SA517390531B1 - عملية لإنتاج راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة - Google Patents

عملية لإنتاج راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة Download PDF

Info

Publication number
SA517390531B1
SA517390531B1 SA517390531A SA517390531A SA517390531B1 SA 517390531 B1 SA517390531 B1 SA 517390531B1 SA 517390531 A SA517390531 A SA 517390531A SA 517390531 A SA517390531 A SA 517390531A SA 517390531 B1 SA517390531 B1 SA 517390531B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
ethylene
polymerization
stage
reactor
copolymer
Prior art date
Application number
SA517390531A
Other languages
English (en)
Inventor
رومينا البونيا الكسندرا
كيلا جارمو
اهو جاني
جاميسون جون
تيوب رافيندرا
ايكماير رينات
سوميرين فيكتور
فاتيري ماركو
Original Assignee
بوريليس ايه جي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by بوريليس ايه جي filed Critical بوريليس ايه جي
Publication of SA517390531B1 publication Critical patent/SA517390531B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F110/00—Homopolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F110/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/14—Organic medium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/34—Polymerisation in gaseous state
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/02—Ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/02—Carriers therefor
    • C08F4/022—Magnesium halide as support anhydrous or hydrated or complexed by means of a Lewis base for Ziegler-type catalysts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/01—Additive used together with the catalyst, excluding compounds containing Al or B
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2410/00—Features related to the catalyst preparation, the catalyst use or to the deactivation of the catalyst
    • C08F2410/05—Transitioning, i.e. transition from one catalyst to another with use of a deactivating agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/08—Low density, i.e. < 0.91 g/cm3
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

يوجه الاختراع إلى عملية لإنتاج بوليمرات مشتركة من الإيثيلين وعلى الأقل ألفا أوليفين به من 4 إلى 10 ذرات كربون في وجود حفاز زيجلر ناتا صلب يحتوي ماغنيسوم، تيتانيوم، هالوجين ومركب عضوي داخلي، و البوليمر المشترك له كثافة من 906 إلى 937 كجم/ سم3 و معدل تدفق مصهور MFR21 مقاس عند 190 م تحت حمل 21.6 كجم من 3 إلى 150 جرام/ 10 دقائق تشمل خطوات (أ) البلمرة المتماثلة للإيثيلين أو البلمرة المشتركة للايثلين و ألفا أوليفين أول به من 4 إلى 10 ذرات كربون في مرحلة البلمرة الأولى في وجود حفاز بلمرة، هيدروجين و اختياريا ألفا أوليفين أول حيث أن القيم المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 200 إلى 50000 مول/ كيلو مول و النسبة المولية من ألفا ـــ أوليفين أول إلى الإيثيلين في خليط تفاعل سائل لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 0 إلى 1500 مول/ كيلو مول لإنتاج بوليمر متماثل أو بوليمر مشترك أول من الإيثيلين، (ب) البلمرة المشتركة للإيثيلين وألفا - أوليفين ثاني به من 4 إلى 10 ذرات كربون في مرحلة البلمرة الثانية في وجود بوليمر متماثل أو بوليمر مشترك أول من الإيثيلين و

Description

عملية لإنتاج راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة ‎Process for producing Linear low-density polyethylene resins‏ الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يوجه الاختراع الحالي لطريقة لإنتاج بوليمرات إيثيلين ‎ethylene polymers‏ خاصة»؛ ‎da‏ ‏الاختراع الحالي إلى طريقة لصنع بوليمرات إيثيلين متعددة الأنماط ‎multimodal ethylene‏ ‎polymers‏ حيث ‎Jedi‏ الطريقة بلمرة الإيثيلين في على الأقل مرحلتي بلمرة.
من المعروف إنتاج بوليمرات مشتركة من الإيثيلين ‎ethylene copolymers‏ مناسبة لإنتاج أغشية بالبلمرة المشتركة للإيثيلين في مرحلتي بلمرة؛ مثلا من البراءة الأورويية ‎EP-A-691367‏ ‎ll‏ تصف بوليمرات مشتركة من الإيثيلين ثنائية النمط ‎bimodal ethylene copolymers‏ ناتجة في اثنين من مفاعلات الطبقة المسيلة. الوثيقة لا تصف حفاز مشابهه ‎AY‏ الذي في الاختراع الحالي.
0 تصف البراءة الأوروبية ‎EP-A-560312‏ عملية لبلمرة الإيثيلين في اثنين من مفاعلي الوجه الغازي في وجود حفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler-Natta‏ مبلمر مسبقا الذي يمكن أن يشمل معطي داخلى. و المعطيات الداخلية المناسبة سجلت إنها تكون ايثرات ‎ethers‏ استرات ‎esters‏ امينات 5 كيتونات ‎ketones‏ و ثاني ايثرات 01617615. الحفاز المستخدم فى الأمثلة لا يحتوي معطى داخلى.
5 تصف البراءة ‎EP-A-2067799 dug Yl‏ راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة ‎LLDPE linear low density polyethylene‏ متعددة الأنماط التى نتجت فى مرحلتى بلمرة في مفاعل إطاري و مفاعل ‎dag‏ غازي في وجود حفاز محور برابطة. تصف البراءة الأوروبية ‎LLDPE EP-A-2246369‏ ناتجة فى وجود حفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler Natta‏ مع كلوريد ثنائي إيثيل الألومنيوم ‎DEAC Diethylaluminum Chloride‏
كحفاز مساعد. في حين أن الوثيقة تشير باختصار إلى بلمرة من مرحلتين وأمثلته تجرى في بلمرة من مرحلة واحدة . وتصف البراءة الأوروبية 2799456--0ح حفاز مساعد زيجلر ناتا ‎Ziegler Natta‏ يشمل كلور ‎chlorine‏ ماغنيسيوم 7890651017 تيتانيوم ‎titanium‏ و معطي داخلىي يحتوي اثنين من حلقات تحتوي أوكسجين ‎LOXYgEN‏ أمثلة البلمرة لا تحتوي أي بلمرة ثنائية النمط أو متعددة النمط. بالنسبة للفن السابق فإنه مازال هناك احتياج لعملية لإنتاج بوليمرات ‎LLDPE‏ متعددة الأنماط حيث أن معدل تدفق المصهور للبوليمر متعدد النمط يمكن التحكم فيه في حدود واسعة وحيث تجرى العملية عند مستوى منخفض من المادة القابلة للتكثيف. الوصف العام للاختراع 0 يطرح الاختراع الحالي إلى عملية لإنتاج بوليمرات مشتركة من الإيثيلين و على الأقل ألفا أوليفين به من 4 إلى 10 ذرات كربون فى وجود حفاز ‎lay‏ ناتا ‎Ziegler—Natta‏ صلب يحتوي ماغنيسوم 1 تيتانيوم 1 هالوجين و مركب عضوي داخلي 6و البوليمر المشترك له كثافة من 906 إلى 7 كجم/ سم3 و معدل تدفق مصهور ‎MFR21 melt flow rate‏ مقاس عند 190 *م تحت 5 () البلمرة المتماثلة للإيثيلين أو البلمرة المشتركة للايثلين و ألفا - أوليفين ‎alpha-olefin‏ أول به من 4 إلى 10 ذرات كربون ‎carbon‏ في مرحلة البلمرة الأولى في وجود حفاز بلمرة؛ هيدروجين 00 و اختياريا ألفا - أوليفين أول حيث أن القيم المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 200 إلى 50000 مول/ كيلو مول والنسبة المولية من ألفا - أوليفين أول إلى الإيثيلين في خليط تفاعل سائل لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 0 © إلى 1500 مول/ كيلو مول لإنتاج بوليمر متماثل أو بوليمر مشترك أول من الإيثيلين؛ (ب) البلمرة المشتركة للإيثيلين و ألفا - أوليفين ثاني به من 4 إلى 10 ذرات كربون في مرحلة البلمرة الثانية في وجود بوليمر متماثل أو بوليمر مشترك أول من الإيثيلين و حفاز ‎lay‏ ناتا ‎Ziegler-Natta‏ صلب لإنتاج خليط بوليمر متماثل أو بوليمر مشترك ‎Jol‏ من الإيثيلين و بوليمر
مشترك ثاني من ا لايثلين 1 خليط البوليمر المشترك له كثافة من 906 إلى 937 كجم/ سم3 و معدل تدفق مصهور ‎MFR21‏ من 3 إلى 150 ‎[aha‏ 10 دقائق؛ (ج) الحصول على خليط البوليمر؛ تتميز بأن حفاز البلمرة يشمل مركب عضوي ‎ahs‏ له الصيغة (!): ‎Ry.
