SA92130177B1 - طريقة لانتاج ارينات فانيديوم مزدوجة من أكسي كلوريد فانيديوم - Google Patents

Abstract

يتعلق هذا الاختراع بطريقة لتحضير ارينات فانيديوم مزدوجة Vanadium bis-arene [2(V(arene] ، بدءا من اكسي كلوريد الفانيديوم vanadium oxychloride مع معدن الألومنيوم aluminium وثلاثي كلوريد الألومنيوم aluminium trichloride وارين arene حيث يتمما يلي:أ) يوضع اكسي كلوريد الفانيديوم Vanadium VOCl3) oxychloride) ومعدن الألومنيوم النشط وثلاثي كلوريد الألومنيوم معا في ارين سائل ليتلامسوا وليتحول اكسي كلوريد الفانيديوم إلى مركب معقد وصيفته هي -[V(arene)2] + [AlCl4] .ب ) يضاف ايثر ether حلقي او غير حلقي سائل الى ناتج التفاعل في الخطوة (أ) لاختزال +[2(V(arene] الى [2(V(arene] . وج) يحصل على الفانيديوم ثنائي ارين Vanadium bis-areneV(arene)2] من ناتج تفاعل الخطوة (ب).وتستخدم ارينات الفانيديوم المزدوجة التي حصل عليها في تحضير محفزات لبلمرة.olefins الاوليفيناتpolymerization

Description

Y

‏طريقة لانتاج ارينات فانيديوم مزدوجة من اكسي كلوريد الفانيديوم‎ ‏الوصف الكامل‎ ‏خلفية الاختراع‎

Vanadium bis-arene ‏يتعلق هذا الاختراع بطريقة لانتاج ارينات الفانيديوم المزدوجة‎ . vanadium oxychloride ‏بدوا من اكسي كلوريد الفانيديوم‎ ‏وارينات الفانيديوم المزدوجة هي مركبات نافعة في هذا المجال وخاصة في تحضير‎ ‏كما هو موصوف » مثلا » في البراءة الأمريكية‎ » olefins ‏مه محفزات بلمرة الالوليفينات‎

AAV

‏فعلى‎ det ‏وهناك عدة طرق معروفة لتحضير ارينات الفانيديوم المزدوجة في ذلك‎ ‏لامك‎ You (Ar ‏سبيل المثال يصف فيشر إي أو وكولجر اتش بي ) في كيم بر‎ ‏بدءا من رباعى كلوريد‎ vanadium bis-benzene ]1):110[ ‏تحضير مزدوج بنزين فانيديوم‎ ‏وثلاني كلوريد الألومنيوم‎ aluminium ‏ومعدن الألومنيوم‎ vanadium tetrachloride ‏الفانيديوم‎ ٠ ‏واضافة الى ذلك » يصسف كالديرازو إف في‎ . benzene ‏والبتزين‎ aluminium trichloride vanadium bis-mesithylene ‏تحضير ثنائي ميسيثيلين فانيديوم‎ (VATE) AY Fos ‏إنورج‎ ‏ومعدن‎ vanadium trichloride ‏كلوريد الفانيديوم‎ SN ‏بدءا من‎ [V (mesithylene),] ‏تعطي تلك الطرق + مع‎ . mesithylene ‏الألومنيوم وثلاتي كلوريد الألومنيوم والميسيثيلين‎ ‏م ذلك » عوائد محدودة للغاية في شُاية التفاعل » ولذلك فهى لا تحظى بأهمية كبيرة من وجهة‎ . ‏النظر الصناعية‎ — ‏وتصف البراءة الامريكية 491 885860 طريقة لانتاج ارينات فانيديوم مزدوجحة‎ ‏بتفاعل ثلاثي كلوريد الفانيديوم مع‎ ]7 (arene),” [AICL] ‏وتشمل تكوين مركب معقدز‎ ‏مفاعلة‎ 5 ¢ arene ‏معدن الألومنيوم وثلاتي كلوريد الألومنيوم ؛ مع التشغيل في وجود ارين‎

YEA v ‏للحصول على ثنائي ارين يوديد الفانيديوم‎ alkaline 00:06 ‏المركب المعقد مع يوديد الكالين‎ . ‏ثم اختزاله بالعامل الاختزالي المعدني او المعدن العضوي‎ vanadium bis-arene iodide ‏وتصف الباءة الايطالية الصادرة لمقدم هذا الطلب برقم 10/195111 في‎ ‏لانتاج ارات مزدوجة للفانيديوم حيث يلامس‎ a,b ‏م‎ ٠١8 ‏يناير‎ ١

Jy ‏حلقي او غير حلقي‎ ald nl Iv (arene),” [AICL] ‏المركب المعقد‎ . [ V (arene),] ‏الى‎ [V (arene),]" ‏بدءا من مركبات فانيديوم خماسية ) وخاصة اكسي كلوريد الفانيديوم . وذلك الأخير‎ . ‏أعظم نفعاً بالمقارنة مع كلوريدات الفانيديوم من حيث التكلفة والتوافر والتشغيل‎ ‏وصف عام للاختراع‎ ٠ ‏من‎ ley ‏لهذا الاختراع أن بالإمكان تحضير ارينات مزدوجة للفانيديوم‎ Us ‏وجد‎ aa) ‏للحالة الموكسدة‎ 5 eal) ‏والارين بواسطة طريقة تتضمن عدة حطوات مع الاختزال‎ . ‏للفانيديوم » وتلك المركبات تعطي عائدات محسنة بشكل غير متوقع عند نماية التفاعل‎ 7/54 ‏لهذا الاختراع » يرمز الى الألومنيوم النقي بدرجة‎ Uy » ‏وتعبير معدن الألومنيوم النشط‎ 1s ‏وزنا او اكثر » وعلى الاقل بدرجة 780 وزنا » والذي يستطيع انتاج الهيدروجين بسرعة في‎ . ‏الاوساط المائية القاعدية‎ ‏هذا الاختراع يتعلق بطريقة لتحضير ارين مزدوج لفانيديوم‎ ole ¢ ‏ووفقا لذلك‎ ‏كسي كلوريد الفانيديوم ومعدن الألومنيوم وثلاني كلوريد الألومنيوم‎ ١ ‏من‎ leds [V (arene),] — ‏مع معدن الألومنيوم النشط وثلاثي كلوريد‎ (VOC) ‏أ) يلامس اكسي كلوريد الفانيديوم‎ 0 ‏الألومنيوم معاً » في ارين سائل ¢ لتحويل اكسي كلوريد الفانيديوم الى المركب المعقد‎ . [V (arene),’ [AICL]

