SE429443B - Lett dispergerbara och flockningsstabila pigmentberedningar, deras framstellning och deras anvendning - Google Patents

Description

vssovsse-ø a r 2 färgningen lämpar de sig bara för användning vid pigment med samma färg. _ Enligt uppfinningen avhjälps dessa svårigheter genom att man för pigmentens modifiering insätter aromatiska föreningar med alifatiska kolkedjor, som är~i huvudsak färglösa eller endast svagt färgade, och som lätt kan framställas ur tillgängliga ämnen.

De enligt uppfinningen insatta färglösa eller endast svagt färga- de aromatiska föreningarna med alifatisk kolkedja har formeln I (mn i \A--(B - mp (I) (mm där _ A betecknar ett aromatiskt ringsystem med minst 9 ringatomer och mer än en ring, som är lika eller likartat uppbyggt som en del av pigmentmolekylens aromatiska ringsystem, B en direkt bindning eller tvåvärda bindgrupper med formeln -o- -NR'- -s- -co- -soz- -cR'R"- -Q eller en kombination av dessa grupper, varvid R' och R" oberoende av varandra betecknar H eller en alkylgrupp med kort kedja och med 1-4 C-atomer, ' ” R består av alkyl-, alkenyl- eller alkapolyenylgrupper med 8-25 C-atomer, som kan bära hydroxi- och/eller karboxigrupper, var- vid flera av dessa alifatiska grupper genom adduktbildning kan vara bundna till varandra, i X och Y oberoende av varandra -R', halogen, -0R', -NR'R", -CO0R', -CONR'R", -SO2NR'R", -NR'CO-R", -NO2, -CN, -CF3 eller -SO3M, varvid M betecknar en ekvivalent av en 1- till 3-värd katjon, n och m oberoende av varandra 0,1 eller 2 och p 1 till 4. gg För pigmentberedningarna enligt uppfinningen lämpar sig organis- ka pigment, t.ex. azopigment, azaporfiner, kinakridoner, flavantron-, antantron- och pyrantronkroppar, derivat av naftalentetrakarboxyl- syra, perylentetrakarboxylsyra, tioindigo, dioxazin och tetrakloro- isoindolinon, lackpigment såsom Mg-, Ca-, Ba-, Al-, Mn- och Ni- lacker av syragrupphaltiga färgämnen, samt motsvarande pigment- blandningar.

De i pigmentberedningarna enligt uppfinningen ingående före- ningarna I kan enligt kända förfaranden framställas ur de aroma- 7807656-9 tiska grundföreningarna, företrädesvis deras derivat med reak- tiva grupper, t.ex. -OH, -NHR', -SH, -COOR', -COCl och -S02Cl, genom reaktion med alkylföreningar, företrädesvis fettsyror och deras derivat, t.ex. fettsyraklorider, fettsyraestrar, fettsyra- anhydrider, fettaminer, fettalkoholer och fettisocyanat. Bland de aromatiska grundföreningarna skall särskilt nämnas naftalen, .antracen, fenantren, pyren, krysen, bifenyl, indol, kinolin, akridin, karbazol, difenylenoxid, difenylensulfid; antrakinon, och framförallt de motsvarande substitutionsprodukterna som pâ ringen bär -OH, -SH, -NHR', -COOR', -COCl eller -SOàCl-grupper, vilka kan reagera med fettsyror eller deras derivat.

Bland de talrika fettsyrorna och de naturliga fettsyrabland- ningarna och deras derivat skall här bara nämnas de viktigaste representanterna, t.ex. kaprylsyra, kaprinsyra, laurinsyra, myristinsyra, palmitinsyra, stearinsyra, arakinsyra, behensyra, palmitoleinsyra, oljesyra, linolsyra, linolensyra, erukasyra, ricinolsyra, kokosoljefettsyra, linoljefettsyra, ricinfettsyra, ricinoljefettsyra, solrosoljefettsyra, tallfettsyra, och de därur framställbara fettsyraestrarna, fettsyrakloriderna, fettsyra- anhydriderna, fettalkoholerna, fettaminerna, de ur fettaminerna framställbara isocyanaten och de ur de omättade fettsyrorna framställbara oligomeriserade fettsyrorna. Utom fettsyrorna kan dessutom nämnas alkylbenzoesyror, alkylaniliner, t.ex. dodecyl- anilin, och hartssyror och deras därur framställbara derivat.

För framställningen av pigmentberedningarna enligt uppfin- ningen, dvs. kombinationer av pigment och föreningar I, är en- ligt ovan föreningens I aromatiska ringsystem uppbyggt på samma eller liknande sätt som ett delomrâde av den organiska pigment- molekylens ringsystem. Denna urvalsprincip skall förklaras med några strukturexempel, som endast är av belysande karaktär och inte innebär någon som helst begränsning av de talrika kombina- tionsmöjligheterna: Tydliga förbättringar av egenskaperna hos pigmentberedning- ar uppnåddes, när man vid ett rödpigment med följande struktur- vsovaseés før-mel cl __Ho c0-NH- , 01 -QIHL s 3 _ I c1. . ' _ e före eller vid framställningen tillsatte alkylaromatiska förening- ar med en naftalenring, t.ex. on -_ '- GQ-»H-æ-R ¿ on f _ on ' v co-1m-n_ ' OH GO-NH-R O-CO-R R = kolväterest med 8 - ZÉ C-atomer Vid.ett violettpigment med strukturformeln ° få; 1 ' “ e n o n. - G1 c2n5 I 780765529 kan man med framgång använda alkylgromatiska föreningar med föl- jande strukturformler: -CO-R fifiä 0-CO-R 11 R = kolväterest med 8 - 25 C-atomer, R'= H eller (Cl-C4)alkyl fVid ett orangepigment med följande átrpkturformel har följande alkylaromatiska föreningar visat sig lämpliga: _ V. j ._ B-R I " ' 1 - B'R 1 - % “ eg-B-R kolväterest med 8 - 25 C-atomer, bivalent bindgrupp, t.ex. -NH-CO-, -CO-NH-, -CO-0-, -NH-co-Na-, -co-, X = H eller en funktionell grupp såsom -N02, -0-CH3 FU ll O? Il Föreningarnas I verkan beror troligtvis på att dessa förening- ar på pigmentytorna bildar adsorptionsskikt som förhindrar en agglomenation av pigmentpartiklarna. Förutsättning för bildningen ev sådana adsorptionsskikt är en god tillgänglighet av pigment- 7807656-9 6 molekylernas aromatiska ringsystem. Föreningarnas I adsorption på pigmentytan kan dessutom påverkas genom variation av substitu- enterna på den aromatiska ringen.

