SA518400113B1 - نظام حفزي يشتمل على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين - Google Patents

نظام حفزي يشتمل على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين Download PDF

Info

Publication number
SA518400113B1
SA518400113B1 SA518400113A SA518400113A SA518400113B1 SA 518400113 B1 SA518400113 B1 SA 518400113B1 SA 518400113 A SA518400113 A SA 518400113A SA 518400113 A SA518400113 A SA 518400113A SA 518400113 B1 SA518400113 B1 SA 518400113B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
groups
polymerization
aluminum
catalytic system
conjugated dienes
Prior art date
Application number
SA518400113A
Other languages
English (en)
Inventor
سومازى انا
بامبالونى جويدو
ليون جيوسيب
ريسى جيوفانى
ماسى فرانسيسكو
Original Assignee
.فيرساليس اس. بى. ايه
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by .فيرساليس اس. بى. ايه filed Critical .فيرساليس اس. بى. ايه
Publication of SA518400113B1 publication Critical patent/SA518400113B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/04—Nickel compounds
    • C07F15/045—Nickel compounds without a metal-carbon linkage
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic System
    • C07F15/02—Iron compounds
    • C07F15/025—Iron compounds without a metal-carbon linkage
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • B01J31/20—Carbonyls
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F136/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/02—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F136/04—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/06—Butadiene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F36/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F36/04—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F36/08—Isoprene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/52—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides selected from boron, aluminium, gallium, indium, thallium or rare earths
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C08F4/7001—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
    • C08F4/7003—Bidentate ligand
    • C08F4/7004—Neutral ligand
    • C08F4/7008—NO
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/70—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof
    • C08F4/7001—Iron group metals, platinum group metals or compounds thereof the metallic compound containing a multidentate ligand, i.e. a ligand capable of donating two or more pairs of electrons to form a coordinate or ionic bond
    • C08F4/708—Tetra- or multi-dentate ligand
    • C08F4/7081—Neutral ligand
    • C08F4/7083—ONNO
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/30—Complexes comprising metals of Group III (IIIA or IIIB) as the central metal
    • B01J2531/31—Aluminium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/842—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
    • B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
    • B01J2531/84—Metals of the iron group
    • B01J2531/847—Nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

يتعلق الاختراع الحالي بمعقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين oxo-nitrogenated iron complex له الصيغة العامة (I) أو (II): حيث: - R1 وR2، متطابقة أو مختلفة، تمثل ذرة هيدروجين hydrogen atom؛ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة، اختيارياً C1-C20 مهلجنة halogenated C1-C2، بشكل مفضل C1-C15، ألكيل alkyl، اختيارياً مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال substituted cycloalkyl groups، مجموعات أريل بها استبدال substituted aryl groups اختياري؛ - R3، متطابقة أو مختلفة، تمثل ذرة هيدروجين؛ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة، اختيارياً C1-C20 مهلجنة، بشكل مفضل C1-C15، ألكيل، اختيارياً مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال، مجموعات أريل بها استبدال اختياري؛ - X1 وX2، متطابقة أو مختلفة، تمثل ذرة هالوجين halogen atom مثل، على سبيل المثال، كلور chlorine، بروم bromine، يود iodine؛ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة C1-C20، بشكل مفضل C1-C15، ألكيل، مجموعات -OCOR4 أو مجموعات -OR4 حيث R4 تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة C1-C20، بشكل مفضل C1-C15، ألكيل. يمكن استخدام معقد الحديد المعالج بالأوكسونيت

