SE431200B - Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8 - Google Patents

Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8

Info

Publication number
SE431200B
SE431200B SE7904139A SE7904139A SE431200B SE 431200 B SE431200 B SE 431200B SE 7904139 A SE7904139 A SE 7904139A SE 7904139 A SE7904139 A SE 7904139A SE 431200 B SE431200 B SE 431200B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
dimethyl
cyclooctadiene
dimethylbicyclo
octanol
acid
Prior art date
Application number
SE7904139A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7904139L (sv
Inventor
A J Mulder
Jong A J De
Original Assignee
Shell Int Research
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shell Int Research filed Critical Shell Int Research
Publication of SE7904139L publication Critical patent/SE7904139L/sv
Publication of SE431200B publication Critical patent/SE431200B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/095—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/128—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis
    • C07C29/1285—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by alcoholysis of esters of organic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12C—BEER; PREPARATION OF BEER BY FERMENTATION; PREPARATION OF MALT FOR MAKING BEER; PREPARATION OF HOPS FOR MAKING BEER
    • C12C11/00—Fermentation processes for beer
    • C12C11/02—Pitching yeast
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2602/00—Systems containing two condensed rings
    • C07C2602/36—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common
    • C07C2602/44—Systems containing two condensed rings the rings having more than two atoms in common the bicyclo ring system containing eight carbon atoms

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Food Science & Technology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mycology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Description

