SE418747B - 3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroid-derivat - Google Patents

3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroid-derivat

Info

Publication number
SE418747B
SE418747B SE7806349A SE7806349A SE418747B SE 418747 B SE418747 B SE 418747B SE 7806349 A SE7806349 A SE 7806349A SE 7806349 A SE7806349 A SE 7806349A SE 418747 B SE418747 B SE 418747B
Authority
SE
Sweden
Prior art keywords
diene
hydroxy
oxo
secogona
bisethylenedioxy
Prior art date
Application number
SE7806349A
Other languages
English (en)
Other versions
SE7806349L (sv
Inventor
J Warnant
J Jolly
Original Assignee
Roussel Uclaf
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Roussel Uclaf filed Critical Roussel Uclaf
Publication of SE7806349L publication Critical patent/SE7806349L/sv
Publication of SE418747B publication Critical patent/SE418747B/sv

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/72—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 spiro-condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J1/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 17 beta by a carbon atom, e.g. estrane, androstane
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07J—STEROIDS
    • C07J75/00—Processes for the preparation of steroids in general
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/04—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings
    • C07C2603/06—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members
    • C07C2603/10—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings
    • C07C2603/12—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing three rings containing at least one ring with less than six ring members containing five-membered rings only one five-membered ring
    • C07C2603/16—Benz[e]indenes; Hydrogenated benz[e]indenes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)

