SE417611B - Forfarande for framstellning av en katalysatorkomponent - Google Patents
Forfarande for framstellning av en katalysatorkomponentInfo
- Publication number
- SE417611B SE417611B SE7008315A SE831570A SE417611B SE 417611 B SE417611 B SE 417611B SE 7008315 A SE7008315 A SE 7008315A SE 831570 A SE831570 A SE 831570A SE 417611 B SE417611 B SE 417611B
- Authority
- SE
- Sweden
- Prior art keywords
- compound
- halide
- process according
- electron donor
- anhydrous
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F4/00—Polymerisation catalysts
- C08F4/02—Carriers therefor
- C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S526/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S526/906—Comminution of transition metal containing catalyst
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
7008315-9 2 och sampolymerisationen av eten- och c-olefiner. Detta och andra ändamål uppnås genom föreliggande uppfinning, enligt vilken en katalysatorkomponent-för högaktiva polymerísationskatalysatorer framställes genom att en additionsförening av två-, tre- eller fyrvärt titan innehållande en eller flera molekyler av en elektron- givarförening bunden till en eller flera Ti-atomer eller en två-, tre- eller fyrvärd titanföreníng och en elektrongivarförening sam- manföres med en bärare omfattande en vattenfri magnesiumhalid, vilken är i aktivt tillstånd som resultat av en föraktiveríngs- behandling eller vilken aktiveras som resultat av de betingelser under vilka den blandas med titanföreningen, vilken aktiva magne- siumhalid utmärkes därav, att i dess röntgenpulverspektrum den diffraktionslinje vilken är kraftigast i röntgenpulverspektret för den normala icke-aktiverade magnesiumhaliden är mindre kraftig och är ersatt med en mer eller mindre vidgad ring, och/eller att den aktiva Mg-haliden har en specifik yta större än 3 m2/g.
De elektrongivarföreningar, som lämpar sig för framställningen av katalysatorkomponenten enligt uppfinningen, utmärkas därav, att de innehåller en eller flera elektronegativa grupper, exempelvis nitro-, eter-, ester-, amino- och nitrilgrupper, i vilka elektrongivaratomen i allmänhet är en atom av N, O, P, S, As eller Sb. Elektrongivarföreningarna väljas särskilt bland aminer, exem- pelvis n-butylamin, tri-metylamin och trí-etylamin, pyridin etc; P-föreningar såsom fosfiner, oxihalider av P , alkylfosforamider, såsom tris-N,N-dimetylfosforamid, trialkylfosfaterna och -fosfi- terna; stibiner och arsiner; etrar och tioetrar såsom etylfenyleter, dioxan, tetrahydrofuran och tiofen; estrar såsom etylacetat, dietyl- fumarat, dihexylftalat, nítriler såsom bensonitril, acetonitril etc; ketoner såsom aceton, bensofenon, nitroföreningar såsom nitrobensen, dínitrocyklohexen, trinitrobensen; aldehyder såsom acetaldehyd och bensaldehyd; alkoholer såsom etanol och butanol etc; amider såsom karbamid, formamid etc.
Särskilt representativa addítionsföreningar är följande: Ticlu-lcuußoa; Ticlu-zcunao; Ticiu-lcunus; Ticlu-2c5H5N; Ticlu-ecnšcu; ¿Tic1u-1Poc13_72; ¿Tïc1u-1¿TcH3)¿g73Pg7; ¿Tic14-1cH3oooc2H5_72; Ticlfi-lcungnaa; Ticlu-1N(cH5)5; Tißvn-2PoBr Ticlu-1P(c6n5)3; Ticlq-1c6H5No¿; Ti(oc6H5)u-1N(c2H5)3; Ti(oc6H5)u-1c5n5N; Ti(H¿o)6c13; Ti¿öb(NH¿)2_7¿c13; Tic13-3c5a5N; TiC13'3(C2H5)20; TiBr3'2N(CH3)3; TiC13'2(CHj)2C0; Tí(C2H50H)6C13; Ti(í-cuH9oH)6c13; Tic13-lcuflaoz. 55 s 7008315-9 Formlerna CÄHBO, CQHBOZ, CnHuS, C5H5N anger en tetrahydrofuran-, en dioxan-, en tiofen- resp en pyridinmolekyl.
Förhållandet mellan Ti-föreningen och den komplexbildande för- eningen i additionsföreningen varierar allmänt inom mycket vida gränser. Särskilt höga aktiviteter har uppnåtts genom användning av föreningar, i vilka detta förhållande har värdet 1.
Framställningen av additionsföreningarna sker i allmänhet genom tillsats av lösningar av elektrongivarföreningen till lös- ningar av Ti-föreningen. I allmänhet behöver man inte värma reak- tionsblandningen, eftersom bildningen av komplexföreningen vanligen är exotermisk.
De bildade additionsprodukterna är i allmänhet färgade fasta ämnen vilka avskiljes genom filtrering och torkning under vakuum.
Titanföreningar, som särskilt lämpar sig för att användas vid framställningen av additionsföreningarna enligt uppfinningen, är haliderna, oxihaliderna och Ti-alkoholaterna.
Den ordningsföljd, i vilken reaktionskomponenterna för fram- ställningen av den uppburna katalysatorkomponenten tillsättes, är inte kritisk. Det föredrages emellertid att bringa bäraren i kontakt med Ti-föreningen i närvaro av elektrongivarföreningen.
De katalysatorer som framställes av katalysatorkompo- nenten enligt uppfinningen bildas sålunda av den produkt, som erhålles genom reaktion av en hydrid eller organometall- förening av metallerna ur grupperna I, II och III i grundämnenas periodiska system, med den produkt, som erhålles genom sammanföring av en additionsförening av titan av ovan angiven typ eller en två- -tre-fyrvärd Ti-förening och en elektrongivarförening med en bärare bestående av eller innehållande en vattenfri Mg-halid, i synnerhet en klorid eller bromid, under betingelser, vid vilka det inträffar omvandling av Mg-haliden till aktiv form, eller genom användning av haliden i föraktiverad form.
Med “aktiv vattenfri magnesiumhalid" avses här en halid som har endera av eller båda de efterföljande egenskaperna: A) diffraktionslinjen i dess pulverröntgenspektrum motsvarande den kraftigaste linjen i spektret för den normala inerta magnesium- haliden är mindre kraftig och i dess ställe förekommer en mer eller mindre vidgad ring, och B) den aktiva haliden har en högre specifik yta än 3 ma/g och före- trädesvis högre än 10 m2/g. ' 7008315-9 4 De mest aktiva formerna av magnesiumhaliderna utmärkes därav, att deras röntgenspektra uppvisar en breddning av diffraktions- linjen, vilken normalt är mycket kraftig och/eller har en specifik yta högre än 15 m2/g.
