SE435729B - Fririnnande, partikelformig, stark eller hogverkande tvettdetergent - Google Patents

Description

77131 66-2 Örager till övergödningen av insjöar när de utsläppes i sådana vatten antingen direkt eller indirekt och följaktligen har man sökt efter ersättande tvättförstärkarsalter. Bland de ersätt- ningsmedel som på senare tid försökts finns zeoliterna, särskilt molekylsilzeoliterna av typerna A, X och Y, vilka samtliga är natriumaluminiumsilikater (hydratiserade eller vatteâfria) och vilka har höga kalciumjonhytande kapaciteter.

Det är känt att detergenter med hög skrymdensitet kan tillverkas, men dessa utgör mycket ofta anmärkningsvärt fina pulver som kan' “ryka" eller förorsaka nysning och ögonirritation när de hälles ur en behållare under användningen; Försök har gjorts för att framställa fririnnande och dammfria partikelformiga detergentkom- positioner med ökaflèf koncentrationer av aktiva beståndsdelar och ökade skrymdensiteter så attjämförásevis små kvantiteter därav skulle kunna användas och detergentförpackningar skulle kunna minskas i storlek, men så långt hittills är känt, förrän till- komsten av föreliggande uppfinning, möter inte_någon av dessa kända kompositioner de olika krav på minskade men effektiva fos- fathalter, erforderliga ströbarhet, utmärkt rengörande förmåga och utnyttjande av icke-toxiska tvättförstärkarmaterial och krav på att vara icke-hopbakande och kunna snabbt framställas genom enkla, kontinuerliga utförda förfaranden.

Tvättdetergenten enligt föreliggande uppfinning kännetecknas av att den omfattar granuler, som innehåller (a) natriumtripolyfosfat- partiklar, vilka har en skrymdensitet inom intervallet 0,4 - 0,8 g/cm3, en storlek inom intervallet 0,105 - 2,38 mm och en natrium- tripolyfosfathalt av minst 60 viktprocent; (b) vattenolösligtalu- miniumsilikat som har en kalciumjonbytande förmåga av 200 - 400 mg kalciumkarbonat per gram aluminiumsilikat, vilket aluminiumsilikat eller zeolit väljes ur en grupp som består av A-, X-, och Y- zeoliter som innehåller en natrium- eller kaliumkatjon, har en fukthalt av 1,5 - 36 % vatten och som har en slutlig partikeldia- meter inom intervallet 0,01 - 20 mikron; samt (c) en vattenlöslig nonjonisk detergent, som är ett kondensat av en föreningsom har en 7113166-2 hydrofob kolkedja med minst 8 kolatomer och en vattensolubilise- rande Ci-C4~alkylenoxidkedja,vilken nonjoniska detergent före- ligger i flytande eller pastaform vid rumstemperatur, och att nämn- da granuler har den nonjoniska detergenten i det inre och pâ ytor- na av tripolyfosfatpartiklarna och zeoliten fäst vid ytorna därav, varvid procenthalterna av natriumtripolyfosfatpartiklar, zeolit- partiklar och nonjonisk detergent ligger inom intervallet 30 - 50 viktprocent, 30 - 50 viktprocent respektive 5 - 30 viktprocent.

De framställda produkterna är utmärkta koncentrerade partikelfor- miga detergenter med hög skrymdensitet, vilket gör det möjligt att använda små volymer av detergenterna, t.ex. 50 - 125 cm , för en medeltvätt i en automatisk tvättmaskin (som har en cylindervolym av omkring 65 liter och tvättar en sats av omkring 4 kg nedsmutsa- de kläder, etc.). Mindre förpackningar kan således användas för lika effektiva mängder av detergentkompositioner och lagerutrymme kan sparas i affären och i hemmet. Det är givetvis även lättare att hantera de mindre förpackningarna och hälla produkten ur dem, vilket medför bekvämare hantering och mindre spill.

De zeoliter som kan användas vid utövandstav föreliggande uppfin- ning innefattar de kristallina, amorfa och blandade kristallina- amorfa zeoliterna av både naturligt och syntetiskt ursprung, vilka har tillfredsställande snabb och tillräckligt effektiv förmåga att motverka hårdhetsbildande joner, såsom kalciumjoner, i tvättvattnet. Sådana material är företrädesvis kapabla att rea- gera tillräckligt snabbt med hårdhetsbildande katjoner, såsom kalcium, magnesium, järn och liknande eller vilken som helst av dem, för att mjukgöra tvättvattnet före skadliga reaktioner av sådana hârdhetsbildande joner inträffar med andra komponenter hos den syntetiska organiska detergentkompositionen. De använda zeoliterna kan karaktäriseras på sådant sätt att de uppvisar en hög jonbytande kapacitet för kalciumjon, som normalt sträcker sig från omkring 200 mg ekvivalenter av kalciumkarbonathârdhet per gram av aluminiumsilikatet till 400 eller mer av sådana milligram- ekvivalenter, och en hårdhetsuttömmande hastighet av resthårdhet 1713166-2 på 0,02 - 0,05 mg CaCO3/liter på en minnt, räknat på basis av en vattenfri zeolit. Den jonbytande kapaciteten ligger företrädesvis mellan 250 och 350 mg.ekv./gram och resthårdheten är 0,02 - 0,03 mg/liter och mest föredraget mindre än 0,0l mg/liter.

Fastän andra jonbytande zeoliter också kan användas.normalt har de finfördelade syntetiska zeolittvättförstärkarpàrtiklarna som användes vid utövandet av föreliggande uppfinning formeln (Na2o)x~(A12o3)Y- (sioz) Z -w H20 vari x är l, y är från 0,8 till 1,2, företrädesvis omkring l, z är från l,5 till 3,5, företrädesvis 2 till 3 eller omkring 2 och w är från 0 till 9, företrädesvis 2,5 till 6.

De vattenlösliga kristallina aluminiumsilikaterna som användes kännetecknas ofta av att de har ett nätverk av i huvudsak likfor- migt storleksfördelade porer inom intervallet från omkring 3 till Ångström, och ofta är de omkring 4 Ångström (normalt), varvid en sådan storlek på säreget sätt bestämmas genom enhetsstrukturen hos zeolitkristallen. Zeoliter som innehåller två eller flera sådana nätverk av olika porstorlekar kan givetvis också användas på ett tillfredsställande sätt liksom blandningar av sådana kristallina material med varandra och med amorfa material, etc.

Zeoliten bör vara en envärd katjonbytande zeolit, d.v.s. den skall vara en aluminiumsilikat av en envärd katjon, såsom natrium, ka- lium, litium (när så är utförbart) eller annan alkalimetall, am- monium eller väte. Den envärda katjonen hos zeolitmolekylsilen är företrädesvis en alkalimetallkatjon, särskilt natrium eller ka- lium och mest föredraget är den natrium, men en rad olika andra typer är också användbara. 7713166-2 Kristallina typer av zeoliter som kan utnyttjas som molekylsilar vid uppfinningen, åtminstone delvis, innefattar zeoliter av föl- jande kristallstrukturgrupper: A, X, Y, L, mordenite och erionite, av vilka typerna A, X och Y föredrages. Blandningar av sådana mo- lekylsilzeoliter kan också vara användbara, särskilt när zeolit- -typ A ingår. Dessa kristallina typer av zeoliter är väl kända inom området och beskrivs närmare i boken "Zeolite Molecular Sieves" av Donald W. Breck, publicerad under 1974 av John Wiley & Sons. Typiska kommersiellt tillgängliga zeoliter av de förut- nämnda strukturtyperna uppräknas i tabell 9.6 på sidorna 747 - 749 i nämnda bok, till vilken tabell härmed hänvisas.