Description

i 7806310-2 där R betecknar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och X betecknar en mättad eller omättad kolväterest med 1-6 kolatomer, en kloretynyl- grupp eller en cykloalkylgrupp med 3-6 kolatomer.
I föreningarna med formel I betecknar R företrädesvis en metyl-, etyl-, propyl- eller isopropylgrupp och X beteeknar isyn- nerhet en metyl-, etyl-, propyl-, isopropyl-, vinyl-, alkyl-, 2'- -metylallyl- eller isobutenylgrupp, en etynyl-, 1-propynyl-, 2- -propynyl-, 2-butynyl- eller butadienylradikal, en kloretynyl- el- ler en cyklopropyl-, cyklopentyl- eller cyklohexylgrupp.
Föreningarna med formeln I har intressanta fysiologiska egen- skaper. De visar isynnerhet en progestomimetisk, androgen eller antikolesterolenisk verkan. ' Man känner redan till sätt att framställa vissa förening- ar med formeln I. Det är således så, att man enligt den franska patentskriften 1 492 782 föratt erhålla_3-oxo-13B-etyl-17a-enynyl- _-178-hydroxigona-4,9,11-trien, dvs föreningen I där R = etyl, X = etynyl, framställer etylenacetalen i ställningen 3 av 3,17-dioxo- -136-etylgona-4,9,11-trien, som man underkastar inverkan av ett etynyleringsmedel för att erhålla 3,3-etylendioxi-13ß-etyl-17a- -etynyl-176-hydroxigona-4,9,11-trien, av vilken man genom hydrolys av ketalfunktionen i ställningen 3 erhåller den önskade trienen.
Man har nu funnit ett nytt sätt att framställa föreningar med formeln I, vilket består i att man som utgångsprodukt icke mera använder en 4,9,11-trien-steroid som redan är fullständigt cykliserad, såsom i den ovan nämnda patentskriften utan en 9,11- -diensteroid enligt uppfinningen, i vilken ringen A ännu icke är bildad.
Sättet kännetecknas i huvudsak av att man selektivt i ställ- ningarna 3 och 5 ketaliserar en 3,5,17-trioxo-136-R-4,5-sekogona- .9J1~dfla1 genom inverkan av etylenglykol i närvaro av en sur ka- talysator för att framställa en 3,5-bisetylendioxi-13ß-R-17-oxo- -4,5-sekogona-9,11-dien med formeln III enligt uppfinningen under- kastar denna förening en inverkan av en organometallreaktionskom- ponent, i vilken den organiska gruppen är X för att framställa en 3,5-bisetylendioxi-136-R-17a-X-176-hydroxi-4,5-sekogona-9,11- -dien med formeln IV 7806316-2 \s _ IV där R betecknar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer, X betecknar en mättad eller omättad kolväterest med 1-6 kolatomer, en kloretynyl- grupp eller en cykloalkylgrupp med 3-6 kolatomer och Y betecknar en syreatom eller en etylendioxigrupp, exempelvis 3,5-bisetylendi- oxi-133-etyl-17e-etynyl-178-hydroxi-4,5-sekogona-9,11-dien och 3,5- -dioxo-136-etyl-17a-etynyl-17ß~hydroxi-4,5-sekogona-9,11-dien, i vilken man i sur miljö hydrolyserar ketalfunktionerna och cyklise- rar den bildade 3,5-dioxo-138-R~17a-X-178-hydroxi-4,5-sekogona-9,11- .-dienen med formeln V OH "X 1/ O 0 där R och X betecknar detsamma som ovan, genom inverkan av ett ba- siskt agens för att framställa den önskade 3-oxo-13ß~R-17a-X~17ß- -hydroxigona-4,9,11-trienen med formeln I.
Den sura katalysatorn, i närvaro av vilken man utför den se- g lektiva ketaliseringen i ställningen 3 och 5 av 3,5,17-trioxo-13B- -R-4,5-sekogona-9,11-dienen med formeln II, utgöres företrädesvis av p~toluensulfonsyra.
Denna ketalisering utföres med fördel i närvaro av ett läg- re-alkyl-ortoformiat, isynnerhet i närvaro av etylortoformiat.