Hos den vattenfria magnesiumkloriden utmärkes röntgenspektret för många aktiva former därav, att diffraktionslinjen som före- kommer på ett gitteravstånd (d) av 2,56 Å och vilken är den kraf- tigaste i spektret hos den normala MgC12, är mindre kraftig, medan i dess ställe en vidgad ring förekommer på ett gitteravstånd inom området d från 2,56 till 2,95 Å. _Likaledes utmärkes röntgenspektra hos många aktiva former av magnesiumbromid därav, att diffraktionslinjen vid d = 2,93 Å, vilken är den kraftigaste i spektret för MgBr2 av den normala typen, är mindre kraftig, medan i dess ställe en vidgad ring förekommer inom området d = 2,80 till 5,25 Å.
Enligt en föredragen metod sker framställningen av den upp- burna katalysatorkomponenten genom samtidig malning av vattenfri Mg-halid och titanadditionsföreningen eller en tvâ-tre-fyrvärd Ti-förening och en elektrongivarförening enligt känd teknik, med malningstider och betingelser tillräckliga för att omvandla den vattenfria Mg-haliden till en aktiv form med de ovan angivna egen- skaperna.
Malningen genomföras företrädesvis i en kulkvarn eller slip- maskin, varvid man arbetar enligt torrmetoden i frånvaro av vätske- formiga inerta utspädningsmedel.
Förutom genom malning kan beredningen även ske genom enkel sammanblandníng i fast tillstånd av Ti-komplexen eller en två-tre- -fyrvärd Ti-förening och_en elektrongivarförening med den vatten- fria Mg-haliden som aktiverats i förhand.
I detta fall användes föreningarna emellertid företrädesvis i suspension i ett inert lösningsmedel. De vattenfria Mg-haliderna i aktiv form kan emellertid även erhållas genom andra metoder för- utom genom malning. En av dessa metoder består i att deras fram- ställning sker utgående från RMg-föreningar (i vilka R betecknar en kolväteradikal och X betecknar en halogen) genom disproportionering enligt kända metoder eller också genom behandling med halogenerade föreningar, exempelvis vattenfri gasformig klorvätesyra.
En annan metod består i termisk sönderdelning under reducerat tryck av koordinationskomplex av de vattenfria Mg-haliderna med Lewis baser eller syror eller genom sönderdelníng av Mg-haliderna 5 70Û8315"9 i form av föreningar innehållande organiska kristallisationslös- o ningsmedel. Exempelvis kan MgCl2 1 aktiv form erhållas genom denna metod ur sina lösningar i etanol.
Den mängd av tillsatsföreningen av Ti som kan användas för framställningen av den uppburna katalysatorn kan variera inom ett vidsträckt område, vars lägre gräns exempelvis kan sträcka sig ned till värden under 0,01 1, beräknat på bärarens vikt, medan den övre gränsen kan nå värden över 30 viktí och högre.
Särskilt intressanta resultat ifråga om utbytet av polymer av katalysatorn med avseende på både Ti-föreningen och själva bäraren uppnås med mängder av Ti-föreningen närvarande på bäraren mellan l och 10 vikt%.
Hydrider och organometallföreningar som är särskilt lämpliga för framställningen av katalysatorn är följande: A1(c2H5)3, A1(c2H5)2c1, Anicuflgh, A1(ic¿,H9)2c1, A12(c2fl5)3c1, Al(C2H5)2H, Al(iC4H9)2H, Al(C2H5)2Br, LiAl(iCuH9)u, LiiCuH9, etc.
Molförhållandet mellan A1-förening och Ti-förening är inte kritiskt. Vid polymerisationen av eten är detta förhållande före- trädesvis mellan 50 och 1000.
Katalysatorerna användes vid (sam)polymerisationen av olefiner enligt de kända metoderna, dvs i vätskefas, i närvaro eller frånvaro av ett inert lösningsmedel, eller i gasfas.
Temperaturen för (sam)polymerisationen kan vara mellan -80°C och 200°C, men den är företrädesvis mellan 50 och l00°C, varvid man arbetar vid atmosfärtryck eller vid ett högre tryck än atmos- färtrycket. Regleringen av polymerens molekylvikt under (sam)poly- merisationen uppnås genom följande kända metoder, exempelvis genom att man arbetar i närvaro av alkylhalider, organometalliska Zn- eller Cd- eller väteföreningar.
Såsom bekant minskas aktiviteten hos standardkatalysatorerna av Ziegler-typ, som erhålles av föreningar av övergångsmetaller och av organometallföreningar av metallerna ur grupperna I, II och III, avsevärt genom närvaron i polymerisatíonssystemet av väte eller av de andra kedjeöverföringsmedlen som användes för regleringen av molekylvíkten.
Vid katalysatorerna som framställes av katalysatorkomponenterna enligt denna uppfinning har det emellertid visat sig, att man kan ruglnwu pnlymuruns mulvkylvikt Hvnn ner till låga vllvr mynkvt lflgn värden utan att katalysatorns aktivitet undergår någon avsevärd minskning. - 7008315-9 6 Vid polymerisationen av eten kan man exempelvis reglera mole- kylvikten hos polyetenen inom ett område som är av praktiskt in- tresse motsvarande värden på gränsviskositet i tetralin (tetra- hydronaftalin) vid l35°C mellan omkring 1,5 och 3 dl/g utan att utbytet av polymer från de särskilt aktiva katalysatorerna sjunker till värden under vilka det blir nödvändigt att efter polymerisa- tionens avslutning genomföra en rening av polymeren från kataly- satorresterna.
Polyetenen som erhålles med de nya katalysatorerna är en i huvudsak linjär och högkristallin polymer med densitetsvärden av 0,96 g/cm3 eller högre, vilka har förmånliga bearbetningsegenskaper som i allmänhet är bättre än de hos polyetenen vilken erhålles med de normala katalysatorerna av Ziegler-typ. Halten av Ti hos den icke renade polymeren är i allmänhet lägre än 20 miljondelar.
Uppfinníngen beskrivas i det följande närmare i anslutning till de efterföljande exemplen, vilka lämnas enbart för belysande men inte för begränsande ändamål.