Den zeolit som användes vid uppfinningen är företrädesvis synte- tisk och det föredrages även att den är av typ A eller liknande struktur, som särskilt beskrivs på sidan 133 av förutnämnda bok.

Goda resultat har uppnåtts, när en molekylsilzeolit av typ 4A använts, vari den envärda katjonen hos zeoliten är natrium och porstorleken hos zeoliten är omkring 4 Ångström. Sådana zeolit- molekylsilar beskrivs i det amerikanska patentet 2 882 243, som anger dem som Zeolite A.

Molekylsilzeoliter kan framställas i antingen en vattenfri eller kalcinerad form som innehåller från omkring 0 eller omkring 1,5 % till omkring 3 % fukt eller i en hydratiserad eller vattenbe- mängd form som innehåller ytterligare bundet vatten i en mängd från omkring 4 % upp till omkring 36 % av zeolitens totala vikt beroende på typen av zeolit som användes. Den vatteninnehållande hydratiserade formen av molekylsilzeoliten (företrädesvis omkring - 70 % hydratiserad) föredrages vid utövandet av föreliggande uppfinning när en sådan kristallin produkt användes. Framställ-a ningen av sådana kristaller är väl känd inom omrâdet» Exempelvis vid framställningen av Zeolite A, som angivits ovan, användes de hydratiserade zeolitkristallerna som bildas i kristalliseringsme- diat (såsom en vattenhaltig amorf natriumaluminiumsilikatgel) n utan den höga temperaturdehydratisering (kalcinering till 3 5 111316642 eller mindre vattenhalt) som normalt praktiseras vid framställ- ningen av sådana kristaller för användning som katalysatorer, t.ex. som krackningskatalysatorer. Den kristallina zeoliten, i_ antingen fullständigt hydratiserad eller partiellt hydratiserad' form, kan utvinnas genom att avfiltrera kristallerna ur kristal- liseringsmediat och torka dem i luft med omgivningstemperatur så att deras vattenhalter kommer att ligga inom intervallet omkring - 30 % fukt, företrädesvis omkring 10 - 25 %, såsom 17 -'22 %.

Fukthalten hos molekylsilzeoliten som användes kan emellertid vara mycket lägre såsom tidigare angivits.-- De som molekylsilar använda zeoliterna bör vanligtvis även vara i huvudsak fria från adsorberade gaser, såsom koldioxid, eftersom sådana gasinnehâllande zeoliter kan bilda inte önskvärt skum när den zeolitinnehållande detergenten bringas i kontakt med vatten.

Ibland tolereras emellertid skumningen och den kan ibland vara önskvärd.

Zeoliten bör företrädesvis föreligga i ett finfördelat tillstånd med slutliga partikeldiametrar upp till 20 mikron, t.ex.V0,005 _ eller o,o1 - 20 mikron, företrädesvis 0,01 - is mikron och sar» 'f1' f skilt föredraget 0,01 - 7 mikron 1 medelpartikelstorlek, t.ex.j 3 till 7 eller 12 mikron, om det är :råge em krieeeilim zeorie, och 0,01 till 0,1 mikron, t.ex. 0,01 till 0,05 mikron, em det är fråga om amorf zeolit.

Fastän de kristallina syntetiska zeoliterna är vanligare och” bättre kända, kan amorfa zeoliter användas i stället för och är, ofta överlägsna kristallina material ifråga om en rad olika vikš tiga egenskaper, såsom kommer att beskrivas nedan, 1iksom.fallet ' är med blandade kristallina-amorfa material och blandningar av _ de olika beskrivna typerna av zeoliter. Partikelstorlekarna och porstorlekarna hos sådana material kan vara samma som för de ti- digare beskrivna, men variationer från de angivna-intervallenui kan göras, såsom beskrivits, under förutsättning att materialen 7713166-2 fungerar pâ ett tillfredsställande sätt som tvättförstärkarmate- rial och inte anmärkningsvärt på överdrivet sätt vitgör färgade material, med vilka de behandlas i vattenhaltiga media.

En rad olika lämpliga kristallina molekylsilzeoliter beskrivs i de amerikanska patentansökningarna 467.688, 503.734, 640.793 och 640.794, motsvarande CA patent 1036456, 1058040, 1072853 respek- tive 1087477, till vilka härmed hänvisas. Én rad olika andra så- dana föreningar beskrivs i de ameríkanska patentansökningarna 359.293 och 450.266, motsvarande US patent 4274975 till vilken också här skall hänvisas. Andra användbara molekylsilzeoliter av sådant slag belyses i de tyska patenten 2 412 837 och 2 412 839 och i de offentliga österrikiska patentansökningarna A 4484/73, A 4642/73, A 4666/73, A 4717/73, A 4750/73, A 4767/73, A 4787/73, A 4788/73, A 4816/73 och A 4888/73, till vilka också härmed skall hänvisas.

Tillverkningarna av amorfa och blandade amorfa-kristallina alumi- niumsilikatjonbytande zeoliter beskrivs i en amerikansk patentan- sökan med rubriken ”Detergent BuilderComposition“ (uppfinnare: Burton H. Gedge, III och Bryan L. Madison). Detergentkompositio- ner som innehåller sådana amorfa material beskrivs i en ameri- kansk patentansökan av den 18 juli 1974 som inlämnats av John Michael Corkill och Bryan L. Madison, och detergentkompositioner som innehåller blandade amorfa-kristallina aluminiumsilikattvätt- förstärkarmaterial beskrivs i en amerikansk patentansökan som in- lämnats den 12 juli 1974 av sistnämnda uppfinnare. En föredragen jonbytarzeolit är den amorfa zeoliten i det belgiska patentet 835.351 med formeln M2O'Al2O3'(SiO2)Zsw H20 vari z är från 2,0 till 3,8 och w är från 2,5 till 6, särskilt när M är natrium. För att undvika onödig omfattande upprepning av dessa material, metoder för deras framställning oxh användningar hänvisas enbart till nämnda patent och patentansökningar. 77131 66-2 Natriumtripolyfosfat, som även är känt som pentanatriumtripoly- fosfat (Na5P3Ol0), användes företrädesvis som en spraytorkad pro- dukt som erhålles vid torkningen av en uppslamning av-vattenhal- tigt pentanatriumtripolyfosfat. Sådana spraytorkade korn eller pärlor är avrundade och är ofta i huvudsak klotrunda, vilket un- derlättar partiklarnas flytbarhet, och de innehåller ofta ihålig- heter och öppningar som hjälper till att göra dem sorptiva. Fastän andra former av fosfatet, tillverkade enligt andra processer, också kan användas, föredrages avrundade partiklar hellre än partiklar som har hörn i hög grad beroende på deras fördel att bidraga till ströbarheten av detergentkompositionen, varvid de spraytorkade produkterna är mycket föredragna. Sådana produkter kan erhållas genom spraytorkning av en vattenhaltig natriumtri- polyfosfathaltig suspension-lösning Kuppslamning) eller en upp- slamning som innefattar andra värmestabila komponenter av deter- gentkompositionen, av vilka några kommer att nämnas senare. Nor- malt föredrages det att åtminstone 60 %, företrädesvis 70 % och mest föredraget omkring 75 % av de partiklar som _ häri kallas natriumtripolyfosfatpartiklar bör utgöras av tripolyfosfatet, varvid resten normalt är vatten (tripolyfosfatet är ofta par- tiellt hydratiserat), andra tvättförstärkarsalter, t.ex. natrium- silikat, och mindre betydelsefulla tillsatsmedel,dt«ex. fluores- cerande vitmedel, stabiliseringsmedel, färgmaterial.

