordiameter D = ïïšy - 103 = 1,5-2,5 nm,
företrädesvis 1,8-2,2 nm, (PV = porvolym i cmñ/g; Y = yta i m2/g)
och en produkt Y - PV:š 300, företrädesvis :E 240, inte till
de kända kiselgelernas korrelationserie, utan de bildar i stället
en egen klass. Porvolymen korrelerar visserligen fortfarande med
BET-ytan (se definition längre fram), men detta på omvänt sätt,
d.v.s. med avtagande BET-yta sjunker även porvolymen. Dessa
resultatvisar dessutom, att den specifika ytan enbart på intet
sätt räcker till för att karakterisera kiselgeler, utan att även
porvolymen är den faktor, som måste tillgripas för att entydigt
definiera de enligt uppfinningen erhållna kiselgelerna.
Kiselsyragelerna tvättas enligt uppfinningen vid ett pH-värde
under 6, d.v.s. pH-värdet ligger såväl hos det friska som hos
det förbrukade tvättvattnet under 6. Företrädesvis användes pH-
värden under 3. Tvättningen sker dessutom vid låga temperaturer
5 7910212-5
av omkring O-7000 - helst vid en temperatur inte överstigande
60°C - och fullföljes till dess att en renhet av 90-99,9 vikts-
procent S102, helst 96-99,7 viktsprocent Si02,uppnåtts. De föro-
reningar, som skall avlägsnas, består därvid i huvudsak av natrium-
sulfat. Eftersom kiselsyragelen utvecklas ur en fulldispers kisel-
syrasol, vars kolloidpartiklar vid gelningen fortfarande uppvisar
en mycket låg molekylarvikt i storleksordningen 6000, spelar
temperatur och tvätthastighet en betydande roll när det gäller
att styra den vidare utvecklingen. Dessa parametrar bestämmer
nämligen vid givet pH-värde den tid, under vilken de lågmolekylära
kiselsyrorna polykondenserar till högre molekylarvikter, varige-
nom SiO2-gelgittret med avseende på polymerisationsgraden upp-
når alltmer framskridna stadier, vilka (efter torkningen) i all-
mänhet känns igen på en avtagande specifik yta. Vid sättet enligt
uppfinningen eftersträvas härvidlag ett särskilt tidigt utveck-
lingstillstànd, eftersom mycket "unga" kiselgeler skall fram-
ställas. Till följd därav krävs förutom det låga pH-värdet och
en icke helt fullkomligrenhet låga behandlingstemperaturer, sam-
tidigt som den sammanlagda behandlingstiden inte får bli alltför
lång. Exempelvis kan en mycket lång behandlingstid vid 20°C ge
ett resultat när det gäller kiselgelens utvecklingstillstånd,
som är likvärdigt med vad som uppnås på väsentligt kortare tid
vid behandling vid exempelvis 75°C.
I överensstämmelse därmed skulle den maximala behandlingstiden
vid ett mycket lågt pH-värde och en mycket låg behandlingstempera-
tur uppgå till ungefär 48 timmar. Vid högre pH-värden och/eller
högre behandlingstemperaturer måste däremot självfallet väsent-
ligt mycket kortare behandlingstlder tillgripas.
För uppnående av den erforderliga låga produkten av specifik
yta och porvolym, som skall vara mindre än 300, är det sålunda
enligt uppfinningen väsentligt att vid kiselsyrahydrogelens
tvättning förhindra en åldring, vilket är möjligt genom en mot-
svarande sänkning av behandlingstemperaturen resp. avkortning av
behandlingen. Företrädesvis används pH-värden under 4, särskilt
sådana under 3. Dessutom är porvolymer, som är mindre än 0,4
cmj/g att föredraga.
För kiselsyragelerna enligt uppfinningen uppgår produkten av
specifik yta, uttryckt i m2/g, och specifik porvolym, uttryckt i
cm;/g, till mindre än 300, företrädesvis t.o.m. mindre än 200.
QUALITY
'7918212-”5 6
Typiska värden ligger vid 108 (en yta av 450 mgfg och en porvolym
av 0,24 cmj/g) eller 52 (en yta av 326 m2/g och en porvolym av
0,16 cmñ/g). Ju lägre värdet på nämnda produkt är, desto större
är kiselsyragelens slipverkan. Slipförmågan stiger dessutom med
partikelstorleken.
Tvättningen av kiselsyrahydrogelen sker enligt uppfinningen
företrädesvis halvkontinuerligt på sådant sätt, att tvättvattnet
efter en lämpligt anpassad ståndtid förnyas, d.v.s. ersättes
med nytt. För malningen av kiselgelerna lämpar sig gasstrål-
kvarnar, särskilt ångstrålkvarnar, särskilt väl. Därvid är det
möjligt att kombinera malningen med en partiell eller mera långt-
gående och kanske rentav fullständig torkning, såsom detta
exempelvis närmare beskrivits i DE-PS 10 56 220. Vattenhalten
hos de enligt uppfinningen framställda kiselsyragelerna ligger
företrädesvis under 25 viktsprocent.
