SA94150092B1 - حفاز لا نتاج ايبوكسيدات - Google Patents
حفاز لا نتاج ايبوكسيدات Download PDFInfo
- Publication number
- SA94150092B1 SA94150092B1 SA94150092A SA94150092A SA94150092B1 SA 94150092 B1 SA94150092 B1 SA 94150092B1 SA 94150092 A SA94150092 A SA 94150092A SA 94150092 A SA94150092 A SA 94150092A SA 94150092 B1 SA94150092 B1 SA 94150092B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- rhenium
- catalyst
- promoter
- magnesium
- weight
- Prior art date
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 152
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 title abstract description 6
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 84
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 83
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 71
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 71
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 69
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 60
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims abstract description 59
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims abstract description 57
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 26
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 11
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims abstract description 9
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 49
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 22
- -1 crubidium Chemical compound 0.000 claims description 21
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 18
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 14
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 claims description 14
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 7
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 7
- 150000003282 rhenium compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 claims description 6
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N chromate(2-) Chemical compound [O-][Cr]([O-])(=O)=O ZCDOYSPFYFSLEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 claims description 3
- 229910052752 metalloid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000002738 metalloids Chemical class 0.000 claims description 3
- MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N molybdate Chemical compound [O-][Mo]([O-])(=O)=O MEFBJEMVZONFCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 claims description 3
- KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-(2-phenoxyethyl)-(thiophen-2-ylmethyl)azanium Chemical compound C=1C=CSC=1C[N+](C)(C)CCOC1=CC=CC=C1 KYCIUIVANPKXLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KNJJHXOVFHKJEY-UHFFFAOYSA-N cesium Chemical compound [Cs].[Cs] KNJJHXOVFHKJEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 claims 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims 1
- CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N so4-so4 Chemical compound OS(O)(=O)=O.OS(O)(=O)=O CBXWGGFGZDVPNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 abstract description 8
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 abstract description 8
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 abstract 4
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 abstract 1
- 229940091250 magnesium supplement Drugs 0.000 description 63
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 21
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 18
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 16
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[[oxido(oxo)silyl]oxy]silane hydrate Chemical compound O.[Mg+2].[Mg+2].[O-][Si](=O)O[Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])=O FSBVERYRVPGNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 10
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 10
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 10
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 10
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 5
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N buten-2-one Chemical compound CC(=O)C=C FUSUHKVFWTUUBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 4
- INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L lithium sulfate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]S([O-])(=O)=O INHCSSUBVCNVSK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 4
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 3
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 3
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M caesium chloride Chemical compound [Cl-].[Cs+] AIYUHDOJVYHVIT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 3
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 3
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 229940012017 ethylenediamine Drugs 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L magnesium acetate Chemical class [Mg+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O UEGPKNKPLBYCNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L silver oxalate Chemical group [Ag+].[Ag+].[O-]C(=O)C([O-])=O XNGYKPINNDWGGF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001166 ammonium sulphate Substances 0.000 description 2
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 2
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N caesium nitrate Chemical compound [Cs+].[O-][N+]([O-])=O NLSCHDZTHVNDCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000011654 magnesium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000011285 magnesium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229940069446 magnesium acetate Drugs 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 150000003281 rhenium Chemical class 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N zirconium nitrate Chemical compound [Zr+4].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O OERNJTNJEZOPIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000700201 Galea Species 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical class CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940125647 RAED Drugs 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N [O].C=C Chemical compound [O].C=C BQODPTQLXVVEJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000000184 acid digestion Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052936 alkali metal sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JKNDTQVYGQBATP-UHFFFAOYSA-N argon;methane Chemical compound C.[Ar] JKNDTQVYGQBATP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003637 basic solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000007767 bonding agent Substances 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- YXWMQONSXLHPBZ-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;hex-1-ene Chemical group C=CC=C.CCCCC=C YXWMQONSXLHPBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BROHICCPQMHYFY-UHFFFAOYSA-N caesium chromate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O BROHICCPQMHYFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N dichromate(2-) Chemical compound [O-][Cr](=O)(=O)O[Cr]([O-])(=O)=O SOCTUWSJJQCPFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JQVALDCWTQRVQE-UHFFFAOYSA-N dilithium;dioxido(dioxo)chromium Chemical compound [Li+].[Li+].[O-][Cr]([O-])(=O)=O JQVALDCWTQRVQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N dinuclear copper ion Chemical compound [Cu].[Cu] ALKZAGKDWUSJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYHCPBSIIQNKKK-UHFFFAOYSA-N dioxidanium 2-hydroxy-2-oxoacetate hydrate Chemical compound O.[OH3+].[OH3+].OC(=O)C([O-])=O.OC(=O)C([O-])=O UYHCPBSIIQNKKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- 229940075933 dithionate Drugs 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- PJMICNUGBHGMKQ-UHFFFAOYSA-N ethane-1,1,2-triamine Chemical compound NCC(N)N PJMICNUGBHGMKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000003978 infusion fluid Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- PWPJGUXAGUPAHP-UHFFFAOYSA-N lufenuron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(C(F)(F)F)F)=CC(Cl)=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F PWPJGUXAGUPAHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N melamine Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JDSHMPZPIAZGSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- QNHNSPNFZFBEQR-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trihydroxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound NCCNCCC[Si](O)(O)O QNHNSPNFZFBEQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- GKWCCSUCDFFLBP-UHFFFAOYSA-N oxirane Chemical compound C1CO1.C1CO1 GKWCCSUCDFFLBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000006187 pill Substances 0.000 description 1
- OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L potassium sulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])(=O)=O OTYBMLCTZGSZBG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052939 potassium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001120 potassium sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000011151 potassium sulphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 235000008001 rakum palm Nutrition 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000932 sedative agent Substances 0.000 description 1