Fy‏ ‎Ry 9 0 Rg‏ ‎JR Tw‏ ‎Rs Rg VV Re‏ ‎Rg Fe Rf Rg Ry 0 5‏ حيث أن في الصيغة ‎RT‏ (ا) إلى ‎RS‏ تكون متماثلة أو مختلفة و يمكن أن تكون هيدروجين» مجموعة الكيل ‎C1‏ إلى ‎C1 to C8-alkyl C8‏ خطي أو متفرع؛ أو مجموعة الكيلين ‎C8 - C3‏ ©60ال/»ال68-2©-03؛ أو 2 أو أكثر من 1 إلى ‎RS‏ يمكن أن تكون حلقة و 2 من الحلقات المحتوية أوكسجين تكون مشبعة فردياً أو غير مشبعة ‎Lids‏ أو غير مشبعة. 0 الوصف التفصيلى: تعريفات بوليمر مشترك متعدد الأنماط يعني بوليمر مشترك الذي يحتوي مكونات مميزة لها أوزان جزيئية مختلفة أو محتويات مختلفة من المونومر المشترك أو كلاهما. و البوليمر المشترك متعدد الأنماط ينتج بالبلمرة المشتركة للإيثيلين والمونومر المشترك ‎comonomer‏ في مرحلتين أو أكثر من مرحل البلمرة حيث أن ظروف البلمرة المشتركة تكون مختلفة بدرجة كافية لتسمح بإنتاج بوليمرات مختلفة فى مراحل مختلفة. يعني بعملية العمل المستمر أو مرحلة العملية التي تغذى ‎Led‏ المواد تدخل باستمرار أو بطريقة متقطعة و التي يسحب منها الناتج باستمرار أو بطريقة متقطعة. و الإضافة المستمرة أو السحب يعني التيار الغير مضطرب يجرى أو يتدفق من العملية أو مرحلة العملية. و الإضافة المتقطعة أو 0 السحب المتقطع يعني أن خلال العملية عينات صغيرة من المادة الخام تضاف بثبات إلى أو الناتج
يسحب بثبات من محلة العملية. و زمن الدورة بين هذه العينات يكون اصغر بالمقارنة لزمن البقاء المتوسط الكلى للعملية أو مرحلة العملية ‎Die‏ ما لا يتعدى 10 96 من متوسط زمن البقاء الكلى. خليط التفاعل السائل يعني وجه السائل (سائل؛ غاز أو حرج) الذي يذاب فيه المواد المتفاعل (إيثيلين» مونومر مشترك و هيدروجين). الجزيئات المحتوية الحفاز و البوليمر تعلق بعد ذلك في خليط تفاعل سائل. فى الوصف الحالي تعبير "مركب عضوي داخلي" و "معطي داخلي" تستخدم بمعنى واحد. الحفاز مكون الحفاز الصلب المستخدم في البلمرة المشتركة للإيثيلين يكون مكون حفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler Natta‏ صلب لبلمرة الإيثيلين» ‏0 هذا المكون لحفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler Natta‏ الصلب يشمل ماغنيسيوم 0789065101077 تيتانيوم 0 هالوجين ‎halogen‏ و مركب عضوي داخلي. المعطي الداخلي يختار من ثاني-(حلقة تحتوي الأوكسجين) - مركبات الصيغة )1( ‎Ry Rats
Ry ‏نار‎ 0 Rs
Fg ry / SR,
Ray \ Rs "Ry I.
Ra. Re RS Rs Ra {I ‏تكون متماثلة أو مختلفة و يمكن أن تكون هيدروجين؛ مجموعة الكيل 1© إلى‎ RS ‏حيث 1+ إلى‎ ‏5 1 0 خطي أو متفرع؛ أو مجموعة الكيلين ‎C8 - C3‏ 3 أو 2 أو أكثر من 1 ‎R‏ إلى ‎RS‏ يمكن أن تكون حلقة و 2 من الحلقات المحتوية أوكسجين تكون مشبعة فردياً أو غير مشبعة ‎Wis‏ أو غير وفقا لذلك؛ الحفاز المستخدم في الاختراع الحالي يشمل مكون 1/9012 مدعم صلب المحضر بطريقة تشمل خطوات:
أ) توفير جزيئات مادة حاملة صلبة من مادة مساعدة ‎MgCI2#*MROH‏ ‏ب) المعالجة المسبقة لجزبئات المادة الحاملة الصلبة من الخطوة أ) مع مركب فلز المجموعة 13 ج) معالجة جزبئات المادة الحاملة الصلبة المعالجة مسبقا من الخطوة ب) مع مركب فلز انتقالي من المجموعة 4 إلى 6 حيث أن جزيئات المادة الحاملة الصلبة تتلامس مع مركب عضوي داخلي له الصيغة )1( قبل ‎dallas‏ جزيئات المادة الحاملة الصلبة في الخطوة ج) ‎Ra Ry‏ ‎Ry DO 0 Ry‏ ‎RA RS \ Rs‏ ‎Bs Rg ~ Ra 0‏ ‎Ry Fe Rf Rs Ry 0‏ حيث أن فى الصيغة )1(
0 حيث 81 إلى ‎RS‏ تكون متماثلة أو مختلفة و يمكن أن تكون هيدروجين؛ مجموعة الكيل 01 إلى 0 خطي أو متفرع؛ أو مجموعة الكيلين ‎C8 - C3‏ 3 أو 2 أو أكثر من 1 ‎R‏ إلى ‎RS‏ يمكن أن تكون حلقة و 2 من الحلقات المحتوية أوكسجين تكون مشبعة فردياً أو غير مشبعة ‎Wis‏ أو غير مشبعة؛ و
12 ‏تكون مجموعة الكيل خطية أو متفرعة بها 1 إلى‎ MGCI2*mMROH ‏فى المادة المساعدة‎ R
ذرة كربون»؛ ‎gsm‏ صفر إلى 6. وفقا لذلك؛ المركب العضوي الداخلي له الصيغة )1( يتلامس مع جزيئات المادة الحاملة الصلبة قبل معالجتها مع مركب فلز انتقالى من المجموعة 4 إلى 6. و هكذا؛ المركب العضوي الداخلي يمكن أن يتلامس مع جزبئات المادة الحاملة الصلبة قبل الخطوة ب) أي قبل المعالجة المسبقة
لجزيئات المادة الحاملة الصلبة أو بعد الخطوة ب) و لكن قبل معالجة جزيئات المادة الحاملة الصلبة مع مركب فلز انتقالى من المجموعة 4 إلى 6. أيضاء احد أهداف الاختراع هي استخدام الحفاز طبقاً لما وصف بعاليه في عملية لإنتاج متعدد ‎ad pli‏ منخفض الكثافة فى عملية متعددة المراحل. الحفاز سيتم وصفه في التالى بتفصيل أكثر بالإشارة إلى التجسيدات المفضلة بصفة خاصة.
كما هو مستخدم هناء مصطلح مكون حفاز زيجلر ناتا ‎Ziegler-Natta ZN‏ يغطى مكون حفاز متكون من مركب فلز انتقالى من المجموعة الرابعة إلى السادسة؛ مركب فلز المجموعة 13 من الجدول الدوري ‎(IUPAC)‏ تسمية الكيمياء الغير العضوية» 1989)؛ مركب فلزى من المجموعة 1 إلى 3 من الجدول الدوري ‎IUPAC‏ و مركب معطي داخلى مدعم بمادة حاملة معتمدة على
‎.MgCI2 0‏ يستخدم ثاني هاليد ماغنيسيوم ‎Magnesium dihalide‏ كمادة بداية لإنتاج مادة حاملة. المادة الحاملة الصلبة تكون مادة حاملة حيث يشترك الكحول مع ثانى هاليد ماغنيسيوم؛ يفضل ‎MgClI2‏ ‏يخلط 1/9612 مع واحد أو أكثر من الكحولات التي لها الصيغة ‎ROH‏ وتتكون المادة الحاملة الصلبة ‎MgCI2#*mROH‏ طبقاً لطرق معروفة جيدا. كأمثلة؛ طرق التجفيف بالرش أو طرق
‏5 البلورة بالرش يمكن أن تستخدم لتحضير هاليد الماغنيسيوم ‎.magnesium halide‏ مواد ‎ila‏ ‎MgCI2*mROH‏ كروية و حبيبية لها أحجام مختلفة (5 - 100 ‎(MM‏ تكون مناسبة للاستخدام في الاختراع الحالي. الكحول في إنتاج المادة الحاملة ١ا١07140+*1/19012‏ يكون كحول ‎(ROH‏ ‏حيث ‎R‏ تكون مجموعة الكيل خطي أو متفرع تحتوي 1 إلى 12 ذرة كربون» يفضل 1 إلى 8 ذرة كربون مثلا 1 إلى 4 ذرة كربون. و الأمثل أن يستخدم الايثانول ا611800. في
‎(MgCI2*mROH 0‏ 0 تكون من صفر إلى 6 و يفضل من 1 إلى 4 و خاصة 2.7 إلى 3.3. ‎mROH‏ *012وا/ تتوفر من مصادر تجارية أو يمكن أن تحضر بطرق موصوفة في الفن السابق. و طرق التحضير للمادة الحاملة 040 *2ان وا موصوفة فى عدة براءات منها البراءات الأوروبية ‎EP-A-376936‏ ‎EP-A-655073 (EP-A-424049‏ و ‎.EP-A-614467‏
مركب فلز المجموعة 13 المستخدم في الخطوة ب) يفضل أن يكون مركب الومنيوم ‎aluminium‏ ‏والمفضل بصفة خاصة أن مركب الالومنيوم يكون مركب الومنيوم له الصيغة ‎Al(alky)xX3-x‏ ‏)1( حيث أن كل الكيل على حدة تكون مجموعة الكيل بها من 1 إلى 12 ذرة كريون و يفضل من 1 إلى 8 ذرة كربون و يفضل أكثر من 1 إلى 6 ذرات كريون؛ ‎X‏ تكون هالوجين و يفضل كلور و 1 < )ل < 3. مجموعة الالكيل يمكن أن تكون خطية؛ متفرعة أو ‎dls‏ أو خليط من هذه المجموعات . مركبات الالومنيوم المفضلة تكون ثاني الكيل كلوريدات امونيوم ‎dialkyl aluminium‏ ‎chlorides‏ أو مركبات ثالث الكيل الومنيوم ‎aluminium compounds‏ ا/6ا[118؛ مثلا ثاني مثيل كلوريد الومنيوم ‎«dimethyl aluminium chloride‏ ثاني اثيل كلوريد الومنيوم ‎diethyl‏ ‎chloride 0‏ 0000ا0نال8؛ ‎SG‏ - ايزوبيوتيل كلوريد الومنيوم ‎di-isobutyl aluminium‏ ‎chloride‏ ثالث اثيل الومنيوم ‎triethylaluminium‏ أو خلائط منها. و الأكثر تفضيلا أن مركب الالومنيوم يكون مركب ثالث الكيل الومنيوم و خاصة ثالث ‎JB‏ الومنيوم. مركب فلز انتقالي من المجموعة 4 إلى 6 يفضل مركب فلز انتقال للمجموعة 4 أو مركب فاناديوم 0 وبفضل أكثر مركب تيتانيوم ‎titanium‏ المفضل بصفة خاصة كمركب تيتانيوم هو 5 مركب تيتانيوم يحتوي هالوجين له الصيغة ‎XyTi(OR8)4-y‏ حيث أن ‎R8‏ تكون الكيل ‎Cl-‏ ‏20 3 يفضل 0 1 ‎C2-‏ و يفضل أكثر مجموعة الكيل ‎C2-8‏ “2 يكون هالوجين و يفضل كلور و لا تكون 1ء 2؛ 3 أو 4 و يفضل 3 أو 4 و يفضل أكثر 4. مركبات التيتانيوم المناسبة تشمل ثالث الكوكسي تيتانيوم أحادي كلوريدات ‎trialkoxy titanium‏ ‎SG cmonochlorides‏ الكوكسي تيتانيوم ثاتى كلوريد ‎«dialkoxy titanium dichloride‏ الكوكسي تيتانيوم ثالث كلوريد ‎alkoxy titanium trichloride‏ ورابع كلوريد التيتانيوم ‎titanium‏ ‏6 . و يفضل أن يستخدم رابع كلوريد التيتانيوم. مركب عضوي داخلى يختار من مركبات إيثر ثنائى الحلقى له الصيغة ) { :