Ketaliseringen utgör ett särskilt anmärkningsvärt steg av sättet. Den utföres, under milda betingelser, med utmärkt utbyte, under det att selektiv ketalisering i ställningen 3 av en redan cykliserad 3,17-dioxogona-4,9,11-trienförening, sådan som den utfö- res i den franska patentskriften 1 492 782, endast ger ett medelmåt- tigt utbyte av storleksordningen 50-60 %.
Den organometallreaktionskomponent, vilken organiska radi- kal är X och som man bringar att inverka på 3,5-bisetylendioxi- vaossas-2 -138-R-17-oxo-H,5-sekogona-9,ll-dienen med formeln III, utgöres isynnerhet av en organomagnesiumhalogenid, HalMgX, där Hal be- tecknar en klor-, brom- eller jodatom, eller ett alkalimetall- derivat XM, där M särskilt är en litium-, natrium- eller kalium- atom.
Den syra, som användes för att hydrolysera ketal- funktionerna i ställningarna 3 och 5 av 3,5-bisetylendioxi-l3ß- -R-l7a-X-l7B-hydroxi-4,5-sekogona-9,11-dienen med formeln IV, ärisynnerhet klorväte-, svavel-, ättik-, citron- eller p-toluen- sulfonsyra. Denna hydrolys kan utföras i ett eller flera lös- ningsmedel, exempelvis en alkohol såsom metanol, etanol eller isopropanol, en keton, t.ex. aceton, ett kolvåte, t.ex. bensen eller toluen.
Det basiska agenset, förmedelst vilket man utför cykli- seringen av 3,5-dioxo-13B-R-l7a-X-178-hydroxi-H,5-sekogona-9,ll- -dienen, är isynnerhet ett alkalimetallalkoholat, t.ex. natrium- metylat, natriumetylat, natrium-tert-butylat eller kalium-tert- -butylat, kalium-tert-amylat eller även en alkalisk bas, t.ex. natriumhydroxid eller kaliumhydroxid.
Vart och ett av dessa steg och isynnerhet det steg, som utgör åstadkommandet av den selektiva ketaliseringen i ställ- ningarna 3 och 5, utföres med ett mycket gott utbyte. Sättet har således i jämförelse med sättet enligt den franska patentskriften e l 492 782 fördelen att leda till ett mycket förhöjt totalutbyte av föreningen med formeln I och detta utgående från ett icke- -cykliserat dien-derivat, som lätt är tillgängligt i steroid- -synteser.
Framställningen av de nya mellanprodukterna enligt uppfinningen framgår således av ovanstående reaktionssekvens. 3,5,l7-trioxo-136-R-H,5-sekogona-9,11-diener kan framställas enligt det i den belgiska patentskriften 708 997 beskrivna sättet.
Följande exempel belyser närmare framställningen av de nya mellanprodukterna enligt uppfinningen.
Exempel l Framställning av 3,5-bisetylendioxi-13ß-etyl-l7-oxo- -%,5-sekogona-9,11-dien (formel III, där R = -C2H5).
Man inför 5 g 3,5,17-trioxo-138-etyl-H,5-sekogona-9,ll- -dien i en blandning av 20 cm3 etylenglykol och 7,5 cmz etylortoformiat 7806349-2 .Y Man tillsätter 0,10 g p-toluensulfonsyra, rör om blandningen 16 timmar vid 20°C, tillsätter 0,2 cm3 pyridin, kyler blandningen till O°C, rör om den 1 timme vid denna temperatur, isolerar den bildade fällningen genom avsugning, tvättar den och torkar den, varvid man erhåller 6,05 g 3,5-bisetylendioxi-13ß-etyl-l7- -óxo-4,5-sekogona-9,ll-dien, amp. l38°C,¿§7ä° = -98,5° (c=0,5 %, metanol med l K pyridin), som man använder som sådan för följande steg.
Ett prov av denna produkt kristalliseras från metanol med l % pyridin.