- 229940125723 sedative agent Drugs 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AEJXATYENFDWAH-UHFFFAOYSA-M silver sodium hydroxide nitrate Chemical compound [OH-].[Na+].[Ag+].[O-][N+]([O-])=O AEJXATYENFDWAH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002798 spectrophotometry method Methods 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 1
- 229940099259 vaseline Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/04—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
- C07D301/08—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
- C07D301/10—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/66—Silver or gold
- B01J23/68—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J23/688—Silver or gold with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with manganese, technetium or rhenium
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Steering Control In Accordance With Driving Conditions (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Valve Device For Special Equipments (AREA)
- Breeding Of Plants And Reproduction By Means Of Culturing (AREA)
- Nonmetallic Welding Materials (AREA)
- Meat, Egg Or Seafood Products (AREA)
Abstract
الملخص: يتعلق هذا الاختراع بحفاز لانتاج ايبوكسيدات epoxidation catalyst له ثباتبانتقائية محسنة، ويشتمل ذلك الحفاز على الفضة silver، ومقدار معزز من فلز قلوي alkali metal، ومقدار معزز من المغنسيوم magnesium، ومقدار معزز من الرينيوم rhenium، واختياريا، مقدار معزز من معزز مشارك للرينيوم -rhenium CO promoter يتم اختياره من الكبريت، والموليبدنيوم molybdenum، والتنجستين tungsten، والكروم chromium، ومخاليطها، مدعمة على حامل carrier يشتمل على 85% على الاقل بالوزن من الفا الومينا alpha alumina ومن ٠.٠٠١ إلى ٢% بالوزن (مقاسة باعتبارها العنصر) من المغنسيوم magnesium على هيئة اكسيد oxide.
Description
ٍ ل حفاز لانتاج ايبوكسيدات Epoxidation Catalyst ّ الوصف الكامل - خلفية الإختراع ١ يتعلق هذا الاختراع بعوامل حفازة تحتوي على الفضة؛ مناسبة لتحضير اكسايد الايثيلين ethylene oxide وبطريقة لتحضير هذه Jal gall الحفازة. العوامل | الحفازة لانتاج اكسيد الايثيلين ethylene oxide من الايثيلين ethylene والاكسجين م الجزيتى هى بصفة عامة عوامل حفازة فضية مدعمة. ويتم تعزيز تلك العوامل الحفازة نموذجيا بواسطة فلزات قلوية alkali metals وقد ذكر استخدام مقادير صغيرة من الفلزات القلوية البوتاسيوم potassium والروبيدوم rubidium والسيزيوم cesium كمعززات promoters مفيدة ٍ في العوامل الحفازة الفضية المدعمة في براءة الاختراع الامريكية رقم (FATTY الصادرة فى A يونيو ca) AV وبراءة الاختراع الامريكية رقم 5,010,116؛ الصادرة في ١ مارس 57/7 ١م. وتشرح براءة الاختراع الامريكية رقم of, VITO الصادرة في A فبراير 999١م على نحو : شامل عوامل حفازة فضية لانتاج اكسيد الكيلين alkylene oxide تحتوي على الفضة بالاشتراك مع مقدار معزز من عامل معزز واحد على الاقل يتم اختياره من الليثيوم lithium والبوتاسيوم <potassium والصوديوم csodium والروبيديوم crubidium والسيزيوم ccesium والتنحاس : copper ْ والذهحب ل801؛ والمغنسيوم 128065110370 والزنك zinc والكادميوم «cadmium vo والسترونشيوم cstrontium والكالسيوم calcium والنيوبيوم cniobium والتانتالوم «tantalum والموليبدينوم molybdenum والتنجستن tungsten والكروم cchromium و الفاناديوم cvanadium والباريوم barium وقد شرح استخدام معززات مشاركة اخرى؛ مثل الرينيوم «rhenium أو الرينيوم rhenium مع الكبريت؛ والموليبدينوم cmolybdenum والتنجستن ctungsten والكروم chromium في براءة الاختراع الامريكية رقم 5,771,109 الصادرة في YY © اغسطس a) TAA وبراءة الاختراع الامريكية رقم (ACA YT الصادرة في YA فبراير 4 ام. وتشرح براءة الاختراع الامريكية رقم oF, 30 A TET الصادرة في VT مارس AV حفاز فضي مدعم يحتوي على خليط ملح سيزيوم cesium salt واحد او SS) من املاح الفلزات : القلوية alkali metal واملاح الفلزات الارضية القلوية -alkaline earth metal YYA
ض ٍ وتشرح براءة الإختراع الامريكية رقم 5,847,444؛ الصادرة فى "٠ يناير ٠94١م إستخدام عوامل حفازة مدعمة ذات قاعدة من الفضة؛ ومعززة بفلز قلوي في انتاج ايبوكسيدات epoxidation | من اوليفينات olefins لاتحتوى على هيدروجين الليلي .allylic hydrogens : وصف عام للاختراع يتعلق هذا الاختراع بحفاز مناسب لانتاج ايبوكسيدات epoxidation مسن اوليفينات olefins لاتحتوى على هيدروجين الليلي callylic hydrogens وبالتحديد الايثيلين ethylene بواسطة اكسجين فى المرحلة البخارية؛ ويشتمل ذلك الحفاز على مقدار فعال حفزيا من الفضية؛ ومقدار معزز من فلز قلوي؛ ومقدار معزز من المغنسيوم» ومقدار معزز من الرينيوم cthenium واختيارياء معزز مشارك للرينيوم rhenium co-promoter يتم اختياره من الكبريت؛ والموليبدينوم molybdenum ٠ والتنجستن tungsten والكروم «chromium ومخاليطها مدعمة على حامل يشتمل على 7785 على الاقل بالوزن من الفا الومنيا alpha alumina ومن ٠.00٠١ إلى ZY بالوزن (معبر عنها باعتبارها العنصر) من المغنيسوم magnesium على هيئة اكسيد. لقد وجد ان العوامل الحفازة التي تحتوي على مقدار معزز من المغنسيوم المدعمة على مادة ١ حاملة تحتوي على المغنسيوم لها ثبات بانتقائية اعلى من ذلك الذي يتم الحصول عليه مع عوامل حفازة مدعمة على مادة حاملة تحتوي على المغنسيوم والتي لاتحتوي على مغنسيوم اضافي مشرب في الدعامة. وبصفة عامة؛ في تفاعل المرحلة البخارية للايثيلين ethylene مع الاكسجين لانتاج اكسيد الايثيلين ethylene oxide يوجد الإيثيلين ethylene بمقدار مضاعف على الاقل (على wed © مولاري (molar مقارنا بالاكسجين؛ ولكنه غالبا اعلى بكثير. ولذلك؛ يتم حساب التحويل وفقا للنسبة المئوية المولارية للاكسجين الذي تم استهلاكه في التفاعل لتكوين اكسيد الايثيلين ethylene oxide ٍ واية منتجات جانبية مؤكسجة. ويتوقف تحويل الاكسجين على درجة حرارة التفاعل. وتكون درجة حرارة التفاعل مقياسا لفاعلية الحفاز المستخدم. وتشير القيمة 1.5 1 الى درجة الحرارة عند مستوى الانتاج 71,0 لاكسيد الايثيلين ethylene oxide في تيار مخرج vo المفاعل ويعبر عن القيمة T بالدرجات المثوية. وتكون درجة الحرارة المذكورة لاي عامل حفاز محدد اعلى عندما يكون مستوى انتاج اكسيد الايثيلين ethylene oxide اعلى. وبالإضافة الى ذلك؛ : تتوقف درجة الحرارة المذكورة بشدة على الحفاز المستخدم وظروف التفاعل. وتشير الانتقائية ol) YYA :
اكسيد الايثيلين (ethylene oxide الى المقدار المولاري لاكسيد الايثيلين ethylene oxide فى منتج التفاعل بالمقارنة بالمقدار المولاري الاجمالي للايثيلين ethylene المحول. وفي هذه (lial gall يشار الى الانتقائية بالرمز 1.5 8؛ ويعنى الانتقائية عند مستوى انتاج اكسيد الايثيلين ٠ 7,0 ethylene oxide ويمكن ان تنخفض انتقائية العوامل الحفازة لاكسيد الايتيلين ethylene oxide ٠ ذات القاعدة الفضية خلال فترة الاستخدام الزمنية. ولذلك؛ ومن وجهة النظر الاقتصادية والعملية؛ فان الانثقائية الاولية Jalal حفاز ليست فقط هى الهامة؛ ولكن ايضا معدل الانخفاض. وفي الواقع؛ يمكن ان يكون التحسن الملحوظ في تقليل معدل انخفاض الحفاز مقبولا اقتصاديا بدرجة اكبر من RAED اولية مرتفعة. وهكذاء فان معدل فقدان الحفاز للانتقائية هو عامل سائد يؤثر على فاعلية اي حفاز محدد؛ ويمكن ان يؤدي تقليل معدل الانخفاض المذكور الى توفير ٠ | ملحوظ من ناحية تقليل فقدان sale الايثيلين ethylene البادئة. وكما استخدمت Ua فان "الإانثقائية "selectivity تشير إلى انتقائية العوامل الحفازة لاكسيد الايثيلين ethylene oxide عند قياسها عند مستوى انتاج اكسيد الايثيلين /V,0 ethylene oxide بسرعة فراغية للغاز في الساعة gas hourly space velocity . حو الي وعند قياسها بعد وضع الحفاز على التيار بعدة ايام على الاقل. Vo وبصفة عامة؛ يتم تحضير العوامل الحفازة لهذا الاختراع بتشسريب impregnating دعامات refractory مسامية porous حرارية تحتوي على المغنسيوم بواسطة ايونات او مركب (مركبات)؛ معقد complex (معقدات)» و/أو ملح (أملاح) فضة مذابة في مذيب مناسب كاف لاحداث ترسيب على الدعامة من حوالي ١ الى حوالي AYO بالوزن؛ على اساس وزن الحفاز الاجمالي؛ من الفضة. ثم يتم فصل الدعامة المشربة من المحلول ويختزل مركب الفضة المترسب الى فضة قلزية. © ترسب ايضا على الدعامة اما قبل او متزامنة مع؛ او بعد ترسيب الفضةء ايونات؛ او مركب (مركبات) و/او ملح (املاح) مناسبة من فلز قلوي مذابة فى مذيب مناسب. ويرسب ايضا على المادة الحاملة متزامنا مع ترسيب الفضة و/او الفلز القلوي مركب (مركبات)؛ معقد (معقدات) و/او ملح (املاح) مغنسيوم مناسب مذاب في مذيب ملاتم. وترسب Lad على الدعامة اما قبلء او متزامنة مع؛ او بعد ترسيب الفضة و/او الفلز القلوي و/او المغنسيوم» ايونات او مركب (مركبات)؛ Yo معقد (معقدات) و/او ملح (ZW) رينيوم rhenium مناسبة مذابة في مذيب ملائم. وفى تجسيم مفضلء؛ يتم ترسيب ايونات او ملح (املاح)؛ معقد (معقدات) و/او مركب (مركبات) ey pS الموليبدينوم cmolybdenum التنجستن tungsten و/او الكروم المناسبة المذابة في مذيب ale على YYA
ض | ض } : المادة الحاملة Ld carrier قبل؛ او متزامنة مع؛ او بعد ترسيب الفضة و/او الفلز القلوي و/او المغنسيوم و/او الرينيوم rhenium ٍ
ويمكن بصفة عامة؛ تحضير المادة الحاملة او الدعامة المستخدمة في هذه العوامل الحفازة من مسحوق الفا الومينا alpha alumina مرتقع النقاوة» ومركب يقدم اكسيد المغتنسيوم magnesium oxide مركب اختياري يقدم اكسيد السيليكون silicon oxide مركب اختياري يقدم اكسيد الزيركونيوم zirconium oxide ومواد رابطة و/او عوامل احتراق تقليدية. وبصفة عامة يكون لالفا الومينا alpha alumina المستخدم في تحضير المادة الحاملة نقاوة اكثر من AA تقريباء واقل من 70.05 تقريبا من شوائب الصودا soda impurities وتكون الالومينا alumina على هيئة مسحوق دقيق» ويفضل ان يكون متوسط حجم الدقائق من 0,+ الى #
٠ ._ميكرومتر (دد)؛ ويفضل من ١ الى ؛ ميكرومتر (Hm) ويمكن تحديد متوسط حجم الدقائق بقياس اقصى بعد بعدد من الدقائق وحساب متوسطه. ويتم تحديد متوسط حجم البذور البلورية average crystallite بقياس اقصى بعد لعدد من البذور البلورية وحساب متوسطه. ويوجد الفا
: الومينا alpha alumina في المادة الحاملة المكلسة calcined carrier بمقدار اكبر من JAS تقريبا ويفضل 790 تقريبا من وزن المادة الحاملة الإجمالي.
ve مركبات المغنسيوم magnesium التي يمكن استخدامها لتحضير المو اد الحاملة a اكاسيد او مركبات ALE للتفكك decomposable الى او تقوم بتكوين اكاسيد عند التكليس calcination وتتضمن الامثلة الكربوناتء والنترات enitrates والكربوكسيلات .carboxylates وتتضمن المركبات المناسبة اكاسيد المغنسيوم magnesium oxide ذاتهاء بالاضافة الى الاكاسيد المختلطة مثل سليكات المغنسيوم silicates 280681070 والومينات المغنسيوم