De nonjoniska detergenterna innefattar de som på ett omfattande sätt beskrivits i McCutcheons “Detergents and Emulsifiers", 1973 Annual och i "Surface Active Agents", volym II, av Schwartz, Perry och Berch (Interscience Publishers, 1958), till vilkas in- nehåll härmed hänvisas. Dessa nonjoniska detergenter är vanligt- vis pastaformiga eller vaxiga fasta material vid rumstemperatur (200 C) som är antingen tillräckligt vattenlösliga för att di- rekt lösa sig i vatten eller snabbt kommer att smälta vid tvätt- vattnets temperatur, såsom när denna temperatur är över 400 C.

De använda nonjoniska detergenterna är normalt de som är flytande eller pastaformiga vid rumstemperatur, men företräde lämnas för 1713166-2 normalt pastaformiga, halvfasta eller fasta produkter, eftersom dessa är mindre benägna att åstadkomma en klibbig produkt med då- liga ströbarhetsegenskaper och med benägenhet att hopklimpa sig eller stelna under lagringen. De har även mindre benägenhet att rinna och frigöra sina “förankringar" pä zeoliterna. Likväl är de användbara nonjoniska detergenterna överförbara till flytande form så att de kan sprayas vid skäliga temperaturer, såsom de som ligger under 450, 50° eller 600 C. Typiska användbara nonjo- niska detergenter är poly-(lägre-alkenoxi)-derivaten som vanligt- vis framställes genom kondensationen av lägre-(2-4 kolatomer)- alkylenoxid, t.ex. etylenoxid, propylenoxid (med tillräcklig etylenoxid för att åstadkomma en vattenlöslig produkt) med en förening som har en hydrofob kolvätekedja och som innehåller en eller flera aktiva väteatomer, såsom högre alkylfenoler, högre fettsyror, högre fettmerkaptaner, högre fettaminer och högre fettpolyoler och -alkoholer, t.ex. fettalkoholer som har 8 - eller 10 - 18 kolatomer i en alkylkedja och alkoxylerade med i genomsnitt omkring 3 - 30, företrädesvis 3 - l5 eller 6 - 12 lägre-alkylenoxidenheter. Föredragna nonjoniska ytaktiva medel är de som representeras av formeln RO(C2H40)nH vari R är resten av en linjär mättad primär alkohol (en alkyl) med 10 eller 12 till 18 kolatomer och där n är ett heltalfrån 3 eller 6 till 15.

Typiska kommersiella nonjoniska ytaktiva medel som är lämpliga för användning vid föreliggande uppfinning innefattar Neodol 45-ll, som är en etoxyleringsprodukt (som har i genomsnitt om- kring ll etylenoxidenheter) av en fettalkohol som har 14 - 15 kolatomer (medeltal) som tillverkas av Shell Chemical Company; Neodol 25-7, som är en fettalkohol med 12 - 15 kolatomer som etoxylerats med i genomsnitt 7 etylenoxidenheter; och Alfonic 1618-65, som är en alkanol med 16 - 18 kolatomer som etoxylerats med i genomsnitt l0 - ll etylenoxidenheter (Continental Oil Company). Användbara är även Igepal -materialen från GAF Co., Inc. Dessa material är vanligtvis de polyetoxylerade (3 - 30 etylenoxidenheter) medelalkyl-(6 - 10 kolatomer)-fenolerna så- som Igepal-materialen CA-630, CA-730 och CO-630. Pluronic(Élmate- 7713166--2 I0 rialen (som tillverkas av BASF-Wyandotte), såsom Pluronic F-68 och F-127, som är kondensat av etylenoxid med hydrofoba baser som bildats genom kondensering av propylenoxid med propylen- glykol, som vanligtvis har molekylvikter inom intervallet .000 - 25.000, kan också användas liksom fallet är med de olika Tween(3Lmaterialen (Atlas Chemical Industries), vilka är poly- oxietylensorbitan-högre-fettsyra-(12 - 18 kolatomer)-estrar, så- som de som innehåller 20 - 85 moler etylenoxid per mol. En rad olika andra nonjoniska detergenter som beskrivs i de tidigare angivna litteraturhänvisningarna kan också användas, men före- trädesvis använder man då en mindre proportion av nonjonisk de- tergent eller ytaktivt medel som finns närvarande, när andra än de högre-fettalkoholpolyoxietylenetanolerna ingår, varvid denna proportion sällan är mer än 50 % och företrädesvis inte mer än % av den totala halten nonjonisk detergent. I ovanstående be- skrivning anger "högre" såsom i högre alkyl, högre fett-, etc., 8 - 20, företrädesvis från 10 eller 12 till 18 kolatomer.

Förutom tvättförstärkarsaltet natriumtripolyfosfat kan även en rad olika andra tvättförstärkare ingå, såsom alkalimetallkarbo- nater, bikarbonater, borater, silikater och andra fosfater, men med undantag för silikaterna, vilka är särskilt användbara som anti-korrosiva tillsatsmedel, förutom att de har sekvesterande förmåga (särskilt för magnesiumjoner), föredrages det i allmänhet att utesluta andra tvättförstärkarsalter, fastän i nâgra fall kan även karbonater vara önskvärda komponenter. I vilket fall som helst är summan av sådana tvättförstärkarsalter en mindre sådan i kompositionen och i de spraytorkade fosfatkornen, i vilka de vanligtvis ingår. Normalt är halten av dessa tvättförstärkarsal- ter totalt inte mer än 25 % av hela mängden av dessa tvättförstär- karsalter plus tripolyfosfat i produkten. När endast natriumsili- kat ingår av tvättförstärkarsalterna är företrädesvis proportio- nen av detta 4 - 10 % i den slutliga produkten, t.ex. 6 % och - 30 % i tripolyfosfatgranulerna, mer föredraget 10 - 20 %.

Silikatet bör ha ett Na20:SiO2-förhållande inom intervallet l:l,6 7113166-2 ll - l:3,0, företrädesvis l:2,0 - l:2,7 och mest föredraget omkring l:2,4.

Fastän nonjoniska syntetiska organiska detergenter är viktiga kom- ponenter i föreliggande produkter kan de partiellt ersättas eller kompletteras med anjoniska organiska detergenter och i några fall också med amfotera organiska detergenter. Mängden av den nonjo- niska detergenten är emellertid huvudproportionen av den ingående detergenten och normalt är proportionen av anjonisk detergent och/eller amfoter dertergent i den färdiga produkten mindre än %. Mest föredrages att endast använda nonjonisk detergent.

Normalt är de anjoniska detergenterna tillräckligt värmestabila för att kunna spraytorkas tillsammans med polyfosfatet men de kan även lämpligen kombineras med den nonjoniska detergenten som sprayas på ytorna av blandningen av zeolit och fosfat eller kan ibland blandas med polyfosfatet och zeoliten före tillsatsen av den nonjoniska detergenten.