Analys: C23H3205 = 388,Ä9 1 Beräknat: C 1 71,10 H 5 8,30 0 X 20,59 Funnet: 71,0 8,H 20,8 Uvesgektrum (etanol) Inf1.= vid alm mn El 7 = 575 1 cm max vid 2ü9-250 nm Eå äm = 604 . max vid 289 nm El æ = 16 l cm Man erhåller på analogt sätt, utgående från 3,5,l7-trioxo- -4,5-sekoöstra-9,ll~dien, 3,5-bisetylendioxid-17-oxo-U,5-sekoöstra- -9,11-dien och, utgående från 3,5,17-trioxo-138-n-propyl-B,5-seko- gona-9,11-dien, 3,5-biaetylendioxi-133-n-propyl-17-oxo-Å,5-sekogona- -9,11-dien.
Följande exempel 2-U belyser användning av föreningar enligt uppfinningen som mellanprodukter för framställning av trien-ateroid-derivat enligt ovan och i bifogade ritning beskrivna reaktionasekvens.
Exemgel 2 Framställning av 3,5-bisetylendioxi-13B-etyl-l7a-etynyl- -178-hydroxi-H,5-sekogona-9,ll-dien (formel IV, där R=C2H5, X = -CECH och Y = etylendioxi).
Man inför 7,5 g kalium-tert-butylat i 50 cm3 tetrahydro- furan, låteracetylen bubbla därigenom under 30 minuter, inför 5 g 3,5-bisetylendioxi-153-etyl-17-oxo-B,5-sekogona-9,11-dien, rör om blandningen l 1/2 timme vid 20°C under genombubbling av acetylen.
Man häller den erhållna suspensionen i en vattenlösning av ammonium- klorid, rör om blandningen, isolerar den bildade fällningen genom avsugning, tvättar den och torkar den, varvid man erhåller 5,23 g 3,5-bisetylendioxi-138-etyl-17a-etynyl-17B-hydroxi-4,5-eekogona- i JwaoGiaAè-z H -9,ll-dien, spm. l78°C, som man använder som sådan för följande steg.
Ett prov av denna produkt kristalliseras från metanol med 1 % pyridin. smp.; 18o°c ¿§7å°= -138° (c=o,5 x metanol med 1 1 pyridin).
Analys: C25H3n05 = Ulü,52 Beräknat: C % W H % 72,U3 8,26 Funnet: 72,2 8,2 UV-spektrum (etanol) Infl. vid 245 nn Eâgcm = 602 max vid 249 nm Eâzcm = 617 ïnfi. vid 259 nm Eâfcm = 379 Man erhåller på analogt sätt: utgående från 3,5-bisetylendíoxi-17-oxo-4,5-sekoöstra-9,11-dien, genom inverkan av kaliumacetylid, 3,5-bisetylendioxi-lïd-etyny1-l7ß-hydroxi- -4,5-sekoöstra-9,11-dien, genom inverkan av metylmagnesiumbromid, 3,5- -bisetylendíoxi-l?a-metyl-17B-hydroxi~#,5-sekoöstra-9,11-dien, genom inverkan av kloracetylenlitiumderivat, 3,5-bisetylendioxi-l7a-klor- etynyl-176-hydroxi-QS-sekoöstra-9,ll-dien och genom inverkan av cyklopropyllitium, 3,5-bisetylendioxi-1ïd-cyklopropyl-l7ß-hydroxi- -4,5-sekoöstra-9,l1-dien, och utgående från_3,5-bisetylendioxi-15B-n-propyl-17-oxo-Ä,5-sekogona- -9,11-dien, genom inverkan av kaliumacetylid, 3,5-bisetylendioxi-l3B- -n-propyl-l7a-etynyl-178-hydroxi-ü,5-sekogona-9,ll-dien.
Exemgel 3 ' Framställning av 3,5-dioxi-138-etyl-l7d-etynyl-17B-hydroxi- -4,5-sekogona-9,11-dien (formel IV, där R=C2H5, X = -CECH och Y = syre).
Man inför 5 g 3,5-bisetylendioxi-l3B-etyl-l7u-etynyl-l7B- -hydroxi-4,5-sekogona-9,ll-dien i 15 cmñ aceton, tillsätter 7,5 cm3 av en vattenlösning av ungefär 3-normal.klorvätesyra och rör om blandningen 2 timmar vid 20°C. Man häller den bildade lösningen i en blandning av vatten och is, rör om, isolerar den bildade fäll- ningen genom avsugning, tvättar den och torkar den, varvid man er- håller 3,6 S 3,5~dioxo-l36-etyl-l7u-etynyl-17B-hydroxi-Ä,5-sekogona- -9,11-dien, amp. ll5°C,_som man använder som sådan för följande steg.
Ett prov av denna produkt kristalliseras från etyleter. '78063149-2 i Smp.: ll6°C [§7š0 = -85,5° (c 0,5 %, metanol).