Description

نظام حفزي يشتمل على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين ‎CATALYTIC SYSTEM COMPRISING AN OXO-NITROGENATED IRON‏ ‎COMPLEX‏ ‏الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق الاختراع الحالي بمعقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين ‎.0xo0-nitrogenated iron complex‏ بتحديد ‎ST‏ ¢ يتعلق الاختراع الحالي بمعقد حديد معالج با لأوكسونيتروجين وباستخدامه في نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎.conjugated dienes‏ يتعلق الاختراع الحالي أيضاً بنظام حفزي للبلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة تشتمل على معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين المذكور. علاوة على ذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة (مشتركة) ‎(co)polymerization process‏ لدايينات مترافقة؛ بالتحديد؛ بعملية لبلمرة 3-1- بيوتادايين ‎1-3-butadiene‏ أو أيزوبرين ‎«isoprene‏ ‏تتميز بأنها تستخدم النظام الحفزي المذكور. 0 يكون من المعروف أن البلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة النوعية الفراغية تعتبر عملية مهمة جداً في الصناعة الكيميائية للحصول على منتجات من بينها مواد المطاط ‎rubbers‏ المستخدم بشكل ‎ST‏ ‏انتشاراً. ‏يكون من المعروف ‎Lad‏ أنه من بين البوليمرات المختلفة التي يمكن الحصول عليها من البلمرة المخصصة فاغياً ل 1 3- بيوتادايين (أي بنية 1 4-سيس ن0ه-1,4ء» 1» 4- ترانس 1,4-0205 5 1+ 2 منتظم التناوب ‎syndiotactic‏ 1,2 1 2 منتظم التكرار ‎isotactic‏ 1,2 1؛ 2 غير منتظم التكرار ‎atactic‏ 1,2؛ مختلطة 1 4-سيس/1؛ 2 بها محتوى 1؛ 2 ‎lang‏ متغير)؛ يتم فقط إنتاج 1 4- سيس بولي بيوتادايين ‎1,4-cis polybutadiene‏ و1» 2 منتظم التناوب بولي بيوتادايين 1,2 ‎syndiotactic polybutadiene‏ صناعياً ومتوفرة تجارياً. يمكن الحصول على تفاصيل إضافية عن البوليمرات المذكورة» على سبيل المثال» في: ‎Takeuchi Y. et al., “New Industrial Polymers”,‏
Halasa A. F. ¢“American Chemical Society Symposium Series” (1974), Vol. 4, pg. 15-25 0 et al., “Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology” (1989), 4® Ed., Kroschwitz
Tate D. et al., ¢J. I. Ed., John Wiley and Sons, New York, Vol. 8, pg. 1031-1045 “Encyclopedia of Polymer Science and Engineering (1989), 2" Ed., Mark H. F. Ed., John
Kerns M. et al., “Butadiene Polymers”, ¢Wiley and Sons, New York, Vol. 2, pg. 537-590 in “Encyclopedia of Polymer Science and Technology” (2003), Mark H.
F.
Ed., Wiley,
.Vol. 5, pg. 317-356
تتعلق وثيقة براءة الاختراع الأمريكية رقم: 2015/0329577 بمعقد كويالت ‎cobalt‏ ليتم استخدامه في نظام حفزي قادر على توفير بوليمرات (مشتركة) ‎(copolymers‏ من دايينات مترافقة؛ مثل» على
سبيل المثال» بولي بيوتادايين ‎polybutadiene‏ بولي أيزوبرين ‎cpolyisoprene‏ بالتحديد؛ بولي
بيوتادايين خطي أو متفرع؛» مع محتوى عالي من وحدات 1 ؛ 4- سيس ‎(Ld-cis‏ أي محتوى من
وحدات 1 4- سيس > 796.
لا يتم ذكر في وثيقة براءة الاختراع الأمريكية رقم: 2015/0329577 إمكانية استبدال ذرة الكويالت
0 مع ذرة مختلفة؛ ‎Jie‏ ذرة حديد «و«ز. تكشف براءة الاختراع الأمريكية رقم: 2015/0329577 عن معقدات كويالت فقط ولا يوجد إدراك يتعلق بإمكانية توفير الحديد والكوبالت تأثيرات مشابهة في معقد معد للاستخدام في نظام حفزي لتوفير بوليمرات (مشتركة) من دايينات مترافقة. لهذاء لا تكشف وثيقة براءة الاختراع الأمريكية رقم: 2015/0329577 أو تشير إلى كيفية حل المشكلة التقنية الخاصة باكتشاف نظام حفزي قادر على توفير بوليمرات (مشتركة) من دايينات
5 مترافقة؛ مثل؛ على سبيل المثال؛ بولي بيوتادايين خطي أو متفرع أو بولي أيزوبرين متفرع أو خطي؛ مع بنية مختلطة؛ تحديداً؛ بولي بيوتادايين مع محتوى وحدة 1؛ 4- سيس و1؛ 2 سائد (أي له محتوى من وحدات 1؛ 4- سيس 5 ‎el‏ 2 > 90 يفضل أن يساوي 7100)؛ وبولي أيزوبرين مع محتوى سائد من وحدات 1؛ 4- سيس و3؛ 4 (أي له محتوى من وحدات 1 4- سيس و3؛ 4 > 790 يفضل أن يساوي 7100).
0 بصفة عامة؛ يتم تحضير 1؛ 4- سيس بولي بيوتادايين من خلال عمليات بلمرة ‎polymerization‏ ‏85 تستخدم أنظمة حفزية ‎catalytic systems‏ مختلفة تشتمل على محفزات ‎catalysts‏ تعتمد على تيتاتيوم ‎¢(Ti) titanium‏ كويالت ‎¢(Co) cobalt‏ نيكل ‎¢(Ni) nickel‏ نيوديميوم ‎neodymium‏ ‎٠ (Nd)‏ يكون للأنظمة الحفزية التي تشتمل على محفزات أساسها كويالت ‎cobalt based catalysts‏ نشاط حفزي عالي وتحديد فراغي عالي ويمكن اعتبارها الأكثر تنوعاً من تلك المذكورة أعلاه بما أنه؛
5 عند تغيير صياغتهاء تكون قادرة على توفير كل المتجاسمات ‎stereoisomers‏ المتاحة من البولي بيوتادايين ‎polybutadiene‏ المذكورة ‎coded‏ كما هو موصوف؛ على سبيل المثال؛ في: 62 ‎Porri L.‏ ‎al., “Comprehensive Polymer Science” (1989), Eastmond G.C. et al.
Eds., Pergamon‏
Thiele S. K. 11. et al., “Macromolecular ¢Press, Oxford, UK, Vol. 4, Part II, pg. 53-108
Osakada, K. et al., ¢Science. Part C: Polymer Reviews” (2003), C43, pg. 581-628
Friebe L. et al., “Advanced ¢‘Advanced Polymer Science” (2004), Vol. 171, pg. 137-194
Polymer Science” (2000), Vol. 204, pg. 1-154 ‏أيضاً حيث تكون مفيدة في البلمرة (المشتركة) للدايينات‎ (Fe) 1:00 ‏تمت دراسة المحفزات بأساس حديد‎ 5 المترافقة. تتعلق واحدة من الدراسات الأولى في المجال على الأنظمة الحفزية التي تشتمل على محفزات بأساس حديد بالبلمرة (المشتركة) ل 1( 3- بيوتادايين وأيزوبرين باستخدام أنظمة حفزية تشتمل على حديد أسيتيل أسيتونات ‎¢[Fe(acac)s] iron acetylacetonate‏ تراي - أيزو- بيوتيل - ألومينيوم ‎(TIBA) tri-iso-butyl-aluminum‏ و1ء 10- فيناتثرولين ‎1,10-phenanthroline‏ (فين ‎(phen 0‏ كما هو موصوف؛ على سبيل المثال» في ‎et al., “Journal of Molecular‏ .ل .2 ‎Zhang‏ ‎Catalysis” (1982), Vol. 17, Issue 1, pg. 65-76‏ يكون النظام الحفزي المذكور قادر على توفير بولي بيوتادايين ثنائي ‎binary polybutadiene‏ ذو بنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة -1,4 ‎mixed‏ ‎cis/1,2 structure‏ بها محتوى متساوي من 1؛ 4- سيس و1؛ 2 وحدة. من المحتمل أن تتكون الأنواع الفعّالة في النظام الحفزي المذكور؛ كما هو مقترح بواسطة المؤلفون؛ من معقد حديد ‎(I)‏ ‎[Fe(ID] iron )1( complex 5‏ مشكل بواسطة اختزال حديد أسيتيل أسيتونات من خلال التفاعل مع تراي- أيزو- بيوتيل - ألومينيوم؛ معقد الحديد ‎(IT)‏ المذكورة يحتوي على ‎١1‏ 10- فينانثرولين (فين) على هيئة مركب ترابطي ‎ligand‏ ‏الوصف العام للاختراع تصف براءة الاختراع الأمريكية 6.160.063 نظام حفزي تم الحصول عليه بواسطة التجميع أو ‏0 بواسطة تفاعل: مركب يحتوي على حديد ‎Ao)‏ سبيل ‎(JB‏ حديد كريوكسيلات ‎¢iron carboxylate‏ حديد 8- ‎(gla‏ كيتونات ‎cron B-diketonate‏ حديد الكوكسيد ‎cron alkoxide‏ حديد أريل الكوكسيد ‎(iron arylalkoxide‏ ؛ مركب عضوي ‎compound‏ 01881016 من ماغنسيوم 2 06ع12؟ وهيدروجين حلقي فوسفيت ‎cyclic hydrogen phosphite‏ يكون النظام الحفزي المذكور أنفاً مفيداً بالتحديد لبلمرة 1 3- بيوتادايين لتوفير بولي بيوتادايين ‎SU‏ ببنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة. ‏5 تصف براءة الاختراع الأمريكية 6.180.734 نظام حفزي تم الحصول عليه بواسطة التجميع أو بواسطة تفاعل: مركب يحتوي على حديد (على سبيل ‎(JU‏ حديد كريوكسيلات»؛ حديد 8- داي
كيتونات؛ حديد ألكوكسيد؛ حديد أريل ألكوكسيد)؛ هيدروجين حلقي فوسفيت؛ ومركب عضوي من ألومينيوم ‎aluminum‏ يكون النظام الحفزي المذكور أنفاً مفيداً بالتحديد لبلمرة 1 3- بيوتادايين لتوفير 1؛ 2 منتظم التناوب بولي بيوتادايين. تصف براءة الاختراع الأمريكية 6.211.313 نظام حفزي تم الحصول عليه بواسطة التجميع أو بواسطة تفاعل: مركب يحتوي على حديد ‎lo)‏ سبيل المثال؛ حديد كريوكسيلات؛ حديد ‎TB‏ داي كيتونات؛ حديد ألكوكسيد؛ حديد أريل ألكوكسيد)؛ هيدروجين حلقي فوسفيت؛ وألومينوكسان عصة«100سله. يكون النظام الحفزي المذكور أنفاً مفيداً بالتحديد لبلمرة 1 3- بيوتادايين لتوفير 1؛ 2 منتظم التناوب بولي بيوتادايين. تصف براءة الاختراع الأمريكية 6.277.779 نظام حفزي تم الحصول عليه بواسطة التجميع أو 0 بواسطة تفاعل: مركب يحتوي على حديد ‎lo)‏ سبيل المثال؛ حديد كريوكسيلات؛ حديد 8- داي كيتونات؛ حديد ألكوكسيد؛ حديد أريل ألكوكسيد)؛ ‎gl‏ هيدرو كرييل هيدروجين فوسفيت ‎tdihydrocarbyl hydrogen phosphite‏ ومركب عضوي من ألومينيوم . يكون النظام الحفزي المذكور أنفاً مفيداً بالتحديد لبلمرة 1 3- بيوتادايين لتوفير 1؛ 2 منتظم التناوب بولي بيوتادايين له نقطة انصهار ‎melting point‏ يمكن أن تتغير بين 100 درجة مثوية و200 درجة مئوية؛ وفقاً للمكونات 5 والنسب بين المكونات المختلفة الموجودة في النظام الحفزي المذكور. تصف براءات الاختراع الأمريكية 6.384.702 و 6.388.030 نظام حفزي تم الحصول عليه بواسطة التجميع أو بواسطة تفاعل: مركب يحتوي على حديد (على سبيل المثال؛ حديد كريوكسيلات؛ حديد 8 داي كيتونات؛ حديد ألكوكسيد؛ حديد أريل ألكوكسيد)؛ مركب عضوي من ماغنسيوم؛ وداي هيدرو كربيل هيدروجين فوسفيت. يكون النظام الحفزي المذكور أنفاً مفيداً بالتحديد لبلمرة 1؛ 3- بيوتادايين 0 -_ تتوفير 1؛ 2 منتظم التناوب بولي بيوتادايين له نقطة انصهار يمكن أن تتغير بين 100 درجة ‎Asie‏ ‏و190 درجة مثوية؛ وفقاً للمكونات والنسب بين المكونات المختلفة الموجودة في النظام الحفزي المذكور. تكون الأنظمة الحفزية التي تشتمل على؛ على سبيل ‎(JU‏ حديد داي إيثيل بيس )2 2- باي بيريدين) ‎iron diethyl bis(2.2’-bipyridine)‏ [0756850:م:8)] وميثيل ألومينوكسان ‎٠» (MAO) methylaluminoxane 5‏ أو ‎Jails‏ على معقدات حديد داي كلوريد ‎iron dichloride‏ ‎(FeCla)‏ مختلفة مع بايدينتات عطرية أمينات ‎bidentate aromatic amines‏ (على سبيل المثال؛ 17
¢(tmeda) N,N.N’,N’-tetramethylethylenediamine ‏تترا_ميثيل إيثيلين داي أمين‎ -18 oN” «N
‎N° N‏ داي ميثيل إيثيلين داي أمين ‎¢(dmeda) N.N’-dimethylethylenediamine‏ 2 2 باي بيريدين ‎Calg lid -10 1 «(Bipy) 2,2’-bipyridine‏ (فين)؛ ومركبات من ألومينيوم [على سبيل المثال؛ ألومينيوم ألكيلات ‎AlR3) aluminum alkyls‏ حيث 1 هي ‎cethyl Ji‏ أيزو- بيوتيل ‎iso-‏
‎(butyl 5‏ ميثيل ألومينوكسان]» فعّالة جداً في البلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة؛ كما هو موصوف؛ على سبيل المثال» في طلب براءة الاختراع الدولي ¢102861/02 5 في ‎Bazzini ©. et al.,‏ ‎Bazzini ¢“Macromolecular Rapid Communications” (2002), Vol. 23(15), pg. 922-927‏
‎Ricci G. et al., ¢C. et al., “Polymer Communication” (2004), Vol. 45, pg. 2871-2875
‎Ricci “Journal of Molecular Catalysis A: Chemical” (2003), Vol. 204-205, pg. 287-293
‎.G. et al., “Coordination Chemistry Reviews” (2010), Vol. 254, Issues 5-6, pg. 661-676 0‏ تكون هذه الأنظمة الحفزية قادرة على توفير بولي بيوتادايينات ‎polybutadienes‏ ببنية 1 2 سائدة؛ بالتحديد؛ البولي بيوتادايينات التي تم الحصول عليها عند درجات حرارة منخفضة لها تقريباً 790
‎aw‏ 1« 2 7504 بنية خماسية منتظمة التناوب ‎esyndiotactic pentade structure‏ ودتم خفض محتويات 1؛ 2 وحدة وخماسية منتظمة التناوب مع زيادة درجة حرارة البلمرة. علاوة على ذلك؛ يكون
‏5 لللبولي بيوتادايينات التي تم الحصول عليها باستخدام الأنظمة الحفزية المذكورة أنفاً متوسط وزن جزيئي ‎za) weight-average molecular weight‏ عالي جداً ‎(Mw)‏ ومؤشر ‏ تشتت متعدد
‎wie polydispersion index‏ نوعاً ما ‎(PDI)‏ يقابل النسبة متوسط وزن جزيئي/متوسط عدد الوزن الجزيئي ‎My)‏ = متوسط عدد الوزن الجزيئي ‎(number-average molecular weight‏ على سبيل ‎cal‏ يتراوح من 1 إلى 2 مما يشير إلى طبيعة "حية زائفة" للنظام الحفزي المذكورة التي تمت
‏0 الإشارة إليها ب 'موقع واحد". تمت ملاحظة تأثير كبير لطبيعة مركب الأمين الترابطي ‎amine ligand‏ على الأنشطة الحفزية للنظام الحفزي المذكورة أيضاً: بالتحديد؛ يتم خفض النشاط الحفزي مع زبادة
‏الحجم الفراغي للمركب الترابطي. علاوة على ذلك؛ يمكن أن يؤثر نوع مركب الألومينيوم أيضاً على النشاط الحفزي: في الحقيقة؛ تمت ملاحظة أنه عند استخدام ميثيل ألومينوكسان؛ توجد زيادة في محتوى 1؛ 2 وحدة تحت نفس ظروف البلمرة. علاوة على ذلك» تم عرض الأنظمة الحفزية المذكورة
‏5 أنفاً بأنها فعّالة جداً وانتقائية ليس فقط في بلمرة 1 3- بيوتادايين ولكن أيضاً في البلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة الأخرى مثل؛ على سبيل المثال؛ أيزوبرين» 2 3- داي ميثيل -1؛ 3- بيوتادايين
عمعناءما-1,3 -الإطاع01ل-2,3» 3- ميثيل -1» 3- بنتا دايين ‎¢3-methyl-1,3-pentadiene‏ مما يوفر بوليمرات (مشتركة) ذات بنيات مختلفة مثل؛ على سبيل المثال؛ منتظم التناوب 3؛ 4 بولي أيزوبرين ‎polyisoprene‏ 3,4 عناعها51700:0» 1 4- سيس بولي )2 3- داي ميثيل ‎d=‏ 3- بيوتادايين) ‎poly(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)‏ 1,4-8» 1-1 2- بولي (3- ميثيل ‎«l=‏ 3- بنتا دايين) منتظم التناوب ‎.syndiotactic E-1,2-poly(3-methyl-1,3-pentadiene)‏ تكون الأنظمة الحفزية التي ‎Jails‏ على معقدات حديد تير = ‎iron ter-pyridine complexes (pm‏ ‎Ae]‏ سبيل المثال»؛ تراي كلوريد حديد ‎(FeCls) iron trichloride‏ (تير - بيريدين ‎[(ter-pyridine‏ ؛ في توليفة مع عوامل ألكلة ‎«dale alkylating agents‏ مفيدة في البلمرة المخصصة فاغياً للدايينات المترافقة: توضح الأنظمة الحفزية المذكورة نشاط حفزي مميز وتكون قادرة على توفير بولي 0 بيوتادايينات ببنية 1 4- ترانس ‎d-trans structure‏ كما هو موصوف»؛ على سبيل المثال» في ‎Nakayama Y. et al., “Macromolecules” (2003), Vol. 36(21), pg. 7953-7958‏ تكون الأنظمة الحفزية التي تم الحصول عليها من خلال تجميع مركبات حديد ‎(IT)‏ كربوكسيلات ‎Ae) iron (III) carboxylates‏ _سبيل المثال؛ حديد ‎Ji) -2 (II)‏ هكسانوات -2 ‎iron (III)‏ ‎Fe(2-EHA)s]Fe(II)] ethylhexanoate‏ مع ألومينيوم تراي- أيزو- بيوتيل ‎aluminum tri-iso-‏ ‎(AI'Bus) butyl 5‏ في هكسان ‎hexane‏ في وجود مركبات فوسفات ‎phosphates‏ (على سبيل المثال؛ تراي إيثيل فوسفات ‎(tricthylphosphate‏ قادرة على بلمرة 1 3- بيوتادايين إلى بولي بيوتادايين ببنية 1؛ 2 سائدة ويدرجة عالية من التناوب المنتظم كما هو موصوف؛ على سبيل المثال؛ في ‎“Polymer” (2009), Vol. 50, pg. 5980-5986‏ لة ‎.Gong 10. et‏ تكون الأنظمة الحفزية التي تشتمل على معقدات تم الحصول عليها من تراي كلوريد حديد أو من 0 حديد داي كلوريد تتراهيدرات ‎iron dichloride tetrahydrate‏ (0:411:0) مع 2 6- بيس [1- ‎gual)‏ فينيل) إيثيل] بيريدين ‎2.6-bis[1-(iminophenyl)ethyl]pyridine‏ بها استبدال أو 2 6- بيس (إيمينو) بيريدين ‎«2,6-bis(imino)pyridine‏ في وجود ميثيل ألومينوكسان؛ قادرة على توفير بولي بيوتادايينات ببنية 1 4- ترانس عالية (> 790)؛ أو بنية 1؛ 4-سيس/1؛ 4- ترانس مختلطة؛ كدالة من النظام الحفزي المستخدم كما هو موصوف»؛ على سبيل المثال» في ‎Gong D. etal,‏ ‎Gong D. et al., “Inorganic Chimica Acta” ¢“Polymer” (2009), Vol. 50, pg. 6259-6264 5‏ ‎Vol. 373, Issue 1, pg. 47-53‏ ,)2011(
تكون الأنظمة الحفزية التي تشتمل على معقدات تم الحصول عليها من تراي كلوريد حديد أو من حديد داي كلوريد تتراهيدرات مع 2 6- بيس [1-(2-بنزيميدازوليل)] بيريدين ‎2,6-bis[1-(2-‏ ‎benzimidazolyl)]pyridine‏ بها استبدال أو 2 6- بيس (يرازول) بيريدين -2,6 ‎«bis(pyrazol)pyridine‏ في وجود ميثيل ألوميتوكسان معدل ‎modified methylaluminoxane‏ ‎(MMAO) 5‏ أو داي ‎Ji‏ ألومينيوم كلوريد ‎((AIEGCI) diethylaluminum chloride‏ قادرة على توفير بولي بيوتادايينات ببنية مختلفة؛ أي 1 4- ترانس أو 1؛ 4-سيس؛ كدالة من النظام الحفزي المستخدم كما هو موصوف»؛ على سبيل المثال» في ‎Gong D. et al., “Journal of Organometallic‏ ‎.Chemistry” (2012), Vol. 702, pg. 10-18.‏ تكون معقدات بيس -إيمين ‎Bis-imine complexes‏ من حديد )11( مع مركبات ترابطية قابضة ‎pincer‏ ‎Aligands 0‏ توليفة مع ألومينيوم ألكيل ‎Ae] aluminum alkyl‏ سبيل المثال» تراي - ميثيل ألومينيوم ‎(AlMe;3) tri-methylaluminum‏ قادرة على توفير بولي بيوتادايينات مع بنية 1 4- سيس أساسية (> 270) كما هو موصوف؛ على سبيل المثال» في ‎Zhang J. et al., “Dalton Transactions”‏ ‎Vol. 41, pg. 9639-9645‏ ,(2012). تكون الأنظمة الحفزية التي تشتمل على معقدات بيس- إيمين — بيريدين ‎bis-imine-pyridine‏ ‎complexes 5‏ من ‎cua‏ ألومينيوم ألكيلات (على سبيل المثال»؛ ‎AIR;‏ حيث ‎R‏ هي ‎dai)‏ أيزو- بيوتيل) 1 وأملاح بورون ‎salts‏ 0:00 قادرة على بلمرة أيزوبرين إلى بولي أيزوبرين ‎polyisoprene‏ ‏ببنية 1 4- ترانس عالية كما هو موصوف»؛ على سبيل المثال» في ‎Raynaud J. et al,‏ ‎“Angewandte Chemie International Edition” (2012), Vol. 51, pg. 11805-11808‏ يتم تمييز الأنظمة الحفزية التي تشتمل على معقدات حديد )11( مع 2- بيرازوليل-1؛ 10- فينانثرولين ‎2-pyrazolyl-1,10-phenanthroline 0‏ بها استبدال وألومينيوم الكيلات ‎Ae)‏ سبيل المثال» ‎AIR;‏ حيث +1 هي ‎dil‏ أيزو - بيوتيل» أوكتيل ‎«(octyl‏ بواسطة مستوى حفزي ‎catalytic level‏ عالي وانتقائي وتكون قادرة على توفير بولي بيوتادايينات ببنية 1 4- ترانس عالية كما هو موصوف؛ على سبيل المثال» في 5174-5181 ‎-Wang B. et al., “Polymer” (2013), Vol. 54, pg.‏ يتم تمييز الأنظمة الحفزية التي تشتمل على معقدات حديد (11) مع 2-(8-أريل كربوكسي إيميدول كلوريد) كينولين ‎2-(NV-arylcarboxyimidoylchloride)quinoline‏ وألومينيوم ألكيلات [على سبيل المثال» ‎AIR;‏ حيث ‎R‏ هي ‎(Jil‏ أيزو- بيوتيل؛ أو ميثيل ألومينوكسان]» بواسطة نشاط حفزي
منخفض وتكون قادرة على توفير بولي بيوتادايينات ببنية 1؛ 4- سيس عالية كما هو موصوف؛ على سبيل المثال؛ في ,)2014( ‎Liu 11. et al., “Journal of Molecular Catalysis A: Chemical”‏ ‎Vol. 391, pg. 25-35‏ تكون الأنظمة الحفزية التي تشتمل على معقدات حديد ‎(I)‏ مع 2 6- بيس (داي ميثيل -2- أوكسازولين -2- يل) بيريدين ‎2,6-bis(dimethyl-2-oxazoline-2-yDpyridine‏ وألومينيوم ألكيلات ‎Je]‏ سبيل ‎«JB‏ و18 حيث 1 هي إيثيل؛ أيزو- بيوتيل؛ أو ميثيل ألومينوكسان]؛ قادرة على توفير بولي بيوتادايينات ببنية ‎ol‏ 4-سيس/1؛ 4- ترانس مختلطة كما هو موصوف؛ على سبيل المثال؛ في ‎Gong 10. et al., “Journal of Molecular Catalysis A: Chemical” (2015), Vol.‏ ‎pg. 78-84‏ ,406. في النهاية؛ تم الحصول على بولي بيوتادايينات ذات قوالب فراغية ‎stereoblocks‏ 'لينة/صلبة"؛ ببنية 1. 4-سيس/1؛ 2 مختلطة باستخدام النظام الحفزي 2- إيثيل هكسانوات ‎2-ethylhexanoate‏ من حديد/ تراي - أيزو- بيوتيل ألومينيوم ‎(glafiron/tri-iso-butylaluminum‏ إيثيل فوسفات ‎diethyl‏ ‎([Fe(2-EHA)3/AIBu)y/DEP] phosphate‏ ._بشكل ‎WD‏ تغيير نسبة ألومينيوم/حديد ‎(Al/Fe) aluminum/iron‏ كما هو موصوف» على سبيل المثال» في ‎Zheng W. et al., “Journal‏ ‎of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry” (2015), Vol. 53, Issue 10, pg. 1182- 5‏ 1188. بما أنه يمكن استخدام بلوليمرات (مشتركة) من دايينات مترافقة؛ بالتحديد بولي بيوتادايين وبولي أيزوبرين» بشكل مميز لإنتاج إطارات؛ بالتحديد لمعالجات الإطارات؛ بالإضافة إلى صناعة ألبسة القدم (على سبيل ‎(Jal‏ لإنتاج نعال للأحذية)» تبقى دراسة الأنظمة الحفزية الجديدة القادرة على 0 توفير البوليمرات (المشتركة) المذكورة محل اهتمام كبير. يدرك مقدم الطلب مشكلة الحصول على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين جديد سيتم استخدامه في نظام حفزي قادر على توفير بلوليمرات (مشتركة) من دايينات مترافقة؛ ‎ein‏ على سبيل ‎(Jha)‏ ‏بولي بيوتادايين خطية أو متفرعة أو بولي أيزويرين خطية أو متفرعة؛ ببنية مختلطة؛ بالتحديد؛ بولي بيوتادايين بمحتوى 1؛ 4-سيس ‎ly‏ 2 وحدة سائد (أي به محتوى 1 4- سيس ‎oly‏ 2 وحدة > 5 290؛ بشكل مفضل يساوي 7100)؛ وبولي أيزوبرين بمحتوى سائد 1؛ 4- سيس و3؛ 4 وحدات (أي به محتوى 1؛ 4- سيس و3؛ 4 وحدات > 790؛ بشكل مفضل يساوي 7100).
اكتشف مقدم الطلب الآن معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين جديد له الصيغة العامة )1( أو ‎(I)‏ ‏المعرفة أدناه؛ قادر على توفير بلوليمرات (مشتركة) من دايينات مترافقة؛ ‎ei‏ على سبيل ‎(Jud)‏ ‏بولي بيوتادايين أو بولي أيزوبرين خطية أو متفرعة؛ ببنية مختلطة؛ بالتحديد؛ بولي بيوتادايين بمحتوى 1 4-سيس و1 2 وحدة سائد (أي به محتوى 1 4- سيس و1» 2 وحدة > 790 بشكل مفضل يساوي £100(« وبولي أيزوبرين بمحتوى سائد 1 4- سيس 35 4 وحدات (أي به محتوى 1 4- سيس و3؛ 4 وحدات > 790؛ بشكل مفضل يساوي 7100). لذلك؛ يتعلق موضوع الاختراع الحالي بمعقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين له الصيغة العامة )1( أو ‎:(I0)‏ ‏ا 3 ‎Ry, i‏ اخ 8 ‎A ->‏ | 8 8 مسي 7 ‎A‏ > ‎ih > Fe NH‏ مالع 0 ض ل ; ‎xX, 9 X,‏ 0 حيث: - 18و80 متطابقة أو مختلفة؛ ‎Jia‏ ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة؛ اختيارياً ‎C1-Cao‏ مهلجنة ©- :© ‎halogenated‏ بشكل مفضل و:©-:0؛ ألكيل ‎Lal calkyl‏ مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال ‎csubstituted cycloalkyl groups‏ مجموعات ‎dol‏ بها استبدال ‎substituted aryl groups‏ اختياري ¢ 5 - .ع متطابقة أو مختلفة؛ تمثل ذرة هيدروجين؛ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة؛ اختيارياً ‎C1-Cao‏ مهلجنة؛ بشكل مفضل 5©-:؛ ألكيل؛ اختيارياً مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال» مجموعات أريل بها استبدال اختياري؛ ‎«Xa 9 36 -‏ متطابقة أو مختلفة؛ ‎Jia‏ ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ مثل؛ على سبيل المثال» كلور عصتدملطء» بروم ‎<bromine‏ يود عصتله؛ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة و0-0؛ 0 بشكل مفضل 5©-:؛ ألكيل» مجموعات -ب00018 أو مجموعات -ب01 ‎Ry Cus‏ تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة و,©-,0» بشكل مفضل ‎(C1-Cs‏ ألكيل. بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية ‎A)‏ تشتمل تعريفات النطاقات العددية دائماً على القيم الشاذة ما لم يتم وصف خلاف ذلك.
بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يتضمن التعبير 'تشتمل" ‎Lind‏ التعبيرات "حيث تتكون بشكل أساسي من" أو 'حيث تتكون من". بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يشير التعبير 'مجموعات © ألكيل ‎alkyl groups‏ 0-0" إلى مجموعات ألكيل بها من 1 إلى 20 ذرة كربون ‎carbon atoms‏ خطية أو متفرعة. تكون الأمثلة الخاصة لمجموعات :6-0 ألكيل هي: ميثيل ‎cmethyl‏ إيقيل ‎cethyl‏ د- بروييل ‎n-propyl‏ أيزو- ‎—n <iso-propyl Jig‏ بيوتيل ‎—s n-butyl‏ بيوتيل ‎es-butyl‏ أيزو- بيوتيل» تيرت- بيوتيل 7-0011 بنتيل تادعم هكسيل ‎chexyl‏ هبتيل ‎cheptyl‏ أوكتيل» ‎=n‏ تونيل ‎r-nonyl‏ «- ديسيل ‎war-decyl‏ 2- بيوتيل أوكتيل ‎Mie -5 2-butyloctyl‏ هكسيل -5 ان«عطاجطاعده» 4- إيثيل هكسيل ‎«4-ethylhexyl‏ 2- إيثيل هبتيل ‎«2-ethylheptyl‏ 2- إيثيل هكسيل 0 الإ«عطابجط-2. بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يشير التعبير 'مجموعات © ألكيل مهلجنة اختيارياً” إلى مجموعات ألكيل بها من 1 إلى 20 ذرة كربون؛ خطية أو متفرعة؛ مشبعة أو غير مشبعة؛ حيث واحدة على الأقل من ذرات الهيدروجين تكون بها استبدال باستخدام ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ فلور 000:06؛ كلورء بروم؛ بشكل مفضل فلورء كلور. تكون الأمثلة 5 الخاصة لمجموعات تحتوي على ‎CC‏ ألكيل مهلجنة اختيارياً هي : فلورو ميثيل ‎fluoromethyl‏ ‏داي فلورو ميثيل ‎cdifluoromethyl‏ تراي فلورو ميثيل ‎ctrifluoromethyl‏ تراي كلورو ميثيل» 2 2 2- تراي فلورو ‎«richloromethyl, 2,2,2-trifluoroethyl Jil‏ 2» 2 2-تراي كلورو إيثيل -2,2,2 ‎«richloroethyl‏ 2 2 3 3- تترا فلورو بروبيل ‎3-tetrafluoropropyl‏ 22,3 2 2 3 3 3- بنتا فلورو بروييل ‎¢2,2,3,33-pentafluoropropyl‏ بير فلورو بنتيل ‎cperfluoropentyl‏ بير فلور 0 أوكتيل ‎eperfluoroctyl‏ بير فلورو ديسيل ‎.perfluorodecyl‏ ‏بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يشير التعبير 'مجموعات سيكلو ألكيل" إلى مجموعات سيكلو ألكيل بها من 3 إلى 5330 كريون. يمكن أن تكون مجموعات السيكلو ألكيل مذكورة بها استبدال اختياري باستخدام واحدة أو أكثر من مجموعات؛ متطابقة أو مختلفة؛ منتقاة من: ذرات هالوجين؛ مجموعات هيدروكسيل ‎chydroxyl‏ مجموعات د0-ن ألكيل ‎alkyl‏ در-ن؛ 5 مجموعات 0-0 ألكوكسي ‎alkoxy‏ در©-:؛ مجموعات سيانو ‎foyano‏ مجموعات أمينو ‎tamino‏ ‏مجموعات نيترو ‎nitro‏ تكون الأمثلة الخاصة لمجموعات سيكلو ألكيل هي: سيكلو بروبيل
‎gla -2 2 cyclopropyl‏ فلورو سيكلو بروييل الا2,2-01000:007010000؛ سيكلو بيوتيل ‎ccyclobutyl‏ سيكلو بنتيل ‎ccyclopentyl‏ سيكلو هكسيل ‎cyclohexyl‏ هكسا ميثيل سيكلو هكسيل ‎chexamethyleyclohexyl‏ بنتا ميثيل سيكلو بنتيل ‎¢pentamethlylcyclopentyl‏ 2- سيكلو أوكتيل ‎Jie 2-cyclooctylethyl Jiu)‏ سيكلو هكسيل ‎cmethyleyclohexyl‏ ميثوكسي سيكلو هكسيل ‎cmethoxycyclohexyl 5‏ فلورو سيكلو هكسيل ‎ofluorocyclohexyl‏ فينيل سيكلو هكسيل ‎.phenylcyclohexyl‏ ‏بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية ‎A‏ يشير التعبير "مجموعات أريل" إلى مجموعات ‎dala‏ كريون عطرية ‎carbocyclic aromatic groups‏ يمكن أن تكون مجموعات حلقة الكربون العطربة بها استبدال اختياري باستخدام واحدة أو أكثر من مجموعات؛ متطابقة أو مختلفة؛ 10 متتقاة من: ذرات هالوجين ‎oie‏ على سبيل ‎JB‏ فلورء كلورء بروم؛ مجموعات هيدروكسيل؛ مجموعات «,.©-,© ألكيل؛ مجموعات ‎CCl‏ ألكوكسي؛ مجموعات سيانو؛ مجموعات أمينو؛ مجموعات نيترو. تكون الأمثلة الخاصة لمجموعات أريل: فينيل ‎phenyl‏ 2- ميثيل فينيل -2 ‎ <methylphenyl‏ 4-_ميثيل فينيل ‎«4-methylphenyl‏ 2 4« 6-تراي ميثيل فينيل -2,4,6 ‎«trimethylphenyl‏ 2« 6-داي - أيزو - ‎Jug‏ فينيل ‎2,6-di-iso-propylphenyl‏ ميثوكسي فينيل ‎¢methoxyphenyl 5‏ هيدروكسي فينيل ‎chydroxyphenyl‏ فينيل أوكسي ‎«phenyloxyphenyl id‏ فلورو فينيل 1١0ع1م02000»‏ بنتا فلورو فينيل ‎(pentafluorophenyl‏ كلورو فيثيل ‎«chlorophenyl‏ ‏برومو فينيل ‎cbromophenyl‏ نيترو فينيل ‎¢nitrophenyl‏ داي ميثيل أمينو فينيل ‎<dimethylaminophenyl‏ نتافئيل ‎enaphthyl‏ فينيل نافيل ‎(plid phenylnaphthyl‏ ‎«phenanthrene‏ أنثريسين ‎.anthracene‏ ‏20 وفقاً لتجسيد مفضل من الاختراع الحالي؛ في معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين المذكور له الصيغة العامة (1) أو ([1): ‎Rog Ry -‏ متطابقة بالتبادل» تكون منتقاة من مجموعات «©-,© ألكيل خطية أو متفرعة؛ بشكل مفضل تكون عبارة عن مجموعة ميثيل؛ ‎Rs -‏ متطابقة بالتبادل» تكون منتقاة من مجموعات ‎dol‏ بها استبدال اختياري باستخدام مجموعات «©-,6 ألكيل خطية أو متفرعة؛ بشكل مفضل باستخدام واحدة أو أكثر من مجموعات ميثيل؛ إيثيل؛ تيرت- بيوتيل أو أيزو- بروبيل؛ بشكل مفضل تكون ‎Ble‏ عن مجموعة ‎«Jind‏ 2- ميثيل فينيل؛
4- ميثيل فينيل» 2 4 6-تراي ميثيل ‎(Jud‏ 2 6-داي- أيزو- بروبيل فينيل؛ - 36 و6؛ متطابقة بالتبادل» هي ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ كلور؛ بروم؛ ‎cag‏ بشكل مفضل كلور. يمكن اعتبار معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو )1( وفقاً للاختراع الحالي؛ في أي صورة مادية ‎ie‏ على سبيل المثال؛ الصورة الصلبة المفصولة والمنقاة؛ الصورة المذابة باستخدام مذيب ملائم؛ أو تلك المدعومة على مواد صلبة عضوية أو غير عضوية مناسبة؛ بشكل مفضل له صورة مادة حبيبية أو مسحوقة. يتم تحضير معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو )11( بدءً من المركبات الترابطية المعروفة في المجال السابق. 0 تكون الأمثلة الخاصة للمركبات الترابطية المفيدة بالنسبة لغرض الاختراع الحالي هي تلك التي لها الصيغ التالية (11)-(5]): ‎VY a‏ و2 ‎(Lx ; MT‏ 1“ 8 > رحب ‎YY‏ ‎(3k ; 3 1 1 Lay‏ اص" 1 ‎YY |‏ ‎NH A‏ 3 ‎RL‏ 0 ‎Rg,‏ ‏المركبات الترابطية المذكورة التي لها الصيغ ‎¢(LS)~(L1)‏ يمكن تحضير من خلال عمليات معروفة 5 في المجال السابق. على سبيل المثال» يمكن تحضير المركبات الترابطية المذكورة التي لها الصيغ ‎(L5)—(L1)‏ من خلال تفاعلات التكثيف ‎condensation reactions‏ بين الأمينات الأولية ‎primary‏ ‎amines‏ وداي كيتونات ‎diketones‏ كما هو موصوف» على سبيل المثال» في طلب براءة الاختراع الدولي 037911/2013 من نفس مقدم الطلب؛ أو بواسطة: دن ‎Parks J.
E. and Holm R.
H.‏ ‎Roberts E. and Turner E.
E. in “Inorganic Chemistry” (1968), Vol 7(7), pg. 1408-1416‏
Dudek G. 0. and Holm ‏.ا‎ H. in ¢“Journal of Chemical Society” (1927), pg. 1832-1857 “Journal of the American Chemical Society” (1961), Vol. 83, Issue 9, pg. 2099-2104 ‏يمكن الحصول على تفاصيل أكثر على العملية لتحضير المركبات الترابطية المذكورة التي لها الصيغ‎ ‏في الأمثلة التالية.‎ )15(-)11(
يمكن تحضير معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو )11( وفقاً لعمليات معروفة في المجال السابق. على سبيل المثال» يمكن تحضير معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين المذكور بواسطة التفاعل بين مركبات الحديد له الصيغة العامة ©1606 أو و1600 ‎X Cua‏ هي ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ كلور؛ بروم» يود؛ بشكل مفضل كلور؛ كما هو أو معقد باستخدام إيثرات ‎ethers‏ [على سبيل المثال؛ داي إيثيل إيثر ‎cdiethylether‏ تترا هيدرو فيوران ‎tetrahydrofuran‏
0 (1110)؛ داي ميثوكسي إيثان ع0ف©(«10600ل]» أو مع ‎cola)‏ باستخدام المركبات الترابطية التي لها الصيغ ‎(L1)‏ )15( المسجلة أعلاه؛ في نسبة مولارية للمركب الترابطي (1)/ الحديد ‎(Fe)‏ تتراوح من 1 إلى 2 تشغيل؛ بشكل مفضل؛ في وجود مذيب على الأقل حيث يمكن أن تكون ‎elie‏ على سبيل المثال» من: مذيبات كلورية ‎Ae) chlorinated solvents‏ سبيل المثال؛ ميثيلين كلوريد ‎chloride‏ عصدعايطع)؛ إيثر مذيبات ‎cether solvents‏ [على سبيل المثال» تترا هيدرو ‎fobs‏
مذيبات كحولية ‎Ae) alcoholic solvents‏ سبيل المثال؛ بيوتانول ‎(butanol‏ هيدرو كريون مذيبات ‎Ae) hydrocarbon solvents‏ سبيل المثال» هكسان) ؛ أو خلائط منهاء عند درجة الحرارة المحيطة أو أعلى. في حالة معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين له الصيغة العامة (1)؛ يمكن جعل المركبات الترابطية المذكورة التي لها الصيغ ‎¢(LS)=(L1)‏ قبل التفاعل مع مركبات الحديد المذكورة أعلاه التي لها الصيغة العامة :©1760 أو ‎Fe(X)s‏ حيث ‎X‏ لها المعاني المذكورة أعلاه؛ تتفاعل مع محلول من
0 ألكيل ليثيوم ‎alkyllithium‏ (على سبيل ‎—n «JU‏ بيوتيل ليثيوم ‎(n-butyllithium‏ في مذيب هيدرو ‎Ae) hydrocarbon solvent (jg:‏ سبيل المثال؛ هكسان). يمكن استخراج معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين الذي تم الحصول عليه بعد ذلك الاستعادة خلال الطرق المعروفة مثل؛ تبخير المذيب ‎Je)‏ سبيل ‎(Jil‏ تحت التفريغ)؛ يلي ذلك الإذابة في مذيب ملاثم؛ ترشيح تالي (على سبيل المثال؛ على ‎(Celite®‏ يلي ذلك التجفيف (على سبيل المثال؛ تحت التفريغ). يمكن الحصول
5 على تفاصيل أكثر على عملية لتحضير معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين المذكور له الصيغة العامة (1) أو )10( في الأمثلة التالية.
بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية يشير التعبير 'درجة الحرارة المحيطة" إلى درجة يتراوح من 20 درجة مئوية إلى 25 درجة مئوية. كما هو مذكور أعلاه؛ يتعلق الاختراع الحالي أيضاً بنظام حفزي للبلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة تشتمل على معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين المذكور له الصيغة العامة (1) أو ‎(I)‏ ‏5 لذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي ‎Lad‏ بنظام حفزي للبلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة تشتمل على: (أ) معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين على الأقل له الصيغة العامة )1( أو ‎(I)‏ ‏(ب) محفز مشترك ‎co-catalyst‏ على الأقل منتقى من مركبات عضوية ‎compounds‏ عنصدع:ه من عنصر 10 يختلف عن كريون» يتم اختيار العنصر المذكور 14 من العناصر المنتمية للمجموعات 2 2 13 أو 14 من الجدول الدوري للعناصر» بشكل مفضل من: بورون» ألومينيوم» زنك ‎czine‏ ‏0 ماغنسيوم؛ جاليوم ‎cgallium‏ قصدير ‎chin‏ بشكل مفضل أكثر ألومينيوم؛ بورون. بصفة عامة؛ يتم تنفيذ تكوين النظام الحفزي الذي يشتمل على معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11) والمحفز المشترك (5)؛ بشكل مفضل في وسط سائل خامل ‎inert liquid‏ ‎July amedium‏ أكثر في ‎ude‏ هيدروكريون. يمكن أن يتغير اختيار معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11) والمحفز المشترك (5)؛ بالإضافة إلى الطريقة الخاصة المستخدمة؛ وفقاً للبنيات الجزيئية ‎molecular structures‏ والنتيجة المطلوية؛ وفقاً لما تم تسجيله ‎Jill‏ في الوثيقة ذات الصلة المتاحة لخبير ماهر في المجال للمعقدات المعادن الانتقالية ‎transition‏ ‎metal complexes‏ الأخرى مع مركبات الإيمين الترابطية ‎WS imine ligands‏ تم تسجيلهاء على سبيل المثال» بواسطة ‎L.
K.
Johnson et al., in “Journal of the American Chemical Society”‏ ‎Vol. 117, pg. 6414-6415‏ ,)1995(« وبواسطة ‎G. van Koten et al., in “Advances in‏ ‎.Organometallic Chemistry” (1982), Vol. 21, pg. 151-239 0‏ وفقاً لتجسيد مفضل أيضاً من الاختراع الحالي؛ يمكن اختيار المحفز المشترك المذكور ‎(b)‏ من ‎(b1)‏ ‏مركبات ألومينيوم ألكيل بالصيغة العامة (111): ‎(II) AIX" )u(Rs)3n‏ حيث © تمثل 83 هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ كلور؛ بروم» يودء فلور؛ ‎Rs‏ تكون منتقاة من 5 مجموعات «©-,© ألكيل خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ‎(JS‏ مجموعات أريل» تكون المجموعات المذكورة بها استبدال اختياري باستخدام واحدة أو أكثر من ذرات سيليكون ‎silicon‏ أو
جيرمانيوم ‎tgermanium‏ و« هي عدد صحيح يتراوح من 0 إلى 2. وفقاً لتجسيد مفضل أيضاً من الاختراع الحالي؛ يمكن اختيار المحفز المشترك المذكور ‎(b)‏ من ‎(b2)‏ ‏مركبات مأكسجة عضوية من عنصر 14 يختلف عن كربون ينتمي للمجموعات 13 أو 14 من الجدول الدوري للعناصرء بشكل مفضل مركبات مأكسجة عضوية ‎organo-oxygenated‏ ‎compounds 5‏ من ألومينيوم»؛ جاليوم؛ قصدير. يمكن تحديد المركبات المأكسجة العضوية المذكورة ‎(bo)‏ على هيئة مركبات عضوية من 04 حيث يتم ربط الأخير بواحدة على الأقل من ذرة أكسجين ‎Oxygen atom‏ وبمجموعة عضوية ‎organic group‏ على الأقل تشتمل على مجموعة ألكيل بها من 1 إلى 6 ذرات كربون» بشكل مفضل ميثيل. وفقاً لتجسيد مفضل أيضاً من الاختراع الحالي؛ يمكن اختيار المحفز المشترك المذكور ‎(b)‏ من ‎(b3)‏ ‏0 مركبات أو خلائط من مركبات معدنية عضوية ‎organometallic compounds‏ من عنصر 117 يختلف عن كريون قابل للتفاعل مع معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )1( عن طريق استخلاص منها مجموعة استبدال مرتبطة ب 6 ‎o-linked substituent‏ من ‎Xi‏ أو ‎(Xo‏ لتشكيل من أحد الجوانب مركب متعادل ‎neutral compound‏ على الأقل و؛ من الجانب الآخرء مركب أيوني ‎ionic compound‏ يتكون من كاتيون ‎cation‏ يحتوي على المعدن (حديد) منسق بواسطة المركب الترابطي ¢ وأنيون عضوي غير منسق ‎non-coordinating organic anion‏ يحتوي على المعدن ‎cM‏ يتم ‎dah)‏ شحنته السالبة ‎negative charge‏ على بنية متعددة المراكز ‎-multicentric structure‏ يتم ملاحظة أنه لغرض الاختراع الحالي وعناصر الحماية التالية يشير التعبير "الجدول الدوري للعناصر” إلى "الجدول الدوري للعناصر للاتحاد الدولي للكيمياء البحتة والتطبيقية ‎International‏ ‎Union of Pure and Applied Chemistry‏ ©1080" الإصدار بتاريخ 1 يونيو 2012؛ المتوفر 0 بالموقع التالي : ‎www .iupac.org/fileadmin/user_upload/news/IUPAC_Periodic_Table-‏ 101 تكون الأمثلة الخاصة لألومينيوم ألكيلات لها الصيغة العامة ‎(I)‏ بالتحديد مفيدة بالنسبة لغرض الاختراع الحالي هي: تراي- ميثيل - ألومينيوم ‎ctri-methyl-aluminum‏ تراي-(2 3« 3-تراي - ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎etri-(2,3,3-tri-methyl-butyl)-aluminum‏ تراي-(2» 3-داي- ميثيل 5 - هكسيل)- ألومينيوم ‎ctri-(2,3-di-methyl-hexyl)-aluminum‏ تراي-(2» 3-داي- ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2,3-di-methyl-butyl)-aluminum‏ تراي-(2» 3-داي- ميثيل - بنتيل)-
ألومينيوم ‎etri-(2,3-di-methyl-pentyl)-aluminum‏ تراي-(2؛ 3-داي - ميثيل - هبتيل)- ألومينيوم ‎etri-(2,3-di-methyl-heptyl)-aluminum‏ تراي-(2- ميثيل -3- إيثيل - بنتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-‏ ‎cmethyl-3-ethyl-pentyl)-aluminum‏ تراي -(2- ميثيل -3- إيثيل - هكسيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-‏ ‎emethyl-3-ethyl-hexyl)-aluminum‏ تراي-(2- ‎die‏ -3- إيثيل - هبتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-‏
‎amethyl-3-ethyl-heptyD)-aluminum 5‏ تراي-(2- ميثيل -3- بروييل - هكسيل)- ألومينيوم ‎tri-‏ ‎«(2-methyl-3-propyl-hexyl)-aluminum‏ تراي - ‎Jal‏ - ألومينيوم مستسصتصله-1إط1-61» تراي -
‎di) -2(‏ -3- ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎dtri-(2-ethyl-3-methyl-butyl)-aluminum‏ تراي -
‏(2- إيثيل -3- ميثيل - بنتيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2-ethyl-3-methyl-pentyl)-aluminum‏ تراي -
‏)2( 3-داي- إيثيل - بنتيل - ألومينيوم) ‎etri-(2,3-di-ethyl-pentyl-aluminum)‏ تراي-0- بروبيل
‏0 - ألومينيوم مسسمتصسسله-1م1-0-0:0» تراي - أيزو- ‎Jug‏ - ألومينيوم ‎tri-iso-propyl-‏ ‏««صنصسسله؛» تراي-(2- ‎Jug»‏ -3- ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-propyl-3-methyl-butyl)-‏ ‎«aluminum‏ تراي-(2- أيزو - بروييل -3- ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-iso-propyl-3-‏ ‏سسمنصسسله-(اوا-الإطاع» تراي -0- بيوتيل - ألومينيوم ‎«tri-n-butyl-aluminum‏ تراي - أيزو-
‏بيوتيل - ألومينيوم» تراي--تيرت- بيوتيل - ألومينيوم ‎ctri-tert-butyl-aluminum‏ تراي-(2- أيزو-
‏5 بيوتيل -3- ميثيل - بنتيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2-iso-butyl-3-methyl-pentyl)-aluminum‏ تراي - )2 3 3-تراي- ‎die‏ - بنتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2,3,3-tri-methyl-pentyl)-aluminum‏ تراي -
‏)2( 3 3-تراي - ميثيل - هكسيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2,3,3-tri-methyl-hexyl)-aluminum‏ تراي -
‎dil -2(‏ -3 3-داي- ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-ethyl-3,3-di-methyl-butyl)-‏ ‎aluminum‏ تراي-(2- ‎Jil‏ -3؛» 3-داي- ميثيل - بنتيل)- ألومينيوم ‎tri-(2-ethyl-3,3-di-‏
‎«methyl-pentyl)-aluminum ~~ 20‏ تراي-(2- أيزو - بروييل -3؛ 3- داي ميثيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2-iso-propyl-3,3-dimethyl-butyl)-aluminum‏ تراي-(2-تراي- ميثيل سيليل - بروبيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2-tri-methylsilyl-propyl)-aluminum‏ تراي-2- ميثيل -3- فينيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎«tri-2-methyl-3-phenyl-butyl)-aluminum‏ تراي-(2- ‎Ji)‏ -3- فينيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2-ethyl-3-phenyl-butyl)-aluminum‏ تراي-(2» 3-داي- ميثيل -3- فينيل -
‏5 بيوتيل)- ألومينيوم ‎etri-(2,3-di-methyl-3-phenyl-butyl)-aluminum‏ تراي-(2- فينيل - بروييل)- ألومينيوم ‎ctri-(2-phenyl-propyl)-aluminum‏ تراي-[2-(4- فلورو - فينيل)- بروبيل]-
ألومينيوم مسسمتنصسلة-[1نرمه«م- (الإ معطم -4-11010:0)-2]-1ن» تراي-[2-(4- كلورو - فينيل)- بروييل]- ألومينيوم ‎«tri-[2-(4-chloro-phenyl)-propyl]-aluminum‏ تراي-[2-(3- أيزو - بروييل
- فينيل -تراي-(2- فينيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎tri-[2-(3-iso-propyl-phenyl-tri-(2-phenyl-‏ ‎<butyl)-aluminum‏ تراي-(3- ميثيل -2- فينيل - بيوتيل)- ألومينيوم ‎tri-(3-methyl-2-phenyl-‏
‎cbutyD-aluminum 5‏ تراي-(2- فينيل - بنتيل)- ألومينيوم ‎«tri-(2-phenyl-pentyl)-aluminum‏ ‏تراي-[2-(بنتا - فلورو - فينيل)- بروييل]- ألومينيوم ‎tri-[2-(penta-fluoro-phenyl)-propyl]-‏ ‎caluminum‏ تراي-(2؛ 2- داي فينيل - إيثيل]- ألومينيوم ‎«tri-(2,2-diphenyl-ethyl]-aluminum‏ ‏تراي-(2- فينيل - ميثيل - بروييل]- ألومينيوم ‎«tri-(2-phenyl-methyl-propyl]-aluminum‏
‏تراي - بنتيل - ألومينيوم ‎ctri-pentyl-aluminum‏ تراي - هكسيل - ألومينيوم صنستصسلة- الإ«عط- تتا
‏0 تراي- سيكلو هكسيل - ألومينيوم ‎«tri-cyclohexyl-aluminum‏ تراي - أوكتيل - ألومينيوم ‎tri-octyl-‏ ‏مستصتنستلة» داي- ‎Ji)‏ = ألومينيوم هيدريد ‎ddi-ethyl-aluminum hydride‏ داي-0- بروبيل - ألومينيوم هيدريد ‎di-n-propyl-aluminum hydride‏ داي-- بيوتيل - ألومينيوم هيدريد ‎di-n-‏ ‎«butyl-aluminum hydride‏ داي - أيزو- بيوتيل - ألومينيوم هيدريد ‎di-iso-butyl-aluminum‏ ‎hydride‏ (01811)» داي- هكسيل - ألومينيوم هيدريد ‎«di-hexyl-aluminum hydride‏ داي -
‏5 أيزو- هكسيل - ألومينيوم هيدريد ‎cdi-iso-hexyl-aluminum hydride‏ داي- أوكتيل = ألومينيوم هيدريد ‎«di-octyl-aluminum hydride‏ داي - أيزو - أوكتيل - ألومينيوم هيدريد ‎di-iso-octyl-‏ ‎hydride‏ ممسمتصسله» ‎Jil‏ - ألومينيوم داي- هيدريد ‎Jug» -« cethyl-aluminum di-hydride‏
‏- ألومينيوم داي- هيدريد ‎di-hydride‏ صتصنصدله-الإ00:م-»» أيزو- بيوتيل - ألومينيوم داي-
‏هيدريد ‎¢iso-butyl-aluminum di-hydride‏ داي - ‎Jal‏ - ألومينيوم كلوريد ‎di-ethyl-aluminum‏ ‎«(DEAC) chloride 0‏ مونو - ‎Ji‏ - ألومينيوم ‎(gla‏ كلوريد ‎mono-ethyl-aluminum dichloride‏ ‎((EADC)‏ داي- ميثيل - ألومينيوم كلوريد ‎cdi-methyl-aluminum chloride‏ داي- أيزو- بيوتيل
‏. ألومينيوم كلوريد ‎«di-iso-butyl-aluminum chloride‏ أيزو - بيوتيل - ألومينيوم ‎(gla‏ كلوريد ‎iso-‏ ‎«butyl-aluminum dichloride‏ إيثيل - ألومينيوم -سيسكيو كلوريد ‎ethyl-aluminum-‏ ‎(BEASC) sesquichloride‏ بالإضافة إلى المركبات المقابلة حيث يتم استبدال واحدة من مجموعات
‏5 استبدال الهيدرو كربون بواسطة ذرة هيدروجين وتلك حيث تكون واحدة أو اثنين من مجموعات استبدال الهيدروكريون ‎hydrocarbon substituents‏ بها استبدال باستخدام مجموعة أيزو- بيوتيل.
يتم تفضيل داي- إيثيل - ألومينيوم كلوريد؛ مونو- إيثيل - ألومينيوم داي كلوريد؛ إيثيل ألومينيوم -
سيسكيو كلوريد؛ بالتحديد. بشكل مفضل؛ عند الاستخدام لتكوين نظام بلمرة (مشتركة) حفزي ‎catalytic (co)polymerization‏ ‎system‏ وفقاً للاختراع ‎call‏ يمكن وضع مركبات الألومينيوم ألكيل بالصيغة العامة (111) في تلامس مع معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11)؛ بنسب بحيث يمكن أن تتراوح النسبة المولارية بين الألومينيوم المضمن في ألومينيوم ألكيلات لها الصيغة العامة ‎(I)‏ ‏والحديد المضمن في معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (آ) أو (11) من 5 إلى 0. بشكل مفضل تتراوح من 10 إلى 1000. لا يكون التسلسل الذي به يتم ملامسة معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )10( وألومينيوم ألكيل بالصيغة العامة (111) سوياً
0 ضرورياً بشكل خاص. يمكن الحصول على تفاصيل إضافية عن ألومينيوم ألكيلات لها الصيغة العامة ‎(ITT)‏ في طلب براءة الاختراع الدولي 061151/2011. وفقاً لتجسيد مفضل بشكل خاص؛ يمكن اختيار المركبات العضوية المؤكسجة المذكورة )02( من ‎aluminoxanes GUL gi off‏ بالصيغة العامة (17):
‎(IV) (Re)2-Al-O-[-Al(R7)-O-],-Al-(Rs) 5‏ حيث ‎«Ry Ry (Ro‏ متطابقة أو مختلفة؛ تمثل ذرة هيدروجين؛ ذرة هالوجين مثل؛ على سبيل المثال؛ كلور؛ بروم؛ ‎cag‏ فلور؛ أو تكون منتقاة من مجموعات :0-0 ‎(JS‏ خطية أو متفرعة؛ مجموعات سيكلو ألكيل» مجموعات ‎(dl‏ تكون المجموعات المذكورة بها استبدال اختياري باستخدام واحدة أو أكثر من ذرات سيليكون أو جيرمانيوم؛ وم هي عدد صحيح يتراوح من 0 إلى 1000.
‏0 كما هو ‎cig me‏ تكون الألومينوكسانات عبارة عن مركبات تحتوي على روابط ألومينيوم-أكسجين- ألومينيوم ‎((ALI-O-Al) aluminum-oxygen-aluminum‏ لها نسبة أكسجين ع 9ه ألومينيوم ‎aluminum‏ (ل/0) متغيرة؛ يمكن الحصول عليها وفقاً للعمليات المعروفة في المجال السابق ‎(Jie‏ ‏على سبيل المثال؛ عن طريق التفاعل؛ في الظروف المتحكم بهاء ألومينيوم ألكيل» أو ألومينيوم ألكيل هالوجينيد ‎«aluminum alkyl halogenide‏ مع الماء أو مع مركبات أخرى تحتوي على الكميات
‏5 المحددة مسبقاً من الماء ‎(Jie‏ على سبيل المثال» في ‎dla‏ تفاعل ألومينيوم تراي ‎aluminum Jie‏ ‎trimethyl‏ مع كبريتات ألومينيوم هكسا هيدرات ‎caluminum sulfate hexahydrate‏ نحاس كبريتات