Föredragna pigmentheredningar innehåller, räknat på pigmen- tets vikt, 0,2 _ 45 %, företrädesvis 1 - 25 % föreningar I. Des- sa pigmentberedningar kan komma till användning i fast form eller med hjälp av organiska vätskor bringas i flytande form till pas- taform, varvid en utspädning i godtycklig grad är möjlig. Före- dragna pigmentdispersioner innehåller vid hög pigmenthalt och goda reqlogiska egenskaper utom pigment och föreningar I 5 - 95 viktprocent organiska vätskor eller lösningar. Pigmenthalten i föredragna dispersioner kan.alltefter önskad viskositet ligga mellan 1 och 70 viktprocent, företrädesvis mellan 5 och 40 vikt- procent. I motsats därtill innehåller föredragna fasta resp. pul- verformiga beredningar 70 - 99,8 viktprocent, företrädesvis 80 - 99 viktprocent, organiska pigment.

'Bland organiska vätskor, som dessutom kan användas tillsam- mans med föreningarna I, har-de lösningsmedel och vätskor visat sig lämpliga som också används på plast-, tryckeri- och målninge- sektorn, och i vilka föreningarna I är lösliga. Som exempel på sådana lösningsmedel kan nämnas: Aromatiska och alifatiska kolväten såsom xylen, toluen, petroleumeter, lacknafta, cyklohexan, halogenerade kolväten så- som metylenklorid, trikloretylen, trikloretan eller klorbenzen, Kalkoholer såsom etanol, butanol eller cyklohexanol, ketoner, så- som metyletylketon eller cyklohexanon, estrar såsom etyl- och butylacetat, glykoletrar och -estrar såsom etylglykol, butylgly- kol, etyldiglykol, etyldiglykolacetat, hexyldiglykol och etylen- glykolacetat, syraamider såsom N-metylpyrrolidon och dimetyl- formamid, och blandningar av dessa lösningsmedel. Man kan emel- lertid också använda oljor såsom linolja, ricinolja och olje- syra, eller mjukningsmedel såsom dioktylftalat, dibutylftalat och trioleylfosfat. Lösningsmedlen kan också innehålla andra ämnen i lösning eller dispersion, t.ex. bindemedel, som används i målningssystem eller tryckfärger, t.ex. alkyd-, akryl-, nitro- cellulosa-, karbamid-formaldehyd-, melamin-formaldehyd- och andra hartser. .

Föreningarna I kan på enkelt sätt appliceras på pigmenten 7 7oÛ7oäo-3 genom tillsättning av föreningarna I och eventuella andra kompo- nenter under pígmentens framställning eller vid en anslutande avslutningsprocess. Pigmentberedningarna kan emellertid också framställas genom en dispergeringsprocess och denna kombineras med en behandling för formering av pígmentens kornstorleksfördel- ning och/eller kristallstruktur.

Disperger- och finfördelningsprocesserna genomförs på i och för sig känt sätt alltefter det insatta pigmentets kornhårdhet, t.ex. med sàgtandomrörare (dissolvers), rotor-stater-kvarnar, turbulens-snabblandare, kul-, sand- eller pärlkvarnar, i knåd- appmater eller på valsstolar. De på detta sätt framställda, fly- tande till pastaformiga dispersionerna innehåller pigmentet i finfördelad form och är användbara för alla de ändamål för vilka dispersioner vanligtvis kommer till användning. Om dispersionerna innehåller flyktiga lösningsmedel, ken aeterkee een alltefter behov malas, varvid lätt dispergerbara, flockningsstabila pigment kan erhållas.

De nya pigmentberedningarna lämpar sig för pigmentering och färgning av naturliga och syntetiska material. De är särskilt värdefulla för framställning av målar- och tryckfärger liksom för infärgning av plaster och högmolekylära material.

En särdeles föredragen utföringsform av uppfinningen utgör pigmentdispersioner som dessutom innehåller tensider och vatten och/eller tillsatsmedel för att fördröja torkning. Sådana disper- sioner lämpar sig också för pigmentering av hydrofila system.

Alla kända anjoniska, katjoniska och nonjoniska tensider lämpar sig; anjoniska och nonjoniska är att föredra. Tensider, som innehåller en eller flera kolväterester med medellånga eller 'långa kolkedjor, har visat sig särdeles lämpliga. Bland mångfal- den av dessa föreningar skall bara några utvalda representanter nämnas, t.ex. alkylsulfat, alkylsulfonat, alkylfosfat, alkylben- zensulfonat, isynnerhet laurylsulfat, stearylsulfat, dodecylsul- fonat, oktadecylfosfat och dodecylbenzensulfonat, kondensations- produkter av fettsyror ochiurin eller hydroxietansulfonsyra, alkoxyleringsprodukter av alkylfenoler, fettalkoholer, fettami- neråvfettsyror och fettsyraamider, isynnerhet omsättningsproduk- ter/nonylfenol, dodecylfenol, laurylalkohol, kokosfettalkohol, stearylalkohol, oleylalkohol, kokosfettamin, talgfettamin- stea- 7807656-9 8 rylamin¿ oleylamin, kokosfettsyra, stearínsyra eller oljesyra med 2 - 100 mol, företrädesvis 5 - 30 mol etylenoxid, omsätt- ningsprodukter av etoxylerade alkylfenoler och fettalkoholer med klorosulfonsyra och fosforoxiklorider. Som katjoniska tensí- der ifrågakommer kvartära ammoniumsalter såsom hexadecyltri- metylammoniumklorid och dodecylpyridiniumklorid. De nämnda ten- siderna kan användas ensamma eller som blandningar.