När det ej speciellt anges skall de i exemplen angivna procent- halterna uppfattas såsom viktprocenthalter, medan gränsviskosi- teten för poiymeren bestämts i tetralin vid 155%.
EXEMPEL l I en centrifugalkulkvarn maldes i 3 h i en atmosfär av inert gas 10 g vattenfri MgCl2 tillsammans med 0,55 g av additionsför- eningen TiCln-1 dioxan. Produkten som uttogs hade en Ti-halt av 0,79 z. ' I en 1,8 liter autoklav infördes 1000 ml heptan och 2 g Al- -triisobutyl. Temperaturen höjdes därefter till 75°C och det in- fördes 0,046 g av den i förväg beredda malda produkten. Därefter höjdes trycket till 3 atmosfärer med vätgas och därefter till 13 atmosfärer med eten. Därigenom steg temperaturen till 85°C. Trycket hölls konstant under hela polymerisationen genom matning av eten.
Efter U h uttömdes 167 g polymer med en gränsviskositet i tetralin vid l35qC (n) = 2,3 dl/g och en skenbar densitet av 0,275 g/em3. utbytet av poiymer uppgick till 699 ooo g/g Ti.
EXEMPEL 2 10 g vattenfri MgCl2 och 0,9U g TiClu-lP(C6H5)3 maldes under samma betingelser som i exempel 1. Halten av Ti i den malda pro- dukten uppgick till O,U4 vikt%.
Genom användning av 0,071 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma polymerisationsbetingclser som i exempel l erhölls 596 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,0 dl/g och 1 '7008315-9 en skenbar densitet av 0,003 g/cm3. Utbytet av polymer uppgick till 527 000 g/g Ti.
EXEMPEL 3 5 g vattenfri MgCl2 och 0,17 g av TiCln-l tiofenföreningen maldes tillsammans under samma betingelser som i exempel l. Halten av Ti i den malda produkten uppgick till 0,47 viktï.
Genom användning av 0,186 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma polymerisationsbetingelser som i exempel l erhölls 312 g polyeten med en (n) = 2,6 dl/g och en skenbar den- sitet av 0,352 g/cm3. Utbytet av polymer uppgick till 331 000 g/g Ti.
EXEMPEL U 10 g vattenfri MgCl2 och 0,5 g av TiCl3'l dioxanföreningen maldes under samma betingelser som anges i exempel l. halten av Ti hos den malda produkten uppgick till 1,15 1.
Med användning av 0,137 3 av den malda produkten och genom att arbeta under samma betingelser som i exempel l erhölls N35 g polyeten med en h) = 3,0 dl/g och en skenbar densitet av 0,3üÄ g/cm3. Utbytet av polymer uppgick till 272 000 g/g Ti.
EXEMPEL 5 10 g vattenfri MgBr2 och 0,5 g av TiC14'1 dioxanföreningen maldes under samma betingelser som i exempel l.
Med användning av 0,046 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma polymerisationsbetingelser som användes i exempel l erhölls ett mycket högt utbyte av polyeten med en (n) = 2,6 dl/g och med en skenbar densitet av 0,30 g/cmö.
EXEMPEL 6 10 g vattenfri MgCl2 och 0,65 g av TiClu'l C6H5N02 maldes under samma betingelser som användes i exempel 1.
Genom att använda 0,074 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma betingelser som anges i exempel 1 erhölls 204 g polyeten med en gränsvískositet (n) = 2,1 dl/g. Polymer- utbytet var 265 000 g/g Ti.
EXEMPEL 7 10 g vattenfri MgCl2 och 0,54 g av TiClh-1CuH9NH2-föreningen maldes under samma betingelser som användes i exempel 1. Halten av Ti i den malda produkten var 0,7 %.
Med användning av 0,097 g av den malda produkten och med an- vändning av de i exempel l angivna polymerisationsbetingelserna erhölls 232 g polyeten med en(n) = 2,6 dl/g och en skenbar den- sitet av 0,328 g/cmš. Pplymerutbytet uppgick till 331 000 g/g Ti. 7008315-9 8 EXEMPEL 8 7,1 g Mg0l2 och 1,2 g av TiCl3-4 pyridinföreningen maldes under samma betingelser som i exempel 1. ' Med användning av 0,085 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma betingelser som användes i exempel 1 erhölls 325 g polyeten med en (n) = 2,6 dl/g. Polymerutbytet var 3ß0 000 glg Ti.
EXEMPEL 9 I en centrifugalkulkvarn maldes i 3 h i en inert atmosfär 20 g vattenfri MgCl2 tillsammans med 0,8 g TiClu och 0,55 g/klorfenol.
Den från kvarnen uttagna produkten uppvisade en Ti-halt av 0,79 1.
I en autoklav med 1,8 liter kapacitet infördes 1000 ml n-heptan och 2 g Al-triisobutyl. Därefter höjdes temperaturen till 75°C och det infördes 0,061 g av den förut beskrivna katalysatorkomponenten.
Trycket i autoklaven höjdes till 3 atmosfärer med vätgas och därefter till 13 atmoafürcr med eten. Därigenom steg temperaturen till 85°C och trycket hölls konstant genom fortsatt inmatning av eten.
Efter ü h uttömdes ur autoklaven 388 g av en polymer med en gränsviskositet (n) = 1,8 dl/g och en skenbar densitet av 0,H72 g/cm3. Utbytet av polymer uppgick till 800 000 g/g Ti.
EXEMPEL 10 20 g vattenfri MgC12 maldes tillsammans med 2,17 g p-klorfenol och 0,8 g TiCl¿ under samma betingelser som användes i exempel 1.
Halten av Ti hos den malda produkten uppgick till 0,82 vikt%.
Genom att använda 0,073 g av den malda produkten och arbeta under samma polymerisationsbetingelser som användes i exempel 9 erhölls 473 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 1,9 dl/g och en skenbar densitet av 0,U77 g/cmj. Utbytet av polymeren uppgick till 790 000 g/g Ti. ' EXEMPEL ll Tillvägagångssättet var detsamma som i exempel 10 men med den skillnaden att 13,02 g p-klorfenol användes. Halten av Ti i den malda produkten var 0,36 viktß.
Med användning av 0,136 g av den malda produkten erhölls 368 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,1 dl/g. Polymerutbytet var H31 000 g/g Ti.
