SA99200231B1 - تحويل غاز باستخدام هيدروجين منتج من غاز التخليق synthesis gas من أجل تجديد المحفز وتحويل الهيدروكربونات hydrocarbons - Google Patents
تحويل غاز باستخدام هيدروجين منتج من غاز التخليق synthesis gas من أجل تجديد المحفز وتحويل الهيدروكربونات hydrocarbons Download PDFInfo
- Publication number
- SA99200231B1 SA99200231B1 SA99200231A SA99200231A SA99200231B1 SA 99200231 B1 SA99200231 B1 SA 99200231B1 SA 99200231 A SA99200231 A SA 99200231A SA 99200231 A SA99200231 A SA 99200231A SA 99200231 B1 SA99200231 B1 SA 99200231B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- hydrogen
- gas
- synthesis
- hydrocarbons
- catalyst
- Prior art date
Links
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims abstract description 167
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 title claims abstract description 166
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 150
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 142
- 239000007789 gas Substances 0.000 title claims abstract description 117
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims abstract description 106
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims abstract description 105
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 68
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims abstract description 61
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 84
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 71
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 66
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 32
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 230000003716 rejuvenation Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 9
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 8
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 7
- 238000010791 quenching Methods 0.000 claims description 7
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000004224 protection Effects 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003517 fume Substances 0.000 claims 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 abstract description 24
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 17
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 15
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 15
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 9
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 6
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 6
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 5
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 4
- 241000894007 species Species 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 2
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000003870 refractory metal Substances 0.000 description 2
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 2
- 241001136792 Alle Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005862 Whey Substances 0.000 description 1
- 102000007544 Whey Proteins Human genes 0.000 description 1
- 108010046377 Whey Proteins Proteins 0.000 description 1
- 239000002156 adsorbate Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 238000004517 catalytic hydrocracking Methods 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910000423 chromium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000571 coke Substances 0.000 description 1
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 238000005553 drilling Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 235000015110 jellies Nutrition 0.000 description 1
- 239000008274 jelly Substances 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000002386 leaching Methods 0.000 description 1
- 238000005555 metalworking Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017464 nitrogen compound Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002830 nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012466 permeate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N pyridine Substances C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005201 scrubbing Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000002336 sorption--desorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
- B01J23/88—Molybdenum
- B01J23/882—Molybdenum and cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
- B01J23/74—Iron group metals
- B01J23/75—Cobalt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J38/00—Regeneration or reactivation of catalysts, in general
- B01J38/04—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst
- B01J38/10—Gas or vapour treating; Treating by using liquids vaporisable upon contacting spent catalyst using elemental hydrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
- C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
- C01B3/32—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air
- C01B3/34—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by reaction of gaseous or liquid organic compounds with gasifying agents, e.g. water, carbon dioxide, air by reaction of hydrocarbons with gasifying agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/02—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon
- C07C1/04—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon from oxides of a carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C07C1/0485—Set-up of reactors or accessories; Multi-step processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
- C10G2/30—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen
- C10G2/32—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts
- C10G2/33—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used
- C10G2/331—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals
- C10G2/332—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon from carbon monoxide with hydrogen with the use of catalysts characterised by the catalyst used containing group VIII-metals of the iron-group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
- C10G49/007—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 in the presence of hydrogen from a special source or of a special composition or having been purified by a special treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/0405—Purification by membrane separation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/04—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas containing a purification step for the hydrogen or the synthesis gas
- C01B2203/042—Purification by adsorption on solids
- C01B2203/043—Regenerative adsorption process in two or more beds, one for adsorption, the other for regeneration
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B2203/00—Integrated processes for the production of hydrogen or synthesis gas
- C01B2203/06—Integration with other chemical processes
- C01B2203/062—Hydrocarbon production, e.g. Fischer-Tropsch process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
- C07C2523/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of the iron group metals or copper
- C07C2523/74—Iron group metals
- C07C2523/75—Cobalt
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Hydrogen, Water And Hydrids (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق الاختراع الحالى بعملية تحويل غاز يتم فيها إنتاج كل من هيدروكربونات hydrocabons و هيدروجين hydrogen من تيار تغذية feed بغاز تخليق synthesis gas يشتمل على خليط من H2 وCO ويتم استخدام الهيدروجين من جزء من تيار التغذية فى عملية واحدة أو أكثر مما يلى:(١) تجديد محفز تخليق الهيدروكربوناتhydrocarbon synthesis catalyst rejuvenation و (٢) تحسين التحويل بالهيدروجين hydroconversion upgrading لجزء على الأقل من الهيدروكربونات المخلقة. يتم إنتاج الهيدروجين من التيار الهابط لغاز التخليق الذى تتم التغذية به إلى مفاعل تخليق الهيدروكربونات synthesis reactor hydrocarbons بواسطة واحدة أو أكثر من ممايلي: (١) وسيلة فصل فيزيائى physical separation means مثل الامتزاز بتأرجح الضغط pressure swing adsorption و (٢) وسيلةكيميائية chemical means مثل مفاعل إزاحة غاز الماء a water gas shift reactor . إذا تم استخدام مفاعل إزاحة shift reactor بسبب القدرة غير الكافية لمولد غاز التخليق، فلا يزال يمكن استخدام وسيلة فصل فيزيائى مثل الامتزاز بتأرجح الضغط لفصل تيار نقى من الهيدروجين من الغاز الخارج من مفاعل الإزاحة .
