SE429556B - Fornetbar komposition av en mettad halogenhaltig polymer, fornetning herav samt fornetad polymer - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 H0 7713775-0 förnätning av mättade, halogenhaltiga polymerer med 2,5-dimerkapto- 1,3,4-tiadiazol i närvaro av ett hasiskt material, antingen oorganiskt eller organiskt, för att aktivera härdning (vulkanisering).

Föreliggande mättade, halogenhaltiga polymerer innehåller minst ca 2 viktprocent, företrädesvisca 5 viktprocent halogen.

Typiska omättade, halogenhaltiga polymererer är homopolymerer av epiklorohydrin, sampolymerer av epiklorohydrin och etylenoxid eller propylenoxid, klorerad polyetylen med hög densitet, klorosulfone- rad polyetylen, poly(vinylklorid), poly(vinylfluorid), poly(kloro- alkylakrylater), poly(vinylidenklorid) och sampolymerer av vinyliden- fluorid och hexafluoropropylen.

Därutöver kan föreliggande förfarande användas för förnätning av blandningar av mättade, halogenhaltiga polymerer eller mättade, halogenhaltiga polymerer, som är blandade med andra polymerer. Det ända villkoret är att det finns tillräckligt mättad, halogenhaltig polymer närvarande i blandningen för åstadkommande av tvärbindning.

Såsom är angivet i det föregående kan olika baser eller material, som blir basiska vid uppvärmning till förnätningstempe- raturen, d.v.s. basiska material, användas som härdningsaktivatorer.

Typiska oorganiska basiska material är basiska metalloxider, hydroxider och deras salter med svaga syror, t.ex. blyoxider, zinkoxid, magnesium- oxid, kalciumoxid, kalciumhydroxid, bariumoxid, zinkkarbonat, bly- acetat, bariumkarbonat, strontiumkarbonat, -natriumfenoxid och natriumacetat. De föredragna oorganiska basiska materialen är kalciumoxid, kalciumhydroxid, magnesiumoxid och bariumkarbonat. Organiska stället nation med oorganiska basiska material. Exempel på dessa organiska basiska material kan användas antingen i för eller i kombi- material är olika primära, sekundära, och tertiära aminer,aminsalter och kvaternära ammoniumföreningar. Föredragna organiska basiska mate- rial är tetrametylammoniumbromid, tetrabutylammoniumbromid, tetra- etylammoniumbensoat, tetraetylammoniumacetat, tetraetylammoniumnitrat, bensyltrimetylammoniumbromid, 2-amino-2-tiazolin, diazabicyklooktàn, hexametylentetramin, hexametylendiaminkarbamat och N,N'-dicinnamylidin- 1,6-hexandiamin, dicyklohexylamin, diortotolylguanidin, difenylguanidin och reaktionsprodukten av butylaldehyd och anilin. l Merkaptiden bildade genom reaktion av 2,5-dimerkapto- 1,3,U-tiadiazolen med en basisk oorganisk oxid eller hydroxid kan även användas som förnätningsmedel ensamt eller i kombination med aflära basiska material- Likaså kan reaktionsprodukten av organiska 10 15 20 25 30 35 H0 7713775-0 aminer med 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazolen användas som förnät- ningsmedel antingen ensamt eller i kombination med ett oorganiskt basiskt material.

När många av de mättade, halogenhaltiga polymererna, i vilka 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadiazolen eller dess i det föregående angivna reaktionsprodukter med basiska material är relativt olös- 1iga,t.ex. poly(vinylklorid), poly(vínylfluorid), poly(kloroalkyl- akrylater), klorerad polyetylen, homopolymerer av epiklorohydrin, polyívinylidenfluoríd), sampolymerer av vinylidenfluorid och hexa- fluoropropylen, klorosulfonerad polyetylen och poly(vinylidenklorid), kan det vara önskvärt att använda en kombination av oorganiska och organiska basiska material. Dicyklohexylamin, di-orto-tolylguanidin, difenylguanidin eller deras salter och reaktionsprodukten av butyl- aldehyd och anïli- är speciellt föredragna organiska material för användning i kombination med oorganiska basiska material.

