SE430593B - Forfarande for att utvinna anvendbara produkter ur avfallsprodukter fran aluminiumfluoridframstellning - Google Patents
Forfarande for att utvinna anvendbara produkter ur avfallsprodukter fran aluminiumfluoridframstellningInfo
- Publication number
- SE430593B SE430593B SE8100218A SE8100218A SE430593B SE 430593 B SE430593 B SE 430593B SE 8100218 A SE8100218 A SE 8100218A SE 8100218 A SE8100218 A SE 8100218A SE 430593 B SE430593 B SE 430593B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- hydroxide
- filtrate
- sodium
- fluorine
- aluminum
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 18
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 title claims abstract description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 11
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 30
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 8
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims abstract description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 34
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 17
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 15
- JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N dialuminum;disodium;oxygen(2-);silicon(4+);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Na+].[Na+].[Al+3].[Al+3].[Si+4] JYIMWRSJCRRYNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 claims description 13
- 229910001610 cryolite Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 8
- -1 aluminum contaminated silicic acid Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 5
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 9
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 abstract description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 4
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 abstract 2
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 abstract 1
- 150000001399 aluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L calcium difluoride Chemical class [F-].[F-].[Ca+2] WUKWITHWXAAZEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229910001634 calcium fluoride Inorganic materials 0.000 description 10
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 description 7
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical group O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 6
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 5
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 5
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M sodium fluoride Chemical compound [F-].[Na+] PUZPDOWCWNUUKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 3
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 3
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940043430 calcium compound Drugs 0.000 description 2
- 150000001674 calcium compounds Chemical class 0.000 description 2
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 2
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000011775 sodium fluoride Substances 0.000 description 2
- 235000013024 sodium fluoride Nutrition 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 2
- WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 3-[3-(hydroxymethyl)-4-[1-methyl-5-[[5-[(2s)-2-methyl-4-(oxetan-3-yl)piperazin-1-yl]pyridin-2-yl]amino]-6-oxopyridin-3-yl]pyridin-2-yl]-7,7-dimethyl-1,2,6,8-tetrahydrocyclopenta[3,4]pyrrolo[3,5-b]pyrazin-4-one Chemical compound C([C@@H](N(CC1)C=2C=NC(NC=3C(N(C)C=C(C=3)C=3C(=C(N4C(C5=CC=6CC(C)(C)CC=6N5CC4)=O)N=CC=3)CO)=O)=CC=2)C)N1C1COC1 WNEODWDFDXWOLU-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012738 dissolution medium Substances 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/50—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F7/00—Compounds of aluminium
- C01F7/48—Halides, with or without other cations besides aluminium
- C01F7/50—Fluorides
- C01F7/54—Double compounds containing both aluminium and alkali metals or alkaline-earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Description
CO ...\ Cl k..
PJ) 10 15 20 25 30 35 _- s CD ej erfordras. Förfarandet kännetecknas därvid av de steg som framgår av tillhörande patentkrav.
Den användbara produkt som framställes i förfarandets första steg är således ett silikoaluminat, företrädesvis ett silikoaluminat av alkalimetall, såsom natriumsilikoaluminat. Fluorinnehållet i avfalls- produkterna kan således i ett andra steg utvinnas i form av ett fluoroaluminat, företrädesvis natriumfluoroaluminat, vilket mot- svarar kryolit, men alternativt kan fluorinnehållet utvinnas i form av en kalciumfluoridprodukt. Produkter som natriumsilikoaluminat, natriumfluoroaluminat (kryolit) och kalciumfluorid är direkt använd- bara och efterfrågade på marknaden. Sålunda är natriumsilikoalumi- natet användbart som fillermaterial inom pappersindustrin. Natrium- fluoroaluminatet eller kryoliten användes i stor utsträckning som flussmedel vid elektrolytisk framställning av aluminium, medan kalciumfluoriden exempelvis kan utgöra råvara för fluorvätefram- ställning eller användas för metallurgiska ändamål, exempelvis såsom slaggbildare eller svavel renare.