Torkningen till en vattenhalt av under 25 viktsprocent måste
ske så snabbt som möjligt. Den maximala torkningstiden kan där-
vid tillåtas uppgå till ungefär 2 timmar, medan den föredragna
torkningen i gasstrålkvarnar och då särskilt i ångstràlkvarnar
blott varar några få sekunder. En långsammare torkning, exempel-
vis genom användande av cirkulationsluft (återcirkulerad luft)
eller genom lagring vid rumstemperatur under mer än 24 timmar,
vilket likaledes kan definieras såsom långsam torkning, leder
däremot inte fram till kiselsyrageler enligt uppfinningen. Såsom
framgår av de efterföljande exemplen ligger lämpliga torknings-
temperaturer vid 140-l80°C (inloppstcmperaturen hos varmluften),
men även andra temperaturer, exempelvis sådana under l0O°C, kan
användas.
Det är visserligen ännu inte möjligt att fullständigt för-
klara vad som verkligen händer vid genomförandet av sättet enligt
uppfinningen,men det förefallet sannolikt, att de allt lägre yt-
värden, som uppnås när utvecklingstillståndet hos kiselgelerna
blir yngre och yngre, beror på att strukturen ännu består av
föga förnätare kiselsyraenheter och är lätt formbar och föränder-
lig. Den vid torkningen uppträdande krympspänningen gör sig där-
för särskilt starkt gällande, så att hela strukturen faller samman
och en väsentlig del av den ursprungligen föreliggande specifika
ytan går förlorad. Denna tolkning stöds av det förhållandet, att
lluAlllrgf
Pom ...g-sms
7 7910212-5
även porvolymen avtar med yngre och yngre utvecklingstillstànd
hos kiselgelerna. Från och med ett bestämt utvecklingsstadium,
d.v.s. en viss polykondensations- och förnätningsgrad, uppnår
gelerna uppenbarligen en sådan stabilitet, att ingen extrem
krympning längre är möjlig och ingen så tät struktur längre
erhålls.
De.med hjälp av sättet enligt uppfinningen framställda kisel-
syragelerna uppvisar en rad väsentliga fördelar:
1.
2.
Dentinavnötningseffekten hos rengörings- och polermedlet, när
detta skall användas i tandkrämer, kan inom de praktiskt
intressanta områdena inställas efter gottfinnande redan vid
framställningen av kiselsyragelerna. Vid insättandet av medlet
enligt uppfinningen i en redan föreliggande. i och för sig
beprövad receptur behöver därmed ingen ändring av slipmedels-
koncentrationen och partikelstorleken ske. Tandkrämens dentin-
avnötningseffekt inställs genom utväljande av ett lämpligt
RDA-värde hos slipmedlet (se definition längre fram), vilket
i sin tur uppnås genom upprätthållande av vissa motsvarande
parametrar vid framställningen av kiselgelen.
Kiselsyragelerna enligt uppfinningen kan såsom rengörings~ och
polermedel när så behövs uppvisa en ovanligt stark rengörings-
verkan, såsom EDA-värdena inom området 200-300 och däröver
tydliggör. Om så önskas kan därför koncentrationen i tand-
vårdsmedlet minskas. Dessutom blir det nu möjligt attíramsälla
transparenta tandkrämer med avsevärt högre dentinavnötnings~
verkan än hittills.
. Kiselsyragelerna låter sig enligt uppfinningen framställas
med en viss restvattenhalt, upp till ungefär 25 viktsprocent,
utan att slipverkan går förlorad, vilket möjliggör recepturer
med lägre innehåll av fasta kroppar, vilka erfarenhetsmässigt
utmärker sig genom en bättre aromrikhet och snabbare aromut-
veckling.
Slutligen låter sig med hjälp av kiselsyragelerna enligt upp-
finningen, vilka eventuellt även innehåller vatten, framställas
tandkrämer, som utmärker sig genom mycket god lagringsstabili-
tet och förenlighet med fluorider.
Pooñ
auAuTv
7910212-5 8
Såsom ännu tydligare bekräftas av de efterföljande exemplen
kan man genom att tillämpa sättet enligt uppfinningen framställa
kiselgeler med praktiskt taget vilka som helst önskade och förut-
bestämda slipvärden. Vid gelernas användning i tandvårdsmedel
är detta särskilt gynnsamt, ty därigenom kan till tandkrämstill-
verkarens förfogande ställas exempelvis dels en kiselgel med
hög, dels en med låg slipverkan trots att båda har i övrigt lik-
artade egenskaper, varigenom han i praktiken blir istånd att
genom lämpliga kombinationer av blott dessa två kiselgeler i
serien ställa in vilket som helst önskat slipvärde, utan att
tandvårdsmedlets formel i övrigt behöver ändras.
För uppnående av den önskade konsistensen hos tandkrämen kan
i blandning med kiselgelen enligt uppfinningen tillsättes ytter-
ligare en annan kiselsyragel med mindre partikelstorlek, vilken
ger en god förtjockningsverkan men praktiskt taget ingen slip-
verkan.