بنتا هيدرات ‎«copper sulfate pentahydrate‏ أو ‎buys‏ حديد ‎Uh‏ هيدرات ‎iron sulfate‏ ‎.pentahydrate‏ ‏تكون الألومينوكسانات المذكورة و» بالتحديد» الميثيل ألومينوكسان» عبارة عن مركبات يمكن الحصول عليها بواسطة العمليات كيميائية عضوية معدنية ‎organometallic chemical processes‏ معروفة مثل؛ على سبيل المثال» عن طريق إضافة تراي ميثيل ألومينيوم ‎trimethyl aluminum‏ إلى معلق ‎suspension‏ 2 ألومينيوم كبريتات هكسا هيدرات. بشكل مفضل؛ عند الاستخدام لتكوين نظام بلمرة (مشتركة) حفزي وفقاً للاختراع الحالي» يمكن وضع الألومينوكسانات بالصيغة العامة (17) في تلامس مع معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو ‎(TI)‏ بنسب بحيث تتراوح النسبة المولارية بين الألومينيوم المضمن في الألومينوكسان 0 بالصيغة العامة ‎(IV)‏ والحديد الموجود في معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )10( من 10 إلى 10000؛ بشكل مفضل يتراوح من 100 إلى 5000. لا يكون التسلسل الذي به يتم وضع معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )11( والألومينوكسان بالصيغة العامة ‎(V)‏ في تلامس سوياً ضرورياً بشكل خاص. بالإضافة إلى ألومينوكسانات المفضلة المذكورة ‎lal‏ بالصيغة العامة ‎(IV)‏ يشتمل تعريف المركب ‎(by) 5‏ وفقاً للاختراع الحالي ‎Load‏ على جالوكسانات ‎galloxanes‏ حيث؛ في الصيغة العامة (17)؛ يتم تضمين الجاليوم ‎Yay‏ من الألومينيوم والستاننوكسانات ‎(Cua stannoxanes‏ في الصيغة العامة ‎(IV)‏ ‏يتم تضمين القصدير بدلاً من الألومينيوم؛ التي يكون استخدامها كمحفزات مشتركة ‎co-catalysts‏ ‏لبلمرة الأوليفينات ‎olefins‏ في وجود معقدات ميتالوسين ‎metallocene complexes‏ معروفاً. يمكن الحصول على تفاصيل إضافية المتعلقة بالجالوكسانات والستانوكسانات المذكورة؛ على سبيل المثال؛ 0 في براءات الاختراع الأمريكية 5.128.295 و 5.258.475. تكون الأمثلة الخاصة لألومينوكسانات لها الصيغة العامة ‎(TV)‏ بالتحديد مفيدة بالنسبة لغرض الاختراع الحالي : ‎(ie‏ ألومينوكسان؛ إيثيل - ألومينوكسان ‎—n cethyl-aluminoxane‏ بيوتيل - ألومينوكسان ‎n-butyl-aluminoxane‏ تترا - أيزو- بيوتيل - ألومينوكسان ‎tetra-iso-butyl-aluminoxane‏ ‎(TIBAO)‏ ؛ تيرت- بيوتيل - الومينوكسان ‎crerr-butyl-aluminoxane‏ تترا =)2 4 4-تراي - ميثيل 5 - بتتيل)- الومينوكسان ‎«(TIOAO) tetra-(2,4,4-tri-methyl-pentyl)-aluminoxane‏ تترا =)2« 3داي- ميثيل - بيوتيل)- ألومينوكسان ‎tetra-(2,3-di-methyl-butyl)-aluminoxane‏
‎((TDMBAO)‏ تترا -(2» 3 3-تراي- ميثيل - بيوتيل)- ألومينوكسان ‎tetra-(2,3,3-tri-methyl-‏ ‎butyl)-aluminoxane‏ (1114580). يتم تفضيل ميثيل ألومينوكسان بالتحديد. يمكن الحصول على تفاصيل إضافية عن ألومينوكسانات لها الصيغة العامة ‎(IV)‏ في طلب براءة الاختراع الدولي 061151/2011.
وفقاً لتجسيد مفضل من الاختراع الحالي؛ يمكن اختيار المركبات المذكورة أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ ‏من مركبات عضوية من ألومينيوم وبصفة خاصة بورون؛ مثل؛ على سبيل المثال؛ تلك الممثلة بواسطة الصيغ العامة التالية: [(مة) سنتتماء[ل(مق)با-؛ ‎¢=[+(Rp)B]++[PhsC] ¢3Pyr(Rp)B ¢3(Rp)Al ¢3(Rp)B‏ ‎[s(Rp)B] + [sPyrH(Rc)]‏ =$
‎~[4(Rp)AIls+[Li] ¢=[+(Rp)BI+[Li] 0‏ حيث ‎w‏ هي عدد صحيح يتراوح من 0 إلى 3 كل مجموعة ‎Re‏ تمثل بشكل مستقل مجموعة ألكيل أو مجموعة أريل بها من 1 إلى 10 ذرات كربون وكل مجموعة ‎Rp‏ تمثل بشكل مستقل مجموعة أريل ‎Lisa‏ أو ‎(LS‏ بشكل مفضل إجمالاً؛ مفلورة؛ بها من 6 إلى 20 ذرة كربون» ‎Pyr‏ هي شق بيرول ‎radical‏ ع11701م» اختيارياً بها استبدال.
‏5 بشكل مفضل؛ عند الاستخدام لتشكيل نظام بلمرة (مشتركة) حفزي وفقاً للاختراع الحالي؛ يمكن وضع المركبات أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ في تلامس مع معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11) بنسب بحيث تتراوح النسبة المولارية بين المعدن ‎(M7)‏ المضمن في المركبات أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ والحديد المضمن في معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )11( من 0.1 إلى 15 بشكل مفضل تتراوح من 0.5 إلى 10( بتفضيل أكثر تتراوح من 1
‏0 إلى 6. لا يكون التسلسل الذي به يتم وضع معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )11( والمركب أو خليط المركبات ‎(bs)‏ تلامس سوياً حرجاً بشكل خاص. يجب استخدام المركبات المذكورة أو خلائط المركبات ‎¢(bs)‏ بصفة خاصة في الحالة التي بها تختلف © و76 في معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو ‎(I)‏ عن ألكيل» في توليفة مع ألومينوكسان بالصيغة العامة ‎(IV)‏ مثل؛ على سبيل المثال؛ ميثيل ألومينوكسان أو؛ بشكل
‏5 مفضل؛ باستخدام ألومينيوم ألكيل بالصيغة العامة (111)؛ بتفضيل أكثر تراي ألكيل ألومينيوم ‎trialkylaluminum‏ بها من 1 إلى 8 ذرات كربون في كل ألكيل متبقية مثل؛ على سبيل ‎Jad‏
تراي- ميثيل - ألومينيوم» تراي - إيثيل - ألومينيوم» تراي- أيزو- بيوتيل ألومينيوم. تم عرض أمثلة الطرق المستخدمة بصفة عامة لتكوين نظام بلمرة (مشتركة) حفزي وفقاً للاختراع الحالي؛ في حالة استخدام المركبات أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ بشكل تخطيطي نوعي في القائمة المدرجة أدناه؛ التي مع ذلك لا تقيد المجال العام للاختراع الحالي: ‎(m1) 5‏ ملامسة معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو (11)؛ حيث تكون واحدة على الأقل من ‎Xi‏ و3160 هي مجموعة ألكيل» مع مركب على الأقل أو خليط من المركبات ‎(b3)‏ التي يكون الكاتيون الخاص بها قادر على التفاعل مع مجموعة الألكيل المذكورة لتشكيل مركب متعادل؛ ويكون الأنيون الخاص بها ‎(Jie‏ غير تساهمي وقادر على إزاحة الشحنة السالبة؛ ‎(mo)‏ تفاعل معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو )11( مع واحد على الأقل 0 من ألومينيوم ألكيل بالصيغة العامة ‎(IV)‏ بشكل مفضل تراي ألكيل ألومينيوم» يستخدم بزيادة مولارية من 1/10 إلى 1/300؛ يلي ذلك التفاعل مع حمض ‎Lewis‏ قوي ‎«Jie ¢strong Lewis acid‏ على سبيل المثال تريس (بنتا فلورو فينيل) بورون ‎wris(pentafluorophenyDboron‏ [المركب (رط)اء بكميات متكافئة القياس ‎stoichiometric quantities‏ تقريباً أو بزيادة خفيفة بالنسبة للحديد؛ ‎(ms)‏ ملامسة وتفاعل معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو ‎(ID)‏ مع زبادة مولارية من 1/10 إلى 1/1000؛ بشكل مفضل من 1/100 إلى 1/500؛ من واحد على الأقل من تراي ألكيل ألومينيوم أو ألكيل ألومينيوم هالوجينيد ‎alkyl aluminum halogenide‏ حيث يمكن ‎alia‏ ‏بواسطة الصيغة د27 ‎(AIR‏ حيث 18:7 هي مجموعة ‎C1-Cs‏ ألكيل ‎C1-Cy alkyl group‏ خطية أو متفرعة؛ أو خليط منهاء 7 هي هالوجين» بشكل مفضل كلور أو بروم» و« هي عدد عشري يتراوح من 1 إلى 3؛ يلي ذلك الإضافة إلى التركيبة الناتجة على الأقل المركب أو خليط المركبات ‎(bs)‏ ‏0 بكميات بحيث تتراوح النسبة بين المركب المذكور أو خليط المركبات ‎(bs)‏ أو الألومينيوم من المركب المذكور أو خليط المركبات ‎(bs)‏ والحديد من معقد الحديد المعالج با لأوكسونيتروجين بالصيغة العامة )1( أو )11( من 0.1 إلى 15؛ بشكل مفضل من 1 إلى 6. تم وصف أمثلة المركبات أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ القادرة على إنتاج نظام حفزي أيوني ‎ionic‏ ‎catalytic system‏ للتفاعل مع معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو 0 5 وفقاً للاختراع الحالي؛ حتى مع الإشارة إلى تكوين معقدات ميتالوسين أيونية ‎ionic metallocene‏ ‎ccomplexes‏ في المنشورات التالية؛ التي تم تضمين محتوياتها في هذه الوثيقة كمراجع:
‎¢W.
Beck et al., “Chemical Reviews” (1988), Vol. 88, pg. 1405-1421 -‏ ‎¢S.
H.
Stares, “Chemical Reviews” (1993), Vol. 93, pg. 927-942 —‏ - طلبات براءات الاختراع الأوروبية 003 277 375 495« 732 520« 697 427 659 421 418044 - طلب براءة الاختراع الدولي المنشور 00333/92؛ 05208/92. تكون الأمثلة الخاصة للمركبات أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ المفيدة بشكل خاص لغرض الاختراع الحالي هي : تراي بيوتيل أمونيوم - تتراكيس- بنتا فلورو فينيل -بورات ‎tributylammonium-‏ ‎ctetrakis-pentafluorophenyl-borate‏ تراي بيوتيل أمونيوم - تتراكيس- بنتا فلورو فينيل - ألومينات ‎ctributylammonium-tetrakis-pentafluorophenyl-aluminate‏ تراي بيوتيل أمونيوم - تتراكيس - 0 [[(3؛ 5- داي- (تراي فلورو فينيل)]-بورات ‎tributylammonium-tetrakis-[(3,5-di-‏ ‎«(trifluorophenyl)]-borate‏ تراي بيوتيل أمونيوم - تتراكيس-(4- فلورو فينيل)]-بورات ‎gla -17 «N «tributylammonium-tetrakis-(4-fluorophenyl)]-borate‏ ميثيل بنزيل أمونيوم . تتراكيس- بنتا فلورو - فينيل -بورات ‎N,N-dimethylbenzylammonium-tetrakis-pentafluoro-‏ ‎«N ¢phenyl-borate‏ 17- داي ميثيل - هكسيل أمونيوم - تتراكيس- بئتا فلورو فينيل -بورات 11,27 ‎«N «dimethyl-hexylammonium-tetrakis-pentafluorophenyl-borate 15‏ 17 داي ميثيل أنيلينيوم - تتراكيس- (بنتا فلورو فينيل)-بورات ‎N,N-dimethylanilinium-tetrakis-(pentafluorophenyl)-‏ ‎Jie gla “NN «borate‏ أنيلينيوم - تتراكيس-(بنتا فلورو فينيل)- ألومينات -13,17 ‎«dimethylanilinium-tetrakis-(pentafluorophenyl)-aluminate‏ داي- (بروبيل)- أمونيوم - تتراكيس- (بنتا فلورو فينيل)-بورات ‎di-(propyl)-ammonium-tetrakis-(pentafluorophenyl)-‏ ‎cborate 0‏ داي- (سيكلو هكسيل)- أمونيوم - تتراكيس- (بنتا فلورو فينيل)-بورات ‎di-(cyclohexyl)-‏ ‎cammonium-tetrakis-(pentafluorophenyl)-borate‏ تراي- فينيل - كاريين - تتراكيس- (بنتا فلورو فينيل)-بورات ‎ctri-phenyl-carbenium-tetrakis-(pentafluorophenyl)-borate‏ تراي - فينيل كاريين - تتراكيس-(بنتا - فلورو فينيل)- ألومينات ‎tri-phenylcarbenium-tetrakis-(penta-‏ ‎«fluorophenyl)-aluminate‏ ترس ‎Uh)‏ فلورو فينيل) بورون ‎«tris(pentafluorophenylboron‏ ‏5 تريس (بنتا فلورو فينيل)- ألومينيوم ‎«tris(pentafluorophenyl)-aluminum‏ أو خلائط منها. ويفضل تتراكيس- بنتا فلورو فينيل -بورات ‎.Tetrakis-pentafluorophenyl-borates‏
بالنسبة لغرض الوصف الحالي وعناصر الحماية التالية؛ يتم استخدام التعبيرات "مول" ‎dan‏ مولارية" بالإشارة إلى المركبات المكونة من جزيئات وبالإشارة إلى الذرات والأيونات» إهمال التعبيرات ذرة جرام أو نسبة ذرية لهذا الأخير؛ حتى إذا كانت أكثر دقة علمياً. بالنسبة لغرض الاختراع الحالي؛ يمكن إضافة مواد الإضافة أو المكونات الأخرى اختيارياً إلى النظام الحفزي المذكورة أنفاً حتى يتم تهيئتها لتحقيق المتطلبات الخاصة عملياً. بالتالي يمكن الأخذ في الاعتبار الأنظمة الحفزية المضمنة في مجال الاختراع الحالي. تكون مواد الإضافة و/ أو المكونات التي يمكن إضافتها في تحضير و/ أو صياغة النظام الحفزي وفقاً للاختراع الحالي؛ على سبيل المثال عبارة عن: المذيبات الخاملة ‎«Jie inert solvents‏ على سبيل المثال» هيدروكربونات أليفاتية ‎aliphatic‏ و/ أو عطرية؛ إيثرات أليفاتية و/ أو عطرية؛ تحتوي بشكل ضعيف على مواد إضافة 0 (على سبيل المثال» قواعد ‎(Lewis bases Lewis‏ منتقاة؛ على سبيل المثال؛ من أوليفينات غير قابلة للبلمرة ‎¢non-polymerizable olefins‏ إيثرات مقيدة فراغياً أو ضعيفة إلكترونياً؛ عوامل مهلجنة ‎«fis halogenating agents‏ على سبيل المثال»؛ سيليكون هاليدات ‎halides‏ 5111600» مهلجنة؛ بشكل مفضل مكلورة ‎chlorinated‏ أو خلائط منها. يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور؛ كما هو مسجل بالفعل أعلاه؛ وفقاً للطرق المعروفة في المجال 5 السابق. على سبيل ‎(Jbl‏ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور بشكل منفصل (سابقة التشكيل) ويعد ذلك الإدخال في بيئة البلمرة (المشتركة). وانطلاقاً من هذاء يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور عن طريق جعل معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين على الأقل ‎(a)‏ بالصيغة العامة (1) أو )1( يتفاعل مع محفز مشترك على الأقل ‎¢(b)‏ بشكل محتمل في وجود مواد الإضافة أو المكونات الأخرى منتتقاة من تلك المدرجة أعلاه؛ في وجود ‎ude‏ مثل؛ على سبيل المثال؛ تولوين ‎ctoluene‏ هبتان ‎cheptane‏ عند درجة حرارة تتراوح من 20 درجة مئوية إلى 60 درجة مثوية؛ لمدة زمنية تتراوح من 0 ثواني إلى 10 ساعات؛ بشكل مفضل تتراوح من 30 ثانية إلى 5 ساعات. يمكن الحصول على تفاصيل أكثر تتعلق بتحضير النظام الحفزي المذكور في الأمثلة أدناه المسجلة. على نحو ‎(diy‏ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور في الموقع» أي ‎Bale‏ في بيئة البلمرة 5 (لمشتركة). من هذه النقطة؛ يمكن تحضير النظام الحفزي المذكور عن طريق إدخال بشكل متفصل معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين ‎(a)‏ بالصيغة العامة )1( أو (1)؛ المحفز المشترك ‎(b)‏
والدايين (الدايينات) المترافقة المنتقاة أولاً ليتم بلمرتها (بشكل مشترك)؛ تعمل عند الظروف حيث بها
يتم تنفيذ البلمرة (المشتركة). بالنسبة لغرض الاختراع الحالي» يمكن دعم الأنظمة الحفزية المذكورة ‎Lal‏ أيضاً على المواد الصلبة الخاملة ‎inert solids‏ بشكل مفضل مكونة بواسطة سيليكون و/ أو أكاسيد ألومينيوم ‎aluminum‏ ‎«Jie oxides 5‏ على سبيل المثال» سيليكا دعثان» ألومينا ‎alumina‏ أو سيليكو- ألومينات ‎silico-‏ ‏5صنستله. ولدعم الأنظمة الحفزية المذكورة؛ يمكن استخدام تقنيات الدعم المعروفة؛ تشتمل بصفة عامة على التلامس؛ في وسط سائل خامل مناسب؛ بين مادة الدعم؛ اختيارياً منشط عن ‎Gob‏ ‏التسخين إلى درجات حرارة ‎Gob‏ 200 درجة متوية؛ وواحد أو كلاً من المكونات (أ) و(ب) من النظام الحفزي وفقاً للاختراع الحالي. إن لم يكن ضرورياً» لأغراض الاختراع الحالي؛ بالنسبة لكل من
0 المكونات التي تم دعمهاء بما أنه يمكن أن يوجد فقط معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين ‎(a)‏ له الصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11)؛ أو المحفز المشترك ‎(b)‏ على سطح الدعم ‎support surface‏ في الحالة الأخيرة ؛ يتم وضع المكون المفقود ‎missing component‏ على السطح بعد ذلك في تلامس مع المكون المدعوم ‎supported component‏ عند تشكيل المحفز الفعّالة بواسطة البلمرة. يتضمن مجال الاختراع الحالي أيضاً معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو
([1)؛ والأنظمة الحفزية المعتمدة عليهاء حيث يتم دعمها على مادة صلبة من خلال إدخال المجموعة الوظيفية على الأخير وتكوين رابطة تساهمية ‎covalent bond‏ بين المادة الصلبة ومعقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة (1) أو ‎(I)‏ ‏علاوة على ذلك؛ يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة (مشتركة) لدايينات مترافقة؛ تتميز بأنها تستخدم ‎ala‏ الحفزي المذكور.
0 تتغير كمية معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين ‎(a)‏ بالصيغة العامة (1) أو ‎(I)‏ ومن المحفز المشترك ‎(b)‏ الذي يمكن استخدامه في البلمرة (المشتركة) للدايينات المترافقة وفقاً لعملية البلمرة (المشتركة) التي تكون مطلوية للتنفيذ. تكون الكمية المذكورة مع ذلك مثلاً للحصول على نسبة مولارية بين الحديد المضمن في معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11) والمعدن المضمن في المحفز المشترك (5)؛ على سبيل المثال؛ الألومينيوم في الحالة عندما يتم اختيار المحفز
5 المشترك ‎(b)‏ من مركبات الألومينيوم ألكيل ‎(bi)‏ أو من الألومينوكسانات (5)؛ البورون في الحالة عندما يتم اختيار المحفز المشترك ‎(b)‏ من المركبات أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ بالصيغة العامة ‎(IV)‏
الواقعة بين القيم المسجلة أعلاه. تكون الأمثلة الخاصة للدايينات المترافقة التي يمكن بلمرتها (بشكل مشترك) باستخدام النظام الحفزي وفقاً للاختراع ‎all‏ هي: 1 3- بيوتادايين» 2- ميثيل -1؛ 3- بيوتادايين ‎2-methyl-1.3-‏ ‎butadiene‏ (أيزوبرين) « 2 3- ‎gla‏ ميثيل -1؛ 3- بيوتادايين» 1 3- بنتادايين ‎¢1,3-pentadiene‏ ‏5 1< 3- هكسادايين ‎¢1,3-hexadiene‏ سيكلو -1؛ 3- هكسادايين ‎.cyclo-1,3-hexadiene‏ تكون الدايينات المترافقة القابلة للبلمرة (المشتركة) المفضلة هي 1؛ 3- بيوتادايين؛ أيزويرين. يمكن استخدام الدايينات المترافقة القابلة للبلمرة (المشتركة) المذكورة أنفاً منفردة أو في خليط من اثنين أو أكثر من الدايينات. في هذه الحالة الأخيرة؛ أي باستخدام خليط من اثنين أو أكثر من الدايينات؛ سوف ينتج بوليمر مشترك ‎.copolymer‏ ‏0 وققاً لتجسيد مفضل بشكل ‎ald‏ ¢ يتعلق الاختراع الحالي بعملية بلمرة 1؛ 3- بيوتادايين أو أيزوبرين؛ تتميز بأنه يتم استخدام النظام الحفزي المذكور. بصفة عامة؛ يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة في وجود مذيب بلمرة ‎polymerization solvent‏ بصفة ‎dole‏ منتقى من مذيبات عضوية خاملة ‎inert organic solvents‏ مثل؛ على سبيل المثال: هيدروكربونات أليفاتية مشبعة ‎saturated aliphatic hydrocarbons‏ مثل؛ على سبيل ‎«Jad‏ بيوتان ‎butane 5‏ بنتان ‎pentane‏ هكسان» هبتان» أو خلائط منها؛ هيدروكريونات سيكلو أليفاتية مشبعة ‎«fie saturated cyclo-aliphatic hydrocarbons‏ على سبيل المثال؛ سيكلو بنتان ‎«cyclopentane‏ ‏سيكلو هكسان ‎cyclohexane‏ أو خلائط منها؛ مونو- أوليفينات ‎mono-olefins‏ مثل؛ على سبيل ‎«Jill‏ 1- بيوتين ‎«I-butene‏ 2- بيوتين ‎-butene‏ أو خلائط منها؛ هيدروكربونات عطرية ‎Jia aromatic hydrocarbons‏ على سبيل المثال؛ بنزين ‎benzene‏ تولوين؛ زبلين ‎«xylene‏ أو خلائط منها؛ هيدروكريونات مهلجنة ‎halogenated hydrocarbons‏ مثل؛ على سبيل المثال؛ ميثيلين كلوريد ‎cmethylene chloride‏ كلورو فورم ‎cchloroform‏ كريون تترا كلوريد ‎«carbon tetrachloride‏ تراي كلورو ‎ctrichloroethylene (abil‏ بير كلورو إيثيلين ‎«perchloroethylene‏ 1« 2- داي كلورو إيثان ‎¢1,2-dichloroethane‏ كلورو بنزين ‎cchlorobenzene‏ برومو بنزين ‎«bromobenzene‏ كلورو تولوين 01001010606 أو خلائط ‎Je‏ بشكل مفضلء؛ مذيب البلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization solvent 25‏ تكون منتقاة من هيدروكريونات أليفاتية مشبعة. على نحو بديل» يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة باستخدام على هيئة مذيب بلمرة (مشتركة)
نفس الدايين (الدايينات) المترافق الذي يجب أن يكون مبلمر (بشكل مشترك)؛ وفقاً للعملية المعروفة
ب "'عملية مجمعة ‎"bulk process‏
بصفة ‎dele‏ يتراوح تركيز الدايين المترافق الذي يتم بلمرته (بشكل مشترك) في مذيب البلمرة
(المشتركة) المتكور من 75 بالوزن إلى 750 بالوزنء بشكل مفضل يتراوح من 710 بالوزن إلى
720 بالوزن؛ بالنسبة لإجمالي وزن خليط الدايين المترافق والمذيب العضوي الخامل ‎inert organic‏
.solvent
بصفة عامة؛ يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة عند درجة حرارة تتراوح من -70 درجة مئوية
إلى +100 درجة مئوية» بشكل مفضل يتراوح من -20 درجة مئوية إلى +80 درجة مئوية.
بالنسبة للضغط» يكون من المفضل العمل عند ضغط مكونات الخليط التي سيتم بلمرتها (بشكل 0 مشترك).
يمكن تنفيذ البلمرة (المشتركة) المذكورة بشكل مستمر وعلى دفعات.
كما هو مذكور أعلاه؛ تسمح العملية المذكورة بالحصول على بلوليمرات (مشتركة) من دايينات
مترافقة؛ مثل؛ بولي بيوتادايين» بولي أيزوبرين؛ بالتحديد بولي بيوتادايين» خطية أو متفرعة؛ ببنية
مختلطة؛ بالتحديد؛ بولي بيوتادايين ‎sina‏ 1 4-سيس و1 2 وحدة سائد (أي به ‎sine‏ 1 4- 5 سيس و1 2 وحدة > 7190 بشكل مفضل يساوي 7100)؛ وبولي أيزويرين بمحتوى سائد 1 4-
سيس 35 4 وحدات (أي به محتوى 1 4- سيس و3؛ 4 وحدات > 790 بشكل مفضل يساوي
0م)).
الوصف التفصيلي:
ويغرض فهم أفضل للاختراع الحالي ولوضعه محل الممارسة؛ يتم تقديم بعض أمثلته التوضيحية 0 وغير الحصرية أدناه.
الأمثلة
الكواشف ‎Reagents‏ والمواد
تذكر ‎ASE‏ أدناه الكواشف والمواد المستخدمة في أمثلة الاختراع الحالي؛ أي معالجتها الأولية
الاختيارية؛» وتصنيعها: 5 - مسحوق حديد (طعتتل1م): نقاء £99« تستخدم كما هي؛
- تراي كلوريد حديد (10:6م): نقاء 799.9؛ تستخدم كما هي؛
‎gla -‏ كلوريد حديد (اعنتل1): نقاء £97« تستخدم كما هي؛
‏- تترا هيدرو فيوران (1ءت:10): تستخدم كما هي؛
‏- معقد الداي كلوريد حديد: ‎hii‏ هيدرو ‎iron dichloride:tetrahydrofuran (sd‏ )1: 1.5(
‏[012)111(:5] (0:0ل): محضر من مسحوق حديد وتراي كلوريد حديد» في تترا هيدرو فيوران
‎Calderazzo F. et al., in “Comptes Rendus Académie des ‏وفقاً للطريقة المحددة في‎ ale 5
‎¢Sciences” )1999( t. 2, Série ‏لل‎ ¢, pg. 311-319
‎gla -‏ كلوريد حديد تتراهيدرات ‎:(Aldrich)‏ نقاء 798؛ تستخدم كما هي؛
‏- ميثيل ألومينوكسان (محلول تولوين 710 بالوزن) ‎(Crompton)‏ تستخدم كما هي؛
‏- 2 4- بنتان دايون ‎(Aldrich) 2.4-pentanedione‏ : تستخدم كما هي؛ 0 - بنزين ‎:(Aldrich)‏ نقاء؛ > 799.9 التقطير فوق صوديوم ‎(Na) sodium‏ في جو خامل؛
‏- أنيلين ‎aniline‏ (طعن:14م): بالتقطير عند ضغط منخفض والتخزين في جو خامل؛
‎:(Aldrich) aqueous solution ‏في 737 محلول مائي‎ hydrochloric acid ‏حمض هيدروكلوريك‎ -
‏تستخدم كما هي؛
‎—o -‏ تولويدين ‎:(Aldrich) o-toluidine‏ بالتقطير عند ضغط منخفض والتخزين في جو خامل؛ ‎—p -< 5‏ تولويدين ‎p-toluidine‏ (ء:ة1ه): بالتقطير عند ضغط منخفض والتخزين في جو خامل؛
‏- 2 6-داي- أيزو- بروبيل أنيلين ‎(Aldrich) 2,6-di-iso-propylaniline‏ بالتقطير عند ضغط
‏منخفض والتخزين في جو خامل؛
‎:(Aldrich) ethyl ether Jul Jif -‏ نقاء؛ > 299؛ التقطير فوق صوديوم في جو خامل؛
‏- 2 4 6-تراي - ميثيل أنيلين ‎2,4,6-tri-methylaniline‏ (طعتتهل): بالتقطير عند ضغط منخفض 0 والتخزين في جو خامل؛
‎—n -‏ بيوتيل ليثيوم ‎:(Aldrich)‏ 2.5 مولار من محلول في هكسان؛
‎(gla -‏ كلورو ميثان ‎:(Acros) (CH2Cl) dichloromethane‏ نقاء» > 799.9 تستخدم كما هي؛
‎:(Aldrich) Celite® 545 -‏ تستخدم كما هي؛
‏- هكسان (طعتتل1م): نقاء؛ > 299؛ التقطير فوق صوديوم في جو خامل؛ - هبتان ‎coli :(Aldrich)‏ > 299؛ التقطير فوق صوديوم في جو خامل؛
‏- ميثانول ‎«Carlo Erba) methanol‏ 1ط8): تستخدم كما هي؛
- تولوين ‎:(Aldrich)‏ نقاء؛ > 299.5؛ التقطير فوق صوديوم في جو خامل؛ - 1« 3- بيوتادايين ‎Liquide)‏ عنه): ‎pally » 799.5 > «eli‏ من الحاوية قبل كل إنتاج؛ والتجغيف عن طريق تمريرها من خلال عمود ‎Lae‏ تخائل جزيئية ‎molecular sieve packed column‏ عن طريق تمريرها خلال منخل جزيئي معبأة بنخائل جزيئية والتكثيف داخل المفاعل ‎reactor‏ الذي تم تبريده ‎Wl‏ إلى -20 درجة مئوية؛ - أيزوبرين ‎coli :(Aldrich)‏ > £99 الإرجاع فوق كالسيوم هيدريد ‎calcium hydride‏ لمدة 2 ساعة؛ بعد ذلك التقطير "حاجز إلى ‎"ala‏ والتخزين في جو نيتروجين ‎nitrogen‏ عند 4 درجة مئوية؛ - حمض هيدروفلوريك ‎(HF) hydrofluoric acid‏ (740 محلول ماثي) ‎(Aldrich)‏ تستخدم كما هي؛ 0 - حمض كبريتيك ‎sulfuric acid‏ (ه1:50) )796 محلول مائي) ‎(Aldrich)‏ تستخدم كما هي؛ أو التخفيف باستخدام الماء المقطّر (5/1)؛ - حمض نيتريبك ‎(HNOs) nitric acid‏ (770 محلول مائي) ‎(Aldrich)‏ تستخدم كما هي؛ - كريونات صوديوم ‎(Na2COs) sodium carbonate‏ (طعتتل1): تستخدم كما هي؛ - نيترات فضة ‎:(Aldrich) (AgNOs) silver nitrate‏ تستخدم كما هي؛ 5 - تترا كلورو إيثيلين ديوترومي ‎deuterated tetrachloroethylene‏ (مل:ط) (0:05): تستخدم كما هي؛ - هكسا ميثيل ‎(sla‏ سيلوكسان ‎(HMDS) hexamethyldisiloxane‏ (20:05): تستخدم كما هي؛ - كلوروفورم ديوترومي ‎(CDCls) deuterated chloroform‏ (20:05): تستخدم كما هي؛ - تترا ميثيل ‎(gla‏ سيلوكسان ‎(HMDS) tetramethyldisiloxane‏ (20:05): تستخدم كما هي؛ 0 تتم استخدام طرق التحليل والتمييز المسجلة أدناه. التحليل العنصري ‎Elementary analysis‏ 1 تحديد الحديد لتحديد كمية الحديد بالوزن في معقدات الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين الخاصة بالاختراع الحالي؛ تم وضع قسامة بوزن فعلي؛ تعمل في صندوق جاف تحت تدفق نيتروجين» من حوالي 30 مجم - مجم من العينة؛ في 0 مل بوتقة بلاتينيوم ‎eplatinum‏ بالترافق مع 1 مل خليط من 740 حمض هيدروفلوريك» 0.25 مل من 796 حمض كبربتيك؛ و1 مل من 770 حمض نيتريك. ثم تم