Utvinning av de användbara produkterna ur avfallet sker enligt förfarandet enligt uppfinningen i på varandra följande steg i en sammanhängande process, där man först utvinner kisel och aluminium i form av ett silikoaluminat, företrädesvis natriumsilikoaluminat, och i ett eventuellt efterföljande steg utvinner fluorinnehållet i form av ett fluoroaluminat, företrädesvis natriumfluoroaluminat, dvs kryolit, eller i form av kalciumfluorid.
Vid utvinning av kiselinnehållet ur avfallsprodukter av inled- ningsvis angivet slag i form av exempelvis natriumsilikoaluminat beredes sålunda dels en natriumsilikatlösning genom upplösning av kiselsyraavfall från aluminiumfluoridframställning i natriumhydroxid och dels beredes en natriumaluminatlösning genom upplösning av alumi- niumhydroxid i natriumhydroxid. De erhållna två lösningarna tillsät- tes en blandning av den nämnda moderluten och tvättvattnet från alumi- niumfluoridframställningen i en sådan mängd att väsentligen hela 10 l5 20 25 30 35 silikatinnehållet utfälles som natriumsilikoaluminat i pH-inter- vallet l0-l4. Utfällning av natriumsilikoaluminatet kommer därvid att äga rum väsentligen momentant och det erhålles en mycket fin- kornig fällning som emellertid lätt kan avskiljas genom filtrering, exempelvis genom vakuum-och/eller tryckfiltrering. Efter avskiljning av den fasta fasen uppslammas denna lämpligen i varmt vatten till- sammans med en mindre del natriumhydroxid för sönderdelning av eventuellt medfällt natriumfluoroaluminat. Den erhållna suspen- sionen filtreras och den fasta kvarvarande silikatprodukten torkas.
Det alkaliska tvättvattnet returneras lämpligen till nästa ut- fällningscykel av natriumsilikoaluminat. Det torde inses att samma processteg kan genomföras med andra starkt basiska hydroxider som upplösningsmedium, varvid kan framställas silikoaluminat av andra alkaliska metaller, alkaliska jordartsmetaller eller ammonium.
Det filtrat som erhålles efter utfällning av silikatinnehållet innehåller avfallsprodukternas fluorinnehâll i form av fluorid- joner. Om fluoridhalten i filtratet är så låg att filtratet av miljömässiga skäl kan deponeras som sådant ledes filtratet till lämplig recipient. I de flesta fall kommer emellertid detta filtrat att innehålla så höga halter fluor i form av fluorid att en depo- nering ej kan tillåtas. I de fall det fluorinnehållande filtratet även innehåller natriumjoner från det tidigare steget kan lämpligen fluoridinnehållet utfällas såsom kryolit genom att en aluminium- förening tillsättes till filtratet. En lämplig aluminiumförening är härvid aluminiumsulfat som tillsättes i en sådan mängd att filtratets hela natriumfluoridinnehåll kommer att utfällas som natriumfluoroaluminat (kryolit). Fällningen frånfiltreras och torkas. Filtratet, som nu innehåller mindre mängder natriumsulfat, kan ledas till lämplig recipient eller användas som processvatten i andra processer.
Alternativt kan fluoridinnehållet i filtratet utvinnas som kalcium- fluorid genom att en kalciumförening tillsättes filtratet. Härvid tillsättes kalciumföreningen, exempelvis kalkmjölk, i en sådan mängd att filtratets hela fluoridinnehåll utfälles såsom kalcium- 10 15 20 25 30 35 fluorid. Den erhållna fällningen frånfiltreras, tvättas och torkas.
Filtratet, som innehåller mindre mängder natrium-och kalciumhydroxid, kan användas som processvatten i andra processer eller alternativt efter neutralisation ledas till lämplig recipient.
