SE126379C1 - - Google Patents

Description

KLASS 12o:14 EtESKRIVNiNG OFFENTUGGJORD AV KUNGL. PATENT- OCR REGISTRERINGSVERKET BEVIDAT DEN 18 AUGUST! 1749 PATENTTID FRAN DEN 28 NOV. 1947 P1.113LICERAT DEN 18 OKTOBER 194(7 Ans. den "/„ 1947, nr 1090/1947.

RIDI30 LABORATORIES INC., PATERSON, N. J., AMERIKAS FORENTA STATER.

Sitt aft skit,* hartssyror Iran harts eller tallolja.

Uppfinuare: N. L. Kalman.

Prieritet begard fnin den 12 december 1946 C9.ineri1as fOrenta stater).

FOreliggande uppfinning hanfor sig till ett satt att skilja hartssyror Iran blandade material, sasom talloljor och kommersielIt harts.

Sasom bekant utgor tallolja (en biprodukt Iran papperstillverkningen) en slamartad massa med mark farg och dalig lukt, och talloljan bestar vanligen av omkring 40 % harts- syror, omkring fettsyror och omkring % andra bestandsdelar och farorenin.gar, inkluderande hartskolvaten, och oxisyror, steroler, farg- och luktarnnen, smuts etc. Den speciella sammansattningen beror pa den sarskilda pappersframstallningsprocess, fran vii-ken biprodukten harror, den anvanda pappersmassans natur etc. Harts- och fettsyrabestandsdelarna aro kommersiellt vardefulla material och manga forsa ha gjorts att utvinna dessa material ur talloljan.

Det or aven kant att kommersiella hartser, sisom gummihartser och trahartser, innehalIa avsevarda mangder fororeningar, sarskilt harts-kolvalen och fargade material.

Foreliggande uppfinning har till sitt huvudsakliga andamal att i vasentligen ren form avskilja vardefulla bestandsdelar ur blandade material av de ovannamnda typerna, och uppfinningen hanfor sig sarskilt till isoleringen av i huvudsak rena hartssyror.

Kort sagt, det ovannamnda huvudsakliga andamaiet med uppfinningen uppnas genom att behandla det blandade materialet i vatskefas, t. ex. i ett losningsmedel, med cyklohexylamin. Denna bildar cyklohexylaminsalter av de i det blandade materialet nfirvarande hartssyrorna. Saltet som Or belt fast vid rumstemperatur bildar en latt avskiljbar och separeringen utfores pa vilket som heist onskat satt, sasom genom avsattfling eller filtrering.

Det ovannamnda forfaringssattet utgor en hogst effektiv metod for separering och resulterar i ett i huvudsak kvantitativt utbyte av cyklohexaminsaltet av hartssyrorna, vilket salt om sa onskas kan hydrolyseras for att ge i huvudsak rena syror. FOrfaringssattet är exceptionelit enkelt att tilliimpa, sfirskilt eftersorn det kan utfiiras utan flagon avsevard forhojning av temperaturen.

Vid en typisk behandling utford antingert pa ett kommersiellt harts eller pa tallolja bringas hartset eller oljan foretradesvis forst I losning I ett Iasningsmedel, sasom nafta, Tarvid en losning innehaliande 20 % av hartset eller tallolj an Or lamplig. Cyklohexylamin sattes &rater till losningen vid rumstemperatur och harts-cyklohexylaminsaltfallningen. Midas hastigt och avsatter sig om det hela far sta.

Ehuru isoleringen av hartssyror ur antingen kommersiellt harts eller tallolja astadkommes I grunden pa samma satt, foreclragas vissa mindre skillnader i tekniken och behandlingen yid behandling av harts och viss annan teknik foredrages yid behandling av tallolja. I foljande mera detaljerade beskrivning av forfaringssattet enligt uppfinningen diskitteras darfor fiirfaringssattets tillarnpning pa de hada typerna av utgangsmaterial var for sig.