Det kan vara ej önskvärt att använda zinkoxid eller fall t.ex. tillsam- mans med klorosulfonerad polyetylen, klorerad polyetylen, polyívinyl- klorid) ëller poly(vinylidenklorid) eftersom in situ bildad zink- klorid under vulkningsförfarandet kan åstadkomma ovälkommen nedbryt- zinksalter som det basiska materialet i vissa ning eller brytning av polymerkedjorna.

Olika mängder förnätningsmedel och basiska material kan tillsättas och den optimala mängden beror på graden av önskad förnätning. I allmänhet faller de tillsatta mängderna (beräknad på polymerens vikt) inom det följande intervallet: 2,5-dimerkapto- 1,3,U-tiadiazol, från 0,1 - 20 %, företrädesvis från 0,25 - 5,0 %; basiskt material (antingen organiskt eller oorganiskt från 0,25 % till 50 % företrädesvis från 0,5 till 50 %, speciellt från 1,0 % till 20 %; och om organiskt basiskt material används i kombination med oorganískt basiskt material kan mängden organiskt basiskt material vara från 0,01 % till 5 %, företrädesvis från 0,5 %'till 5 %, speci- ellt från 0,1 2 till 2 %.

Förutom förnätningsmedlet och det basiska materialet kan även andra beståndsdelar tillsättas. De vid gummivulkning van- ligen använda tillsatsmedlen kan användas, exempelvis utdrygnings- medel, fyllmedel, pigment, mjukmedel, etc. Närvaron av ett fyllmedel och speciellt kimrök är fördelaktig och, såsom vid kolvätegummi~ blandningar, ger mycket fördelaktiga resultat. Det finns emellertid många fall, i vilka ett fyllmedel inte är nödvändigt eller önskvärt och utmärkta resultat uppnås när enbart förnätningsmedlet och de basiska materialen tillsätts. De flesta mättade halogenhaltiga 10 15 20 25 30 35 40 7713775-0 L; _ polymererna innehåller även små mängder (dvs från 0,1 viktprocent till 2 viktprocent) som är tillsatt vid deras framställning. I vissa fall kan det vara önskvärt att tillsätta antioxidationsmedel, ytterligare en liten mängd antioxidationsmedel före eller vid för- nätningen av polymeren. Eiempel på föredragna antioxidationsmedel är är fenyl-B-naftylamin,di-B-naftyl-p-fenylendiamin, sym-di-ß-naftyl- p-fenylendiamin, N-isooktyl-p-aminofenol, reaktionsprodukten av di- fenylamin och aceton, polymeriserad trimetyldihydrokinolin, 4,4'-tiobis(6-t-butyl-m-kresol), reaktionsprodukten av krotonaldehyd och 3-metyl-6-t-butylfenol, nickeldibutylditiokarbamat, zinksaltet av 2-merkaptobensimidazol och nickeldimetylditiokarbamat.

Speciellt i fallet med epiklorohydridpolymerer kan det vara fördelaktigt att tillsätta minst en karboxylsyra till den för- nätbara kompositionen för att verka som ett fördröjningsmedel för anvulkning under blandningssteget när kalciumoxid eller kalcium- hydroxid används som det basiska materialet. Äppelsyra. och N-acetyl- antranilinsyra är speciellt användbara.