Det är även möjligt att utvinna fluorinnehållet både som kryolit och som kalciumfluorid i två på varandra följande steg.
Förfarandet skall nu närmare beskrivas i en föredragen utförings- form därav med hänvisning till bifogade figur och i form av ett utföringsexempel. Figuren är ett flödesschema över den nedan be- skrivna utföringsformen av uppfinningen.
Natriumsilikatlösning beredes genom att till upplösningskärlet l tillföra kiselsyraavfall via ledningen 2 samt en 50 % natrium- hydroxidlösning via ledningen 3, varvid samtidigt tillsättes al- kaliskt tvättvatten via ledningen 4b för erhållande av pumpbar silikatlösning. Upplösningen sker därvid snabbt i temperaturinter- vallet 70-l0O°C. Samtidigt beredes en natriumaluminatlösning genom att till upplösningskärlet 5 tillföra dels aluminiumhydroxid inne- hållande kristallvatten via ledningen 6, dels en 50 % natrium- hydroxidlösning via ledningen 3 och inställa temperaturen i tempera- turintervallet 90-ll0°C. Upplösningskärlet 5 är försett med här icke visad omröringsanordning.
Natriumsilikatlösningen från kärlet l tillföres via ledningen 7 blandningskärlet 8 som är utrustat med här icke visade don för omröring, jämte tvättvatten och skrubbervatten från aluminium- fluoridfabrik via ledningen 9. Dessutom kan filtrat från efter- följande steg tillföras via ledningen 4a. Den via ledningen 7 tillförda vätskans temperatur är ca 6006, varför ytterligare energi ej behöver tillföras utfällningscykeln. Efter denna tillsats till- föres kärlet 8 natriumaluminatlösning från kärlet 5 via ledningen l0, varvid momentant hela silikatinnehållet utfälles som natriumsiliko- aluminat. Reaktionstemperaturen bör ligga i intervallet 50-l0D°C. 10 15 20 25 30 35 Û.) Es Ci PO Den bildade finkorniga fasta fasen överföres via ledningen ll till ett separationssteg l2, vari utnyttjas tryck-eller vakuumfiltrering.
Filtratet som avskiljes föres via ledningen 20 vidare till fluor- utvinning eller kan föras till recipient som antydes av den streckade pilen 2l. Den kvarvarande filterkakan torrsuges på filtret och överföres därefter som antydes av pilen 13 till ett efterföljande tvättsteg l4, till vilken även ledes varmt vatten (ca 50°C) såsom antydes med pilen l5, och eventuellt medfällt natriumfluoroaluminat sönderdelas därvid under uppslamning med tillsats av via ledningen l6 tillförd natriumhydroxidlösning. Vid ökad tillsats av natrium- hydroxid och samtidig ökning av temperaturen erhålles i stället för en amorf produkt ett kristallint natriumsilikoaluminat av typ Zeolit A. Efter ca l timmes reaktionstid vid ungefär 5000 överföres den amorfa silikatprodukten via ledningen l7 till separationssteget l8, där produkten behandlas genom tryck- eller vakuumfiltrering och torkas vid l05°C och uttages som produkt såsom visas av pilen l9.
Alternativt kan produkten uttagas som en suspension innehållande ca 30% torrsubstans. En sådan suspension kan med fördel partiellt er- sätta den titandioxid som användes inom industrin som fillermate- rial. Filtratet, som erhålles efter denna uppslamning och filtrering, returneras via ledningar 4, 4b till nästa natriumsilikoaluminatut- fällning i kärlet 8 och en mindre del returneras via ledningar 4, 4a för att användas vid beredning av natriumsilikatlösning i kärlet l. Om natriumsilikoaluminatprodukten skall användas såsom fillermaterial vid papperstillverkning kan kornstorleken för produkten påverkas i önskad grad genom tillsats av aluminiumsulfat till kärlet 8, varvid natriumsulfat blir närvarande vid utfäll- ningen. Kornstorleken kan emellertid även påverkas genom reglering av hydroxidtillsatsen till tvättsteget l4 via ledningen l6.