Ry Ry
Rs AO NE
Fs i Ry
Ra Rs Ry 7
Re Rs Rg Rg Ry 0 حيث أن في الصيغة ‎RT‏ (ا) إلى ‎RS‏ تكون متماثلة أو مختلفة و يمكن أن تكون هيدروجين» مجموعة الكيل ‎C1‏ إلى ‎C8‏ خطي أو متفرع أو مجموعة الكيلين ‎C3‏ - 08؛ أو 2 أو أكثر من 1 إلى ‎RS‏ يمكن أن تكون حلقة و 2 من الحلقات المحتوية أوكسجين تكون مشبعة فردياً أو غير مشبعة ‎Ws‏ أو غير مشبعة. أمثلة مجموعات الكيل 1 ‎C‏ إلى 0 خطية أو متفرعة تكون مجموعات مثيل ‎Jail ‘ methyl‏ ‎d—propyl dug» - i <n—propyl Jug» - n ethyl‏ © - بيوتيل ‎SG n-butyl‏ - بيوتيل ‎hexyl ‏وهكسيل‎ pentyl ‏بنتيل‎ tert-butyl ‏ثالث بيوتيل‎ (sec-butyl ‏أمثلة لمجموعات الكيلين ‎C8 — C3‏ تكون مجموعات بنتيلين ‎pentylene‏ و بيوتيلين ‎butylene‏ ‏0 كلا 1 الاثنين يفضل أن تكون متشابهة و تكون مجموعة الكيل ‎C4 - C1‏ خطية؛ و يفضل ‏أكثر مثيل أو اثيل» أو 2 من ‎RL‏ تكون حلقة مع ذرة الكربون المرتبطة بها بحلقة بها 3 إلى 7 ‏ذرات كريون و يفضل حلقة سيكلو بنتيل ‎cyclopentyl‏ أو سيكلو هكسيل ‎.cyclohexyl‏ ‏و الأكثر تفضيلا كلا من 1» تكون مثيل. ‏و 82 إلى 45 تكون متشابهة أو مختلفة و يمكن أن تكون هيدروجين أو مجموعات ‎Cl Js‏ 5 إلى 02؛ أو 2 أو أكثر من اجزاء 2» إلى ‎RS‏ يمكن أن تكون حلقة. و إذا تكونت واحدة أو أكثر ‏من الحلقات بالأجزاء 2» إلى ‎(RS‏ فإنه من المفضل أن تتكون بواسطة ‎R3‏ و 4 و/ أو 4 و ‎.R5 ‏يفضل أن الأجزاء 2 إلى ‎RS‏ لا تكون حلقات و الأكثر تفضيلا أن 2 من ‎R2 chal‏ إلى ‎R5‏ ‏تكون مثيل و الآخرين تكون ‎H‏ , و الأكثر تفضيلا ‎R2‏ إلى ‎RS‏ تكون كلها ‎H‏
— 0 1 — علاوة على ذلك كل من الحلقات المحتوية أوكسجين يفضل أن تكون مشبعة أو غير مشبعة جزثئياً أو غير مشبعة. و الحلقة غير مشبعة جزئياً أو غير مشبعة المحتوية أوكسجين يمكن أن يكون بها واحد أو 2 من روابط ثنائية. يفضل أكثر أن كل من الحلقات المحتوية أوكسجين تكون مشبعة. في تجسيد أكثر تفضيلاء 2 2 - ثاتي (2 - رابع هيدروفوريل) برويان ‎DTHFP 2,2-di(2-tetrahydrofuryl)propane‏
يستخدم مع ايزومراته. 011170 من الأمثل أن يكون خليط 1: 1 مول/ مول مصاوغ فراقيا من ‎DTHFP - (rac) - L »0‏ و ميسو - ‎.DTHFP‏ ‏و قد وجد أن استخدام مركب عضوي داخلي الذي يكون غنياً بالايزومرات من ‎DTHFP‏ أن خواص الحفاز الظاهرية لم تتأثر. وقد وجد أن باستخدام 180-0011170 غني؛ ‎Cua‏ أن نسب 0
‎[DTHFP - (rac) - ١ 0‏ ميسو - 011170 تكون على الأقل 2/ 1 مول/ مول فإنه من الممكن إنتاج الحفاز الظاهرى كما مع خليط متكافئ ‎Lise‏ من ‎(rac)‏ و (01850). الغنى من المدهش انه كان ناجح عن طريق تكوين مع ‎MGCI2‏ ‏عند إنتاج مكون الحفاز المدعم المستخدم في الاختراع الحالي فإنه من المفضل بصفة خاصة أن المركب العضوي الداخلى؛ كما هو معرف بعاليه يضاف إلى الحفاز ‎(Jd‏ خلال أو بعد المعالجة انتقال من المجموعة 4 إلى 6. ‎Jil‏ طبقاً لأحد الطرق المناسبة لمكون الحفاز الصلب يحضر بعملية تشمل خطوات: ‎(i‏ توفير مادة حاملة صلبة ‎MgCl2* mROH‏ ‘ حيث أن ‎m‏ تكون 1 إلى 4 و ‎R‏ تكون مجموعة الكيل خطية أو متفرعة تحتوي 1 إلى 8 ذرات كربون
‎(ii 0‏ المعالجة المسبقة لجزيئات ‎salad)‏ الحاملة الصلبة من الخطوة ‎(i‏ مع مركب ‎Al‏ ‎(iil‏ إضافة مركب عضوي داخلى له الصيغة )1( في جزيئات المادة الحاملة الصلبة المعالجة المسبقة ‎(if‏ أو
— 1 1 — ‎(ii‏ تزامنا مع الخطوة ‎(ii‏ إضافة المركب العضوي الداخلي ذو الصيغة )1( في المادة الحاملة الصلبة ‎dallas (iv‏ جزيئات المادة الحاملة الصلبة المعالجة المسبقة من الخطوة ‎(iil‏ أو ' ‎(ii‏ مع رياعي كلوريد التيتانيوم ‎titanium tetrachloride‏ 11014 و #) الحصول على مكون الحفاز الصلب. بالتالى» طبقاً لأحد الطرق المناسبة لمكون الحفاز الصلب يحضر بعملية تشمل خطوات: ‎(i‏ توفير مادة حاملة صلبة ‎MgCl2* mROH‏ ‘ حيث أن ‎m‏ تكون 1 إلى 4 و ‎R‏ تكون مجموعة الكيل خطية أو متفرعة تحتوي 1 إلى 8 ذرات كربون ‎i‏ 1) إضافة مركب عضوي داخلي له الصيغة )1( في المادة الحاملة الصلبة من الخطوة ‎(i‏ ‏0 أنا - 1) المعالجة المسبقة لجزيئات المادة الحاملة الصلبة من الخطوة ‎(i‏ مع مركب ‎Al‏ ‏"ا - 1) معالجة جزيئات المادة الحاملة الصلبة المعالجة المسبقة من الخطوة ‎ii‏ - 1) مع 04 و ‎١‏ - 1) الحصول على مكون الحفاز الصلب. طبقاً لأي واحدة من الطرق الموصوفة بعاليه مركب ‎Al‏ يمكن أن يضاف إلى المادة الحاملة الصلبة 5 قبل أو بعد إضافة المركب العضوي الداخلي أو تزامنا مع مركب عضوي داخلي للمادة الحاملة. الأكثر تفضيلا فى التجسيدات المذكورة بعاليه» 00 = 2.7 إلى 3.3؛ ‎ROH‏ يكون ايثانول» مركب الومنيوم يكون مركب ثالث الكيل الومنيوم ‎caluminium trialkyl‏ مثل ثالث اثيل الومنيوم ‎triethyl aluminium‏ و ‎SS‏ عضوي داخلي يكون 2؛ 2 - ثاني (2 - رابع هيدروفوريل) ‎«2,2-di(2-tetrahydrofuryl)propane (ju;‏ أو 2» 2 - ثاني (2 - فيوران) برويان -2,2 ‎di-(2-furan)-propane 0‏ خاصة 2( 2 - ثاني (2 - رابع هيدروفوريل) برويان ‎2,2-di(2-‏ ‎.tetrahydrofuryl)propane‏
طبقاً لطريقة تحضير الحفاز طبقاً للإختراع الحالي المعالجة المسبقة لمركب فلز المجموعة 13؛ يفضل مركب الومنيوم» يمكن أن تتم بإضافة محلول مركب ألومنيوم في مذيب عضوي خامل؛ يفضل مذيب هيدروكربون اليفاتي خامل؛ مثلا هبتان ‎heptane‏ طريقة الاختراع تسمح باستخدام محلول مركب الومنيوم مركز. في الحالة التي فيها ثالث اثيل الومنيوم ‎triethylaluminiun‏ ‎TEA 5‏ يستخدم محلول 15 - 100 وزن 96 من ‎TEA‏ في هيدروكريون خامل؛ يفضل محلول 25
- 100 وزن 96 من ‎TEA‏ في مذيب هيدروكربون اليفاتي خامل ‎Jie‏ هبتان يمكن أن يستخدم أو ‎TEA‏ نظيف. و قد وجد أن باستخدام هذه المحاليل المركزة ‎GEST‏ يبقى الشكل الخارجي مميز و تنتج كمية أقل من الهادر. مكون الحفاز الصلب النهائى من الأمثل يكون له نسبة ‎Ti [Mg‏ مول/ مول من 1 إلى 10؛
0 يفضل من 2 إلى 8 و خاصة من 3 إلى 7 نسبة ‎Ti JAI‏ مول/ مول من 0.01 إلى 1( يفضل من 0.1 إلى 0.5 و نسبة ‎[Use Ti JC‏ مول من 5 إلى 20 و يفضل من 10 إلى 17. جزيئات مكون الحفاز الصلب طبقاً للإختراع تكون متجانسة في حجم الجزئ بدون دقائق أو تكتلات. مكون الحفاز الصلب كما وصف بعاليه يسمح بإنتاج بوليمرات مع وزن جزبئى متزايد. زيادة في
الوزن الجزيئي لا تتم على حساب انتاجية الحفاز. تبقى الإنتاجية عند مستوى عالي بطريقة مقبولة أو حتى تتزايد بالمقارنة باستخدام مكون الحفاز من نفس النوع و لكن باستخدام مركب عضوي داخلي مختلف و/ أو محضر بإضافة مركب عضوي داخلي خلال أو بعد خطوة المعالجة مع 4 :؛ أو باستخدام المركب العضوي المذكور كإضافة خارجية. و بالتالي؛ فاعلية الحفاز المحضر بطريقة الاختراع الحالي تجعل من الممكن توسيع نافذة التحضير لمتعدد الإيثيلين بحيث