I det följande skall uppfinningen närmare förtydligas med
hänvisning till en serie exempel.
Dentinavnötningen anges överallt såsom RDA-värde (radioaktiv
dentinavnötning), vilket bestäms med hjälp av det i DE-AS 20 28 866
beskrivna förfarandet vid en referensstandard av 100 för kalcium-
pyrofosfat [jämför J.J. Hefferren 1 J.Dental Research §§, 565-73
(1976) och "Procedure for Dentifrice Analysis" från Missouri
Analytical Laboratories, St. Louis, USÅ]. Med uttrycket "yta"
förstås vidare i föreliggande sammanhang den i m2/g uttryckta
yta, som bestämts enligt den av Brunauer, Emmet och Teller an-
visade s.k. BET-metoden. "Porvolymerna" har tagits fram enligt
kväve-metoden och är angivna i cmš/g. Därvid rör det sig om por-
volymen inom pordiameterområdet 5; 600 Å enligt Kelvin-ekvationen,
mätt med kväve vid 96,7 % av N? -mättnadstrycket fhämför E.P.
Barrett ef; al., J. Am. cnem. soc., 13, 573 (1951)].
Exempel l
Sönderdeläde prover av nygelad kiselgel med en SiO2-halt av
18 viktsprocent och ett svavelsyraöverskott motsvarande en normali-
tet av 0,425 tvättades omedelbart genom vattenbyte vid en tempera-
tur av 50-6500 till dess att olika höga pH-värden resp. bestämda
värden på ledningsförmàga (tjänande såsom mått på renheten) upp-
nåtts. I anslutning härtill torkades kiselgelerna omedelbart
på en perforerad rost genom behandling med het luft med en tempera-
tur av l40-18000 till en vattenhalt under 5 viktsprocent, varefter
ïcñïï
9 7910212-5
de finfördelades i en stöttallrikskvarn till en medelkornstorlek
av omkring 14 pm (volymmedelvärde) mätt med en s.k. "Coulter
Counter". De erhållna gelernas egenskaper, såsom pH-värde, por-
volym,
kiselgelernas data är sammanställda 1 tabell l, som återfinnes
yta o.s.v. bestämdes före finfördelningen. De erhållna
på nästa sida.
Medan vid jämförelseförsöken l-3 blott uppnåddes HDA-värden
av 145-166, resulterar förfarandet enligt uppfinningen 1 produk-
ter med höga RDA-värden upp till 275.
Det är tydligt, att EDA-värdena tilltar omvänt proportionellt
mot produkten av yta och porvolym.
QUALITY
fißfi
m>H
www
www
oæm
#aOo~
#HOo~
| n.m m.n
#.m m~m
o 1 w.n
o - o.m
o | mqn
#HOO~
w
w
OH
ON
Na
om
om
mw
om
mm
a olrfi 4-in
ÜIÛHÉIÜÉKNÜlull||lu~llfflllnfllluullß|fllfllulÜ-Iflflnlflnflnl||nnlvluillnllul-lllu..l|.lnlflflll.|l|lulnlnu||nlllufl|nlll|lšll|lu.l||.ll..l.ll.l.l.|.l|
www N.mH
0 www n.mH
l H
mqfi H :H
màfl m.mH
wwfi >.:H
^ äq
Qmpcdoø
hmvfifloo
Eu .Hhopm
_ æuhw> ucnox
mL |m
4.|
nß
nu
.rll
o/
fil
Hm.o omm H vv
wm.o ømm H uv
5.0 OS m V
mn.o mflß m vv
o:.o oo» muv
N
^w\ms0v wumwmflwv
awwww ^w\msv -wfipwmw
-awwm
nnom ^wvmuw
udamuvwbn ufi>
^E°\mv
.EQæm.fluwH mm mm
wnmaupß> mcwfimw w»mG»»m>
|p»m>e lonvhm
H fiamßmå
Cs
oo
.namn
-»»m>a ufl»»m>a «»»m>a xmmpwm
Exempel 2
I en ytterligare försöksserie tvättades kiselgeler på lik-
nande sätt genom vattenbyte 1 snabb följd till olika renheter
resp. vid låga pH-värden till olika ledningsförmåga, varvid
dock den omedelbart anslutande finfördelningen genomfördes i
en ångstrålkvarn. Härvid tillfördes kiselgelet delvis till
kvarnen i form av hydrogel med en vattenhalt av över 60 %, vari-
genom torkningen av motsvarande prover kom att ske samtidigt
med malningen. En del av proverna torkades emellertid även
enligt Exempel l först till xerogel, men mikroniserades sedan
likaledes i ångstràlkvarnen. I hela försöksserien eftersträva-
des en kornstorlek omkring 4 um mätt med förutnämnda Coulter
Counter. Vattenhalterna hos de slutligen erhållna mikronisaten
låg mellan 7,1 och 24,8 viktsprocent. Därvid inträffade såväl
det fallet, att en xerogel vid ångstrålmalningen åter upptog
fuktighet, så att vattenhalten efteråt uppgick till 13,8 vikts-
procent, liksom även det fallet, att en hydrogel inte blev
fullständigt torkad, varigenom slutprodukten fortfarande kom
att uppvisa en vattenhalt av 21,6 resp. 24,8 viktsprocent.