«magnesium aluminosilicates #عتممتسيطة صنةههدعع؛ والومينو سليكات المغنسيوم ٠ ومثيلاتها. المركبات المفضلة هى نترات cmagnesium zirconates وزيركونات المغنسيوم وسليكات المغنسيوم cmagnesium oxide واكسيد المغنسيوم 188065111700 nitrate المغنسيوم .(MgSi0O) magnesium silicate
ويجب ان يكون مقدار مركب المغنسيوم المستخدم في المادة الحاملة مقدارا يوفرء في التركيب ve النهائي للمادة الحاملة؛ من ٠١ الى Yeon ويفضل من ٠٠١ الى ٠ جزء في المليون بالوزن (PPNA) من المادة الحاملة الاجمالية؛ مقاسا ومعبرا عنه باعتباره العنصر وبصورة اخرى؛ يوجد المغنسيوم في المادة الحاملة بمقدار في المدى من ١001 الى oF ويفضل من 01,؛
: YYA
0 الى 750,1 بالوزن على اساس.الوزن الاجمالي للمادة الحاملة. ويقاس مقدار المغنسيوم في المادة الحاملة بالهضم الحمضي الاجمالي متبوعا بالتحليل الطيفي بالامتصاص الذري. وكما استخدما هناء يشير المصطلحان “مادة حاملة تحتوي على pil 'magnesium-containing carrier و"المغنسيوم في المادة الحاملة "magnesium in the carrier ٠ الى المغنسيوم غير القابل للذوبان او غير القابل للذوبان جوهريا في محلول التشريب. ويمكن اضافة المغنسيوم الى المادة الحاملة باية طريقة وفي اي وقت قبل تلامس المادة الحاملة مع محلول او محاليل التشريب الموصوفة لاحقا. ويستخدم المكون السيليكونى component 8111600؛ اذا وجد؛ نموذجيا بمقدار يقدم؛ في التركيب النهائي للمادة الحاملة؛ من ١0٠ الى co ويفضل ٠07 الى 74 بالوزن؛ مقاسا باعتباره سليكا ve | 428. مركبات السيليكون silicon التي يمكن استخدامها لتحضير المواد الحاملة هى اكاسيد او مركبات ALS للتفكك الى؛ او تقوم بتكوين؛ اكاسيد عند التكليس calcination وتتضمن المركبات المناسبة ثانى اكسيد السيليكون silicon dioxide بالاضافة الى الاكاسيد المختلطة مقل سليكات : الفلزات الارضية القلوية 5 calkaline earth metal وسليكات الزيركونيسوم czirconium silicates والالومينو سليكات aluminosilicates التي تتضمن الزيوليت «zeolites ومركبات السيليكون القابلة للتحلل المائي؛ وعديد السيلوكسان polysiloxanes ومثيلاتها. ويفضل وجود مكون الزيركونيوم zirconium اذا وجد؛ بمقدار من ١١ الى Ve ويفضل من : eT الى Ze بالوزن على اساس الوزن الاجمالي للمادة الحاملة. وعند انتاج الزيركونيا ziconia موضعيا؛ يجب اختيار المقدار المستخدم بحيث يكون التركيب النهائى ضمن هذه المتغيرات. مركبات الزيركونيوم zirconium التي يمكن استخدامها لتحضير المواد الحاملة هى اكاسيد او ye مركبات قابلة للتفكك الى؛ او تقوم بتكوين اكاسيد عند التكليس. وتتضمن الامثلة el a SH والنترات enitrates والكربوكسيلات carboxylates وتتضمن المركبات المناسبة نترات الزيركونيوم zirconium nitrate وثاني اكسيد الزيركونيوم czirconium dioxide بالاضافة الى الاكاسيد المختلطة مثل سليكات الزيركونيوم zirconium silicates والومينو سليكات الزيركونيوم zirconium aluminosilicates : والزركونات czirconates ومثيلاتها ٠. وفي تجسيم (Jima فان ا aS evo الزيركونيوم zirconium هو ثاني اكسيد الزيركونيوم zirconium dioxide وفي تجسيم مفضل؛ تشتمل المادة الحاملة على 785 على الاقل بالوزن من. الفا الومينا calpha alumina ومن ١500٠ غلى AY بالوزن [معبرا aie باعتباره العنصر) من المغنسيوم على YYA |
ِ ِ Y السيليكون على (dioxide الى 70 بالوزن (مقاسا باعتباره ثاني الاكسيد ١.01 هيئة اكسيد ومن من الزيركونيوم (dioxide بالوزن (مقاسا باعتباره ثاني الاكسيد 7٠١ الى ١.١ هيئة اكسيد؛ ومن : على هيئة اكسيد. zirconium وتشتمل تركيبات المواد الحاملة المفضلة على المركبات التي تحتوي على المغنسيوم والسليكون الذي يمكن اضافته كمكون الي 0020881170 silicate م على هيئة مركب منفرد؛ سليكا المغنسيوم مع مركبات تتفكك الى silica او مركبات منتجة للسليكا silica او انتاجه موضعيا بتفاعل السليكا عند التسخين؛ ويفضل ان يكون مقدار الاكسيد المستخدم magnesium oxide اكسيد المغنسيوم مقدار السليكا. oe متكافئ العناصر مع؛ او زائد مسحوب»؛ وسليكات alpha alumina ويمكن تحضير المادة الحاملة المفضلة بخلط الفا الومينا احتراق sala مع الماء ومادة رابطة و/او zirconia والزركونيا magnesium silicate المغنسيوم Ve
Vous م إلى حوالي ©٠١5٠ لتحضير خليط يتم بثقه وتكليسه في درجة حرارة تتراوح من حوالي . . “fe مع سسليكات المغنسيوم alpha alumina والافضل اتحاد مسحوب الالفا الومينا : ٠ استخدام مركب ينتج اكسيد Lay) ذاتها ولكن؛ كما ذكر اعلاه؛ يمكن magnesium silicate بتلك التناسبات silica او مركب ينتج السليكا silica والسليكا 008806810070 oxide المغنسيوم vo عند التسخين . وتخلط هذه المكونات مع magnesium silicate بحيث تنتج سليكات المغنسيوم اذا وجد؛ وعامل احتراق/ ربط zirconia او مركب ينتج الزيركونيا zirconia الزركونيا والماء؛ وبعد ذلك تشكيلها على هيئة اشكال وتكليسها. cburnout/binding ونموذجيا يكون للمواد الحاملة المكلسة والعوامل الحفازة المصنعة منها احجام الى 0,1 مل/ جم ١,١ مسامية مائية كما تقاس باساليب امتصاص الماء التقليدية تتراوح من © مل/ جم؛ ومساحات سطحية كما تقاس بواسطة ١8 الى ٠,7 بالحجم؛ ويفضل من جم الى [To 0.١ تتراوح من ١,:م7/ جم الى م؟/ جم؛ ويفضل من BET dk لتحديد المساحة السطحية النوعية بالتفصيل في BET م"/ جم. وقد وصفت طريقة .Brunauer, S., Emmet, P. Y. and Teller, E., J. Am. Chem. Soc., 60, 309-16 (1938) cpellets وقطع؛ ركريات «chunks ويفضل تشكيل المادة الحاملة على هيئة 381(« وكتل Yo وعجلات العربات؛ ومثيلاتها بحجم مناسب للاستخدام في المفاعلات spheres وحلقات؛ وكرات
Cold ذات الطبقة الثابتة. ونموذجيا تكون المفاعلات التقليدية التجارية ذات القاعدة الثابتة على هيئة
YYA
A
و8 الى (OD. مم (القطر الخارجي TA الى ١٠8 مناسب) حوالى shell ممدودة متوازية (في جرار م في الطول ممتلئة بالحفاز. وفي تلك المفاعلات؛ يرغب ١4-؛59و (ID. مم (القطر الداخلية +7 وحلقات. epellets وكريات spheres كرات Jaa og Aa في استخدام دعامة يتم تشكيلها في شكل ctablets al A ومثيلاتهاء ولها اقطار من Yo GY مم. ويمكن اختيار الدعامات الخاصة التي لها خصائص مختلفة مثل المساحة السطحية وحجم المسام لتقدم خصائص حفزية خاصة. وبالنسبة للمساحة السطحية (BET) فإن اقل حد ممكن هو تخي م/ جم واعلى حد ممكن هو [Ya ٠١ جم. وبالنسبة للحجم المسامي المائي؛ فاقل حد ممن هو 58 مل/ جم واعلى حد ممكن هو [da A جم. ويتم تحضير العوامل الحفازة لهذا الاختراع بطريقة يتم فيها ترسيب المعززات الفلزية القلوية؛ ١ المغنسيوم «magnesium والرينيوم rhenium والمعزز Hl idl للرينيوم rhenium co-promoter اذا وجد؛ على هيئة املاح و/او مركبات قابلة للذوبان على الحفاز و/او الدعامة قبل او متزامنة مع؛ او بعد ترسيب الفضة وكل منها. ويمكن ترسيب الفلزات القلوية في : احدى خطوات الطريقة؛ والمغنسيوم cmagnesium والرينيوم thenium و/او المعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter اذا cass في خطوة او خطوات اخرى. الطريقة المفضلة مسي ١ ترسيب الفضة؛ والفلز القلوي calkali metal والمغنسيوم magnesium والرينيوم rhenium والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter فى نفس الوقت على Galea) اى فى خطوات تشريب منفردة برغم انه يعتقد أن الترسيب الفردى او المتزامن للفلز القلوى. والمغنسيوم «magnesium والرينيوم rhenium والمعزز المشارك للرينيوم .rhenium co-propmoter اذا وجدء قبل و/او بعد ترسيب الفضة يقوم ايضا بانتاج عوامل حفازة مناسبة. pill ١ فقد عبر عن كل الفلزات الموجودة في الحفاز باعتبارها فلزاء بغض النظر عن الشكل الذي توجد به التي يعتقد عمُوما انها مركبات اكسيدية. ويتم ترسيب المقادير المعززة من الفلز القلوي او مخاليط الفلز القلوي على الدعامة باستخدام محلول مناسب. وبرغم ان الفلزات القلوية توجد في حالة فلزية نقية؛ فانها غير مناسبة للاستخداء فى تلك الصورة. وهى تستخدم كأيونات او مركبات لفلزات قلوية مذابة في مذيب مناسب لاغراض vs التشريب ٠ ويتم تشريب المادة الحاملة بواسطة محلول من ايونات؛ ملح (املاح) و/او مركب (مركبات) المعززات الفلزية القلوية قبل او اثناء؛ او بعد حدوث تشريب ايونات او ملح (لملاح)؛ معقد (معقدات)؛ و/او مركب (مركبات) الفضة. ويمكن ايضا ترسيب معزز فلز قلوي على المادة YYA
q - . الحاملة بعد حدوث الاختزال الى فضة فلزية. ويتوقف المقدار المعزز من الفلز القلوي المستخدم على عدة متغيرات؛ مثل المساحة السطحية surface area والتركيب المسسامي «pore structure والخصائص الكيميائية السطحية للمادة الحاملة المستخدمة؛ ومكون الفضة بالحفاز والايونات الخاصة المستخدمة بالاشتراك مع كاتيون الفلز (gs BI المغنسيوم 088065100707 اوالريتنيوم crhenium ٠ اوالمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter اذا وجدء ومقادير المغنسيوم 72068105 والرينيوم crhenium والمعزز المشارك للرينيوم «rhenium co-promoter اذا وجده؛ الموجودة. وبصفة عامة يقع مقدار معزز الفلز القلوي المترسب على الدعامة والموجود على : الحفاز بين ٠١ و0١00" ويفضل بين ١6 و00٠0٠٠؛ والافضل بين ٠١ و900١ جزء في المليون (ppm) من الوزن الاجمالي للحفاز. والافضل ان يتراوح المقدار بين 50 dex Veer ْم المليون (ppm) من وزن الحفاز الاجمالي. معزز فلز قلوي مفضل هو السيزيوم cesium معزز فلز قلوي مفضل بصفة خاصة هو السيزيوم cesium بالاضافة الى فلز قلوي اضافي واحد على الاقل. ويفضل اختيار الفلز (oH الاضافي من الصوديوم sodium والليثيوم dithium ١ ومخاليطهماء ويفضل الليثيوم dithium ويجب ادراك ان مقادير المعززات الفلزية القلوية على العوامل الحفازة ليست بالضرورة هى vo المقادير الاجمالية لهذه الفلزات الموجودة في الحفاز. وبدلا من ذلك؛ فهى مقادير المعززات الفلزية القلوية التي تمت اضافتها الى الحفاز بالتشريب بواسطة محلول مناسب من ايونات؛ املاح و/او مركبات و/او معقدات الفلزات القلوية. ولاتتضمن هذه المقادير مقادير الفلزات القلوية المحتبسة فى الدعامة؛ مثلا بالتكليس calcining او التي لايمكن استخدامها في مذيب مناسب مثل الماء او الكانول منخفض <Jower alkanol او امين camine او مخاليط منها ولاثقدم تأثيرا معززا. ويجبب © أيضا ادراك ان مصدر ايونات؛ املاح و/او مركبات المعزز الفلزي القلوي المستخدم لتعزيز الحفاز يمكن ان يكون الحامل. اي؛ يمكن ان تحتوي المادة الحاملة على مقادير يمكن استخراجها من الفلز القلوي والذي يمكن استخراجه بواسطة مذيب مناسب؛ مثل الماء او الكانول منخفض alkanol | 076ل وبذلك يتم تحضير محلول تشريب يتم ترسيب ايونات؛ املاح و/او مركبات الفلز القلوي منه او اعادة ترسيبها على الدعامة. re ويتم ايضا ترسيب مقادير معززة من مركبات المغنسيوم 00880681007؛ او مخاليط من مركبات المغنسيوم magnesium على المادة الحاملة وبرغم ان المغنسيوم magnesium يوجد في حالة فلزية نقية؛ فانه غير مناسب للاستخدام في تلك الصورة. ويستخدم المغنسيوم magnesium كأيون YYA :