Om man för framställningen av pigmentdispersionerna enligt uppfinningen använder föreningar I och tensider med lika eller mest snarlika alifatiska rester, erhålles dispersioner med sär- deles goda egenskaper.

Som tillsatsmedel för att förhindra eller fördröja pigment- dispersionernas intorkning lämpar sig särskilt sådana som är fullständigt eller begränsat blandbara med vatten, t.ex. glyko- ler, glykoletrar, flervärda alkoholer och syraamider, isynnerhet etylenglykol, propylenglykol, butylenglykol, hexylenglykol, di- etylenglykol, dipropylenglykol, polyetylenglykoler, polypropylen- glykoler, etyldiglykol, glycerol, trimetylolpropan, formamid och N-metylpyrrolidon. Dessa tillsatser kan användas ensamma el- ler i blandning med varandra eller med vatten.

Föredragna tensidhaltiga pigmentdispersioner innehåller, räknat på vikten, 5 - 60 % pigment, 0,1 - 7 %, företrädesvis 1 - 5 %, av föreningar I, 3 - 30 %, företrädesvis 5 - 20 %, an- joniska, katjoniska eller nonjoniska tensider samt 40 - 80 % vatten och/eller intorkningsfördröjande tillsatser. Pigmentdis- persionerna kan dessutom innehålla konserveringsmedel och skum- dämpande substanser.

De tensidhaltiga pigmentdispersionerna utmärker sig jäm- fört med konventionella pigmentdispersioner dessutom för en iögon- fallande flockningsstabilitet i talrika vattenhaltiga dispersi- onsfärger och isynnerhet i cellulosaeterhaltiga plastdispersio- ner. Om man för deras framställning använder tensider, som är kombinerbara med hydrofila och hydrofoba bindemedelssystem, kan man framställa pigmentdispersioner som är flockningsstabila i hydrofoba och hydrofila medier. Dessa beredningar gör det möj- ligt att vid dispergeringsprocessen utveckla pigmentens fulla styrka och briljans och för lång tid framåt stabilisera dem i pigmentdispersionerna. Dessutom har pigmentdiSpePSi0nePna även 9 7807656-9 vid hög pigmenthalt utmärkta reologiska egenskaper och en särde- les lätt fördelbarhet i de mest olika användningsmedier.

Bland mångfalden av målar- och tryckfärgerna liksom plaster- na utvaldes fem medier för att åskådliggöra de nya pigmentbered- ningarnas lämplighet. Detta urval betyder emellertid inte någon som helst inskränkning för de talrika användningsmöjligheterna på måleri-, tryckeri- och plastomràdet.

A) PVC-strykpasta, innehållande 1 del stabiliserat rutilpigment, 59,3 delar av en för framställning av pastor avsedd emulsions- Pvc med ett k-värde amiga nn: 53 726 av 72 (nosa-diam) P), 39,6 delar dioktylftalat och 0,1 delar stabilisator.

B) Éasadfär å bas av n vin ltoluen-akr lat-sam ol mer, inne- hållande 15 delar stabiliserat rutilpigment, 34 delar fyllpig- ment (övervägande dolomit), 7 delar av en handelsbruklig, för fasadfärger lämplig vinyltoluenakrylatsampolymer (Pliolite(R) VTAC-L), 14 delar av en 10-proc. lösning av en handelsbruklig, för fasadfärger lämplig modifierad vinyltoluenakrylatsampolymer (Pliolite AC-3) i en blandning av aromatiska och alifatiska kol- väten, samt 30 delar av en blandning av stabilisator, klorparaf- fin och lafiknafta.

C) Lufttorkande alkydhartslack, innehållande 30 delar stabilise- rat rutílpigment, 37,5 delar feta alkydhartser pâ bas av vegeta- biliska fettsyror, 32,5 delar av en blandning av sickativ, sta- bilisatorer, lacknafta.

D) Bindemedelsfär á bas av ol vin lacetat, innehållande 20 delar stabiliserat rutilpigment, 24 delar fyllpigment (övervägan- de dolomit), 40 delar handelsbruklig, för bindemedelsfärger lämp- lig polyvinylacetatdispersion (Mbwilith(R) DMQHB) och 0,16 delar av en metylhydroxietylcellulosa, som i 2-proc. vattenlösning vid 20°C visar en medelviskositet av 2 Pas. Resterande 15,84 de- lar kommer på vatten och stabilisatorer.

E) Bindemedelsfär å akr lhartsbas, innehållande 20 delar sta- biliserat rutilpigment, 24 delar fyllpígment (övervägande dolo- mit), 40 delar handelsbruklig, för bindemedelsfärger lämplig ak- rylhartsdispersion (Rhoplex(R) AC34), och 0,33 delar av en metyl- hydroxietylcellulosa, som i 2-proc. vattenlösning vid 2006 visar 'zsogvsse-s i w en medelviskositet av 4 Pas. Resterande 15,67 delar kommer på vatten och stabilis atorer . K I För lämplighetsprovning inrörs de i de följande exemplen be- skrivna vätskeformiga pigmentberedningarna med en bladomrörare 5 min vid varvtalet 1800 min_1 i ett eller flera av testmedierna.

Tensidhaltiga pigmentdispersioner inrörs under 3 min i testmedi- erna B-E för hand med en glasstav som försetts med en gummihätta.

Om inte annat angetts, inrörs fasta pigmentberedningar i testme- diet under 30 min med en sågtandomrörare (dissolver) vid en peri- ferihastighet av 24 m/s. Pigmentberedningens koncentration väljs på så sätt, att man i det färgade testmediet A erhåller ett för- hållande mellan Ti02-pigment och färgpigment av 25:1 och i test- mediet_ß-E av S0:1. Därefter utstryks testmediet på konsttryck- kartong med en filmdragningsapparat.