Bland de anjoniska detergenterna som är användbara är sulfaterna, sulfonaterna och fosfonaterna av lipofila delar, särskilt de som innehåller kedjor med större antal kolatomer, såsom de som inne- håller 8 - 20 eller 10 - 18 kolatomer. Inbegripna bland sådana föreningar är de linjära-högre-alkylbensensulfonaterna, olefin- sulfonaterna, paraffinsulfonaterna, fettsyratvålarna, högre-fett- alkoholsulfaterna, högre-fettsyramonoglyceridsulfaterna, sulfate- rade kondensationsprodukter av etylenoxid (3 - 30 moler per mol) och högre-fettalkohol, högre-fettsyraestrar av isetionsyra och andra kända anjoniska detergenter, såsom även omnämnts i de ti- digare angivna litteraturhänvisningarna. De flesta av dessa pro- dukter är normalt i fast form, vanligtvis som alkalimetallsalter, t.ex. natrium, och kan spraytorkas tillsammans med fosfatet.

Agglomereringstekniker, spraykylning, kulframställning och andra metoder kan användas för tillverkning av ekvivalenta tripoly- fosfatpartiklar, förutom spraytorkning, med eller utan närvaro av anjonisk detergent. Ett fåtal exempel på lämpliga anjoniska de- 7713166-2 12 tergenter innefattar natrium-linjär-tridecylbensensulfonat, nat- riumkokosmonoglyceridsulfat, natriumlaurylsulfat och natriumpa- raffin och olefinsulfonater, vardera med i genomsnitt omkring 16 kolatomer. ' Även om amfotera föreningar, såsom natriumsaltet av Miranol<)CbM och Deriphat l5l kan användas i föreliggande detergenter i stället för hela eller en del av, t.ex. upp till 50 %, av den anjoniska detergenten, ingår vanligtvis inte någon amfoter de- tergent. Liksom de anjoniska detergenterna kan de amfotera deter- genterna spraytorkas eller på annat sätt framställas samtidigt med tripolyfosfatet eller kan de dispergeras i den flytande non- joniska detergenten eller blandas med andra pulver under till- verkningen av föreliggande produkter.

En rad olika tillsatsmedel, både funktionella och estetiska, kan ingå i föreliggande kompositioner, såsom blekmedel, t.ex. nat- riumperborat; färgmaterial, t.ex. pigment, färgämne; fluoresce- rande vitmedel, t.ex. stilbenvitmedel; skumstabilisatorer, t.ex. alkanolamider, såsom 1aurinsyramyristïnsyradietanolamid; enzy- mer, t.ex, proteaser; hudskydds- och -konditioneringsmedel, så- som vattenlösliga proteiner med låg molekylvikt, som erhålles ge- nom hydrolys av proteinhaltiga material, såsom djurhår, djurhu- dar, gelatin, kollagen; skumnedbrytande medel, t.ex. silikoner; baktericider, t.ex. hexaklorofen; och parfymer. Vanligtvis åt- följer sådana tillsatsmedel och andra material, såsom silikater- na, det ingående tripolyfosfatet, om de är stabila för värmetork- ning och dispergeras i den nonjoniska detergenten eller blandas med blandningen av fosfatkorn och zeolitpulver, såsom kan bli mest lämpligt beroende på_tillsatsmedlets natur, d.v.s. dess fy- sikaliska tillstånd och dess övriga egenskaper. Vanligtvis före- drages att tillsatsmedlet spraytorkas tillsammans med polyfosfa- tet så att man undviker eventuell störande inverkan på sorptionen av den nonjoniska detergenten och överdragningen av fosfatet med 7713166-2 13 zeoliten. Genom en sådan införlivning med fosfatet kan ofta den sorberande förmågan hos fosfatet ökas.

En rad olika andra användbara detergenter och tillsatsmedel be- skrivs i den amerikanska patentansökan 715 124 med rubriken “Readily Disintegrable Agglomerates of Insoluble Detergent Builders and Detergent Compositions Containing Them".

Proportionerna av tripolyfosfatpartiklar, zeolit och nonjonisk de- tergent i produkten bör väljas så att man uppnår den önskade fri- rinnande produkten med tillfredsställande hög skrymdensitet, när produkten framställes genom förfarandet enligt föreliggande upp- finning. Dessa proportioner är 30 - 50 % tripolyfosfatpartiklar, - 50 % zeolit och 5 - 30 % nonjonisk detergent, varvid de fö- redragna intervallen är 35 - 45 %, 35 - 45 % respektive 10 - 30 %.

Skrymdensiteten hos produkten är minst 0,6 g/cm3, och är före- trädesvis 0,75 - 0,95 g/cm3 och mest föredraget omkring 0,8 - 0,9 g/cm3. Produktens partikelstorlekar ligger inom intervallet 0,105 - 4,76 mm, och är företrädesvis 0,149 till 2,38 eller till 3,36 mm. Partikelstorlekarna på tripolyfosfatpartiklarna ligger inom intervallet 0,105 - 2,38 mm och är företrädesvis 0,149 - 2,38 mm, och zeolitpulvret, fastän mycket mindre i slutlig parti- kelstorlek, ligger vanligtvis inom intervallet 0,037 - 0,149 mm och är företrädesvis 0,044 - 0,105 mm. Tripolyfosfatpulvret som satsas till uppslamningen kan ha vilken som helst lämplig parti- kelstorlek och uppslamningen har normalt en fukthalt av 30 - 80 %, företrädesvis 40 - 70 %. Spraytorkningen kan utföras i normala spraytorkningstorn, såsom motströms arbetande torn med spraytryc- ket och spraymunstyckets storlek injusterade på sådant sätt att man erhåller den önskade kornstrukturen (sfärisk) kornstorlek och fukthalt, som vanligtvis är från 2 till 20 % däri. Den an- vända skrymdensiteten hos polyfosfatkornen är vanligtvis inom intervallet 0,4 - 0,8 g/cm3 och skrymdensiteten för zeolitpulvret som användes ligger inom samma allmänna intervall. Tripolyfosfat- partiklarna innehåller normalt minst 60 % natriumtripolyfosfat, T7131l66-2 14 - g företrädesvis minst 70 % natriumtripolyfosfat och mer föredraget 70 - 85 % natriumtripolyfosfat, när det ingår andra tillsatsme- del, såsom 10 - 20 % natriumsilikat och från 0,1 till 5 % fluores- cerande vitmedel, och 5 - l5 % vatten.

De fririnnande partikelformiga starka tvättdetergenterna med hög skrymdensitet enligt föreliggande uppfinning framställes lätt ge- nom att blanda samman de beskrivna natriumtripolyfosfatpartiklarna 'och zeolitpartiklarna och sedan blanda denna blandning med en nonjonisk detergent i flytande form. Detergenten tränger igenom eller penetrerar natriumtripolyfosfatpartiklarna och bringar zeoliten att vidhäfta på ytorna av partiklarna. Tripolyfosfatpar- tiklarna är vanligtvis spraytorkade partiklar som innehåller minst 60 % natriumtripolyfosfat före tillsatsen av den nonjoniska detergenten därtill. I sådana fall är den nonjoniska detergenten normalt flytande eller pastaformig, företrädesvis pastaformig el- ler halvfast, och sprayas som en vätska på rörliga ytor av bland- ningen av tripolyfosfatpartiklar och zeolit, varvid denna vätska vanligtvis har en temperatur över 25° C; vilken temperatur före- trädesvis är minst 400 CL Proportionerna av de utnyttjade mate- rialen är sådana att den framställda produkten kommer att ha en önskad, tidigare beskriven samansättning.