تسخين البوتقة على لوح ساخن ‎chot plate‏ وزيادة درجة الحرارة حتى يظهر دخان كبريت ‎sulfur‏ ‎fumes‏ أبيض (حوالي 200 درجة مئوية). تم تبريد الخليط الناتج من ذلك إلى درجة الحرارة المحيطة )20 درجة مثوية - 25 درجة مئوية) وإضافة 1 مل من 770 حمض نيتريك»؛ وبعد ذلك تركه مرة أخرى حتى يظهر دخان. بعد تكرار التسلسل مرتين أخرتين؛ تم الحصول على محلول رائق؛ بلاء _ لون في الغالب. ثم تمت إضافة 1 مل من حمض نيتريك وحوالي 15 مل من الماء الباردء ثم التسخين إلى 80 درجة مئوية لمدة حوالي 30 دقيقة. تم تخفيف العينة المحضرة من ذلك باستخدام ماء بنقاء 1411110 حتى تم وزنه حوالي 50 جم؛ والوزن بدقة؛ للحصول على محلول عليه يتم تنفيذ التحديد التحليلي الفغال باستخدام مقياس طيف ‎Thermo Optek IRIS Advantage spectrometer‏ ‎Duo ICP-OES‏ (انبعاث ضوئي بالبلازما ‎«(plasma optical emission‏ للمقارنة مع محاليل بتركيز معروف. لذلك الغرض؛ بالنسبة لكل ناتج تحليل ‎canalyte‏ يتم تحضير منحنى معايرة ‎calibration‏ ‎curve‏ في النطاق 0 جزءٍ بالمليون - 10 ‎ea‏ بالمليون» بقياس محاليل المعايرة ‎calibration‏ ‎solutions‏ عن طريق التخفيف بالوزن للمحاليل المقبولة. تم تخفيف المحلول من العينة المحضرة كما سبق مرة أخرى بالوزن حتى يتم الحصول على تركيزات تقترب من تلك المرجعية؛ قبل تنفيذ القياس الضوئي الطيفي ‎.spectrophotometric measurement‏ 5 .تم تحضير كل العينات بكميات مزدوجة. تم اعتبار النتائج مقبولة إذا لم يكن لبيانات الاختبار المكررة المستقلة انحراف نسبي ‎relative deviation‏ أكثر من 72 بالنسبة لمتوسط قيمتها. ب) تحديد الكلور وللغرض المذكور؛ تم وزن عينات معقدات المعالج بالأوكسونيتروجين المستخدمة الخاصة بموضوع الاختراع الحالي» حوالي 30 مجم - 50 مجم؛ بشكل دقيق في 100 مل أكواب زجاجية في صندوق 0 جاف تحت تدفق نيتروجين. تمت إضافة 2 جم من صوديوم كريونات و»؛ خارج الصندوق الجاف؛ 0 مل من ماء ‎MITIQ‏ تم السماح له بالغليان على اللوح الساخن؛ تحت تقليب مغناطيسي؛ لمدة حوالي 30 دقيقة. تم تركه ليبرد ثم تمت إضافة 5/1 حمض كبريتيك مخفف؛ حتى يتم تنفيذ تفاعل حمض ‎dag‏ ذلك المعايرة باستخدام 0.1 ع نيترات فضة باستخدام معاير مقياس الجهد ‎.potentiometric titrator‏ ج) تحدد الكربون؛ والهيدروجين والنيتروجين تم تحديد الكريون؛ والهيدروجين والنيتروجين؛ في معقدات الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين الخاصة
بغرض الاختراع الحالي؛ مثل في المركبات الترابطية المستخدمة لغرض الاختراع الحالي؛ من خلال .1106 ‏النموذج‎ Carlo Erba automatic analyzer ‏آلية‎ Carlo Erba ‏وحدة تحليل‎ (3C- Carbon-13 (C13)nuclear magnetic resonance 13 ‏طيف رنين مغناطيسي نووي لكريون‎
Proton nuclear magnetic resonance (\H-HMR) ‏و بروتون رنين مغناطيسي نووي‎ HMR) تم تسجيل طيف رنين مغناطيسي نووي لكربون 13 و بروتون رنين مغناطيسي نووي باستخدام مطياف «Bruker Avance 400 ‏نموذ ج‎ nuclear magnetic resonance spectrometer ‏رنين مغناطيسي نووي‎ باستخدام تترا كلورو إيثيلين ديوترومي عند 103 درجة مئوية؛ وهكسميثيل داي سيلوكسان ‎(HDMS) hexamethyldisiloxane‏ على هيئة معيار داخلي ‎«internal standard‏ أو باستخدام كلورو ‏فورم ديوترومي» عند 25 درجة مثوية؛ وتيرميثيل سيلان ‎(TMS) tetramethylsilane‏ كمعيار داخلي. 0 ولهذا الغرض» تم استخدام محاليل بوليميرية ‎polymeric solutions‏ بتركيزات تساوي 710 بالوزن ‏بالنسبة لإجمالي وزن محلول البوليمري ‎.polymeric solution‏ ‏تم تحديد البنية الدقيقة للبوليمرات ‎microstructure of polymers‏ [أي محتوى 1 4- سيس (7) 1؛ ‏4- ترانس )%( و1 2 )7( وحدة لبولي بيوتادايين ومحتوى 1 4- سيس )7( ‎ol‏ 4- ترانس (7) ‏35 4 )7( وحدة لبولي أيزوبرين] من خلال تحليل الطيف المذكور أنفاً ‎al‏ على ما تم تسجيله في 5 الوثقة بواسطة ‎«Mochel, V. D.‏ في ‎“Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer‏ ‎Sato H. et ‏لبولي بيوتادايين» وبواسطة‎ Chemistry” (1972), Vol. 10, Issue 4, pg. 1009-1018 ‎“Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition” (1979), Vol. 17, Issue ‏في‎ al. ‎pg. 3551-3558‏ ,11» لبولي أيزويرين. ‏طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(FT- Fourier-transform infrared spectroscopy‏ ‎IR) 0‏ (الحالة الصلبة - يو أيه تي آر ‎(UATR‏ ‏تم تسجيل طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ باستخدام ‎Thermo Spectra-Tech ‏مجهز بوصلة‎ Bruker IFS 48 spectrophotometer ‏مقياس طيف ضوئي‎ ‏أيه تي آر ‎ATR‏ أفقية. يكون الجزء الذي تم به وضع العينات التي تم تحليلها هو ملحق ‎Fresnel‏ ‎zirconium selenide ‏زيركونيوم‎ Mb ‏يستخدم بلورات من‎ Gus (Shelton, CT, USA) ATR ‏في الاتجاه الأفقي.‎ 45 angle of incidence ‏بزاوية انكسار‎ (ZnSe) 5 ‏تم الحصول على طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏
بمعقدات الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين الخاصة بغرض الاختراع الحالي؛ عن طريق إدخال عينات من معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين الذي سيتم ‎alias‏ في الجزءِ المذكور. طيف الأشعة تحت الحمراء ‎(.LR) infrared Spectra‏ تم تسجيل طيف الأشعة تحت الحمراء (طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء) خلال ‎Thermo Nicolet Nexus 670 5‏ ومقاييس طيف ‎-Bruker IFS 48 spectrophotometers (ga‏
تم الحصول على طيف الأشعة تحت الحمراء (طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء) للمركبات الترابطية المستخدم بالنسبة لغرض الاختراع الحالي؛ عن طريق تشتيت المركب الترابطي الذي سيتم تحليله في بوتاسيوم بروميد غير ‎(KBr) anhydrous potassium bromide (le‏ (أقراص بوتاسيوم بروميد)؛ أو في محلول ‎Nujol‏
0 "تم الحصول على طيف الأشعة تحت الحمراء (طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء) للبوليمرات من رقائق بوليميرية ‎polymeric films‏ على أقراص بوتاسيوم بروميد؛ يتم الحصول على الرقائق المذكورة من خلال ترسيب محلول في 1؛ 2- داي كلورو بنزين ‎1,2-dichlorobenzene‏ ‏ساخن من البوليمر الذي يتم تحليله. كان تركيز المحاليل البوليميرية المحللة يساوي 710 بالوزن بالنسبة لإجمالي وزن المحلول البوليمري.
تحديد الوزن الجزيئي تم تنفيذ تحديد الوزن الجزيئي للبوليمرات التي تم الحصول عليها خلال ‎GPC‏ (كروماتوجراف نفاذ ‎("Gel Permeation Chromatography Ja‏ ؛» باستخدام ‎Waters® Alliance® GPC/V 2000 System‏ بواسطة ‎Cus Waters Corporation‏ يستخدم خطي كشف ‎detection lines‏ 'مؤشر انكسار ‎(RI) "Refractive Index‏ و'مقياس لزوجة ‎"Viscometer‏ يعمل تحت الظروف التالية:
- عمودين ‎¢PLgel Mixed-B‏ - المذيب/ مادة التصفية ‎eluent‏ 0- داي كلورو بنزين ‎¢(Aldrich) o-dichlorobenzene‏ - معدل التدفق: 0.8 مل/ دقيقة؛ - درجة الحرارة: 145 درجة مثوية؛ - احتساب الكتلة الجزيئية ‎mass‏ تملدهعامد: طريقة ‎.Universal Calibration‏
5 يتم تسجيل متوسط الوزن الجزيئي المرجح ومؤشر التشتت المتعدد؛ يقابل النسبة متوسط وزن جزيئي/متوسط عدد الوزن الجزيئي ‎My)‏ = متوسط عدد الوزن الجزيئي).
طيف الكتلة تم تنفيذ طيف كتلة المركبات الترابطية المستخدمة بالنسبة لغرض الاختراع الحالي باستخدام مقياس طيف كتلة رباعي الأقطاب ‎quadrupole mass spectrometer‏ أحادي ‎(Thermo ISQ) Trace DSQ‏ في تأيين كهربي ‎«(El mode) Electronic Ionization‏ التشغيل تحت الظروف التالية: - المسح: من 35 ‎amu‏ إلى 600 ‎amu) amu‏ = وحدة كتلة ذرية ‎¢(atomic mass unit‏ - درجة حرارة المصدر: 250 درجة مثوية؛ - درجة حرارة خط النقل ‎:transfer line‏ 300 درجة مئوية؛ - عمود شعري ‎al :capillary column‏ دي أن-5 أس ‎(Supelco) MDN-5S‏ (طول = 30 متر؛ قطر =0.25 مم؛ سمك طور ثابت ‎stationary phase‏ = 0.25 ميكرو متر)؛ 0 - غاز ‎gas dels‏ ع«عتصده: هيليوم ‎(He) helium‏ بتدفق ثابت يساوي 1 ‎[de‏ دقيقة. المتال 1 تخليق مركب ترابطي له الصيغة ‎(L1)‏ ‏ب الك ‎(Lon‏ ل" ; 8 : يتم وضع 5 جم )50 مللي مول) من 2 4- بنتادايون ‎2.4-pentandione‏ في دورق سعة 500 مل 5 مجهز بحاجز ‎Dean-Stark‏ للإزالة الأزيوتروبية للماء » بالترافق مع 100 مل من بنزين» بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك و4.66 جم (50 مللي مول) من أنيلين: تم تسخين الخليط الذي تم الحصول عليه تحت ‎ep lay)‏ لمدة 24 ساعة. بعد ذلك» تم تبريد الخليط إلى درجة الحرارة المحيطة؛ والترشيح على سدادة مسامية ‎porous septum‏ للحصول على ناتج ترشيح تم تبخيره تحت التفريغ للحصول على منتج صلب. تمت إذابة المنتج الصلب الذي تم الحصول عليه في إيثيل إيثر (40 مل) ووضعه 0 في المجمد لمدة 24 ساعة؛ للحصول على راسب تم ترشيحه وتجفيفه؛ تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 7 جم من منتج بلوري ‎crystalline product‏ أبيض (حصيلة - 0) بالصيغة (11). التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ‎:[((CHINO) J‏ كريون ‎(C) carbon‏ 775.20 (775.40)؛ هيدروجين ‎:(H) hydrogen‏ 77.50 (77.48)؛ نيتروجين ‎:(N) nitrogen‏ 78.00 5 (67.99).
— 3 4 — 175.23 ‏الوزن الجزبئي:‎ 1571 ‏سم '؛‎ 1590 (UATR - ‏طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة‎ 1- . ‏سم‎ ‎"H-NMR (CDCl, 6 ppm): 12.49 (s, 1H NH), 8.27 (d, 1H PyH), 7.34-7.28 (m, 2H ArH), 7.19 -7.15 (m, 1H ArH), 7.10-7,08 (m, 2H ArH), 5.18 (s, 111 CH), 2.09 (s, 3H CH3), 1.97 5 (s, 3H CH3).
GC-MS: M* =m/z 175. 2 ‏المثال‎ ‎(L2) ‏تخليق مركب ترابطي له الصيغة‎ ‏بحب‎ ‎EN ‎0 ‏ره‎ 10 > يتم وضع 30 جم )300 ‎(Ale‏ مول) من 2 4- بنتادايون في دورق سعة 500 مل مجهز بحاجز ‎Dean-Stark‏ للإزالة ‎١‏ لأزبوتروبية ‎cell‏ بالترافق مع 0 مل من بنزين ؛» بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك و32.1 جم )300 ‎(Ale‏ مول) من ©- تولويدين: تم تسخين الخليط الذي تم الحصول عليه تحت الإرجاع؛ لمدة 24 ساعة. بعد ذلك؛ تم تبريد الخليط إلى درجة الحرارة المحيطة؛ والترشيح على سدادة مسامية للحصول على ناتج ترشيح تم تبخيره تحت التفريغ للحصول على منتج صلب. تمت إذابة المنتج الصلب الذي تم الحصول عليه في إيثيل إيثر (100 مل) ووضعه في المجمد لمدة 4 ساعة؛ للحصول على راسب تم ترشيحه وتجفيفه» تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 35 جم من منتج بلوري أبيض (حصيلة = 761) بالصيغة (12). التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل 11,5810د:©)]: كريون: 776.18 (776.16)؛ هيدروجين: 27.97 )27.99( نيتروجين: 77.37 (77.40). الوزن الجزيئي: 189.26. طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ 1595 سم !؛ 1560 -1 سم . ‎(s, 3H‏ 2,28 .رمعضن ‎ppm): 1,87 (s, 3H CHsCN), 2,11 (s, 3H‏ ة ‎(CDCl,‏ 7-1186 ‎(s, 1H NH). 25‏ 12,35 ملا ‎CsH2CH3), 5,20 (s, IH CH), 7,06-7,23 (s, 4H‏ ‎GC-MS: M* =m/z 189.‏ ‎Jed‏ 3
— 5 3 — تخليق مركب ترابطي له الصيغة ‎(L3)‏ ‏بحب ‏الا ‎NH‏ 0 ‎i 1‏ يتم وضع 5 جم (50 مللي مول) من 2 4- بنتادايون في دورق سعة 500 مل مجهز بحاجز ‎Dean-Stark‏ للإزالة ‎dug ig) ١‏ للماء؛ بالترافق مع 75 مل من بنزين؛ بعض قطرات من حمض هيد روكلوريك ;5.35 جم (50 مللي مول) من م(- تولويدين :تم تسخين الخليط الذي تم الحصول عليه تحت الإرجاع؛ لمدة 24 ساعة. بعد ذلك؛ تم تبريد الخليط إلى درجة الحرارة المحيطة؛ والترشيح على سدادة مسامية للحصول على ناتج ترشيح تم تبخيره تحت التفريغ للحصول على منتج صلب. تمت إذابة المنتج الصلب الذي تم الحصول عليه في إيثيل إيثر (10 مل) ووضعه في المجمد لمدة 24 ساعة؛ للحصول على راسب تم ترشيحه وتجفيفه؛ تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ 0 للحصول على 5.7 جم من منتج بلوري أبيض (حصيلة - 60 0 بالصيغة (13). التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل 11,5810د:©)]: كريون: 776.13 (776.16)؛ هيدروجين: 7 (27.99)؛ نيتروجين: 77.36 (77.40). الوزن الجزيئي: 189.26. طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (بروميد البوتاسيوم): 1609 سم '؛ 1565 سم '. ‎(s, 311 CH3), 5.15 (s, 15‏ 2,31 ,ليت ‎ppm): 1,93 (s, 311 CHz), 2,05 (s, 3H‏ ة ‎(CD2Cly,‏ 111-1111 ‎1H CH), 6,98 (d, 2H Ph), 7,13 (d, 2H Ph), 12,38 (s, 1H, NH).‏ ‎GC-MS: M* = m/z 189.‏ المتال 4 تخليق مركب ترابطي له الصيغة ‎(L4)‏ ‎A Se‏ ب ‎SNAPS‏ ‏ا“ يسيع 3 ‎far‏ ل 0 - 4 يتم وضع 5 جم (50 مللي مول) من 2 4- بنتادايون في دورق سعة 500 مل مجهز بحاجز ‎Dean-Stark‏ للإزالة ‎dug ig) ١‏ للماء؛ بالترافق مع 75 مل من بنزين؛ بعض قطرات من حمض هيد روكلوريك و89 جم (50 مللي مول) من 2 6-داي - أيزو - بروييل أنيلين : تم تسخين الخليط الذي تم الحصول عليه تحت الإرجاع؛ لمدة 24 ساعة. بعد ذلك؛ تم تبريد الخليط إلى درجة الحرارة
— 6 3 — المحيطة؛ والترشيح على سدادة مسامية للحصول على ناتج ترشيح تم تبخيره تحت التفريغ للحصول على منتج صلب. تمت إذابة المنتج الصلب الذي تم الحصول عليه في إيثيل إيثر (10 مل) ووضعه في المجمد لمدة 24 ساعة؛ للحصول على راسب تم ترشيحه وتجفيفه؛ تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة للحصول على 5 6 جم من منتج بلوري أبيض (حصيلة = 50 0 بالصيغة ‎(L4)‏ . التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ‎:[(C17H2sNO J‏ كربون: 778.60 (7278.72)؛ هيدروجين: 0 (29.71)؛ نيتروجين: 75.32 )75.40( الوزن الجزيئي: 259.39. طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (بروميد البوتاسيوم): 1606 سم 1 1567 سم !. ‎"H NMR (CDCl3, 6 ppm): 1,11 (d, 6H, CH(CH3)2), 1,18 (d, 6H, CH(CH3)2), 1,60 (s, 3H‏ ‎CH3CN), 2,10 (s, 3H CH3CO), 3,00 (sept, 2H, CHMe>), 5,19 (s, IH CHCO), 7,12 -7,28 0‏ ‎(m, 3H, Ar), 12,05 (s, 1H NH).‏ ‎GC-MS: 115 =m/z 259.‏ المثال 5 تخليق مركب ترابطي له الصيغة ‎(L5)‏ ‏ٍ 4 - 0 ‎Here‏ 5 ‎P 3 {L588‏ ‎Reger” Sa 1 5‏ ~~ يتم وضع 5 جم (50 مللي مول) من 2 4- بنتادايون في دورق سعة 500 مل مجهز بحاجز ‎Dean-Stark‏ للإزالة ‎dug ig) ١‏ للماء؛ بالترافق مع 75 مل من بنزين؛ بعض قطرات من حمض هيد روكلوريك و6.76 جم (50 مللي مول) من 2 4 6-تراي - ميثيل أنيلين :تم تسخين الخليط الذي تم الحصول عليه تحت الإرجاع؛ لمدة 24 ساعة. بعد ذلك؛ تم تبريد الخليط إلى درجة الحرارة 0 المحيطة؛ والترشيح على سدادة مسامية للحصول على ناتج ترشيح تم تبخيره تحت التفريغ للحصول على منتج صلب. تمت إذابة المنتج الصلب الذي تم الحصول عليه في إيثيل إيثر (10 مل) ووضعه في المجمد لمدة 24 ساعة؛ للحصول على راسب تم ترشيحه وتجفيفه؛ تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة ¢ للحصول على 48 جم من منتج بلون أصفر فاتح (حصيلة = 744( بالصيغة (ا). التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل 0اوككبن)]: كربون: 77.0 (38. 177 هيدروجين؛ 0 (28.81)؛ نيتروجين: 76.32 (76.45).
— 7 3 — الوزن الجزيئي: 21731 طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (حالة صلبةء ‎(ATR‏ 1606 سم '؛ 1567 سم" 0 ‎ppm): 1.6 (s, 3H CH3CN), 2.05 (s, 3H CH3CO), 2.18 (s, 6H 2-‏ § واعفوص) ‎"H-NMR‏ ‎(s, IH 5‏ 11.82 ,لل ‎CsH2CHs3), 2.28 (s, 3H 4-CeHoCH3), 5.21 (s, 1H CH), 6.92 (s, 2H‏ ‎NH).‏ ‎GC-MS: M* =m/z 217.‏ المثال 6 تخليق ‎FeCla(L1)‏ [العينة ‎[MG101‏ ‏كي “ 8 ع 5 ‎he‏ خخ ‎i 10‏ © في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة محلول من «- بيوتيل ليثيوم )2.5 مولار في هكسان؛ 0.6 مل؛ 1.43 مللي مول) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة ‎(L1)‏ )250 مجم؛ 1.43 مللي مول) تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 1 ¢ في هكسان )40 ‎(Je‏ ¢ والحفظ عند -40 درجة مثوية: تم ترك المحلول الذي تم الحصول عليه ليعود إلى درجة الحرارة المحيطة ببطء والحفظ 1 عند درجة الحرارة المذكورة؛ تحت التقليب؛ لمدة حوالي 4 ساعات. بعد ذلك؛ تمت إضافة تراي كلوريد حديد (232 مجم؟ 1.43 مللي مول؛ نسبة مولارية 1.]آ/حديد = 1): تم ترك المعلق البني الناتج؛ تحت التقليب ؛» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة حوالى 5 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة 3 وتم تعليق المادة المتبقية التي تم الحصول عليها في داي كلورو ميثان )20 مل) ‎٠‏ تم ترشيح المعلق الذي تم الحصول عليه على 545 ‎Celite®‏ وتم تجفيف المحلول الذي تتم الحصول عليه؛ تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 275 مجم من منتج صلب بلون بني داكن يقابل المعقد ‎FeCla(L1)‏ يساوي 764 تحويل بالنسبة للتراي كلوريد حديد المحمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ‎JETT : [(C11H12CL2FeNO J‏ 45 743 )89. 3 هيدروجين: 74.31 (74.02)؛ نيتروجين: 74.48 (74.65)؛ كلور ‎chlorine‏ (©): 722.99 5 (123.50)؛ حديد: 717.95 (118.55). الشكل 1 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف ‎dad)‏ تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد
حديد داي كلوريد ‎(L1)‏ الذي تم الحصول عليه. المتال 7 تخليق د(7601:)011 [العينة ‎[MG110‏ ‏0 ‎LI ee‏ ل ‎CRD‏ ‏ب" 2 ‎a‏ ‏ل ‏5 في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة معقد الداي كلوريد حديد: ‎hii‏ هيدرو فيوران (1: 1.5) )237 مجم؛ 1.01 مللي مول؛ نسبة مولارية 1.1/حديد = 2) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة (11) )353 مجم؛ 2.02 ‎Ale‏ مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 1؛ في ‎hi‏ ‏هيدرو فيوران (40 مل): تم حفظ الخليط البرتقالي الكثيف الذي تم الحصول عليه؛ تحت التقليب؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ وتم تجفيف المادة 0 المتبقية التي تم الحصول عليها تحت التفريغ»؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 450 مجم من منتج صلب بلون برتقالي يقابل المعقد ‎FeCla(L1)‏ يساوي 793 تحويل بالنسبة لمعقد الداي كلوريد حديد: تترا هيدرو فيوران (1: 1.5) محمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل د01:7811:0م:11ده©)]: كريون: 755.95 (755.37)؟؛ هيدروجين: 75.01 (75.49)؛ نيتروجين: 75.48 (75.87)؛ كلور : 715.01 (714.85)؟ حديد: 71125 )711.70( الشكل 2 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد :)2601 الذي تم الحصول عليه. المثال 8 تخليق (2»01:)12 [العينة ‎[MG199‏ ‎NOY‏ ‎N ng (MG)‏ ب .0 ‎og 20‏ في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة محلول من «- بيوتيل ليثيوم )2.5 مولار في هكسان؛ 0.46
مل؛ 1.14 مللي ‎(Je‏ إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة ‎(L2)‏ (215 مجم؛ 1.14 مللي مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 2 في هكسان )30 مل)؛ والحفظ عند -40 درجة مئوية: تم ترك المحلول الذي تم الحصول عليه ليعود إلى درجة الحرارة المحيطة ‎slay‏ والحفظ عند درجة الحرارة المذكورة؛ تحت التقليب» لمدة حوالي 4 ساعات. بعد ‎lll‏ تمت إضافة تراي كلوريد حديد )185 مجم؛ 1.14 ‎Ae‏ مول؛ نسبة مولارية 12/حديد = 1): تم ترك المعلق البني الناتج؛ تحت التقليب» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة حوالي 5 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ وتم تعليق المادة المتبقية التي تم الحصول عليها في داي كلورو ميثان )20 مل). تم ترشيح المعلق الذي تم الحصول عليه على 545 ‎Celite®‏ وتم تجفيف المحلول الذي تم الحصول عليه؛ تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 224 مجم من منتج صلب أرجواني يقابل المعقد ‎(FeCla(L2)‏ يساوي 762 تحويل بالنسبة للتراي كلوريد حديد المحمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل ‎:[(CiaHiuCLFeNO‏ كريون: 745.05 (745.75)؛ هيدروجين: 74.03 (74.48)؛ نيتروجين: 74.12 (74.45)؛ كلور: 722.00 )722.51( حديد: 4 (617.713). الشكل 3 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد 5 حديد داي كلوريد (12 الذي تم الحصول عليه. المتال 9 تخليق د(7601:)12 [العينة ‎[MG114‏ ‎je‏ ‏ٍِ أ الس ‎Pa‏ ‎EMG 4‏ ب "0 1 ” ب ‎alo‏ 0 ‎Lr‏ ‏في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة حديد داي كلوريد تتراهيدرات )638 مجم؛ 3.38 مللي مول؛ نسبة مولارية 12/حديد = 2) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة (12) (353 مجم؛ 2.02 مللي مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 2؛ في تترا هيدرو فيوران (40 مل): تم حفظ الخليط البرتقالي الكثيف الذي تم الحصول عليه؛ تحت التقليب» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ وتم تجفيف المادة المتبقية التي تم الحصول عليها
تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 700 مجم من منتج صلب بلون برتقالي يقابل المعقد 7601:)012(2, يساوي 793 تحويل بالنسبة للحديد داي كلوريد تتراهيدرات المحمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل د11..01:7811:0به©)]: كريون: 756.95 (757.05)؛ هيدروجين: 75.51 (75.98)؛ نيتروجين: 75.48 (75.54)؛ كلور: 714.51 (714.03)؛ حديد: 211.95 )711.05( الشكل 4 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد :2012 الذي تم الحصول عليه. المثال 10 تخليق ‎FeCla(L3)‏ [العينة ‎[MG200‏ ‏بحي ‏كتير 0 ‎PS {MGR‏ 4 ا © في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة محلول من «- بيوتيل ليثيوم (2.5 مولار في هكسان؛ 0.44 مل؛ 1.10 مللي مول) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة ‎(L3)‏ (208 مجم؛ 1.10 مللي مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 3؛ في هكسان )30 مل)؛ والحفظ عند -40 درجة مئوية: تم ترك المحلول الذي تم الحصول عليه ليعود إلى درجة الحرارة المحيطة ببطء والحفظ 5 عند درجة الحرارة المذكورة؛ تحت التقليب» لمدة حوالي 4 ساعات. بعد ذلك» تمت إضافة تراي كلوريد حديد )179 مجم؛ 1.10 مللي مول؛ نسبة مولارية 13/حديد = 1): تم ترك المعلق البني الناتج؛ تحت التقليب» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة حوالي 5 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ وتم تعليق المادة المتبقية التي تم الحصول عليها في داي كلورو ميثان )20 مل). تم ترشيح المعلق الذي تم الحصول عليه على 545 ‎Celite®‏ وتم تجفيف المحلول الذي 0 تتم الحصول عليه؛ تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 184 مجم من منتج صلب أرجواني يقابل المعقد (7601:03؛ يساوي 753 تحويل بالنسبة للتراي كلوريد حديد المحمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل ‎:[(C12H1CLFeNO‏ كريون: 744.99 (745.75)؛ هيدروجين: 74.31 (74.48)؛ نيتروجين: 74.56 (74.45)؛ كلور: 722.20 (722.51)؛ حديد: 718.05 )717.73(