Description
Y — ب تحويل غاز باستخدام هيدروجين منتج من غاز التخليق synthesis gas من Jal تجديد المحفز وتحويل الهيدروكربونات hydrocarbons الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع بعملية يتم فيها إنتاج كل من الهيدروكربونات hydrocarbons والهيدروجين hydrogen من غاز التخليق synthesis gas ويتعلق الاختراع بتحديد أكبر بعملية لتحويل غاز لتخليق هيدروكربونات وإنتاج هيدروجين من غاز التخليق؛ مع استخدام الهيدروجين فى عملية © واحدة على الاقل من:(١) تجديد محفز تخليق الهيدروكربونات hydrocarbons synthesis catalys . hydrocarbon product upgrading تحسين منتج الهيدروكربونات ( Y ) 5 rejuvenation من غاز feed تعد عمليات تخليق الهيدروكربونات معروفة وفيها تتم التغذية بتيار للتغنية hydrocarbon إلى مفاعل تخليق هيدروكربونات COL Th التخليق يشتمل على خليط من
Fischer-Tropsch catalyst يثم تفاعلها فيه فى وجود محفز فيشر = ترويش synthesis reactor لتكوين هيدروكربونات ذات أوزان جزيئية أكبر. تشمل هذه العمليات تخليق Aled تحت ظروف ٠ وجميعها موثقة بشكل slurry الهيدروكربونات فى طبقة ثابتة؛ وفى طبقة متميعة؛ وفى الملاط جيد فى مراجع فنية مختلفة وفى براءات اختراع. من المرغوب فيه فى أحوال كثيرة أن تشتمل - معظم الهيدروكربونات المخلقة على هيدروكربونات بها أكثر من © ذرات كربون (مثل ذرات كربون؛ ويكون جزء منها على الأقل صلبا ٠١ وتفضل هيدروكربونات بها أكثر من (Cos عند الظطروف القياسية من درجة حر ارة الغرفة و الضغط. يفضل فى عملية تخليق \o yay
اسان الهيدروكربونات باستخدام الملاط أن تشتمل معظم الهيدروكربونات على بارافينات paraffins بها أكثر من © ذرات كربون. ويتم تحسين هذه الهيدروكربونات إلى منتجات أكثر قيمة بواسطة واحدة أو أكثر من عمليات التحويل بالهيدروجين hydroconversion وفيها يتم تغيير جزء على الأقل من التركيب الجزيئى بواسطة تفاعلها مع الهيدروجين. لذلك تحتاج جميع عمليات التحويل ٠ بالهيدروجين إلى هيدروجين. الهيدروجين مطلوب Lind لتجديد محفز تخليق الهيدروكربونات وفى بعض الأحيان للإبقاء على أو تغيير نسبة HD إلى CO فى تيار التغذية بغاز التخليق من أجل تخليق الهيدروكربونات. من المرغوب فيه أن يكون لدينا عملية تخليق هيدروكربونات تولد الهيدروجين المطلوب لتجديد محفز تخليق الهيدروكربونات وأيضاً من أجل التحسين بالتحويل بالهيدروجين للهيدروكربونات المخلقة؛ Yay من الاعتماد على مصدر خارجى للهيدروجين. ٠ | وصف عام للاختراع يتعلق الاختراع الحالى بعملية تحويل غاز من أجل التخليق الحفزى للهيدروكربونات وإنتاج الهيدروجين من غاز يحتوى على خليط من Hy و00 وتحسين الهيدروكربونات المخلقة؛. حيث يتم استخدام الهيدروجين فى عملية واحدة على الأقل من (أ) تجديد محفز تخليق الهيدروكربونات؛ (ب) تحسين جزء على الأقل من الهيدروكربونات المخلقة بواسطة عملية تحويل بالهيدروجين واحدة على الأقل. تشتمل عملية تحويل الغاز على الأقل على تخليق هيدروكربونات وإنتاج هيدروجين من غاز التخليق؛ وأيضاً على تحويل جزء على الأقل من الهيدروكربونات المخلقة. يعنى التحويل عملية يتم فيها تغيير التركيب الجزيئى لجزء على الأقل من الهيدروكربونات فى منطقة التحويل وتشتمل على كل من عمليات حفزية وعمليات غير حفزية بواسطة الهيدروجين أو بدونه كمتفاعل مشترك كما تم شرحه فيما بعد. لذلك فإنه من ٠ _ مفهوم واسع؛ يشتمل الاختراع على تخليق الهيدروكربونات وإنتاج الهيدروجين من غاز تخليق vay
-
واستخدام الهيدروجين المنتج من غاز التخليق فى واحدة على الأقل من العمليات المذكورة من قبل. يشتمل الاختراع بتحديد أكثر على عملية تحويل غاز تشتمل على تخليق هيدروكربونات وإنتاج هيدروجين من غاز تخليق يحتوى على خليط من COs Hy وتحويل جزء على الأقل من الهيدروكربونات المخلقة المذكورة؛ وتشتمل العملية المذكورة على تلامس غاز التخليق المذكور د مع محفز تخليق الهيدروكربونات؛ وتفاعل Hy و00 المذكورين فى وجود محفز التخليق المذكور عند ظروف تفاعل فعالة لتكوين هيدروكربونات والتخميد بشكل قابل للانعكاس للمحفز Shall وتحسين جزء على الأقل من الهيدروكربونات المخلقة المذكورة بواسطة عملية تحويل واحدة على الأقل؛ وعملية واحدة على الأقل من )١( تجديد المحفز المذكور بتلامسه مع الهيدروجين المذكور المنتج من غاز التخليق المذكور و (7) تحسين جزء على الأقل من الهيدروكربونات ٠ المذكورة بتفاعلها مع الهيدروجين المذكور المنتج من غاز التخليق المذكور فى وجود محفز تحويل بالهيدروجين لتغيير تركيبها الجزيئى. فى نماذج أخرى؛ يمكن استخدام الهيدروجين المنتج من غاز التخليق من أجل تخليق الهيدروكربونات و/أو إنتاج الهيدروجين. يتم إنتاج الهيدروجين
من غاز التخليق باستخدام واحدة من )1( وسيلة فصل فيزيائى "(fe physical separation means الامتزاز بالتأرجح الحرارى (TSA) الامتزاز بالتأرجح بالضغط (PSA) و (ب) وسيلة ١ كيميائية Jie chemical means تفاعل إزاحة غاز الماء .a water gas shift reactor يتم عادة استخدام الوسيلة الفيزيائية لإنتاج الهيدروجين لفصله عن غاز التخليق» بصرف النظّر Lee إذا تم استخدام وسيلة كيميائية مثل تفاعل إزاحة غاز الماء من عدمه؛ وذلك لكى يتم الحصول على هيدروجين له الدرجة المطلوبة من النقاء )799 على الأقل على سبيل المثال). فى حين يمكن الحصول على غاز التخليق من مصدر خارجى فإنه عادة ما يكون تكوين غاز التخليق جزءاً من x. عملية تحويل الغاز. وهكذا فإنه فى نموذج يكون فيه إنتاج غاز التخليق جزءاً من وحدة تحويل lad فإن الاختراع يشتمل على )1( تفاعل مادة هيدروكربونية غازية؛ وأكسجين؛ واختيارياً yay
و البخار عند ظروف فعالة لتكوين غاز تخليق يشتمل على خليط من Hh و0©؛ (ب) تلامس جزء من غاز التخليق المذكور مع محفز تخليق الهيدروكربونات عند ظروف تفاعل Aled لتفاعل Hy CO المذكورين وتكوين هيدروكربونات وتخميد المحفز المشكل بشكل قابل للانعكاس؛ (جب) إنتاج الهيدروجين من جزء آخر من غاز التخليق المذكور؛ (د) استخدام الهيدروجين من أجل م عملية واحدة من )١( تجديد المحفز المذكور )١( التحويل بالهيدروجين لجزء على الأقل من الهيدروكربونات المخلقة المذكورة. يتم إجراء تخليق الهيدروكربونات بواسطة تفاعل غاز التخليق فى منطقة تفاعل الهيدروكربونات أو مفاعل الهيدروكربونات؛ فى وجود محفز فيشر- تروبش Fischer-Tropsch catalyst ¢ عند ظروف فعالة لتكوين هيدروكربونات؛ ويفضل هيدروكربونات Csi وكما هو معروف فإنه أثناء ٠ تفاعل الهيدروكربونات؛ يتم تخميد محفز الهيدروكربونات بشكل قابل للانعكاس بسبب وجود أنواع مخمدة له Jie المركبات النيتروجينية nitrogen الموجودة فى غاز التخليق Je) (NH; SHON ويحتمل بسبب أنواع أخرى تتكون بواسطة تفاعل الهيدروكربونات. من المعروف أيضاً أنه يتم استعادة الفعالية الحفزية (تجديدها) بواسطة تلامس المحفز مع الهيدروجين أو مع غاز يحتوى عليه. يتم تحسين جزء على الأقل من منتج الهيدروكربونات المخلقة الخارجة من vo مفاعل الهيدروكربونات بواسطة Adee تحويل واحدة على الأقل لتقليل اللزوجة أو نقطة الإنسكاب؛ أو لتحويل الهيدروكربونات إلى قطفات ذات درجات غليان أعلى. سوف يشتمل التحويل عادة على عملية تحويل بالهيدروجين واحدة على الأقل تتفاعل فيها الهيدروكربونات مع الهيدروجين فى وجود محفز تحويل بالهيدروجين. يفضل أن توفر وحدة تحويل الغاز جزءاً على الأقل من الهيدروجين اللازم لواحدة أو أكثر من هذه الاستخدامات فى Ya can sll من اعتمادها ٠ على مصدر خارجى له. vay
ا يؤدى إنتاج الهيدروجين من غاز التخليق باستخدام وسيلة فصل فيزيائية إلى الحصول على هيدروجين نقى نسبياً؛ جنبا إلى جنب مع غاز متسرب يشتمل على خليط مستتزف الهيدروجين وغنى بغاز أول أكسيد الكربون carbon monoxide من Hy و00. يمكن استخدام هذا الغاز المتسرب الغنى ب CO كوقود أو تتم التغذية به إلى منطقة تفاعل الهيدروكربونات. إذا كان م الطلب على الهيدروجين أكبر مما يوفره فصل الهيدروجين من غاز التخليقء أو إذا كان المطلوب استخدام وسيلة إضافية أو بديلة لإنتاج الهيدروجين؛ فيمكن استخدام وسيلة كيميائية chemical means مثل مفاعل إزاحة غاز zy eld كل أو جزء من الهيدروجين المطلوب من غاز التخليق. فى هذا النموذج؛ تتم التغذية بواحد على الأقل من (أ) جزء من غاز التخليق» (ب) الغاز المتسرب الغنى ب CO الناتج من الفصل الفيزيائى للهيدروجين physically separating hydrogen ٠ من غاز التخليق»؛ إلى مفاعل إزاحة غاز الماء فى وجود بخار ومحفز إزاحة غاز الماء لتكوين خليط من CO Hy من CO والبخارء وبعد ذلك يتم تمريره خلال وسيلة فصل فيزيائية لفصل الهيدروجين عن بقية الغاز وتكوين Hy نقى نسياً؛ وغاز متسرب غنى «CO مع إعادة تدوير الغاز المتسرب مرة أخرى إلى منطقة تفاعل الهيدروكربونات؛ أو إلى مفاعل الإزاحة؛ أو استخدامه كوقود. vo شرج مختصر للرسومات : شكل :)١( مخطط سير عمليات صندوقى بسيط لأحد نماذج الاختراع وفيه يتم استخدام الهيدروجين المنتج من غاز التخليق لتجديد المحفز Catalyst والتحويل بالهيدروجين. شكل (7): يوضح تفاصيل أكثر للتحويل بالهيدروجين hydroconversion Yay
د
شكل (7): يوضح نموذجاً تتم فيه التغذية بالغاز المتسرب الغنى ب 60 من إنتاج الهيدروجين
إلى مفاعل الهيدروكربونات ويتم أيضاً استخدام غاز المؤخرة الغنى بالهيدروجين الذى يستخدم
فى التحويل بالهيدروجين من أجل التجديد.