-Den initiala blandningen av natriumtripolyfosfatpartiklar och zeolit utföres normalt vid rumstemperatur (20 - 25° C), men tem- peraturen kan variera över intervallet 10 - 400 C. En sådan blandning kan ta så liten tid som 30 sekunder eller kan utföras under en tidsperiod så lång som tio minuter, men normalt föredra- ges att utnyttja en kortare tidsperiod, t.ex. l - 2 minuter. Den högre-fettalkohol-polyetylenoxidkondensationsprodukten uppvärmes till en förhöjd temperatur vid vilken den är flytande och sprayas på de övriga ytorna av blandningen av tripolyfosfatpartiklar och zeolit. Blandningen och sprayningen av den nonjoniska detergenten på de rörliga partiklarna utföres företrädesvis i en roterande cylinder eller trumma som är snedställd med en liten vinkel, t.ex. war- i ,_- wvnim ee- 2 - l5°. En lämplig rotationshastighet användes, t.ex. 10 - 50 rpm. Denna sprayning utföres vanligtvis under en tidsperiod av omkring 1 - 5 minuter och blandningen kan fortsättas efteråt un- der en tidsperiod av 0 - 10 minuter, företrädesvis l - 5 minuter.

Sprayningen av den nonjoniska detergenten utföres normalt så att det bildas små droppar med partikelstorlekar inom diameterinter- vallet 0,149 - 0,42 mm, men andra lämpliga spraystorlekar kan användas och i några fall kan den nonjoniska detergenten blandas med det blandade pulvret efter att den droppats eller hällts på de rörliga ytorna därav. l sådana fall är det vanligt- vis önskvärt att utnyttja en högenergiblandare med högre hastighet, såsom en blandare av typ Lodige, en dubbelmantlad blandare eller en blandare av liknande typ för att hjälpa till med att bryta sön- der eventuella klumpar som förorsakas av tillsatsen av de större smådropparna eller större strömmarna av nonjonisk detergent. Så- som tidigare nämnts, fastän det inte föredrages, kan sorptiv tri- polyfosfat som framställts genom andra metoder än spraytorkning också utnyttjas, men det är i hög grad önskvärt att partiklarna därav är avrundade hellre än att de har vinkelkanter.

Efter avslutad blandning, sorption av den nonjoniska detergenten och kvarhâllning av zeolitpulvret på ytorna av tripolyfosfatkor- nen är produkten klar för förpackning, vilken produkt kan ha en fukthalt av 2 - 20 %, företrädesvis 4 - l0 %. Givetvis kan så- som tidigare nämnts en rad olika tillsatsmedel ingå i produkten genom att införlivas med lämpliga komponenter eller genom att tillsättas i lämpliga processteg. Den totala halten tillsatsmedel, exklusive vatten överstiger sällan 20 % av produkten andra än det nämnda tripolyfosfatet, zeoliten och den nonjoniska detergen- ten och är normalt mindre än 10 % av produkten. Om ett perborat- blekmedel utnyttjas kan givetvis procenthalten ökas till en ef- fektiv blekande mängd, som kan vara så hög som 30 % av produkten.

Perboratet kan sammanblandas med zeoliten och tripolyfosfatet eller kan tillsättas senare till en sådan förblandning eller till l711a1es-2 16 den med nonjonisk detergent behandlade blandningen. Färgmaterial, parfymer och andra tillsatsmedel kan hopblandas med de olika komponenterna och blandningarna under framställningen eller efter att denna avslutats.

Produkterna enligt föreliggande uppfinning har signifikanta för- delar gentemot andra lågfosfathaltiga (8,7 % fosfor och därunder) högverkande eller starka detergenter. De har bra tvättprestanda tack vare närvaron av tripolyfosfat- och zeolittvättförstärkar- materialen tillsammans med den jämförelsevis stora mängden non- jonisk detergent. Produkterna rinner fritt och bakar inte ihop sig i och med att överdraget eller beläggningen av zeolit på ytor- na av tripolyfosfatpartiklarna förhindrar nonjonisk detergent på ytorna därav att förorsaka klibbighet, dåliga ströbarhetsegenska- per och hopbakning. Den nonjoniska detergenten på ytorna av tri- polyfosfatpartiklarna utgör endast en liten del, t.ex. 10 %, av den nonjoniska detergenten i produkten genom att-de porösa tri- polyfosfatpartiklarna medger penetrering av den nonjoniska deter- genten in till det inre av partiklarna och_därigenom isolerar den från kontakt med ytorna av andra partiklar. Dessutom hjälper de resulterande avrundade partiklarna till att minska kontaktytorna och eventuell agglomerering. När amorfa zeoliter användes före- ligger en förbättring i egenskaperna ifråga om att inte avsätta sig jämfört med när kristallina zeoliter utnyttjas. Genom närva- .ron av den nonjoniska detergenten intill zeolitpartiklarna be- främjas suspensionen därav och avsättning på eller inneslutníng i tvätten minskas till ett minimum. De tillverkade produkterna är stabila, icke-hopbakande under normal lagring, resistenta mot utläckning av den nonjoniska detergenten, icke-dammande, icke- stelnande, fririnnande, tilltalande och effektiva. Genom deras höga skrymdensiteter är de dessutom bekvämare att förpacka, lag- ra och använda. Dessutom är de~ lätta att tillverka med en pro- cess som är energibesparande eftersom endast en fraktion av pro- dukten spraytorkas. Genom att den nonjoniska detergenten tillsät- tes efteråt förorsakas ringa luftförorening vid tillverkningen i 1:7 m s-s- 2 17 jämförelse med vad som erhålles när produkter, som innehåller vä- sentliga proportioner nonjonisk detergent, spraytorkas.

Fastän produkterna och förfarandena som tidigare beskrivits ovan föredrages, har det visat sig att det ibland är önskvärt att yt- terligare överdraga eller belägga partiklarna med ytterligare nonjonisk-detergent och zeolit. En sådan ytterligare överdrag- ning är särskilt användbar när det är önskvärt att den slutliga produkten har en högre halt av nonjonisk detergent än vad som kan absorberas av tvättförstärkarmaterialkärn- eller ~baspartiklarna och på ett tillfredsställande sätt täckas av det enda skiktet av zeolitpulver. Den förnyade överdragningen är även användbar för att öka partikelstorlekarna hos detergenterna och för att ytter- ligare förbättra deras rundhet, som företrädesvis gör dem nästan exakt sfäriska och således förbättrar deras ströbarhet. Normalt användes samma typer av nonjonisk detergent och zeolit som använ- des vid framställningen av de initiala fririnnande partiklarna, men andra typer kan också användas, I stället för en enda upprepad överdragningsoperation kan ett flertal sådana operationer utföras, men normalt genomföras inte mer än två upprepade överdragningar, fastän så många som fem är möjliga. Önskvärdheten av att uppnå förbättringarna som finns vid de på upprepat sätt överdragna pro- dukterna måste givetvis vägas mot kostnaderna för de ytterligare operationer som krävs vid bedömningen av om sådana upprepade över- dragningar är kommersiellt möjliga. Normalt användes därför inte mer än tvâ upprepade överdragningar, företrädesvis endast en.