0 أن البلمرة بكلا الكميات الأعلى أو الأقل من الهيدروجين تكون من الممكن مع حفظ إنتاجية جيدة. و الحفازات المستخدمة في عملية الاختراع تشمل؛ بالإضافة إلى مكون الحفاز الصلب كما هو معرف بعاليه؛ حفاز مساعد المعروف بالمنشط. الحفازات المساعدة هي مركبات فلزية عضوية لمركبات فلز المجموعة 13 و الأمثل مركبات الالومنيوم. وتشمل هذه المركبات هاليدات الكيل ألومنيوم ‎calkyl aluminium halides‏ يفضل كلوريدات الكيل ألومنيوم ‎alkyl aluminium‏
— 3 1 — ‎Jie chlorides‏ ثاني كلوريد اثيل الومنيوم ‎cethylaluminium dichloride‏ كلوريد ثاني اثيل ألومنيوم ‎cdiethylaluminium chloride‏ سيسكوبكلوريد اثيل الومنيوم ‎ethylaluminium‏ ‏66 6 كلوريد ثاني مثيل ألومنيوم ‎dimethylaluminium chloride‏ وما شابه. وتشمل أيضا مركبات ثالث الكيل ألومنيوم ‎trialkylaluminium‏ مثل ثالث مثيل ألومنيوم ‎drimethylaluminium 5‏ ثالث إثيل ألومنيوم ‎ctriethylaluminium‏ ثالث ايزوبيوتيل ألومنيوم
‎ctri-isobutylaluminium‏ ثالث هكسيل ألومنيوم ‎trihexylaluminium‏ ثالث - ‎n‏ - أوكتيل ألومنيوم 11-0-001/18100010107. وأيضاً مركبات الكيل ألومنيوم أخرى؛ ‎Jie‏ إيزوبيرينيل الومنيوم ‎isoprenylaluminium‏ يمكن أن تستخدم. و الحفازات المساعدة المفضلة بصفة خاصة هي ثالث الكيل ألومنيوم ‎drialkylaluminiums‏ ومنها ثالث إثيل ألومنيوم ‎triethylaluminium‏
‏0 ثالث ‎Jie‏ ألومنيوم ‎trimethylaluminium‏ وثالث ايزوبيوتيل ألومنيوم ‎tri—‏ ‎isobutylaluminium‏ هى المستخدمة بصفة خاصة. حفاز الاختراع يمكن أن يشمل أيضا إضافات خارجية؛ مثل المعطي الخارجي. و الإضافات الخارجية التي يمكن أن تستخدم تشمل مركبات إيثر» الأمثل رابع هيدروفيوران ‎tetrahydrofuran‏ سيلوكسان ‎siloxane‏ أو سيلان ‎silane‏ من معطيات خارجية و/ أو
‏5 هاليدات ألكيل كما هو معروف في الفن السابق. مكون الحفاز الصلب النهائي أي مكون حفاز صلب ‎ZN‏ الناتج طبقاً لطريقة من الطرق الموصوفة بعاليه يمزج مع منشط. المنشطات المناسبة هي حفازات مساعدة ألكيل ألومنيوم المهلجنة اختيارياً لها الصيغة ‎(V)‏ -اظ/-م ‎X3-p‏ (الكيل ‎X cua (C1-C4‏ هي الكلور ‎chlorine‏ البروم ‎bromine‏ اليود ‎iodine‏ أو الفلور ‎fluorine‏ و© تكون 1؛ 2 أو 3
‏20 مجموعات (04- 1 ‎(C‏ الكيل قد تكون خطية أو متفرعة أو حلقية أو مزيج من هذه المجموعات . ‎X‏ يفضل أن تكون كلور أو بروم؛ الأكثر تفضيلا ‎X‏ تكون كلور. المحفزات المشتركة المناسبة على سبيل المثال هي ثالث ميثيل ألومنيوم ‎trimethyl aluminium‏ ‎(TMA‏ ثالث ايثيل ألومنيوم ‎(TEA triethyl aluminium‏ ثاني ميثيل كلوريد ألومنيوم ‎dimethyl aluminium chloride‏ نأظاانا؛ ثانى إيثيل كلوريد ألومنيوم ‎diethyl‏
— 4 1 — ‎«(DEAC aluminium chloride‏ ثاني ايزو بيوتيل كلوريد ألومنيوم ‎diisobutyl aluminium‏ ‎(DIBAC chloride‏ 36 كلوريد اثيل ألومنيوم ‎«EADC ethyl aluminium dichloride‏ ثانى كلوريد مثيل ألومنيوم ‎.MADC methyl aluminium dichloride‏ المنشط المفضل المستخدم في عملية الاختراع يكون ثالث إثيل ألومنيوم ‎triethylaluminium‏ ‏5 كمية المنشط المستخدمة تعتمد على حفاز معين و منشط معين. و الأمثل أن يستخدم ثالث إثيل
ألومنيوم بهذه الكمية بحيث أن النسبة المولية من ألومنيوم إلى الفلز الانتقالي مثل ‎TiAl‏ تكون من 1 إلى 1000 و يفضل من 3 إلى 100 و بصفة خاصة من حوالي 5 إلى حوالي 30 مول/ مول. عملية البلمرة
0 تشمل عملية البلمرة مرحلة البلمرة الأولى و مرحلة البلمرة الثانية. بالإضافة يمكن أن تشمل العملية أيضا مراحل بلمرة؛ مثلاء لإنتاج واحد أو أكثر من مكونات بوليمر إضافية أو للبلمرة المسبقة للحفاز . مراحل البلمرة الإضافية يمكن أن تسبق أو تتعدى أي من مراحل البلمرة الأول و الثانية. بالإضافة إلى ‎lls‏ أي من مراحل البلمرة الأولى و الثانية يمكن أن تقسم إلى 2 أو أكثر من الخطوات حيث أن أي من بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين أو البوليمر المشترك الثاني
من الإيثيلين ينتج في خطوتين أو أكثر حيث أن كل واحدة من الخطوات تعمل في ظروف إنتاج بوليمر متماثل أو مشترك أول أو البوليمر المشترك الثانى المناظر. البلمرة المسبقة خطوات البلمرة يمكن أن يسبقها مرحلة ما قبل البلمرة أو البلمرة المسبقة. و الغرض من البلمرة المسبقة هو بلمرة كمية صغيرة من البوليمر على الحفاز عند درجة حرارة منخفضة و/ أو تركيز
0 مونومر منخفض. و بالبلمرة المسبقة فإنه من الممكن تحسين فاعلية الحفاز في الملاط و/ أو تحوير خواص البوليمر النهائي. و تتم خطوة البلمرة المسبقة في الملاط. و بالتالى خطوة البلمرة المسبقة تتم فى مفاعل إطاري. و البلمرة المسبقة ‎AEG‏ يفضل أن تتم في مخفف خامل؛ الأمثل فى مخفف هيدروكريونى مثل الميثان ‎(methane‏ الإيثان ‎«ethane‏ ‏البرويان ‎n (propane‏ - البيوتان ‎n-butane‏ إيزوبيوتين ‎dsobutane‏ بنتانات 091718065
— 5 1 — هكسانات ‎chexanes‏ هيبتانات ‎cheptanes‏ أوكتانات ‎octanes‏ إلخ؛ أو الخلائط منها. يفضل أن يكون المخفف هيدروكربون منخفض الغليان به من 1 إلى 4 ذرات الكريون أو خليط من هذه المواد الهيدروكربونية. درجة الحرارة في خطوة ما قبل البلمرة عادة تكون من صفر درجة مئوية إلى 90 درجة مئوية؛ و يفضل من 20 درجة مئوية إلى 80 درجة مئوية؛ يفضل أكثر أن تكون من 50 درجة مئوية إلى 70 درجة مثوية. الضغط غير محدد؛ وهو عادة من 1 109 باسكال إلى 150 109 باسكال؛ يفضل أن يكون من 0 إلى 80 10° باسكال. كمية المونومر من الأمثل أن تكون من 0,1 إلى 1000 جرام من المونومر لكل جرام من مكون 0 الحفاز الصلب يتبلمر في خطوة البلمرة المسبقة. و حيث أن الملمين بالمجال يعرفون أن جزيئات الحفاز الناتجة من مفاعل بلمرة مسبقة مستمر لا كلها تحتوي نفس الكمية من البوليمر المسبق. و بدلا من ذلك؛ كل جزئ له كمية مخصصة له التى تعتمد على زمن البقاء لهذا الجزئ لمدة طويلة من الزمن نسبيا و بعضها لوقت قصير نسبيا ثم أيضا كمية من البوليمر المسبق على جزيئات مختلفة تكون مختلفة و بعض الجزيئات الفردية يمكن أن تحتوي كمية من البوليمر المسبق التي 5 تكون خارج الحدود الواردة بعاليه. و مع ذلك؛ متوسط كمية البوليمر المسبق على الحفاز من ‎Ja‏ أن تكون في حدود محددة من قبل. الوزن الجزيئي للبوليمر المسبق يمكن التحكم فيه بالهيدروجين حيث أنه معروف في ‎Gall‏ علاوة على ذلك؛ الإضافات المضادة للاستاتيكية يمكن أن تستخدم لمنع الجزيئات من الالتصاق مع بعضها أو بجدران المفاعل كما هو موصوف في الطلبات الدولية 9503 ‎WO-A-96/1‏ ‎\WO-A-96/324205 0‏ و مكونات الحفاز يفضل أن تدخل كلها إلى خطوة البلمرة المسبقة عندما توجد خطوة البلمرة المسبقة. و مع ذلك؛ حيث أن مكون الحفاز الصلب و الحفاز المساعد يمكن أن تغذى على حدة فإنه من الممكن أن ‎ola‏ فقط من الحفاز المساعد يدخل إلى خطوة البلمرة المسبقة و الجزءٍ المتبقى
— 6 1 — إلى مراحل البلمرة تباعا. أيضا في هذه الحالات فإنه من المهم إدخال حفازات مساعدة إلى البلمرة المسبقة بحيث ينتج تفاعل بلمرة كافي فيها. الأمثل؛ أن كميات الهيدروجين و المونومر المشترك تضبط بحيث أن وجود البوليمر المسبق ليس له تأثير على خواص البوليمر النهائى متعدد النمط. خاصة؛ أنه من المفضل أن معدل تدفق المصهور للبوليمر المسبق يكون كبر من معدل تدفق المصهور للبوليمر النهائي و لكن أصغر من
معدل تدفق المصهور للبوليمر الناتج في مرحلة البلمرة الأولى. إنه من المفضل أيضا أن كثافة البوليمر المسبق يكون ‎HST‏ من كتافة البوليمر النهائي. من المناسب أن الكثافة تقريبا تكون نفسها أو أكبر من كثافة البوليمر الناتج في مرحلة البلمرة الأولى. أيضاء الأمثل أن كمية البوليمر المسبق لا تتعدى حوالي 5 96 من الوزن من البوليمر متعدد النمط الذي يحتوي البوليمر المسبق.