För provning av fördelbarheten resp. flockningsbeständighe- ten vid testmedium B-E stryks en del av filmen efter kortvarig torkning med en pensel eller med fingret. Om pigmentbenedningen endast med svårighet går att fördela i testmediet eller en flock- ningsprocess inträtt vid iröringen, desagglomereras agglomerera- de pigmentpartiklar åtminstone delvis genom de på filmen utövade skjuvningskrafterna. Den efterrivna ytan är då kraftigare färgad än den icke efterbehandlade ytan. Detta "rub-out"-test lämpar sig som enkel testmetod för pigmentberedningar.

I de följande exemplen betyder delar viktdelar.

Exemgel la I en dubbeltrágblandare knådas 205 delar Pigment Orange 43 (Colour-Index No. 71 105) 1 h tillsammans med 40 delar N-3- pyrenyl-oleyl-amid och 185 delar dioktylftalat och utspäds se- dan med 570 delar dioktylftalat till en flytbar pígmentberedning.

När denna beredning inrörs i testmedium A, utstryks på glanskar- tong och upphettas S min vid 160°C, erhålls en mycket färgstark, briljant färgning.

Jämförelseförsök lb När de 40 delarna N-3-pyrenyl-oleylamid i exempel la ersätts med 40 delar dioktylftalat, erhålls diffusa färgningar med väsent- ligt lägre färgstyrka.

Exemgel 2 Motsvarande exempel Ia framställs en pigmentberedning av följande komponenter: 11 7897656-9 zoo delar pigment orange 43 (culour Index No. 71 105), 30 delar N-3~Pyrenyl-oleylamid och 770 delar trioleylfosfat. Denna väl flytbara pígmentberedning går mycket lätt att fördela i testme- dium B. Den efterrivna ytan av färgningen visar ingen högre färg- styrka än den obehandlade ytan.

Exemgel ßa Motsvarande exempel la framställs en pigmentberedning av följande komponenter: _ 138 delar Pigment Orange A3 (Colour Index No. 71 105), 20 delar N-3-pyrenyl-oleylamid och 842 delar av en addukt av 2 mol etylen- oxid på 1 mol 1-hexanol. När denna flytbara pigmentberedning in- rörs i testmedium B, erhålls färgstarka färgningar som vid efter- rivning endast visar en mycket ringa ökning i färgstyrkan.

Jämförelseförsök Qb Om de 20 delarna N-3-pyrenyl-oleylamid i exempel 3a ersätts med 20 delar av en addukt av 2 mol etylenoxid på 1 mol 1-hexanol, erhålls en beredning som är väsentligt svårare att fördela i testmedium B och vars färgningar ger en tydligt mindre färgstyr- ka.

Exempel ga 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) in- rörs portionsvis i en lösning av 10 delar N-3-pyrenyl-oleylamid i 890 delar etanol. Denna blandning dispergeras i en med omrör- ingsverk försedd kulkvarn med 1 mm kvartskulor tills en kornfin- het av <5 pm nåtts. Därefter torkas denna dispereion vid 50°C och mals. När den på detta sätt erhållna pigmentberedningen med en dissolver inrörs i testmedium C, erhålls redan efter 10 min omröring mycket färgstarka, prickfria och briljanta färgningar.

Varken genom efterrivning av den svagt nytorkade filmen eller genom en anslutande 60 min efterdispergeríng av det färgade testmedzflet i en attritor kan färgstyrkan ökas ytterligare.

Jämförelseförsök Qb Om de 10 delarna N-3-pyrenyl-oleylamid i exempel 4a ersätts med 10 delar etanol, erhålls en pigmentberedning som endast med ytterst stor svårighet kan fördelas i testmedium C med en dis- solver. De mycket färgsvaga färgningarna visar talrika prickar som orsakats avosönderdelade agglomerat. Den efterrivna ytan är 'zsovsse-s 12 väsentligt kraftigare färgad än den icke efterbehandlade ytan. Även efter en 60 min efterdispergering av det färgade testmgdi- et i en attritor visar färgningarna fortfarande nâgra prickar och en tydligt lägre färgstyrka än färgningarna från exempel 4a.

Exempel Sa I På samma sätt som i exempel 4a framställs en pigmentbered- ning av följande beståndsdelar: 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) 10 delar N-3-pyrenyl-laurylamid och 890 delar 1-butanol. Denna dispersion går lätt att inarbeta i testmedium C, varvid man er- håller mycket färgstarka, briljanta färgningar vilkas färgstyrka inte ökar ytterligare vid efterrivning. Vid torkning och mal- ning av denna dispersion erhålls en pulverformig pigmentbered- ning med lika bra egenskaper som produkten från exempel 4a.

Ecemgel §b Nästan lika bra resultat uppnås om man ersätter de 10 de- larna N-3-pyrenyl-laurylamid i exempel Sa med 10 delar av en kondensationsprodukt av 1 mol 3-pyrensulfonylklorid och 1 mol oleylamin eller en kondensationsprodukt av 1 mol 3,8-diamino- pyren' och 2 mol oljesyraklorid.

Exempel óa Motsvarande exempel 4a framställs en pigmentberedning av följande beståndsdelar: 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105), 10 delar N-oley1-pyren-3-karboxylsyraamid och 890 delar n-butylacetat.

Den torkade och malde, pulverformiga pigmentberedningen kan med en dissolver lätt inarbetas i testmedium C och ger färgstarka, briljanta färgningar vid vilka de efterrivna ställena inte vi- sar högre färgstyrka jämfört med den orivna färgningen.

'Lika bra resultat uppnås när man analogt med exempel 6a framställer pulverformiga pigmentberedningar av följande be- ståndsdelar: Exempel Öb 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) 10 delar av ett pyrenderivat, som i 3-ställning bär en -NH-CO-CH2-N(CH3)-CO-oleyl-grupp, och 890 delar 2-butanon. 13 73Ü7Ü56'9 Exempel óc 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105), 10 delar av en kondensationsprodukt av 3-amino-pyren och ricinolsyra, och ' 890 delar hutanol.