Betraffande forfaringssattet tillampat vid separeringen av hartssyror fran kommersiella hartser skall f5rst namnas att forfaringssattet kan tillampas ph vilka som heist i handeln forekommande vanliga hartsprodukter, SaS0111 de olika kvaliteterna av traharts och de olika kvaliteterna av gummihartser eller till och med direkt pa talloljeharts. Uppfinningen Or aven tillampbar, och i sjalva verket speciellt fordelaktig, liar den tillampas pa olika speciellt behandlade hartsprodukter, sasom disproportionerade hartser. Som exempel pa ett disproportionerat harts skall hanvisas Lill produkten enligt det amerikanska patentet 2 395 278. Vid sadana speciellt behandlade hartsprodukter anvandes ofta en hOg temperatur vid specialbehandlingen, och sadana h5- ga temperaturer tendera att astadkomma mer eller mindre dekarboxylering med atfoljande okning av mangden narvarande hartskolva- 2-- —, ten. For manga andanial är narvaron av hartskolvaten ofordelaktig, t. ex. emedan den- na narvaro sanker produktens sraaltpunkt avsevart under den narvarande hartssyrans smaltpunkt.

Forfaringssattet enligt foreliggande uppfinfling äi mycicet—effektivt for- separering av hartssyrorna fran vilka som heist av de oVan- namnda hartserna, och metoden ger en produkt, vilken for praktiska andamal ãr hell fri fran hartskolvaten och andra fororeningar.

Nar forfaringssattet tillampas pa ett disproportionerat harts, t. ex. ett harts Sou], beharid- lats enligt det ovan anforda patentet, ha de erhallna i huvudsak rena hartssyrorna en mycket hogre smaltpunkt an det disproportionerade materialet.

Vid behandling av nh.got av de ovannamnda hartserna foredrageS att forst bringa hart- -set i losning i ett organiskt losningsmedel.

Ett stort antal olika losningsmedel kunna anvandas for detta andanahl, eftersom harts-cy- klohexylaminsaltet Sr i huvudsak olOsligt i manga olika losningsmedel och darfor latt kan utfallas och avskiljas fran losningen.

Lampliga losningsmedel omfatta alifatiska kolvaten, sasom nafta, mineral spirits_ och petroleumeter, ketoner, shsom aceton, och al- koholer, shsom etylalkohol. Vid behandling av oljeharts kan den narvarande terpentinen tjana som en del av det anvanda losningsmedlet. Hartsets koncentration i den ursprungligen framstallda lOsningen kan aven variera Over ett tamligen vidstrackt omrade, I. ex. upp till 40 %. Vanligen befinnes frail. 15 till % astadkomma en losning av tillrackligt Mg 'OSkositet for att mOjliggOra latt separering av harts-cyklohexylaminfallningen. Nar reaktionen utf8res vid forhojda temperaturer kunna nagot hogre koncentrationer anyandas.

Temperaturen vid reaktionen mellan cyklohexylaminen och den behandlade losning- en kan variera Over ett tamligen vidstrackt omrhde ehuru rumstemperatur vanligen Sr tillfredsstallande.

Den an.vanda mangden cyklohexylamin bör naturlighis vara minst sh. stor som erfordras for att neutralisera alla de narvarande hartssyrorna, d. v. s. ett ekvimolekylart forhallande och lampligen anvandes nagot overskott for att tillforsakra reaktion med alla de tillgrangliga hartssyrorna.

Sedan harts-eyklohexylidfallningen sakerstains och avskilts tvattas den lampligen en eller flera ganger med ytterligare losningsme- del, sa att den befrias fran spar av fororefinger, och fallningen hydrolyseras darefter for att utvinna S ena sidan hartssyrorna och andra sidan cyklohexylaminen. Hydrolys kan utforas enligt vilken. som heist av de kan- da metoderna, I. ex. genom anvandning av klorvatesyra eller svavelsyra. Vid ett typiskt fall d5 klorvatesyra anvandes, anvandes syran vattenlosning och de hydrolyserade hartssy- rorna utskiljas latt eller kunna filtreras, vat.- efter syrorna tvattas med vatten och ge en ren hartssyraprodukt. Cyklalexylaminen kan utvinnas genorn kand teknik Iran klorvatesyralosningen och den lian darefter anvandas .nytt.

Naftan eller-annat losningsmedel som ursprungligen anvandes for att framstalla 18sningen av det fox behandling avsedda hartset kvarhhller de ofortvalbara bestandsdelarna losning, sarskilt hartskolvatena, sS att denna losning efter separering, av harts-cyklohexyliclen fran densamma kan behandlas ytterligare, sh att naftan och de ofortvalbara bestandsdelarna utvinnas Enligt en teknik for detta andamal kan losningsmedlet (med de ofortvhlbara bestandsdelarna i lasning dari) tvattas med utspadd vattenhaltig natriumhydroxid for att sakerstalla eliminering av eventuellt narvarande sura bestandsdelar, varefter naftan avdestilleras. Nar denna teknik tillampas ph ett ursprungligt material bestaende vasentligen av en storre andel av hartssyror och en mindre andel av hartskolvaten, ger separeringen av den. ofortvalbara fraktionen fran naftan eller annat anvant los-. ningsmedel relativt rena hartskolvdten.