YEA

¢ ب) يضاف أيتر حلقي او غير حلقي سائل الى ناتج التفاعل في الخطوة ‎(fy‏ لاختزال ‎[V (arene),]’‏ الى ‎(arene);]‏ 17 ] . و ج ) يستعاد ارين الفانيديوم المزدوج [:(8:00) ‎[V‏ من ناتج التفاعل بالخطوة ( ب ) . الخط__وة 0 في الخطوة (أ) من طريقة هذا الاختراع » يوضع كل من اكسي كلوريد الفانيديوم ومعدن الألومنيوم النشط وثلاثي كلوريد الألومنيوم في ارين ليتلامس كل منهم مع الآخر تحت ظروف التفاعل . كما خحصص بالفعل ‎OB‏ معدن الألومنيوم النشط في ظروف طريقة هذا الاختراع هو عبارة عن ألومنيوم درجة نقاوته 749 او اكثر » حيث يستطيع ‎LA‏ منه توليد الهيدروجين ‎hydrogen ٠‏ بسرعة في الاوساط المائية القاعدية . وبنبحو ‎pl‏ فإن الألومنيوم النشط من على الاقل مقاسة عند الضغط الجوي وعند 0 ‎Y‏ ¢ » عندما يوضع 3 وسط مائي قاعدي . عموماً ‎OB‏ الشوائب الى تتواجد في ذلك النوع من الألومنيوم تتكون من أكاسيد الألومنيوم. ويحصل على الألومنيوم النشط » على سبيل المثال » في عمليات لف الألومنيوم ‎a‏ ‎yo‏ المعدن ‎٠.‏ ويتميز الألومنيوم المستخدم 3 الخطوة ) ‎f‏ ) من الطريقة بحجم حبيي يقل عن ‎pm \ ١‏ ميكرو ملي و كثافة ظاهرية نحو \ ; ‎ll) VY - ٠‏ جم / ‎Je‏ . ووفقا لتجسيم مفضل من هذا الاختراع » يمكن إجراء الخطوة (أ) على خطوتين متتاليتين هما (أ ) و (أ ) بحيث : _ أ ) يتحول اكسي كلوريد الفانيديوم الى كلوريد الفانيديوم في حالته الموؤكسدة ‎(ID)‏ ‎٠».‏ بملامسته » في ارين ‎lo‏ مع معدن الألومنيوم النشط وكلوريد الألومنيوم . أ ) تضاف كمية أخرى من معدن الألومنيوم الى مخلوط التفاعل في الخطوة ‎(Ty‏ لتكوين المعقد "[بلولم] ‎[V (arene),"‏ . ‎YEA‏

> وفي الخطوة ‎(Ty‏ من المناسب التشغيل بنسبة جزيئية مولارية بين ثلاثي كلوريد الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم تبلغ 77ر0 : ؟ وبنسبة جزيئية مولارية بين معدن الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم تبلغ ,+ : ‎٠١‏ ولا تعتبر كمية الارين المتواجدة في الخطوة ‎(Ty‏ ‏حيوية بل أنما ممكنة التغيير عموماً من ؟ الى ‎٠١‏ مولات لكل مول من اكسي كلوريد ‎o‏ الفانيديوم . وعموماً ‎Ob‏ من المفضل استخدام كمية زائدة من الارين من ؛ - ‎٠١‏ مولات لكل مول من اكسي كلوريد الفانيديوم ‎«Sli‏ حيث تعمل الكمية الزائفدة كمذيب او كمخفف . ويحصل على أفضل النتائج بالتشغيل بنسبة جزيئية مولارية بين ثلاثي كلوريد الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم تبلغ ‎١‏ : 7 وبنسبة جزيثية مولارية بين معدن الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم تبلغ "ر» : 4 . كما ان الخطوة (أ) تجرى عند ‎٠‏ حرارة الغرفة ‎Yo)‏ - 78م) او نحو ذلك ( حوالي و م ) مع ضبط التفاعل الطارد للحرارة للمحافظة على درجة الحرارة في حدود ما سبق ذكره . وتحت تلك الظطروف ؛ يتم اختزال الفانيديوم فعلياً الى حالته الموكسدة ‎(IID)‏ خلال حوالي ‎١‏ - ؟ ساعة . في الخطوة (أ) من الطريقة » يوضع ناتج التفاعل من الخطوة (أ) وهوعموماً في صورة معلق » ليتلامس مع معدن الألومنيوم لتكوين المركب المعقد ‎(arene), [AICI]‏ 17] . ‎vo‏ وبنحو خاص » يفضل العمل بنسبة جزيفية مولارية لمعدن الألومنيوم الاضافي الى الفانيديوم تبلغ ‎Y : ١‏ في الخطوة (أ) وعند حرارة تتراوح بين حرارة الغرفة و٠165‏ م لمدة ؟ -4 ساعات . وتحت الظروف المفضلة ؛ تتراوح نسبة معدن الألومنيوم الاضاي الى الفانيديوم من ‎١,7‏ الى 1.1 » عند حرارة حوالي من 178 - 1730م لفترة من ‎FX‏ ‏ساعات . ويفضل ان يكون الألومنيوم المستخدم في الخطوة (أ ) من النوع النشط ) كما

— © سبق تعريفه » أو قد يكون عبارة عن معدن ألومنيوم غير نشط .

0 وفي ‎(Ud‏ هذا الاختراع » يوضع اكسي كلوريد الفانيديوم ومعدن الألومنيوم النشط وثلاني كلوريد الألومنيوم بكمية زائدة عن القيمة الكيميائية الجزيئية لكي يتلامسوا مع بعضهم ؛ في الخطوة () » في ارين سائل تحت ظروف تفاعل يفضل فيها التحلص من الظاهرة المنبطة فعلياً .

: وطبقا لذلك التجسيم ¢ يوضع كل من اكسي كلوريد الفانيديوم ([70©0) ومعدن الألومنيوم النشط وثلاثي كلوريد الألومنيوم ليتلامسوا مع بعضهم بنسبة جزيئية مولارية بين ثلاثي كلوريد الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم تبلغ ‎Y‏ او اكثر وبنسبة جزيئية مولارية بين معدن الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم تبلغ ؟ او اكثر » في ارين سائل لتكوين م المركب المعقد ‎[ALCL]‏ “و(عدعتة) 7] في الخطوة (أ) . وفي ذلك التجسيم » لا يعتبر الحد الأعلى للنسبة الجزيئية المولارية بين ثلاثي كلوريد الألومنيوم واكسي كلوريد الفانيديوم 3 الخطوة 0 حرجا » حيث قد تصل قيمته الى ‎٠٠١‏ أو اكثر . ومع ذلك ولأسباب اقتصادية يجب المحافظة على تلك القيمة في حدود ؟ . وبالمثل؛ فإن الحد الأعلى الخاص بالنسبة الجزيئية المولارية بين معدن الألومنيوم النشط واكسي ‎٠١‏ كلوريد الفانيديوم ليست حرجة أيضا حيث قد تصل الى نحو ‎٠ ٠١‏ ومع ذلك ولأساب اقتصادية فأنما لا يجب ان تتعدى مدى 7 - ‎F‏ . وقد تغذي المواد المتفاعلة تماماً عند بداية التفاعل في الخطوة (أ) . وبدلاً من ذلك يمكن تغذية ثلاثي كلوريد الألومنيوم جزئياً عند بداية التفاعل ومعه بقية المتفاعلات ثم يضاف الجزء الباقي منه أثناء التفاعل . ووفقا لذلك التجسيم كذلك ¢ تجحرى الخطوة ‎(fy‏ عند حرارة ‎Yo‏ - 1770 م ولفترة ‎ve‏ من ؟ - 4 ‎colle‏ ويفضل عند 170 - 0 17م ولفترة من ؟ - 73 ساعات . ومن ‎zl‏ النوعية للارينات الملائمة للاستخدام قٍِ الخطوة 0 من التولوين ‎toluene‏ ‏وبارا - زيلين ‎p-xylene‏ والميسيتيلين ‎mesitylene‏ . ومن بين تلك المركبات » يفضل. . الميسيتيلين . ولا تعتبر كمية الارين المذكورة في الخطوة (أ) حرجة حيث ‎Wl‏ تتراوح عموما 3 مدى ؟ - ‎٠١‏ مولات لكل مول من اكسي كلوريد الفانيديوم . ويفضل بصفة عامة 0 .7 استخدام ‎iS‏ زائدة من الارين حيث تقوم بعمل المذيب او المخفف . 0 وتحت الظروف المحصصة سلفا للخطوة 0 من الطريقة » ينتج معلق بن محمر من المركب المعقد ‎[V (arene), [ACL]‏ كناتج تفاعل في الارين السائل . الخطوة (ب)