Exempel 7a 100 delar Pígment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) sätts portionsvis till en lösning av 10 delar av en kondensati- onsprodukt av 1 mol 3-aminopyren och 1 mol ricinfettsyra u) i 890 delar butylglykol och dispergeras därefter i en med omrörings- verk försedd kulkvarn med 1 mm kvartskulor tills en kornfinhet av <5 pm nåtts. Den väl flytbara dispersionen kan lätt inröras i testmedíum C, varvid färgstarka, briljanta färgningar erhålls, vilkas efterrivna ytor endast har obetydligt högre fårgstyrka än de obehandlade ytorna. x)Vidfkondensationsreaktionen, som leder till den motsvarande föreningen I, reagerar fettsyraresterna med varandra under adduktbildning så att fettsyraresterna i den insatta reaktions- produkten åtminstone delvis bundits till varandra.

Exempel 7b En pigmentberedning med lika bra egenskaper som den i exem- pel 7a erhålls om man motsvarande exempel 7a framställer en dis- persion av följande beståndsdelar: 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) 10 delar N-oktadecyl-N'-3-pyrenyl-karbamid och 390 delar etylglykol.

Exempel 20 Ännu bättre testresultat erhålls om man på det i exempel 7a beskrivna sättet framställer en pigmentberedning av 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105), 10 delar N-(8- nitro-3-pyrenyl)-oleylamid och 890 delar xylen.

Exempel 7d Med exempel 70 jämförbara egenskaper har en analogt med exempel 7a framställd dispersion, som utom 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) innehåller 10 delar N-1- naftyl-oleylamid och 890 delar petroleumeter (kokíntervall 60 - 9o°c). 78076561-9 - 14 Exemgel S Motsvarande exempel 7a framställs en pigmentberedning av 100 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105), 10 delar N-2-krysenyl~oleylamid och 890 delar 1,1,1-trikloroetan. Den väl flytbara dispersionen kan lätt inröras i testmedium B, var- vid färgstarka, briljanta färgningar erhålls. De efterrivna ytorna visar ingen ökad färgstyrka jämfört med de obehandlade ytorna.

Exemoel 9 Motsvarande exempel 7a framställs en oigmentdíspersion av 150 delar Pigment 0range 43 (Colour Index No. 71 105), 15 delar av en kondensationsprodukt av 3-aminopyren och naften- -syra och 835 delar xylen. Den flytbara pigmentberedningen ger i testmedium C färgstarka, hriljanta färgningar, vilkas färg- styrka endast kan ökas obetydligt genom efterrivning.

Exemgel 10 Analogt med exempel 7a framställs en pigmentberedning av 10 delar 2,9-dimetyl-kinakridon, 10 delar av en kondensationspro- dukt avyl mol natriumsalt av 1-amino-naftalin-4-sulfonsyra och 1 mol oljesyraklorid och 890 delar N-metylpyrrolidon. Den väl flytbara och svagt tixotropa pigmentdispersionen kan mycket lätt inröras i testmedierna B och C. Därvid erhålls mycket färgstar- ka, briljanta färgningar, vilkas färgstyrka inte kan ökas genom efterrívning.

Exemgel 11 På samma sätt som i exempel 7a framställs en dispersion av 100 delar Pigment Yellow S3 (Colour Index No. 21 108), 10 delar av en omsättningsprodukt av 1 mol 3,3'-dikloro-4,4'-diamino-di- fenyl med 1 mol acetylklorid och 1 mol oljesyrakloríd, 80 delar dimetylformamid och 810 delar etanol. Den flytbara dispersionen går mycket lätt att inröra i testmedium B. Färgningarna visar en hög färgstyrka och briljans. De efterrivna ställena visar ingalhögre färgstyrka i jämförelse med de obehandlade ytorna.

Exemgel 12 150» delar Pigwnoot violot 23 (colour Index No. 51 319), som vid finishen modifierats med 7 viktprocent N-(9-etyl-3-karbazyl)- oleylamid, knådas 1 h i en dubbeltrågblandare tillsammans med 15 7su7ø5ß-9 90 delar dioktylftalat och utspäds därefter med 760 delar dioktyl- ftalat till en flytbar pígmentberedning. När denna beredning in- rörs i testmedium A, utstryks på glanskartong och upphettas 5 min vid l60°C, erhålls en mycket färgstark; briljant färgning.

Exemoel 1§a Motsvarande exempel 7a framställs en pigmentberedníng av 1oo delar Pignent Violet 23 (colour Index Noa. 51 319), 1o delar av en kondensationsprodukt av 2-hydroxi-dibenzofuran och olje- syraklorid och 890 delar butanol. Den väl flytbara dispersionen går lätt att ínröra i testmedium C och ger färgstarka, briljanta färgningar, vilkas efterrivna ytor endast är obetydligt krafti- gare färgade än de icke efterbehandlade ytorna.

Eiemgel Ißb En dispersion med ännu bättre egenskaper erhålls, om de 10 delarna av kondensationsprodukten av 2-hydroxflübenzofuran och oljesyraklorid i exempel 13a ersätts med 10 delar N-(9-etyl-3- karbazyl)-oleylamid.

Bxemgel 1§a På samma sätt som i exempel 7a framställs en pígmentdisper- sion av 150 delar Pígment Red 112 (Colour Index No. 12 370), 15 delar N-oleyl-2-hydroxí-3-naftoesyraamid och 835 delar butan- ol. Denna dispersion har goda reologiska egenskaper och en lätt fördelbarhet i testmedium C. Den efterrivna ytan av den färg- starka Eärgningen är bara obetydligt kraftigare färgad än den icke efterbehandlade ytan.

Exemgel 14b Dispersioner med lika bra egenskaper erhålls om man ersät- ter de IS delarna N-oleyl-2-hydroxi-3-nafboesyraamid i exempel 14a med samma mängd kondensationsprodukter av 2-hydroxi-3-naftoe- syra och dodecylanilin resp. oleylalkohol, eller av 1-hydroxi- 2-naftoesyra och oleylamín eller av 1-naftol och oljesyraklorid.