Betraffan.de forfaringssattet enligt uppfinningen tillampat p5 separeringen av hartssyror frhn tallolja skall farst framhallas att en av de primara skillnaderna mellan detta utgangsmaterial (tallolja) och ett vanligt harts Sr, att tallolj an innehaller fettsyror sow en vasentlig bestandsdel. Forfaringssattet enligt uppfinningen Sr emellertid effektivt for att avskilj a hartssyrakomponenten frail tallolj a, oberoende av narvaron av fettsyrakomponenten.

Forst bringas talloljan i losning i ett losningsmedel, som kan vara vilket som heist av de oven shsom anvandbara for behandling av harts angivna. Losningens koncentralion kan aven vara likadan som den vid be-handling av harts anvanda, ehuru det kan namnas, att fettsyrabestandsdelarna i talloljan utgora en flytande komponent, sa att nSgot hOgre koncentrationer av talloljan i losningen kunna anvandas utan att resultera i shdan Overdriven Okning i viskositet att separeringen av harts-cyklohexylaminfallningen hindras.

Liksom vid behandlingen av harts sattes eyklohexylaminen till losningen av tallolja vid rumstemperatur, ehuru om sh. onskas temperaturen kan varieras nagot.

Ehuru det joke är avgorande, Sr det vanligen onskvart att filtrera talloljelosningen fore behandlingen med cyklohexylamin av den orsaken att tallolja vanligen innehaller avse-varda mangder fasta fororeningar, sasom smuts, sand och oxisyror.

Vid behandling av tallolja Sr den mangd cyklohexylamin, som sattes till losningen, foretradesvis tillracklig for att reagera ej en- — —3 dast med alla de narvarande hartssyrorna utan aven med alla de narvarande fettsyrorna. Nagot litet overskott utover denna mangd ar Onskvart for att tillforsakra fullstandig reaktion.

Efter cyklohexylaminbehandlingen utfaller harts-cyklohexyliden och kan avskilj as, och det bar markas att de narvarande fettsyrorna aro sadana, att deras cyklohexylaminsalter aro antingen flytande eller ha tillracldig loslighet I nafta eller annat anvant losningsmedel for att forbliva i lasning. De fororena sâlunda icke harts-cyklohexylidfallningen Efter avskiljningen är det Onskvart att tvatta och filtrera harts-cyklohexylidfallningen, liksom fallningen som erhallits Iran hartsbehandlingen. Darefter Iran hydrolys anvandas far att utvinna de rena hartssyrorna och cyklohexylaminen.

Den efter hartsbestandsdelarnas avskiljning aterstaende losningen eller filtratet junehailer fettsyraeyklohexylaminsalterna liksom de ofartvalbara bestandsdelarna av talloljan. Detta filtrat eller denna losning kan darefter behandlas for att separera dess olika bestandsdelar, on ett faredraget forfaringssatt far denna behandling är att hydrolysera filtratet, t. ex. med vattenhaltig klorvatesyra. Denna hydrolys resulterar i separering av filtratet i tva skikt, ett vatten,skikt innehallande eyklohexylaminen och det andra skiktet av nafta eller annat losningsmedel innehallande de ofortvalbara bestandsdelarna och fettsyran. Naftaskiktet behandlas darefter med ett fortvalningsmedel. Natriumhydroxid är effektiv for detta andamal, och den resulterande fettsyratvalen kan latt separeras Iran naftalosningen, och tvalen tvattas och hydrolyseras darefter far aft giva de i huvudsak rena fettsyrorna.

Naftallisningen kan efter separering av fettsyrorna avdrivas for att kvarlamna de °fortvalbara materialen, sasom steroler och hartskolvaten. \rid behandlingen av tallolj or soder uppfinningen salunda ej endast for isoleringen av i huvudsak rena hartssyror darur utan aven av I huvudsak rena fettsyror, vilka bestandsdelar aro kommersiellt vardefulla material.