Tvärbindningsmedlet, de basiska materialen och tillsats- medlen, om sådana används, kan tillsättas eller inblandas i polymeren på vilket som helst önskat sätt. De kan exempelvis blandas likformigt med en polymer genom enkel malning i en konventionell gummikvarn eller blandas i en Banbury-blandare. På detta sätt fördelas förnätningsmedlet och det basiska materialet likformigt i hela polymeren och likformig förnñtning åstndkoms när blandningen underkastas värme. Det är i all- mänhet föredraget att mala vid temperaturer inom intervallet från ca 2n°c till resistenta under ca ca 9500. Emellertid är blandningarna i allmänhet anvulknings- 12000, så vida ej en stor mängd organiskt basiskt material är inblandad. Andra metoder att blanda förnätningsmedel med polymerer är uppenbara för fackmannen. _ Betingelserna under vilka förnätning âstadkoms kan varieras över ett brett intervall. Förnätning kan åstadkommas på minuter vid förhöjda temperaturer eller på dygn vid temperaturer något över rumstemperatur. I allmänhet ligger förnätningstemperaturen i intervallet från ca 3000 till ca 28000, 1as°c till 2ss°c, och speciellt från 1so°c till 2os°c. Tiden beror omvänt proportionellt mot temperaturen och är ca 30 sekunder till företrädesvis från ca 70 timmar, företrädesvis från ca 30 sekunder till ca 120 minuter.

Fastän tvärbindningsförfarandet kan genomföras i luft vid normalt atmosfärtryck, genomförs det i allmänhet i en metallform under ett tryck av minst ca 0,35 MPa eller i en ångautoklav vid det för 10 15 20 25 30 35 7715775-0 den önskade temperaturen erforderliga trycket.

För att underlätta inarbetning av 2,5-dimerkapto-1,3,H- tiadiazolen i den förnätbara polymeren och för att undvika användning av pulver i blandningssteget, kan det vara önskvärt att använda 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazolen som ett koncentrat i ett bindemedel eller en bärare, vilket koncentrat kan tillsättas, tillsammans med de basiska materialen, i små mängder till polymèrkompositionen utan ofördelaktig effekt på den förnätade kompositionens egenskaper.

Speciellt fördelaktiga bindemedel eller bärare är polymerer, som kan men behöver ej vara förnätbara med förnätningsmedlet. Lämpliga material, förutom de förnätbara polymererna, är t.ex. etylen-propylen- gummi, etylen-propylenterpolymerer, butadien-styrengummi, naturligt gummi, LD-polyetylen, amorf polypropylen och polyisobutylen- Halter av 2,5-dimerkapto-1,3-tiadiazolen i bindemedlen kan variera från ca 15 % till ca 90 %, företrädesvis från ca 30 % till 75 %.

Andra material, som med fördel kan inarbetas i kbnoentratet är anvulkningsfördröjande medel, antioxidationsmedel och icke-basiska e fyllmedel. Det är normalt ej önskvärt att inarbeta det basiska mate- rialet i koncentratet. Dessa polymerkoncentrat lagras och används normalt i form av ark, strängsprutade pellebmn eller stavar. Andra lämpliga bindemedel är bärare för användning för framställning av sådana lätthanterliga koncentrat är vaxer, hartser eller lågsmältande fasta ämnen. Typiska användbara material är paraffinvax, stearinsyra, mikrokristallint vax, kolofonium, kolofoniumestrar och kolväteharts.

Föreliggande förnätade produkter kan användas för framställ- ning av slangar, rör, etc. för användning som bränsleledningar, inom vilka kolvätebränslen rinner.

Exempel 1 \ Detta exempel belyser framställning av ett koncentrat av 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadazol i stearinsyra.

I Koncentratet framställs genom torrblandning av i det följande angivna beståndsdelar, uppvärmning av koncentratblandningen till smältpunkten för stearinsyran, strängsprutning av den smälta koncentratblandningen och klyvning av den strängsprutade produkten i stavar eller pelletter. l 10 15 20 25 30 7713775-0 Beståndsdelar delar 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol 66.6 Stearinsyra 16.7 Kaolin 7.5 Polymert mjukningsmedel 9.2 Form vita mjuka pelletter Föreslagen användning vid förnät- ning epiklorohydrinsampolymer I de följande exemplen användes en Banbury-blandare med Farrel-storlek "B" för blandning av beredningarna. Bestânds- delarna sätts till blandaren i den i varje exempel angivna ordnings- följden.