Filtratet från steget 20 föres via ledningen 20 till ett bland- ningskärl 22. Till kärlet 22 föres även en aluminiumsulfatlösning via ledningen 23 i en sådan mängd, att hela natriumfluoridinne- hållet utfälles som natriumfluoroaluminat, som även kallas kryolit.
Utfällningen sker företrädesvis i pH-intervallet 8-l0 och vid en CO ...ku "°') PO _.\ CI) l0 15 20 25 30 35 temperatur av omkring 50°C. Aluminiumsulfatlösningen bör innehålla ca 8% Al203, vid vilken koncentration lösningen kan lagras utan risk för utkristallisation av fast aluminiumsulfat. Om ett för högt pH-värde erhålles i kärlet 22 efter aluminiumsulfattillsatsen kan detta nedjusteras genom tillsats av en mindre mängd svavelsyra.
Efter utfällningen överföres hela innehållet i kärlet 22 via led- ningen 24 till ett separationssteg 25, där en natriumfluoroalu- minatprodukt frânskiljes genom tryck- eller vakuumfiltrering.
Produkten torkas vid ca l00°C och uttages för avsalu som antydes av pilen 26. Filtratet, vilket såsom förorening enbart innehåller mindre mängder natriumsulfat, uttages via ledningen 27 och tillföres recipienten eller användes på nytt såsom processvatten i någon annan process.
Alternativt kan emellertid filtratet i kärlet 22 tillföras kalk- mjölk via ledningen 23 i en sådan mängd att hela fluoridinnehâllet i filtratet utfälls som kalciumfluorid. Utfällning av denna produkt kan ske utan att föregås av någon pH-justering. Hela innehållet i kärlet 22 uttages via ledningen 24 och kalciumfluoridprodukten frånskiljs i separationssteget 25 genom tryck- eller vakuumfiltre- ring, tvättas och torkas vid ca l0D°C samt uttages via ledningen 26 för avsalu. Filtratet, som innehåller mindre mängder natrium- och kalciumhydroxid, uttages via ledningen 27 för användning som pro- cessvatten i andra processer. Filtratet kan emellertid även efter neutralisation ledas till recipient.
EXEMPEL l30 g kiselsyraavfall upplöstes i l35 ml 50-procentig natrium- hydroxidlösning. Kiselsyraavfallet innehöll bl a 24,0% H20, 66,0% Si02, 3,27% F och l,06% Al. Upplösningen av kiselsyraavfallet skedde vid ca 8096. Samtidigt bereddes en natriumaluminatlösning genom att 362 g aluminiumhydroxid innehållande l0,3% H20 upplöstes i 400 g 50-procentig natriumhydroxid vid en temperatur av ca l00°C.
Molkvoten Na20/Al203 är i detta fall l,20. Den erhållna natrium- silikatlösningen tillsattes i 2000 ml vätska innehållande moderlut, 10 l5 20 8ÉÜÜ218-0 tvättvatten och skrubbervatten med 22,0 g F/l, 4,l g Al/l och 5,4 g Si02/l. Efter denna tillsats tillfördes natriumaluminatlösningen, varvid lösningens silikatinnehåll utfälldes som natriumsilikoalu- minat. Fällningen filtrerades och torrsögs samt uppslammades där- efter i l000 ml varmt vatten och eventuellt medfällt natriumfluoro- aluminat sönderdelades under denna uppslamning med en tillsats av 25 ml 50-procentig natriumhydroxidlösning. Efter l timme vid 5006 frånskildes en amorf silikatprodukt genom tryckfiltrering och torkades vid l05°C. Den erhållna natriumsilikoaluminatprodukten vägde i torrt tillstånd 250 g och innehöll bl a 35% Si0¿, l2% Na och l4% Al och dess vithet uppmättes till 96%. Filtratet tillsattes l65 ml aluminiumsulfatlösning hållande ca 8% Al203 och pH justerades till 8-l0 genom en mindre tillsats av svavelsyra. Erhållen utfäll- ning av natriumfluoroaluminat frånskildes genom tryckfiltrering och torkades vid ca l00°C. 80 g natriumfluoroaluminat (kryolit) hållande bl a 49% F, 32% Na, l3% Al och 0,4% Si02 uttogs.