Det avses aven att moderluten, d. v. s. losningen efter utfallning och ayskiljning ay hartscyklohexyliden kan endast befrias fran losningsmedel och anvandas som sadan, utan hydrolys av cyklohexylaminsalterna av fettsyrorna, och utan ytterligare separeringssteg. Detta material kan exempelvis anyandas som rostskyddsmedel och det kan aven anvandas direkt i farger och andra kompositioner.

De nedan lamnade exemplen aro uppdelade i tyá grupper namligen: Grupp A — Exempel pa behandling av olika hartser.

Grupp B — Exempel pa behandling av tallol j a.

Grupp A — Hartser.

I denna grupp lamnas exempel pa behandling av vanligt kommersiellt harts liksom olika disproportionerade hartser och av rá gummihartsolja. Det lamnas forst en grupp av exempel ph behandlingar tillampade pa disproportionerade hartser.

Exempel 1.

` Vid detta exempel anvandes ett disproportionerat harts, som framstallts enligt det amerikanska patentet 2 395 273, som utgangsmaterial, vilket material hade ett syratal av 148. Disproportionerat harts frarnstalldes genom att underkasta WW traharts varmehe-- handling vid 225° C under fern timmar, medan SON-gas bubblades igenom det med en hastighet av 2 % per timme raknat ph hart: sets vikt. Det disproportionerade materialet hade ett syratal av 148 och ett jodtal av 62,7.- 100 g av detta disproportionerade harts lostes i 400 g nafta och under omroring av losningen yid rumstemperatur tillsattes 27,2 .g cyklohexylamin, vilken mangd representerade ett molarforhallande av cyklohexylamin fill mangden hartssyror narvarande i det disproportionerade mat erialet av 1: 1. En fanning bildades hastigt och efter att ha stall Over natten avfiltrerades fallningen och tvattades flera ganger med nafta. Fallningen torkades darefter och gay 101,8 g hartscyklohexylid.

De i cyklohexyliden narvarande hartssyrorna representerade 79,8 % av det totala SONhartsmaterialet som tagits under behandling. Detta representerade 00,8 % av de i utgangsmaterialet narvarande hartssyrorna. Det inses salunda att utbytet Or kvantitativt for praktiska andamal.

Hartscyklohexyliden hydrolyseras darefter genom att blandas med 400 cm' av ett lagkokande alifatiskt kolvatelosningsmedel, 200 cm' vatten och 100 cm° koncentrerad HC1. Denna blandning omrOrdes tills tvâ klara skikt bildades och lick darefter sta. Losningsmedels- och vattenskikten separerades och losningsmedelsskikten tvattades med vatten tills all mineralsyra avlagsnats. Losningsmedlet avlagsnades sedan under vakuum, och kvarlamnade 71,9 gay ett fast harts med ett syratal ay 177,3 och ett jodtal av 51,5.

Exempel 2.

Denna behandling utfardes aven pa disproportionerat harts. Den utforda behandlingen var densamma som beskrivits ovan for exempel 1, bade med avseende pa den ursprungliga SOrdisproportioneringsbehandlingen och med ayseende pa bildningen ay hartscyklohexylid, hydrolys etc. Utgangsmaterialet var emellertid i detta fall gummiharts i stallet for traharts sasom i exempel 1 och hade ett syratal av 150 och ett jodtal av 94. 12637g — Vid detta exempel var utbytet av hartssyror 75,5 % ph basis av det totala material som tagits under behandling, och 93,2 % pa basis av de narvarande hartssyrorna. Syratalet for de genom hydrolysen utvunna hartssyrorna var 170,3 och fodtalet var 84,6.

Exempel 3.

En behandling liknande den ovan beskrivna utfordes pa gummiharts, som forut underkastats disproportionering genom anvandning av svavel. Vid disproportioneringsbehandlingen enligt fOreliggande exempel upphettades WW gammiharts under tva och en halv timmar vid en temperatur av 200° C, i narvaro av 10 % svavel. Det disproportionerade materialet hade ett syratal av 152 och ett jodtat av 74,6. 200 g av det•disproportionerade naaterialet blandades med ett lagkokande alifatiskt kolVatelOsningsmedel och med 53,6 g cyklohexylamin, d. v. s. den mangd., som erfordrades, for att reagera med alla i det disproportionerade materialet narvarande hartssyrorna. HartscykIohexylidfallningen som bildades avfilfrerade, och hartssyrorna i cyklohexyliden omfattade 87,s % av de i fiat totala behandling underkastade materialet narvarande hartssyrorna. Hartssyrorna utvunnos ur cyklohexyliden genom hydrolys med 10 % vattenhaltig och efterfoljande forangning av Itisningsmedlet, och dessa hartssyror hade ett syratal av 167,2 och ett jodtal av 35,2.