Exempel 2 Beståndsdelar delar Epiklorohydrin-etylenoxidsampolymer (2s% cl) 100 _ DS-207 (handelsnamn för en blandning av dibasiska blysalter av fettsyror med 16 - 18 kolatomer, säljes av National Lead Company) (bearbetnings- hjälpmedel) ' Kimrök (förstärkande fyllmedel) f H0 Nickeldimetylditiokarbamat (antioxidationsmedel) 1' Magnesiumoxid U 1,5 Prov av blandningen förnätas genom värmning i 30 minuter 2,5-dimerkapto-1,3,U~tiadiazol vid en temperatur av 160OC i en tryckform, Den förnätade produkten fysikaliska egenskaper är angivna i det följande: Ursprunglig luftugnsåldrad 70 h 1so°c Draghållfasthet (N/mm2) 12,U 12,3 töjning 380 195 100 % dragspänning (N/mmz) 5;8' ' 7,1 Shore-A-hårdhet 77 79 % sättning (ASTM D~395, - H6 Metod B) 7713775~0 Ekempel 3 Beståndsdelar delar Epiklorohydrin-etylenoxidsampolymer (26 % Cl) 100 Hydrex (Handelsnamn för hydrogenerade fettsyror och glycerider, säljes av Wallace and Ticrnan Inc., Harchem Div.) (bearbetningshjälpmedel) 1 Kimrök H0 Nickeldibutylditiokarbamat (antioxidatíons- medel) 1 Kalciumhydroxid 3,5 Äppelsyra (anvulkningsfördröjande medel) 0,27 N-acetylantranílinsyra (anvulkningsfördröj- ande medel) ' 2,5 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol 1,5 Beredningen förnätades genom värmning i 30 minuter vid en temperatur av 16000 i en tryckform, Den förnätade produkten hade de följande fysikaliska egenskaperna. ursprunglig luftugnsåldrad 70 H 1so°c Draghållfasthet (N/mmz) 12,0 12,0 röjning 290 was 100 % dragspänning (N/mmz) 6,H 7,2 Shore-A-hårdhet 77 ' 77 % Sättning (ASTM D-395, metod B) - 58,5 Mooney~anvu1kning (vid 121OC.) (ASTM D-16H6-68 minimiviskositet 30 I tid i minuter för 3~punktshöjning av vískositeten 7,7 tid i minuter för 5-punktshöjning 'av viskositeten 8,7 tid i minuter för 10-punktshöjníng av viskositeten 10,3 10 15 20- 25 30 7713775-0 Exempel H - 5 Beståndsdelar delar Exempel H ßxempel 5 Epiklorohyarín-homopolymer (30 % 01) 100 100 DS-207 (handelsnamn för en blandning av dibasiska blysalter av fettsyror med 16 - 18 kolatomer, säljes av National Lead Co.)(bearbetnings- hjälpmedel) 1 1 Kimrök (förstärkande fyllmedel) 50 50 Nickeldimetylditiokarbamat (antioxidationsmedel) ,QJ._Å 1 Kalciumoxid 3 2 o S II Tetrametylammoniumbromid Tetrabutylammoniumbromid - 0,1 2,5-dimerkapto~1,3,4-tiadizol' 1,0 1,0 7-De angivna beredningarna förnätades genom värmning i 30 minuter-vid en temperatur av 160°C i en tryckform. De förnätade produkterna har de följande fysikaliska egenskaperna: Exempel 4 Exempel 5 ursprungl._luftugns- ursprungl.luftugns åldrad O åldrad O 7Ûh 150 C 7Qh,150' Draghäilfasthet röjning 290 200 300 200 100 % dragspänning (N/mm2> 6,2 9,6 0,0 8,1 Shore-A-hårdhet 77 83- 72 81 % sättning (ASTM D-3951 Metod B) - 70 - sa Mooney-anvulkning (vid 121°C.) (AsïM_D¿1sus;s0) mlnimiviskositet 33 _ 30 tid i minuter för 3~punkts- _ höjning av viskositeten 5,3 H,6_ tid i minuter för 5-punkts- höjning av viskositeten 6,1 5,2 tid i minuten för 10-punkts- höjning av viskositeten 7,2 512 Éšgmgel 6 - Z Beståndsdelar Klorerad polyetylen (36 viktprocent klor) Klorerad pölyetylen (H8 viktprocent klor) Kimrök (förstärkande fyllmedel) Magnesiumoxid Dioktyladipat (plasticerings- och mjukningsmedel) Polymeriserad 1,2-díhydro-2,2-U- trimetylkinolín (antioxidatíonsmedèl) Di-orto-tolylguanidin 2,5~dimerkapto-1,3,U-tiadiazol De angivna beredningarna 7713775-0 delar _§xempel 6 Exemgel 7 100 - - 100 85 85 14 14 15 15 0,1 0,1 1 1 1,25 1,25 förnätades