79011-139-8 goda resultat uppnås med myrsyra. Andra karboxylsyror med ett pK-värde mindre än 4 är alifatiska karboxylsyror med 1-4 kol- atomer och substituerade med en eller flera halogenatomer, så- som exempelvis mono-, di- och trifluorättiksyra och mono-, di- och triklorättiksyra.
Karboxylsyror med ett pK-värde större än 4, såsom osubstitue- rade alifatiska karboxylsyror med 2-8 kolatomer, reagerar i allmänhet icke med 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien. Dessa syror, företrädesvis alifatiska karboxylsyror med 2-5 kolatomer, kan emellertid användas i närvaro av en syrakatalysator, såsom ex- empelvis svavelsyra, fosforsyra, p-toluensulfonsyra eller fö- reträdesvis ett surt jonbytarharts, såsom det kraftigt sura makroretikulära katjonbytarhartset "AMBERLYST" 15 (BDH Chemi- cals Ltd.).
Omsättningen av 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien med syran RCOOH utförs i allmänhet vid temperaturer mellan 0°C och 150°C. Om så önskas kan ett lösningsmedel tillsättas, exempelvis CH2Cl2, CHCl3, CCI4, bensen, toluen, xylen eller nitrometan.
Speciellt goda resultat uppnås genom upphettning av 1,5-dimet- yl-1,5-cyklo-oktadien med myrsyra vid en temperatur av 40-100°C.
Det är föredraget att använda ett överskott av myrsyra, exem- pelvis 2-10 mol per mol dimetylcyklo-oktadien. överskottet myr- syra kan avdestilleras efter reaktionen och återstoden hydroly- seras eller alkoholyseras. Om så önskas kan formiatet av 1,5- -dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 först isoleras genom upparbet- ning av återstoden på sedvanligt sätt, men detta är icke nöd- vändigt.
Ehuru det är föredraget att använda myrsyra med en vatten- halt av 0-10 vikt%, är det möjligt att om så erfordras använda myrsyra med en högre vattenhalt av 10-40 vikt%, i synnerhet om man till reaktionslbnandingen sätter en fasövergångskatalysator, såsom exempelvis ALIQUAT (tri-sek.oktyl-metylammoniumklorid).
Eftersom både framställningen av formiatet och hydrolysen eller 79oh1z9-a alkoholysen av den bildade estern förlöper 1 huvudsak kvanti- tativt kan ett mycket högre utbyte av 1,5-dimetylbicyklo- /3.2.1/oktanol-8 erhållas med förfarandet enligt uppfinning- en än med det kända förfarandet.
Ett lämpligt utgångsmaterial vid det nya förfarandet är en blandning, som består av 1,5- och 1,6-dimetyl-1,5-cyk1ookta- dien, vilken blandning enligt den franska patentskriften 1 283 217 och den brittiska patentskriften 1 575 235 kan erhållas genom dimerisering av isopren. Närvaron av 1,6-dimet- yl-1,5-cyklo-oktadien i reaktionsblandningen inverkar icke på bildningen av den önskade estern eller dess separation från reaktionsblandningen.
Hydrolysen eller alkoholysen av estern av 1,5-dimetylbicyklo- /3.2.1/oktanol-8 kan utföras medelst vilken som helst känd metod. Hydrolysen kan exempelvis utföras genom återloppskok- ning av estern med en vattenlösning av en syra eller en bas.
Goda resultat kan exempelvis uppnås genom kokning av estern med en lösning av en hydroxid av en alkali- eller jordalkali- metall i en blandning av vatten och en alkohol, exempelvis met- anol eller etanol. Alkoholysen kan exempelvis utföras genom kokning av estern med en lösning av ett alkoholat av en alka- limetall eller jordalkalimetall i en absolut alkohol, exem- pelvis metanol eller etanol.
Estrarna av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 med karboxyl- syran RCOOH, vilka erhålls såsom mellanprodukter vid förfa- randet enligt uppfinningen, är nya föreningar.
Uppfinningen âskâdliggörs närmare medelst följande utförings- exempel, vari temperaturangivelserna avser Celsiusgrader.
Exempel 1 A) Framställning av formiatet av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/- oktanol-8 420 ml (11,46 mol) 98-100% myrsyra infördes i en rundbottnad ?904139~a kolv och under kraftig omröring pumpades 430 ml (2,74 mol) dimetyl-1,5-cyklo-oktadien (en blandning av 80 vikt% 1,5- dimetyl-1,5-cyklo-oktadien och 20 vikt% 1,6-dimetyl-1,5-cyk- lo-oktadien) in i myrsyran vid en temperatur av 600 under en tidsrymd av 1,5 timmar. Omvandlingen av dimetylcyklook- tadien var fullständig. Därefter avdestillerades 90% av myr- syran i vakuum vid 600 varefter även en bicyklisk olefin destillerade över och denna isolerades genom extraktion med pentan. Återstoden upptogs i 200 ml pentan och tvättades med vatten och en vattenlösning av natriumbikarbonat. Efter torkning över natriumsulfat avdestillerades pentanen och å- terstoden underkastades fraktionerad destillation i vakuum.
Utbytet av formiatet av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 med en kokpunkt av 680 vid 133 Pa var 392 g (2,15 mol; 97% räknat på 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien). Medelst gaskroma- tografi kunde man konstatera att renheten översteg 99%. Pro- dukten identifierades genom mätning av infrarödspektrumet och NMR-spektrumet. IR-aata= 1ooo, 1185 øch 1730 cm'1. For- miatet utgjordes av 92 vikt% syn- och 8 vikt% anti-isomer.