Exempel 4.

Vid detta exempel separerades i huvudsak rena hartssyror fran kornmersiellt WW Ira-harts med ett syratal av 165 och ett jodtal av 134. 200 g traharts bringades 1 losning i 800, cm nafta och 61,o g cyklohexylamin tillsattes, vilken mdngd var den som teoretiskt erfordrades f6r att reagera med alla de narvarande hartssyrorna. CykIohexyliden avfiltrerades och gay 218 g av saltet. Den erhallna cyklohexyliden inneholl en hartssyramangd lika med 87,2 % av det totala materialet som tagits. under behandling, vilket motsvarade 98 % av de i -utgangsmaterialet narvarande hartssyrorna.

Hartscyklohexyliden hydrolyserades ph det ovan beskrivn:a allmanna sattet med 33 % vattenhaltig HC1-18sning och kristalliserades ur alkohol, samt gay' en hartsprodukt med ett syratal av 184,s och ett jodtal av 108,s.

Exempel 5. delta exempel utfordes cyklohexylaminbehandlingen pa WW gummihartsolja. For behandlingsandamal sattes 3993 cm' terpentin till en sats av 1331 g av hartsoljan och dayefter irordes den teoretiska mangden (362 g) cyklohexylamin, d. v. s. den mangd som erfordrades for att reagera med alla de narva rande hartssyrorna under antagande att den ursprungliga. hartsollan bestod av 80. % fasta bestands.delar. Derma behandling utfordes vid rumstemperatur shsom i de andra exemplen ovan och gay hastigt en hartscyklohexylidffillning, vilken tVattades med petroleumeter och vilken (tanner bydrolyserades genom alt blanda raaterialet "nett petroleumeter och 50 % HCE-vattenlbsning. Efter skiktbildning sepa, rerades vatten- oeh lOsningsmedelsskikfen och. losningsrnedlet forangades fra'n hartssyrorna vilket gay en produkt aired ett syratal av 177,5 och ett j.odtali av 122;3.. D'enna hartssyraprodukt representerade- 45,7 % av den behand- underkastade ursprungliga hartsoljan.

Exempel 6.

Delta exempel utf5rdes ph samma allinanna salt som beskrivits ovan i. exempel 5 med undantag av att 3510 cilia petroleumeter satfes till en sats ay 1170 ghartsoljan ffire behand- lingen med cyklohexylaminen. Den tillsatta anangden: cyklohexylamin var 306 g. Den fardiga hartssyraprodukten hade ett syratal av 180;2 och ett iodtal av 147,3 och utdorde 55,7 % av den ursprungligen under behandling tagna hartsoljan.

Grupp B — Exempel 7.

Vid detta exempel tillampades eyklohexylaminseparerin,gen enligt up.pfinningen: pd en raffinerad tallolja. S.Alundra,. tastes 200 g av talloljan i 400 g av elf lagkokarnle kolvatelosningsmedel och g av cyklohexylaminen tillsattear d. v. s, en tillracklig mangd for att reagera: med alma de narvarande syrabestandsdelarna ( bade hartssyrorna och fettsyrorna), Bekaa:111qm utfordes vid rumstemperatur och hartseykl'ohexylidfallningen bildades hastigt och avfiltrerades. Faliningen tvattades med 10 % cyklohexylaminlosning i en ytterligare mangd av samma liasningsmeder och slutligen med ytterligare satser av sj alva losningsmecl, let tills filfratet var klart„ och alit flItratet threnades med moderluten. Den erhallna hartscyklohexyliden tnneholi hartssyror lika med 44,2 % av del totala tallottematerialet som ursprungligen tagfts under behandling, vilket molsvarade den mangd hartssyror som vanligen är narvarande i tallolja.

Cyklohexyliden hydrolyserades med 33 % HCI-losning enligt den ovan beskrivna tekniken och gay en hartssyraprodukt med ett. syratal av 185,3 .oe,h ett jodtal av 120,8.