A
مناسب لاغراض التشريب. ويتم تشريب المادة Gude مذابا في magnesium او مركب للمغنسيوم
PETRIE IN الحاملة بواسطة محلول من ايونات؛ ملح (املاح) و/او مركب (مركبات) معزز (معقدات)؛ و/ أو dae قبل ؛ او اثناء؛ او بعد حدوث تشريب ايونات او ملح (املاح)؛ magnesium ّ على المادة الحاملة magnesium مركب (مركبات) الفضة. ويمكن ايضا ترسيب معزز المغنسيوم magnesium م بعد حدوث الاختزال الى الفضة الفلزية. ويتوقف المقدار المعزز من المغتنسيوم المستخدم على متغيرات عديدة؛ مثل؛ المساحة السطحية والتركيب المسامي والخصائص الكيمياتية السطحية للمادة الحاملة المستخدم؛ ومكون الفضة بالحفاز والايونات الخاصة المستخدمة بالاشتراك او المعزز المشارك rhenium الرينيوم § magnesium مع الكاتيون الفلزي القلوي؛ المغنسيوم اذا وجد؛ ومقادير المغتنسيوم 182068 والرينيوم rhenium co-promoter للرينيوم المستخدمة. وبصفة cay اذا rhenium co-promoter والمعزز المشارك للرينيوم cthenium | ٠ و0090 ويفضل ٠١ المترسب على الدعامة بين magnesium عامة؛ يقع مقدار معزز المغنسيوم بالوزن من الحفاز الاجمالي. والافضل ان يتراوح المقدار (ppm) جزء في المليون ٠٠00و Ve بين بالوزن في الحفاز الاجمالي. (ppm) و75 جزء في المليون YO بين . ْ من المجموعة المكونة من magnesium وفي تجسيم مفضل» يتم اختيار مركب المغنسيوم - او املاح magnesium acetate نترات المغنسيوم 0106 018206811110 وخلات المغنسيوم ve الاخضرى» وهاليدات المغتسيوم carboxylic acid salts الاحماض الكربوكسيلية وكربونات magnesium oxyhalides واكسي هساليدات المغتنسيوم cmagnesium halides : ومخاليطها. cmagnesium sulphate وكبريتات المغنسيوم ccmagnesium carbonate المغنسيوم فى نسترات المغتسيوم ald المفضلة بصفة magnesium مركبات المغنسيوم .magnesium acetate وخلات المغنسيوم magnesium nitrate | ٠ تشريب المادة الحاملة بواسطة ايونات؛ ملح (املاح)؛ مركب (مركبات)؛ و/او معقد Lad ويتم محسوبا باعتباره rhenium (معقدات) الرينيوم 0808ل1060. ويتراوح المقدار المفضل من الرينيوم إلى © ميكرومول ١.7 وافضل من ٠١ الى ٠.١ الفلزء المترسب على المادة الحاملة او الحفاز من 430 ويفضل من 7؟ إلى OAT الى ١4 لكل جرام من الحفاز الاجمالي؛ او بعبارة بديلة» من جزء في المليون بالوزن من الحفاز الاجمالي. ve مركبات الرينيوم 0008 المستخدمة في تحضير هذه العوامل الحفازة هى مركبات الرينيوم التي يمكن اذابتها في مذيب ملائم. ويفضل ان يكون المذيب هو مذيب يحتوي على الماء. والأفضل
YYA )
١١ ان يكون المذيب هو نفس المذيب المستخدم لترسيب الفضة والمعزز الفلزي القلوي. وتتضمن امثلة مركبات الرينيوم 12601070 المناسبة املاح الرينيوم rhenium مثقل هاليدات الرينيوم rhenium halides واكسي هاليدات الرينيوم rhenium oxyhalides والرينات «thenates وفوق الرينات cperrhenates واكاسيد واحماض الرينيوم oxides and the acids of rhenium مركب © مفضل للاستخدام في محلول التشريب هو فوق الرينات cperrhenates ويفضل فوق رينات الامونيوم .ammonium perrhenate ومع ذلك؛ يمكن Lad على نحو مناسب استخدام فوق ally) الفلزات القلوية alkali metal perrhenates وفوق رينات الفلزات الارضية القلوية earth metal perrhenates عصئلةعللة» وفوق رينات الفضة «silver perrhenates وفوق الرينات الاخرى وسابع اكسيد الرينيوم rhenium heptoxide وعند اذابته في الماء؛ يتحلل سابع اكسيد ٠ الرينيوم (ReyO; rhenium heptoxide الى حمض الرينيك acid 0678016 و1620 او فوق رينات الهيدروجين hydrogen perrhenate وهكذاء ولاغراض هذه المواصفات»؛ يمكن اعتبار ان سابع اكسيد الرينيوم rhenium heptoxide هو فوق رينات 0607160316 R04 «st ويجب Lad : ادراك ان هناك العديد من مركبات الرينيوم rhenium غير القابلة للذوبان في الماء بذاتها. ومع ذلك؛ يمكن اذابة هذه المركبات باستخدام احماض وقواعد؛ واكاسيد فوقية peroxides وكحولات ve مختلفة ومثيلاتها. وبعد الاذابة؛ يمكن استخدام هذه المركبات؛ مثلا مع مقدار Dla من الماء؛ او مذيب مناسب آخر لتشريب المواد الحاملة. وبالطبع يجب ايضا ادراك انه عند اذابة العديد من هذه cls al فان المركب الاصلي لايوجد بعد الاذابة؛ فمثلا؛ فلز الرينيوم rhenium metal غير قابل للذوبان في الماء. ومع ذلك؛ فانه قابل للذوبان في حمض النتريك nitric acid المركز بالاضافة الى : محلول فوق اكسيد الهيدروجين peroxide 157008©0. وهكذاء؛ بإستخدام مذيب متفاعل (pide يمكن ٠ - استخدام فلز الرينيوم rhenium metal لتحضير محلول تشريب يحثوي على رينيوم rhenium مذاب. وفي تجسيم مفضل لهذا الإختراع؛ الرينيوم 20601070 الموجود على الحفاز يوجد في صورة
قابلة للإستخراج في محلول قاعدي مائي مخفف. وقد وجد في براءة الإختراع الأمريكية رقم 00 EVN) انه اذا اضيف معزز مشارك للرينيوم co-promoter 111601070 الى حفاز فضى مدعم مدمم بفلز قلوي/ رينيوم alkali metal/thenium | يتم الحصول على تحسين في الانتقائية الاولية. وبينما يمكن تحضير عوامل حفازة مناسبة في غياب معزز مشارك للرينيوم rhenium يفضل ان يحتوي الحفاز في هذا الاختراع على معزز مشارك للرينيوم rhenium وعند استخدام معزز مشارك؛ يتم اختيار المعزز YYA
) YY
المشارك من المجموعة المكونة من الكبريت csulphur والموليبدينوم cmolybdenum والتتنجستن
ctungsten والكروم «chromium ومخاليطهاء؛ ويفضل مركبات من هذه العناصر» ومخاليطها. الشكل الدقيق. للمعزز المشارك co-promoter على الحفاز غير (Cigna ويعتقد ان المعزز المشارك co-promoter لايوجد على الحفاز في صورة عنصرية لانه يتم تسليط المعزز المشارك ٠ الى الحفاز في صورة ايونات؛ املاح؛ مركبات و/او معقدات وان الظروف المختزلة المستخدمة
عموما لاختزال الفضة الى الفضة الفلزية ليست كافية عادة لاختزال الكبريت؛ او المولييدينوم «molybdenum او التنجستن 0088160؛ او الكروم chromium الى الصورة العنصرية. ويعتقد
| ان المعزز المشارك المترسب على الدعامة او الموجود على الحفاز يكون في صورة مركب؛ وربما يكون في صورة مركب اكسيدي او يحتوي على الاكسجين. وفي تجسيم مفضل حالياء يتم
ve | تسليط المعزز المشارك الى الحفاز في الصورة الاكسي انيونية coxyanionic اي في صورة ايون سالب يحتوى على الاكسجين. وتتضمن امثلة انيونات الكبريت التي يمكن استخدامهاء على نحو
مناسب؛ الكبريتات «sulphate و الكبريتيت «sulphite ثنائي الكبريتات «bisulphate ثائي
١ الكبريتيت cbisulphate السلفونات sulphonate فوق الكبريتات 680101816 الثيوكبريتات
cthiosulphate : ثنائي الثيونات 0100100848؛ الخ. المركبات المفضلة للاستخدام هى كبريتات ve الأمونيوم ammonium sulphate وكبريتات الفلزات القلوية alkali metal sulphates وتتضمسن
امثلة انيونات الموليبدينوم «molybdenum والتنجستن ctungsten والكروم chromium التي يمكن
استخدامها على نحو مناسب؛ الموليبدات molybdate ثنائي الموليبدات «dimolybdate البارا
موليبدات cparamolybdate عديدات الموليبدات polymolybdates المتماثلة والمتخالفة الاخرى.
الخ. والتنجستات tungstate البارا تنجستات 08781008512486 الميئا تتجستات 1216ئع 20612017
٠ | عديدات التنجستات المتماثلة والمتخالفة cs AY الخ. والكرومات chromate ثنائي الكرومات «dichromate والكروميت chromite الهالوكرومات chalochromate الخ. ويفضل الكبريتات
ّ| 45م والموليبدات cmolybdates والتنجستات ctungstates والكرومات «chromates | ويمكن تقديم الانيونات مع ايونات مقابلة مختلفة. ويفضل الامونيوم ammonium والفلز القلوي؛ والهيدروجين (اعلى؛ صورة حمضية). ويمكن تحضير الانيونات بواسطة الانحلال المتفاعل لمواد
vo غير انيونية مختلفة مثل الاكاسيد مثل «WO; «MoO; «80; «SO; ر0::0؛ الخ. بالاضافة السى
مواد اخرى مثل هاليدات halides اكسي هاليدات coxyhalides هيدروكسي هاليدات
chydroxyhalides | هيدر وكسيدات hydroxides كبريتيدات csulphides الخ. والفلزات. ا YYA
ك1 وعند استخدام معزز مشارك؛ تتشرب المادة الحاملة بايونات؛ ملح (املاح)؛ مركب (مركبات) و/او معقد (معقدات) المعزز المشارك للرينيوم rhenium ويتراوح المقدار المفضل من المعزز المشارك للرينيوم rhenium الموجود على او المترسسب على الدعامة او الحفاز من ١.١ الى ٠١ ويفضل من ١,7 الى © ميكرومول؛ معبرا عنه باعتباره م٠ العنصرء لكل جرام من الحفاز الاجمالي. مركبات؛ املاح و/او معقدات المعزز المشارك المناسبة للاستخدام في تحضير هذه العوامل الحفازة هى المركبات؛ الاملاح و/او المعقدات التي يمكن ذوبانها في مذيب ملائم. ويفضل ان يكون المذيب هو مذيب يحتوي على الماء. والافضل ان يكون المذيب هو نفس المذيب المستخدم لترسيب الفضة.؛ والمعزز الفلزي القلوي؛ والرينيوم. مركبات المعززات المشاركة y. المفضلة هى المركبات الاكسي انيونية للعخاصر المعززة المشاركة؛ ويفضل اكسي انيونات oXyanionic الأمونيوم ammonium والفلزات القلوية؛ Jha كبريثتات الامونيوم «ammonium sulphate وكبريتات البوتاسيوم «potassium sulphate وكرومات السيزيوم ccesium chromate وتنجستات الروبيديوم rubidium tungstate وموليبدات الامونيسوم cammonium molybdate وكبريتات lithium sulphate as—fll وتنجستات الصوديوم sodium tungstate oe وكرومات الليثيوم «lithium chromate ومثيلاتها. وبصفة عامة؛ تتلامس المادة الحاملة مع ملح فضة؛ او مركب فضة؛ او معقد فضة اذيب في محلول مائيء؛ بحيث تتشرب المادة الحاملة المحلول المائي المذكورء وبعد ذلك تفصل المادة الحاملة المشربة من المحلول المائي؛ Sle بالطرد المركزي centrifugation او الترشيح.ثم يجفف. وتسخن المادة الحاملة المشربة التي تم الحصول عليها هكذا لاختزال الفضة الى فضة فلزية. © وتسخن على نحو ملائم الى درجة حرارة في المدى من + "م الى 900 م؛ خلال فترة كافية لحدوث اختزال ملح؛ او مركب؛ او معقد الفضة الى فضة فلزية ولتكوين طبقة من الفضة المجزأة بدقة؛ ترتبط بسطح المادة الحاملة؛ كل من السطح الخارجي والسطح المساحى. ويمكن توصيل الهواء؛ او غاز مؤكسد aT او غاز مختزل؛ او غاز cela او مخاليط منها على المادة الحاملة اثناء خطوة التسخين المذكورة. 7 ويمكن العثور على احدى طرق تحضير الحفاز الذي يحتوي على الفضة في براءة الاختراع الامريكية رقم TLV Y, YOR ويمكن العثور على طرق اخرى لتحضير العوامل الحفازة التي تحتوي على الفضة وتحتوي بالاضافة الى ذلك على معززات فلزية قلوية اعلى في براءة الاختراع YYA )
١
الامريكية رقم 5,010.116؛ وبراءة الاختراع الامريكية رقم 5,707,317 وبراءة الاختراع
الامريكية رقم FL ATEN وبراءة الاختراع الامريكية رقم Ee VY, ETO ويمكن العثور على
طرق لتحضير العوامل الحفازة التي تحتوي على الفضة وتحتوي على معززات فازية قلوية اعلى
والرينيوم في براءة الاختراع الامريكية رقم 5,771,7464؛ ويمكن العثور على طرق لتحضير
. العوامل الحفازة التي تحتوي على الفضة وتحتوي على معززات فلزية قلوية اعلى والرينيوم ٠
ومعزز مشارك للرينيوم في براءة الاختراع الامريكية رقم SVT vo وهناك طرق ممتازة معروفة لتسليط المعزز ات في نفس الوقت مع الفضة على المادة الحاملة.