genom värmning i 30 minuter vid en temperatur av 160°C i en ångautoklav. De för- nätade produkterna har de följande fysikaliska egenskaperna. §;emEe1 6 Exemgel 7 nraghållfasfner (N/mmz) 13 ,9 17,1: % töjning 200 170 100 % dragspänning (N/mm2) 11,6 1ß,H Shore-A-hårdhet 86 91 % Sättning (ASTM D-395, metod B) 66 82 Mooney-anvulkning (vid 121oC) (ASTM D 16U6-58) minimiviskositet 69 56 tid í minuter för 3-punktshöjn. av viskositeten 1H,0 12,3 tid i minuter för 5-punktshöjn. för vískosíteten 20,0 15,2 , tid i minuter för 10-punktshöjn. för viskositeten 25,0 21,0 7713775-0 10 Bxemgel 8 Egståndsdelar delar Epiklorohydrínhomopolymer 050 Hycar 1053 (låg_molekylär medel- akrylonítril-butadien~sampolymer, framställd av B.F. Goodrich) . 50 DS~207 (handelsnamn för en blandning av dibasiska blysalter av fettsyror med 16 - 18 kolatomer, sfiljes av National Lead Co.7'(bearbetningshjälpmedel) 0,5 Zinkstearat (bearbetningshjälpmedel) 0,5 Kímrëk'(förstärkande fyllmedel) H5 Magnesiumoxid 1,5 Zinkoxid * 5 Oktylerad difenylamin (antioxidationsmedel) 1 Bensotiazyldisulfid.* ' 0,5 svavel* 1,25 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol 0,625 _ Tetrametylammoniumbromid 1,0 *Hårdare för Hycar 1053 Beredningarna förnatades genom värmning i 30 minuter vid en temperatur av 16ÛoC i en tryckform. Den tvärbundna produkten hade de följande fysikaliska egenskaperna: draghållfasthet (N/mmz) ' 20,7 % töjning 400 100 % dragspänning (N/mmz) U,0 Shore-A-hårdhet 67 Exemgel 9 Beståndsdelar delar Epiklorohydrin-etylenoxid-sampolymer (26 % Cl) , 100 Stearinsyra (bearbetningshjälpmedel) ' 1 2,5-dimerkapto-1,3,H~tiadiazol 1,5 Tributylamin 5 Den angivna beredningen förnätades genom värmning i 16000 i 30 minuter i en oscillerande skivreometer (American Standard Testing Method D2705-68T). De uppmätta egenskaperna är: 10 15 20 25 30 11 7713775-0 Minimivridmoment (N.mm) man "V " 680 Vridmoment efter 30 minuter (N.mm) 4000 Vridmoment efter 60 minuter (N.mm) H500 Éšemgel 10 - 11 delar Exempel 10 iExempel 11 Klorerad polyetylen (36 viktprocent klor) 100 100 Kimrök (försfarkande fylimedel) ss ' ss Dioktylftalat (plasticerings- och mjukningsmedel) 20 20 Magnesiumoxid 5 5 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadiazol 1,5 1,5 Difenylguanidin 1,5 - butyraldehyd-anilin~reaktionsprodukt - 1,5 De angivna beredningarna förnätades genom värmning vid 160°C i 30 minuter i en tryckform. De fysikaliska egenskaperna av den förnütade produkten är: Exemgel 10 Éšemgel 11 Draghållfasther (ra/mm) 111,3 111,5 % röjning 250 240 100 % dragspänning (N/mm) 7,6 8,6 Shore-A-hårdhet 80 81 Exemgel 12 Beståndsdelar delar Poly(vinylklorid) 100 Santocizer 160 (ftatalatester-plasticerings- medel, säljes av Monsanto) H0 Bä-Cd 1203 (samfälld Ba-Cd-tvål stabilisator 7 säljes av Perro Corp) 1,2 Kalciumkarbonat 20 2,5-dimerkapfo-1,3,H-tiadiazol 1,2 Butylaldehyd-anilin-reaktionsprodukt _ 1 Den angivna beredningen värmdes vid 13500 i 30 minuter i en oscíllerande skivreometer (American Standard Testing Method D2705-68T). Tillfredsställande förnätning erhålls utan märkbar missfärgning- 10 15 20 25 30 35 7713775-o 12 ExemBel 13 Beståndsdelar delar Sampolymerer av vinylidenfluorid och hexafluoropropylen 100 Kalciumoxid Di-orto-tolylguanidín 2,5-dimerkapto-1,3,U-tiadiazol _ V Den angivna beredningen uppvärmdes vid 160°C i 30 minuter i en oscillerande skivreometer (American Standard Testing Method D2705-BBT). Tillfredsställande förnätning erhölls.