EXEMPEL 12 20 g vattenfri MgC12 maldes under samma betingelser som användes i exempel 9 i närvaro av 1,01 g isopropanol och 0,8 g TiC1u. Halten av Ti i den malda produkten var 1,10 1. 9 7008315-9 Med användning av 0,071 g av den malda produkten erhölls 310 g av en polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,2 dl/g och en skenbar densitet av 0,351 g/cm3. Polymerutbytet var H00 000 g/g Ti.
EXEMPEL 13 20 g vattenfri MgCl2 maldes under samma betingelser som an- vändes i exempel 9 tillsammans med 0,6N g TiCl3 med sammansättningen 3 TiCl3-A101; och med 0,53 g p-klorfenol. Halten av Ti i den malda produkten var 0,U3 vikt%.
Med användning av 0,027 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma betingelser som användes i exempel 9 erhölls 163 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,0 dllg och en skenbar densitet av 0,3ü8 g/cm3. Polymerutbytet var 1 H20 000 g/g Ti.
EXEMPEL lü _ Tillvägagångssättet var detsamma som i exempel 13 men med den“ skillnaden att i detta fall användes som bärare vattenfri MgBr2 (20 s)- Med användning av 0,020 g av den malda produkten erhölls 120 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 1,8 dl/g och en skenbar täthet av 0,380 g/cmš. Polymerutbytet var 1 510 000 g/g Ti.
EXEMPEL 15 20 g vattenfri MgCl2 maldes under samma betingelser som an- vändes i exempel 9 tillsammans med 0,37 g díoxan och 0,8 g TiClu.
Halten av Ti i den malda produkten var 1,00 víkt%.
Genom att använda 0,026 g av den malda produkten och arbeta under samma betingelser som användes i exempel 9 erhölls 239 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 1,7 dl/g och en skenbar densitet av 0,319 g/cm3. Polymerutbytet var 990 000 g/g Ti.
EXEMPEL 16 Tillvägagångssättet var åter-detsamma som i exempel 15 men med den skillnaden att i detta fall användes 8,80 g dioxan. Halten av Ti i den malda produkten var 0,76 1.
Med användning av 0,089 g av den malda produkten erhölls 120 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,4 dl/g och en skenbar densitet = 0,394 g/cm3. Poiymerutbytes var 188 ooo Ti.
EXEMPEL 17 20 g vattenfri MgCl2 tillsammans med 0,61 g tiofen och 0,8 g TiCl4 maldes under samma betingelser som i exempel 9. Halten av Ti i den malda produkten var 0,82 vikti.
Med användning av 0,045 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma betingelser som användes i exempel 9 erhölls 7008315-9 s r 10 280 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,0 dl/g, medan polymer- utbytet var 767 000 glg Ti.
EXEMPEL 18 Tillvägagångssättet var detsamma som i exempel 17 men med det undantaget att som komplexbildande medel användes bensenaldehyd i en mängd av 0,55 g. Halten av Ti i den malda produkten var 0,85 1.
Genom att använda 0,073 g av den malda produkten erhölls 298 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,6 dl/g och med en skenbar densitet av 0,56ü g/cm5. Polymerutbytet uppgick till 534 000 glg Ti.
EXEMPEL 19 Tillvägagångssättet var detsamma som i exempel 18 men i detta r fall användes som komplexbildande medel 0,2U g aceton. Halten av Ti i den malda produkten var 0,85 viktí.
Med användning av 0,116 g av den malda produkten erhölls 379 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,ü dl/g och med en skenbar densitet av 0,380 g/cmš. Polymerutbytet var 379 000 g/g Ti.
EXEMPEL 20 10 g vattenfri MgCl2 maldes under samma betingelser som användes i exempel l tillsammans med 0,41 g TiCl3 med sammansättningen 3 TiCl3~A1Cl3 och 0,18 g nafta-dioxan. Ti-halten hos den malda pro- dukten var 0,32 viktí.
Genom att använda 0,216 g av den malda produkten och genom att arbeta under samma betingelser som användes i exempel 9 erhölls 306 g polyeten med en gränsviskositet (n) = 2,7 dl/g och en skenbar densi- :es av 0,330 g/cm5. Polymerucbyte: var 537 ooo g/g Ti.
Claims (10)
1. l. Förfarande för framställning av en katalysatorkomponent, avsedd att omsättas med en organometallförening av aluminium för erhållande av en katalysator för polymerisation av olefiner, k ä n n e t e c k n a t därav, att en additionsförening av två-, tre- eller fyrvärt titan innehållande en eller flera molekyler av en elektrongivarförening bunden till en eller flera Ti-atomer el- ler en två-, tre- eller fyrvärd titanförening och en elektrongivar- förening sammanföres med en bärare omfattande en vattenfri magne- siumhalid, vilken är i aktivt tillstånd som resultat av en för- aktiveringsbehandlíng eller vilken aktiveras som resultat av de betingelser under vilka den blandas med titanföreningen, vilken aktiva magnesiumhalid utmärkes därav, att i dess röntgenpulver- spektrum den diffraktionslinje vilken är krafltigast i röntgenpulver- spektret för den normala icke-aktiverade magnesiumhaliden är mindre kraftig och är ersatt med en mer eller mindre vidgad ring, och/ eller att den aktiva Mg-haliden har en specifik yta större än 3 m2/g.
2. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att elektrongivarföreningen väljes bland föreningar inne- hållande en eller flera elektronegativa grupper, där elektrongivar- atomen eller -atomerna utgöres av O, N, P, S, As eller Sb.
3. Förfarande enligt patentkravet 2, k ä n n e t e c k n a t därav, att elektrongivarföreningen är p-klorfenol, dioxan, nafto- dioxan, tiofen, bensenaldehyd eller aceton.
4. H. Förfarande enligt något av patentkraven 1-3, k ä n n e- t e c k n a t därav, att molförhållandet mellan Ti-föreningen och elektrongivarföreningen är 1.
5. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä_n n e t e c k n a t därav, att kontakten mellan additionsföreningen och den vattenfria Mg-föreningen, i synnerhet MgCl2 eller MgBr2, åstadkommes genom samtidig malning av de två föreningarna under tidrymder och under sådana betingelser, att man uppnår omvandling av Mg-haliden till den ovannämnda aktiva formen.
6. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a u därav, att additionsföreningen bringas i kontakt med en vattenfri 7()Û¿;3'15"9 12 Mg-halid, i synnerhet MgCl2 eller Mgßra, som i förhand aktiverats genom malning. _
7. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att additionsföreningen bringas i kontakt med en vattenfri Mg-halid, som erhållits från Grignard-reagens av formeln RMgX, där R betecknar en kolväteradikal, X betecknar en halogen, genom disproportionering eller genom reaktion med halogenerade ämnen med användning av kända metoder. 1
8. Förfarande enligt patentkravet 1, k ä n n e t e c k n a t därav, att additionsföreningen bringas i kontakt med en Mg-halíd, som erhållits genom termisk sönderdelning under reducerat tryck av addítionsföreningar av Mg-halider med Lewis baser eller syror eller av Mg-halíder i form av föreningar innehållande en eller flera mole- kyler av organiska kristallisationslösningsmedel.
9. Förfarande enligt något av patentkraven 1-9, k ä n n e- t e c k n a t därav, att Ti-additionsföreningar användes vilka erhållits från Ti-halider, Ti-oxihalider eller Ti-alkoholater.
10. Förfarande enligt något av patentkraven l-9, k ä n - n e t e c k n'a t därav, att Ti-föreningen användes i mängder mel- lan 0,01 och 30 viktl, företrädesvis mellan 1 och 10 viktfl, beräk- nat på bärarens vikt. 1' ÅNFÖRDÅ PUBLIKÅTIÛNER2 Sverige patentansökningar 10 380/69, 15 957/69, 69/70 Frankrike 1 222 928 Storbritannien 904 510, 1 014 429, 1 079 246
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT1846269 | 1969-06-20 | ||
| IT1882369 | 1969-06-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SE417611B true SE417611B (sv) | 1981-03-30 |
Family
ID=26326998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SE7008315A SE417611B (sv) | 1969-06-20 | 1970-06-16 | Forfarande for framstellning av en katalysatorkomponent |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4544717A (sv) |
| JP (1) | JPS5819334B1 (sv) |
| AT (1) | AT302648B (sv) |
| BE (1) | BE752252A (sv) |
| CS (1) | CS153084B2 (sv) |
| DE (1) | DE2029992C3 (sv) |
| DK (1) | DK130744B (sv) |
| ES (1) | ES380918A1 (sv) |
| FR (1) | FR2052706A5 (sv) |
| GB (1) | GB1310547A (sv) |
| IL (1) | IL34739A (sv) |
| NL (1) | NL162664B (sv) |
| PL (1) | PL80715B1 (sv) |
| RO (1) | RO62731A (sv) |
| SE (1) | SE417611B (sv) |
| SU (1) | SU414770A3 (sv) |
| YU (1) | YU36189B (sv) |
Families Citing this family (104)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
| NL7113778A (sv) * | 1970-10-13 | 1972-04-17 | ||
| NL7114641A (sv) * | 1970-10-29 | 1972-05-03 | ||
| CH543546A (fr) | 1971-03-23 | 1973-10-31 | Solvay | Système catalytique de polymérisation des alpha-oléfines |
| US4156063A (en) | 1971-06-25 | 1979-05-22 | Montecanti Edison, S.p.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| NL160286C (sv) | 1971-06-25 | |||
| US4187196A (en) | 1971-06-25 | 1980-02-05 | Montedison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha-olefins |
| US4107414A (en) | 1971-06-25 | 1978-08-15 | Montecatini Edison S.P.A. | Process for the stereoregular polymerization of alpha olefins |
| IT967867B (it) * | 1972-09-26 | 1974-03-11 | Montedison Spa | Procedimento per la polimerizzazio ne stereospecifica delle alfa ole fine |
| IT1005486B (it) | 1974-02-15 | 1976-08-20 | Montedison Spa | Gomme termoplastiche e processo per la loro preparazione |
| NL177314C (nl) * | 1974-04-08 | 1985-09-02 | Mitsubishi Chem Ind | Werkwijze voor het bereiden van een katalysatorcomplex, en werkwijze voor het polymeriseren van een alkeen met deze katalysator. |
| US4174429A (en) * | 1975-03-28 | 1979-11-13 | Montedison S.P.A. | Process for polymerizing olefins |
| IT1054410B (it) * | 1975-11-21 | 1981-11-10 | Mitsui Petrochemical Ind | Catalizzatori per la polimerizzazione delle alfa olefine |
| JPS5952643B2 (ja) * | 1977-01-27 | 1984-12-20 | 三井化学株式会社 | エチレン共重合体 |
| CA1125733A (en) * | 1978-03-27 | 1982-06-15 | Arthur W. Langer, Jr. | T.sub.nmr' in3-n xx cocatalysts |
| CA1142161A (en) * | 1978-03-29 | 1983-03-01 | Exxon Research And Engineering Company | Trialkyl aluminum cocatalyst |
| CA1144300A (en) * | 1978-11-20 | 1983-04-05 | Allen Noshay | Preparation of low density ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| US4243552A (en) | 1978-12-11 | 1981-01-06 | Phillips Petroleum Company | Polymerization catalyst and process |
| JPS5923561B2 (ja) * | 1979-02-06 | 1984-06-02 | 三井化学株式会社 | オレフインの重合方法 |
| US4224182A (en) * | 1979-03-07 | 1980-09-23 | Exxon Research & Engineering Co. | Novel hindered alkyl aluminum amide cocatalysts |
| US4308369A (en) * | 1979-09-28 | 1981-12-29 | The Dow Chemical Company | High efficiency catalyst for polymerizing olefins |
| US4482687A (en) * | 1979-10-26 | 1984-11-13 | Union Carbide Corporation | Preparation of low-density ethylene copolymers in fluid bed reactor |
| IT1209255B (it) | 1980-08-13 | 1989-07-16 | Montedison Spa | Catalizzatori per la polimerizzazione di olefine. |
| US6777508B1 (en) | 1980-08-13 | 2004-08-17 | Basell Poliolefine Italia S.P.A. | Catalysts for the polymerization of olefins |
| JPS58125706A (ja) * | 1982-01-22 | 1983-07-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | エチレンの重合法 |
| US5064795A (en) * | 1982-08-27 | 1991-11-12 | Phillips Petroleum Company | Polymerization of olefins |
| JPS58189189A (ja) * | 1982-09-20 | 1983-11-04 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | 塩化マグネシウム・テトラビドロフラン錯体のテトラヒドロフラン溶液の製造方法 |
| US4866022A (en) * | 1984-03-23 | 1989-09-12 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