Hos samtligaprover mättes RDA-värdena. De data, som erhölls
från proverna, är sammanställda 1 tabell 2.
Pdólíii
uuAuTv
12
791Û212~5
.Hmunßoo .Hwufldoo x
:md wàfl mm.o wàm n.m Hwwopøhz w.:w wqmm #-oHxm.w ßnn m.n
om mwfl Hn.o mmm m.m Hwwonuhz m.m æ.mm :|oHxm.w >.n m.m
om wmfl wN.o mmm w.n ñwwonwhn o.mH æ.mm »-oHxm*m >.m m.n
ofln mm wH.o own m.m .fimwønwx w.nH ~.wm w-oHxo.n >.~ >.H
non Nm wH.o omm mw.m .fiwwonwx w.m >.om w|oHxo.n >~m >.H
MHN m.~w wfiqo mom m.: Hwwøpuäs mqw A.>m w|oHxm.w æ.m >.H
»ma mod :m.o om: m.n fiwwonuan w.Hm H.>m N|oHxm.m w.~ >.H
ænfi owfl w@.ø wnm m.m Hmwonmx H.> m.mm m|oHxm.H m.m w.~
wfifi ANA Hn.o mmm n.w Hwwopøhn :.w H.>m ~-oHxm.æ w.« >.fl
wfifi nwfi Hn.o omm 0.: Hwwofiøhn o.æ >.mm m|oHx:.H o.m w.H
I..I..l|l..l||||||l-||||I|lullu.l.l..|l|.|l.|||l.|nl.ll~al|.II..I.III.I|.l||||.l||.l|.l.\|||..|l||||||.ll||||||
u5fimnum>u UNG?
H ä .d Ä SW \/ o L
Q A \a1o mfl la MW AW, www xqwflA .Nämn .www
V w J 39 0D. 23 .LS m. /PE n. n"
_ . QA / Ja Je v11 S OUQ J Q.
A. /0 3 \) IT. HJ 41. tå w.Q o 4
n. .A wï <Ä .ä m. fm 39, än, .w u.
D. vw. /\ J T. 3 (x 024 T. Q
S \,« 4 1 W m w m
)
.d I.
A .m I vwuw. æwæ. s w
f\ /|\ .L Oñv ÉS S
(
x
N .fiamndfi
LÛLÛ
nav.
n
Lfi LG Lfi lfl LO LO
n n n n
\O r-i \D v-l H r-l r-'I Lfi [Û :Û
om
om
om
om
om
om
om
om
om
om
(H)
p1zn§Am
00
°dwaas4§Am
3199M95
Poo
o UUALJÉY
1; M 791loil2il12i-s
Även av detta exempel framgår, att RDA-värdena tilltar om-
vänt proportionellt mot produkten av yta och porvolym, d.v.s.
att dentinavnötningseffekten styrs genom denna egenskap hos
gelen. Exemplen l och 2 tydliggör dessutom, att mycket höga RDA-
varaen (275, 316, 363) kan erhållas, vilket enligt teknikens
ståndpunkt inte var att vänta. Vidare visar de båda exemplen,
att partikelstorleken har ett avsevärt inflytande på dentin-
avnötningseffekten, såsom framgår av en jämförelse mellan värdena
i Exempel l och Exempel 2. Speciellt visar det sig i Exempel 2,
att åtminstone för kiselgelerna enligt uppfinningen med en låg
produkt av yta och porvolym fortfarande erhålls avsevärda värden
på dentinavnötningen, även om medelpartikelstorleken antar så
ringa värden som 2,5 pm. I enlighet med teknikens ståndpunkt
kunde man vid en så ringa partikelstorlek inte räkna med en
så utpräglad dentinavnötningseffekt, eftersom dehydratiserade
kiseldioxider med ett partikelspektrum av 2-20 pm rekommenderas.
Att de mikroniserade kiselgelerna från Exempel 2 uppvisar
påtagliga och delvis avsevärda vattenhalter inverkar uppenbar-
ligen inte ogynnsamt pà dentinavnötningseffekten. Slutligen är
det mycket överraskande, att i båda exemplen just de rengörings-
och polermedel, som uppvisar de högsta RDA~värdena, har den
minsta ytan.