Exemgel 15 200 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) knå- das 1 h tillsammans med vardera 35 delar av pyrenföreníngar, som i 3-ställning bär de i följande tabell angivna substituen- fierna, och ca 130 delar av totalt 180 delar av en addukt av 10 'rsovese-ø if» mol etylenoxid och 1 mal nonylfenøl. Dessa knådmassor utspäds därefter till pigmentdispersioner med de resterande mängderna av addukten av 10 mol etylenoxid på 1 mol nonylfenol, 385 delar etylenglykol, 198 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel, varvid pigmentdíspersioneras egenskaper likaledes anges i tabel- len. -Dispersionennas reologiska egenskaper och flockningsbestän- dighet i. testmedierna har angetts med boniteringsta-l från 1 till 6 med följande betydelser: 1 = utmärkt, 2 = mycket bra, 3 = bra, 4 = måttlig, 5'= dålig; 6 = mycket dålig. h W W a DE umw .Ewan wwNHE5uW Gu Nån vw Lww ß CM 1 NSNouß%%fiv Qmm>m »% N m0uDoKN@ AN /Ew .umøpfluhwvvømaowNouNN .ENNw ëNuÉ FNNÉ :m .ßNNwnøccN .än »Eåpuw 3. N cwwNNvNmwNvNšsn 6 .Nwäëøxwhmw WGNGNNNNDQMNNUUNN .mfliüø .m.N.¶Gm..Nm> .HHNNN mGNNCNNn mämb WGNGUHNQNENNNNUNNN Eøflow W! novmuamuhmvvom mcøvßdflohß oUmUNNn :ud :må fluwcwcøfimm m&wNumEonmNhxNm oUnmLm>mvoE 0 :vd NHNQ mhhmävüm .Umvvmëü G0 >m dmmfiwflävmwEb U..N> .hüäwøhwhæmvvvm EOm Pmßvmmvhoå 8 GUHHUQNQ »N mmGvNN-Uvün .NwvmühwßwNfflovN mxmwvmwfiflm mßflhmmflflflflflflfißwkhmvvvu mwflfindßflfi 0G AN Of . N I SN :L SN š p N N N NæøNo|Ou|:z|w .o N>oNo|ou|m21m m . N N SN Nozuw .o NNuNNTQNTETN .N N N N NÜNoÅToo.. v N N N NæoNøumzvoun n N N Anm N%um0vm|ou| o N N NN* Næo0flmvxo|mz|ou|:z| : N N N N>wNo|oo| N Nav vznNmuuouxmza e N m ANN Nhoænvmlounmzl N U N N Anm ANßßmwnmnhuvvøumoåoävloulmzl 2 N N N AN^#m0nwuhm$vww0wNoGN0NNvloulmzl N m N N ANAëwflhmnämvvowfiflmvvloulmzl S N N N ^N^vm0nmu>mv#0m:NoNpv|øU|m2| w N N N N N N amøpmšwvpømv wNocNNTouåNzu u N N N AN^vm0hmnhmG0@umnv|Oolzz| 0 N N SN Éfišouooumz.. w N N N NNQNQ|oU|=z| u N N Anm Näsmuvmloolmzn n N N. NN* NëäëTouzmzl m uwmøxmfimmø U E:N¶wE N m EsNvmE N mxmNm0N0ø& Pmnwwvcwvmwn vmnwflücwvmøn mnøcofiwnømmwfl mN |mwfiNcxo0Nm 1|mw:NnxooNm lvdwëwm GumGNucøuæm mm vflmäufivwndw Nwmëøfim vsovesë-9 38 Om de 35 delarna av pyrenföreningen i exempel 15c ersätts med 35 delar av en blandning av 3-aminopyren och oljesyra i molförhållan- "det 1:1 eller med 35 delar Oljesyra eller med 35 delar etylen- glykol, erhålls dispersioner som har lika dålig flpckningsbestän- dighet och dåliga reologiska egenskaper som dispersionen från exempel 15t, f Vid färgningarna i exempel 15 ökar färgstyrkan och briljan- sen motsvarande flockningsbeständigheten och uppnår sitt maximum i exempel 15c - 15g.

Exempel 16 I _ 200 delar Pigment Orange 43 (Colour Index No. 71 105) knàdas 1 h med 40 delar N-2-krysenyl-oleylamid, 100 delar natriumsalt av en kondensationsprodukt av oljesyra och metyltaurin, 20 delar natriumlaurylsulfat, 180 delar etylenglykol och 80 delar vatten och utspäds sedan med 260 delar etylenglykol, 118 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel till en mycket väl flytbar pig- mentdispersion, som visar en mycket god flockningsbeständighet i testmedierna B och C.

Exempel 12 . 200 delar Pigment Orange 43 (C.I. No. 71 105) dispergeras 1 h i en dubbeltrågblandare med 30 delar N-2-krysenyl-oleylamid och 120 delar av en addukt av 8 mol etylenoxid på 1 mol oleyl- anwhol. Genua ciusäcpfining av 40 delar av en adaukt av s mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol, 410 delar etylenglykol, 198 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel utspäds det knådade materialet därefter till en väl flytbar dispersion, som vid in- röring i testmedierna D och B inte visar de minsta tecken på ut- flockning. Färgningarna utmärker sig för hög briljans och färg- styrka.

. Nästan lika bra resultat erhålls om man ersätter de 160 de- larna av addukten av 8 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol i exempel 17 med 55 delar av en addukt av 5 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol och 105 delar av en addukt av 15 mol etylenoxid på 1 mol stearylalkohol eller med 160 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylamin, eller om man ersätter de 410 delarna etylenglykol med 410 delar propylenglykol. Om däremot de 30 delarna N-2-krysenyl-oleylamin ersätts med 30 delar av en ad- m ?ÜÜ76b6"9 dukt av 8 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol, erhålls en disper- sion med dåliga flytegenskaper och som vid inröring i testmedi- erna D och B visar tydliga tecken på utflockning, och vilkas färg- ningar visar tydligt lägre färgstyrka och är grumligare än dem enligt exempel 17.

Exemgel 18 Motsvarande exempel 17 framställs en dispersion av följan- de beståndsdelar: 200 delar Pígment Orange 43 (C.I. No. 71 105) 35 delar N-1-naftyl-oleylamid 100 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol 385 delar etylenglykol 193 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel Denna dispersion utmärker sig för goda reologiska egenska- per, mycket god flockningsbeständighet i testmedierna D och E och genom färgstarka, briljanta färgningar.