| US4988656A (en) * | 1984-03-23 | 1991-01-29 | Amoco Corporation | Olefin polymerization catalyst |
| FI75845C (sv) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter för polymeringskatalyter av alfaolefiner och förfar ande för deras framställning |
| FI75841C (sv) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter för polymeringskatalyter av alfaolefiner och förfar ande för deras framställning |
| FI75843C (sv) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter för polymeringskatalyter av alfaolefiner och förfar ande för deras framställning |
| FI75842C (sv) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter för polymeringskatalyter av alfaolefiner och förfar ande för deras framställning |
| FI75844C (sv) * | 1986-04-01 | 1988-08-08 | Neste Oy | Katalytkomponenter för polymeringskatalyter av alfaolefiner och förfar ande för deras framställning |
| US4829038A (en) * | 1986-06-17 | 1989-05-09 | Amoco Corporation | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component |
| IT1197320B (it) * | 1986-10-02 | 1988-11-30 | Ausimont Spa | Catalizzatori per la preparazione di copolimeri olefinici elastomerici,saturi ed insaturi,e vopolimeri con essi ottenuti |
| US4810761A (en) * | 1987-03-31 | 1989-03-07 | Union Carbide Corporation | Ethylene polymerization catalyst |
| US4870040A (en) * | 1987-11-24 | 1989-09-26 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalysts from soluble magnesium alkoxides made from alkyl or aryl magnesium mixed with a branched or aromatic aldehyde |
| US4870039A (en) * | 1987-11-24 | 1989-09-26 | Shell Oil Company | Olefin polymerization catalysts from soluble magnesium alkoxides made from mixed magnesium alkyls and aryls |
| FR2639351B1 (sv) * | 1988-11-23 | 1992-12-31 | Atochem | |
| NO176841C (no) * | 1989-04-27 | 1995-06-07 | Sumitomo Chemical Co | Flytende katalysatorkomponent, katalysatorsystem inneholdende denne og fremgangsmåte for fremstilling av etylen - lefin-kopolymerer ved anvendelse av katalysatorsystemet |
| FI85151C (sv) * | 1989-09-06 | 1992-03-10 | Neste Oy | Ny bärarkatalysator för polymerisation av eten |
| FR2686608B1 (fr) * | 1992-01-27 | 1994-03-18 | Elf Atochem Sa | Procede d'activation de support a base de chlorure de magnesium entrant dans la fabrication de la composante catalytique de polymerisation de l'ethylene. |
| US5378672A (en) * | 1992-03-04 | 1995-01-03 | Fina Technology, Inc. | Methods and systems for multi-component catalyst formulation |
| FR2697526B1 (fr) * | 1992-10-30 | 1994-12-16 | Bp Chemicals Snc | Procédé de préparation d'un catalyseur de type Ziegler-Natta pour la polymérisation des oléfines. |
| EP0585511B1 (en) * | 1992-08-31 | 1997-01-15 | Fina Research S.A. | Magnesium chloride complexes, process and uses |
| IT1255523B (it) * | 1992-09-24 | 1995-11-09 | Himont Inc | Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine |
| JPH09328513A (ja) * | 1996-04-09 | 1997-12-22 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 固体状チタン触媒成分の調製方法、オレフィンの重合用触媒およびオレフィン重合方法 |
| US5807800A (en) * | 1997-02-11 | 1998-09-15 | Fina Technology, Inc. | Process for producing stereospecific polymers |
| TW396168B (en) * | 1997-08-28 | 2000-07-01 | Toho Titanium K K | Solid catalyst component and catalyst for polymerization of olefins |
| US6090325A (en) * | 1997-09-24 | 2000-07-18 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films |
| US5908594A (en) * | 1997-09-24 | 1999-06-01 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fiber |
| US5958566A (en) * | 1997-10-17 | 1999-09-28 | Fina Technology, Inc. | Metal bond strength in polyolefin films |
| US5997679A (en) * | 1997-10-17 | 1999-12-07 | Fina Technology, Inc. | Heat-seal strength in polyolefin films |
| US6207093B1 (en) | 1998-04-24 | 2001-03-27 | Fina Technology, Inc. | Compositions for improved orientation processing |
| EP1020404A1 (en) * | 1999-01-18 | 2000-07-19 | Fina Research S.A. | Production of powder catalysts |
| US6416699B1 (en) | 1999-06-09 | 2002-07-09 | Fina Technology, Inc. | Reduced shrinkage in metallocene isotactic polypropylene fibers |
| US6905637B2 (en) | 2001-01-18 | 2005-06-14 | General Electric Company | Electrically conductive thermoset composition, method for the preparation thereof, and articles derived therefrom |
| US7235192B2 (en) | 1999-12-01 | 2007-06-26 | General Electric Company | Capped poly(arylene ether) composition and method |
| US6878782B2 (en) * | 1999-12-01 | 2005-04-12 | General Electric | Thermoset composition, method, and article |
| SG95635A1 (en) * | 2000-03-30 | 2003-04-23 | Sumitomo Chemical Co | Process for producing catalyst for ethylene polymerization and process for producing ehtylene polymer |
| US6916892B2 (en) * | 2001-12-03 | 2005-07-12 | Fina Technology, Inc. | Method for transitioning between Ziegler-Natta and metallocene catalysts in a bulk loop reactor for the production of polypropylene |
| US6733719B2 (en) * | 2002-01-14 | 2004-05-11 | Sunoco Inc. (R&M) | Polypropylene biaxially oriented film |
| US6998431B2 (en) | 2002-03-28 | 2006-02-14 | Fina Technology, Inc. | Polymerization process |
| US7025919B2 (en) * | 2002-03-28 | 2006-04-11 | Fina Technology, Inc. | Syndiotactic polypropylene fibers |
| US6824721B2 (en) * | 2002-03-29 | 2004-11-30 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene fibers |
| US20030215588A1 (en) * | 2002-04-09 | 2003-11-20 | Yeager Gary William | Thermoset composition, method, and article |