När försöket upprepades med myrsyra innehållande 10 vikt% vatten, blev formiatutbytet 94%, räknat på 1,5-dimetyl-1,5- cyklo-oktadien. Vidare visade sig användningen av myrsyra med en ännu högre vattenhalt (40 vikt%) kräva en tillsats av en fasövergångskatalysator (ALIQUAT) för att ge rimliga utbyten.
B) Framställning av 1;5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 1) 9s§9æ_h2êr9lz§ 182 g av formiatet av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 upplöstes i 100 ml metanol och lösningen sattes långsamt till en blandning av 50 g natriumhydroxid, 50 ml vatten och 200 ml metanol. Efter det att den exotermiska reaktionen hade avslutats, återloppskokades produkten under 10 minuter.
Metanolen avdestillerades i vakuum och pentan sattes till återstoden. Efter tvättning med vatten och torkning över I natriumsulfat erhölls 152 g kristallin 1,5-dimetylbicyklo- 7904139-8 /3.2.1/oktanol-8 (smp. 430) i kvantitativt utbyte genom kon- centrering och kylning av pentanlösningen. Strukturen bekräf- tades genom mätning av infraröd- och NMR-spektra. Syn- och anti-isomeren erhölls i ett viktförhållande av 92:8. 2) ssaefitellseëelys 8,8 g av formiatet av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 upplöstes i 50 ml absolut metanol och 10 g natrium sattes till lösningen. Efter 4 timmars âterloppskokning avdestille- rades metanolen och det bildade metylformiatet och återsto- den upptogs i pentan. Lösningen tvättades med vatten och tor- kades över natriumsulfat. Avdestillering av pentanen gav 6 g kristallin produkt med en renhet överstigande 98%.
Exemgel 2 A) Framställning av acetatet av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/- oktanol-8 a) 20,4 g dimetyl-1,5-cyklo-oktadien (en blandning av 80 vikt% 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien och 20 vikt% 1,6-dimetyl-1,5- cyklo-oktadien) upplöstes i 100 ml ättiksyra och efter till- sats av 2 g “AMBERLYST“ 15 återloppskokades blandningen under kraftig omröring. Efter 6 timmars reaktion var omvandlingen 98%. Reaktionsblandningen filtrerades, späddes med vatten och extraherades med pentan. Pentanlösningen tvättades med vatten och med en vattenlösning av natriumbikarbonat, torka- des, indunstades och underkastades fraktionerad destillation.
Utbytet av det önskade acetatet var 53,3%. Viktförhållandet syn- till anti-isomer var 85:15. b) 13,6 g (0,1 mol) dimetyl-1,5-cyklo-oktadien (en blandning av 80 vikt% 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien och 20 vikt% 1,6-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien) upplöstes i 60 ml ättiksyra.
Lösningen kyldes till 120 och 0,5 ml svavelsyra tillsattes droppvis under kraftig omröring. Medan detta gjordes steg tem- *peraturen till 390. Efter ytterligare 2 timmar vid rumstem- 79011139-8 peratur var omvandlingen av metylcyklo-oktadien 98% och reak- tionsblandningen upparbetades på det under a) ovan beskrivna sättet. Utbytet av det önskade acetatet var 24%. Viktförhål- landet syn- till anti-isomer var 85:15.
B. Framställning'av'1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 En lösning av 13,2 g kaliumhydroxid i 10 ml vatten och 90 ml metanol sattes till en lösning av 19,6 g av acetatet av 1,5- -dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8 i 50 ml metanol. Blandning- en återloppskokades 2 timmar. Metanolen avdestillerades där- efter och vatten och pentan sattes till återstoden. Pentan- askiktet tvättades med vatten och torkades över natriumsulfat.
Koncentrering av pentanlösningen gav en kristallin produkt med en smältpunkt av 43°. Utbytet var kvantitativt.
Exemgel 3 136 g dimetyl-1,5-cyklo-oktadien (en blandning av 80 vikt% 1,5- dimetyl-1,5-cyklo-oktadien och 20 vikt% 1,6-dimetyl-1,5-cyklo- oktadien) sattes under en tidsrymd av 30 minuter under omrör- ing till 178 g triklorättiksyra för bildning av 1,5-dimetyl- bicyklo/3.2.1loktan-8-yl-trikloracetat. (Infrarödspektrum vid 3,44, 3,53,_5,73, 6,94, 7,32, 8,08, 8,92, 9,12, 9,50, 9,98, 10,30 0,30, 10,70, 11,60, 11,90, 12,20, 12,92, 13,35 och 14,85 mik- ron). Man tillsåg, genom klyvning med is, att temperaturen höll sig under 250. Isbadet avlägsnades därefter och omröringen fortsattes under ytterligare 3 timmar, under vilken tid tempe- raturen steg till 29°. En lösning av 55 g natriumhydroxid i 200 ml vatten sattes långsamt till reaktionsblandningen under omröring. Temperaturen hölls under 200 genom kylning med is.
Den erhållna blandningen extraherades med cyklohexan och estrak- tet torkades över magnesiumsulfat. När lösningsmedlet avdestil- lerades erhölls en återstod om 148 g, som innehöll 54 vikt% 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/*ßktanol-8.