Fastän det i hög grad föredrages att följa det tidigare beskrivna tillvägagångssättet vid tillverkningen av de fririnnande deter- gentpartiklarna, där tripolyfosfatet och zeoliten först blandas och den nonjoniska detergenten därefter hopblandas därmed, är det på liknande grunder också möjligt att överdraga eller täcka bas- partiklarna av tripolyfosfat eller annat bastvättförstärkarsalt eller blandning därav med nonjonisk detergent och sedan vidhäfta zeoliten på ytorna därav. Den så framställda produkten kan också v771s1efi-2 18 underkastas upprepad överdragning såsom beskrivits. Proportionerna av nonjonisk detergent och zeolit som användes vid varje upprepad överdragning kommer i allmänhet att ligga inom porportionerna för intervallen av procenthalterna av dessa material i den ur- sprungliga detergentkompositionen, varvid den färdiga produkten kommer att ligga inom procenthaltsintervallen för givna komponen- ter och summan av procenthalterna av nonjonisk detergent och zeo- litpartiklar som användes vid upprepad överdragning är mindre än hälften av procenthalterna av sådana material som ingår i den a produkt som skall underkastas förnyad överdragning och företrä-W desvis är.de mindre än 30 % därav. De upprepade överdragnings- operationerna kan genomföras i samma tumlande trummor som tidiga- re beskrivits och under samma blandningsbetingelser som tidigare nämnts för appliceringarna av den nonjoniska detergenten och zeo- liten.

Följande exempel belyser en rad olika utföringsformer av uppfin- ningen, men dessa skall inte anses vara begränsande på uppfin- ningen. Såvida inte någonting annat nämnts anger alla delar vikt- delar och alla temperaturer uttryckes i °C. '1-"531 6-6- 2 19 Exempel l Procent Neodol 25-7 (nonjonisk detergentkondensations- produkt av Cl2_l5-högre-fettalkohol med i ge- nomsnitt 7 moler etylenoxid, framställd av Shell Chemical Company) ' 20 Kristallin zeolit av typ 4A med hög jonbytande kapacitet (Zeolite CH-252-91-l, 0,053 - 0,088 mm, framställd av J.M. Huber Corp.) 40 Natriumtripolyfosfatgranuler (75 % pentanatrium- tripolyfosfat, 14 % natriusilikat (Na2O:$iO2 = l:2,4), 0,5 % Tinopal 5BM som är ett fluores- cerande stilbenvitmedel, 0,006 % blâelse (blå färgblandning) och 10,5 % vatten) 40 0 Pentanatriumtripolyfosfatgranulerna framställes genom spraytork- ning av en vattenhaltig uppslamning av de beskrivna materialen med en fukthalt av 40 % i ett motströms arbetande spraytorknings- torn för att bilda korn eller pärlor med den givna sammansätt- ningen, vilka korn har partikelstorlekar inom intervallet 0,0l05 - 2,38 mm. De spraytorkade partiklarna, med en temperatur av om- kring 25° C, blandas under en tidsperiod av 1 minut i en dubbel- mantlad blandare med den i receptet angivna mängden av zeolit- pulvret, som har partikelstorlek inom intervallet 0,053 - 0,88 m.

Efter denna blandning överföres mellanprodukten till en snedställd roterande trumma, i vilken den nonjoniska detergenten sprayas med en temperatur av 45° C, vid vilken temperatur detergenten förelig- ger i flytande form.De sprayade små dropparna har partikelstorle- kar som till stor del ligger inom intervallet 0,149 - 0,42 mm i diameter och de slår mot de rörliga ytorna av blandningen av zeo- lit och tripolyfosfat då truman roteras med 40 rpm. Efter tre minuter har hela mängden nonjonisk detergent sprayats på produkten iv 11:10-60:54 za och efter ytterligare 3 minuter har den blivit sorberad tillräck- ligt och har vidhäftat vid de mindre zeolitpartiklarna på ytorna av tripolyfosfatpartiklarna. En del av zeolitpartiklarna tränger även in i några av porerna hos tripolyfosfatpartiklarna liksom ' även är fallet med en del av den nonjoniska detergenten, varvid ungefärligen 5 - 20 %, t.ex. 10 %, av den nonjoniska detergenten stannar kvar på ytorna av partiklarna. En mindre proportion av zeolitpulvret blir agglomererat under sprayningen och blandningen på grund av den jämförelsevis stora proportionen därav i förelig- gande recept, men partikelstorlekarna av agglomeraten är unge- färligen desamma som för de övriga partiklarna och bidrager inte tillsatt göra produkten klibbig. d Den framställda partikelformiga tvättdetergenten har en skrymden- sitet av omkring 0,8 g/cm3, som är minst två gånger den som nor- malt erhâlles för kommersiella högverkande eller starka tvättde- tergentkompositioner. Beroende på eller åtminstone delvis beroen- de på dess större skrymdensitet är den bekvämare att använda och förvara, är stabil vid lagring, har utmärkta ströbarhetsegenska- per, är icke-klibbig och icke-hopbakande och dammar inte på nå- got anmärkningsvärt sätt när den uthälles. Dess fosforhalt är under 8,7 % och därför uppfyller produkten lagstiftade bestämmel- ser i många länder.

Vid ett jämförelseförsök, där man i stället för de beskrivna spray- torkade natriumtripolyfosfatkornen utnyttjar ett granulärt, kom- mersiellt pentanatriumtripolyfosfat med partikelstorlekar inom intervallet 0,074 - 0,125 mm, blir den resulterande produkten inte så fririnnande och är inte i övrigt så effektiv som den föredragna produkten som tidigare beskrivits, fastän den kan anses godtagbar för många tillämpningar. När ett motsvarande tetranatriumpyro- fosfat användes erhålles på liknande sätt en mindre önskvärd pro- dukt, fastän den kan utnyttjas som en detergent.' ii7e1~s1 ess-z 21 g g g_ '_ ut- När blandningen av natriumtripolyfosfat, natriumsilikat, fluores- cerande vitmedel, blåelse och vatten ersättes med spraytorkat natriumtripolyfosfat (2 % fukthalt) med partikelstorlekar inom intervallet 0,l05 - 2,38 mm och de andra behandlingarna enligt detta eiempel upprepas, är den resulterande produkten också en utmärkt fririnnande detergent, men kornen är sprödare, fastän god- tagbara, och utan närvaron av silikatdetergenten är de också nå- got korrosivare mot aluminiumdelar{ Produkten är emellertid en användbar, icke-klibbig, fririnnande detergent med en hög skrym- densitet av omkring 0,7 - 0,8 g/cm3.

Exempel 2 Procent Neodol 25-7 :20 Spraytorkat pentanatriumtripolyfosfat (2 % fukthalt, 0,105 - 2,38 mm) 35 BritesiJ.CQ vattenhaltiga silikatpartiklar (18 % H20, Na2O:SiO2 = 1:2, framställd av Philadelphia Quartz Company) 10 Zeolit av typ 4A (Zeolite CH-252-91-1) 35 De spraytorkade pentanatriumtripolyfosfatkornen, silikatpartiklar- na (med partikelstorlekar inom intervallet 0,074 - 0,149 mm) och zeolitpulvret hopblandas och den nonjoniska detergenten blandas med dem i enlighet med det primära förfarandet enligt exempel 1.