في الخطوة (ب) من الطريقة » يضاف إيثر سائل حلقي أو غير حلقي الى المعلق الناتج من الخطوة 0 ليحدث اختزال المر كب ‎[V (arene),]”‏ الى ‎(arene);]‏ 7 ] . والايثرات المناسبة لهذا الغرض هي رباعي هيد روفيوران ‎tetrahydrofuran‏ وايثيل ايثر ‎ethyl ether‏ وثنائي ميثو كسي ايثان ‎dimethoxyethane‏ وثنائي ايثيلين جليكول ‎SU‏ ميثيل ايثر ‎diethylene glycol dimethylether ©‏ ومخاليطها . ومن بين تلك الايشرات يفضل رباعي هيدروفيوران ومخلوط رباعي هيدروفيوران مع ثنائي ميثوكسي ايثان . لا تعتبر الكمية المضافة من ‎AY)‏ حرجة » ومع ذلك تستخدم عادة كميات تبلغ ‎000-٠٠١‏ جزء بالوزن لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من مخلوط التفاعل لذلك الغرض . وعند تلك المرحلة من التفاعل يمكن اضافة مخفف الى مخلوط التفاعل » ويفضل مخفف هيدر وكربون سائل تحت ظروف ‎٠‏ العمل ويفضل ان يكون هيدر وكربون ‎GU)‏ مشبع مثل الهبتان . وقد تجرى المعالجة ‎AVL‏ ‏عند حرارة صفر - ‎2٠‏ م » ولكن من المفضل إجراؤها عند حرارة الغرفة ‎=X)‏ © ؟م) او نحو ذلك . وقد يتراوح زمن التلامس من ؟ الى 7؛ ساة ولكن المفضل هو ¥ = 0 ساعات . بالتشغيل تحت تلك الظروف » يحصل على ارين الفانيديوم في هيئة محلول في مخلوط ‎ye‏ المذيب المستعمل . الخطوة (ج) في الخطوة ) ‎(z‏ من طريقة هذا الاختراع » يمكن فصل ارين الفانيديوم الناتج في الخطوة ( ب ) من ‎bole‏ التفاعل باستخدام تقنيات الفصل المعتادة . فعلى سبيل المثال ؛ يمكن اجراء الفصل بتبخير الايثر واحتمال تبخير المخفف الهيدر و كربو من مخلوط التفاعل . 0 وبالإمكان استرجاع الراسب المتخلف عن التقطير في مذيب يستطيع اذابة ارين الفانيديوم ؛ 0 مثل ‎LAL‏ الهيدر وكربونية » وخاصة مذيب هيدر وكربوني اليفاتي كالهبتان ‎heptane‏ او السيكلر مكسان ‎cyclohexane‏ . وبالامكان فصل المحلول الناتج عن النواتج الصلبة المختلطة ‎ane‏ بالتفاعل » عن طريق الترشيح او الطرد المركزي . وبعدئذ يمكن الحصول على ارين الفانيديوم من المحلول بتبخير المذيب » أو بالبلورة بتبريد المحلول الى حرارة متخفضة . ‎YEA‏

A

‏وارينات الفانيديوم المزدوجة الي يحصل عليها عبارة عن نواتج صلبة ذات درحات‎ انصهار محددة في جو خامل . وتلك المركبات يمكنها التفاعل مع رباعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ لتحضير مركبات صلبة حافزة تكون فائقة النشاط » عندما تتزامل مع ‎SH‏ الكيل الألومنيوم ‎aluminium trialkyl‏ » في بلمرة الايثيلين ‎ethylene‏ او في البلمرة المشاركة للايثيلين مع الفا - اوليفين و,0-م© « في الطريقة الي 32 معلق عند ضغط ‏ودرجة حرارة منخفضين » وفي الطرق الي تحرى عند ضغط وحرارة مرتفعين في مفاعل ار ‏وعاء أنبوبي » وفي الطرق الى تجرى عند حرارة عالية في المحلول . ‏الوصف التفصيلي ‏توضح النماذج التجريبية التالية هذا الاختراع بشكل افضل ‎٠‏ . ‎١ ‏اللموذج‎ ٠ ‏مل ومجهزة بمقياس‎ You ‏تشحن المنتجات الآتية بالترتيب في قارورة زجاجية سعة‎ ‏جم ( 77 ميللي مول ) من معدن‎ ١27 : ‏حراري وقلاب مغناطيسي ومكثف مبرد‎ ‏وزناً ؛ وكثاقها‎ / AT ‏الألومنيوم [ لوحة تحتوي على ألومنيوم نشط لتوليد الهيدروجين‎ 74,9 : ‏ميكرون‎ VE ‏الظاهرية 17 جم / مل وحجمها الحبيي هو : راسب متخلف عند‎ ‏ميكرون : لايوحجد ]: و‎ ٠٠١ ‏وراسب عند 46 ميكرون ؛ 15,7 / وراسب عند‎ » No ‏ميللي‎ YAU) ‏كلوريد الألومنيوم ؛ و 5,4 جم‎ SW ‏ميللي مول ) من‎ 4١ ١( ‏,دجم‎ ‏يضاف اليه‎ cp Yo ‏لحوالي 30 دقيقة عند‎ lel) ‏مول ) من الميسيتيلين . وبعد تقليب ذلك‎ ‏بنسبة جزيقية‎ (VOC) ‏ميللي مول ) من اكسي كلوريد الفانيديوم‎ Yo) ‏جم‎ ١ ‏وبعد ساعة واحد من التقليب عند‎ VY : 17 : ١ ‏تساوي‎ VIATAICT ‏مولارية‎ ‏ميللي مول ) من معدن الألومنيوم الرقائقي ؛ المتميز‎ £A) ‏جم‎ ١,7 ‏م) يضاف‎ 75“ 0 ١٠: 7 CAL Vala ‏بالخصائص السالف ذكرها » بحيث تبلغ النسبة الجزيقية المولارية‎

Cp Yo ‏محمر . وبعد التريد الى‎ Ghee ‏وعند التسخين الى 0٠17م لمدة ؟ ساعات ينتج‎ ‏مل من ثنائي‎ Ae ‏مل من رباعي هيدروفيوران و‎ Vo ‏مل من مخلوط مكون من‎ ٠٠١ ‏يضاف‎ ‏ساعات . وبعد الترشيح يبخر‎ vol ‏ميث وكسي ايثان . ييقى المخلوط تحت التقليب الشديد‎