Claims (7)

7904139-8 Exemgel 4 11,4 g trifluorättiksyra sattes långsamt under omröring till en iskyld lösning av 13,6 g dimetyl-1,5-cyklo-oktadien (en blandning av 80 vikt% 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien och 20 vikt% 1,6-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien) i 50 g diklormetan un- der en tidsrymd av 35 minuter. Isen avlägsnades därefter och reaktionsblandningen tvättades, efter det att den hade anta- git rumstemperatur, med en vattenlösning av natriumbikarbonat. Torkning över magnesiumsulfat och indunstning av reaktions- blandningen gav 21,2 g av en återstod, som i huvudsak utgjor- des av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktan-8-yl-trifluoracetat. (Infrarödspektrum vid 3,44, 3,51, 5,67, 6,95, 7,40, 7,50, 8,30, 8,70, 9,14, 10,13, 10,27, 10,50, 13,04, 13,66 och 14,13 mikron). En lösning av 4 g natriumhydroxid i 10 l vatten och 5 ml CH30H sattes till 5 g av denna återstod, varvid tempera- turen steg till 30°. Upparbetning av reaktionsblandningen pâ sedvanligt sätt gav efter 3 timmar 3,45 g av en återstod, som utgjordes av 1,5-dimetylbicyklo~/3.2.1/oktanol-8. Infraröd- spektrum: 1045; 1100; 1430; 2800 och 2840 cm-1. Patentkrav
1. Förfarande för framställning av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/- oktanol-8 genom omsättning av 1,5-dimetyl-1,5-cyklooktadien med en syra, k ä n n e t e c k n a t därav, att man omsätter 1,5-dimetyl-1,5-cyklooktadien med en karboxylsyra med formeln RCOOH, val- A betecknar en osubstituerad alifatisk kolväte- grupp med 1-7 kolatomer, i vilket fall reaktionen utförs i närvaro av en sur katalysator eller vari R betecknar väte eller en alifatisk kolvätegrupp med 1-4 kolatomer och substi- tuerad med en eller flera halogenatomer, för bildning av en ester av 1,5-dimetylbicyklo-/3.2.1/oktanol-8 och att man hyd- rolyserar eller alkoholyserar den på så sätt bildade estern för crhållande av 1,5-dimctyl-bicyklo/3.2.1/oktanol-8.
2. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t därav att reaktionen utförs i närvaro av ett surt jonbytarharts, som sur katalysator. 7904139-8
3. Förfarande enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k - n a t därav, att omsättningen av 1,5-dimetyl~1,5-cyklook- tadien med karboxylsyran utförs vid en temperatur mellan o och 15o°c.
4. Förfarande enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a t där- av, att 1,5-dimetyl-1,5-cyklo-oktadien upphettas med myrsyra vid en temperatur av 40-100°C.
5. Förfarande enligt krav 1 eller 4, k ä n n e t e c k n a t därav, att 2-10 mol myrsyra används per mol 1,5-dimetyl~1,5- -cyklo-oktadien.
6. Förfarande enligt något av t e c k n a t därav, att man halt av 0-10 vikt%.
7. Förfarande enligt något av t e c k n a t därav, att man halt ev 10-40 vikt% i närvaro kraven 1, 4 eller 5, k ä n n e - använder myrsyra med en vatten- kraven 1, 4 eller 5, k ä n n e - använder myrsyra med en vatten- av en fasövergångskatalysator. 7904139-8 SAMMANDRAG Uppfinningen avser ett förfarande för framställning av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8, med formeln CH CH - ¿ 3- CH 2 å | 2 I HOH CH | 12 C112- (I: - CHZ CH3 vilket förfarande utmärks av att man omsätter 1,5-dimetyl- -1,5-cyklo-oktadien, eventuellt i närvaro av en sur kata- lysator, med en karboxylsyra med formeln RCOOH, vari R betecknar väte eller en substituerad eller osubstituerad kolvätegrupp, för bildning av en ester av 1,5~dimetylbi- cyklo/3.2.1/oktanol-8 och att man hydrolyserar eller alko- holyserar den på så sätt bildade estern för erhållande av 1,5-dimetylbicyklo/3.2.1/oktanol-8.
SE7904139A 1978-05-12 1979-05-10 Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8 SE431200B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL7805142A NL7805142A (nl) 1978-05-12 1978-05-12 Werkwijze ter bereiding van 1,5-dimethylbicyclo(3,2,1)- octanol-8.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7904139L SE7904139L (sv) 1979-11-13
SE431200B true SE431200B (sv) 1984-01-23

Family

ID=19830825

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7904139A SE431200B (sv) 1978-05-12 1979-05-10 Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8

Country Status (17)