Exemgel 14 - 15 Dessa exempel belyser för-reaktionen av 2,5-dí- merkapto-1,3,4-tiadiazol med ett organiskt basiskt material.

Reaktionsprodukten användes därefter för förnätning av en mättad, halogenhaltig polymer. _ En blandning av 15 gram (0,1 mol) 2,5-dimerkapto-1,3,H- tiadiazol och 37 gram (0,2 mol) tributylamin i 200 ml tetrahydrofuran uppvärmdes vid.H5°C i-20 minuter. En gul fällning erhölls, som separerades från lösningen genom kristallisation, filtrerades och tvättades med metylenklorid. Produkten torkades över natten i en vakuumugn vid 50°C och ett tryck av ca 18 torr. Analys av produkten pekar på ett bis-salt. _ Den erhållna produkten användes för tvärbindning av en epiklorohydrin-etylenoxid~sampolymer genom blandning av följande beståndsdelar. _§eståndsdelar delar Exempel 14 Exempel 15 Epiklorohydrin-etylenoxid-sam- polymer (26 % Cl) 10Û 100 Stearinsyra (bearbetningshjälpmedel) 1 1 Bariumkarbonat ' - 7,5 Reaktionsprodukt av 2,5-dimerkapto- 1,3,4-tiadiazol och tributylamin 5,2 5,2 De angivna beräkningarna förnätades genom värmning vid 160°C i 30 minuter i en oscillerande skivreometer (Amerikan Standard Testing_Method D27Û5-68T). De upbmätta egenskaperna är: 711s77s+o 13 gggggel w Bxemgel 15 Mínimivridmomemt (N.mm) 790 - 1100 Vridmoment efter 30 minuter (N.mm) 5300 9050 Vridmoment efter 60 minuter (N.mm) 5050 9150

Claims (32)

'7713775-(2 10 15 20 25 30 35 _ 1% PATENTKRAV

1. Förfarande för förnätning av en mättad halogenhaltig polymer, k ä n n e t e c k n a t av att man värmer polymeren i närvaro av ett basiskt material och 2,5-dimerkapto-1,3,4- tiadiazol.

2. 1Förfarande enligt t e c k n a t av att det metalloxid.