لمحلول الناتج الى ‎Oli‏ )1 طور » ٠9م‏ ) . يضاف الراسب المتخلف الى ‎٠٠١‏ مل من سيكلو هكسان ‎cyclohexane‏ جاف فيتكون محلول ب محمر يحتوي على ‎LY‏ جم ‎TY)‏ ‏ميللي مول ) من ثنائي ميسيتيلين الفانيديوم ‎[V (mesithylene),]‏ بعائد قدره 54 .7 نسبة الى ‎(voc)‏ البدائي . ‎٠‏ النموذج ؟ تشحن النواتج التالية بالترتيب في قارورة زجاجية تسع ‎Yo‏ مل وتجهز عقياس حرارة وخلاط مغناطيسي ومكثف مبرد : 17 جم ‎YY)‏ ميللي مول )من معدن الألومنيوم ذي الخصائص المذكورة في النموذج ‎١‏ : و ‎oY, Ve‏ (١؟‏ ميللي مول ) من ثلاثي كلوريد الألومنيوم » ‎VLA‏ جم ‎VE)‏ ميللي مول ) من الميسيتيلين . وبعد نحو ‎7١‏ ‎٠‏ دقيقة من التقليب عند ‎Yo‏ م» يضاف ‎6,١‏ جم ‎YO)‏ ميللي مول) من اكسي كلوريد الفانيديوم ‎(VOC)‏ بنسبة مولارية جزيئية مولارية ‎Gold VIATLAICE‏ :17ر0 10 الى المعلق . وبعد ساعة واحدة من التقليب عند 5م » يضاف 1,4 جم ‎Voy‏ ميللي مول ) من معدن الألومنيوم الرقائقي ¢ بنسبة جزيئية مولارية ‎ALY‏ تساوي ‎YLT‏ وعند التسخين الى 10م لمدة 7 ساعات » يحصل على معلق بي محمر .وبعد التبريد الى 75م يضاف ‎٠0١‏ مل من محلول مكون من ‎Vo‏ مل من رباعي هيدروفيوران و ‎Ae‏ مل من ثنائي ميثوكسي ايثان الى المعلق . يبقى المخلوط تحت التقليب العنيف ‎Val‏ ساعات . وبعد الترشيح » يبخر المحلول الناتج حئ الخفاف )1 ,+ طور ؛ ‎(po ٠‏ . يضاف الراسب المتخلف الى ‎٠٠١‏ مل من السيكلو هكسان ‎OW‏ فيتكون محلول بن محمر يحتوي على 9,017 جم ‎YY)‏ ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين الفانيديوم ‎(mesithylene)s]‏ 7] بعائد قدره 94 / ‎x. —‏ نسبة الى ‎(voc)‏ البدائي . اللموذج 0 تشحن النواتج التالية بالترتيب » في قارورة زجاجية سعة ‎You‏ مل ومجهزة بمقياس حرارة وقلاب مغناطيسي ومكثف مبرد : 44 جم ‎Fo)‏ ميللي مول ) من معدن الألومنيوم ذي الخصائص الي وصفت في النموذج ‎١‏ ؛ و 5,5 جم ( ‎4١‏ ميللي مول ) من ‎YEA‏

أ ثلاثئي كلوريد الألومنيوم » ‎VE) or VLA‏ ميللي مول ) من الميسيتيلين .وبعد حوالي ‎To‏ ‏دقيقة من التقليب عند 5 م » يضاف ‎6,١‏ جم ‎TO)‏ ميللي مول ) من اكسي كلوريد الفانيديوم (ول700) بنسبة جزيئية حجمية ‎VIATAICT‏ تساوي ‎١: ١‏ : 7 » الى المعلق . وبعد ساعة واحدة من التقليب عند ه م يضاف كا جم ) ‎EA‏ ميللي مول ( من معدن الألومنيوم الرقائقي » حيث تبلغ النسبة الجزيعية المولارية الكلية ‎ALY‏ 7,4 . وبالتسخين الى ‎٠‏ 7 \ 8 لمدة ‎Y‏ ساعات يحصل على معلق بي حمر ‎٠‏ وبعد التبريد الى ‎Y o‏ 9 ¢ يضاف ‎Y “a‏ مل من مخلوط مكون من ‎Te‏ مل من رباعي هيدروفيوران و١77١‏ مل من ثنائي ميثو كسي ايان » الى المحلول .وبعد الترشيح » يبخر المحلول الناتج حئ ‎١,١( Sl‏ طور ؛ ‎Spor‏ ‏يخلط الراسب المتبقي مع ‎٠‏ مل من الهبتان ‎BU‏ وبعد الترشيح الاضافي » يركز المحلول ‎٠‏ الى 70 مل ثم يبرد الى -8/لام . يتجمع مزدوج ميسيتيلين الفانيديوم ‎[V (mesitylene)s]‏ ‎Y)‏ ,4 جم ؛ ‎TY‏ ميللي مول ) في هيئة ناتج بللوري » بعائد يبلغ 780 بالنسبة ل ‎(VOCL)‏ ‏البدائي . النموذج ¢ تشحن النواتج الآتية » بالترتيب في قارورة زجاجية سعة ‎You‏ مل ومجهزة بمقياس ‎١‏ حرارة وقلاب مغناطيسي ومكثف ميرد : ‎AY‏ جم ‎YY)‏ ميللي مول )من معدن الألومنيوم ذي الخصائص المذكورة في النموذج ‎١‏ ؛ و 0,0 جم ( 41 ميللي مول ) من ثلاثي كلوريد الألومنيوم ؛ ‎YALA‏ جم ( 7776 ميللي مول ) من التولوين . وبعد حوالي ‎٠‏ دقيقة من التقليب عند ه ‎Y‏ م يضاف ‎HY‏ جم ) ‎Yo‏ ميللي مول ) من اكسي كلوريد الفانيديوم . (و[700) بنسبة جزيئية مولارية ‎VAL: AICT‏ قدرها 137:1 : 7 » الى ‎x‏ المعلق . وبعد ساعتين من التقليب عند 0٠17م‏ » يضاف ‎VF‏ جم من معدن الألومنيوم الرقائقي ‎2A)‏ ميللي مول ) ؛ بنسبة جزيثية مولارية ‎AL : VAS‏ تساوي ‎7,١‏ . وبعد 0 التسخحين لدرجة التكثيف لمدة ‎VT‏ ساعة » يتكون معلق بي محمر . وبعد التبريد الى ‎Co Yo‏ يضاف ‎٠٠١‏ مل من محلول مكون من ‎Vo‏ مل من رباعي هيدروفيوران ‎Ao‏ مل من ثنائي ميثو كسى ايثان . يستمر المخلوط تحت التقليب الشديد لمدة ؟ ساعات . وبعد ‎Cred A‏ ‎Fe Yo‏ المحلول الناتج > ‎٠ ١ ) lad‏ طور ¢ ‎Oa‏ ¢ يخلط الراسب المتبقي ب ‎A‏ مل