الشكل 5 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد ‎FeCla(L3)‏ الذي تم الحصول عليه. المثتال 11 تخليق د(7601:)13 [العينة 116137 0 سمي هالا ‎won‏ ارال »> ‎SEN‏ ‎r .‏ في دورق سعة 100 ‎cde‏ تمت إضافة معقد الداي كلوريد حديد: تترا هيدرو فيوران (1: 1.5( )94 مجم؛ 0.36 مللي مول؛ نسبة مولارية 13/حديد = 2) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة ‎(L3)‏ (135 مجم؛ 0.71 ‎A‏ مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 3؛ في تترا هيدرو فيوران (20 مل): تم حفظ الخليط البرتقالي الكثيف الذي تم الحصول عليه؛ تحت التقليب؛ 0 عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ وتم غسل المادة المتبقية التي تم الحصول عليها باستخدام هبتان (2 ‎(Je 10 x‏ والتجفيف تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 161 مجم من منتج صلب بلون برتقالي يقابل المعقد «(17601:)13؛ يساوي 789 تحويل بالنسبة لمعقد الداي كلوريد حديد: تترا هيدرو فيوران (1: 1.5) محمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل د11..01:7811:0به©)]: كريون: 756.75 (757.05)؛ مهيدروجين: 75.61 (75.98)؛ نيتروجين: 75.75 (75.54)؛ كلور: 714.81 (714.03)؛ حديد: 711.55 )£11.05( الشكل 6 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد 720 الذي تم الحصول عليه. ‎Jl‏ 12 0 تخليق ‎FeCla(L4)‏ [العينة ‎[MG201‏
‎NN Ny‏ ب ا 1 ‎N‏ ن سي ل سس اط ‎of Tr [ i‏ في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة محلول من «- بيوتيل ليثيوم )2.5 مولار في هكسان؛ 0.28 مل؛ 0.69 مللي مول) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة ‎(L4)‏ )80 1 مجم؛ 0.69 مللي مول) تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 4 في هكسان )5 1 ‎«(Ja‏ والحفظ عند -40 درجة مئوية: تم ترك المحلول الذي تم الحصول عليه ليعود إلى درجة الحرارة المحيطة ببطء والحفظ عند درجة الحرارة المذكورة؛ تحت التقليب؛ لمدة حوالى 4 ساعات. بعد ذلك؛ تمت إضافة تراي كلوريد حديد )113 مجم؛ 0.69 مللي مول؛ نسبة مولارية 14/حديد = 1): تم ترك المعلق البني الناتج؛ تحت التقليب ؛» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة حوالى 5 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة 3 وتم تعليق المادة المتبقية التي تم الحصول عليها في داي كلورو ميثان 0 (20 مل). تم ترشيح المعلق الذي تم الحصول عليه على 545 ‎Celite®‏ وتم تجفيف المحلول الذي تم الحصول عليه؛ تحت ‎dal‏ ¢ عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 205 مجم من منتج صلب أرجواني يقابل المعقد (7601:04؛ يساوي 777 تحويل بالنسبة للتراي كلوريد حديد المحمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ‎[(C17H24CL2FeNO J‏ : كربون : 752.56 (02. #3 هيدروجين: 76.00 (16.28)؛ نيتروجين: 73.01 (23.64)؛ كلور : 717.99 (718.41)؛ حديد: 5 715.01 (114.50). الشكل 7 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف ‎dad)‏ تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد (72602014 الذي تم الحصول عليه. ‎Jud‏ 13 تخليق ‎FeCla(Ld),‏ [العينة ‎[MG145‏ ‎vey‏ ‎A al‏ ‎Os‏ | سا ‎Pp (DIG $451,‏ 1 2 ‎J PY‏ ب 3 | 1 5 ‎rd‏ ‎Reh‏ ‏20 ~~ في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة معفد الداي كلوريد حديد؛ تترا هيدرو فيوران )1 ‎5S:‏ 1( )134
مجم؛ 0.57 مللي مول؛ نسبة مولارية 14/حديد - 2) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة (14) )296 مجم؛ 1.14 ‎Ale‏ مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 4؛ في تترا هيدرو فيوران (20 مل): تم حفظ الخليط البرتقالي الكثيف الذي تم الحصول عليه؛ تحت التقليب؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ وتم غسل المادة المتبقية التي تم الحصول عليها باستخدام هبتان (2 ‎x‏ 10 مل) والتجفيف تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 292 مجم من منتج صلب بلون برتقالي يقابل المعقد 8601:0400 يساوي 779 تحويل بالنسبة لمعقد الداي كلوريد حديد: تترا هيدرو فيوران (1: 1.5) محمل. التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل د411..01:781:0:©)]: كريون: 763.75 )763.26(¢ هيدروجين: 77.61 (77.81)؛ نيتروجين: 74.75 (74.34)؛ كلور: 710.21 (710.98)؛ حديد: 0 78.15 )78.65( الشكل 8 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد 701014 الذي تم الحصول عليه. المثال 14 تخليق (01:)15»؟ [العينة ‎[MG102‏ ‎AN‏ ‏0 ‎{MG‏ حار ب
في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة محلول من «- بيوتيل ليثيوم )2.5 مولار في هكسان؛ 0.55 مل؛ 1.37 مللي مول) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة ‎(LS)‏ )298 مجم؛ 1.37 مللي مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 5؛ في هكسان (40 مل)؛ والحفظ عند -40 درجة مئوية: تم ترك المحلول الذي تم الحصول عليه ليعود إلى درجة الحرارة المحيطة ببطء والحفظ 0 عند درجة الحرارة المذكورة؛ تحت التقليب؛ لمدة حوالي 4 ساعات. بعد ذلك؛ تمت إضافة تراي كلوريد حديد )223 مجم؛ 1.37 مللي مول؛ نسبة مولارية 15/حديد = 1): تم ترك المعلق البني الناتج؛ تحت التقليب» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة حوالي 5 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ وتم تعليق المادة المتبقية التي تم الحصول عليها في داي كلورو ميثان )20 مل). تم ترشيح المعلق الذي تم الحصول عليه على 545 ‎Celite®‏ وتم تجفيف المحلول الذي
تم الحصول عليه؛ تحت التفريغ» عند درجة الحرارة المحيطة؛ للحصول على 383 مجم من منتج
صلب أرجواني يقابل المعقد (7601:)15؛ يساوي 774 تحويل بالنسبة للتراي كلوريد حديد المحمل.
التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل ‎:[(CisHisCLFeNO‏ كريون: 749.75 )749.02(¢
هيدروجين: 75.61 (75.29)؛ نيتروجين: 74.43 (74.08)؛ كلور: 720.21 (720.67)؛ حديد:
(716.28) 715.85 5
يعرض الشكل 9 طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد
(15):ا© الذي تم الحصول عليه.
المثال 15
تخليق 76©1:)15(2 [العينة ‎[MG112‏
ل ري سم ‎Jn]‏ ‎I 2 ae‏ > سب ‎or‏
في دورق سعة 100 مل؛ تمت إضافة معقد الداي كلوريد حديد: تترا هيدرو فيوران (1: 1.5( )309
مجم؛ 1.32 مللي مول؛ نسبة مولارية 15/حديد = 2) إلى محلول من المركب الترابطي بالصيغة
‎(L5)‏ (571 مجم؛ 2.64 مللي مول)؛ تم الحصول عليه كما هو موصوف في المثال 5 في تترأ
‏هيدرو فيوران (40 مل): تم حفظ الخليط البرتقالي الكثيف الذي تم الحصول عليه؛ تحت التقليب؛ 5 عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 ساعات. ثم تمت إزالة المذيب تحت التفريغ وتم غسل المادة
‏المتبقية التي تم الحصول عليها باستخدام هبتان (2 ‎(Je 10 x‏ والتجفيف تحت التفريغ؛ عند درجة
‏الحرارة المحيطة؛ للحصول على 651 مجم من منتج صلب بلون برتقالي يقابل المعقد ‎(FeCla(L5)2‏
‏يساوي 788 تحويل بالنسبة لمعقد الداي كلوريد حديد: تترا هيدرو فيوران (1: 1.5) محمل.
‏التحليل العنصري [المكتشف (المحتسب ل د11::01:7811:0::©)]: كريون: 759.25 (759.91)؛ 0 ميدروجين: 76.61 (76.82)؛ نيتروجين: 74.78 (74.99)؛ كلور: 712.21 (712.63)؛ حديد:
‎(79.95) 79.25
الشكل 10 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء (الحالة الصلبة - ‎(UATR‏ للمعقد 7601:)15(2 الذي تم الحصول عليه. (G1470) 16 ‏المتال‎ تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم» مبرد )207 درجة مئوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك» تمت إضافة 8.2 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ 1 ‎«se 7 10 X‏ تساوي ‎Mon‏ 0.58 جم) ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد
X 1 ‏مل؛‎ [ane 2 ‏مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي‎ 1.5) [MG101 ‏[العينة‎ FeCla(L1) 0 مول تساوي حوالي 3.01 مجم) كما هو موصوف في المثال 6. تم حفظه بالكامل تحت 0 تقليب مغناطيسي» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 دقائق. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 1076 antioxidant‏ للحصول على 0.754 جم من ‎Jo‏ بيوتادايين له بنية 1؛ ‏4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول 5 عليه في الجدول 1. ‏الشكل 11 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم ‏الحصول عليه. ‏الشكل 12 يعرض منحنى (كروماتوجراف نفاذ ‎("da‏ للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. ‏الشكل 13 يعرض طيف بروتون رنين مغناطيسي نووي (علوي) و طيف رنين مغناطيسي نووي لكربون 13 (سفلي) للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. ‎(G1471) 17 ‏المثال‎ ‏تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم» مبرد (-20 درجة مئوية) في أنبوب ‏اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة 7.3 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول ‏الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول 5 تولوين )6.3 مل؛ ‎10x1‏ * مول؛ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎cy‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎10x] ‏مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛‎ 2.4( [MG110 ‏[العينة‎ FeCla(L1)2
مول؛ تساوي حوالي 4.8 مجم) كما هو موصوف في المثال 7. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 3 دقائق. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎Trganox®‏ ‎(Ciba) 10076 5‏ للحصول على 1.4 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في الجدول 1. الشكل 14 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. الشكل 15 يعرض منحنى (كروماتوجراف نفاذ جل") للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. 0 الشكل 16 يعرض طيف بروتون رنين مغناطيسي نووي (علوي) و طيف رنين مغناطيسي نووي لكربون 13 (سفلي) للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. المتال 18 ‎(G1474)‏ ‏تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم؛ مبرد (-20 درجة مئوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة 10.45 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى -50 درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين (3.15 مل؛ 105 3 ‎«se‏ تساوي حوالي 0.29 جم) 5 بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎FeCla(L1)2‏ [العينة ‎[MG110‏ (2.4 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول؛ تساوي حوالي 4.8 مجم) كما هو موصوف في المثال 7. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي» عند -50 درجة مثوية؛ لمدة 120 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل 0 .من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎Trganox®‏ ‎(Ciba) 1076‏ للحصول على 0.456 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1؛ 4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في الجدول 1. الشكل 17 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم 5 الحصول عليه. المثال 19 ‎(IP185)‏
تم تكثيف 2 مل من 1 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 ‎cpa‏ مبرد )207 درجة مئوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة 8.1 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ ‎«se 2 10x]‏ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎og‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎FeCla(L2) 5‏ [العينة ‎[MG199‏ (1.6 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول؛ تساوي حوالي 3.15 مجم) كما هو موصوف في المثال 8. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي»؛ عند درجة الحرارة المحيطة»؛ لمدة 120 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 1076 0‏ للحصول على 0.580 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في الجدول 1. الشكل 18 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه.
المثال 20 ‎(IP180)‏ ‏تم تكثيف 2 مل من 1 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 ‎cpa‏ مبرد )207 درجة مئوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة 7.2 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ ‎10x]‏ * مول؛ تساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بعد ذلك؛ تم الحصول على ‎dire‏ ‏0 ((2©01:012 [العينة ‎[MG114‏ )2.5 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول؛ تساوي حوالي 5.05 مجم) كما هو موصوف في المثال 9. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي»؛ عند درجة الحرارة المحيطة»؛ لمدة 120 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 1076 5‏ للحصول على 1.028 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في
الجدول 1. المثال 21 ‎(IP186)‏ ‏تم تكثيف 2 مل من 1« 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم؛ مبرد (-20 درجة مثوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة 8.1 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ ‎«se 2 10x]‏ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎og‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎FeCla(L3)‏ [العينة ‎[MG101‏ )1.6 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول»؛ تساوي حوالي 3.15 مجم) كما هو موصوف في المثال 10. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 120 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 0 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 6‏ للحصول على 0.438 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في الجدول 1. 5 الشكل 19 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. المثال 22 ‎(IP140)‏ ‏تم تكثيف 2 مل من 1« 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم؛ مبرد (-20 درجة مثوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة و 7.2 مل من تولوين تم توصيل درجة حرارة المحلول 0 الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ ‎10x]‏ * مول؛ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎og‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على ‎dire‏ ‎FeCla(L3)2‏ [العينة ‎[MG137‏ )2.5 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول»؛ تساوي حوالي 5.05 مجم) كما هو موصوف في المثال 11. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 480 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة
‎(Ciba) Irganox® 6‏ للحصول على 0.262 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛
‏4-ترانس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول
‏عليه في الجدول 1.
‏الشكل 20 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم
‏5 الحصول عليه.
‏الشكل 21 يعرض طيف بروتون رنين مغناطيسي نووي (علوي) و طيف رنين مغناطيسي نووي
‏لكريون 13 (سفلي) للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه.
‏المثال 23 (10184)
‏تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم» مبرد (-20 درجة مئوية) في أنبوب 0 اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك تمت إضافة 7.8 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول
‏الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول
‏تولوين )6.3 مل؛ ‎10x]‏ * مول؛ تساوي حوالي 0.58 جم) و؛ بعد ذلك؛ تم الحصول على ‎dire‏
‎10x] ‏مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛‎ 1.9) [MG201 ‏[العينة‎ FeCla(L4)
‏مول؛ تساوي حوالي 3.85 مجم) كما هو موصوف في المثال 12. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي؛ عند درجة الحرارة المحيطة»؛ لمدة 5760 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2
‏مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم
‏الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة
‎(Ciba) Irganox® 6‏ للحصول على 0.331 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛
‏4-ترانس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول 0 عليه في الجدول 1.
‏الشكل 22 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم
‏الحصول عليه.
‏المثال 24 (10141)
‏تم تكثيف 2 مل من 1؛ 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم» مبرد (-20 درجة مئوية) في أنبوب 5 اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك» تمت إضافة 6.5 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول
‏الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول
تولوين )6.3 مل؛ 101 2 ‎«se‏ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎FeCla(L4)2‏ [العينة ‎[MG145‏ (3.2 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول»؛ تساوي حوالي 6.46 مجم) كما هو موصوف في المثال 13. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 180 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوربك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 6‏ للحصول على 0.561 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 4-ترانس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في الجدول 1. 0 الشكل 23 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. الشكل 24 يعرض منحنى (كروماتوجراف نفاذ ‎("da‏ للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. المثال 25 ‎(G1472)‏ ‏تم تكثيف 2 مل من 1« 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم؛ مبرد (-20 درجة مثئوية) في أنبوب 5 اختبار سعة 25 مل. بعد ‎cll‏ تمت إضافة 7.98 مل من تولوين وتم توصيل درجة حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة متوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ ‎«se 2 10x]‏ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎og‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎FeCla(L5)‏ [العينة ‎[MG102‏ (1.72 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول»؛ تساوي حوالي 3.43 مجم) كما هو موصوف في المثال 14. تم حفظه بالكامل تحت تقليب 0 مغناطيسي؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 5760 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 6‏ للحصول على 0.290 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 4-ترانس/1؛ 2 مختلطة. تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول 5 عليه في الجدول 1. الشكل 25 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم
الحصول عليه. المتال 26 ‎(G1473)‏ ‏تم تكثيف 2 مل من 1« 3- بيوتادايين تساوي حوالي 1.4 جم؛ مبرد (-20 درجة مثوية) في أنبوب اختبار سعة 25 مل. بعد ذلك؛ تمت إضافة 6.89 مل من تولوين وتم توصيل ‎days‏ حرارة المحلول الذي تم الحصول عليه إلى 20 درجة مئوية. بعد ذلك؛ تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين )6.3 مل؛ 101 2 ‎«se‏ تساوي حوالي 0.58 جم) ‎cg‏ بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد ‎FeCla(L5)2‏ [العينة ‎[MG112‏ (2.8 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ ‎10x]‏ ‏مول؛ تساوي حوالي 5.6 مجم) كما هو موصوف في المثال 15. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي» عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 390 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 0 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 6‏ للحصول على 0.417 جم من بولي بيوتادايين له بنية 1 4-سيس/1؛ 2 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه في الجدول 1. 5 الشكل 26 يعرض طيف فوربيه لتحويل طيف الأشعة تحت الحمراء للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. الشكل 27 يعرض طيف بروتون رنين مغناطيسي نووي (علوي) و طيف رنين مغناطيسي نووي لكربون 13 (سفلي) للبولي بيوتادايين الذي تم الحصول عليه. المتال 27 (10126) 0 تتم إدخال 7.3 مل من تولوين في أنبوب اختبار سعة 25 مل و بعد ذلك 2 مل من أيزويرين تساوي حوالي 1.36 جم. بعد ذلك تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين (6.3 مل؛ 1 ‎x‏ 10 2 مول؛ تساوي حوالي 0.58 جم) 5 بعد ذلك؛ تم الحصول على معقد :(72601:01.1 [العينة ‎[MG110‏ )2.48 مل من محلول تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ 10«»1 * مول؛ تساوي حوالي 4.8 مجم) كما هو موصوف في المثال 7. تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي؛ عند 5 درجة الحرارة المحيطة»؛ لمدة 180 دقيقة. ثم تم إيقاف البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن
— 2 5 — طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة 1076 ‎Trganox®‏ ‎(Ciba)‏ للحصول على 0.553 جم من بولي أيزوبرين له بنية 1 4-سيس/3؛ 4 مختلطة : تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي أيزويرين الذي تم الحصول عليه في الجدول 2 عليه. المثال 28 ‎(IP143)‏ ‏تم إدخال 6.5 مل من تولوين في أنبوب اختبار سعة 25 مل؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ و؛ بعد ذلك» 2 مل من أيزويرين تساوي حوالي 1.36 جم. بعد ذلك تمت إضافة ميثيل ألومينوكسان في محلول تولوين (3. 6 مل ؛ 1 ”0 2-1 مول 3 تساوي حوالي 0.58 جم) و6 بعد ذلك تم الحصول على 0 معقد ‎FeCla(L4),‏ [العينة ‎[MG145‏ (3.2 مل من تولوين عند تركيز يساوي 2 مجم/ مل؛ 10«»1 7 مول ¢ تساوي حوالي 4 6 مجم) كما هو موصوف في المثال 3 1 . تم حفظه بالكامل تحت تقليب مغناطيسي؛ عند درجة الحرارة المحيطة؛ لمدة 600 دقيقة. ثم تم ‎Gla‏ البلمرة عن طريق إضافة 2 مل من ميثانول يحتوي على بعض قطرات من حمض هيدروكلوريك. ثم تجلط البوليمر الذي تم الحصول عليه عن طريق إضافة 40 مل من محلول ميثانول يحتوي على 74 من مضاد أكسدة ‎(Ciba) Irganox® 1076 5‏ للحصول على 0.502 جم من بولي أيزويرين له بنية 1 4-سيس/3؛ 4 مختلطة: تم تسجيل خصائص إضافية للعملية وللبولي أيزويرين الذي تم الحصول عليه في الجدول 2 عليه. 0 الجدول 1 بلمرة 1 3- بيوتادايين باستخدام أنظمة حفزية تشتمل على معقدات حديد وز 1. 1-4 4- وزن جزيئي الزمن | التحويل 12 | جزيئي/متوسط المثال : سيس ا ترانس م (جم ” مول (دقيقة) ‎١‏ )7( 2 عدد الوزن ‎noo‏ ْ ( ( 0 الجزيني 6 |3 ]539 ]466 |0 ]534 ]575000
— 3 5 — 17 ]3 ]100 ]443 ]0 ]557 202000 18 ]0 321 475 ]0 ]525 8800 ‎dol] 414] 10] 19‏ [0 |59 0050 ]10 ]734 ]#97 0 ]503 155000 0 ]313 ]535 |0 ]465 192000 54100 ‎S761‏ 297501 ‎D1] 69] 810] 401] 180] 21]‏ 54500 5760 285000 ]3 ]390 ]208 ]801 ]0 ]199 ]64500 الجدول 2 بلمرة أيزويرين باستخدام أنظمة حفزية تشتمل على معقدات حديد وز ‎D> A) -4 <1 |-4 «1‏ ‎١‏ الزمن | التحويل 3.4 | جزيئي/متوسط
المثال : ‎oe‏ ترانس م (جم ” مول
حقيق) |(0) ان ل 0 ل عدد ‎of‏
0 ( OIG ‏الجزيني‎ ‎75000] 606] 0] 304] 407] 19| 7 7500] 665] 0] 335] 369] 600] 8