0 مرحلة البلمرة الأولى فى مرحلة البلمرة الأولى ينتج بوليمر متماثل أو مشترك ‎Jol‏ من الإيثيلين. و يتم ذلك بإدخال حفاز بلمرة اختياريا خلال مرحلة بلمرة مسبقة أو قبل مرحلة بلمرة كما وصف بعاليه إلى مرحلة البلمرة الأولى مع الإيثيلين» هيدروجين و مونومر مشترك من ألفا أوليفين. و يدخل الهيدروجين لمرحلة البلمرة الأولى للتحكم في ‎MFR2‏ لبوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين.
5 و كمية الهيدروجين المطلوية تكون بحيث أن النسبة المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل تكون في النطاق من 200 إلى 50000 مول/ كيلو مول (أو مول/ 1000 مول) و يفضل من 200 إلى 1000 مول/ كيلو مول. إذا تمت مرحلة البلمرة الأولى كمرحلة بلمرة ملاطء يفضل في مفاعل إطاري؛ النسبة المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل يكون من المناسب من 200 إلى 100 مول/
0 كيلو مول و يفضل من 300 إلى 800 مول/ كيلو مول. طبقاً لأحد التجسيدات بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين يكون بوليمر متماثل. و بالتالي؛ ألفا - أوليفين الأول لا يوجد في مرحلة البلمرة الأولى. و الهيدروجين موجود في الكمية كما وصفت ‎allan‏
طبقاً لتجسيد أخر بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين يكون بوليمر مشترك من الإيثيلين و ألفا أوليفين أول. في هذه الحالة نسبة مولية من ‎ll‏ - أوليفين ‎Jb‏ إلى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل يكون من 100 إلى 1000 مول/ كيلو مول؛ يفضل من 200 إلى 800 مول/ كيلو مول. ألفا - أوليفين الأول يفضل أن يختار من مجموعة مكونة من 1 - بيوتين ‎1-butene‏ 1 -
‎1-hexene Sa 5‏ و 4 - مثيل - 1 - بنتين ©1-860160-الا4-0081؛ يفضل أكثر مكون من 1 - بيوتين و 1 - هكسين. أيضا في هذا التجسيد يوجد الهيدروجين في كمية كما وصف بعاليه.
‏عندما ينتج في ظروف كما هي معرفة بعاليه بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين من الأمثل أن يكون له معدل تدفق مصهور ‎MFR2 melt flow rate‏ من 100 إلى 1000 جرام/ 0 10 دقائق؛ يفضل من 150 إلى 750 ‎[aba‏ 10 دقائق و يفضل أكثر من 200 إلى 600 ‎[aha‏ ‏0 دقائق. بالإضافة إلى ذلك؛ البوليمر المشترك الأول له كثافة من 930 إلى 980 كجم/ سم3 و يفضل من 940 إلى 978 كجم/ سم3 الأكثر تفضيلا من 945 إلى 976 كجم/ سم3. عندما يكون بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين هو بوليمر مشترك من الإيثيلين» فإن من المفضل أن يكون له كثافة من 930 إلى 955 كجم/ سم3 و يفضل أكثر من 940 إلى 953 كجم/ سم3 الأكثر تفضيلا من 945 إلى 953 كجم/ سم3. حيث أن الملمين بالمجال يهتمون؛ بنطاقات 1/142 و كثافة المطبقة للبوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين. إذا سبق مرحلة البلمرة الأولى بمرحلة بلمرة أخرى حيث كمية تقريبا من البوليمر تنتج فإن نطاقات ‎MFR2‏ و كثافة المطروحة للبوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين ليس من المهم تطبيقه لخليط البوليمر تشمل البوليمرات الناتجة في مرحلة بلمرة مسبقة و 0 مرحلة البلمرة الأولى. و يفضل أن تتم مرحلة البلمرة الأولى كبلمرة ملاط أو عجينة. و بلمرة الملاط تتم عادة في مخفف خامل و عادة مخفف هيدروكريوني مثل الميثان؛ الإيثان؛ البرويان» 7 - البيوتان؛ إيزوبيوتين؛ بنتانات» هكسانات؛ هيبتانات» أوكتانات إلخ؛ أو الخلائط منها. يفضل أن يكون المخفف هيدروكريون منخفض الغليان به من 1 إلى 4 ذرات الكريون أو خليط من هذه المواد
— 1 8 —
الهيدروكربونية. المخفف الأكثر تفضيلاً هو البروبان؛ من الممكن أن يحتوي كمية ضئيلة من
الميثان؛ الإيثان و/ أو البيوتان.
محتوى الإيثيلين في الوجه السائل للملاط يمكن أن يكون من 1 إلى حوالي 50 96 من المول و
يفضل من 2 إلى حوالي 20 76 من المول و خاصة من حوالي 2 إلى حوالي 10 % من المول.
وفائدة أن هناك تركيز إيثيلين عالى هو ازدياد إنتاجية الحفاز و لكن العيب أن يكون مطلوب
إيثيلين أكثر ليعاد إدارته إذا كان التركيز متخفض.
درجة الحرارة في مرحلة البلمرة الأولى عادة تكون من 60 درجة مئوية إلى 100 درجة مئوية؛ و
يفضل من 70 درجة مئوية إلى 95 درجة مئوية. و لابد من تجنب الحرارة العالية لمنع التحلل
الجزئي للبوليمر في المخفف و تلف المفاعل. الضغط يكون من 1 109 باسكال إلى 150 10° ‎(Jul 0‏ يفضل أن يكون من 40 إلى 80 109 باسكال.
بلمرة الملاط يمكن أن تتم ‎sh‏ مفاعل معروف مستخدم لبلمرة الملاط. و تشمل مثل هذه المفاعلات
مفاعل خزان التقليب المستمر و مفاعل إطاري. و إن من المفضل بصفة خاصة أن تتم البلمرة في
مفاعل إطاري. و في هذه المفاعلات يدور الملاط بسرعة عالية على مدى ‎Digs)‏ مغلقة باستخدام
مضخة دوران. المفاعلات الإطارية معروفة عامة في المجال و الأمثلة مطروحة على سبيل المثال 5 فيء البراءة الأمريكية ‎US-A-4,582,816‏ البراءة الأمريكية
05-02-89 « البراءة الأمريكية ‎(US-A=3,324,093‏ البراءة الأوروبية
0-2-6 و البراءة الأمريكية ‎.US-A-5,391,654‏ و إنه بالتالي من المفضل أن تتم
مرحلة البلمرة الأولى كبلمرة ملاط في واحد أو أكثر من المفاعلات الإطارية و يفضل أكثر في مفاعل إطاري واحد .