Modervatskart tillsammans med do damned forenade filtraten behandlades darefter for utvilining av andra bestandsdelar. SAlunda neutraliserades derma losning med % HC1- vattenlosning for att bringa pH-vardet till 6,5. Efter skiktbildning avsogs syravattenskiktet oak losningsmedelsskiktet tvattades med vat- — — ten tills det var fritt Iran mineralsyra (pH 7). LOsningen torkades darefter Over Na,S00 och underkastades destillation yid 100° C med tillrackligt yakuum for att aydriva losningsmedlet hastigt (60-80 mm Hg). Destillationsaterstoden bestod av en ambrafargad viskos olja innehallande fettsyran och kolyatena, vars mangd var 46,4 % ay den totala talloljan som ursprungligen underkastats behandling. Fettsyra- och kolvatebestandsdelarna i detta material kunna separeras pa kanda sat.

Exempel 8.

Detta exempel visar tillampningen ay tekniken enligt foreliggande uppfinning fOr att skilja hartssyror fran blandade material ayen nar endast mycket sma mangder hartssyror ursprungligen aro narvarande. tallolja upphettades forst under flera timinar till en temperatur ay 300° C, i naryaro ay 1 % fosforsyra, vilket resulterade 1 omfattande dekarboxylering ay de naryarande hartssyrorna. Detta dekarboxylerade material destillerades darefter och gay ett destillat med ett syratal ay 118,6. 250 g ay destillatet lostes i en lika stor yikt ay ett lagkokande alifatiskt kolvatelosningsmedel och 66 g cyklohexylamin irordes vid rumstemperatur, vilken mangd var tillracklig for att reagera med de narvarande syrabestandsdelarna. Detta resulterade i bildning av en ringa mangd failning, vilken ayfiltrerades och tvattades med 1 % losning ay cyklohexylamin i samma 15sningsmedel. Fallningen tvatfades ytterligare med ytterligare mangder av samma Iiisningsmedel enbart tills filtratet var klart. Den totala mangden cyklohexylid var da 444 g.

Hartscyklohexyliden hydrolyserades darefter ur etylalkohol genom anyandning av koncentrerad HCI. Den olosliga cyklohexyliden spjalkades och hartssyrorna lostes hastigt i etylalkoholen. Syrorna i ran form utfallde.s darefter genom tillsats ay yatten tills alkoholen och syrorna yisade sig vara vita och kristalliniska on hade ett syratal ay 187,5 och en smaltpunkt ay 158-162° C.

Moderluten eller -losningen med de clamed forenade filtraten surgjordes med 10 c,'"0 HC1- vattenlosning och efter skiktbildning separerades losningsmedels- och vattenskikten. Losningsmedelsskiktet tvattades darefter med Nat-ten tills det var fritt fran mineralsyra och losningsmedlet forangades darefter under vakuum kvarlamnades en ambrafargad viskos olja utgorande ungefar 89 % ay det totala talloljedestillat som underkastats behandling.

Den viskosa oljeaterstoden behandlades (lard ter med Oyerskott ay metylalkohol i naryaro ay H2S0, for att fOrestra fettsyrakomponenten. Denna blandning upphettades under aterflOde till 7° C och efter langyarig kylning Mldades tya skikt. Det undre skiktet (alkohol olosligt) inneh011 det rnesta ay kolyatena och metylestern. Det 5vre alkoholskiktet inneholl icke forestrade syror och kolvate. Dessa tVâ skikt separerades och det alkohollosliga materialet tvattades med utspadd alkali for att eliminera spar av fri fettsyra och darefter torkades yatskan Over Na2S0,. Detta material kan latt behandlas vidare f Or att separera kolvateoch fettsyraesterbestandsdelarna enligt kand teknik. Alkohollosningen anyandes daref ter f8r efterfoljande forestringssatser.

Exempel 9.

Ra tallolja lostes i nafta och behandlades med cyklohexylamin yid rumstemperatur, varvid mangden cyklohexylamin aterigen var tillracklig for att reagera med alla syrabestandsdelarna i talloljan. Hartssyrorna i den erhallna hartscyklohexylidfallningen utgjorde 44,5 % av den totala under behandling Lagna talloljan, vilket motsvarade den i tallolja nor-malt naryarande mangden hartssyror. Efter hydrolys och utyinning av hartssyrorna befunnos de ha ett syratal ay 182,2.

Exempel 10.