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co) polymerization‏ لدايينات مترافقة ‎conjugated dienes‏ يشمل: 1 معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين ‎oxo-nitrogenated iron complex‏ واحد على الأقل له الصيغة العامة (1) أو ([1): ‎x, a‏ 8 ور ها الك ‎Ni | oo =‏ مسي ‎AY‏ ‎{iH‏ م ا 3 يقير ‎O‏ ‏م ما ‎y‏ ‎i R,‏ 3 8 يل ل« 3 حيث: - 18و80 متطابقة أو مختلفة؛ تمثل ذرة هيدروجين ‎hydrogen atom‏ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة؛ مجموعات ألكيل ‎C1-Cao‏ مهلجنة اختيارياً ‎Lal <halogenated C1-Cao alkyl‏ مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال ‎csubstituted cycloalkyl groups‏ مجموعات أريل بها استبدال ‎substituted aryl groups 10‏ اختياري؛ ‎(Ry -‏ متطابقة أو مختلفة؛ تمثل ذرة هيدروجين ‎chydrogen atom‏ أو تكون منتقاة من مجموعات خطية أو متفرعة؛ مجموعات ألكيل ‎C1-Cao‏ مهلجنة اختيارياً ‎<halogenated C1-Cao alkyl‏ اختيارياً مجموعات سيكلو ألكيل بها استبدال ‎csubstituted cycloalkyl groups‏ مجموعات أريل بها استبدال ‎substituted aryl groups‏ اختياري؛ ‎Xp 9X — 5‏ متطابقة أو مختلفة؛ تمثل ذرة هالوجين ‎thalogen atom‏ أو تكون منتقاة من مجموعات ألكيل ‎CC alkyl C1-Cao‏ خطية أو متفرعة؛ مجموعات -ب0008 أو مجموعات ‎ORs‏ حيث ‎Ry‏ تكون منتقاة من مجموعات ألكيل ‎alkyl C1-Cao‏ م,©-© خطية أو متفرعة؛ ب محفز مشترك ‎co-catalyst‏ واحد على الأقل يتم اختياره من مركبات عضوية من عنصر ‎M'‏ ‏يختلف عن كريون ‎carbon‏ يتم اختيار العنصر المذكور 14 من العناصر المنتمية للمجموعات 2؛ 0 13:12 أو 14 من الجدول الدوري للعناصر؛ ‎Cua‏ يعمل النظام الحفزي ‎catalytic system‏ المذكور على البلمرة (المشتركة) ‎(co) polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ للحصول على بوليمرات (مشتركة) ‎(co)polymers‏ لها بنية
    — 5 5 —
    مختلطة من بولي بوتادايين ‎polybutadiene‏ به محتوى وحدات ‎I‏ 4- سيس 1,4-018 ‎¢ly‏ 2 > 0 أو بولي أيزوبرين ‎polyisoprene‏ له محتوى وحدات 1 4- سيس ‎1,4-cis‏ و3 4 > 790 2- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co) polymerization‏ للدايينات المترافقة
    ‎conjugated dienes 5‏ وفقاً لعنصر الحماية 1 حيث: ‎«Rog Ri —‏ متطايقة بالتبادل 3 تكون منتقاة من مجموعات مغ -رن ألكيل ‎Ci1-Cao alkyl‏ خطية أو متفرعة؛ - يع متطابقة بالتبادل؛ تكون منتقاة من مجموعات ‎aryl dol‏ بها استبدال اختياري باستخدام مجموعات م©- © ألكيل »اله م:©-© خطية أو متفرعة؛
    ‎Xo 9 36], — 0‏ متطابقة بالتبادل » هي ذرة هالوجين ‎halogen atom‏
    ‏3- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co) polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم اختيار المحفز المشترك ‎co-catalyst‏ المذكور ‎(b)‏ من ‎(b1)‏ ألومينيوم ألكيلات ‎aluminum alkyls‏ لها الصيغة العامة (111):
    ‎(IT) AIX )a(Rs)3a 5‏ ‎X' Cus‏ تمثل ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ مثل كلور ‎cchlorine‏ بروم ‎cbromine‏ يود ‎dodine‏ فلور 1001176ا]؛ ‎Rs‏ تكون منتقاة من مجموعات © ألكيل ‎Ci1-Coo alkyl‏ خطية أو ‎(de ia‏ مجموعات سيكلو ألكيل ‎cycloalkyl‏ مجموعات أريل ‎caryl‏ تكون المجموعات المذكورة بها استبدال اختياري باستخدام ذرات سيليكون ‎atoms of silicon‏ أو جيرمانيوم ‎germanium‏ و« هي عدد صحيح يتراوح
    ‏0 من 0 إلى 2. 4- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(copolymerization‏ دايينات مترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم اختيار المحفز المشترك ‎co-catalyst‏ المذكور (ط) من ‎(b2)‏ مركبات مأكسجة عضوية ‎organo-oxygenated compounds‏ من عنصر 11 يختلف عن كربون ‎carbon‏ ينتمي للمجموعات 13 أو 14 من الجدول الدوري للعناصر. 5- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة
    ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث يتم اختيار المحفز المشترك ‎co-catalyst‏ المذكور ‎(b)‏ من ‎(bs)‏ مركبات أو خلائط من مركبات معدنية عضوية ‎organometallic compounds‏ من عنصر 10 يختلف عن كربون ‎carbon‏ قابل للتفاعل مع معقد الحديد المعالج بالأوكسونيتروجين ‎oxo-nitrogenated iron complex‏ بالصيغة العامة ‎(I)‏ أو (11)» يستخرج منه مجموعة استبدال مرتبطة ب 6 ‎o-linked substituent‏ من 362 أو ‎(Xp‏ لتشكيل من أحد الجوانب مركب متعادل ‎neutral‏ ‎compound‏ على الأقل؛ ومن الجانب ‎AY)‏ مركب أيوني ‎onic compound‏ يتكون من كاتيون ‎cation‏ يحتوي على المعدن (حديد ‎((Fe) iron‏ منسق بواسطة المركب الترابطي 0ع » وأنيون عضوي غير منسق ‎organic non-coordinating anion‏ يحتوي على المعدن ‎MT‏ يتم ‎daly)‏ شحنته السالبة ‎negative charge‏ على بنية متعددة المراكز ‎multicentric structure‏
    6- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 3؛ حيث تكون ‎١‏ لألومينيوم الكيلات ‎aluminum alkyls‏ المذكورة ‎(br)‏ بالصيغة العامة (111) ‎Ble‏ عن داي - ‎Ji‏ - ألومينيوم كلوريد ‎di-ethyl-aluminum‏ ‎«(DEAC) chloride‏ مونو - ‎Ji‏ - ألومينيوم ‎(gla‏ كلوريد ‎mono-ethyl-aluminum dichloride‏ ‎Ji «(EADC) 5‏ ألومينيوم -سيسكيو كلوريد ‎.(EASC) ethyl aluminum-sesquichloride‏ 7- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co) polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 4؛ حيث يتم اختيار المركبات مأكسجة عضوية ‎organo-‏ ‎(b2) oxygenated compounds‏ من ألومينوكسانات ‎aluminoxanes‏ لها الصيغة العامة ‎(IV)‏ ‎(IV) (Re)2-Al-O-[-Al(R7)-O-],-Al-(Rg)2 0‏ حيث ‎Rgg Ry Re‏ متطابقة أو مختلفة؛ ‎Jia‏ 53 هيدروجين ‎hydrogen atom‏ ذرة هالوجين ‎Jie halogen atom‏ كلور ‎«chlorine‏ بروم ‎<bromine‏ يود ‎ciodine‏ فلور ‎¢fluorine‏ أو تكون ‎slitie‏ ‏من مجموعات ‎C1-Cap‏ ألكيل ‎C1-Cag alkyl‏ خطية أو متفرعة» مجموعات سيكلو ألكيل ‎«cycloalkyl‏ ‏مجموعات أريل ‎aryl‏ تكون المجموعات المذكورة بها استبدال اختياري باستخدام ذرات سيليكون ‎silicon 5‏ جيرمانيوم ‎germanium‏ وم هي عدد صحيح يتراوح من 0 إلى 1000. 8- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة
    ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 7 حيث يكون المركب المأكسج العضوي ‎organo-‏ ‎(b2) oxygenated compound‏ عبارة عن ميثيل ألومينوكسان ‎.(MAO) methylaluminoxane‏ 9- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes 5‏ وفقاً لعنصر الحماية 5؛ حيث يتم اختيار المركبات المذكورة أو خلائط المركبات ‎(bs)‏ من مركبات ‎organic compounds digas‏ من ألومينيوم ‎aluminum‏ وبصفة خاصة بورون ‎«Jia cboron‏ تلك الممثلة بواسطة الصيغ العامة التالية: [و(م)8]٠؟+[0د1ط] ‎¢—[(Re)wHa-w]*[B(Rp)4]-; B(Rp)3; Al(Rp)3; B(Rp)3Pyr;‏ ‎¢=[(Rc)sPyrH]++[B(Rp)4]‏ ‎~[Li]+*[B(Rp)s]-; [Lil+[Al(Rp)s] 0‏ حيث ‎w‏ هي عدد صحيح يتراوح من 0 إلى 3؛ كل مجموعة ‎Re‏ تمثل بشكل مستقل مجموعة ألكيل ‎alkyl‏ أو ‎dl de gana‏ ته بها من 1 إلى 10 ذرات كربون ‎carbon atoms‏ وكل مجموعة ‎Rp‏ تمثل بشكل مستقل مجموعة أريل ‎aryl‏ مفلورة جزئياً ‎(Sf‏ بشكل مفضل ‎(LIS‏ بها من 6 إلى £320 كريون ‎Pyr g carbon atoms‏ تمثل شق بيروليل ‎pyrrolyl radical‏ به استبدال اختياري.
    0- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ وفقاً لعنصر الحماية 1؛ حيث: ‎Rag Ry —‏ متطابقة بالتبادل» عبارة عن مجموعة مثيل ‎¢methyl‏ ‎(Rs -‏ متطابقة بالتبادل» تكون منتقاة من مجموعات أريل ‎aryl‏ بها استبدال اختياري مع مجموعات 0 مثيل ‎emethyl‏ إقيل الرطه» ترت- بوتيل ‎tert-butyl‏ أو أيزو- بروييل ‎tiso-propyl‏ ‎Xo 9X) -‏ متطابقة بالتبادل» هي ذرة هالوجين ‎halogen atom‏ من كلور ‎<bromine ag «chlorine‏ أو يود ‎.iodine‏ ‏1- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes 5‏ يشمل: معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين ‎oxo-nitrogenated iron complex‏ واحد على الأقل له الصيغة
    — 8 5 — العامة )1( أو )11( على النحو المحدد في عنصر الحماية 2؛ محفز مشترك ‎co-catalyst‏ واحد على الأقل يتم اختياره من مركبات عضوية من عنصر 11 يختلف عن كريون ‎carbon‏ يتم اختيار العنصر المذكور 10 من العناصر المنتمية للمجموعات 2 12؛
    3. أو 14 من الجدول الدوري للعناصر. 2- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ يشمل: معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين ‎oxo-nitrogenated iron complex‏ واحد على الأقل له الصيغة العامة (1) أو (11) على النحو المحدد في عنصر الحماية 1؛ حيث يتم اختيار العنصر المذكور ‎M'‏ ‏0 من: بورون ‎<boron‏ ألومنيوم ‎caluminum‏ زتك ‎zine‏ مغنسيوم ‎cmagnesium‏ جاليوم ‎cgallium‏ أو قصدير ‎Ain‏ ‏3- نظام حفزي ‎catalytic system‏ للبلمرة (المشتركة) ‎(co)polymerization‏ للدايينات المترافقة ‎conjugated dienes‏ طبقاً لعنصر الحماية 1؛ يشمل معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين ‎0X0-‏ ‎nitrogenated iron complex 15‏ واحد على الأقل له الصيغة العامة ‎(ID)‏ ‏4- عملية بلمرة (مشتركة) ‎(co)polymerization process‏ لدايينات مترافقة ‎«conjugated dienes‏ تتميز بأنه يتم استخدام النظام الحفزي ‎catalytic system‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية 1 إلى 13. 0 15- عملية بلمرة (مشتركة) ‎(co)polymerization process‏ وفقاً لعنصر الحماية 14( حيث تكون الدايينات المترافقة ‎onjugated dienes‏ المذكورة عبارة عن 1< 3- بيوتادايين ‎¢1,3-butadiene‏ ‏أيزوبرين ‎.isoprene‏ ‏6- عملية بلمرة ‎polymerization process‏ 1» 3- بيوتادايين ‎1.3-butadiene‏ أو أيزويرين ‎isoprene 5‏ تتميز بأنه يتم استخدام النظام ‎catalytic system gall‏ وفقاً لأي من عناصر الحماية 1 إلى 13.
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA518400113A 2016-05-30 2018-09-26 نظام حفزي يشتمل على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين SA518400113B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITUA2016A003932A ITUA20163932A1 (it) 2016-05-30 2016-05-30 Complesso osso-azotato di ferro, sistema catalitico comprendente detto complesso osso-azotato di ferro e procedimento per la (co)polimerizzazione di dieni coniugati
PCT/IB2017/053142 WO2017208128A1 (en) 2016-05-30 2017-05-29 Oxo-nitrogenated iron complex, catalytic system comprising said oxo-nitrogenated iron complex and process for the (co)polymerization of conjugated dienes