Den resulterande produkten är en god högverkande eller stark de- tergent, som är fririnnande och har en hög skrymdensitet (0,7 - 0,8 g/cm3). Genom närvaron av det vattenhaltiga natriumsilikatet med mindre partikelstorlekar i de spraytorkade tripolyfosfatpar- tiklarna är emellertid inte ströbarheten så god som den för den jämförbara produkten enligt exempel l. Liknande resultat erhålles när man i stället för det spraytorkade pentanatriumtripolyfosfa- tet använder tetranatriumpyrofosfatpartiklar med liknande parti- 'fT-iïfiïiësfi es- 2 22 kelstorlek. När 4 % Neodol 24-3S tillsättes till receptet och en motsvarande 4 %-mängd av zeoliten minskas från receptet och ma- terialet Neodol 25-3S (natriumpolyetoxi-högre-fettalkoholsulfat (C12_l5-alkohol och 3 moler etylenoxid per mol), 60-% aktiv be- ståndsdel, 25 % H20 och l5 % CZHSOH, framställd av Shell Chemical 7Company) uppvärmes och blandas med materialet Neodol 25-7 och sprayas på de tumlande kornen, erhålles också en god fririnnande 'produkt med hög skrymdensitet.

Exempel 3 När, vid de tidigare givna exemplen, fosfatet (eller annat lämp- ligt vattenlösligt tvättförstärkarsalt) och alla andra vatten- lösliga tvättförstärkarsalter som ingår belägges invändigt och utvändigt med den nonjoniska detergenten Neodol 25-7 och de resulterande partiklarna, som liknar partiklar hos våt sand, i det att de inte bindes till varandra starkt och har ett vaxigt, fett utseende, överdrages med zeoliten, med blandningstider för de olika blandningarna och överdragningarna utgörande omkring 5 aminuter i vardera fallet, erhålles tillfredsställande ströbara detergentprodukter med hög densitet. De tvääöverdragningsopera- _tionerna tar emellertid vanligtvis längre tid och är något svå- rare att kontrollera.än de tidigare beskrivna metoderna. De tillverkade produkterna har önskvärda skrymdensiteter, som van- ligtvis är omkring 0,8 g/cm3. I Exempel 4 Detta exempel beskriver en ytterligare modifiering och förbätt- ring i produkterna och metoderna enligt föreliggande uppfinning, vari ytterligare kvantiteter nonjonisk detergent införlivas i produkten genom utnyttjande.av på varandra följande överdrag- nings- eller upprepade överdragningstekniker. Vid exemplen l - 3 appliceras den flytande nonjoniska detergenten i tillräcklig kvantitet så att den tränger in i det inre av kärn- eller bas- partiklarna med ett sådant närvarande överskott att den väter 171241 ess-z. 23 .ytorna av partiklarna så att den föranleder zeolitpulvret att vidhäfta på dessa ytor. I vissa fall, när det är önskvärt att använda mer nonjonisk detergent i produkten, vilket gör en mer koncentrerad detergentkomposition, och tillvägagångssätten en- ligt exemplen 1 - 3 följes, förorsakar eller befrämjar över- skottsvätskan bildandet av ett agglomerat eller en pasta och en tillfredsställande fririnnande produkt kan inte uppnås. Genom förfarandet enligt detta exempel undvikes emellertid sådana inte p önskvärda resultat och ytterligare nonjonisk detergent införli4 vas på ett tillfredsställande sätt i produkten, som fortfarande är fririnnande och har hög skrymdensitet. Dessutom kan partikel- storleken genom detta förfarande ökas på ett önskvärt sätt. De ytterligare eller upprepade överdragningarna hjälper även till att skydda produktens komponenter, baskorn, andra tvättförstär- karsalter och detergenter, fluorescerande vitmedel, enzymer och andra tillsatsmedel från luften och fukten i denna.

Tillvägagångssätten enligt exemplen l - 3 följes, men i vardera fallet, baserat på l00 delar av den_produkt som erhålles vid genomförandet av metoderna enligt dessa exempel, sprayas en yt- terligare fem delar stor mängd av den nonjoniska detergenten på produkten och en ytterligare tio delar stor mängd av zeoliten blandas sedan in i produkten för att bringas att vidhäfta vid den nonjoniska detergentbeläggningen på produkten (under använd- ning av spraynings- och blandningsprocedurerna som beskrivs i exemplen l - 3). Partikelstorleken ökar omkring 5 % (diameter), men produkten är fortfarande av ungefär samma skrymdensitet som tidigare erhölls och är fortfarande fririnnande och icke-hopklim- pande. Vid ytterligare försök sprayas en ytterligare fem delar stor mängd av den nonjoniska detergenten på den tvâstegsfram- ställda produkten och en ytterligare tio delar stor mängd av zeoliten dammas på det hela och liknande önskvärda resultatier- hålles (under användning av samma spraynings- och blandningsme- toder). 171131 elle-sz 24 _ _ p Vid genomförandet av de på varandra följande berikande överdrag- 7 ningsoperationerna som beskrivits återappliceras tripolyfosfatet *eller annan baspartikel vanligtvis inte, utan detta kan göras när så är fördelaktigt. Så mycket som sex överdragsoperationer kan normalt användas, men det föredrages att sådana operationer be- gränsas till tre stycken, såsom fallet är vid de här beskrivna “ytterligare försöken". Det föredrages även att de totala mäng- derna av nonjonisk detergent och zeolit i överdragningsoperatio- nerna som följer efter den första överdragningsoperationen begrän- sas till de mängder som användes vid den första överdragningsope- rationen och företrädesvis till hälften av_dessa mängder, med proportioner av den nonjoniska detergenten och zeoliten fallande inom proportionerna för de tidigare nämnda procentintervallen.

Exempel 5 Tillvägagångssätten enligt exemplen l - 4 upprepas, varvid tri- polyfosfatet ersättes av tetranatriumpyrofosfat och av en lika blandning av pyrofosfatet och tripolyfosfatet, typerna X och Y av kristallina ;eoliter.med liknande partikelstorlekar och amorfa zeoliter användes i stället för zeoliten av typ ÅA och Neodol- materialen 23-6.5 och 45-ll och Alfonic-materialen 1618-65 och l4l2-60 användes i stället för Neodol 25-7. Jämförbara fririnnan- de detergentkompositioner med hög skrymdensitet erhålles härvid.

De enda ändringarna i tillverkningstekniken ligger i_att tempera- turen hos den nonjoniska detergenten hålles tillräckligt hög för 'att tillförsäkra att detergenten föreligger i flytande tillstånd, när den sprayas på ytorna av baspartiklarna. Dessutom modifieras proportionerna av de olika komponenterna 110 % och 130 %, under det att de hålls inom de procent- och proportionsintervall som tidigare nämnts. Försiktighet måste vidtas så att prcportionen av ncnjonisk detergent som användes är sådan att den åstadkommer en inte absorberad del på ytan av baskornen i form av en vidhäf- tande beläggning för att kvarhålla zeolitpartiklarna. När den non- joniska detergenten är normalt fast hålles temperaturen hos de- tergenten vid tidpunkten för appliceringen av zeoliten eller av 77 1:1 eps-z zeolit-tvättförstärkarsaltblandningen tillräckligt hög så att zeolitpartiklarna kommer att vidhäfta på den nonjoniska detergen~ ten och baspartiklarna.