و يمكن سحب الملاط من مفاعل ‎dag‏ الملاط ‎Lo)‏ باستمرار أو بطريقة متقطعة. و طريقة مفضلة
للسحب المتقطع هي استخدام أرجل ترسيب حيث يترك الملاط ليتركز قبل سحب تشغيلة من
الملاط المركز من المفاعل. و استخدام أرجل الترسيب مطروح» من بين آخرين في البراءة
الأمريكية ‎(US-A-3,374,211‏ البراءة الأمريكية
— 9 1 — ‎WUS-A-3,242, 150‏ البراءة الأوروبية 10295 ‎.EP-A-13‏ و السحب المستمر مطروح؛ من بين آخرين في البراءة الأوروئية ‎EP-A-891990‏ ¢ البراءة ‎EP-A-1415999 du5,5¥)‏ البراءة الأوروبية 0-8-0 ؛ و الطلب الدولي ‎\WO-A-2007/025640‏ و السحب المستمر من المميز أن يجمع مع طريقة تركيز مناسبة كما هو وارد في البراءة الأوروبية ‎EP-A-1415999‏ ‏و البراءة الأوروبية 50-0-5910. و إنه من المفضل أن يسحب الملاط من مرحلة البلمرة الأولى باستمرار. إذا كان البوليمر المتمائل أو المشترك الأول من الإيثيلين يكون البوليمر المشترك الأول من الإيثيلين ثم يدخل المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين إلى مرحلة البلمرة الأولى للتحكم في 0 كتافة البوليمر المشترك الأول من الإيثيلين. و كمية المونومر المشترك المطلوية للوصول إلى الكثافة المطلوية تعتمد على نوع المونومر المشترك؛ الحفاز المستخدم و ظروف البلمرة خاصة على نسبة ‎C2 [H2‏ محتويات الهيدروجين؛ الإيثيلين و المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين يمكن أن تقاس؛ كما هو معروف في الفن؛ بسحب تيار عينة من المفاعل أو من تيار مسحوب من المفاعل؛ كما هو 5 موصوف في الطلب الدولي 1996035936- ‎WO-A‏ ؛ الطلب الدولي ‎WO-A-1994027134‏ و الطلب الاوروبي 460594--50. الأمثل؛ ‎Jie‏ هذا التيار للعينة يسحب من مرحلة نقص الضغط؛ أو التدفق» بين مراحل البلمرة الأولى و الثانية. متوسط زمن البقاء في مرحلة البلمرة الأولى يكون من الأمثل من 20 إلى 120 دقيقة؛ يفضل من 0 إلى 80 دقيقة. و سيكون معروف في المجالان متوسط زمن البقاء "1 يمكن أن يحسب من 7 ‎T=—‏ ‏20 م (المعادلة 2(
— 2 0 —
حيث ‎VR‏ هو حجم فراغ التفاعل (فى حالة المفاعل الإطاري» حجم المفاعل» في حالة ‎Jolie‏ ‏الطبقة المسيلة؛ حجم الطبقة المسيلة) و 0© هو معدل التدفق الحجمي لتيار الناتج (يشمل ناتج البوليمر و خليط التفاعل السائل). إنه من الممكن؛ و المفضل أحياناء إتمام مرحلة البلمرة الأولى في أكثر من خطوة؛ مثلا في
خطوتين. و عندما تتم بلمرة المرحلة الأولى في أكثر من خطوة البوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين يكون خليط من اثنين أو أكثر من البوليمر المتماثل أو المشترك من الإيثيلين. في هذه الحالة كل الخطوات ‎AY‏ أن تتم فى ظروف كما وصفت بعاليه. أيضاء كمية البوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين تكون بالتالي مجموع الكميات للبوليمرات الناتجة في هذه الخطوات.
0 علاوة على ذلك؛ كما وصف بعاليه؛ إنه من الممكن أن واحد أو أكثر من مرحلة البلمرة الإضافية؛ حيث ينتج البوليمر يكون مختلف عن البوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين» يسلق مرحلة البلمرة الأولى. مرحلة البلمرة الثانية فى مرحلة البلمرة الثانية يتكون خليط بوليمر يحتوي بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين و
5 بوليمر مشترك ثاني من الإيثيلين. و يتم ذلك بإدخال جزيئات بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين» يحتوي حفاز نشط مشتت فيه مع إيثيلين إضافي و المونومر المشترك من ألفا أوليفين الثاني إلى مرحلة البلمرة الثانية. و يمكن أن يدخل للتحكم في الوزن الجزيئي. و هذا يجعل البوليمر المشترك الثاني من الإيثيلين يتكون على جزيئات تحتوي البوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين.
معدل تدفق مصهور ‎MFRS melt flow rate‏ لخليط البوليمر يفضل أن يكون من 0.5 إلى 5 ‎[aba‏ 10 دقائق؛ يفضل من 0.8 إلى 4 ‎faba‏ 10 دقائق. و خليط البوليمر يفضل أن يكون له ‎MFR21‏ من 20 إلى 150 ‎[aha‏ 10 دقائق» يفضل من 25 إلى 100 ‎[aba‏ 10 دقائق. و علاوة على ذلك يفضل أن يكون له نسبة معدل التدفق ‎FRR21/5 flow rate ratio‏ من 10 إلى 50 و يفضل أكثر من 15 إلى 40.
يختار المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين من ألفا أوليفينات تحتوي من 4 إلى 10 ذرات كربون. و المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين يمكن أن يكون نفس أو مختلف عن المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين؛ إذا ‎ang‏ المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين. في أحد التجسيدات المفضلة للإختراع المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين و المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين يكون متشابهين مثل 1 - بيوتين أو 1 - هكسين؛ و مفضل
بصفة خاصة 1 - بيوتين. في تجسيد مفضل آخر للإختراع المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين يختلف عن المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين. ثم المونومر المشترك الأول من ألفا - أوليفين يمكن أن يكون 1 - بيوتين و المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين يكون 1 - هكسين أو 1 - اوكتين و يفضل أكثر 1 - هكسين. طبقاً لتجسيد آخر المونومر المشترك الأول
0 -_من ألفا - أوليفين يكون غائب و المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين 1 - بيوتين» 1 - هكسين أو 1 - اوكتين أو خلائط منها و يفضل 1 - هكسين. محتوى المونومر المشترك الثاني من ألفا - أوليفين يتم التحكم فيه للحصول على الكثافة المطلوية لخليط البوليمر. الأمثل أن خليط البوليمر له كثافة من 906 إلى 935 كجم/ ‎Bans‏ يفضل من 910 إلى 932 كجم/ سم3 و يفضل أكثر من 913 إلى 930 كجم/ سم3.
5 عندما يكون خليط البوليمر له كثافة في الطرف الأقل من النطاق أي 906 إلى 925 كجم/ سم3؛ فإنه من المفضل أن البوليمر المتماثل أو المشترك الأول من الإيثيلين يكون بوليمر مشترك من الإيثيلين و يفضل له كثافة 930 إلى 955 كجم/ ‎Bau‏ يفضل أكثر 940 إلى 953 كجم/ سم3 و الأكثر تفضيلا من 945 إلى 953 كجم/ سم3. عندما يكون خليط البوليمر له كثافة في الحد العلوى من النطاق أي من 925 إلى 935 كجم/ سم3؛ ثم البوليمر المتماثل أو المشترك
0 الأول من الإيثيلين يمكن أن يكون بوليمر متماثل من الإيثيلين أو بوليمر مشترك من الإيثيلين و ألفا أوليفين ثاني و الأمثل أن له كثافة من 945 إلى 980 كجم/ ‎Bau‏ يفضل من 945 إلى 978 كجم/ سم3 و الأكثر تفضيلا من من 948 إلى 975 كجم/ ‎Bau‏ ‏1 للبوليمر المشترك الثاني من الإيثيلين لا يمكن قياسه بسبب أن البوليمر المشترك الثاني لا يمكن عزله عن خليط البوليمر.
يتم ضبط تغذية الهيدروجين للوصول إلى معدل تدفق المصهور المطلوب (أو الوزن الجزيئي) لخليط البوليمر. و من المناسب أن تغذية الهيدروجين يتم التحكم فيها لحفظ نسبة مولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين ثابتة في خليط التفاعل. و تعتمد النسبة الحقيقية على الحفاز و كذلك نوع البلمرة. و خواص البوليمر المطلوية قد نتجت في بلمرة الوجه الغازي في مفاعل الوسادة المسيلة بحفظ النسبة في النطاق من 10 إلى 150 مول/ كيلو مول و يفضل من 20 إلى 100 موذل/ كيلو مول؛ مثلا من 30 إلى 90 مول/ كيلو مول. المونومر المشترك الثاني من ‎Wl‏ - أوليفين من الأمثل أن يدخل لحفظ نسبة المونومر المشترك إلى الإيثيلين ثابتة في خليط التفاعل السائل. نسبة المونومر المشترك إلى الإيثيلين المطلوبة لإنتاج بوليمر مع الكثافة المطلوبة تعتمد؛ من بين آخرين؛ على نوع المونومر المشترك و نوع الحفاز. مع 0 1 - هكسين كمونومر مشترك خواص البوليمر المطلوية قد نتجت بلمرة الوجه الغازي في مفاعل الوسادة المسيلة مع نسب مولية من 1 - هكسين إلى الإيثيلين في الوجه الغازي من 50 إلى 400 مول/ كيلو مول؛ يفضل من 100 إلى 250 مول/ كيلو مول؛ و خاصة من 120 إلى 220 موذ/ كيلو مول. و يفضل أن مرحلة البلمرة الثانية تتم كبلمرة طبقة مسيلة لوجه غازي. في مفاعل طبقة مسيلة لوجه 5 غازي يتبلمر أوليفين في وجود حفاز بلمرة في حركة لأعلى لتيار الغاز. و من الأمثل أن يحتوي المفاعل طبقة مسيلة تشمل نمو جزيئات البوليمر المحتوية الحفاز النشط الموجود أعلى شبكة التسييل. تسيل طبقة البوليمر بمساعدة غاز التسييل يحتوي مونومر أوليفين؛ المونومرات المشتركة المحتملة؛ متحكمات نمو السلسلة المحتملة أو عوامل تقل السلسلة ‎Jie‏ الهيدروجين؛ الغاز الخامل المحتمل. 0 و يدخل الغاز المسيل إلى غرفة الدخول عند قاع المفاعل. للتأكد من أن تدفق الغاز موزع بتجانس على مساحة السطح الكلية المتصالبة لغرفة الدخول فإن أنبوية الدخول يمكن أن تركب مع عنصر تقسيم التدفق كما هو معروف في الفن» ‎Ole‏ في البراءة الأمريكية ‎US—A-4933149‏ و البراءة الأورويية 684871-/-50. واحد أو أكثر من المكونات المذكورة بعاليه يمكن أن تضاف باستمرار إلى غاز التسييل لتعويض الفقد الناتج» من بين آخرين» بسحب التفاعل أو المنتج.