١ ‏ميللي‎ YE) ‏فيحصل على لول بي محمر يحتوي على 7ر5 جم‎ OU ‏من السيكلو هكسان‎

VOCl; ‏بعائد قدره 77678 بالنسبة ل‎ ]7 (toluene)y] ‏مول) من مزدوج تولوين الفانيديوم‎ . ‏الابتدائي‎ ‎o z 3 5d! ‏مل ومجهزة بقلاب‎ Vou ‏تشحن النواتج التالية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها‎ ‏ميللي مول ) من معدن‎ Vo) ‏جم‎ ١/8/6 : ‏مغناطيسي ومقياس حرارة ومكثف مبرد‎ ‏ميللي مول ) من‎ ١,5 ( ‏جم‎ ١4 ‏و‎ ١ ‏الألومنيوم الذي وصفت خصائصه في النموذج‎ ‏ثلاثي كلوريد الألومنيوم » و47,7 جم (4 ,84 ميللي مول ) من الميسيتيلين . يضاف‎ ‏بنسبة جزيقية مولارية‎ (VOCL) ‏ميللي مول ) من اكسي كلوريد الفانيديوم‎ Yo) ‏جم‎ ١ ‏دقيقة من التقليب عند‎ ٠ ‏الى ذلك المعلق . بعد‎ » 2 ry :١ ‏بين ياعله : اه : 7 تبلغ‎ ٠ ‏يسخن المخلوط الى 1790م لمدة 7 ساعات فيتكون معلق بي محمر . وبعد التبريد الى‎ . م٠‎ ٠ ‏مل من رباعي هيدروفيوران الى المخلوط ويستمر التقليب الشديد لمدة‎ ٠٠ ‏يضاف‎ » م٠‎ ‏طور ء‎ 0,١ ( CU ‏ساعات عند حرارة الغرفة . وبعد الترشيح » يبخر المحلول الناتج حى‎ ‏فيتكون محلول بي‎ BU ‏مل من السيكلو هكسان‎ ٠٠١ ‏يستخلص الراسب ب‎ . pos ‏ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين فانيديوم‎ TV) ‏محمر يحتوي على ,+ جم‎ ve . ‏بعائد قدره 760 بالنسبة ل و[700 الابتدائي‎ [V (mesitylene),) “ ‏النموذج‎ ‏مل ومجهزة بقلاب‎ Yoo ‏تشحن النواتج الآتية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها‎ ‏ميللي مول ) من معدن‎ Vo) ‏جم‎ ١/8/8 : ‏مغناطيسي ومقياس حرارة ومكثف تبريد‎ ‏و 0,71 جم )£7 ميللي مول ) من‎ » ١ ‏الألومنيوم الذي وصفت خصائصه في النموذج‎ ٠ 0 ( LY ‏مللي مول ) من المسيستيلين . يضاف‎ FU) ‏ثلاثي كلوريد الألومنيوم و 47,7 جم‎ 0

VAL: ‏بنسبة جزيئية مولارية‎ (VOCL) ‏ميللي مول ) من اكسي كلوريد الفانيديوم‎ Yo . م١١ ‏دقيقة من التقليب عند‎ Te ‏الى ذلك المعلق . وبعد‎ » 1,1 : 7 : ١ ‏تبلغ‎ Ale ‏مللي مول ) من ثلائتي‎ TA) ‏وذلك التفاعل طارد للحرارة ولذلك يضاف اليه 7,77 جم‎

YEA

١١ 17 : ‏اه‎ : ALCL ‏كلوريد الألومنيوم بعد ساعة واحدة. وبتلك الإضافة تصبح النسبة المولارية‎ ‏وبعد التسخين الى 170 م لمدة ؟ ساعات يتكون معلق بن محمر . وبعد‎ 4 7 : 3 : ١ ‏تبلغ‎ ‎© ‏مل من رباعي هيدروفيوران ثم يقلب المخلوط بشدة لمدة‎ 5٠ ‏يضاف‎ cp Yo ‏التبريد الى‎ ‏طور ؛‎ 0,1( CU om ‏ساعات عند حرارة الغرفة . وبعد الترشيح » يبخر المحلول الناتج‎ ‏فيحصل على‎ SU ‏مل من السيكلو همكسان‎ ٠٠١ ‏م). يستخلص الراسب المتخلف في‎ 805 ‏محلول بي محمر يحتوي على 47,/ا جم ( 70,8 ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين‎ . ‏بالنسبة ل و7001 الابتدائي‎ / VY, 4 ‏بعائد قدره‎ [V (mesitylene),] ‏فانيديوم‎ ‎V ‏اللموذج‎ ‏تشحن النواتج الآتية بالترتيب في قارورة سعتها 500 مل ومجهزة بمقياس حرارة‎

VALE ‏ميللي مول ) من الميسيتيلين و‎ ToT) ‏وقلاب مغناطيسي ومكثف تبريد : 77,4 جم‎ ٠ ‏ميللي مول ) من معدن الألومنيوم‎ YAN) ‏جم‎ 0,V ‏ميللي مول ) من و7001 و‎ Vo) ‏جم‎ ‎) ‏ميللي مول‎ 7٠١ ( ‏جم‎ YA ‏وبعدئذ أضيف‎ . ١ ‏النشط الذي وصف في النموذج‎ ‏مع التقليب عند‎ CY : 7 : ١ ‏تبلغ‎ 7 AL ACT ‏من ثلاثي كلوريد الألومنيوم مولارية‎ ‏وم . يحدث تفاعل شديد طارد للحرارة . يحفظ المخلوط لمدة ساعتين عند 160 م فيتكون‎ ‏مل من رباعي هيدروفيوران‎ ١# ‏راسب بن محمر . وبعد التبريد الى حرارة الغرفة » يضاف‎ ١ ‏الى ذلك المعلق ويستمر تقليب المخلوط بشدة لمدة ؟ ساعات في حرارة الغرفة. وبعد ذلك‎ ٠٠١ ‏طور » ٠م ) . ثم يستخلص الراسب المتبقي في‎ ١ر١‎ ( BUR ‏يبخر المخلوط حى‎ ‏.يرشح المحلول ثم يغسل الصلد برباعي هيدروفيورات‎ OU ‏مل من السيكلو هكسان‎ ‏جم )00 ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين‎ ١١ ‏فيحصل على محلول ب محمر يحتوي على‎ ‏ميللي مول ) « بعائد قدره 757 بالنسبة ل ي700‎ YY)[V (mesitylene)y] ‏الفانيديوم‎ ٠ — . ‏الابتدائي‎ ‎A ‏اللموذج‎ . ‏مل ومجهزة بمقياس‎ 50٠0 ‏تشحن النواتج التالية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها‎ ‏ميللي مول ) من الميسيتيلين و‎ ToT) ‏جم‎ VY 4 : ‏حرارة وقلاب مغناطيسي ومكثف تبريد‎

VV

‏ميللي مول ) من معدن‎ 7١١ ( ‏جم‎ 0,Y ‏و‎ VOC ‏ميللي مول ) من‎ V2) ‏جم‎ 54 ) ‏ميللي مول‎ 7٠١ ( ‏جم‎ YA ‏يضاف‎ . ١ ‏الألومنيوم النشط الذي وصف في النموذج‎

Yo ‏؟ : 7 » مع التقليب عند‎ : ١ ‏تبلغ‎ 7 : 81 AIC ‏كلوريد الألومنيوم مولارية‎ IG ‏من‎ ‏م . يحدث تفاعل طارد للحرارة فيترك المخلوط لمدة ساعتين عند 340 م فيتكون معلق بي‎ ‏جم ( 17 ميللي مول ) من معدن الألومنيوم الذي‎ VY ‏محمر . وبعد التبريد » يضاف‎ ٠ ‏مل من رباعي هيدروفيوران الجاف بالترتيب‎ ١78 ‏ذكرت خصائصه في النموذج الأول » و‎ ‏الى المعلق . يترك المعلق تحت التقليب الشديد لمدة ؟ ساعات عند حرارة الغرفة ثم يبخر حىق‎