املاح الفلزات القلويّة المناسبة هى بصفة عامة تلك القابلة للذوبان في المرحلة السائلة المشربة
للفضة. وبجانب المركبات المذكورة إعلاه؛ يمكن ذكر النتريتات cnitrites والهاليدات chalides
<٠ مثل الفلوريدات fluorides والكلوريدات «chlorides واليودات iodides والبروميدات 58 والاكسي هاليدات coxyhalides والبيكربونات tbicarbonates والبورات sborates والكبريتات sulphates والكبريتينات 01001168؛ وثثائي الكبريتات sbisulphates والخلات
: 8 والترترات ¢tartrates واللاكتات lactates والايزوروبوكسيدات «isopropoxides الخ. ويفضل تجنب استخدام املاح الفلزات القلوية؛ او المغنسيوم magnesium او الرينيوم rhenium
١ _ او المعزز المشارك التي لها ايونات تتفاعل مع ملح الفضة في المحاليل؛ مثلاء استتخدام كلوريد السيزيوم cesium chloride مع نترات الفضة في محلول مائي؛ AY يتم ترسيب بعض من كلوريد الفضة على نحو سابق للاوان. ويوصى هنا باستخدام نترات السيزيوم بدلا من كلوريد السيزيوم cesium chloride مثلا. ومع ذلك ؛ يمكن استخدام كلوريد السيزيوم مع معقد ملح فضة- أمين في محلول مائى؛ لان كلوريد الفضة لايترسب في هذه الحالة من المحلول على نحو سابق للاوان.
7 ويمكن ترسيب المعززات على المادة الحاملة (الدعامة) او على الحفاز؛ وفقا لاسلوب او تتابع التشريب الخاص المستخدم. وفي هذه المواصفات وعناصر الحماية؛ فان المصطلح "على الحفاز" عند الاشارة الى ترسيب او وجود المعززات و/او المعززرات المشاركة يشير الى الحفاز الذي يشتمل على مجموعة من المادة الحاملة (الدعامة) والفضة. وهكذا؛ يمكن العثور على المعززات؛ اي؛ الفلز القلوي؛ والمغنسيوم magnesium والرينيوم rhenium والمعزز المشارك للرينيوم
co-promoter + 1601010 فردية او في خليط منها على الحفاز؛ او على الدعامة؛ او على كل من الحفاز والدعامة. ويمكن؛ Sia وجود الفلز القلوي؛ والمغنسيوم magnesium والرينيوم cthenium والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter على الدعامة؛ والفلز القلوي؛ والمغنسيوم
YYA yo
magnesium والرينيوم rhenium والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter على الحفازء والفلز القلوي؛ والمغنسيوم magnesium والرينيوم rhenium على الدعامة؛ والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter على الحفاز؛ والفلز القلوي والمغتنسيوم magnesium والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter على الدعامة والرينيوم rhenium على ٠ الحفاز؛ والفلز القلوي؛ والمغنسيوم cmagnesium والرينيوم rhenium والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter على الدعامة والرينيوم crhenium والمعزز المشارك للرينيوم rhenium co-promoter للرينيوم على الحفاز واي من التوزيعات الممكنة الاخرى للفلز القلوي؛ والمغنسبيوم amagnesium الرينيوم rhenium و/او المعزز المشارك للرينيوم
theniuim co-promoter بين الدعامة و/او العوامل الحفازة.
ve ويمكن ايضا تعديل مقدار معززات الفلزات القلوية و/او المغنسيوم magnesium و/او_الرينيوم rhenium و/او المعززات المشاركة للرينيوم rhenium co-promoter على المادة الحاملة المسامية
| او الحفاز في صور معينة بواسطة غسل الفائض من المادة المعززة بواسطة مذيب ملائم؛ مثلاء
oo الميثانول او الايثانول.
وبصفة عامة؛ تشتمل طريقة التشريب على تشرب الدعامة بمحلول او اكثر يشتمل على الفضة؛
ve والفلز القلوي؛ والمغنسيوم magnesium والرينيوم rhenium والمعزز المشارك لارينيوم rhenium co-promoter ويتراوح تركيز الفضة (معبرا عنه باعتباره الفلز) في المحلول الذي
يحتوي على الفضة من ١ جم/ لتر حتى الى حد الذوبان عند استخدام تشريب منفرد. ويتراوح
ض تركيز الفلز القلوي (معبرا عنه باعتباره الفلز) TY Yn جم/ لتر حتى الى حوالسى ١١ جم/ لترء ويفضل من TTY XY جم/ لتر الى ١١ جم/ لتر عند padi ul خطوة تشريب منفردة.
© ويتراوح تركيز المغنسيوم magnesium (معبرا عنه باعتباره العنصر) من 504 جم/ لتر حتى
الى ؛ جم/ لتر ؛ ويفضل من 0.056 جم/ لتر الى oA جم/ لتر عند استخدام خطوة تشريب منفردة.
ويتراوح تركيز الرينيوم (معبرا عنه باعتباره الفلز) من YTV exe جم/ لتر الى id fos ٠١
ويفضل من TTY XO جم/ لتر الى ٠١ جم/ لتر عند استخدام خطوة تشريب منفردة. ويتراوح
تركيز المعزز المشارك للرينيوم rhenium (معبرا عنه باعتباره العنصر) من TNX جم/ لتر
ve الى ٠١ جم/ لتر ويفضل من 7٠*٠١ ؟ [oa لتر الى faa Yo لتر عند استخدام خطوة تشريب منفردة. وتتوقف التركيزات المختارة ضمن الحدود المذكورة اعلاه على الحجم المسامى للغازء.
والمقدار النهائي المرغوب في الحفاز النهائي؛ وما اذا كان التشريب منفردا او متعددا. YYA |
وقد ظهر ان العوامل الحفازة الفضية وفقا لهذا الاختراع لها ثبات بانتقائية مرتفعة بصفة خاصة "' لانتاج اكسيد الايثيلين ethylene oxide في الاكسدة المباشرة للايثيلين بواسطة الاكسجين الجزيئي الى اكسيد الايثيلين ethylene oxide وتشتمل ظروف اجراء تفاعل الاكسدة المذكور في وجود العوامل الحفازة الفضية وفقا لهذا الاختراع على نحو شامل تلك الموصوفة سلفا في الصناعة
6 السابقة. وهى تنطبق Se على درجات الحرارة؛ والضغوط؛ وازمنة eel Bl والمواد المخففة المناسبة؛ مثل النيتروجين؛ او ثاني اكسيد الكربون؛ او البخار؛ او الارجون cargon او الميشان «methane او الهيدروكربونات المشبعة saturated hydrocarbons الاخرى؛ وعلى وجود عوامل مهدئة للتحكم في الاداء الحفزى؛ -70٠ Ota ثنائي كلوروالايثان «1-2-dichloroethane او كلوريد الفينيل vinyl chloride او كلوريد cethyl chloride JAN! او مركبات عديد Jl
٠ المكلورة؛ وعلى الرغبة في استخدام عمليات اعادة التدوير او استخدام تحويلات متعاقبة في مفاعلات مختلفة لزيادة انتاجيات اكسيد الايثيلين cethylene oxide وعلى اية ظروف Aad اخرى Sa ٍ اختيارها في طرق تحضير اكسيد الايثيلين ethylene oxide وبصفة عامة تستخدم الضغوط : في المدى من الضغط الجوي الى حوالي TOs كيلوباسكال. ومع ذلك؛ لايتم استبعاد الضغوط الاعلى. ويمكن الحصول على الاكسجين الجزيئي المستخدم كمادة متفاعلة من مصادر AE ١ ويمكن ان تتكون شحنة الاكسجين المناسبة من اكسجين نقي جوهريا او نسبياء او تيار اكسجين مركز يشتمل على الاكسجين بقدار رئيسي مع مقادير اقل من واحدة او اكثر من المواد Gosia Jie النيتروجين والارجون cargon او تيار AT يحتوي على الاكسجين؛ Jie الهواء. وبناء على ذلك؛ يتضح ان استخدام هذه العوامل الحفازة الفضية في تفاعلات اكسيد الايثيلين ليس محددا باي حال على استخدام الظروف النوعية ضمن تلك المعروفة بفاعليتها. ولاغراض التوضيح فقط x يظهر الجدول التالي مدى الظروف المستخدمة غالبا في وحدات مفاعلات اكسيد الايثيلين ethylene oxide التجارية الحالية. جدول ١ السرعة الفراغية للغاز في الساعة* 611817* عا ٠... ضغط المدخل 7/٠ Inlet Pressure كيلوباسكال تغذية المدخل Inlet Feed ً : الايثيلين 66-١ Ethylene 17-١ : 0, ا ض | | YYA
VY
AY ha Ethane الايثان مول في المليون من 70-١7 / نيجورتينلا و/أو methane و/او الميثان Argon الارجون (ppmv total) الحجم الاجمالي مخفف chlorohydrocarbon ملطف كلوروهيدروكربون درجة حرارة المبرد | بح لقم درجة حرارة الحفاز 00 | الم ةلاقم hays Oy مستوى تحويل
Ta [EO كجم ١٠١-١7 (EO) ethylene oxide انتاج اكسيد الايثيلين (معدل التشغيل) حفاز/ ساعة وحدات حجمية من الغاز في درجة حرارة وضغط قياسيين تمر على وحدة حجمية واحدة من ” الحفاز المعبأ في الساعة. وفي استخدام مفضل للعوامل الحفازة الفضية وفقا لهذا الاختراع؛ يتم انتاج اكسيد الايثيلين في وجود هذه ethylene عند تلامس غاز يحتوي على الاكسجين مع الايثيلين ethylene oxide ٍ م الى OY es ام ويفضل "77١ م الى VAL العوامل الحفازة في درجة حرارة في المدى حتى ٠ ضف م : الى اكسيد ethylene وبينما يفضل استخدام العوامل الحفازة لهذا الاختراع لتحويل الايثيلين من اوليفينات epoxidise يمكن ايضا استخدامها لانتاج ايبوكسيدات cethylene oxide الايثيلين ald مثل تلك التي تم تعريفها على نحو callylic اخرى لاتحتوي على هيدروجينات ألليلة 58 البيوتاديين colefins ومن امثلة تلك الاوليفينات . 54 AIA في براءة الاختراع الامريكية رقم ٠ cvinyl furan والفينسل فيوران «tertiary butyl ethylene وبيوتيل ثالثي الايثيلين butadiene (N-vinyl pyrrolidone فينيل بيروليدون -Ns methyl vinyl ketone وكيتون فينيل الميثيل مفضل حاليا للاستخدام في اجراء هذه الطريقة هو البيوتاديين olefin ومثيلاتها. أوليفين بسبب توفره اليسير؛ وتكلفته المنخفضة نسبياء والمدى الكبير لاستخداماته الممكتة butadiene ©, AY, 364 وتشرح براءة الاختراع الامريكية رقم .epoxide لانتاج منتجات تفاعل ايبوكسية vo 500001160؛ معزز بفلز قلوي؛ وله قاعدة من catalyst pede حفاز a) 997 يناير VE الصادرة في بمعالجة الحفاز butadiene من البيوتاديين epoxidation الفضة تمت تهيئته لانتاج ايبوكسيدات الاولى؛ بعد تشريبه بمركب فضي؛ بواسطة غاز يحتوي على الهيدروجين في درجة حرارة لاتتجاوز 57560 م. ويمكن اجراء ذلك نفسه مع العوامل الحفازة وفقا لهذا الاختراع.