Analys: C2lH2603 = 326,H2 Beräknat: C $ 77,27 H Z 8,03 Funnet: 77,3 7,7 UV-sgektrum (etanol) max vid 292 nm Man erhåller på analogt sätt: utgående från 3,5-bisetylendioxi-17d-etynyl-178-hydroxi-4,5-sekoöstra- -9,11-dien 3,5-dioxo-l7u-etynyl-l76-hydroxi-H,5-sekoöstra-9,ll-dien, utgående från 3,5-bisetylendioxi-l7a-mety1-17ß-hydroxi-U,5-sekoöstra- -9,ll~dien 3,5-dioxo-l7a-metyl-178-hydroxi~H,5-sekoöstra-9,11-dien, utgående från 3,5-bisetylendioxi-lïa-kloretynyl-178-hydroxi-M,5-seko- östra-9,11-dien 3,5-dioxo-l7a-kloretynyl-176-hydroxiöstra-9,ll-dien, utgående från 3,5-bisetylendioxi-l7d-cyklopropyl-17B-hydroxi-4,5-seko- östra-9,11-dien 3,5-dioxo-l7a-cyklopropyl-l7B-hydroxi-4,5-sekoöstra- -9,11-dien och utgående från 3,5-bisetylendioxi-l3ß-n-propyl-l7a- -etynyl-176-hydroxi-Å,5-sekogona-9,ll-dien 3,5-dioxo-138-n-propyl-l7u- -etynyl-176-hydroxi-4,5-sekogona-9,11-dien.
Exemgel N En lcm = 782 Framställning av 3-oxo-l3B-etyl-l7d-etynyl-17B-hydroxigona- -4,9,ll-trien (formel I, där R = -C2H5 och X = -CECH).
Man löser under inert atmosfär 3 g 3,5-dioxo-l3B-etyl-l7a- -etynyl-176-hydroxi-4,5-sekogona-9,ll-dien i 15 cm3 metanol och inför långsamt 5,4 cmš av en 10 I-ig metanollösning av kalium. Man bringar den erhållna lösningen till återflöde, håller den vid denna temperatur 2 timmar, kyler den och tillsätter 0,5 cmš ättiksyra. Man häller reaktionslösningen i en blandning av vatten och is, kyler den, rör om den och isolerar den bildade fällningen genom avsugning, tvättar den och torkar den, varvid man erhåller 2,83 g råprodukt.
Smp.: l48°C. _ De tidigare erhållna 2,83 g av råprodukten löses i metylenklorid. Man sätter Florisil (aktiverat magnesiumsilikat) till lösningen, rör om den, avlägsnar Florisil genom filtrering och indunstar filtratet i vakuum till torrhet. Till återstoden sätter man dietyleter, bringar blandningen till återflöde, fyller den, rör om den och isolerar den bildade fällningen genom avsug- ning, tvättar den och torkar den, varvid man erhåller 2,6 g 3-OXO-13B-etyl-l7a-etynyl-17B-hydroxigona-4,9,ll-trien.
Smp.: l50°C Lêïåo = +83° (c = l %, etanol). ;,_vaoszu9-á Denna förening är identisk med den i den franska patent- skriften l B92 782 beskrivna föreningen.
Man framställer på analogt sätt utgående från 3,5-dioxo-1?3-etynyl-173-hydroxi-U,5-sekoöstra-9,ll- -dien 3-oxo-lïq-etynyl-173-hydroxiöstra-H,9,ll-trien, smp. l67°C, Lš7åo= +60° (c = 0,5 2, etanol), identisk med den i den franska patentskriften 1 453 Zlü beskrivna föreningen, utgående från 3,5-dioxo-l7q-metyl-173-hydroxi-4,5-sekoöstra-9,ll-dien fi-oxo-lïa-meuyi-r/ß-nyaroxiöscra-n,9,11-1;rien, smp. 169°c Q7§°= -57° i(c=0,5 %, etanol), identisk med den i den franska patentskriften 1 H26 077 beskrivna föreningen, utgående från 3,5-dioxo-l7a-kloretynyl-175-hydroxi-4,5-sekoöstra- -9,11-dien 3-oxo-17a-kloretynyl-l75-hydroxiöstra-H,9,ll-trien, smp. l93°C, ¿§7š0= + l28° (c = 0,6 %, metanol), identisk med den i den franska patentskriften 154 075 beskrivna föreningen, utgående från 3,5-dioxo-l7@-cyklopropyl-173-hydroxi-4,5-sekoöstra-9,ll- -dien 3-oxo-l7q-cyklopropyl-173-hydroxiöstra-4,9,11-trien, vilkens UV-spektrum särskilt har ett maximum vidïfllnm, Eâšm = 825, identisk med den i den franska patentskriften 2 036 820 beskrivna föreningen, och utgående från 3,5-dioxo-133-n-propyl-l7a-etynyl-173-hydroxí-4,5- -sekogona-9,11-dien 3-oxo-133-n-propyl-l7a-etynyl-173-hydroxigona- -4,9,ll-trien. Råprodukten kristalliseras från etanol och därefter desolvateras i varmt vatten. Smp.: l47°C g§7š0= +92° (c=0,5 1, etanol).
Denna förening är identisk med den i den franska patentskriften 1 514 086 beskrivna föreningen.