Exempel 2
Under tillämpning av arbetssättet enligt Exempel l fram-
ställdes kiselhydrogeler, varvid dock endast den ena hälften
av vart och ett av de olika proverna torkades omedelbart efter
tvättningen,medan den andra hälften lagrades övertäckt under
en tidsrymd av 6 eller 7 dagar vid rumstemperatur. Först efter
denna lagring torkades dessa lagrade provhalvor på liknande
sätt. De data, som erhölls är sammanställda i följande tabell 3.
flUALfiv i
14
'7910212-5
33 M A
E: omm :m6 ...véfiäfløsnflo m A S
mm: www nïo A .. w æfi mä mä .. æfi
nu: om» wmö ¶ M w o øom Z
:om omm :m6 »Édñfiu A | w m6 må wâ nå A 3
Awšaä êåwmä ^ 5 SH .HH . HH .H
^w\m5 2:5 93 .QS wwpwpfisïp m3? .qswp
w . .E S; mä Éflêräm »pmwznoa fwwnëhwmq fiäußšå ma mnfiwwonwhm -Éwïa xwwfiå
m aaoßmä
P0
Å
on
mv v
L (IQ
15 7910212-5
Det efter lagring torkade provet l7tillhör klassen för kända
kiselgeler enligt teknikens ståndpunkt, medan utan åldring upp-
kom kiselgelet 16 enligt uppfinningen. Särskilt intressant är,
att vid àldringen av det unga hydrogelet faktiskt till att börja
med uppkommer en högg; specifik yta motsvarande övergången fràn
den ena till den andra klassen. Enligt den allmänna erfarenheten
när det gäller kiselgeler enligt teknikens ståndpunkt övergår
högre specifika ytor i lägre, när motsvarande verksamma behand-
lingar intensifieras eller förlängs.
Slutligen är det känt, att torkningen 1 en högre vattenång-
mättad atmosfär leder till en mindre krympning hos kiselgelerna.
Provet l8 har torkats vid sådana luftcirkulationsbetingelser
(torkskåp, stängt). Trots den omedelbart vidtagna torkningen
förhindrades uppkomsten av ett kiselgel enligt uppfinningen.
Den 6 dagar långa lagringen verkar ytterligare i samma riktning
(prov 19). Kiselsyrahydrogelen var framställd fullständigt
analogt med i proverna 16 och 17.
Exempel 4
Enligt Exempel l framställdes kiselsyrageler, varvid dock
tvättningen genomfördes vid olika höga temperaturer under till-
sats av ammoniak, så att geler enligt teknikens ståndpunkt er-
hölls med ytor inom intervallet 400 till ungefär 650 mg/g och
med porvolymer över 0,75 cmš/g. Efter torkningen enligt Exempel l
maldes de erhållna xerogelerna i en ångstrålkvarn till en medel-
kornstoelek av omkring 5 pm. Slutligen mättes dentinavnötnings-
effekten hos de erhållna mikronisaten. De data, som erhölls, är
sammanställda i följande tabell 4:
7910212-5 16
Tabell 4
Försök Fuktig- Korn- pH- Por- Yta(Y) PV-Y RDA
het storlek värde vol ( 2/ )
(75 H20) cøulcer (Pv m g
(Pm) (Gmj/s)
20 1,5 5,3 7,0 0,75 633 475 47
21 5,0 5,75 5,6 0,98 510 500 19
22 2,7 5,85 5,5 1,15 400 460 14
Det är tydligt, att dessa mikroniserade kiselgeler enligt
teknikens ståndpunkt trots ytor av 510 resp. 633 m /g blott
ger låga EDA-värden (19, 47), eftersom det inte rör sig om
klassen för "unga" kiselgeler.
Exempel 5
Med den enligt uppfinningen framställda kiselsyragelen
från försöket 10 i Exempel 2 komponerades en tandkräm enligt
följande receptur:
Tabell 5
Vikts-%
Kiselgel från försök 10, Exempel 2 10
Handelns vanliga kiselsyrafyllmedel 10
(50 % H20) I
Handelns vanliga Aerogel x 6,5
Sorbitol, 70 % 55
Saokarin 0,2
Titandioxidpigment ' l,O
Na-laurylsulfat 1,5
Na-karboxymetylcellulosa 1,6
NaoH, 50 95 0,5
Pepparmyntarom l,O
Vatten 32,7
x utan dentinavnötningseffekt
17 7910212-5
Därvid erhölls en tandkräm med god konsistens, som 1 ett
lagringstest över 6 månader bedömdes såsom mycket bra. Den upp-
visade ett pH-värde av 7,8 och en densitet av 1,25 g/cmš. RDA-
värdena hos pastan uppgick till 143 utgörande ett medeltal fràn
tre mätningar.
Vid en ingående koncentration av 10 % av detta i sig självt
vattenhaltiga rengörings- och polermedel är den erhållna dentin-
avnötningseffekten att anse såsom mycket hög. För att i detta
hänseende erhålla en jämförelse undersöktes 10 olika marknads-
produkter inom tidsperioden 1977. Den kemiska sammansättningen
hos slipmedlet och de RDA-värden, som konstaterades hos dessa
krämer, är àtergivna 1 följande tabell 6. Några av handelsproduk-
terna ingår med flera prover.