Exemgel 19 I en dubbeltråghlandare knådas 200 delar Pigment Violet 23 (C.I. No. 51 319) med 20 delar av en kondensationsprodukt av 3-hydroxi-difenylenoxid och oljesyraklorid och 135 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol i en timme och utspäds därefter med 25 delar av en addukt av 10 mol etylen- oxid på 1 mol oleylalkohol, 420 delar etylenglykol, 198 delar vatten och 2 delar konsaverügsmedel till en mycket väl flytbar dispersion, som visar mycket god flockningsbeständighet i test- medierna D och E.

Dispersíoner med ännu bättre egenskaper erhålls, om de 20 delarna av kondensationsprodukten av 3-hydroxí-difenylenoxid och oljesyraklorid i exempel 19 ersätts med kondensationsproduk- ter av 2-amínokarbazol eller 3-aminokarbazol och oljesyraklorid.

Exemgel 20 315 delar Pigfnenc Violet 23 (cJrnø. 51 319), som vid fi- nishen försatts med 10 viktprocent N-(9-etyl-3-karbazyl)-oleyl- amid, inrörs portionsvis i en lösning av 60 delar av en addukt av 100 mol etylenoxid på 1 mol nonylfenol, 60 delar av en addukt av 30 mol etylenoxid på 1 mol nonylfenol, 280 delar formamid, 7807656-9 20 283 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel. Denna blandning mals i en med omröringsverk försedd kulkvarn med 1 mm kvartsku- lor tills en kornfinhet av <2 pm nåtts. Den erhållna dispersio- nen utmärker~sig för mycket goda reologiska egenskaper och flock- ningsbeständighet i testmedium D och E.

Exempel 21 I en dubbeltrågblandare dispergeras 270 delar Pigment Violet 23 (c.I. Ne. 51 319), sem vid finishen försatts med 10 viktpre- -cent N-(9-etyl-3-karbazyl)-oleylamid, under en timme med 80 de- . lar av en addukt av 15 mol etylenoxid på 1 mol p-benzyl-o-fenyl- fenol, 20 delar natriumsalt av svavelsyrahalvestern av en addukt av 5 mol etylenoxid på 1 mol nonylfenol, 30 delar glycerol och 20 delar vatten. Denna knådmassa utspäds därefter med 80 delar glycerol, 210 delar etylenglykol, 288 delar vatten och Z delar konserveringsmedel till en dispersion, som visar utmärkta reolo- giska egenskaper och mycket god flockningsbeständighet i test- medierna D och E.

Exempel 22 _ Motsvarande exempel 21 framställs en dispersion av följande beståndsdelar: 250 delar Pigment Violet 23 (C.I. No. 51 319), som vid Einishen försatts med 10 viktprocent N-(9-ety1-3-karb- azyl)-oleylamid, 90 delar av en addukt av 15 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol, 280 delar etylenglykol, 90 delar hexylen- glykol, 288 delar vatten och Z delar konserveringsmedel. Denna dispersion har utmärkta reologiska egenskaper och flockningsbe- ständighet i testmedierna D och E. Dessutom utmärker sig färge ningarna för hög färgstyrka och briljans.

Exempel 23 zoo delar Pigmenç Yellow 83 (c.I. Ne. 21 108) knådas 1 en dubbeltrågblandare med 20 delar av en omsättningsprodukt av 1 mol 3,3'-dikloro-4,4'-diamino-difenyl med 1 mol acetylklorid och 1 mol Oljesyraklorid, 40 delar N-metylpyrrolidon, 100 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol och 90 delar etylenglykol och utspäds därefter med 180 delar etylenglykol, 268 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel. Den på detta sätt framställda, väl flytbara och svagt tixotropa dispersionen har mycket god flockningsbeständighet i testmedium D och B. 21 '1807656-9 Lika bra resultat erhålls om man ersätter de 20 delarna av omsättningsprodukten av 1 mol 3,3'-dikloro-4,4'-diaminodifenyl med 1 mol acetylklorid och 1 mol oljesyraklorid i exempel 23 med 20 delar av en omsättningsprodukt av 1 mol 3,3'-difenyl-4,4I- diaminodifenyl med 1 mol acetylklorid och 1 mol oljesyraklorid och 270 delar etylenglykol med 270 delar dietylenglykol.

Exempel Zg I en dubbeltrågblandare knådas 180 delar 2,9-dimetylkina- kridon 1 h med 40 delar av en kondensationsprodukt av natriumsal- tet av 1-naftylamin-4-sulfonsyra och oljesyraklorid, 40 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol och 40 delar dietylenglykol. Knådmassan utspäds genom tillsättning av 80 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol, 320 delar dietylenglykol, 298 delar vatten och 2 delar konserve- ringsmedel till en mycket väl flytbar, svagt tixotrop dispersion, som i testmedium C och D har en utmärkt flockningsbeständighet och ger färgstarka och briljanta färgningar.

Exempel 2§ 400 delar Pigment Blue 15:3 (C.I. No. 74 160) knådas 1 h tillsammans med 20 delar N-(9-etyl-3-karbazyl)-oleylamid, 100 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol, 20 delar natríumsalt av dodecylbenzensulfonsyra och 85 delar etylenglykol och utspäds därefter med 175 delar etylenglykol, 198 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel. På detta sätt erhålls en dispersion med goda reologíska egenskaper. De färg- starka och briljanta färgningarna visar i testmedium C en god och i testmedium E en utmärkt flockningsbeständighet.