Claims (2)

7806349"2 Patentkrav
1. 3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till använd- ning som mellanprodukter för framställning av trien-steroid-derivat med den allmänna formeln R OH i vilken R betecknar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer och X beteck- _nar en mättad eller omättad kolväterest med 1-6 kolatomer, en klor- etynylgrupp eller en cykloalkylgrupp med 3-6 kolatomer, k ä n n e - t e c k n a d av att föreningarna representeras genom den allmänna formeln Qå/ i vilken R betecknar en alkylgrupp med 1-4 kolatomer.
2. Förening enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den utgöres av 3,5~bisety1endioxi~13ß~etyl-17~oxo-4,5-sckogona-9,11- -dien. ÅNFÖRDA PUBLIKATIONER:
SE7806349A 1971-03-19 1978-05-31 3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroid-derivat SE418747B (sv)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR7109709A FR2129895B1 (sv) 1971-03-19 1971-03-19

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SE7806349L SE7806349L (sv) 1978-05-31
SE418747B true SE418747B (sv) 1981-06-22

Family

ID=9073817

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7203508A SE385012B (sv) 1971-03-19 1972-03-17 Sett att framstella 4,9,11 - trien-steroid-derivat
SE7508689A SE409210B (sv) 1971-03-19 1975-07-31 3,5-dioxo-4,5-seko-gona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroidderivat
SE7806349A SE418747B (sv) 1971-03-19 1978-05-31 3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroid-derivat

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SE7203508A SE385012B (sv) 1971-03-19 1972-03-17 Sett att framstella 4,9,11 - trien-steroid-derivat
SE7508689A SE409210B (sv) 1971-03-19 1975-07-31 3,5-dioxo-4,5-seko-gona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroidderivat

Country Status (19)

Country Link
US (1) US3781311A (sv)
JP (1) JPS517665B1 (sv)
AT (1) AT316766B (sv)
AU (1) AU471391B2 (sv)
BE (1) BE780811A (sv)
CA (1) CA971159A (sv)
CH (1) CH551961A (sv)
DD (1) DD95230A5 (sv)
DE (1) DE2212589C3 (sv)
DK (1) DK130308B (sv)
FR (1) FR2129895B1 (sv)
GB (1) GB1355454A (sv)
HU (1) HU163771B (sv)
IE (1) IE36180B1 (sv)
IL (2) IL46789A (sv)
NL (1) NL157314B (sv)
SE (3) SE385012B (sv)
SU (1) SU422142A3 (sv)
ZA (1) ZA721620B (sv)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL51468A (en) * 1976-02-23 1981-01-30 Sparamedica Ag 17 -hydroxy- -d-homosteroid derivatives,their preparation and pharmaceutical compositions containing them
JPS5387730U (sv) * 1976-12-21 1978-07-19
DE2920184A1 (de) * 1979-05-17 1980-11-27 Schering Ag 16 alpha -alkylsteroide, verfahren zu ihrer herstellung und diese enthaltende pharmazeutische praeparate