| US6878327B2 (en) * | 2002-04-19 | 2005-04-12 | Fina Technology, Inc. | Process of making polypropylene fibers |
| US6657024B1 (en) | 2002-09-03 | 2003-12-02 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using n-butylmethyldimethoxysilane for preparation of polypropylene film grade resins |
| ATE498648T1 (de) * | 2002-10-11 | 2011-03-15 | Univ Connecticut | Mischungen von amorphen und semikristallinen polymeren mit formgedächtniseigenscchaften |
| US7078468B2 (en) * | 2003-06-27 | 2006-07-18 | Fina Technology, Inc. | Polymerization catalyst system using di-sec-butyldimethoxysilane for preparation of polypropylene |
| US20060009603A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-12 | David Young | Fibrillation-resistant polypropylene tape |
| CN100338018C (zh) | 2004-10-29 | 2007-09-19 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种环戊酯类化合物及其合成方法和应用 |
| US7053163B1 (en) | 2005-02-22 | 2006-05-30 | Fina Technology, Inc. | Controlled comonomer distribution along a reactor for copolymer production |
| US7413812B2 (en) * | 2005-04-26 | 2008-08-19 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene article and method of preparing polypropylene article |
| US20060279026A1 (en) * | 2005-06-09 | 2006-12-14 | Fina Technology, Inc. | Polypropylene composition for injection stretch blow molding |
| US20070045894A1 (en) * | 2005-08-31 | 2007-03-01 | Mcleod Michael A | Process for producing polyolefin films |
| US20070110997A1 (en) * | 2005-11-17 | 2007-05-17 | Fina Technology, Inc. | Polymeric film structures and compositions for high surface treatment retention |
| US7446167B2 (en) * | 2006-04-13 | 2008-11-04 | Fina Technology, Inc. | Catalyst deactivation agents and methods for use of same |
| US20080061468A1 (en) * | 2006-09-07 | 2008-03-13 | Frank Li | Fiber processing of high ethylene level propylene-ethylene random copolymers by use of nucleators |
| MX2009003414A (es) | 2006-12-15 | 2009-04-09 | Fina Technology | Pelicula soplada de polipropileno. |
| KR20090094003A (ko) * | 2006-12-29 | 2009-09-02 | 피나 테크놀러지, 인코포레이티드 | 폴리프로필렌 필름 등급 수지를 제조하기 위해 ｎ-부틸메틸디메톡시실란을 사용하는 숙시네이트 함유 중합 촉매 시스템 |
| US7473751B2 (en) * | 2007-01-22 | 2009-01-06 | Fina Technology, Inc. | Biaxially-oriented metallocene-based polypropylene films having reduced thickness |
| US8859084B2 (en) * | 2008-01-29 | 2014-10-14 | Fina Technology, Inc. | Modifiers for oriented polypropylene |
| US20090202770A1 (en) * | 2008-02-08 | 2009-08-13 | Fengkui Li | Polypropylene/polyisobutylene blends and films prepared from same |
| US8759446B2 (en) * | 2008-06-30 | 2014-06-24 | Fina Technology, Inc. | Compatibilized polypropylene and polylactic acid blends and methods of making and using same |
| US8268913B2 (en) * | 2008-06-30 | 2012-09-18 | Fina Technology, Inc. | Polymeric blends and methods of using same |
| US8545971B2 (en) * | 2008-06-30 | 2013-10-01 | Fina Technology, Inc. | Polymeric compositions comprising polylactic acid and methods of making and using same |
| US20100087602A1 (en) * | 2008-10-08 | 2010-04-08 | Fina Technology, Inc. | Long chain branched polypropylene for cast film applications |
| CN101735346B (zh) | 2008-11-07 | 2012-05-30 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种丙烯均聚和共聚的催化剂及其制备方法和应用 |
| US20100125124A1 (en) * | 2008-11-17 | 2010-05-20 | Fina Technology, Inc. | Methods of catalyst activation |
| US9174384B2 (en) * | 2009-09-01 | 2015-11-03 | Fina Technology, Inc. | Multilayer polypropylene films and methods of making and using same |
| WO2011081460A2 (ko) | 2009-12-31 | 2011-07-07 | 주식회사 효성 | 올레핀 중합용 지글러-나타 촉매 |
| RU2458938C1 (ru) * | 2010-12-02 | 2012-08-20 | Закрытое Акционерное Общество "Сибур Холдинг" | Каталитическая система, способ ее получения и полиолефины, полученные на ее основе |
| WO2017200869A1 (en) | 2016-05-20 | 2017-11-23 | Equistar Chemicals, Lp | In-line polyolefin based adhesive compositions having graft polyolefin/elastomer compositions having graft polyolefin/lastomer copolymers |
| CN109890615B (zh) | 2016-10-28 | 2023-04-21 | 弗纳技术股份有限公司 | 降低用于bopp应用的聚丙烯的结晶度的试剂的用途 |
| WO2018094085A1 (en) | 2016-11-18 | 2018-05-24 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin materials for rotational molding applications having improved impact properties and color stability |
| WO2018140627A1 (en) | 2017-01-27 | 2018-08-02 | Equistar Chemicals, Lp | Peroxide-modified polyethylene, compositions, and applications |
| BR112019022081B1 (pt) | 2017-05-03 | 2023-04-18 | Equistar Chemicals, Lp | Copolímero de etileno alfa-olefina e método para sua produção |
| WO2019050954A1 (en) | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Equistar Chemicals, Lp | POLYOLEFIN ADHESIVE COMPOSITIONS HAVING GRAFT POLYOLEFIN COPOLYMERS AND METHODS OF FORMING |
| US11993699B2 (en) | 2018-09-14 | 2024-05-28 | Fina Technology, Inc. | Polyethylene and controlled rheology polypropylene polymer blends and methods of use |
| MX2021006769A (es) | 2019-02-20 | 2021-07-15 | Fina Technology | Composiciones de polimero con baja distorsion. |
| EP4172259A1 (en) | 2020-06-30 | 2023-05-03 | Fina Technology, Inc. | Clear polypropylene composition for thermoforming |
| WO2024118536A1 (en) | 2022-11-29 | 2024-06-06 | Fina Technology, Inc. | Polypropylenes for additive manufacturing |
Family Cites Families (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2981725A (en) * | 1955-11-16 | 1961-04-25 | Shell Oil Co | Process for polymerizing olefins |
| US3008943A (en) * | 1955-12-01 | 1961-11-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymerization catalyst |