LOU ‏م ) . ويستخلص الراسب المتخلف في السيكلو هكسان‎ 8٠ ‏طور ؛‎ ٠,١( Cold

Jods ‏مل من‎ ٠٠١ ‏يرشح المحلول ثم يغسل الصلد برباعي هيدروفيوران فيحصل على‎ ‏ميللي مول )؛‎ VY) ‏جم من مزدوج ميسيتيلين الفانيديوم‎ YY) ‏بن محمر يحتوي على‎ ٠ . ‏الاصلي‎ VOC ‏بالنسبة ل‎ 7A ‏بعائد قدره‎ [V (mesitylene),] ) ‏اللموذج 4 ( مقارن‎ ‏مل ومجهزة تمقياس‎ You ‏تشحن النواتج الآتية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها‎ ‏حراري وقلاب مغناطيسي ومكثف تبريد : 1,97 جم )01 مللي مول ) من معدن‎ ‏ميللي مول ) من‎ V8) ‏جم‎ Yoo ‏و‎ » ١ ‏الألومنيوم الذي وصفت خصائصه في النموذج‎ ١ ‏ميللي مول ) من الميسيتيلين . وبعد حوالي‎ YOY) ‏كلوريد الألومنيوم و 47,7 جم‎ J ‏ميللي مول ) من اكسي كلوريد‎ YA) ‏دقيقة من التقليب عند مم يضاف 0 جم‎ ٠ . ‏الى المعلق‎ » 118 TY : ١1 ‏تبلغ‎ 7 : Al: AICI ‏بنسبة مولارية‎ (VOCL) ‏الفانيديوم‎ ‏م يضاف اليه‎ Yo ‏م يتكون معلق بي وبعد التبريد الى‎ ٠3. ‏ساعات من التقليب عند‎ Fda

COL ‏رباعي هيدروفيوران و 88 مل من ثنائي ميثوكسي‎ ١١ ‏مل من خليط من‎ ٠١١ ٠ -

Gli) ‏ساعة ثم يرشح ويبخر المحلول الناتج حق‎ Vo ‏يستمر تقليب المخلوط بشدة لمدة‎ ‏مل من السيكلو هكسان الحاف فلا‎ ٠٠١ ‏يخلط الراسب المتخلف ب‎ po ٠ » ‏طور‎ oY 0 ‏يذوب فيه . ويوضح التحليل الذي يجرى على الصلد أن 40 من الفانيديوم يتواجد في هيئة‎ . ‏مركبات غير قابلة للذوبان في المذيبات العضوية‎ ‏ا‎

٠ النموذج ‎٠١‏ ( مقارن ) تشحن النواتج الآتية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها ‎50٠0‏ مل ومجهزة بمقياس حرارة وقلاب مغناطيسي ومكثف تبريد : 77ر4 جم ‎VV)‏ ميللي مول ) من معدن الألومنيوم الذي وصف في النموذج ‎١‏ ؛ و #,#دجم ( 41 ميللي مول ) من ثلاثي كلوريد ‎٠‏ الألومنيوم و 47,7 جم ‎YOY)‏ ميللي مول ) من الميسيتيلين . وبعد نحو ‎3٠‏ دقيقة من التقليب عند © م ؛ يضاف ‎6,١‏ جم ‎Yo)‏ ميللي مول ) من اكسي كلوريد الفانيديوم ‎(VOCL)‏ ‏بنسبة مولارية ‎AIC‏ 1ه : > قدرها ‎١,7 : © : ١‏ » الى المعلق . وبعد ساعة واحدة من التقليب عند 0 ‎oY‏ يسخن المخلوط الى 0٠17م‏ لمدة ؟ ساعات ؛ فيحصل على معلق برتقالي اللون . وبعد التبريد الى 8م » يضاف اليه ‎5*٠‏ مل من مخلوط من ‎٠١‏ مل رباعي ‎٠‏ هيدروفيوران و 460 مل من ثنائي ميثوكسي ايثان ويترك المخلوط نحت التقليب الشديد لمدة » ساعات . وبعد الترشيح يبخر المحلول الناتج ‎١,١ ( Oli) go‏ طور ؛ ‎(por‏ يخلط الراسب المتخلف مع ‎٠٠١‏ مل من السيكلو هكسان ‎OU‏ فيتكون محلول أحمر اللون يحتوي على 00+ جم ( ‎١,178‏ ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين الفانيديوم ‎(mesitylene)]‏ 7] بعائد قدره 70 نسبة الى (ول700) الاصلي .

CORR ‏النموذج‎ yo ‏مل ومجهزة بمقياس‎ You ‏تشحن النواتج التالية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها‎ ‏ميللي مول )من معدن‎ YY) ‏حراري وقلاب مغناطيسي ومكثف تبريد : 77ر١ جم‎ ‏الألومنيوم الذي حصل عليه بتقنية التجفيف بالرش ويبلغ محتواه من الألومنيوم النشط لتكوين‎ ‏جم / مل »و #,ردجم )£1 ميللي‎ TY ‏وكثافته الظاهرية‎ Us, 7.56 ‏هيدروجين نحو‎ . ‏ميللي مول ) من الميسيتيلين‎ VAT) ‏جم‎ Yo, 05 » ‏مول ) من ثلاثي كلوريد الألومنيوم‎ » - ‏جم من اكسي كلوريد الفانيديوم‎ 6,١ ‏دقيقة من التقليب عند ملام ؛ يضاف‎ 7٠ ‏وبعد نحو‎ ‏الى‎ » ٠7 : 11 00 ‏تبلغ‎ ١ : ‏ميللي مول ) بنسبة مولارية ياواه : له‎ TO) (VOCL3) 0 ‏جم (/4 ميللي مول ) من‎ ١,7 ‏المعلى . وبعد ساعة واحدة من التقليب عند 75م » يضاف‎

CN ‏الألومنيوم الذي ذكرت مواصفاته سلفا حيث تبلغ النسبة المولارية الاجمالية 7 : 1 نحو‎

\o ‏.وبعد ؟ ساعات من التقليب 0٠17م يتم الحصول على معلق بي محمر . وبعد التبريد الى‎ Y

AO ‏مل من رباعي هيدروفيوران و‎ ٠١ ‏مل من محلول مكون من‎ ٠٠١ ‏درجة 18م » يضاف‎ ‏مل من ثنائي ميثوكسي ايثان . ييقى المخلوط نحت التقليب الشديد لمدة ؟ ساعات .وبعد‎ ‏يخلط الراسب المتخلف مع‎ (po » روط»,١(‎ OUT go ‏الترشيح يبخر المحلول الناتج‎ ( ‏جم‎ 5,١ ‏فيتكون محلول بي محمر يحتوي على‎ OU ‏مل من السيكلو هكسان‎ ٠0١ ٠ / ٠0 ‏بعائد قدره‎ [V ‏ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين الفانيديوم [و(0168:01808)‎ 0 . ‏الاصلي‎ VOC; ‏نسبة الى‎ ) ‏مقارن‎ ( ١١ ‏النموذج‎ ‏مل ومجهزة بمقياس حراري‎ You ‏تشحن النواتج الآتية بالترتيب في قارورة زجاجية سعة‎ ‏ميللي مول ) من معدن الألومنيوم الذي‎ YY) ‏جم‎ TY : ‏وقلاب مغناطيسي ومكثف مبرد‎ ٠ ‏مم » ثم قطعت الى شرائح رقيقة نقاوتما من الألومنيوم‎ ١,١ ‏أحذ من رقائق الألومنيوم تخانتها‎ ‏ميللي مول ) من ثلاثي كلوريد الألومنيوم » و 4ر5 جم‎ 4١ ( ‏وزنا » و ددجم‎ 45 ‏دقيقة من التقليب عند 75م ؛ يضاف‎ Te ‏ميللي مول ) من الميسيتيلين . وبعد نحو‎ YI)