YYA
YA
ويتم توضيح الاختراع بواسطة التجسيمات التوضيحية التالية. التجسيمات التوضيحية ١ التجسيم التوضيحي يصف التجسيم التوضيحي الحالي اساليب تحضيرية نموذجية لصنع العوامل الحفازة لهذا م الاختراع (والعوامل الحفازة المقارنة) والاسلوب النموذجي لقياس خصائص هذه العوامل الحفازة. امين SB الايثيلين [silver oxalate الجزء أ: تحضير محلول اوكسالات الفضة الخام للاستخدام في تحضير الحفاز: ethylene-diamine 770 في درجة الكاشف في sodium hydroxide جم من هيدروكسيد الصوديوم ٠ أذنب )١ م. 90 ٠ مل من الماء الخالي من الايونات. ومدى في درجة الحرارة الى مل من 7٠٠١ طبقيا (عالية النقاوة) في A440 “silver nitrate فضة Gl A جم من ١1445 ؟) اذب ٠ م. 98 ٠ الماء الخالي من الايونات. وعدل درجة الحرارة الى ببطء الى محلول نترات الفضة sodium hydroxide اضف محلول هيدروكسيد الصوديوم )* م. حرك لمدة 10 دقيقة بعد اكتمال 9٠ مع التحريك اثناء الاحتفاظ بدرجة حرارة silver nitrate َ pote الاضافة؛ ثم اخفض درجة الحرارة الى )©( اقحم قطع ترشيح نظيفة واسحب اكبر قدر ممكن من الماء من الراسب المتكون في الخطوة )4 5 وقس موصلية الماء المزال واعد nitrate والنترات sodium ions ازالة ايونات الصوديوم Jal من اضافة مقدار من الماء الجديد الخالي من الايونات مثل المقدار المزال بواسطة قطع الترشيح. حرك دقيقة في 0؟*م. اعد هذه الطريقة حتى تكون موصلية الماء المزال اقل من 0 ميكرو ام ١١ لمدة dons مل من الماء الخالي من الايونات ١500 اعد اضافة (uw mho/em) اتش اوه/ سم مرتفع النثقاوة oxalic acid dihydrate اضف 670 جم من ثنائي هيدرات حمض الاوكساليك (ev. جم تقريبا. احتفظ بدرجة الحرارة عند 60“ م وحرك للخلط جيدا. اضف الجزء ٠٠١ في زيادات ببطء وراقب الرقم oxalic acid dihydrate هيدرات حمض الاوكساليك AD الاخير من
YA الهيدروجينى لضمان عدم انخفاضه تحت ازل اكبر قدر ممكن من الماء من الخليط باستخدام قطع ترشيح نظيفة من اجل تكوين رداغ )1 مركز للغاية يحتوي على الفضة. برد اوكسالات الفضة الرقيقة الى 0ك م. ve ماء خال من ZA) وزن 757 ethylenediamine امين SE اضف 199 من الايثيلين (V م اثناء الاضافة. “١ الايونات). ولاتسمح بتجاوز درجة الحرارة
YYA :
ب ينتج الاجراء السابق محلولا يحتوي على 777-7١7 وزن تقريبا فضة. الجزء ب: تحضير محاليل التشريب Preparation of impregnation solutions للحفاز أ (086/148؛ في كأس ٠١ مل يضاف ١7 جم من NH REO, و7 جم تقريبا من الايثيلين ثنائي امين ٠١/5 ١( HyO [ethylenediamine بالوزن)؛ ويسمح بذوبان الخليط مع التحريك. ly 0.04 جم من 1120. و1150 في ١ مل من الماء في طبق وزن؛ ثم يضاف الى محلول فوق الرينات perrhenate يذاب ١,7 جم من LINO; في ؟ مل من الماء ويضاف الى محلول فوق الرينات 0607160818. يسمح بتحريك محلول فوق الرينسات [perrhenate كبريتات ا الليثيوم [lithium sulphate نترات الليثيوم clithium nitrate لضمان الذوبان الكامل. على نحو منفصل؛ يذاب ١.7 جم من M(NO3), . 6H,0 في 7 مل من الماء. ثم يضاف كل من محلولي ض ٠ التدميم الى ٠9١ جم من محلول الفضة المحضر Del (الثقل النوعي = 1,007 جم/ مل)؛ ويخفف المحلول الناتج بالماء الى وزن اجمالي 7٠05 جم. يستخدم ربع هذا المحلول لتحضير حفاز يضاف 0,00 جم من C5OH الى جزء ٠٠ جم من محلول اوكسالات الفضسة [silver oxalate المدمم 'ْ لتحضير محلول التشريب النهائي. : للحفاز ب: Re) فقط): يتبع اجراء الحفاز أ؛ بخلاف عدم تشريب اي مغنسيوم على الحفاز. ٍ ve الجز ء ta تشريب وانضاج الحناز Catalyst impregnation and curing تستخدم مادة حاملة للحفاز لها الخصائص الموصوفة لاحقا في الامثلة والتجسيمات التوضيحية Au مالم يحدد خلاف ذلك: الزركونيا JN, Zirconia سليكات المغنسيوم Le YA Magnesium Silicate الفا الومينا Alpha Alumina الباقي امتصاص الماء JAR مقاومة السحق 4 كجم المساحة السطحية لا م "] جم الحجم المسامي الاجمالي (B53) 4 مل جم متوسط قطر المسام ",؛ ميكرومتر YYA | :
Y. مم لمدة ؟ دقائق في درجة حرارة Yo جم تقريبا من المادة الحاملة في تفريغ ١ يوضع جم تقريبا من محلول التشريب المدعم لغمز المادة الحاملة؛ ويحتفظ بالتفريغ © ٠ الغرفة. ثم يقدم مم لمدة ؟ دقائق اضافية. عند نهاية هذا الوقت؛ يحرر التفريغ؛ ويزال محلول التشسريب YO عند الزائد عن المادة الحاملة بالطرد المركزي لمدة دقيقتين بسرعة 906 دورة في الدقيقة. اذا تم يتم انضاج المادة «monoethanolamine امين J sit م تحضير محلول التشريب بدون احادي لتر/ ساعة ينساب عبر مساحة 850٠ الحاملة المشربة برجها على نحو متصل في تيار هواء بوصة مربعة تقريبا في 7770-7866© م؛ لمدة 1-0 دقيقة. واذا وجد مقدار OF مقطع مستعرض في مخلول التشريب؛ يتم انضصاج المادة monoethanolamine ملحوظ من احادي ايثانول امين
Y,0 الحاملة المشربة برجها على نحو متصل في تيار هواء 8580 لتر/ ساعة في ٠975م لمدة دقيقة؛ متبوعا بتيار هواء 7806 لتر/ ساعة في 770" م لمدة 7,6 دقيقة (عبر مساحة مقطع ٠ سم؟ تقريبا). وبذلك يكون الحفاز المنضج معدا للاختبار. ١",7-97/,6 مستعرض Ag حفازة على هذه المادة الحاملة تحتوي على 717,8 بالوزن تقريبا Jal se ينتج هذا الاجراء بنسب التدميم التقريبية التالية (معبرا عنها بالاجزاء في المليون على اساس وزني من وزن الحفاز ْ لنسب cesium تقريبا في السيزيوم Ade وهى (PPMW الاجمالي؛ اي جزء في المليون بالوزن والكبريت المذكورة والدعامة بالنسبة للانتقائية الاوليسة في ظروف rhenium الفضة والرينيوم ١ الاختبار الموصوفة لاحقا. لال ري Tans On لاشيم المليون بالوزن) | المليون بالوزن) المليون بالوزن) | المليون بالوزن) ole ele] لطر ويمكن تحديد المكون الفعلي للفضة بالحفاز بواسطة اي من عدد من الاجسراءات المنشورة القياسية. ويمكن تحديد النسبة الفعلية للرينيوم على العوامل الحفازة المحضرة بواسطة الطريقة «aqueous sodium hydroxide All مل هيدروكسيد الصوديوم Yo السابقة بالاستخراج بواسطة في المستخرج. ويمكن تحديد النسبة الفعلية rhenium متبوعا بالقياس الطيفي الضوئي للرينيوم © للمغنسيوم على الحفاز بواسطة التحليل الطيفي التقليدي بالابتعاث الذري. ويمكن تحديد النسبة تم «ala cesium hydroxide الفعلية للسيزيوم على الحفاز باستخدام محلول هيدروكسيد سيزيوم تمييزه بواسطة نظير مشبع من السيزيوم؛ في تحضير الحفاز. ثم يمكن تحديد مكون السيزيوم بالحفاز بقياس النشاط الاشعاعي للحفاز. وعلى نحو بديل؛ يمكن تحديد مكون السيزيوم cesium
YYA ِ
ص cesium بالحفاز بواسطة Jue الحفاز بماء يغلي خال من الايونات. وفي طريقة الاستخراج المذكورة؛ يتم قياس السيزيوم cesium بالاضافة الى الفلزات القلوية الاخرى بالاستخراج من الحفاز بغليان ٠١ جم من الحفاز الكلي في ٠١ مل من الماء لمدة © دقائق؛ وتكرار ما سبق مرتين com A وجمع المستخرجات السابقة وتحديد مقدار الفلز القلوي الموجود بالمقارنة بمحاليل قياسية © لفلزات قلوية مرجعية باستخدام التحليل الطيفى بالامتصاص الذري (باستخدام قاربان تيكترون طراز ١7٠0 او (Ee الجزء د: اختبار حفاز المفاعل الدقيق القياسى ٍِّ الظروف / الاجراء يشحن ١,* الى ؟ جم من حفاز مسحوق AY 9458-0 مم (شبكة «~Y + mesh 0 في 1 انبوبة من الصلب الذي لايصداً على شكل حرف "لآ" قطرها 1,4 مم؛ تغمر الانبوبة على شكل حرف "ل" في حمام معدني مصهور (وسط حراري) ويتم توصيل الطرفين الى نظام انسياب غازي. يعدل وزن الحفاز المستخدم ومعدل انسياب غاز المدخل للحصول على سرعة فراغية للغاز في الساعة 180859 مل من الغاز لكل مل من الحفاز في الساعة. ويكون ضغط غاز المدخل Yoo. كيلوباسكال. | ض Vo يتكون الخليط الغازي المار خلال قاعدة الحفاز (في عملية الامرار الواحد) اثناء فترة الاختبار الكاملة (متضمنة بدء التشغيل) من + ZT ايثيلين ZY, ethylene اكسجين؛ و78 ثاني اكسيد الكربون؛ و 797,0 نتروجين؛ و١٠ الى 1.0 جزء في المليون بالحجم كلوريد الايثيلين .ethylene chloride وتكون درجة الحرارة الاولية للمفاعل (الوسط الحراري) 775" م. وبعد ساعة في درجة © الحرارة الاولية المذكورة تزداد درجة الحرارة الى 776" م لمدة ساعة؛ ثم تعدل الى 745" م لمدة ساعة ثم تعدل درجة الحرارة بحيث يتحقق مستوى انتاج اكسيد الايثيلين ethylene oxide 7,0 ويتم عادة الحصول على بيانات الاداء في هذا المستوي من الانتاج عندما يكون الحفاز في دور التشغيل لفترة اجمالية YoY ايام على الاقل. وبسبب الاختلافات الطفيفة في تركيب الغاز المغفذى؛ ومعدلات انسياب الغازء ومعايرة الاجهزة التحليلية المستخدمة لتحديد تركيب الغاز المغذى والمنتج؛ (Se Ye ان تتغير انتقائية وفاعلية حفاز معين بدرجة طفيفة من اجراء اختبار الى آخر. وللسماح بمقارنة ذات مغزى لاداء العوامل الحفازة المختبرة في اوقات مختلفة؛ يتم اختبار العوامل الحفازة المذكورة في هذا التجسيم التوضيحي والتجسيمات التوضيحية التالية في نفس الوقت مع حفاز YYA