شكل (4؛): مخطط سير عمليات صندوقى بسيط يوضح إنتاج الهيدروجين باستخدام تفاعل إزاحة م غاز PSA
: التفصيلى Cia gl)
فى حين يتم بشكل تقليدى اشتقاق المكون الهيدروكربونى hydrocarbon component فى تيار
التغذية feed من أجل توليد غاز التخليق من الغاز الطبيعى natural gas الذى يتكون معظمه من
الميثان methane كمكون هيدروكربونى؛ فإنه يمكن الحصول عليه بأى وسيلة متاحة ومناسبة من ٠ أى مادة هيدروكربونية مناسبة وتشمل الميثان methane والسوائل والغازات الهيدروكربونية
وذلك كما هو معروف بشكل جيد. وعادة ما تكون وحدة تخليق الهيدروكربونات قريبة من
مصدر تلك المواد الهيدروكربونية وسوف تكون عملية توليد غاز التوليد جزءاً متكاملاً من
الوحدة. تفضل تيارات التغذية التى تحتوى على هيدروكربونات ذات وزن جزيئى منخفض Cir)
(Sie Cy » وتفضل الألكانات calkane وتفضل أكثر التى يكون الميثان methane معظمها كما فى SW _ ١ الطبيعى. يفضل بشكل خاص الغاز الطبيعى لأنه يشتمل بشكل رئيسى على الميثان وهو
يعد Ladle ونظيفاً ولا يترك كميات كبيرة من الرماد؛ والطين الصفحى؛ ومركبات الكبريت وما
شابه ذلك والتى يجب معالجتها والتخلص منها. يمكن أن يتكون غاز التخليق بواسطة وسائل
مختلفة تشمل تلامس مادة هيدروكربونية ساخنة مثل الفحم coal ¢ أو الكوك coke أو القطران
partial oxidation مع البخار وكذلك من احتراق هذه المادة تحت ظروف الأكسدة الجزئية tar ا لتكوين ميثان أو غاز هيدروكربونى ذى وزن جزيئى منخفض كمكون هيدروكربونى فى تيار ©
Yay
-
التغذية إلى مولد غاز التخليق والذى تتم التغذية به بعد ذلك إلى مولد غاز التخليق وفيه تتم أكسدته جزئياً بواسطة الأكسجين أو الهواء وإما أن تجرى له عملية إعادة تشكيل بالبخار أو يتم تمريره إلى مفاعل إزاحة غاز الماء. يتم إجراء الأكسدة الجزئية أو إعادة التشكيل بالبخار بواسطة محفز إعادة تشكيل بالبخار إما فى طبقة ثابتة أو متميعة؛ عند استخدام الطبقة المتميعة
م تحدث خصائص خلط وانتقال حرارة فائقة. فى الأكسدة الجزئية الحفزية يتم الخلط المسبق لتيار التغذية إلى مولد غاز التخليق مع الأكسجين؛ واختيارياً مع البخار ويتم تمريره إلى مولد غاز التخليق وفيه يتفاعل فى وجود محفز من فلز نبيل ويفضل محفز فلز نيبيل محمول كما هو معروف. تستخدم هذه العمليات هيدروكربونات ذات وزن جزيئى منخفض؛ عادة بن Cpr ألكان؛ ويفضل الميثان كما فى الغاز الطبيعى والذى تتم التغذية به جنباً إللى جنب مع البخار؛ أو
٠ الأكسجين؛ أو الهواء إلى وحدة توليد غاز التخليق. فى عملية توليد غاز التخليق ذات الطبقة المتميعة ((FBSG) يحدث كل من الأكسدة الجزئية وإعادة التشكيل بالبخار فى وجود محفز sale] التشكيل بالبخار. ثم الكشف عن عملية 2186؛ على سبيل المثال؛ فى البراءات الأمريكية أرقام 6811 و40 0130. فى sale) التشكيل بالحرارة الذاتية؛ تحدث الأكسدة الجزئية فى عدم
وجود محفز وتسبق إعادة التشكيل بالبخار كاظمة الحرارة والتى تحدث فى طبقة ثابتة من
5 المحفز. يحتوى غاز التخليق الخارج من المفاعل على خليط من Lin COS Hy إلى جنب مع بخار ماء أو بخار؛ ونيتروجين؛ و0©؛ وكميات صغيرة من ميثان غير متفاعل. تؤثر كمية
CO, الموجودة فى تيار التغذية إلى alse غاز التخليق على اتزان التفاعل ويمكن استخدامها مع الظروف الموجودة بالوحدة لضبط نسبة و11 إلى CO فى غاز التخليق. تتم إزالة معظم الماء من
غاز التخليق قبل تمريره فى مفاعل الهيدروكربونات. بغض النظر عن مصدر الهيدروكربون من
vy أجل إنتاج غاز التخليق أو العملية؛ فإن تيارات التغذية بالهيدروكربون هذه تحتوى بشكل ثابت على نيتروجين nitrogen عنصرى أو مركبات تحتوى عليه والتى تتفاعل فى alge غاز التخليق
vay
و - لتكوين أنواع نيتروجينية مثل HON وو1ل< والتى تخمد محفز الهيدروكربونات أثتناء تفاعل الهيدروكربونات. فى عملية الهيدروكربونات؛ تتكون منتجات هيدروكربونية غازية وسائلة بواسطة تلامس غاز تخليق يحتوى على خليط من Hy و60 مع محفز هيدروكربونات من نوع فيشر- تروبش؛ تحت م ظروف إزاحة أو عدم إزاحة؛ ويفضل تحت ظروف عدم إزاحة لا يحدث فيها تفاعل إزاحة غاز الماء أو يحدث بشكل قليل؛ وخاصة عندما يحتوى الفلز الحفزى على «Co أو Ru أو خليط منهما. تشتمل على سبيل المثال أنواع المحفزات المناسبة لتفاعلات فيشر- تروبش على فلز حفزى واحد أو أكثر من المجموعة الثامنة مثل Res Ruy «Cos Nis Fe فى أحد النماذج يحتوى المحفز على كميات فعالة حفزياً من Co وفلز واحد أو أكثر من Rus Re Fes ٠ وتلا وط1ء «Zr و]11؛ ولا Las Mg على مادة حاملة غير عضوية مناسبة؛ ويفضل واحدة تشتمل على أكسيد فلز حرارى واحد أو أكثر. تشتمل المواد الحاملة المناسبة للمحفز المحتوى على Co على التيتانيا titania وخاصة عند استخدام عملية هيدروكربونات تستخدم الملادط وفيها يكون من المرغوب فيه الحصول على مركبات ذات وزن جزيثي كبيرء وهى مركبات هيدروكربونية بارافينية سائلة paraffinic liquid hydrocarbon بشكل رئيسى. تعد ١ _المحفزات المفيدة وطرق تحضيرها معروفة وتم توضيحها؛ ولكن توجد على سبيل المثال bial غير مقيدة فى البراءات الأمريكية أرقام fo TATTY وم ETF را اناكم (ETT AVY و )تممه بالنسبة لتخليق الهيدروكربونات؛ تعد عمليات تخليق الهيدروكربونات باستخدام طبقة Aah وطبقة متميعة؛ والملاط لتكوين الهيدروكربونات من غاز تخليق يشتمل على خليط من Hy © و00 معروفة lan وموثقة فى المراجع. يتم فى جميع هذه العمليات تفاعل غاز التخليق فى Vay
ل
وجود محفز مناسب لتخليق الهيدروكربونات من نوع فيشر- تروبش؛ عند ظروف تفاعل فعالة لتكوين الهيدروكربونات. سوف يكون بعض هذه الهيدروكربونات سائلاً وبعضها صلباً Jie) الشمع) وبعضها غازياً عند الظروف القياسية من درجة الحرارة؛ والضغط عند 25م؛ و١ جوى؛ وخاصة إذا تم استخدام محفز به مكون حفزى من الكربالت catalytic cobalt
د comput تفضل غالباً عمليات تخليق الهيدروكربونات التى تستخدم الملاط بسبب خصائصها الفائقة فى انتقال الحرارة والكتلة بالنسبة لتفاعل التخليق الطارد للحرارة بقوة ولأنها قادرة على
إنتاج هيدروكربونات بارافينية ذات أوزان جزيئية كبيرة نسبياً عند استخدام محفز كوبالت. فى عملية تخليق هيدروكربونات تستخدم الملاط يتم تمرير غاز تخليق يحتوى على Hy و00 إلى
أعلى كمكون ثالث فى مفاعل يشتمل على محفز تخليق هيدروكربونات دقائقى من نوع فيشر-
٠ تروبش مشتت ومعلق فى سائل ملاطى يحتوى على منتجات هيدروكربونية من تفاعل التخليق وهى سائلة عند ظروف التفاعل. تتراوح النسبة الجزيئية للهيدروجين إلى أول أكسيد الكربون carbon monoxide بشكل أكثر اعتياداً بين ٠,١7 و9/ا,7؛ ويفضل أن تتراوح بين ره و#,. النسبة الجزيئية وفقاً للمعادلة الكيميائية لتفاعل هيدروكربونات من نوع فيشر- تروبش هى ؟ ولكنها عملياً فى الاختراع الحالى قد تزيد للحصول على كمية الهيدروجين المطلوبة من غاز
١ التخليق لعمليات أخرى بخلاف تفاعل Galas الهيدروكربونات. فى عملية تخليق الهيدروكربونات باستخدام الملاط عادة ما تكون النسبة الجزيئية ل Hy إلى CO حوالى .١ /1,١ تختلف ظروف عملية تخليق الهيدروكربونات إلى حد ما إعتماداً على المحفز والمنتجات المطلوبة. الظطروف النمطية المؤثرة على تكوين هيدروكربونات يتكون معظمها من بارافينات و0 (مثل وميه - (Csr ويفضل بارافينات ,© فى عملية تخليق هيدروكربونات تستخدم الملاط وذلك باستخدام محفز
© يحتوى على محفز كوبالت محمول؛ وتشمل على سبيل المثال؛ درجات الحرارة؛ والضغوط؛ والسرعات الفراغية للغاز فى الساعة والتى تتراوح بين 7١ و As «S600 و00 رطل/
vay
١١
Cha و١٠٠٠ و4000 حجم/ ساعة/ حجم؛ معبراً Lie كحجوم قياسية من خليط غازى من
Glas جوى) فى الساعة لكل حجم من المحفز؛ على التوالى. أثناء عملية ١ (صفرام؛ Hy 5 CO الهيدروكربونات؛ يفقد محفز تخليق الهيدروكربونات فاعليته (يخمد) بواسطة الأنواع المخمدة المذكورة من قبل الموجودة فى غاز التخليق والناتجة من تفاعل التخليق. ويعتبر هذا التخميد
م قابلاً للانعكاس ويتم استعادة الفاعلية الحفزية (تجديد المحفز) بواسطة تلامس المحفز المخمد مع الهيدروجين. ويتم تجديد فاعلية محفز الهيدروكربونات فى الملاط المتفاعل بشكل متقطع أو بشكل مستمر بواسطة تلامس الملاط مع الهيدروجين أو مع غاز يحتوى عليه لتكوين ملاط aan للمحفز فى الموقع فى مفاعل تخليق الهيدروكربونات أو فى وعاء تجديد خارجى؛ كما تم الكشف
عنه على سبيل المثال فى البراءات الأمريكية أرقام YY نتف و4 أمتتفى و OYAFYNT
٠ تشتمل عمليات الفصل الفيزيائى المفيدة فى إنتاج الهيدروجين من غاز التخليق على عمليات الامتزاز- المج والفصل الغشائى وكلاهما معروف جيداً ومتاح تجارياً. تشمل عمليات الامتزاز-