I ett liknande försök tillfördes det avskilda filtratet kalkmjölk, varvid kalciumfluorid innehållande ca 40% F, 46% Ca, 2% Al och 2% Si02 erhölls och varvid restlösningen som innehöll ca 20 g Na per liter hade ett pH-värde pâ ca l3,5.
Claims (4)
1. l. Förfarande för att utvinna användbara produkter ur avfalls- produkter från aluminiumfluoridframställning på basis av alumi- niumhydroxid och fluorokiselsyra, k ä n n e t e c k n a t av att vid aluminiumfluoridframställningen erhållen med bl a fluor och aluminium kontaminerad kiselsyra upplöses med en starkt basisk hydroxid, varefter den erhållna första lösningen blandas med dels en andra lösning erhållen genom upplösning av aluminiumhydroxid med en starkt basisk hydroxid, dels med avfallsmoderlut och eventuellt även tvättvatten frân aluminiumfluoridframställningen i sådana proportioner att blandningens pH-värde kommer att ligga mellan ca l0 och 14, varvid kiselinnehâllet i de tillförda avfallsprodukterna utfälles som ett silikoaluminat, vilket avskiljes, företrädesvis genom filtrering, för eventuell vidare behandling eller för direkt användning, varefter fluor från avfallsprodukterna utvinnes ur filtratet genom att en aluminiumförening tillsättes i en mängd till- räcklig för att fälla ut väsentligen hela fluorinnehållet i filtra- tet som ett fluoroaluminat, vilket avskiljes, företrädesvis genom filtrering, för vidare användning, varefter filtratet ledes till recipient eller utnyttjas, exempelvis såsom processvatten i andra [JYOCES SEP.
2. Förfarande enligt krav l, k ä n n e t e c k n a t av att den starkt basiska hydroxiden utgöres av en hydroxid av alkalimetall.
3. Förfarande enligt något av kraven l och 2, k ä n n e t e c k- n a t av att den starkt basiska hydroxiden utgöres av natrium- hydroxid, varvid kiselinnehâllet utvinnes som natriumsilikoaluminat och fluorinnehållet utvinnes som natriumfluoroaluminat (kryolit).
4. Förfarande enligt något av föregående krav, k ä n n e t e c k- n a t av att den fasta silikoaluminatfällningen efter avskiljningen uppslammas i varmt vatten under tillsats av starkt basisk hydroxid, varefter det erhållna alkaliska tvättvattnet avskiljes och returneras till kiseïsyrauppïösningen eHer tiH det första fäHníngssteget och att den tvättade fäHningen uttages som produkt från processen.