LY : 131:01 ‏تبلغ‎ VIALAICT ‏جم من اكسي كلوريد الفانيديوم بنسبة مولارية‎ ١ ) ‏مول‎ lo $A) مج١٠,7 ‏الى المعلق . وبعد ساعة واحدة من التقليب عند 75م يضاف‎ ve ‏وبعد‎ YD ‏تبلغ‎ Al VAIS ‏بنسبة مولارية‎ » GL ‏من الألومنيوم الذي ذكرت مواصفاته‎ ‏ساعات من التقليب عند 0 17م » يتكون معلق بي محمر . وبعد التبريد الى 75م يضاف‎ » ‏ميث وكسي ايثان.‎ JU ‏مل من رباعي هيدروفيوران و*8/ مل من‎ Vo ‏مل من مزيج من‎ ٠ nV) ‏الجفاف‎ om ‏ساعات . ثم يرشح ويبخر المحلول الناتج‎ ٠ ‏المخلوط لمدة‎ CUE ‏يستمر‎ ‏فيحصل‎ OU ‏مل من السيكلو هكسان‎ ٠٠١ ‏يخلط الراسب المتبقي ب‎ poe ‏طور ؛‎ —~ ‏ميللي مول ) من مزدوج ميسيتيلين‎ ١,75 ( ‏جم‎ 0,8١ ‏على محلول بي محمر يحتوي على‎ . ‏الاصلي‎ (VOCL) ‏بعائد قدره 0 / نسبة الى‎ [V ‏الفانيديوم [د(©1089:9160)‎ ِ

VY ‏النموذج‎

V1

تشحن النواتج التالية بالترتيب في قارورة زجاجية سعتها ‎You‏ مل ومجهزة بمقياس حراري وقلاب مغناطيسي ومكثف تبريد : ‎VAM‏ جم ‎Vio)‏ ميللي مول ) من معدن الألومنيوم ‎oad)‏ الذي وصف في النموذج ‎١‏ و ‎ALCL‏ )0,1 جم » 47 ‎Jo‏ مول ) والميسيتيلين ( 47 جم » 2160 مللي مول ) و ‎VOCE‏ ( ١ر6‏ جم ؛ ‎Mer Yo‏ مول )؛ © بنسبة مولارية و[7:81:810 تساوي ‎١‏ : ؟ : ‎VY‏ يحدث تفاعل طارد للحرارة . وبعد ساعة كاملة من التقليب عند حرارة الغرفة » يسخن المخلوط الى 160 - 170 م لمدة ؟ ساعات فيتكون ‎Glee‏ بي محمر . وبعد التبريد الى حرارة الغرفة » يضاف ‎5٠٠‏ مل من مزيج من رباعي هيدروفيوران - ثنائي ميثوكسي ‎VA AS Ol‏ ( حجم / حجم ) الى ذلك المعلق ثم يستمر التقليب الشديد في حرارة الغرفة لمدة ؟ ساعات .وبعد الترشيح يجفف الرافضح ‎oN) 0٠‏ طور ؛ ‎(or‏ ثم يعالج الراسب المتبقي ‎Obl‏ )00 مل ) . يرشح المحلول الناتج ويركز ثم يرد الى - .1م فيحصل على ‎TT‏ جم من مزدوج فانيديوم ميسيتيلين يقابل عائداً

. 7/7 © ‏قدره‎ ‎CEA

Claims (1)

1. ا عناصر الحماية vanadium bis-arene ] ‏ارين [و(عقعتة)7‎ - SU ‏عملية لتحضير فانيديوم‎ -١ ١ ‎Y‏ بدءا من أوكسي كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ ومعدن ‎aluminium ‏وثلاني كلوريد الالومنيوم‎ aluminium metal ‏الألومنيوم‎ v ‎trichloride $‏ وارين ‎arene‏ وتتضمن العملية المذكورة : ‏0 أ تلامس اوكسي كلوريد الفانيديوم ‎(VOCL;) vanadium oxychloride‏ ‏4 ومعدن الألومنيوم ‎aluminium metal‏ النشط وثلاتي كلوريد الألومنيوم ‏ل ‎aluminium trichloride‏ مع بعضها ¢ ف أرين سائل ‎liquid arene‏ » لتحويل ‎A‏ أوكسي كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ الى ناتج ‎slid‏ من

   ‎. [V (arene),]” [AICL] ‏مركب معقد‎ 9 ‎٠٠‏ ©( اضافة ايثر ‎ether‏ حلقي أو غير حلقي سائل إلى ناتج التفاعل بالخطوة ‎١١‏ أم لإختزال [وتقفعة) 7] إلى ‎[V(arene)]‏ . و ‎[V (arene),] vanadium bis-arene ‏جح يمل على الفانيديوم ثنائي - ارين‎ VY ‎VY |‏ من ناتج التفاعل بالخطوة ( ب ) . ‎los - " ١‏ طبقاً لعنصر الحماية ‎١‏ » حيث في خطوة (أ) يستخدم ألومنيوم ‎aluminium Y‏ نشط بحجم جسيمي أقل من ‎٠٠١‏ ميكرو متر وكثافة واضحة تبلغ ‎As sas ‏مختار من‎ arene ‏جرام / ملليلتر ؛ ويستخدم أرين‎ AY om ٠ Y ‏$ تتكون من تولوين ‎toluene‏ ¢ بارا - زيلين ‎p-xylene‏ وميسسيتيلين ‎mesitylene‏ ¢ ‎٠ ~‏ تعمل بكمية من الأرين ‎atene‏ تبلغ ؟ ‎٠١ am‏ مول لكل مول من أوكسي

   ‎. vanadium oxychloride ‏كلوريد الفانيديوم‎ 1 ‎٠ ١‏ - عملية ‎Gb‏ لعنصر الحماية ‎١‏ » حيث يتم تنفيذ خطوة ‎(fy‏ في خطوتين ‏متاليتين (أ) و ‎(Cy‏ حيث تتضمن الخطوتان (أ ) و (أ ) : ‏1 0 ) تحويل اوكسي كلوريد القانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ الى كلوريد