De särskilt önskvärda resultat som erhålles vid ovannämnda exempeld och då tillvägagångssätten enligt föreliggande uppfinning följes för att framställa kompositionerna enligt uppfinningen är ovänta- de. Fastän nonjonisk detergent, fosfat och zeolit har använts tidigare i blandning i detergentkompositioner, har såvitt varit känt inte något förslag funnits inom området att göra en produkt med hög skrymdensitet som är fririnnande.och icke-klibbig och som kan göras i ett enda steg genom applicering av nonjonisk de- tergent på en fosfat-zeolitblandning. I de föreliggande fallen, fastän 0,6 g/cm3 anses utgöra en hög skrymdensitet (packad) för detergentprodukter, har vanligtvis de produkter som tillverkas i enlighet med föreliggande uppfinning till och med högre densi- teter, som normalt är omkring 0,7 g/cm eller högre. Närvaron av zeolitpartiklarna och deras fastsättning vid baspartiklarna för erhållande av föreliggande typ av produkt finns inte beskriven i litteraturen och inte heller idén med att utnyttja tillräcklig flytande nonjonisk detergent för att upprätthålla ett överdrag av detergenten på baspartiklarna, trots den höga sorptionen av vätska av dessa partiklar. Genom denna metod åstadkommer man en icke-segregerande, fririnnande produkt med önskvärd jämförelse- vis hög partikelstorlek som innehåller t.o.m. mer nonjonisk de- tergent än baspartiklarna normalt kan hålla. Under appliceringen av den nonjoniska detergenten på kärnpartiklarna eller baspartik- larna, som absorberar mycket av den nonjoniska detergenten, bil- dar "överskottet" av nonjonisk detergent ett överdrag eller en beläggning på ytorna av partiklarna vilken beläggning är av ett flottigt eller vaxigt utseende och partiklarna agglomererar inte på något anmärkningsvärt sätt, utan håller kvar de mindre partik- larna som appliceras senare eller samtidigt. När appliceringen av zeoliten utföres i efterhand är blandningen, före tillsatsen av zeoliten, inte pastaformig, utan den liknar snarare fuktig Tïlí-'äfi 6 6 - 2 26 sand med varje partikel fri från vidhäftning till andra sådana partiklar eller lösbart fäst vid varandra. De färdiga produkterna som framställes är fririnnande trots den ibland förekommande när- _varon av komponentpartiklar med vinkelkanter i basmaterialen, del- _ vis beroende på att överdraget av mera finfördelad zeolit hjälper till att avrunda partiklarna eller göra dem sfäriska.

Uppfinningen har beskrivits med avseende på utföringsexempel och belysande exempel av densamma, men uppfinningen skall inte anses -vara begränsad till dessa, eftersom det är uppenbart att fack- mannen inom området efter-att ha tagit del av ovanstående be- skrivning kommer att kunna använda ersättande och ekvivalenta material utan att frångå uppfinningstanken eller omfattningen av uppfinningen.

Claims (5)

1v1z1se-2 y J? ,. _ , _ , .i ,. :_¿,.\í P a t eyn t k r a v

1. Fririnnande, partikelformig, stark tvättdetergent med en skrymdensitet av minst 0,6 g/cm3 och en partikel- storlek inom intervallet 0,105 - 4,76 mm, k ä n n e t e c k- n a d av att den omfattar granuler, som innehåller (a) nat- riumtripolyfosfatpartiklar, vilka har en skrymdensitet inom intervallet 0,4 - 0,8 g/cm3, en storlek inom intervallet 0,105 - 2,38 mm och en natriumtripolyfosfathalt av minst 60 viktprocent; (b) vattenolösligt aluminiumsilikat som har en kalciumjonbytande förmåga av 200 - 400 mg kalcium- karbonat per gram aluminiumsilikat, vilket aluminiumsilikat eller zeolit väljes ur en grupp som består av A-, X- och Y- zeoliter som innehåller en natrium- eller kaliumkatjon, har en fukthalt av 1,5 - 36 % vatten och som.har en slutlig par- tikeldiameter inom intervallet 0,01 - 20 mikron; samt (c) en vattenlöslig nonjonisk detergent, som är ett kondensat av en förening som har en hydrofob kolkedja med minst 8 kolatomer och en vattensolubiliserande C2-C4-a1kylenoxid- kedja, vilken nonjoniska detergent föreligger i flytande _eller pastaform vid rumstemperatur, och att nämnda granuler har den nonjoniska detergenten i det inre och på ytorna av tripolyfosfatpartiklarna och_zeoliten fäst vid ytorna därav, varvid procenthalterna av natriumtripolyfosfatpartiklar, zeolitpartiklar och nonjonisk detergent ligger inom inter- vallet 30 - 50 viktprocent, 30 - 50 viktprocent respektive 5 - 30 viktprocent. '

2. Tvättdetergent enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att granulerna är täckta med ytterligare successiva över- drag av nämnda nonjoniska detergent och nämnda jonbytande zeolitpartiklar.

3. ' Tvättdetergent enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d av att mängderna av ytterligare nonjonisk detergent och yt- terligare zeolit inte utgör mer än hälften av halterna av nonjonisk detergent och zeolit i granuler med endast de 22 _ a~f3f.@6-2 första successiva skikten av nonjonisk detergent och lzeolit.

4. Tvättdetergent enligt något av_kraven 1 - 3, k ä n n e t e c k n a d av att natriumtripolyfosfatpar- tiklarna är av avrundad partikelform och innefattar minst 70 % natriumtripolyfosfat, 10_¥ 20 % natriumsilikat med ett Na2O:Si02-förhållande inom intervallet 1:2 - 1:2}7 och 5 - 15 % vatten, att zeoliten är en zeolit av typ A med en partikelstorlek inom intervallet 3 - 12 mikron och en fukthalt av 10 -.25 %, och att den nonjoniska detergen- ten är en kondensationsprodukt av en högre-fettalkohol med 10 - 18 kolatomer och 6 - 12 moler etylenoxid per mol."

5. Tvâttdetergent enligt krav_4, k ä n n e t e c-k n a d av att natriumtripolyfosfatpartiklarna utgör spraytorkade partiklar med i huvudsak klotform och innefattar 70 - 85 % natriumtripolyfosfat, 10 - 20 % natriumsilikat med ett Na20:SiO2-förhållande av omkring 1:2;4, 5 - 15~% vatten och 0,1_- 5 % fluorescerande vitmedel, att zeoliten är en kris- tallin zeolit av typ 4A med en fukthalt av 17 - 22 %L och att den nonjoniska detergenten är en kondensationsprodukt av en högre-fettalkohol med omkring 12 - 15 kolatomer och omkring 7 moler etylenoxid per mol högre-fettalkohol, var- jämte proportionerna av natriumtripolyfosfatpartiklar, zeolit och nonjonisk detergent är 35 -.45 %, 35"- 45 % respektive 10 - 30 %, varvid denna produkt inte innehåller mer än 8,7 % fosfor och partiklarna ligger i huvudsak samt- liga inom intervallet 0,149 - 3,36 mm.