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8100218A SE430593B (sv) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Forfarande for att utvinna anvendbara produkter ur avfallsprodukter fran aluminiumfluoridframstellning |
| US06/333,024 US4436629A (en) | 1981-01-16 | 1981-12-21 | Method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride |
| CA000393415A CA1183671A (en) | 1981-01-16 | 1981-12-30 | Method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride |
| PCT/SE1982/000004 WO1982002538A1 (en) | 1981-01-16 | 1982-01-11 | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride |
| EP82850003A EP0056792B1 (en) | 1981-01-16 | 1982-01-11 | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride |
| DE8282850003T DE3261009D1 (en) | 1981-01-16 | 1982-01-11 | A method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride |
| AT82850003T ATE9986T1 (de) | 1981-01-16 | 1982-01-11 | Verfahren zur gewinnung brauchbarer produkte aus abfallprodukten der herstellung von aluminiumfluorid. |
| YU00092/82A YU9282A (en) | 1981-01-16 | 1982-01-14 | Process for recovering useful products from waste products in the production of aluminium fluoride |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SE8100218A SE430593B (sv) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Forfarande for att utvinna anvendbara produkter ur avfallsprodukter fran aluminiumfluoridframstellning |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE8100218L SE8100218L (sv) | 1982-07-17 |
| SE430593B true SE430593B (sv) | 1983-11-28 |
Family
ID=20342889
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE8100218A SE430593B (sv) | 1981-01-16 | 1981-01-16 | Forfarande for att utvinna anvendbara produkter ur avfallsprodukter fran aluminiumfluoridframstellning |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4436629A (sv) |
| EP (1) | EP0056792B1 (sv) |
| AT (1) | ATE9986T1 (sv) |
| CA (1) | CA1183671A (sv) |
| DE (1) | DE3261009D1 (sv) |
| SE (1) | SE430593B (sv) |
| WO (1) | WO1982002538A1 (sv) |
| YU (1) | YU9282A (sv) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE437015B (sv) * | 1982-01-07 | 1985-02-04 | Boliden Ab | Forfarande for utvinning av anvendbara produkter fran avfallsprodukter herrorande fran framstellning av aluminiumfluorid |
| SE439477B (sv) * | 1982-10-13 | 1985-06-17 | Boliden Ab | Forfarande for produktion av huvudsakligen ren kiselsyra fran avfallskiselsyra |
| SE453078B (sv) * | 1986-09-09 | 1988-01-11 | Alufluor Ab | Forfarande for forbettring av cementbruks och betongs egenskaper |
| US5082608A (en) | 1990-06-14 | 1992-01-21 | Owens-Illinois Plastic Products Inc. | Polystyrene foam sheet manufacture |
| TW453978B (en) * | 1998-06-23 | 2001-09-11 | Ind Tech Res Inst | Crystallization process for removing fluoride from wastewater |
| FR2930541B1 (fr) | 2008-04-29 | 2010-05-21 | Solvay | Procede d'epuration de solutions aqueuses |
| EP2392857A1 (en) | 2010-06-07 | 2011-12-07 | L'Air Liquide Société Anonyme pour l'Etude et l'Exploitation des Procédés Georges Claude | Oxy-fuel burner |
| CN110669933B (zh) * | 2019-10-21 | 2021-04-27 | 金驰能源材料有限公司 | 一种去除镍钴锰溶液中氟的方法 |
| CN112520770B (zh) * | 2020-12-17 | 2023-04-07 | 河南东方韶星实业有限公司 | 一种大气冷凝料的综合利用方法 |
| CN119330372B (zh) * | 2023-07-18 | 2025-11-04 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种分子筛改性方法 |
| CN117466472B (zh) * | 2023-11-16 | 2025-12-16 | 东北大学 | 铝电解危废真空蒸馏碳质产物提纯废液的资源化利用方法 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1594620A (sv) * | 1968-10-02 | 1970-06-08 | ||
| US3551332A (en) | 1969-06-16 | 1970-12-29 | Int Minerals & Chem Corp | Purification of fluorine-containing industrial waste waters |