Tabell 6
Tandkräm siipmedei RDA
1 S102 107
S102 101
S102 115
2 S102 13
3 S102 104
4 S102 13
5 A120; 138
6 Alzoj 144
7 cacoñ 50
caco 49
5
8 DCP x 117
DCP 95
9 I.M.P. m: 63
10 DcP/cacoj 49
x = Dikalciumfosfat
xx = Na-metafosfat, olösligt
ldi ñodón
nuAuïv
7910212-5 18
I 'candkrämen med kiselgelen enligt uppfinningen uppgår
slipmedelshalten till 9,3 ßí (torrsubstans), och med denna
inställdes utan svårighet det högsta på marknaden påträffa-
de RDA-värdet. Erfarenhetsmässigt har marknadsprodukterna
en högre, delvis betydligt högre, slipmedelshalt.
POUR
QUALJIYQ
Claims (10)
- l. Kiselsyragel med en medelpartikelstorlek av l-50Åmm k ä n n e t e c k n a d av, att' a) dess yta uppgår till mellan l och 600 mg/g, b) dess porvolym ligger mellan 0,05 och 0,5 cm;/g, c) produkten av yta i m2/g och porvolym i cmj/g är mindre än eller lika med 240 och företrädesvis 200, d) dess analytiskt beräknade pordiameter är mellan 1,5 och 2,5 nm och e) dess vattenhalt är under 25 viktsprocent.
- 2. Sätt att framställa kiselsyragel med en specifik yta av l-600 m2/g, en porvolym av 0,05 - 0,5 cmj/g, en produkt av yta i m2/g och porvolym i cmj/g få 240 och företrädesvis 200, en analytiskt beräknad pordiameter av 1,5 - 2,5 nm, en vattenhalt av under 25 viktsprocent och en partikelstorlek av 1 - 50,um genom gelning av vattenhaltiga sïlikatlösningar med syra och anslutande tvättning, torkning och malning till önskad partikel- storlek, k ä n n e t e c k n a t av, att man under undvikande av en åldring tvättar den bildade kiselsyrahydrogelen vid pH-värden under 6 och vid temperaturer av 0-7000 till en renhet av 90 - 99,9 viktsprocent S102 (hänfört till glödgningsförlust- fri substans) och i anslutning därtill genast torkar densamma till en vattenhalt av under 25 viktsprocent.
- 93. Sätt enligt krav 2 k ä n n e t e c k n a t av, att tvätt- ningen av kiselsyrahydrogelen genomförs halvkontinuerligt.
- 4. Sätt enligt kravet 2 eller 5 k ä n n e t e c k n a t av, att den bildade kiselsyrahydrogelen tvättas vid pH-värden under 5 och temperaturer mellan 0 och 6000.
- 5. Sätt enligt något av kraven 2-4 k ä n n e t e c k n a t av, att malningen och torkningen genomförs i en gasstrålkvarn, företrädesvis en ángstrålkvarn.
- 6. Sätt enligt något av kraven 2-5 k ä n n e t e e k n a t av, att malningen genomförs först och att torkningen vid lämp- lig temperatur sker kontinuerligt i omedelbar anslutning där- till. iliióicfi auAuTv ' 791Û21Å-5 l\) ON".
- 7. Användningen av kiselsyrageler enligt krav 1 resp. fram- ställda enligt något av kraven 2-6 såsom rengörings-, slip- och polermedel, särskilt i tandvârdsmedel.
- 8. Användningen enligt krav 7, vid vilken kiselsyragelen har ett RDA-värde av minst ungefär 200.
- 9. Användningen enligt krav 7, vid vilken i och för inställ- ning av det önskade dentinavnötningsvärdet hos tandvårdsmedlet två av de angivna kiselsyragelerna med sinsemellan olika yta och/eller porvolym blandas i olika proportioner.
- 10. Användningen enligt något av kraven 7-9, vid vilken i och för inställning av önskad tandkrämskonsistens blandas in en kiselsyraaerogel med en medelpartikelstorlek av mellan ungefär l och 10/um. oo sQUALIQ šš
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2853647A DE2853647C3 (de) | 1978-12-13 | 1978-12-13 | Verfahren zur Herstellung von Kieselsäuregelen sowie deren Verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SE7910212L SE7910212L (sv) | 1980-06-14 |
SE439296B true SE439296B (sv) | 1985-06-10 |
Family
ID=6056941
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SE7910212A SE439296B (sv) | 1978-12-13 | 1979-12-11 | Kiselsyragel samt anvendning av densamma sasom rengorings-, slip- och polermedel, serskilt i tandvardsmedel |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS55104911A (sv) |
AT (1) | ATA784279A (sv) |
AU (1) | AU534199B2 (sv) |
BE (1) | BE880583A (sv) |
BR (1) | BR7908104A (sv) |
CH (1) | CH650754A5 (sv) |
DE (1) | DE2853647C3 (sv) |
DK (1) | DK528979A (sv) |
ES (1) | ES487399A1 (sv) |
FR (1) | FR2444004A1 (sv) |
GB (1) | GB2038303B (sv) |
IE (1) | IE49319B1 (sv) |
IT (1) | IT1126543B (sv) |
MY (1) | MY8400226A (sv) |
NL (1) | NL7908956A (sv) |
PH (1) | PH16359A (sv) |