YY
ويتم توصيب كل بيانات الاداء المذكورة في هذا التجسيم reference catalyst مرجعي التوضيحي. التجسيمات التوضيحية التالية وذكرها بالنسبة لمتوسط الاداء الاولي للحفاز المرجعي (EMV - (ئر5 وبعد الحصول على قيم الاداء الاولية للانتقائية عند الانتاج 1,0 لاكسيد الايثيلين؛ تتعرض العوامل الحفازة لظروف ازمان بالغة الشدة. وفي هذه الظروف؛ يرتفع مستوى حفاز انتاج اكسيد ٠ من اجل تعجيل انحلال؛ اي؛ ازمان الحفاز. وبعد فترة قصيرة من ethylene oxide الايثيلين ويعاد 71.6 ethylene oxide الازمان المعجل؛ يحول الحفاز ثانية الى انتاج اكسيد الايثيلين تحسينه بالنسبة للكلوريد في الظروف القياسية. تقاس الانتقائية مرة اخرى؛ و يقاس الانخفاض في انتقائية الحفاز على نحو مستمر في الظطروف القياسية لانتاج اكسيد .7 بالنسبة لادائه الاولي الجديد. وتظهر النتائج لاحقا في الجدول J) 0 ethylene oxide الايثيلين ٠ ويعبر عن كل قيم الانتقائية بالنسبة المئوية. وقد تم تحديد الاداء الاولي للعاملين الحفازين أ وب
JV + وكانا متساويين؛ في نطاق الخطأً التجريبي. وتم الحصول على القيم الاولية 8,5 7ر783 (Fresh (الجديد 7 <8 5) - ((Aged (بالازمان 7 6S 5) = )7( الفقد في الانتقائية ْ
Loss in Selectivity (%) = { 5 5, & (Aged) } - ) S; 5, % (Fresh) } :
Yds تراكمي (كجم/ لتر) ethylene oxide فقد الانتقائية من حفاز جديد') بانتاج اكسيد ايثيلين (ethylene oxide (تم الحصول على البيانات عن مستوى انتاج 71,28 لاكسيد الايثيلين كجم/ لتر كجم/ لتر كجم/ لتر كجم/ لتر fs 7 AR: صفر / ب ل 18 1 AR a 7 ja (Re) ب اجرى هذا الاختبار في ظروف اكثر شدة من المستخدمة في التشغيل التجاري من اجل التعجيل )١ بانحلال الحفاز. . ءزافح فان الانخفاض في الانتقائية له اهمية اقتصادية بالغة عند اختيار (Jd ذكر من LS ويمكن ان يؤدي تأخير معدل الانخفاض المذكور الى توفير ملحوظ في النفقات. وكما يمكن الحفاز ب (مادة حاملة تحتوي على المغنسيوم بدون اضافة مغتنسيوم UF ملاحظته من الجدول © بالتشريب) تنخفض انتقائية اسرع كثيرا من الحفاز أ الذي يحتوى على مقدار معزز من المغنسيوم تحتوي على المغنسيوم. وهكذاء فان العوامل الحفازة التي تحتوي على كل Alda المشرب على مادة
YYA
YY
من المغنسيوم والرينيوم مدعمين على مادة حاملة تحتوي على المغنسيوم تحتفظ بانتقائيتهما وقتا ولكن بدون rhenium اطول بدرجة ملحوظة عن العوامل الحفازة التي تحتوي على الرينيسوم ٍِ .magnesium اضافي على مادة حاملة مدعمة بالمغنسيوم magnesium a sis
YYA
Claims (1)
- Y¢ .م عناصر الحماية -١ ١ حفاز مناسب لانتاج ايبوكسيدات epoxidation من اوليفينات (ssa olefins على هيدروجين الليلي callylic hydrogen وبخاصة الايثيلين cethylene بواسطة اكسجين في r المرحلة البخارية؛ يشتمل على مقدار فعال حفزيا من الفضة؛ ومقدار معزز من فلز قلوي؛ t ومقدار معزز من المغنسيوم cmagnesium ومقدار معزز من الرينيوم rhenium المدعم على مادة حاملة carrier تشتمل على 785 على الاقل بالوزن من الفا الومينا alpha alumina ومن 80 الى 77 بالوزن (مقاسا باعتباره العنصر) من المغنسيوم magnesium على iia 77 اكسيد. ٠ ؟- حفاز كما في عنصر الحماية ٠؛ حيث تشمل المادة الحاملة carrier اضافيا من 0.01 الى fo Y بالوزن (مقاسا باعتباره ثاني الاكسيد (dioxide من السيليكون silicon على هيئة اكسيد؛ ومن ١ v الى 71 بالوزن (مقاسا باعتباره ثاني الاكسيد (dioxide من الزيركوتيوم zirconium ¢ على هيثة اكسيد. ١ *؟- Jaa كما في عنصر الحماية OY حيث للمادة الحاملة pan carrier مسامي pore مائي بين ٠,١ [Tp جم و7١ [Tan جم ومساحة سطحية بين ١١ م”/ جم؛ و3 [Te جم. -400١ حفاز كما في عنصر الحماية ١ حيث يوجد اكسيد المغنسيوم «magnesium oxide في المادة الحاملة carrier بمقدار يتراوح من حوالي 720.09 بالوزن الى حوالي #2001 ou على v اساس الوزن الاجمالي للمادة الحاملة carrier ١ #- حفاز كما في عنصر الحماية ٠؛ حيث مقدار الفضة في المدى من ١ الى AYO من وزن 0 الحفاز lea) ومقدار المعزز promoter الفلزي القلوي في المدى من ٠١ الى 1500 جزء 1 في المليون (ppm) معبرا عنه باعتباره الفلز؛ من وزن الحفاز الاجمالي؛ ومقدار معزز 0 7 المغنسيوم magnesium في المدى من ٠١ الى ٠٠٠١ جزء في المليون (ppm) معبرا die باعتباره العنصر؛ من وزن الحفاز الاجمالي؛ ومقدار معزز promoter الرينيوم thenium 1 في المدى من ١١ الى ٠١ ميكرومول من الرينيوم rhenium معبرا عنه باعتباره v الفلز» لكل جرام من الحفاز الاجمالي. -١ ١ حفاز كما في عنصر الحماية ١؛ حيث يوجد الفلز القلوي؛ والمغنسيوم magnesium والرينيوم rhenium منفردين؛ او في خليط منها على الحفاز؛ او على الدعامة support او على كل من v الحفاز والدعامة .support ٠-7Yo القلوي المذتكور (5 lil promoter حفاز كما في عنصر الحماية ١؛ حيث يتم اختيار المعزز -7 ١ lithium والليثيوم «cesium والسيزيوم crubidium والروبيديوم potassium من البوتاسيوم ¥ 1و ومخاليطها. حفاز كما في عنصر الحماية "؛ حيث المعزز :©200001 الفلزي القلوي المذكور هو السيزيوم —A .cesium Y حفاز كما في عنصر الحماية ؛ حيث يشتمل المعزز :0 الفلزي القلوي المذكور على - ١ بالاضافة الى فلز قلوي اضافي واحد على الاقل. cesium السيزيوم Y اضافيا على معزز مشارك Jai dy ؛9-١ حفاز كما في اي من عناصر الحماية -٠١ ١ ا molybdenum والمولييدتيوم (Za SI يتم اختياره من rhenium للرينيوم co-promoter Y ومخاليطها. chromium والكروم tungsten والتنجستن Y للرينيوم co-promoter حفاز كما في عنصر الحماية ١؛ حيث يتم اختيار المعزز المشارك -١١ ١ «sulfonate ti sill والكبريتيت ع)ثطامانو؛ و sulphate من الكبريتات rhenium Y ومخاليطها. «chromate والكرومات ctungstate والتنجستات cmolybdate والموليبدات vo تشتمل على تشريب OV =) طريقة لتحضير حفاز كما في اي من عناصر الحماية -١١ ١ تشتمل على 7285 على الاقل بالوزن من الفا الومينا dlls مادة impregnating 1 الى 77 بالوزن (مقاسا باعتباره العنصر) من المغنسيوم ١.00٠ ومن alpha alumina v اكسيد ؛ مع واحد او اكثر من المحاليل التي تشتمل على مذيبات بها dua على magnesium t مركب (مركبات) فضة مذاب فيهاء ومركب (مركبات) فلزي قلوي مذاب بهاء ومركب ° مذاب بهاء. rhenium ومركب (مركبات) رينيوم ler مذاب magnesium (مركبات) مغنسيوم 1 الى 775 من وزن الحفاز الاجمالي من مركب ١ من support كافية ليترسب على الدعامة 7 جزء في المليون بالوزن من Foe الى ٠١ (مركبات) الفضة؛ معبرا عنه باعتباره الفلزء ومن 7 ٠١ مركب (مركبات) فلزي قلوي؛ معبرا عنه باعتباره الفلز. من وزن الحفاز الاجمالي؛ ومن A جزء في المليون من وزن الحفاز الاجمالي من مركب (مركبات) المغنسيوم ٠٠٠١ الى ٠ ميكرومول لكل جبرام من ٠١ الى ١ 20ه.؛ معبرا عنه باعتباره العنصر؛ ومن ١ باعتباره الفلزء لتزويد aie معبرا rhenium ل الحفاز الاجمالي من مركب (مركبات) الرينيوم من فلز قلوي؛ ومقدار معزز promoter الحفاز بمقدار فعال حفزيا من الفضة ومقدار معزز 7 rhenium من الرينيوم promoter من المغنسيوم 20088068100170 ومقدار معزز 7: Vi 2 YYAّ| 977 -١7 ٠ طريقة كما في عنصر الحماية OY حيث تشتمل المادة الحاملة اضافيا من )0 الى 75 Y بالوزن (مقاسا باعتباره ثاني الاكسيد (dioxide من السيليكون silicon على هيئة اكسيد ومن ْ ١ v . الى 798 بالوزن (مقاسا باعتباره ثاني الاكسيد (dioxide من الزيركونيوم zirconium § على هيئة اكسيد. -١٠5 ١ طريقة كما في عنصر الحماية ل OT حيث تختزل الفضة ما بعد التشريب «impregnation Y الى فضة فلزية بالتسخين في درجة حرارة بين "#٠ م الى 100كم. ّ -١ ١ طريقة كما في الى من عناصر الحماية 14 وتشتمل اضافيا على تشريب impregnation Y المادة الحاملة بمحلول كاف ليترسب عليها من ١.١ الى ٠١ ميكرومول لكل | يتم «rhenium للرينيوم promoter جرام من الحفاز الاجمالي من مركب (مركبات) معزز v والموليبدينيوم ctungsten المجموعة المكونة من الكبريت؛ والتنجستن Geo ll «molybdenum ° والكروم chromium ومخاليطهاء معبرا عنها باعتبارها العنصسر Coad 1 الحفاز بمقدار فعال حفزيا من الفضة؛ ومقدار معزز promoter من فلز قلوي؛ ومقدار معزز promoter v من المغنسيوم cmagnesium ومقدار معزز promoter من الريتيوم «rhenium.thenium للرينيوم co-promoter من المعزز المشارك promoter ومقدار معزز A YYA :