3. Förfarande enligt t e c k n a t av att den

4. Förfarande enligt t e c k n a t av att den

5. Förfarande enligt t e c k n a t av att den metallsalt.

6. Förfarande enligt t e c k n a t av att det metallkarbonat.

7. Förfarande enligt t e c k n a t av att det karbonat.

8. Förfarande enligt t e c k n a t av att det karbonat.

9. Förfarande enligt t e c k n a t av att det karbonat.

10. t e c k n a t av att det karbonat.

11. t e c k_n a t av att det Förfarande enligt Förfarande enligt metallhydroxid.

12. t etc k n a t av att den Förfarande enligt hydroxid.

13. t e c k n a t av att den Förfarande enligt polymer av epiklorohydrin. patentkravet 1, k ä n n e - basiska materialet är en basisk patentkravet 2, k ä basiska.metalloxiden n n e - är magnesiumoxid. patentkravet 2, ,k ä n n e - basiska metalloxiden är kalciumoxid. patentkravet 1, k ä basiska materialet är ett basiskt fine- patentkravet 5, k ä n n.e - basiska metallsaltet är ett basiskt patentkravet 6, k ä n n e - basiska metallkarbonatet är barium- patentkravet 6, k ä n n e - basiska metallkarbonatet är kalcium- patentkravet 6, ,k ä n n e - basiska metallkarbonatet är magnesium- patentkravet 6, ak ä n n e - basiska metallkarbonatet är stromfinm- patentkravet 1, k ä n n e - basiska materialet är en basisk patentkravet 11, -k ä n n e - basiska metallhydroxiden är kalcium- patentkravet 1, k ä n n e - halogenhaltiga polymeren är en homo- 10 15 20 25 30 35 7713775-0 15

14. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att den mättade halogenhaltiga polymeren är en sampolymer av epiklorohydrin och etylenoxid.

15. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att den mättade halogenhaltiga polymeren är klorerad polyeten.

16. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att den mättade halogenhaltiga polymeren är poly(vinylklorid).

17. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att det basiska materialet är en kombination av oorganiskt basiskt material och organiskt basiskt material.

18. Förfarande enligt patentkravet 17, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är di-orto-tolylguanidin.

19. Förfarande enligt patentkravet 17, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är reaktionsprodukten av butyraldehyd och anilin.

20. Förfarande enligt patentkravet 17, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är difenylguanidin.

21. Förfarande enligt patentkravet 1, t e c k n a t av att det basiska materialet är ett organiskt k ä n n e - basiskt material.

22. Förfarande enligt patentkravet 21, t e c k n a t av att det organiska basiska materialet utgöres k ä n n e - av en primär sekundär eller tertiär amin, ett aminsalt eller en kvaternär ammoniumförening.

23. Förfarande enligt patentkravet 21, k ä n n e - t e c k n a t av att det organiska basiska materialet är dicyklohexylamin.

24. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e - t e c k n a t av att man föromsätter det basiska materialet med 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiadiazol.

25. Förfarande enligt patentkravet 4, k ä n n e - t e c k n a t av att man sätter minst en organisk karboxyl- syra till polymeren före värmningen. 10 15 20 7713775-0 16

26. Förfarande enligt patentkravet 12, k ä n n e t e c k- n a t av att man sätter minst en organisk karboxylsyra till polymeren före värmningen.

27. av att den är förnätad genom värmning i närvaro av ett basiskt Mättad, halogenhaltig polymer, k ä n n e t e c k n a d material och 2,5-dimerkapto-1,3,4-tiazol.

28. av att den mättade halogenhaltiga polymeren är en homopolymer Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d av epiklorohydrin.

29. Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d av att den mättade halogenhaltíga polymeren är en sampolymer av epiklorohydrin och etylenoxid.

30. av att den mättade halogenhaltíga polymeren är klorerad poly- Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d etylen.

31. av att den mättade halogenhaltiga polymeren är poly(vinylkloríd).

32. I den innehåller (a) en mättad, halogenhaltig polymer (b) basiskt Polymer enligt patentkravet 27, k ä n n e t e c k n a d Förnätbar komposition, k ä n n e t e c k n a d av att material och (c) 2,5-dimerkapto-1,3,H-tiadiazol.