المج PSA 5 TSA وكل منهما يشتمل على مجموعة من الأوعية المحتوية على مواد ممتزة تعمل بأسلوب دورى. تشمل المواد الممتزة المناخل الجزيئية؛ و جل السيليكا asilica gel والكربون المنشط. الفرق بين الامتزاز بتأرجح الضغط والامتزاز بالتأرجح الحرارى هو أنه يتم مج ١ _المكونات الغازية بخلاف الهيدروجين التى يتم امتزازها بشكل رئيسى بواسطة المادة الممتزة أثناء جزء الامتزاز من الدورة من المادة الممتزة أثناء إعادة التوليد بواسطة دورة تأرجح الضغط فى PSA وذلك مقابل دورة التأرجح الحرارى. ويكون الفرق فى الضغط بين الامتزاز والمج عادة فى حدود الضيعف على الأقل. أثناء العملية؛ تتم التغذية بغاز التغذية؛ وهو فى هذه الحالة تيار هابط من غاز التخليق إلى وعاء واحد أو أكثر أو منطقة واحدة أو أكثر من مناطق الامتزاز
Ys وفيها يتم امتزاز مكونات غاز التخليق بخلاف الهيدروجين (مع كميات صغرى من الهيدروجين) بواسطة المادة الممتزة. عندما تصل المادة الممتزة إلى سعتها يتم وقف تدفق تيار التغذية إلى vay
-
الوعاء؛ ويقل الضغط ويتم مج المكونات غير الهيدروجينية لغاز التخليق وتتم إزالتهيا كغاز تنظيف. إذا ما رغب فى ذلك؛ يمكن استخدام بعض الهيدروجين لمسح الوعاء عند نهاية دورة
المج. يتم إعادة رفع الضغط فى الوعاء ويدخل فيه تيار التغذية مرة أخرى من أجل دورة امتزاز أخرى. وهكذا يحتوى غاز التنظيف على CO وأى مكونات أخرى غير هيدروجينية لغاز التخليق
د .مع كميات صغيرة من الهيدروجين. غاز التنظيف هذا هو الغاز المتسرب من عملية الامتزاز والذى يتم إرساله للتخلص منه أو حرقه كوقود؛ ولكن تفضل إعادة تدويره إلى واحد أو أكثر من مفاعلات تخليق الهيدروكربونات كجزء من تيار التغذية لاستخدام CO القيم من أجل تخليق الهيدروكربونات. يكون عادة نقاء الهيدروجين المفصول عن غاز التخليق أثناء الامتزاز 794 بل
أكثر نقاءً من ذلك. لوحدة PSA نمطية وعاء واحد على الأقل للامتزازء فى حين يتم تخفيض
٠ الضغط فى وعاء al واحد على الأقل وتنظيفه؛ كذلك مع وجود وعاء AT على الأقل يتم رفع ضغطه. فى الفصل الغشائى؛ توجد حزم من الألياف المجوفة فى الوعاء ويتم تمرير غاز التخليق فى الوعاء حيث يتدفق خارج الألياف ثم إلى خارج الوعاء. يتكون غاز نافذ غنى بالهيدروجين داخل كل ليفة وتتم إزالته كتيار نافذ متفصل. فى تجهيزة نمطية؛ يتم توصيل مجموعة من هذه الأوعية على التوالى؛ بحيث يكون الثيار النافذ من كل وعاء هو تيار التغذية
١ _للوعاء التالى. يتم الحصول على سعة Alle باستخدام مجموعات متوازية ومن الوحدات الموصلة على التوالى. لا يكون الهيدروجين عادة نقياً مثل ذلك الذى يتم الحصول عليه من عملية PSA ولكنه بصفة عامة يكون نقياً بنسبة 1850 على الأقل. يتم تجميع التيارات الخارجة
غير النافذة كغاز متسرب غنى ب 00 والذى يتم استخدامه بنفس الاسلوب مثل ذلك المستخلص
من الفصل بعملية PSA كذلك يشتمل نموذج آخر من الفصل الفيزيائى على الامتزاز- المج
PSA Aad py © أو TSA والفصل الغشائى. في عملية فصل غشائى نمطية من هذا النوع؛ يتم أولاً تمرير غاز التخليق خلال وحدة غشائية لإنتاج تيار غاز غنى بالهيدروجين كتيار نافذ. بعد ذلك
vay
اسه يتم تمرير هذا التيار النافذ الغنى بالهيدروجين خلال وحدة PSA أو TSA لإنتاج تيار هيدروجين عالى النقاء؛ تكون كمية الغاز المتسرب المنتجة أقل من تلك التى تم الحصول عليها باستخدام أى طريقة بمفردها. عند استخدام تفاعل إزاحة Sle الماء لإنتاج الهيدروجين؛ يتم تمرير جزء من التيار الهابط لغاز م التخليق فى مفاعل إزاحة غاز الماء وفيه يتفاعل CO مع بخار الماء فى وجود محفز إزاحة؛ Jie نيكل على مادة حامل من أكسيد فلز حرارى؛ عند ظروف تفاعل فعالة لتكوين خليط من Hy و,0© والذى يخرج من مفاعل الإزاحة؛ جنباً إلى جنب مع مكونات Sle التخليق es AY) والتى تشتمل CO غير متفاعل. إذا ما رغب فى ذلك؛ يمكن إزالة CO, غير متفاعل. إذا ما رغب فى ذلكء يمكن إزالة CO, من المادة الخارجة من Jolie الإزاحة بواسطة وسيلة معروفة للماهرين ٠ فى هذا المجال مثل الغسيل بالأمين amine إحدى العمليات المتاحة تجارياً والتى تستخدم الغسيل بأمين معوق هى عملية Flexsorb® 095». يتم تمرير المادة الخارجة من مفاعل الإزاحة والغنية بالهيدروجين مع إزالة CO, أو بدون ذلك؛ وبعد التبريد والفصل بواسطة اسطوانة لإزالة أى ماء زائد؛ خلال وسيلة فصل غشائى لفصل الهيدروجين عن CO والمكونات غير الهيدروجينية الأخرى الموجودة فى الغاز لتكوين تيار نقى نسبياً من الهيدروجين وغاز متسرب ١ يحتوى على 00. بعد ذلك يتم استخدام هذه التيارات الغازية بنفس الأسلوب السابق؛ ولكن يتم عادة حرق الغاز المتسرب المحتوى على CO كوقود بسبب محتواه المنخغفض من 00. يعتمد استخدام مفاعل إزاحة من عدمه على كمية الهيدروجين المطلوبة وسعة مولد غاز التخليق للوفاء بالمتطلبات من غاز التخليق لكل من تخليق الهيدروكربونات وإنتاج الهيدروجين. عادة ما يتم تحسين جزء على الأقل من الهيدروكربونات المنتجة بواسطة عملية تخليق ve الهيدروكربونات وفقاً للاختراع إلى منتجات أكثر قيمة؛ وذلك بإخضاع جميع الهيدروكربونات vay
١و
Cs أو جزء منها إلى التحويل. يعنى التحويل عملية واحدة أو أكثر يتم فيها تغيير التركيب الجزيئى لجزء على الأقل من الهيدروكربونات وتشمل كل من المعالجة غير الحفزية (مثل التكسير بالبخار)؛ والمعالجة الحفزية (مثل التكسير الحفزى) وفيه يتم تلامس قطفة ما مع محفز مناسب. إذا كان الهيدروجين موجوداً كمادة متفاعلة؛ فيشار إلى خطوات تلك العملية بالتحويل oo بالهيدروجين؛ وتشتمل على سبيل المثال؛ على الأزمرة بالهيدروجين؛ والتكسير بالهميدروجين؛ ونزع الشمع بالهيدروجين؛ والتكرير بالهيدروجين؛ والتكرير بالهيدروجين الأكثر شدة ويشار إليه بالمعالجة بالهيدروجين؛ ويتم إجراؤها جميعاً عند ظروف معروفة جيداً فى المراجع من أجل التحويل بالهيدروجين لتيارات التغذية بالهيدروكربونات؛ وتشمل تيارات التغذية بالهيدروكربونات الغنية بالبارافينات. تشمل الأمثلة التوضيحية ولكن غير المقيدة لمنتجات أكثر قيمة تتكون ٠ بواسطة التحويل نفط خام تخليقى؛ ووقود سائل وأوليفينات؛ ومذيبات؛ وزيوت مزلقة؛ أو صناعية؛ أو طبية؛ وهيدروكربونات شمعية؛ ومركبات تحتوى على نيتروجين وأكسجين» وما شابه ذلك. يشمل الوقود السائل واحداً أو أكثر من بنزين السيارات ووقود الديزل diesel fuel ؛ ووقود النفاثات «jet fuel والكيروسين kerosene ؛ فى حين تشمل الزيوت المزلقة Jubricating coil على سبيل المثال زيوت السيارات؛ والنفاثات؛ والتوربينات cturbine وتلك التى تستخدم فى ١ تشغيل المعادن. تشمل الزيوت الصناعية؛ موائع حفر الآبار «well drilling fluids والزيوثت الزراعية agricultural oils ؛ وموائع انتقال الحرارة heat transfer fluids وما شابه ذلك. تم الكشف عن أمثلة توضيحية ولكنها غير مقيدة لعمليات تحويل بالهيدروجين مفيدة فى مزاولة الاختراع فى البراءات الأمريكية أرقام EAETIVY 5 EATYAYA رمكختحقفف
(OVVYAY EA اغا لقا ys بالرجوع إلى شكل (١)؛ تشتمل وحدة تحويل الغاز )٠١( على وحدة توليد غاز تخليق بعملية (VY) 0 ومفاعل تخليق هيدروكربونات باستخدام ملاط )8 o(V ووسيلة (V1) لإنتاج
Yay
Ce
الهيدروجين من غاز التخليق؛ ويشتمل الصندوق (VA) على وحدة تحويل بالهيدروجين (VA)
تتم التغذية بالغاز الطبيعى؛ والأكسجين؛ والبخار إلى وحدة FBSG عن طريق الخطوط )٠١( (YY) و(؟7) على التوالى؛ لتوليد غاز تخليق يحتوى على خليط من Hy و00. يتم تمرير تيار
من غاز التخليق مقدراً إلى ٠٠١ مول/ ساعة من CO يدخل مفاعل تخليق الهيدروكربونات
م باستخدام الملاط (16)؛ من مولد غاز التخليق )17( إلى الخط (77) ويشتمل على VIA مول/ ساعة هيدروجين و؛١٠ مول/ ساعة 00؛ وتكون له نسبة جزيئية من Hy إلى CO حوالى YY)
.١ ستكون الوحدة التى تعمل على نطاق تجارى أكبر بكثير؛ وهى تعالج حتى ٠٠٠٠٠١ مول/
ساعة من 00. سوف تشير فيما بعد جميع الأرقام إلى مول/ ساعة ما لم يذكر خلاف ذلك. من
هذا التيار سيتم تمرير Yo مول/ ساعة هيدروجين و١٠٠ مول/ ساعة 60 إلى مفاعل تخليق
٠ الهيدروكربونات (VE) عن طريق (YT) ball يحتوى مفاعل تخليق الهيدروكربونات على محفز يشتمل على مكون كوبالت حفزى محمول؛ ويتم تصميمه ليعمل عند تحويل مقداره 1860
من 00. يتم سحب تيار هابط من غاز التخليق يحتوى على 4 مول من الهيدروجين و؛ مول
من CO من الخط (Y1) عن طريق الخط (YA) ويتم تمريره إلى وحدة إنتاج الهيدروجين (V7)
يتم sale إنتاج تيار يتكون من 799 هيدروجين على الأقل فى النموذج الذى تستخدم فيه وحدة
PSA ١ والبقية عبارة عن هيدروكربونات ذات وزن جزيئى منخفض ونيتروجين. الغرض من هذا المثال فصل 788 من الهيدروجين من التيار الهابط باستخدام مناخل جزيئية من أجل الفصل بالامتزاز. يتم تمرير A مول من الهيدروجين فى الخط oY) مع سحب غاز متسرب مستنفد الهيدروجين وغنى ب CO منتج بواسطة فصل الهيدروجين عن طريق (VE) ball ويشتمل على
١ مول هيدروجين و؛ مول 00. بعد ذلك يتم فى هذا النموذج استخدام الغاز المتسرب كوقود
© غازى له قيمة BTU (وحدة حرارية بريطانية) منخفضة. يتم فى أحد النماذج؛ تمرير هذا الغاز المتسرب الغنى فى CO عن طريق الخط (Yo) إلى مفاعل تخليق الهيدروكربونات عن طريق
Vay