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US8847693A | 1993-07-07 | 1993-07-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SA94150092B1 true SA94150092B1 (ar) | 2004-08-29 |
Family
ID=22211607
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SA94150092A SA94150092B1 (ar) | 1993-07-07 | 1994-07-27 | حفاز لا نتاج ايبوكسيدات |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0712334B1 (ar) |
| JP (1) | JP3825797B2 (ar) |
| KR (1) | KR100354430B1 (ar) |
| CN (1) | CN1071135C (ar) |
| AT (1) | ATE151310T1 (ar) |
| AU (1) | AU678844B2 (ar) |
| BR (1) | BR9406918A (ar) |
| CA (1) | CA2166614C (ar) |
| CZ (1) | CZ2096A3 (ar) |
| DE (1) | DE69402555T2 (ar) |
| DK (1) | DK0712334T3 (ar) |
| ES (1) | ES2100081T3 (ar) |
| FI (1) | FI960025A (ar) |
| GR (1) | GR3023727T3 (ar) |
| MX (1) | MX185747B (ar) |
| MY (1) | MY110501A (ar) |
| NO (1) | NO960040L (ar) |
| NZ (1) | NZ269557A (ar) |
| PH (1) | PH11994048580B1 (ar) |
| PL (1) | PL176216B1 (ar) |
| RU (1) | RU2129465C1 (ar) |
| SA (1) | SA94150092B1 (ar) |
| SG (1) | SG45385A1 (ar) |
| SK (1) | SK281624B6 (ar) |
| TR (1) | TR28519A (ar) |
| TW (1) | TW349881B (ar) |
| WO (1) | WO1995001837A1 (ar) |
| ZA (1) | ZA944919B (ar) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5705661A (en) * | 1995-09-25 | 1998-01-06 | Mitsubishi Chemical Corporation | Catalyst for production of ethylene oxide |
| US5861519A (en) * | 1997-05-23 | 1999-01-19 | Arco Chemical Technology, L.P. | Propylene oxide process using alkaline earth metal compound-supported silver catalysts containing tungsten and potassium promoters |
| DE69911195T2 (de) | 1998-04-15 | 2004-07-15 | Dow Global Technologies, Inc., Midland | Verfahren zur direktoxidation von olefinen zu olefinoxiden |
| ID29419A (id) * | 1998-09-14 | 2001-08-30 | Shell Int Research | Proses preparasi katalis-katalis dengan sifat-sifat katalitik yang diperbaiki |
| DE10213968A1 (de) * | 2002-03-28 | 2003-10-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Ethylenoxid mit integrierter Kohlendioxidwäsche unter Verwendung einer aminhaltigen Absorptionslösung |
| JP4824569B2 (ja) | 2003-10-16 | 2011-11-30 | ダウ テクノロジー インベストメンツ リミティド ライアビリティー カンパニー | アルキレンオキサイド製造用の増強された安定性、効率及び／又は活性を有する触媒 |
| KR101072239B1 (ko) | 2005-06-07 | 2011-10-12 | 생-고뱅 세라믹스 앤드 플라스틱스, 인코포레이티드 | 촉매 캐리어 |
| EP1890807B1 (en) | 2005-06-07 | 2019-04-03 | Shell International Research Maatschappij B.V. | A catalyst, a process for preparing the catalyst, and a process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, or an alkanolamine |
| CN104549545B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-06-30 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于烯烃环氧化的银催化剂用α‑氧化铝载体及其制备方法 |
| CN104549543B (zh) * | 2013-10-29 | 2017-08-25 | 中国石油化工股份有限公司 | 氧化铝载体、由其制成的银催化剂及其应用 |
| TWI808125B (zh) | 2018-02-07 | 2023-07-11 | 德商巴斯夫歐洲公司 | 有效地將乙烯氧化轉化為環氧乙烷之催化劑 |
| CN112295561B (zh) * | 2019-08-02 | 2023-07-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种环氧化催化剂及其制备方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3959316A (en) * | 1972-03-13 | 1976-05-25 | Snam Progetti S.P.A. | Procedure for propylene oxide synthesis |
| US4455392A (en) * | 1981-10-05 | 1984-06-19 | Union Carbide Corporation | Process for preparing a supported silver catalyst |
| IN169589B (ar) * | 1986-10-31 | 1991-11-16 | Shell Int Research | |
| US4908343A (en) * | 1987-02-20 | 1990-03-13 | Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. | Catalyst composition for oxidation of ethylene to ethylene oxide |
| US5145824A (en) * | 1991-01-22 | 1992-09-08 | Shell Oil Company | Ethylene oxide catalyst |
| US5100859A (en) * | 1991-01-22 | 1992-03-31 | Norton Company | Catalyst carrier |
-
1994
- 1994-07-06 KR KR1019960700043A patent/KR100354430B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1994-07-06 CZ CZ9620A patent/CZ2096A3/cs unknown
- 1994-07-06 SK SK18-96A patent/SK281624B6/sk unknown
- 1994-07-06 ES ES94923727T patent/ES2100081T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 PH PH48580A patent/PH11994048580B1/en unknown
- 1994-07-06 DE DE69402555T patent/DE69402555T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 AT AT94923727T patent/ATE151310T1/de not_active IP Right Cessation
- 1994-07-06 SG SG1996005335A patent/SG45385A1/en unknown
- 1994-07-06 PL PL94312468A patent/PL176216B1/pl unknown
- 1994-07-06 BR BR9406918A patent/BR9406918A/pt not_active IP Right Cessation
- 1994-07-06 NZ NZ269557A patent/NZ269557A/en unknown
- 1994-07-06 MY MYPI94001763A patent/MY110501A/en unknown
- 1994-07-06 AU AU73855/94A patent/AU678844B2/en not_active Ceased
- 1994-07-06 JP JP50383495A patent/JP3825797B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 WO PCT/EP1994/002288 patent/WO1995001837A1/en not_active Application Discontinuation
- 1994-07-06 CA CA002166614A patent/CA2166614C/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 CN CN94193004A patent/CN1071135C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 RU RU96103365A patent/RU2129465C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1994-07-06 EP EP94923727A patent/EP0712334B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1994-07-06 DK DK94923727.5T patent/DK0712334T3/da active
- 1994-07-07 TR TR00631/94A patent/TR28519A/xx unknown
- 1994-07-07 ZA ZA944919A patent/ZA944919B/xx unknown
- 1994-07-07 MX MX9405187A patent/MX185747B/es not_active IP Right Cessation
- 1994-07-27 SA SA94150092A patent/SA94150092B1/ar unknown
- 1994-08-03 TW TW83107116A patent/TW349881B/zh not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-01-03 FI FI960025A patent/FI960025A/fi unknown
- 1996-01-04 NO NO960040A patent/NO960040L/no not_active Application Discontinuation
-
1997
- 1997-06-11 GR GR970401371T patent/GR3023727T3/el unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2619660B2 (ja) | 酸化エチレン用触媒および酸化エチレンの接触製造方法 | |
| US5597773A (en) | Ethylene oxide catalyst and process | |
| AU757495B2 (en) | Process for preparing catalysts with improved catalytic properties | |
| WO1995007754A1 (en) | Epoxidation catalyst and a process for its preparation | |
| CN102145306B (zh) | 通过选用不同粒度的水合氧化铝来调变氧化铝载体性能的方法、由此得到的载体及其应用 | |
| JPH078798A (ja) | エチレンオキシド触媒及び製造方法 | |
| MXPA01002590A (es) | Proceso para extraer especies ionizables a partir de una superficie catalizadora con propiedades catalizadoras mejora | |
| EP0207550B1 (en) | Process for the preparation of a silver-containing catalyst | |
| SA94150092B1 (ar) | حفاز لا نتاج ايبوكسيدات | |
| RU2024301C1 (ru) | Способ приготовления серебросодержащего катализатора для окисления этилена в этиленоксид и серебросодержащий катализатор для окисления этилена в этиленоксид | |
| WO1997036680A1 (en) | Epoxidation oxide catalysts | |
| CN104549545B (zh) | 用于烯烃环氧化的银催化剂用α‑氧化铝载体及其制备方法 | |
| CN114425336A (zh) | 一种乙烯氧化生产环氧乙烷用银催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN117732462A (zh) | 用于制备银催化剂的载体及其制备方法、银催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN117258772A (zh) | 一种复合型α-氧化铝载体及其制备方法和银催化剂及应用 |