Della exempel utfordes pa liknande satt som ovanstaende exempel 9. Behandlingen utfordes pa raffinerad tallolja, men den liar anvanda mangden cyklohexylamin var tillracklig Mr att reagera med de narvarande hartssyrorna. Detta sakerstallde ayen hastigt hartscyklohexylidfallningen. De i cylklohexyliden naryarande hartssyrorna utgjorde 43,% av den behandling underkastade talloljan, vilket motsyarade ungefar den mangd hartssyror som normalt är narvarande i tallolja. Cyklohexyliden hydrolyserades och gay en hartssyraprodukt med ett syratal av 185,3.

Exempel 11. 300 g tallolja lostes 1 1500 cm' nafta och 100 g cyklohexylamin tillsattes vid rumstemperatur under omroring. Aterigen bildades cyklohexyliden och utfalldes och efter att ha fatt sta Over natten avfiltrerades fallningen. De i cyklohexyliden n.aryarande hartssyrorna representerade 39 % av den totala under be-handling tagna talloljan.

Forutom den ovanstaende separeringen av hartssyrorna visar foreliggande exempel ayen en nagot annan teknik far separering av de bestandsdelar som atersta i moderluten efter ayskiljning av hartssyrorna.

Salunda behandlades moderluten med SO2gas, vilken gas bubblades genom losningen under flera timmar. Detta resulterade i spjalkning ay fettsyracyklohexylaminsaltet, och cyklohexylarninen avskilj des som cyklohexylaminsulfat som utfalldes ur losningen och avfiltrerades.

Efter tyattning for att eliminera eyentuella spar av SO2 avdunstades naftan fran moder- 6— — luten under vakuum vid 100° C, vilket gay en ambrafargad olja motsvarande ungefdr 59 % av det totala ramaterial som underkastats be-handling. Denna aterstod upplostes pa nytt i en lika volym nafta och behandlades med en 2 % 1-12S0,-vattenlosning vid en temperatur av 0-5° C. ILSOi-losningen tillsattes droppvis under omriiring. En. ringa mangd svart gum- miEfter a-vsattning avhalldes nafta- losningen och tvattades med vatten tills den var neutral. Losningsmedlet avdunstades darefter och dterstoden destillerades sedan under vakuum. Fordropparna upptogos vid en temperatur av 184° C och bestodo huvudsakligen av kolvaten. Huvuddelen av destillatet gick over vid en angtemperatur mellan 184 och 220° C. (77,8 % av heIa mangden) och utgjorde en gul olja med ett syratal av 192,5 och ett jodtal av 125,5. Detta bestod huvudsakligen av fettsyror, och denna fraktion inneholl endast 0,s % ofortvalbart material.

Claims (9)

Patentanspr'ak:

1. Salt att skilja hartssyror fran harts eller tallolj a, kannetecknat darav, att materialet behandIas i vatskefas med cyldohexylamin, och att separering av det resulterande hartssyracyklohexylaminsaltet utfores vid en temperatur vid vilken delta salt är fast. -

2. Salt enligt patentanspraket 1, kannetecknal darav, att materialet bringas i losning i ell organiskt losningsmedel, i vilket hartssyror aro losliga men i vilket cyklohexaminsalter av hartssyror aro i huvudsak olosliga. 2. Satt enligt patentanspraket 1 eller 2, kannetecknat darav, att den temperatur vid vii-ken cyklohexylaminsaltet avskiljes är i narheten av rumstemperatur.

3. Salt enligt patentanspraket 1, 2 eller 3, kannetecknat darav, att det behandlade materialet är harts.

4. Satt enligt patentanspraket 1, 2 eller 3, kannetecknat darav, att det behandlade materialet dr disproportionerat harts.

5. Salt enligt nagot av foregaende patentansprak, kannetecknat darav, att det behandlade materialet ãr talloljeharts.

6. Satt enligt patentanspraket 1 eller 2, UMnetecknat darav, att det behandlade malaria-let är tallolja.

7. Sat enligt nagot av foregaende patentansprak, kannetecknat darav, att det avskiljda cyklohexylaminsaltet hydrolyseras fOr att ge i huvudsak rena b.artssyror.

8. Salt enligt patentanspraket 1 for separering av hartssyror och fettsyror frau tallolja, kannetecknat darav, att talloljan behandlas i losning i ett losningsmedel med cyklohexylaminen i tillracklig mangd for att reagera med i huvudsak alla de narvarande hartssyrorna och fettsyrorna. 9. Salt enligt nagot av foregaende patentansprak, kannetecknat darav, att materialet loses i aceton. Stockholm 194

9. Kungl. Boktr. P. A. l,.7orstedt & Winer 490089