- الخط (77)؛ لتوفير CO إضافى لتفاعل تخليق الهيدروكربونات. من A مول هيدروجين الخارجة من وحدة PSA يتم إرسال © مول إلى وحدة التحويل بالهيدروجين عن طريق الخط )+7( لتوفير الهيدروجين من أجل الأزمرة بالهيدروجين لقطفة 700ف+ من الهيدروكربونات المخلقة؛ مع تمرير “ مول هيدروجين إلى وسيلة تجديد محفز تخليق الهيدروكربونات (غير موضحة) م .عن طريق الخط (77)؛ من أجل تجديد محفز تخليق الهيدروكربونات. يمكن تجديد محفز تخليق الهيدروكربونات بشكل مستمر أو متقطع إما فى الموقع فى مفاعل تخليق الهيدروكربونات أو خارج الموقع فى وعاء خارجى كما هو معروف. تتم إزالة الهيدروكربونات المنتجة فى مفاعل الهيدروكربونات عن طريق الخط (V1) ويتم تمريرها إلى وحدة التحويل بالهيدروجين (VA) التى تغذى ler مع الهيدروجين وإلى مفاعل الأزمرة بالهيدروجين (الموضح بالرقم (؛؛) فى © شكل (Y لإنتاج مادة ذات درجة غليان منخفضة وفيه يتم تحويل الهيدروكربونات الثقيلة 700ف + إلى هيدروكربونات 0م - ٠. تتم الأزمرة بالههيدروجين hydroisomerization للهيدروكربونات بواسطة تفاعلها مع Hy فى وجود محفز مناسب للأزمرة بالههيدروجين مثل محفز كوبالت- موليبدينوم cobalt-molybdenum catalyst على مادة حاملة من سيليكا- ألومينا silica-alumina عند تحويل مقداره ٠ 75 بالوزن من القطفة 700ف+. يعنى هذا أنه عند كل spe 10 خلال المفاعل يتم تحويل +70 بالوزن من المادة 700ف+ إلى مادة 700ف- أي لها درجة غليان أقل من 700ف التى تمت أزمرتها بالهيدروجين إلى قطفات منتج أو يتم استخدامها كمادة أكثر قابلية للنقل من أجل عمليات تحسين أخرى. ثتم إعادة تدوير أى مادة 700ف+ غير محولة وتخلط مع تيار تغذية جديد إلى مفاعل الأزمرة بالهيدروجين. بديلاً لذلك يمكن خفض نقطة الانسكاب ولزوجة السوائل المخلقة المسحوبة من مفاعل تخليق الهيدروكربونات عن طريق © الأزمرة بالهيدروجين لصنع خام تخليقى أو مادة أكثر قابلية للضخ والنقل.
Yay
-
يوضح شكل )١( وحدة أزمرة بالهيدروجين (VA) بتفصيل أكثر. بالرجوع إلى شكل (7) تشتمل وحدة الأزمرة بالهيدروجين على أعمدة تجزئة )£1( و(47؛)؛ ومفاعل أزمرة بالهميدروجين (44). يتم تجميع المنتجات الهيدروكربونية السائلة المسحوبة من مفاعل الهيدروكربونات مع سوائل هيدروكربونية متكثفة من النواتج العلوية لمفاعل تخليق الهيدروكربونات Cri) تقريباً)
٠ ويتم تمريرها عن طريق الخط (YN) عمود التجزئة (40) الذى يجزئ تيار التغذية إلى قطفة ثقيلة تتم إزالتها عن طريق الخط (47)؛ وقطفة خفيفة يتم سحبها عن طريق الخط (EA) يتم تمرير القطفة الثقيلة التى تشتمل على مادة 700ف+ مسحوبة عن طريق الخط إلى مفاعل الأزمرة بالهيدروجين )£4( وفيه يتم تلامسها وتفاعلها مع الهيدروجين المنتج من غاز التخليق والذى يتم تمريره إلى المفاعل عن طريق (Yr) bad فى وجود مفاعل مناسب للأزمرة
٠ بالهيدروجين كما ذكر من قبل. يتم سحب الهيدروكربونات التى تمت أزمرتها بالهيدروجين؛ والتى تشتمل على قطفة 700ف+ جنباً إلى جنب مع غاز يتكون فى معظمه من هيدروجين غير Jeli وغازات هيدروكربونية وماء؛ من المفاعل (؛؛) عن طريق الخط )00( ويتم تمريره؛
بعد تبريده (غير موضح) وفصل الغاز والسائل فى اسطوانة فصل (OF) وفيها يتم فصل السوائل الهيدروكربونية والماء عن بعضها البعض وعن الهيدروجين غير المتفاعل والكميات
ve الصغيرة من الميثان غير المتفاعل؛ والغازات الهيدروكربونية «Cor والنيتروجين. تتم إزالة الماء عن طريق الخط )00( وتتم إزالة غاز المؤخرة الغنى بالهيدروجين عن طريق الخط (0A) تتم
إزالة الهيدروكربونات التى تمت أزمرتها بالهيدروجين عن طريق الخط oO) وبتم تمريرها
إلى عمود التجزئة (47). ينتج عمود التجزئة BL (£Y) وقطفة ديزل والتى تتم إزالتهما على التوالى عن طريق الخطوط (oF) 5 )08( وثتم إزالة المادة 700ف+ المتبقية كنواتج سفلية عن
» طريق الخط )07( ويتم إعادة تدويرها مرة أخرى إلى مفاعل الأزمرة بالهيدروجين )£6( Lis إلى جنب مع تيار تغذية جديد من عمود التجزئة (40). تتم إزالة كمية صغيرة من غاز
vay
- ١ يتم تصميم الوحدة لإجراء إخماد (OV) هيدروكربونى خفيف كناتج علوى عن طريق الخط للهيدروكربونات التى تغلى أعلى من 700ف. تشمل ظروف الأزمرة بالهيدروجين ٠٠١0 بنسبة وضغط يتراوح بين 800 و00 رطل/ ٠,7 النمطية سرعة فراغية للسائل 111817 مقدارها و 750ف تقريبا. فى هذا التوضيح المعين؛ Ve مطلق؛ ودرجة حرارة تتراوح بين Aas تحت هذه ١,8 التدوير إلى تيار التغذية الجديد على أساس حجمى حوالى sale) تكون نسبة تيار 0 الظروف؛ ومن إجمالى © مول هيدروجين يغذى بها مفاعل الأزمرة بالهميدروجين؛ تتفاعل ؛ : مول مع الهيدروكربونات فى المفاعل. وتتم إزالة المول الواحد غير المتفاعل من الهيدروجين (09) من المفاعل كغاز مؤخرة عن طريق الخط يتم oF) فى شسكل .)١( يوضح شكل (©) نماذج أخرى لعملية الاختراع الموضحة فى شكل تمرير المول الواحد من الهيدروجين غير المتفاعل من مفاعل الأزمرة بالهيدروجين كغاز مؤخرة (0A) مرة أخرى إلى وحدة تخليق الهيدروكربونات (؛١) لتجديد المحفز عن طريق الخطوط و(7") (أو إلى وعاء تجديد المحفز خارج مفاعل تخليق الهميدروكربونات) و/أو إلى (14) 5 و60 من أجل تفاعل Hy و(17) كجزء من تيار التغذية ب (0A) المفاعل عن طريق الخطوط تخليق الهيدروكربونات. يقلل بشكل طفيف تمرير غاز مؤخرة مفاعل الأزمرة بالهيدروجين _الغنى بالهيدروجين مرة أخرى إلى مفاعل تخليق الهيدروكربونات كجزء من تيار التغذية كل من vo لغاز التخليق الخارج من مولد غاز CO التخليق والنسبة الجزيئية 112 إلى Sle متطلبات توليد التخليق. فى النموذج الذى يستخدم فيه غاز المؤخرة هذا لتجديد المحفزء يتم تقليل متطلبات إنتاج الهيدروجين بمقدار كمية الهيدروجين الموجودة فى غاز المؤخرة. فى نموذج آخر كذلك (غير موضح) يتم فيه إعادة تدوير غاز المؤخرة الناتج من الأزمرة بالهيدروجين مرة أخرى إلى وحدة الموضحة فى شكل (١)؛ وترفع النقاء العالى نسبياً للهيدروجين فى غاز (V1) إنتاج الهيدروجين © ويخفض بشكل طفيف كمية الهيدروجين PSA المؤخرة نقاء تيار التغذية بالغاز إلى وحدة vay
و - المطلوبة من إنتاج غاز التخليق. بالرجوع مرة أخرى إلى شكل (©)؛ يتم تمرير الغاز المتسرب من وحدة PSA الغنى فى 00 المنتج بواسطة فصل الهيدروجين عن التيار الهابط لغاز التخليق فى مخطط العملية الموضح فى شكل )١( إلى منطقة تفاعل تخليق الهيدروكربونات؛ عن طريق الخط (74)؛ كجزء من تيار التغذية بغاز التخليق؛ بدلاً من استهلاكه كوقود. فى هذا التموذج م تكون تركيبات تيارات التغذية بالهيدروكربونات ومعدلاتها هى نفسها الموضحة فى النموذج الموضح فى شكل (١)؛ فيما عدا أن جزء تيار التغذية بالهيدروكربونات من خرج مولد غاز التخليق يشتمل على 70١٠7 مول هيدروجين و17 مول «CO مع الاحتياج إلى ؛ مول إضافية للوصول إلى ٠٠١ مول CO يتم توفيرها بواسطة الغاز المتسرب من وحدة PSA الذى يتم تمريره إلى خط التغذية بالهيدروكربونات (77) عن طريق خط الغاز المتسرب (VE) ٠ يوضح شكل (؛) نموذجاً AT للاختراع وفيه يتم استخدام مفاعل إزاحة غاز الماء لتوليد هيدروجين أكثر من التيار الهابط لغاز التخليق؛ مع تمرير المادة الخارجة من مفاعل الإزاحة بعد ذلك خلال وسيلة الفصل الفيزيائى لفصل واستخلاص الهيدروجين. بالتحول إلى شكل (4)؛ تشتمل وسيلة إنتاج الهيدروجين )١١( على مفاعل إزاحة غاز الماء (VY) وفيه تتم التغذية all الهابط لغاز التخليق عن طريق الخط (YA) وبالبخار عن طريق الخط (14) إذا لم يحتوى غاز التخليق على بخار ماء كافى. يحتوى مفاعل الإزاحة على محفز إزاحة غاز الماء مثل أكسيد حديد iron oxide معزز بأكسيد الكروم chromium oxide فى مفاعل الإزاحة؛ يتفاعل البخار مع CO فى وجود المحفز لتكوين مول واحد من Hy ومول واحد من و00 لكل مول من H,0 5 CO تم (legen لإنتاج غاز غنى بالهيدروجين يحتوى على 002 وأى CO غير متفاعل ILO والذى يخرج من المفاعل؛ وبعد التبريد والفصل بالاسطوانة لإزالة الماء يتم تمريره عن x طريق الخط )11( إلى برج الغسيل (TA) لإزالة و0©. برج الغسيل (18) هو برج تلامس تقليدى يحتوى على مادة حشو خاملة أو أرفف تجزئة. يدخل مذيب مثل محلول مائى لأمين أو
Yay
Cy 2- يحتوى على ؟- بيريدين FlexsorbPS® مثل hindered amine محلول مائى لأمين معوق فى aie من الغازء؛ كما تم الكثشف CO, لإزالة ethanolsulfolane وإيثان سلفولان piperidine يعتمد نظام المذيب (CO, ويزيل (V0) البراءة الأمريكية رقم ١4117605؛ عن طريق الخط المطلوب. إذا تم استخدام CO, أو وسيلة أخرى لإزالة و60 على مدى إزالة COp المعين لإزالة