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA518400113B1 true SA518400113B1 (ar) 2021-10-26

Family

ID=57045300

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA518400113A SA518400113B1 (ar) 2016-05-30 2018-09-26 نظام حفزي يشتمل على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين

Country Status (10)

Country Link
US (2) US20190374932A1 (ar)
KR (1) KR102383025B1 (ar)
CN (1) CN109071719B (ar)
BR (1) BR112018074845B1 (ar)
CA (1) CA3016659A1 (ar)
EA (1) EA037267B1 (ar)
IT (1) ITUA20163932A1 (ar)
SA (1) SA518400113B1 (ar)
WO (1) WO2017208128A1 (ar)
ZA (1) ZA201805991B (ar)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10981846B1 (en) * 2019-08-16 2021-04-20 The United States Of America, As Represented By The Secretary Of The Navy Producing cyclic fuels from conjugated diene

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IT1231774B (it) 1989-08-03 1991-12-21 Enichem Anic Spa Catalizzatore e procedimento per la polimerizzazione e per la copolimerizzazione di alfa olefine.
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
CA2024830A1 (en) 1989-09-29 1991-03-30 Richard E. Campbell, Jr. Process for preparation of syndiotactic vinyl aromatic polymers
ES2087145T3 (es) 1989-10-10 1996-07-16 Fina Technology Catalizadores metalocenos con acidos de lewis y alkilo-aluminios.
KR0123370B1 (ko) 1990-06-22 1997-11-12 벤 씨, 카덴헤드 올레핀 중합을 위한 알루미늄-비함유 모노사이클로 펜타디에닐 메탈로센 촉매
DE69117520T2 (de) 1990-09-14 1996-08-01 Exxon Chemical Patents Inc Ionischer katalysator zur herstellung von polyalphaolefinen mit kontrollierter takticität
US5189192A (en) 1991-01-16 1993-02-23 The Dow Chemical Company Process for preparing addition polymerization catalysts via metal center oxidation
US5721185A (en) 1991-06-24 1998-02-24 The Dow Chemical Company Homogeneous olefin polymerization catalyst by abstraction with lewis acids
US5258475A (en) 1991-07-12 1993-11-02 Mobil Oil Corporation Catalyst systems for polymerization and copolymerization of olefins
US6180734B1 (en) 1998-10-14 2001-01-30 Bridgestone Corporation Process for producing syndiotactic 1,2-polybutadiene and iron-based catalyst compositions for use therein
US6277779B1 (en) 1998-10-14 2001-08-21 Bridgestone Corporation Process and iron-based catalyst composition for the production of syndiotactic 1,2-polybutadiene
US6211313B1 (en) * 1999-11-12 2001-04-03 Bridgestone Corporation Iron-based catalyst composition and process for producing conjugated diene polymers
US6284702B1 (en) 1998-10-14 2001-09-04 Bridgestone Corporation Iron-based catalyst composition and process for producing syndiotactic 1,2-polybutadiene
US6160063A (en) * 1999-12-30 2000-12-12 Bridgestone Corporation Iron-based catalyst for producing binary cis-1,4-/1,2-polybutadiene
GB0112023D0 (en) * 2001-05-17 2001-07-11 Bp Chem Int Ltd Polymerisation catalyst
GB0305927D0 (en) * 2003-03-14 2003-04-23 Ic Innovations Ltd Compound
BR112012000453A2 (pt) 2009-07-10 2019-09-24 Graphic Packaging Int Inc embalagem para reter uma pluralidade de recipientes , molde para formar uma embalagem para manter um pluralidade de recipiente, e método para formar um embalagem para conter uma pluralidade de recipientes
ITMI20122201A1 (it) * 2012-12-20 2014-06-21 Versalis Spa Complesso osso-azotato di cobalto, sistema catalitico comprendente detto complesso osso-azotato e procedimento per la (co)polimerizzazione di dieni coniugati

Also Published As

Publication number Publication date
ZA201805991B (en) 2019-12-18
CA3016659A1 (en) 2017-12-07
WO2017208128A1 (en) 2017-12-07
ITUA20163932A1 (it) 2017-11-30
EA037267B1 (ru) 2021-03-01
US20210245145A1 (en) 2021-08-12
US20190374932A1 (en) 2019-12-12
KR102383025B1 (ko) 2022-04-04
BR112018074845B1 (pt) 2022-08-30
KR20190015189A (ko) 2019-02-13
CN109071719B (zh) 2021-07-30
US11872548B2 (en) 2024-01-16
WO2017208128A8 (en) 2018-11-01
EA201891812A1 (ru) 2019-06-28
CN109071719A (zh) 2018-12-21
BR112018074845A2 (pt) 2019-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2631657C2 (ru) Способ получения сополимеров сопряженных диенов в присутствии каталитической системы, включающей бисиминовый комплекс кобальта
RU2653502C2 (ru) Способ получения сополимеров сопряженных диенов в присутствии каталитической системы, включающей бис-имино-пиридиновый комплекс кобальта
RU2636153C2 (ru) Оксо-азотосодержащий комплекс кобальта, каталитическая система, содержащая такой оксо-азотосодержащий комплекс и способ сополимеризации сопряженных диенов
RU2649578C2 (ru) Способ получения сополимеров сопряженных диенов в присутствии каталитической системы, включающей оксоазотосодержащий комплекс кобальта
EA036284B1 (ru) Способ получения синдиотактического 1,2-полибутадиена в присутствии каталитической системы, содержащей пиридильный комплекс железа
RU2690857C2 (ru) Пиридиновый комплекс циркония, каталитическая система, включающая указанный пиридиновый комплекс циркония, и способ (со)полимеризации сопряженных диенов
SA518400113B1 (ar) نظام حفزي يشتمل على معقد حديد معالج بالأوكسونيتروجين
KR102633467B1 (ko) 비스-이민 티타늄 착화합물, 상기 비스-이민 티타늄 착화합물을 포함하는 촉매 시스템 및 공액 디엔의 (공)중합 방법
EP3224267B1 (en) Phosphinic vanadium complex, catalytic system comprising said phosphinic vanadium complex and process for the (co) polymerization of conjugated dienes
SA517390334B1 (ar) نظام حفزي يشتمل على معقد نيتروجين تيتانيوم وعملية للبلمرة المشتركة لمركبات داي ين مترافقة
EP3658593B1 (en) Process for the preparation of 1,2 syndiotactic polybutadiene in the presence of a catalytic system comprising a cobalt complex with a phosphine ligand
KR102575575B1 (ko) 옥소-질화된 철 착물, 상기 옥소-질화된 철 착물을 포함하는 촉매 시스템 및 컨쥬게이션된 디엔의 (공)중합을 위한 방법
EP3464393B1 (en) Oxo-nitrogenated iron complex, catalytic system comprising said oxo-nitrogenated iron complex and process for the (co)polymerization of conjugated dienes
EA036489B1 (ru) Способ получения (со)полимеров сопряженных диенов в присутствии каталитической системы, включающей бис-иминовый комплекс ванадия