Country Link
US (1) US4237322A (sv)
JP (1) JPS54148764A (sv)
AU (1) AU528874B2 (sv)
BE (1) BE876160A (sv)
BR (1) BR7902859A (sv)
CA (1) CA1153009A (sv)
CH (1) CH646679A5 (sv)
DE (1) DE2918900A1 (sv)
ES (1) ES480432A1 (sv)
FR (1) FR2426034A1 (sv)
GB (1) GB2020658B (sv)
IT (1) IT1113343B (sv)
NL (1) NL7805142A (sv)
NO (1) NO152369C (sv)
SE (1) SE431200B (sv)
SG (1) SG37283G (sv)
ZA (1) ZA792279B (sv)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL7811285A (nl) * 1978-11-15 1980-05-19 Naarden & Shell Aroma Chem Nieuwe derivaten van 1,5-dimethyl-bicyclo 3,2,1 octaan, de bereiding van deze verbindingen en de toe- passing daarvan als parfumgrondstof.
DE3128790C2 (de) * 1981-07-21 1985-10-03 Dragoco Gerberding & Co Gmbh, 3450 Holzminden C-8-substituierte 1,5-Dimethyl-bicyclo[3.2.1]octan-8-ole, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
NL8202967A (nl) * 1981-07-30 1983-02-16 Shell Int Research Werkwijze ter bereiding van esters van 1,5-dimethyl bicyclo(3.2.1)octan-8-ol.
US5357057A (en) 1982-10-12 1994-10-18 Raychem Corporation Protected electrical connector
US5140746A (en) * 1982-10-12 1992-08-25 Raychem Corporation Method and device for making electrical connector
CN108863792B (zh) * 2018-04-24 2021-03-23 广东天龙精细化工有限公司 一种异香茅烯的综合利用方法

Also Published As

Publication number Publication date
CH646679A5 (de) 1984-12-14
ZA792279B (en) 1980-05-28
DE2918900A1 (de) 1979-11-22
ES480432A1 (es) 1979-12-01
JPS6319496B2 (sv) 1988-04-22
NO152369C (no) 1985-09-18
SG37283G (en) 1984-02-17
IT7922547A0 (it) 1979-05-10
IT1113343B (it) 1986-01-20
GB2020658B (en) 1982-09-29
US4237322A (en) 1980-12-02
SE7904139L (sv) 1979-11-13
GB2020658A (en) 1979-11-21
AU4696179A (en) 1979-11-15
NO152369B (no) 1985-06-10
NO791572L (no) 1979-11-13
AU528874B2 (en) 1983-05-19
NL7805142A (nl) 1979-11-14
JPS54148764A (en) 1979-11-21
FR2426034B1 (sv) 1982-12-03
DE2918900C2 (sv) 1987-11-26
BR7902859A (pt) 1979-11-27
BE876160A (fr) 1979-11-12
FR2426034A1 (fr) 1979-12-14
CA1153009A (en) 1983-08-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Emmons The synthesis of nitrosoalkane dimers
US5107030A (en) Method of making 2,7-dimethyl-2,4,6-octatrienedial and derivatives thereof
SE431200B (sv) Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8
US3558659A (en) Process for the preparation of pyrocine
JP2693615B2 (ja) １‐ハロ‐４，６，１０‐ヘキサデカトリエン化合物およびその製造方法
US4937308A (en) Preparation of alkyl O,O-dialkyl-γ-phosphonotiglates
US4613683A (en) Preparation of alkyl gallates
JPS5949207B2 (ja) ジエンの製造方法
Berens et al. The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.)
US3413317A (en) Bicycloheptane tricarboxylic acids, anhydrides and alkyl esters thereof
US4233464A (en) Cyclohexene carotinoid intermediates
EP0813515A1 (en) Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid
EP0056264A1 (en) Process for preparing alkyl esters of C-alkyl-tartronic or C-halogenalkyl-tartronic acids
US4760169A (en) Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters
GB1561464A (en) Oxidation of alkaryl compounds
US4709081A (en) Process for the preparation of diphenyl ether derivatives
IE58213B1 (en) Process for preparing 4-substituted phthalic anhydrides
JPH0229062B2 (sv)
US4291178A (en) Preparation of ortho-hydroxybenzyl alcohols
US3492337A (en) Process for the preparation of alkyl 4-ketoalkanoates
JPS6193834A (ja) 随時置換されていてもよいケイ皮酸の製造方法
JP2808788B2 (ja) α―ペルフルオロアルキルアクリロニトリルの製造方法
JPS61218564A (ja) Ｎ‐アシル‐アシルオキシ芳香族アミンの改良製法
CS196365B2 (en) Process for preparing di-n-propylacetonitrile
US3274235A (en) Cyclohexylmethyl toluates

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7904139-8

Effective date: 19910123

Format of ref document f/p: F