| NL103545C (sv) * | 1956-01-18 | |||
| BE574129A (sv) * | 1957-12-23 | |||
| BE576984A (sv) * | 1958-03-24 | |||
| NL134019C (sv) * | 1958-06-27 | |||
| BE584091A (sv) * | 1958-10-30 | |||
| US3193545A (en) * | 1958-12-03 | 1965-07-06 | Exxon Research Engineering Co | Catalyst and process for polymerizing alpha-olefins utilizing titanium halide derivatives |
| BE585927A (sv) * | 1958-12-23 | |||
| US3238146A (en) * | 1960-03-21 | 1966-03-01 | Shell Oil Co | Catalysts and their preparation |
| FR1291788A (fr) * | 1960-03-21 | 1962-04-27 | Shell Int Research | Procédé de préparation de nouveaux catalyseurs de polymérisation |
| BE603090A (sv) * | 1960-04-27 | |||
| DE1445225B2 (de) * | 1960-09-24 | 1971-11-18 | Badische Anilin & Soda Fabrik AG, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur polymerisation von monoalpha olefinen mit drei oder mehr kohlenstoffatomen |
| NL273776A (sv) * | 1961-01-30 | |||
| US3210332A (en) * | 1963-05-03 | 1965-10-05 | Phillips Petroleum Co | Production of solid olefin polymers |
| US3476730A (en) * | 1966-07-22 | 1969-11-04 | Huels Chemische Werke Ag | Process for low-pressure polymerization of alpha-olefines |
| NL137056C (sv) * | 1966-10-21 | |||
| CA920299A (en) * | 1968-08-01 | 1973-01-30 | Mitsui Petrochemical Industries | Process for the polymerization and/or copolymerization of olefins with use of ziegler-type catalytsts supported on carrier |
| YU35844B (en) * | 1968-11-25 | 1981-08-31 | Montedison Spa | Process for obtaining catalysts for the polymerization of olefines |
| DK157556C (da) * | 1969-03-24 | 1990-06-11 | Montedison Spa | Katalysatorer til polymerisation af ethylen og dettes blandinger med alkener |
| NL162664B (nl) * | 1969-06-20 | 1980-01-15 | Montedison Spa | Werkwijze om een katalysator te bereiden voor de poly- merisatie van alkenen-1. |
-
1970
- 1970-06-15 NL NL7008708.A patent/NL162664B/xx not_active Application Discontinuation
- 1970-06-16 SE SE7008315A patent/SE417611B/sv unknown
- 1970-06-16 DK DK309870AA patent/DK130744B/da not_active IP Right Cessation
- 1970-06-17 SU SU1444973A patent/SU414770A3/ru active
- 1970-06-17 IL IL34739A patent/IL34739A/xx unknown
- 1970-06-17 YU YU1539/70A patent/YU36189B/xx unknown
- 1970-06-17 GB GB2930170A patent/GB1310547A/en not_active Expired
- 1970-06-17 FR FR7022249A patent/FR2052706A5/fr not_active Expired
- 1970-06-17 PL PL1970141392A patent/PL80715B1/pl unknown
- 1970-06-18 DE DE2029992A patent/DE2029992C3/de not_active Expired
- 1970-06-18 JP JP45052439A patent/JPS5819334B1/ja active Pending
- 1970-06-19 BE BE752252D patent/BE752252A/xx not_active IP Right Cessation
- 1970-06-19 ES ES380918A patent/ES380918A1/es not_active Expired
- 1970-06-19 AT AT552370A patent/AT302648B/de not_active IP Right Cessation
- 1970-06-19 CS CS432070A patent/CS153084B2/cs unknown
- 1970-06-20 RO RO7000063695A patent/RO62731A/ro unknown
-
1980
- 1980-05-22 US US06/152,531 patent/US4544717A/en not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-07-30 US US06/760,539 patent/US4636486A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES380918A1 (es) | 1973-04-01 |
| AT302648B (de) | 1972-10-25 |
| US4544717A (en) | 1985-10-01 |
| IL34739A0 (en) | 1970-08-19 |
| BE752252A (fr) | 1970-12-21 |
| NL7008708A (sv) | 1970-12-22 |
| DE2029992B2 (de) | 1974-08-15 |
| IL34739A (en) | 1973-10-25 |
| JPS5819334B1 (sv) | 1983-04-18 |
| FR2052706A5 (sv) | 1971-04-09 |
| DK130744B (da) | 1975-04-07 |
| DK130744C (sv) | 1975-09-08 |
| US4636486A (en) | 1987-01-13 |
| YU36189B (en) | 1982-02-25 |
| YU153970A (en) | 1981-06-30 |
| DE2029992C3 (de) | 1975-04-17 |
| SU414770A3 (ru) | 1974-02-05 |
| CS153084B2 (sv) | 1974-02-22 |
| DE2029992A1 (sv) | 1970-12-23 |
| NL162664B (nl) | 1980-01-15 |
| PL80715B1 (sv) | 1975-08-30 |
| RO62731A (fr) | 1978-03-15 |
| GB1310547A (en) | 1973-03-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SE417611B (sv) | Forfarande for framstellning av en katalysatorkomponent | |
| US4161574A (en) | Propylene-terpolymers | |
| US4226963A (en) | Process for the stereoregular polymerization of alpha-olephins | |
| IL39747A (en) | Process for the stereoregular polymerization of alpha-olefins | |
| DE2013730C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationskatalysatoren und deren Verwendung | |
| EP0584586B1 (de) | Verfahren zur Herstellung eines Polypropylenwachses | |
| EP0250229A1 (en) | Alpha-olefin polymerization catalyst system including an advantageous modifier component | |
| US2927105A (en) | Polymerization of ethylene | |
| NO751182L (sv) | ||
| US3803105A (en) | Polymerization catalysts | |
| US3152088A (en) | Process for preparing supported catalysts and catalysts obtained from same | |
| US4120883A (en) | Method for producing an organomagnesium complex | |
| NO152753B (no) | Fremgangsmaate ved polymerisering eller kopolymerisering av olefiner, og katalysatorblanding for utfoerelse derav | |
| US3135702A (en) | Polymerization catalyst | |
| JPH0433724B2 (sv) | ||
| US2951059A (en) | Vapor phase polymerization of trioxane | |
| JPS648643B2 (sv) | ||
| PL81312B1 (sv) | ||
| JPS59172504A (ja) | エチレン系ポリマ−の連続的製造法 | |
| US3450682A (en) | Process for preparation of crystalline high polymers of olefins | |
| US3454614A (en) | Methods of manufacturing alkali dialkylaluminates | |
| JPH0149282B2 (sv) | ||
| US3567701A (en) | Process for preparing polyolefins | |
| US3388143A (en) | Growth reaction | |
| US3068216A (en) | Preparation of high molecular weight isotactic polymers from alpha-olefinic hydrocarbons |