من غرفة الدخول يمرر تدفق الغاز لأعلى خلال شبكة تسييل إلى الطبقة المسيلة. و غرض شبكة التسييل هو تقسيم تدفق الغاز بالتساوى خلال مساحة القطاع العرضى للوسادة. بعض الأحيان شيكة التسييل يمكن أن ترتب لإيجاد تيار غاز لمسح جدران المفاعل؛ كما هو موصوف في الطلب الدولي ‎WO-A-2005/087361‏ و أنواع أخرى من شبكات التسييل واردة؛ من بين آخرين في البراءة الأمريكية ‎US-A-4578879‏ و البراءة ‎dug ys)‏ 50600414 و البراءة الأوروبية
Geldart and Bayens: The Design of ‏و نظرة عامة مطروحة في‎ .[EP-A-721798 .Distributors for 685-1102860 Beds, Powder Technology, Vol. 42, 1985 ‏يمر غاز التسييل خلال طبقة مسيلة. و السرعة السطحية لغاز التسييل لابد أن تكون أعلى من أقل‎ ‏سرعة تسييل للجزيئات الموجود في الطبقة المسيلة حيث غيرر ذلك لن يحدث تسييل. و من ناحية‎ 0 أخرى سرعة الغاز لابد أن تكون أقل من سرعة البداية للنقل ‎Algal)‏ حيث غير ذلك الوسادة كلها يمكن أن تدخل في غاز التسييل. أقل سرعة تسييل و سرعة البداية للنقل الهوائي يمكن حسابها عندما كانت خواص الجزئ معروفة باستخدام تطبيق هندسي معروف. و نظرة على ذلك مطروحة في 1986 ‎.Geldart: Gas Fluidization Technology, J.Wiley & Sons,‏ عندما يتلامس غاز التسييل مع طبقة تحتوي الحفاز النشط فإن المركبات المتفاعلة للغازء ‎Jie‏ 5 المونومرات؛ المونومرات المشتركة و عوامل نقل السلسلة؛ تتفاعل في وجود الحفاز لإنتاج ناتج البوليمر. و في نفس الوقت يسخن الغاز بحرارة التفاعل. غاز التسييل الغير متفاعل يزال من قمة المفاعل و يبرد في مبدل حراري لإزالة الحرارة من التفاعل. و يبرد الغاز إلى درجة حرارة التي تكون أقل من تلك التي للطبقة لمنع الوسادة من التسخين بسبب التفاعل. و انه من الممكن تبريد الغاز إلى درجة حرارة حيث ‎CBI‏ جزءٍ منه. 0 عندما تدخل قطرات السائل منطقة التفاعل فإنها تتبخر. و حرارة التبخير تؤدي بعد ذلك لإزالة حرارة التفاعل. هذا النوع من العملية يسمى الطريقة المكثفة و اختلافاتها موصوفة؛ من بين ‎(RAT‏ ‏في الطلب الدولي 2007/025640 ‎WO-A-‏ البراءة الأمريكية ‎(US—A-4543399‏ البراءة الأوروبية ‎EP-A-699213‏ و الطلب الدولي ‎\WO-A-94/25495‏ إنه من الممكن أيضاً إضافة عوامل تكثيف في تيار الغاز الدوار كما هو وارد في البراءة الأوروبية 696293-م8/-م.
— 4 2 — و عوامل التكثيف هي مكونات غير قابلة للتبلمر مثل ‎Nn‏ - بنتان؛ ايزوينتان» ‎٠‏ - بيوتان أو ايزوبيوتان الذي يكثف ‎Wie‏ على الأقل في مبرد. ثم يضغط الغاز و يعاد إدارته إلى غرفة الدخول من المفاعل. قبل الدخول إلى مفاعل المواد المتفاعلة الحديثة تدخل إلى تيار غاز التسييل لتعويض الفقد الذي يسببه بالتفاعل و سحب الناتج. وعامة معروف أن تحليل التركيب لغاز التسييل و إدخال مكونات الغاز لحفظ التركيب ثابت. و التركيب الحقيقي يحدد بالخواص المطلوبة للناتج و الحفاز المستخدم في البلمرة. يمكن أن يدخل الحفاز إلى المفاعل بطرق مختلفة؛ اما باستمرار أو بطريقة متقطعة. من بين آخرين» الطلب الدولي ‎WO-A-01/05845‏ البراءة الأوروبية 499759-/-0 تصف هذه الطرق. عندما يكون مفاعل الوجه الغازي هو ‎gia‏ من تسلسل المفاعل فإن الحفاز عادة يشتت فى 0 جزبثئات البوليمر من مرحلة البلمرة السابقة. و جزيئات البوليمر يمكن أن تدخل إلى مفاعل الوجه الغازي كما هو موصوف في البراءة الأورودية ‎EP-A-1415999‏ و الطلب الدولي ‎\WO-A-00/26258‏ ‏ناتج البوليمر يمكن أن يسحب من مفاعل الوجه الغازي إما باستمرار أو بطريقة متقطعة. خلائط من هذه الطرق يمكن أن يستخدم أيضا. و السحب المستمر موصوف؛ من بين آخرين؛ في الطلب 5 الدولي ‎WO-A-00/29452‏ و السحب المتقطع موصوفء من بين ‎RIN‏ في البراءة الأمريكية ‎(US-A-4621952‏ البراءات الأوروبية ‎EP-A- 250169 (EP-A-188125‏ و ‎.EP-A-579426‏ ‏و الجزء العلوي من مفاعل الوجه الغازي يمكن أن يشمل ما يسمى منطقة الفصل. و في هذه 0 المنطقة قطر المفاعل يزداد لتقليل سرعة الغاز و يسمح للجزيئات أن تحمل من وسادة مع غاز التسييل لترسب على الطبقة. مستوى الطبقة يمكن أن ينتج بتقنيات مختلفة معروفة في الفن. ‎Sle‏ اختلاف الضغط بين قاع المفاعل و ارتفاع محدد للطبقة يمكن تسجل على الطول كله للمفاعل و مستوى الطبقة يمكن أن
— 2 5 —
يحسب اعتمادا على قيم اختلاف الضغط. هذه الحسابات تنتج مستوى متوسط للزمن. و إنه من الممكن أيضا استخدام حساسات فوق صوتية أو حساسات نشطة إشعاعيا. مع هذه الطرق يمكن أن تنتج مستويات فورية؛ التي بالطبع يمكن أن يؤخذ متوسطها بالنسبة للزمن للحصول على مستوى الطبقة بمتوسط الزمن.
أيضا العامل المضاد للاستاتيكية يمكن أن يدخل إلى مفاعل الوجه الغازي إذا لزم الامر. و العوامل المضادة للاستاتيكية المناسبة و طرق استخدامها واردة أيضا من بين آخرين فى البراءة الأمريكية ‎(US-A-5,026,795‏ البراءة الأمريكية ‎(US-A-4,532:311 US-A-4,803,251‏ البراءة الأمريكية 4,855,370-/-5ل و البراءة الأوروبية 560035--50. و هي عادة مركبات قطبية و تشمل من بين آخرين الماء؛ الكيتونات ‎ketones‏ الدهيدات ‎aldehydes‏ و كحولات
‎.alcohols 0‏ و يمكن أن يشمل المفاعل جهاز رج ميكانيكي لتسهيل أكثر الخلط في وسادة التسييل. ‎Jay‏ ‏لتصميم جهاز الرج المناسب مطروح في البراءة الأوروبية ‎EP-A-T707513‏ ‏الأمثل أن مفاعل بلمرة الطبقة المسيلة يعمل عند درجة الحرارة في النطاق من 50 إلى 22100 و يفضل من 65 إلى 90 *م. و الضغط من الأمثل أن يكون من 10 إلى 40 109 باسكال و
‏5 يفضل من 15 إلى 30 109 باسكال.
‏و متوسط زمن البقاء في مرحلة البلمرة الثالثة من الأمثل أن يكون من 40 إلى 240 دقيقة ويفضل من 60 إلى 180 دقيقة.
‏كما تمت المناقشة بعاليه؛ فإنه من المفضل أن تتم مرحلة البلمرة الثالثة في الوجه الغازي في واحد أو أكثر من مفاعلات الوجه الغازي؛ و يفضل أكثر فى مفاعل الطبقة المسيلة.
‏0 خليط البوليمر المشترك الثاني من الأمثل أن يشمل من 25 إلى 57 96 من الوزن من خليط بوليمر مشترك أول و من 43 إلى 75 96 من الوزن من بوليمر مشترك ثانى. يفضل أن يشمل خليط البوليمر من 35 إلى 57 96 من الوزن من بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين ومن 3 إلى 65 96 من الوزن من بوليمر مشترك ثاني من الإيثيلين. خليط البوليمر يمكن أن يحتوي بوليمرات أخرى بالإضافة إلى بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين و بوليمر مشترك ثاني
— 2 6 —
من الإيثيلين و لكن محتويات بوليمر متماثل أو مشترك أول من الإيثيلين و البوليمر المشترك الثاني من الإيثيلين لابد أن تكون في الحدود المذكورة بعاليه. طبقاً لتجسيد الأكثر تفضيلا عملية البلمرة للإختراع الحالي تتم في متوالية متعاقبة تشمل على الأقل مفاعل إطاري واحد يليه مفاعل وجه غازي واحد على الأقل.
البثق عند إزالة البوليمر من ‎Jolie‏ البلمرة فإنه يدخل إلى خطوات عملية لإزالة الهيدروكربونات المتبقية من البوليمر. هذه العمليات معروفة جيدا فى الفن و ‎(Ka‏ أن تشمل خطوات نقص الضغط خطوات تطهيرء خطوات ‎(aig‏ خطوات استخلاص و ما إلى ذلك. أيضاً مجموعات من الخطوات المختلفة تكون ممكنة.
0 طبقاً لعملية مفضلة ‎gia‏ من الهيدروكريونات يتم إزالته من مسحوق البوليمر بتخفيض الضغط. ثم يتلامس المسحوق مع بخار عند درجة حرارة من 90 إلى 110 “م لمدة من 10 دقائق إلى 3 ساعات. ثم بعد ذلك المسحوق يطهر بغاز خامل ‎Jie‏ النيتروجين؛ على مدة من 1 إلى 60 دقيقة عند درجة حراري من 20 إلى 80 2° طبقاً لعملية أخرى مفضلة يدخل مسحوق البوليمر إلى انخفاض ضغط كما وصف بعاليه. و يطهر
5 بعد ذلك بغاز خامل مثل النيتروجين على مدى من 20 دقيقة إلى 5 ساعات عند درجة حرارة من 0 إلى 90 ثم. و الغاز الخامل يمكن أن يحتوي من 0,0001 إلى 5 96 و يفضل من 0,001 إلى 1 96 من الوزن من مكونات لتثبيط الحفاز الموجود في البوليمر ‎Jie‏ البخار. خطوات التطهير يفضل أن تتم باستمرار في طبقة متحركة بثبات. و يتحرك البوليمر في اتجاه الأسفل كتدفق الوسادة و الغاز المطهر؛ الذي يدخل إلى قاع الطبقة و يتدفق لأعلى.