CO» من الغاز. تتم إزالة المحلول الذى يحمل CO; د .نظام 1600058 تتم عملياً إزالة جميع ويرسل لاستخلاص المذيب؛ فى حين يتم تمرير البخار المغسول الذى به (VY) bad عن طريق وفيه يتم تبريده (VE) ball عن طريق (VY) القليل من ,60 إلى مبادل حرارى ووحدة فصل ويتم تمرير الغاز المبرد الذى ما (YA) إلى أقل من 200ف؛ وتتم إزالة الماء عن طريق الخط .)80( عن طريق الخط (AY) PSA زال يحتوى على بخار ماء؛ وليس ماء سائل؛ إلى حوالى ٠ تفصل وحدة PSA الهيدروجين عن بقية الغاز لإنتاج هيدروجين ذى نقاء 7949 أو أكثر؛ والذى تتم إزالته عن طريق الخط (0©) ويتم استخدامه وفقاً لأى من النماذج الموضحة من قبل أو جميعها. تتم إزالة الغاز الناتج من فصل الهيدروجين عن طريق الخط (VE) ويتم استخدامه sale كوقود له قيمة BTU منخفضة. بديلاً لذلك؛ لا يلزم توفير نظام إزالة (0©؛ مع إجراء تنقية المادة . الخارجة من مفاعل الإزاحة من خلال استخدام عملية PSA فقط. 10 .فى حين تم وصف الاختراع بتفصيل خاص بالنسبة لمولد غاز تخليق بعملية 11350 باستخدام غاز طبيعى معالج كتيار للتغذية بالهيدروكربونات؛ ووحدة تخليق هيدروكربونات باستخدام JL) ووحدة أزمرة بالهيدروجين من أجل تحويل الهيدروكربونات؛ فإن مزاولة الاختراع لا تقتصر على هذه النماذج المحددة كما يعرف ويقدر الماهرون فى هذا المجال. وهكذا فإن أى مصدر مناسب وملائم لغاز التخليق يمكن استخدامه كتيار تغذية لمولد غاز التخليق وعملية © توليده؛ كما يمكن استخدام عمليات تخليق هيدروكربونات تستخدم طبقة محفز ثابتة؛ أو متميعة؛ Yay
أو لا تستخدم ملاط. تشتمل بالمثل عملية التحويل على واحدة على الأقل من الوحدات المذكورة
من قبل.
من المفهوم أن نماذج أخرى مختلفة وتعديلات على أسلوب مزاولة الاختراع تبدو واضحة
ويمكن إجراؤها بسهولة بواسطة الماهرين فى هذا المجال بدون الابتعاد عن مجال وروح م الاختراع كما وصف من قبل. وفقاً لذلك؛ لا يقتصر مجال عناصر الحماية المرفقة بهذا الظلب
على الوصف الدقيق المذكور من قبل ولكن فضلا عن ذلك يجب أن يؤول على أنه يشمل جميع
سمات الجدة القابلة للتسجيل كبراءة اختراع والموجودة فى الاختراع الحالى؛ ويشمل جميع
السمات والنماذج التى ستعامل على أنها مكافئات له وذلك بواسطة الماهرين فى هذا المجال الذى
ينتمى إليه الاختراع.
yay
Claims (1)
- EV عناصر_ الحماية : ile تشتمل gas conversion عملية تحويل غاز -١ ١ )١( ¥ تفاعل مادة هيدروكربونية غازية gaseous hydrocarbonaceous material ¥ ؛ وأكسجين oxygen واختيارياً بخار عند ظروف فعالة لتكوين غاز ؛ | تخليق888 synthesis يحتوى على خليط من Hy و00)؛ ٠ (ب ) تلامس جزء من غاز التخليق synthesis gas المذكور مع محفز تخليق 7 هيدروكربونات81817/5 hydrocarbon synthesis عند ظروف تفاعل فعالة 7" -لتفاعل Hy و00 المذكورين لتكوين هيدروكربونات hydrocarbons وتخميد A المحفز المذكور بشكل قابل للانعكاس؛ 4 (ج) إنتاج هيدروجين hydrogen من جزء آخر من غاز synthesis (3a) gas | ٠ المذكور؛ ١١ (د) استخدام الهيدروجين hydrogen فى عملية واحدة على الأقل من: )١( VY تجديد rejuvenating catalyst isd المذكور؛ (7) تحويل بالهميدروجين hydroconversion | ٠" لجزء على JY من الهيدروكربونات hydrocarbons Vg المخلقة المذكورة. hydrogen لعنصر الحماية (١)؛ حيث يتم إنتاج الهميدروجين aa idee -" ١ المذكور بؤاسطة واحدة على الأقل من synthesis gas التخليق le المذكور من " وسيلة كيميائية (Y) physical separation means وسيلة فصل فيزيائى )١( |"١ .chemical means ¢ hydrogen عملية وفقاً لعنصر الحماية (7)؛ حيث يتم إنتاج الهيدروجين =F) Vay— سرلا SY من غاز التخليق synthesis gas المذكور؛ بواسطة وسيلة تشتمل على.physical separation فصل فيزيائى ¥ Adee -+ ١ وفقاً لعنصر الحماية oY) حيث تشتمل وسيلة إنتاج الهيدروجين hydrogen | " المذكور على تفاعل إزاحة غاز الماء a water gas shift. reaction Y )0 عملية وفقاً لعنصر الحماية oY) حيث يشتمل محفز تخليق الهيدروكربونات hydrocarbon synthesis catalyst Y المذكور على محفز من نوع فيشر- ض 3 تروبش Fischer-Tropsch وحيث يكون جزء على الأقل من الهيدروكربونات ؛ hydrocarbons المخلقة صلباً عند الظروف القياسية من الضغط والحرارة للغرفة. ١ +- عملية وفقاً لعنصر الحماية o(0) حيث يشتمل المحفز المذكور على مكون..catalytic cobalt component حفزى من الكوبالت ١" = عملية وفقاً لعنصر الحماية )1( حيث يحدث تفاعل تخليق الهيدروكربونات hydrocarbon synthesis reaction +١ المذكور فى slurry Ble يشتمل على «Saal hydrocarbon synthesis catalyst محفز تخليق الهيدركربونات ¥ ؛ وفقاعات من Hp و00 المذكورين فى سائل shurry liquid dle يشتمل على © الهيدروكربونات hydrocarbons المذكورة والتى تكون سائلة عند ظروف التفاعل 1 -_ المذكور. hydrogen عملية وفقاً لعنصر الحماية (7)؛ حيث يتم استخدام الهمهيدروجين + ١ المذكور فى تجديد المحفز rejuvenate catalyst المذكور. vay- ا physically ينتج عن الفصل الفيزيائى Cun عملية وفقاً لعنصر الحمايّة (3)؛ -+ ١ synthesis gas المذكور من غاز التخليق hydrogen للهيدروجين 8286 Yo " - المذكور غاز متسرب يشتمل على غاز متسرب غنى فى CO يتم استخدامه فى ¢ تخليق الهيدروكربونات.571016818 hydrocarbons المذكورة . Adee -٠١ ١ وفقاً لعنصر الحماية oA) حيث oe ai by الفصل الفيزيائى physically separating ¥ للهيدروجين hydrogen المذكور من غاز التخلييق synthesis 888 ¥ المذكور غاز متسرب يشتمل على غاز متسرب غنى فى CO يتم 13 استخدامه فى تخليق الهيدروكربونات hydrocarbons synthesis المذكور. physical حيث يشتمل الفصل الفيزيائى oF) عملية وفقاً لعنصر الحماية -١١ ١ Sill separation Y على تمرير غاز التخليق synthesis gas المذكور خلال Y وسيلة فصل separation membrane Sli لإنتاج تيار ML غنى بالهيدروجين hydrogen ¢ والذى يتم تمريره خلال وسيلة امتزاز بتأرجح الضغط pressure swing adsorption © لإنتاج تيار هيدروجين hydrogen عالى النقاء. physical حيث يشتمل الفصل الفيزيائى ¢(V) لعنصر الحماية lig عملية -١١ ١ separation | 7 المذكور على تمرير غاز التخليق synthesis gas المذكور خلال ¥ - وسيلة فصل separation membrane lie لإنتاج تيار MU غنى بالهيدروجين؛ . hydrogen والذى يتم تمريره خلال وسيلة امتزاز بتأرجح الضغط اا swing adsorption © لإنتاج تيار هيدروجين Je hydrogen النقاء. vayل VF) عملية وفقاً لعنصر الحماية Cun oA) يشتمل الفصل الفيزيائى physical separation ١ المذكور على تمرير غاز التخليق synthesis gas المذكور خلال ¥ وسيلة فصل غشائ separation membrane لإنتاج تيار نافذ غنى بالهيدروجين hydrogen ¢ والذى يتم تمريره خلال وسيلة امتزاز بتأرجح الضغط pressure swing adsorption 5 لإنتاج تيار هيدروجين Je hydrogen النقاء. vay
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/023,581 US6043288A (en) | 1998-02-13 | 1998-02-13 | Gas conversion using synthesis gas produced hydrogen for catalyst rejuvenation and hydrocarbon conversion |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA99200231B1 true SA99200231B1 (ar) | 2006-05-13 |
Family
ID=21815989
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA99200231A SA99200231B1 (ar) | 1998-02-13 | 1999-06-09 | تحويل غاز باستخدام هيدروجين منتج من غاز التخليق synthesis gas من أجل تجديد المحفز وتحويل الهيدروكربونات hydrocarbons |
Country Status (16)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6043288A (ar) |
EP (1) | EP1054851B9 (ar) |
JP (1) | JP4174181B2 (ar) |
CN (1) | CN1183064C (ar) |
AR (1) | AR014573A1 (ar) |
AU (1) | AU750915B2 (ar) |
BR (1) | BR9907821A (ar) |
CA (1) | CA2320509C (ar) |
DE (1) | DE69916794T3 (ar) |
MY (1) | MY116318A (ar) |
NO (1) | NO20004054L (ar) |
PE (1) | PE20000255A1 (ar) |
SA (1) | SA99200231B1 (ar) |
TW (1) | TW505619B (ar) |
WO (1) | WO1999041217A1 (ar) |
ZA (1) | ZA991071B (ar) |
Families Citing this family (61)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6248794B1 (en) * | 1999-08-05 | 2001-06-19 | Atlantic Richfield Company | Integrated process for converting hydrocarbon gas to liquids |
FR2799202B1 (fr) * | 1999-09-30 | 2002-04-26 | Inst Francais Du Petrole | Procede de production d'essences a indice d'octane ameliore |
US6869978B2 (en) | 1999-11-17 | 2005-03-22 | Conocophillips Company | Pressure swing catalyst regeneration procedure for Fischer-Tropsch catalyst |
CA2420547A1 (en) * | 2000-08-28 | 2002-03-07 | Research Triangle Institute | Attrition resistant bulk iron catalysts and processes for preparing and using same |
US6642281B1 (en) * | 2000-09-01 | 2003-11-04 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Fischer-tropsch process |
US6811683B2 (en) * | 2001-03-27 | 2004-11-02 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Production of diesel fuel from bitumen |
US6540023B2 (en) * | 2001-03-27 | 2003-04-01 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Process for producing a diesel fuel stock from bitumen and synthesis gas |
CA2451705A1 (en) * | 2001-07-13 | 2003-01-23 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Direct production of high purity fischer-tropsch wax |
US20030070808A1 (en) * | 2001-10-15 | 2003-04-17 | Conoco Inc. | Use of syngas for the upgrading of heavy crude at the wellhead |