PT (1) | PT70577A (sv) |
SE (1) | SE439296B (sv) |
ZA (1) | ZA796752B (sv) |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4279879A (en) * | 1979-10-01 | 1981-07-21 | W. R. Grace & Co. | Silica gel |
DE3236180A1 (de) * | 1982-09-30 | 1984-04-05 | Akzo Gmbh, 5600 Wuppertal | Mit tensid beladene kieselsaeure, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
US4569838A (en) * | 1983-12-23 | 1986-02-11 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice |
US4631184A (en) * | 1984-01-10 | 1986-12-23 | W. R. Grace & Co. | Dialytic silica dentifrice |
US4528181A (en) * | 1984-02-01 | 1985-07-09 | Colgate-Palmolive Company | Dentifrice containing dual sources of fluoride |
AU578392B2 (en) * | 1984-07-31 | 1988-10-20 | Lion Corporation | Toothpaste composition containing silica |
GB8419708D0 (en) * | 1984-08-02 | 1984-09-05 | Shell Int Research | Preparation of silica spheres |
DE3430801A1 (de) * | 1984-08-22 | 1986-03-06 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verwendung von poroesen fuellstoffen in polymerisierbaren massen, solche massen und deren verwendung zur herstellung von formkoerpern |
US4575456A (en) * | 1984-11-30 | 1986-03-11 | Colgate-Palmolive Company | Gel dentifrice of desirable consistency |
US4659504A (en) * | 1984-11-30 | 1987-04-21 | Colgate-Palmolive Company | Preparation of phytate-salt free gel dentifrice |
US4562065A (en) * | 1984-12-11 | 1985-12-31 | Colgate-Palmolive Company | Astringent dentifrice |
NZ214031A (en) * | 1984-12-11 | 1989-05-29 | Colgate Palmolive Co | Astringent dentifrice containing synthetic, precipitated, amorphous silica gel as polishing agent |
US4562063A (en) * | 1984-12-11 | 1985-12-31 | Colgate-Palmolive Company | Astringent gel dentifrice |
US4562066A (en) * | 1984-12-11 | 1985-12-31 | Colgate-Palmolive Company | Astringent dentifrice containing monofluorophosphate |
GB8529796D0 (en) * | 1985-12-03 | 1986-01-08 | Unilever Plc | Precipitated silicas |
GB8604985D0 (en) * | 1986-02-28 | 1986-04-09 | Unilever Plc | Precipitated silicas |
PT85223B (pt) * | 1986-07-22 | 1990-03-30 | Grace W R & Co | Processo para a preparacao de aerogeles de silica e de composicoes dentifricas |
JPS6371054U (sv) * | 1986-10-29 | 1988-05-12 | ||
JPS63100055U (sv) * | 1986-12-20 | 1988-06-29 | ||
GB8721644D0 (en) * | 1987-09-15 | 1987-10-21 | Unilever Plc | Silicas |
JPH0187763U (sv) * | 1987-12-02 | 1989-06-09 | ||
JPH0242010U (sv) * | 1988-06-24 | 1990-03-23 | ||
JPH02131457U (sv) * | 1989-04-10 | 1990-11-01 | ||
US5676932A (en) † | 1995-05-02 | 1997-10-14 | J.M. Huber Corporation | Silica abrasive compositions |
DE19615763C2 (de) * | 1996-04-20 | 1999-10-28 | Heraeus Kulzer Gmbh & Co Kg | Füllstoff auf Siliciumdioxid-Basis, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
US5939051A (en) * | 1998-02-27 | 1999-08-17 | Colgate-Palmolive Company | Dental abrasive |
CN105686328A (zh) | 2009-07-31 | 2016-06-22 | 高露洁-棕榄公司 | 高度清洁的洁齿剂组合物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE292006C (sv) * | ||||
GB263199A (en) * | 1925-12-19 | 1928-03-20 | Ig Farbenindustrie Ag | An improved process for the production of active silica gels with fine capillary pores |
US3243262A (en) * | 1963-02-18 | 1966-03-29 | Grace W R & Co | Process for preparing microspheroidal silica |
GB1077908A (en) * | 1965-05-05 | 1967-08-02 | Grace W R & Co | Process for the production of silica gels |
SE343477C (sv) * | 1966-12-05 | 1977-09-26 | Unilever Nv | Tandkremskomposition innehallande en kiseldioxid |
GB1264292A (sv) * | 1969-03-28 | 1972-02-16 | ||
AU514418B2 (en) * | 1976-02-05 | 1981-02-12 | W.R. Grace & Co. | Dentifrice |
-
1978
- 1978-12-13 DE DE2853647A patent/DE2853647C3/de not_active Expired
-
1979
- 1979-12-07 IT IT27961/79A patent/IT1126543B/it active
- 1979-12-11 SE SE7910212A patent/SE439296B/sv not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 ZA ZA00796752A patent/ZA796752B/xx unknown
- 1979-12-12 GB GB7942821A patent/GB2038303B/en not_active Expired
- 1979-12-12 IE IE2408/79A patent/IE49319B1/en not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 BE BE0/198541A patent/BE880583A/fr not_active IP Right Cessation