   VA ‏في مرحلة الأكسدة )7( عن طريق ملامسته في‎ vanadium chloride ‏الفانيديوم‎ ¢ ‏نشط وثلاتي كلوريد‎ aluminium ‏السائل مع معدن ألومنيوم‎ arene ‏الأرين‎ ° ‏بنسبة مولارية بين ثلاني كلوريد الالومنيوم‎ aluminium trichloride ‏الألومنيوم‎ 1 ‏تبلغ‎ vanadium oxychloride ‏واوكسي كلوريد الفانيديوم‎ aluminium trichloride ‏ل‎ ‏واو كسي‎ aluminium metal ‏وبنسبة مولارية بين معدن الالومنيوم‎ ¥ p> «YY A ‏عند درجة حرارة‎ ٠١ ‏تبلغ لاو حىئ‎ vanadium oxychloride ‏كلوريد الفانيديوم‎ 9 . ‏تبلغ حوالي ساعة إلى ساعتين‎ sd ‏م)‎ Yo o> oY +) ‏الغرفة‎ yo ‏الى خليط‎ aluminium metal ‏اضافة كمية أخرى من معدن الالومنيوم‎ ً ١١ [V ‏[وزعمتة)‎ [AICLT ‏لتكوين المركب المعقد‎ ) Ty ‏التفاعل بالخطوة‎ yy ‏في خطوة‎ arene ‏لعنصر الحماية 3 » حيث تكون كمية الأرين‎ Gb ‏-عملية‎ 4 ١ vanadium ‏مول لكل مول من اوكسي كلوريد الفانيديوم‎ ٠١ am ‏من ؛‎ )( aluminium ‏بنسبة مولارية بين ثلاني كلوريد الالومنيوم‎ » oxychloride v ‏حى‎ ١ ‏تبلغ من‎ vanadium oxychloride ‏واو كسي كلوريد الفانيديوم‎ trichloride ¢ ‏واوكسي‎ aluminium ‏وحيث تبلغ النسبة المولارية بين معدن الالومنيوم‎ ¥ ° . ¢ o> ‏“ار‎ vanadium oxychloride ‏كلوريد الفانيديوم‎ 1 0 ‏حيث يتم تنفيذ خطوة (أ ) بنسبة مولارية‎ FBLA ‏لعنصر‎ Gl ‏عملية‎ - ٠ ١ ¢ 7 &>= ١ ‏من‎ vanadium ‏الاضاقي والفانيديوم‎ aluminium ‏بين معدن الالومنيوم‎ 7 ‏م ولمدة من ساعتين‎ Vou ‏عند درجة حرارة التفاعل من درجة حرارة الغرفة حى‎ + . ‏حي ؛ ساعات‎ ¢ 0

   ‎٠‏ + - عملية طبقاً لعنصر الحماية ه » حيث في خطوة ‎(Th‏ تكون النسبة المولارية 7 بين معدن الالومنيوم ‎aluminium‏ الاضافي والفانيديوم ‎vanadium‏ من ؟ر١احق‏ ‎r‏ عند درجة حرارة تبلغ من 0١17م‏ حى 1320م لمدة من ؟"حئق “

   ‎YEA

   $ ساعات . ‎٠‏ 7 - عملية ‎Gb‏ لعنصر الحماية ‎١‏ » حيث في خطوة (أ) يوضع أوكسي كلوريد الفانيديوم (و00 17) ‎vanadium oxychloride‏ ومعددن الالومنيوم ‎aluminium‏ ‏7 النشط وثلاني كلوريد الالومنيوم ‎aluminium trichloride‏ في تلامس في الارين ‎arene ¢‏ السائل بنسبة مولارية بين ثلاتي كلوريد الالومنيوم ‎aluminium‏ ‎trichloride °‏ واوكسي كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ تساوي أو أكبر 1 من ¥ » والنسبة المولارية بين معدن الالومنيوم ‎aluminium metal‏ واو كسي 7 كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ تساوي أو تكون اكبر من ؟ . ‎Gale - + ١‏ لعنصر ‎VAL)‏ حيث يتم تنفيذ خطوة (أ) بنسبة مولارية ‎Y‏ بين ثلاثي كلوريد الالومنيوم ‎aluminium trichloride‏ وأوكسي كلوريد الفانيديوم ‎vanadium oxychloride 7‏ من ‎Y‏ حى ‎٠١‏ » وبنسبة مولارية بين معدن الالومنيوم ‎aluminium metal ¢‏ النشط واو كسي كلوريد القانيديوم ‎vanadium oxychloride‏ ° من ؟ حىئ ‎٠١‏ ) عند درجة حرارة تتراوح بين ه ‎7١ o> oY‏ \ م ولمدة من ‎dell 1‏ 4 ساعات . ‎١٠‏ 4 - عملية ‎Gb‏ لعنصر الحماية ‎١‏ » حيث تتضمن الخطوة )0( علاوة على ‎Y‏ ذلك اضافة الايشر ‎ether‏ الذي يتم إختياره من تتراهيدروقورات ‎tetrahydrofuran‏ ‏1 وايثيل الاير ‎ethyl ether‏ وثنائي ميثو كسي ايثان ‎dimethoxyethane‏ وثنائي ايثيلين 0 ¢ جليكول ثنائي ميثيل ايثر ‎diethylene glycol dimethylether‏ أو أحد مخلوطامًا 3 : م كميات من ‎٠٠١‏ حق ‎Ye‏ بالوزن لكل ‎٠٠١‏ جزء بالوزن من خليط 7 التفاعل » حيث تتراوح درجة حرارة التشغيل من صفرم حق ‎٠٠‏ م ويكون ‎y‏ وقت التلامس من ساعتين حى 48 ساعة . ‎YEA‏

   Y ٠ ‏حيث في الخطوة نج ينفصل فا نيديوم‎ » ١ ‏لعنصر الحماية‎ Lb ‏عملية‎ - ٠ ١ . ‏شكل مواد صلبة‎ vanadium bis-arene ‏أرين‎ - SU 1 aluminium ‏عملية طبقا لعنصر الحماية 0 » حيث يتكون معدن الالومنيوم‎ - ١١ ١ . ‏نشط‎ aluminium ‏الاضافي من الومنيوم‎ Y ‏لعنصر الحماية 8/ » حيث تكون النسبة المولارية بين ثلاثي‎ Gb ‏عملية‎ - ١ ١ ‏واو كسي كلوريد الفانيديوم‎ aluminium trichloride ‏كلوريد الالومنيوم‎ Y . ‏حوالي ؟‎ vanadium oxychloride 7 ‏حيث تكون النسبة المولارية بين معدن‎ A ‏عملية طبقا لعنصر الحماية‎ - ١٠ ١ vanadium ‏واوكسي كلوريد الفانيديوم‎ Lz) aluminium ‏الالومنيوم‎ Y . ٠“ ‏حوالي من ؟ حق‎ oxychloride 1 ‏حيث تكون درجة الحرارة بين حوالي‎ » A ‏عملية طبقاً لعنصر الحماية‎ - 4 ١

   ‏م.‎ ١٠١٠١ ‏م حىئ‎ 7 ‏حيث تتم العملية في فترة تبلغ حوالي ؟‎ » A ‏عملية طبقا لعنصر الحماية‎ - ٠ ١

   : . ‏ساعات‎ vw ‏حي‎ y ai ‏مع‎ ether ‏عملية طبقا لعنصر الحماية 4 » حيث يضاف الايثر‎ - (1 ١ . hydrocarbon ‏هيدرو كربوني‎ Y ‏عملية طبقا لعنصر الحماية 49 » حيث تكون درجة حرارة التشغيل عند‎ - ١١7 ١ . ‏او مقاربة لطا‎ ( ¢ Y o al ‏م‎ ٠ ) ‏درجة حرارة الغرفة‎ Y YEA eV ‏لعنصر الحماية 4 » حيث يكون وقت التلامس حوالي‎ Gb ‏عملية‎ - 1A ١ . ‏ساعات‎ oo Y ‏حيث ينتفصل 3 حطوة (ج فا نيديوم‎ ) ١ Ald ‏لعنصر‎ Gb ‏عملية‎ - 4 ١ . ‏على شكل محلول في مذيب عضوي‎ vanadium bis-arene ‏ارين‎ - SW Y ‏ض‎ ‎YEA