US6743829B2 (en) | 2002-01-18 | 2004-06-01 | Bp Corporation North America Inc. | Integrated processing of natural gas into liquid products |
US6747066B2 (en) | 2002-01-31 | 2004-06-08 | Conocophillips Company | Selective removal of oxygen from syngas |
US6846404B2 (en) * | 2002-04-09 | 2005-01-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Reducing CO2 levels in CO2-rich natural gases converted into liquid fuels |
US6693138B2 (en) | 2002-04-09 | 2004-02-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Reduction of carbon dioxide emissions from Fischer-Tropsch GTL facility by aromatics production |
US6878655B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-04-12 | Conocophillips Company | Method and apparatus for the regeneration of hydrocarbon synthesis catalysts |
US6949488B2 (en) * | 2002-09-20 | 2005-09-27 | Conocophillips Company | Fischer-Tropsch catalyst regeneration |
RU2005111977A (ru) * | 2002-09-20 | 2005-10-10 | КонокоФиллипс Кампэни (US) | Способ подавления гидрогенолиза суспензии катализатора и способ активации катализатора в синтезе фишера-тропша и способ получения углеводородов из синтез-газа |
US6872753B2 (en) * | 2002-11-25 | 2005-03-29 | Conocophillips Company | Managing hydrogen and carbon monoxide in a gas to liquid plant to control the H2/CO ratio in the Fischer-Tropsch reactor feed |
US6787576B2 (en) * | 2002-12-27 | 2004-09-07 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Linear alpha olefins from natural gas-derived synthesis gas over a nonshifting cobalt catalyst |
US7053128B2 (en) * | 2003-02-28 | 2006-05-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Hydrocarbon synthesis process using pressure swing reforming |
US20040173501A1 (en) * | 2003-03-05 | 2004-09-09 | Conocophillips Company | Methods for treating organic compounds and treated organic compounds |
US6958363B2 (en) * | 2003-03-15 | 2005-10-25 | Conocophillips Company | Hydrogen use in a GTL plant |
US6946493B2 (en) * | 2003-03-15 | 2005-09-20 | Conocophillips Company | Managing hydrogen in a gas to liquid plant |
US7168265B2 (en) | 2003-03-27 | 2007-01-30 | Bp Corporation North America Inc. | Integrated processing of natural gas into liquid products |
DE602004018513D1 (de) * | 2003-08-22 | 2009-01-29 | Sasol Tech Pty Ltd | Verfahren zur herstellung von kohlenwasserstoffen |
US7045554B2 (en) * | 2003-09-03 | 2006-05-16 | Conocophillips Company | Method for improved Fischer-Tropsch catalyst stability and higher stable syngas conversion |
US6992113B2 (en) * | 2003-11-25 | 2006-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Control of CO2 emissions from a fischer-tropsch facility by use of dual functional syngas conversion |
US6890962B1 (en) * | 2003-11-25 | 2005-05-10 | Chevron U.S.A. Inc. | Gas-to-liquid CO2 reduction by use of H2 as a fuel |
US6992114B2 (en) * | 2003-11-25 | 2006-01-31 | Chevron U.S.A. Inc. | Control of CO2 emissions from a Fischer-Tropsch facility by use of multiple reactors |
US20050154069A1 (en) * | 2004-01-13 | 2005-07-14 | Syntroleum Corporation | Fischer-Tropsch process in the presence of nitrogen contaminants |
US7166643B2 (en) * | 2004-03-08 | 2007-01-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydrogen recovery from hydrocarbon synthesis processes |
US7405243B2 (en) * | 2004-03-08 | 2008-07-29 | Chevron U.S.A. Inc. | Hydrogen recovery from hydrocarbon synthesis processes |
US7354507B2 (en) * | 2004-03-17 | 2008-04-08 | Conocophillips Company | Hydroprocessing methods and apparatus for use in the preparation of liquid hydrocarbons |
CN101432393B (zh) * | 2006-03-30 | 2013-03-27 | 新日铁工程技术株式会社 | 液体燃料合成系统的起动方法、及液体燃料合成系统 |
JP5138586B2 (ja) * | 2006-03-30 | 2013-02-06 | 新日鉄住金エンジニアリング株式会社 | 液体燃料合成システム |
RU2418840C2 (ru) * | 2006-03-30 | 2011-05-20 | Ниппон Стил Инджиниринг Ко., Лтд. | Система синтеза жидкого топлива |
US7939051B2 (en) * | 2006-05-23 | 2011-05-10 | Idatech, Llc | Hydrogen-producing fuel processing assemblies, heating assemblies, and methods of operating the same |
US20070289898A1 (en) * | 2006-06-14 | 2007-12-20 | Conocophillips Company | Supercritical Water Processing of Extra Heavy Crude in a Slurry-Phase Up-Flow Reactor System |
US7703519B2 (en) * | 2006-11-14 | 2010-04-27 | L'air Liquide, Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation Des Procedes Georges Claude | Combined hydrogen production and unconventional heavy oil extraction |
WO2008079802A1 (en) * | 2006-12-22 | 2008-07-03 | Chevron U.S.A. Inc. | Integration of sulfur recovery process with lng and/or gtl processes |
US20080260631A1 (en) * | 2007-04-18 | 2008-10-23 | H2Gen Innovations, Inc. | Hydrogen production process |
US8088187B2 (en) | 2007-09-10 | 2012-01-03 | Rentech, Inc. | Hydrogen and carbon utilization in synthetic fuels production plants |
US20090084035A1 (en) * | 2007-09-28 | 2009-04-02 | General Electric Company | Polygeneration systems |
US8124049B2 (en) * | 2008-10-29 | 2012-02-28 | Air Liquide Process & Construction, Inc. | Zero steam export with CO2 recovery in a high thermal efficiency hydrogen plant |
US20120029253A1 (en) * | 2008-11-19 | 2012-02-02 | Juranitch James C | Large scale green manufacturing of ethylene(ethene) using plasma |
EP2373404A1 (en) | 2008-12-17 | 2011-10-12 | Saudi Basic Industries Corporation | Process for increasing the carbon monoxide content of a syngas mixture |
EA020582B1 (ru) * | 2009-03-27 | 2014-12-30 | Джэпэн Ойл, Гэз Энд Металз Нэшнл Корпорейшн | Способ получения жидкого топлива и система для получения жидкого топлива |
US8435326B2 (en) * | 2010-01-15 | 2013-05-07 | G.D.O. | Multi-stage process for removing CO2 relative to hydrogen from syngas streams |
EP2468839A1 (en) * | 2010-12-27 | 2012-06-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Process for producing hydrocarbons from syngas |
US9115324B2 (en) | 2011-02-10 | 2015-08-25 | Expander Energy Inc. | Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation |
US9169443B2 (en) | 2011-04-20 | 2015-10-27 | Expander Energy Inc. | Process for heavy oil and bitumen upgrading |
US9156691B2 (en) | 2011-04-20 | 2015-10-13 | Expander Energy Inc. | Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of heavy oil and bitumen upgrading process |
CN104024182A (zh) | 2011-09-08 | 2014-09-03 | 强能公司 | 在gtl环境中用于制备烃类燃料的增强的费-托法 |
US9315452B2 (en) | 2011-09-08 | 2016-04-19 | Expander Energy Inc. | Process for co-producing commercially valuable products from byproducts of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment |
US8889746B2 (en) | 2011-09-08 | 2014-11-18 | Expander Energy Inc. | Enhancement of Fischer-Tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a GTL environment |
CA2776369C (en) | 2012-05-09 | 2014-01-21 | Steve Kresnyak | Enhancement of fischer-tropsch process for hydrocarbon fuel formulation in a gtl environment |
CN102703108B (zh) * | 2012-06-26 | 2014-12-03 | 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 | 一种费托合成及尾气利用的工艺方法 |
US9266730B2 (en) | 2013-03-13 | 2016-02-23 | Expander Energy Inc. | Partial upgrading process for heavy oil and bitumen |
CA2818322C (en) | 2013-05-24 | 2015-03-10 | Expander Energy Inc. | Refinery process for heavy oil and bitumen |
US9062257B1 (en) | 2013-11-19 | 2015-06-23 | Emerging Fuels Technology, Inc. | Enhanced GTL process |
US20220285712A1 (en) * | 2021-03-04 | 2022-09-08 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated production of hydrogen, electricity, and heat |
US11808206B2 (en) * | 2022-02-24 | 2023-11-07 | Richard Alan Callahan | Tail gas recycle combined cycle power plant |