- 1979-12-12 PH PH23410A patent/PH16359A/en unknown
- 1979-12-12 DK DK528979A patent/DK528979A/da not_active Application Discontinuation
- 1979-12-12 PT PT70577A patent/PT70577A/pt unknown
- 1979-12-12 FR FR7930458A patent/FR2444004A1/fr active Granted
- 1979-12-12 NL NL7908956A patent/NL7908956A/nl not_active Application Discontinuation
- 1979-12-12 JP JP16042879A patent/JPS55104911A/ja active Granted
- 1979-12-12 AU AU53723/79A patent/AU534199B2/en not_active Ceased
- 1979-12-12 AT AT0784279A patent/ATA784279A/de not_active Application Discontinuation
- 1979-12-12 BR BR7908104A patent/BR7908104A/pt unknown
- 1979-12-13 CH CH11059/79A patent/CH650754A5/de not_active IP Right Cessation
- 1979-12-13 ES ES487399A patent/ES487399A1/es not_active Expired
-
1984
- 1984-12-30 MY MY226/84A patent/MY8400226A/xx unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
IT7927961A0 (it) | 1979-12-07 |
IE49319B1 (en) | 1985-09-18 |
BR7908104A (pt) | 1980-07-22 |
ATA784279A (de) | 1985-09-15 |
FR2444004B1 (sv) | 1983-01-28 |
GB2038303A (en) | 1980-07-23 |
SE7910212L (sv) | 1980-06-14 |
IE792408L (en) | 1980-06-13 |
CH650754A5 (de) | 1985-08-15 |
MY8400226A (en) | 1984-12-31 |
DE2853647A1 (de) | 1980-06-26 |
AU5372379A (en) | 1980-07-10 |
JPS6242848B2 (sv) | 1987-09-10 |
PH16359A (en) | 1983-09-08 |
DE2853647C3 (de) | 1988-04-14 |
FR2444004A1 (fr) | 1980-07-11 |
ES487399A1 (es) | 1980-09-16 |
GB2038303B (en) | 1982-11-17 |
JPS55104911A (en) | 1980-08-11 |
IT1126543B (it) | 1986-05-21 |
BE880583A (fr) | 1980-04-01 |
DK528979A (da) | 1980-06-14 |
NL7908956A (nl) | 1980-06-17 |
DE2853647B2 (de) | 1980-11-06 |
ZA796752B (en) | 1980-12-31 |
AU534199B2 (en) | 1984-01-12 |
PT70577A (de) | 1980-01-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SE439296B (sv) | Kiselsyragel samt anvendning av densamma sasom rengorings-, slip- och polermedel, serskilt i tandvardsmedel | |
US4040858A (en) | Preparation of precipitated silicas having controlled refractive index | |
US3988162A (en) | Amorphous precipitated silica products and method for their production | |
US5869028A (en) | Precipitated silicas having improved dentifrice performance characteristics and methods of preparation | |
US4105757A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentifrice use and methods for their production | |
US4159280A (en) | Therapeutic dentifrices in unlined container and methods | |
US4244707A (en) | Abrasive composition for use in toothpaste | |
US4015996A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments | |
FI94091C (sv) | Kiseldioxid särskilt kompatibel med zink för användning i tandkrämskompositioner och förfarande för framställning av denna | |
RU2323712C2 (ru) | Абразивные композиции для прозрачной зубной пасты | |
JPS6241687B2 (sv) | ||
MX2012008829A (es) | Proceso continuo de produccion de silice y producto de silice preparado del mismo. | |
AU2002343639A1 (en) | Precipitated silicas suitable for transparent dentrifices | |
US4144321A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments and methods for their production | |
RU2436562C2 (ru) | Материалы на основе диоксида кремния, характеризующиеся высоким уровнем очистки, низким уровнем абразивности, высоким уровнем белизны, для средств по уходу за зубами | |
US4280822A (en) | Method for production of abrasive composition for use in toothpaste | |
JPH0699293B2 (ja) | 特にクロルヘキシジンと相容性の歯磨組成物用シリカ | |
US4340584A (en) | Therapeutic dentifrices in unlined container and methods | |
US4038098A (en) | Amorphous precipitated siliceous pigments for cosmetic or dentrifice use and methods for their production | |
JP2021528349A (ja) | 口腔ケア組成物のためのシリカ | |
AU670961B2 (en) | Process for improving the compatibility of precipitated silicas with flavours | |
JPS6340716A (ja) | シリカ・エ−ロゲル及び歯磨き用組成物 | |
AU2003286749B2 (en) | Precipitated silicas suitable for transparent dentifrices | |
JPH0413613A (ja) | 特に有機アミノ化合物と相容しうる歯磨き組成物用シリカ | |
AT377695B (de) | Verfahren zur herstellung einer schleifmittelzusammensetzung fuer antikarieszahnpasten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
NUG | Patent has lapsed |
Ref document number: 7910212-5 Effective date: 19930709 Format of ref document f/p: F |