Exempel 26 Motsvarande exempel 25 framställs en dispersion av följande beståndsdelar: 400 delar Pigment Red 112 (c.I. No. 12 370), 20 delar av en kondensationsprodukt av 1 mol 2-hydroxi-3-naftoesyra och 1 mol oleylamin, 100 delar av en addukt av 10 mol etylenoxid på 1 mol oleylalkohol, 240 delar etylenglykol, 238 delar vatten och 2 delar konserveringsmedel. Denna dispersion utmärker sig för myc- ket goda flytegenskaper, hög flockningsbeständighet i testmedi- erna B och E och färgstarka, briljanta färgningar. Dispersioner 781141656-9 l 22 med nästan lika bra egenskaper erhålls, om man ersätter de 20 delarna av kondensationsprodukten av 1 mol 2-hydroxi-3-naftoe- syra och 1 mol oleylamin i exempel 26 med kondensatíoñsproduk- ter av 2-hydroxi-3-naftoesyra och oleylalkohol eller dodecylani- lin, 1-hydroxi-2-naftoesyra och oleylamin, naftol, 2-naftol el- ler 1-naftylamin och oljesyraklorid.

Claims (10)

1. '(8Û7656'9 ¿5 PATENTKRAV 1.

Pigmentberedningar, k ä n n e t e c k n a d e genom en halt av a) organiska pigment, b) färglösa eller endast svagt färgade aromatiska föreningar med formeln I (Åh: A-- (B - R) (I) 1,/ P E där A betecknar ett aromatiskt ringsystem med minst 9 ring- atomer och mer än en ring, som är lika eller likartat upp- byggt som en del av pigmentmolekylens aromatiska ringsystem, B en direkt bindning eller tvåvärda bindgrupper med formeln -O- -NR'- -S- -CO- -SO - -CR'R"- 2 -Q eller en kombination av dessa grupper, varvid R' och R" obe- roende av varandra betecknar H eller en alkylgrupp med kort kedja och med 1-4 C-atomer, R består av alkyl-, alkenyl- eller alkapolyenylgrupper med 8-25 C-atomer, som kan bära hydroxi- och/eller karboxi- grupper, varvid flera av dessa alifatiska grupper genom adduktbildning kan vara bundna till varandra, X och Y oberoende av varandra -R', halogen, -OR', -NR'R", -COOR', -CONR'R", -SO2NR'R“, ~NR'CO-R", -N02, -CN, -CF3 eller -S03 3-värd katjon, M, varvid M betecknar en ekvivalent av en 1- till n och m oberoende av varandra 0,1 eller 2 och p 1 till 4. 7807656-9 24 2.

Pigmentberedningar enligt krav 1; vilkas förening- ar med formeln I som bryggled B innehåller en karbonamid-, sulfonamid-, ester- eller karbamidgruppering, och X och Y oberoende av varandra betecknar metyl-, etyl-, kloro-; hydroxi-, acylamino- eller sulfonat-grupper. ß, Pigmentberedningar enligt krav 1 eller 2, k ä n - n e t e c k n a d e a v 'att de dessutom innehåller tensider samt vatten och/eller intorkningsfördröjande tillsatser.

4. Förfarande för framställning av en i hydrofila och hydrofoba medier lätt fördelbar pigmentberedning, k ä n n e - t e c k n a t a v att ett organiskt pigment i fin fördel- ning omhöljs med en färglös eller endast svagt färgad aroma- tisk förening med formeln I mn 1%- B - R I ( )P () mm där A betecknar ett aromatiskt ringsystem med minst 9 ring- -atomer och mer än en ring, som är lika eller likartat upp- byggt som en del av det aromatiska ringsystemet i pigmentmolekylen, B en direkt bindning eller tvåvärda bindgrupper med formeln -0- -NR'- -S- -co-. -so - -cR' R"- 2 -Q c eller en kombination av dessa grupper, varvid R' och R" obe- roende av varandra betecknar H eller en alkylgrupp med kort kedja och med 1-4 C-atomer, _ R består av alkyl-, alkenyl- eller alkapolyenylgrupper med 8-25 C-atomer, som kan bära hydroxi- och/eller karboxi- grupper, varvid flera av dessa alifatiska grupper genom adduktbildning kan vara bundna till varandra, Vsfivsse-9 25 X och Y oberoende av varandra -R', halogen, -0R', -NR'R", -COOR', -CONR'R“, -SO2NR'R“, -NR'CO-R", -N02, -CN, -CF3 eller -S03M, varvid M betecknar en ekvivalent av en 1- till 3-värd katjon, n och m oberoende av varandra 0,1 eller 2 och p 1 till 4.

5. Förfarande enligt krav 4, a v att föreningen med formeln I tillsätts under pigmentets framställning eller vid en efterföljande färdiggöringsprocess. k ä n n e t e c k n a t k ä n n e t e c k n a t

6. Förfarande enligt krav 4, a v att det organiska pigmentet underkastas en mekanisk fin- fördelningsprocess i närvaro av en förening med formeln I, tills pigmentpartiklarna blivit omhöljda med föreningen med formeln I och en stabil dispersion erhålles.

7. Förfarande enligt krav 4, k ä n n e t e c k n a t a v att föreningen med formeln I insätts i en mängd av 0,2 - 45 viktprocent, räknat på pigmentet.

8. Förfarande enligt krav 4, a v att föreningen med formeln I insätts i en mängd av 1 - k ä n n e t e c k n a t 25 viktprocent, räknat på pigmentet.

9. Användning av pigmentberedningarna enligt krav 1-3 för pigmentering av hydrofoba material.

10. Användning av pigmentberedningarna enligt krav 3 för pigmentering av hydrofoba och/eller hydrofila material. 7807656-9 SAMMANDRAG Lätt dispergerbara, flockningsstabila beredningar av organiska pigment, vilka lämpar sig för pigmenteríng av hydro- fila och hydrofoba medier, erhåller man, om man modifierar pígmenten med hjälp av aromatiska föreningar med alifatiska kolkedjor, som är väsentligen färglösa eller endast svagt färgade och har formeln (X) n \\\A-(B-R)P mm/ där A betecknar ett aromatiskt ringsyštem med minst 9 ring- atomer och mer än en ring, B en direkt bindning eller tvåvärda bindgrupper, R alifatiska kolkedjor med flera än 5 C-atomer, som kan bära hydrcxi- och/eller karbcxigrupper, X och Y oberoende av varandra godtyckliga substituenter, m och n O, 1 eller 2, p 1-4.