| AT315128B (de) * | 1971-04-29 | 1974-05-10 | Rudarsko Topionicarski Basen B | Verfahren zur gleichzeitigen Gewinnung von Na3A1F6 und aktivem SiO2 |
| DE2122647B2 (de) * | 1971-05-07 | 1973-07-05 | Lentia GmbH, Chem u pharm Erzeug msse Industriebedarf, 8000 München | Verfahren zur rueckgewinnung von aluminium und fluor aus verduennten waessrigen aluminiumfluoridloesungen |
| CH601110A5 (sv) * | 1974-03-15 | 1978-06-30 | Alusuisse | |
| JPS5199853A (sv) | 1975-02-28 | 1976-09-03 | Hitachi Ltd | |
| JPS5321399B2 (sv) * | 1975-03-25 | 1978-07-03 | ||
| US4320012A (en) | 1979-01-22 | 1982-03-16 | Palm Gordon F | Neutralization of phosphoric acid waste waters |
-
1981
- 1981-01-16 SE SE8100218A patent/SE430593B/sv unknown
- 1981-12-21 US US06/333,024 patent/US4436629A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-12-30 CA CA000393415A patent/CA1183671A/en not_active Expired
-
1982
- 1982-01-11 AT AT82850003T patent/ATE9986T1/de active
- 1982-01-11 DE DE8282850003T patent/DE3261009D1/de not_active Expired
- 1982-01-11 WO PCT/SE1982/000004 patent/WO1982002538A1/en not_active Ceased
- 1982-01-11 EP EP82850003A patent/EP0056792B1/en not_active Expired
- 1982-01-14 YU YU00092/82A patent/YU9282A/xx unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4436629A (en) | 1984-03-13 |
| YU9282A (en) | 1984-12-31 |
| DE3261009D1 (en) | 1984-11-29 |
| EP0056792A1 (en) | 1982-07-28 |
| EP0056792B1 (en) | 1984-10-24 |
| WO1982002538A1 (en) | 1982-08-05 |
| ATE9986T1 (de) | 1984-11-15 |
| SE8100218L (sv) | 1982-07-17 |
| CA1183671A (en) | 1985-03-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO150114B (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av krystallinske ionebyttematerialer av alkalimetallaluminiumsilikat | |
| JP2000505034A (ja) | アルミナおよびシリカの回収方法 | |
| SE430593B (sv) | Forfarande for att utvinna anvendbara produkter ur avfallsprodukter fran aluminiumfluoridframstellning | |
| US4308244A (en) | Process for producing fluorine compounds and amorphous silica | |
| CA1290920C (en) | Production of useful materials including synthetic nepheline from bayer red mud | |
| EP1587755A1 (en) | Process for the production of synthetic magnesium silicate compositions | |
| RU2408534C2 (ru) | Способ получения растворов гидроксида цезия | |
| EP0106819B1 (en) | Method for producing silica | |
| US4560540A (en) | Method for recovering useful products from waste products obtained when manufacturing aluminium fluoride | |
| US3574537A (en) | Process for the separation of useful compounds from waste of the aluminum industry | |
| CA1224201A (en) | Process for the manufacture of zeolite a and product obtained | |
| JPS58151303A (ja) | 次亜塩素酸カルシウムの製法 | |
| CN111392754A (zh) | 由含氟固废物中提纯氯化钙的方法与设备 | |
| US2996355A (en) | Process for the manufacture of sodium aluminum fluorides | |
| US2567544A (en) | Process for the manufacture of sodium aluminum fluoride | |
| CN101993100B (zh) | 四氟化硅副产物的分离方法 | |
| RU2731225C1 (ru) | Способ переработки датолитового концентрата | |
| EP0039717B1 (en) | A method of preparing water purifying agents | |
| US3493331A (en) | Production of cryolite material | |
| EP0490011A1 (en) | A process to obtain zeolite 4A starting from bauxite | |
| JP2000178663A (ja) | アルミニウムドロスの処理方法 | |
| US2859100A (en) | Process of extracting alumina from raw calcium aluminates | |
| US3061411A (en) | Improvement in a process for producing synthetic cryolite | |
| CN102107901A (zh) | 用硫化钡废渣制备超微细硫酸钡联产硫化碱和工业盐的方法 | |
| SE451998B (sv) | Forfarande for framstellning av natriumsilikatlosningar fran avfallskiselsyra |