Family Cites Families (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2251554A (en) * | 1938-05-07 | 1941-08-05 | Standard Catalytic Co | Conversion of carbon monoxide with hydrogen into hydrocarbons |
US2609382A (en) * | 1948-12-31 | 1952-09-02 | Phillips Petroleum Co | Production of hydrocarbon synthesis gas |
US3890113A (en) * | 1973-06-25 | 1975-06-17 | Texaco Inc | Production of methane |
US4049741A (en) * | 1975-09-18 | 1977-09-20 | Mobil Oil Corporation | Method for upgrading Fischer-Tropsch synthesis products |
NL8102071A (nl) * | 1981-04-28 | 1981-12-01 | Shell Int Research | Werkwijze voor de bereiding van koolwaterstoffen. |
DE3125062C2 (de) | 1981-06-26 | 1984-11-22 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von abriebfesten Schalenkatalysatoren und Verwendung eines so erhaltenen Katalysators |
US4568663A (en) | 1984-06-29 | 1986-02-04 | Exxon Research And Engineering Co. | Cobalt catalysts for the conversion of methanol to hydrocarbons and for Fischer-Tropsch synthesis |
US4542122A (en) | 1984-06-29 | 1985-09-17 | Exxon Research And Engineering Co. | Cobalt catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and from methanol |
US5324335A (en) † | 1986-05-08 | 1994-06-28 | Rentech, Inc. | Process for the production of hydrocarbons |
GB8626532D0 (en) * | 1986-11-06 | 1986-12-10 | British Petroleum Co Plc | Chemical process |
US5545674A (en) | 1987-05-07 | 1996-08-13 | Exxon Research And Engineering Company | Surface supported cobalt catalysts, process utilizing these catalysts for the preparation of hydrocarbons from synthesis gas and process for the preparation of said catalysts |
US4832819A (en) | 1987-12-18 | 1989-05-23 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization and hydrocracking of Fisher-Tropsch waxes to produce a syncrude and upgraded hydrocarbon products |
US4943672A (en) | 1987-12-18 | 1990-07-24 | Exxon Research And Engineering Company | Process for the hydroisomerization of Fischer-Tropsch wax to produce lubricating oil (OP-3403) |
US5059299A (en) | 1987-12-18 | 1991-10-22 | Exxon Research And Engineering Company | Method for isomerizing wax to lube base oils |
GB8912698D0 (en) * | 1989-06-02 | 1989-07-19 | Shell Int Research | Heavy oil conversion process |
GB9109747D0 (en) * | 1991-05-07 | 1991-06-26 | Shell Int Research | A process for the production of isoparaffins |
US5254518A (en) | 1992-07-22 | 1993-10-19 | Exxon Research & Engineering Company | Group IVB oxide addition to noble metal on rare earth modified silica alumina as hydrocarbon conversion catalyst |
US5322617A (en) * | 1992-08-07 | 1994-06-21 | Her Majesty The Queen In Right Of Canada As Represented By The Minister Of Energy, Mines And Resources | Upgrading oil emulsions with carbon monoxide or synthesis gas |
EP0583836B2 (en) * | 1992-08-18 | 2002-02-13 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of hydrocarbon fuels |
US5283216A (en) * | 1992-09-24 | 1994-02-01 | Exxon Research And Engineering Company | Rejuvenation of hydrocarbon synthesis catalyst |
US5268344A (en) | 1992-12-18 | 1993-12-07 | Exxon Research & Engineering Company | Draft tube for catalyst rejuvenation and distribution |
US5260239A (en) * | 1992-12-18 | 1993-11-09 | Exxon Research & Engineering Company | External catalyst rejuvenation system for the hydrocarbon synthesis process |
US5378348A (en) | 1993-07-22 | 1995-01-03 | Exxon Research And Engineering Company | Distillate fuel production from Fischer-Tropsch wax |
GB2299767B (en) * | 1995-04-07 | 1998-05-13 | Norske Stats Oljeselskap | Regneration of fischer-tropsch catalysts |
US5844005A (en) * | 1997-05-02 | 1998-12-01 | Exxon Research And Engineering Company | Hydrocarbon synthesis using reactor tail gas for catalyst rejuvenation |
US6103773A (en) † | 1998-01-27 | 2000-08-15 | Exxon Research And Engineering Co | Gas conversion using hydrogen produced from syngas for removing sulfur from gas well hydrocarbon liquids |
US6147126A (en) † | 1998-02-10 | 2000-11-14 | Exxon Research And Engineering Company | Gas conversion using hydrogen from syngas gas and hydroconversion tail gas |
-
1998
- 1998-02-13 US US09/023,581 patent/US6043288A/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-02-05 WO PCT/US1999/002543 patent/WO1999041217A1/en active IP Right Grant
- 1999-02-05 DE DE69916794T patent/DE69916794T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-05 CN CNB998029033A patent/CN1183064C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-05 CA CA002320509A patent/CA2320509C/en not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-05 BR BR9907821-0A patent/BR9907821A/pt not_active Application Discontinuation
- 1999-02-05 JP JP2000531416A patent/JP4174181B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-02-05 AU AU26593/99A patent/AU750915B2/en not_active Ceased
- 1999-02-05 EP EP99906759A patent/EP1054851B9/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-02-08 MY MYPI99000432A patent/MY116318A/en unknown
- 1999-02-10 ZA ZA9901071A patent/ZA991071B/xx unknown
- 1999-02-11 PE PE1999000125A patent/PE20000255A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-02-12 AR ARP990100605A patent/AR014573A1/es not_active Application Discontinuation
- 1999-04-06 TW TW088102350A patent/TW505619B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-09 SA SA99200231A patent/SA99200231B1/ar unknown
-
2000
- 2000-08-11 NO NO20004054A patent/NO20004054L/no not_active Application Discontinuation
-
2002
- 2002-03-28 US US10/109,621 patent/USRE38170E1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU750915B2 (en) | 2002-08-01 |
NO20004054D0 (no) | 2000-08-11 |
JP4174181B2 (ja) | 2008-10-29 |
WO1999041217A1 (en) | 1999-08-19 |
AU2659399A (en) | 1999-08-30 |
TW505619B (en) | 2002-10-11 |
PE20000255A1 (es) | 2000-04-07 |
BR9907821A (pt) | 2000-10-24 |
AR014573A1 (es) | 2001-02-28 |
MY116318A (en) | 2003-12-31 |
ZA991071B (en) | 1999-08-11 |
CA2320509C (en) | 2007-01-02 |
NO20004054L (no) | 2000-08-11 |
USRE38170E1 (en) | 2003-07-01 |
DE69916794D1 (de) | 2004-06-03 |
CN1295544A (zh) | 2001-05-16 |
CA2320509A1 (en) | 1999-08-19 |
JP2002503731A (ja) | 2002-02-05 |
US6043288A (en) | 2000-03-28 |
DE69916794T3 (de) | 2010-12-02 |
EP1054851B2 (en) | 2010-05-05 |
EP1054851B1 (en) | 2004-04-28 |
EP1054851A1 (en) | 2000-11-29 |
CN1183064C (zh) | 2005-01-05 |
EP1054851B9 (en) | 2010-11-03 |
DE69916794T2 (de) | 2005-01-13 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SA99200231B1 (ar) | تحويل غاز باستخدام هيدروجين منتج من غاز التخليق synthesis gas من أجل تجديد المحفز وتحويل الهيدروكربونات hydrocarbons | |
TW491826B (en) | Gas conversion using hydrogen from synthesis gas and hydroconversion tail gas | |
JP4002729B2 (ja) | 合成ガスから製造される水素を使用するガス井炭化水素液体の水素化脱硫 | |
CA2285224C (en) | Slurry hydrocarbon synthesis with cyclic co purge and catalyst rejuvenation | |
CA2286809C (en) | Hydrocarbon synthesis using reactor tail gas for catalyst rejuvenation | |
AU2005245420B2 (en) | Hydrogen recovery from hydrocarbon synthesis processes | |
JPS5839131B2 (ja) | ゴウセイガスオ タンカスイソコンゴウブツヘテンカスルホウホウ | |
Liuzzi et al. | Advances in membranes and membrane reactors for the Fischer-Tropsch synthesis process for biofuel production | |
CA2287458C (en) | Hydrocarbon synthesis with cryogenic nitrogen removal upstream of the syngas generation | |
SE446971B (sv) | Forfarande for framstellning av en kolveteblandning utgaende fran en blandning av kolmonoxid och vete |