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL130550C (sv) * 1966-05-26

Also Published As

Publication number Publication date
BE780811A (fr) 1972-09-18
SE385012B (sv) 1976-05-31
SE7806349L (sv) 1978-05-31
FR2129895B1 (sv) 1975-04-18
NL7203577A (sv) 1972-09-21
AU4011672A (en) 1973-09-20
GB1355454A (en) 1974-06-05
HU163771B (sv) 1973-10-27
SU422142A3 (ru) 1974-03-30
DE2212589C3 (de) 1974-08-29
JPS517665B1 (sv) 1976-03-10
IE36180L (en) 1972-09-19
FR2129895A1 (sv) 1972-11-03
CH551961A (fr) 1974-07-31
IL38871A0 (en) 1972-05-30
AU471391B2 (en) 1973-09-20
CA971159A (en) 1975-07-15
ZA721620B (en) 1973-04-25
SE409210B (sv) 1979-08-06
SE7508689L (sv) 1975-07-31
DE2212589A1 (de) 1972-09-28
IL46789A (en) 1976-11-30
DD95230A5 (sv) 1973-01-20
US3781311A (en) 1973-12-25
IL38871A (en) 1976-11-30
AT316766B (de) 1974-07-25
DE2212589B2 (de) 1974-01-24
DK130308C (sv) 1975-06-30
IE36180B1 (en) 1976-09-01
DK130308B (da) 1975-02-03
NL157314B (nl) 1978-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NO770401L (no) Polyoxygenierte labdan-derivater.
HU185184B (en) Process for the preparation of 3beta,7beta,15-trihydroxy-5-and rosten-17-on and 3,15-dipivaletes thereof
US3822254A (en) Synthesis of 25-hydroxycholesterol
SE418747B (sv) 3,5-bisetylendioxi-17-oxo-4,5-sekogona-9,11-diener till anvendning som mellanprodukter for framstellning av trien-steroid-derivat
JPS60112782A (ja) １６‐置換プロスタグランジンのフリル誘導体およびそれらの製法
US4161480A (en) Intermediates for the synthesis of 4-demethoxydaunorubicin
DK171850B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af 17alfa-ethynyl-17beta-hydroxy-18-methyl-4,15-østradien-3-on og mellemprodukter til anvendelse ved fremgangsmåden
US4057561A (en) D-Homo-19-norsteroids
US3407212A (en) Processes for cyclizing compounds having the 8a carbamyl,2- oxo-naphthalene moiety to pyrrolidones and reacting the latter with a sulfonyl halide
US4039563A (en) Process for preparing cyclopent-2-en-1-one derivatives
GB1572970A (en) Cholestadiene intermediates for vitamin synthesis
SU514573A3 (ru) Способ получени производных прегнана
US3551454A (en) Preparation of optically active (-)-zearalenone and intermediates therefor
GB1594450A (en) 1,3-oxathiolane sulphoxides and their use in the preparation of 5,6-dihydro-2-methyl-1,4-oxathiin derivatives
Shklyaev et al. Nitrogen heterocycles from trimethylbenzenes
HU196430B (en) Process for producing 17-alpha-ethinyl-17-beta-hydroxy-18-methyl-4,15-estradien-3-one
US3741987A (en) Intermediates in total synthesis of 16-dehydroprogesterone
US3932467A (en) Process for the production of 2β-formyl 3α-protected hydroxy-5-oxocyclopentane-1α-heptanoic acids and esters corresponding
DE2711656C2 (sv)
US3974182A (en) Intermediates for the preparation of trienic steroids
US3228951A (en) 3-hydroxy-10, 13, 14, 15b-tetramethyl-1, 2, 3, 4, 4a, 5, 6, 6a, 6b, 7, 14, 15a, 15b-tetradecahydro-15h-naphth[2', 1':1, 2]-indeno[5, 6-b]indolizine, its esters, and intermediates thereto
US3598845A (en) Intermediates in synthesis of 16-dehydroprogesterone
US3910961A (en) 3,5-Bis-ethylenedioxy-13{62 -alkyl-4,5-seco-{66 {hu 9,11{b -gonodiene-17-ones
US3145200A (en) Steroido[3.2-c]isoxazoles and preparation thereof
US3272803A (en) 2, 2-ethylenetestosterones

Legal Events

Date Code Title Description
NUG Patent has lapsed

Ref document number: 7806349-2

Effective date: 19911009

Format of ref document f/p: F