0 العملية المناسبة لإزالة الهيدروكريونات من البوليمر موصوفة في الطلب الدولي ‎(WO-A-02/088194‏ البراءات الأوروبية ‎(EP-A- 372239 (EP-A-683176‏ 0-2-7 و البراءة البريطانية ‎GB-A-1272778‏ .
بعد إزالة الهيدروكربونات المتبقية يفضل أن البوليمر يخلط مع مواد إضافية حيث أنه معروف جيدا في الفن. هذه الإضافات تشمل مضادات الأكسدة؛ مثبتات العملية؛ مواد معادلة؛ عوامل تشحيم؛ عوامل تنوية؛ عوامل مضادة للاستاتيكية؛ عوامل انزلاق؛ عوامل مضادة ‎(Jl‏ صبغات و ما إلى ذلك.
جزيئات البوليمر يتم خلطها مع مواد إضافية و تبثق إلى كريات حيث انه معروف في الفن. و يفضل جهاز البثق مزدوج اللولب الدوار عكسيا يستخدم لخطوة البثق. مثل هذه الأجهزة للبثق تم تصنيعهاء ‎Mic‏ من ‎.Kobe and Japan Steel Works‏ و مثال لمثل هذه الأجهزة للبثق موصوفة في البراءة الأوروبية 1600276-/-50. و الأمثل أن مدخل الطاقة المحدد ‎specific‏ ‎SEI energy input‏ يكون خلال التمدد في النطاق من 180 إلى 230 كيلو ‎[als‏ طن. درجة
0 حرارة المصهور من الأمثل تكون بين 220 إلى 290 "م.
فوائد الاختراع
عملية طبقاً للإختراع الحالي يعمل بيسر و بدون أي صعوبة. و بصفة خاصة؛ الحفازات لها انتاجية جيدة في المراحل المتأخرة من العملية. أيضاء الحفازات لها تفاعلية جيدة نحو المونومر المشترك. درجة حرارة درجة الانحراف في مفاعل الوجه الغازي يكون منخفض مع حفازات
5 الاختراع. عند عمل الوجه الغازي عند 85 2° درجة حرارة نقطة الانحراف من المفضل ما لا يتعدى 70 "م؛ و يفضل أكثر ما لايتعدى 65 #م. و مع حفازات الاختراع درجة حرارة نقطة الاتحراف تكون تقريبا أقل من 65 *م (48.9 - 57 "م)؛ و بالتالي لا توجد أي مشاكل تشغيلية. اذا كانت درجة حرارة نقطة الانحراف تكون اعلى من ‎TO‏ تم فإن قابلية العمل ستكون أسوأًء فان هناك مخاطرة التصفح و التكتل في المفاعل.
0 يمكن أن يعمل مفاعل الوجه الغازي مع مستوى منخفض من المادة القابلة للتكثيف. و بالتالي؛ كمية الهيدروكربون المتبقية في البوليمر المسحوب من العملية تكون صغيرة. و خاصة؛ خطوة التطهير لإزالة الهيدروكريونات المتبقية من البوليمر يمكن أن تتم اقتصاديا. الحفازات المستخدمة في عملية الاختراع تكون أقل حساسية للهيدروجين من بعض حفازات الفن السابق. هذا يسمح بالتحكم في ‎MFR‏ للبوليمر ثنائي النمط الناتج في الخطوة حيث ينتج البوليمر
— 8 2 — المشترك عالي الوزن الجزيئي من الإيثيلين. انه من الممكن إنتاج هذه البوليمرات المشتركة ثنائية النمط من الإيثيلين مع وزن ‎Aika‏ عالى في مقياس الوحدة. بسبب حساسية ‎H2‏ عالية لحفاز الفن السابق فإنه ليس من الممكن الحصول على أوزان جزيئية مشابهة في مقياس الوحدة حيث أن على الأقل بعض الكمية من الهيدروجين يغذي أيضا إلى مفاعل الوجه الغازي. البوليمرات المشتركة من الإيثيلين الناتجة بعملية طبقاً للإختراع الحالي له قيم إسقاط القرص أفضل أو مشابهة بالمقارنة بالفن السابق. وصف الطرق معدل تدفق المصهور يحدد معدل تدفق المصهور ‎(MFR) melt flow rate‏ طبقاً إلى 1133 150 عند درجة حرارة 190 تم و بالتالى؛ ‎MFR‏ تحت حمل 16 ,2 كجم ‎ey‏ له ‎٠ MFR2‏ و معدل تدفق المصهور ‎MFR21‏ يحدد عند 190 2° تحت حمل 21,6 كجم و ‎MFRS‏ تحت حمل 5 كجم. الكثافة كثافة البوليمر تم قياسها ‎lads‏ ل 1:2004- 1183 150 طريقة ‎A‏ على عينة مشكلة بالكبس محضرة طبقاً إلى 1872-2 ‎EN ISO‏ (فبراير 2007) و معطاة بالكيلوجرام/ م3. 5 تركيب غاز المفاعل تركيب غاز المفاعل فى مفاعل الملاط يمكن قياسه؛ و كذلك معروف فى الفن؛ من غاز التدفق بعد المفاعل باستخدام التحليل الكروماتوجرافي الغازي المباشر؛ كما هو موصوف في الطلب الدولي ‎\WO-A-1996035936‏ ‏تركيب غاز المفاعل في مفاعل الوجه الغازي يمكن أن يحلل من الغاز الدوار باستخدام التحليل 0 الكروماتوجرافى المباشر حيث انه معروف جيدا في الفن. تتم معايرة الأجهزة؛ كما هو معروف في الفن؛ بخلائط غاز الدوران لها تركيب معروف القريب من خليط الغاز الحالي في عملية البلمرة.
— 9 2 — 548 إسقاط القرص ‎DDI Dart drop strength‏ إسقاط القرص يقاس باستخدام ‎ASTM D1709‏ الطريقة ‎A‏ (تقنيات الاختبار البديل) من عينات الغشاء. قرص قطره له راس شبه كروي قطره 38 مم يسقط من ارتفا 2 0.66 متر على عينة غشاء ممسوكة في فجوة. مجموعات متتابعة من 20 عينة تم اختبارها. استخدم وزن واحد لكل مجموعة و زاد الوزن (أو قل) من مجموعة لمجموعة بزيادات متجانسة. الوزن الناتج في السقوط لنصف العينات يحسب و يسجل. تحديد كمى للتركيب الدقيق لطيف التردد النووي - المغناطيسى ‎Quantification of NMR‏ ‎microstructure by NMR spectroscopy‏ تحليل كمي لطيف التردد النووي - المغناطيسي ‎NMR‏ قد استخدم لتحديد كمية محتوى المونومر 0 المشترك للبوليمرات. طيف ‎13C{1H} NMR‏ الكمي مسجل في الحالة المصهورة باستخدام جهاز قياس الطيف ‎Bruker Advance Ill 500 NMR‏ يعمل عند 500.13 و 125,76 ‎MHz‏ ل ‎1H‏ 5 136 على التوالي. و سجلت كل البيانات باستخدام ‎uly‏ مجس غزل باستخدام زاوية ماجيك ‎magic-angle‏ ‎MAS spinning 5‏ محسن ‎13C‏ 7 مم ممتد الحرارة عند 150 "م باستخدام غاز النيتروجين لكل الهوائيات. و تقريباً200 مليجرام من المادة تم تعبئته في دوار ‎MAS‏ زيركونيا ‎zirconia MAS rotor‏ قطر خارجي 7 مم و لف عند 4 ‎KHZ‏ هذا التنتصيب اختير أساسا للاحتياج الحساس للتعريف السريع و تحديد الكم الدقيق. ‎klimkeQ6‏ (» 08110050007 { 6509ا0850900. تم استخدام ‎BBY)‏ ‏0 القياسية وحيدة النبضة باستخدام ‎NOE‏ عند متأخرات دورة قصيرة 3 ثوانى ‎pollard04‏ ل { 0/66 و مخطط عدم ازدواج ‎.griffin07 { 45-١11 } fillip05‏ و تم احتواء مجموع 1024 ‎(1K)‏ مواد عابرة في الطيف.
— 0 3 — تم إجراء طيف ‎H} NMR‏ 13041 الكمى و تكامل و تم تحديد الخواص الكمية الواضحة من المكملات باستخدام تحليل الطيف المعتادة ذاتية البرامج. كل التحولات الكيميائية يشار إليها داخليا إلى إشارة كتلة الميثيلين ))+ 6 عند 30 ‎ppm {randall89}‏ كمية الإيثيلين المعزولة الداخلة في متواليات تم تحديدها باستخدام تكامل جوانب ((+ § عند 30 000 محسوية لعدد جوانب التقرير لكل مونومر مشترك: ‎E=ls/2‏ ‏وجود وحدات المونومر المشترك المعزول يتم تصحيحه اعتمادا على عدد وحدات المونومر المشترك المعزولة الموجودة: ‎Etotal = E + )3*8 + 2‏ 0 حيث 8 و ‎H‏ هي كما تعرف لمونومراتها المشتركة المناظرة. لتصحيح لادخال المونومر المشترك المتتابعة و الغير متتابع؛ اذا وجد» يتم بطريقة مشابهة. الإشارات المميزة المناظرة لإدخال 1 - بيوتين تم ملاحظتها و تم حساب جزءٍ المونومر المشترك كجزء 1 - بيوتين في البوليمر بالنسبة لكل المونومر في البوليمر: ‎fBtotal = (Btotal/ (Etotal + Btotal + Htotal)‏ 5 كمية 1 - بيوتين المعزولة الداخلة في متواليات ‎EEBEE‏ تم تحديدها باستخدام تكامل جوانب 2 عند 38.3 ‎ppm‏ محسوية لعدد جوانب التقرير لكل مونومر مشترك: ‎B =1*B2‏ تم ملاحظة الإشارات المميزة الناتجة من إدخال 1 - بيوتين المعزول أي المونومر المشترك. و تم تحديد كمية 1 - بيوتين الداخلة تباعا في متواليات ‎EEBBEE‏ باستخدام تكامل جوانب 008282 0 عند 39,4 ‎ppm‏ محسوية لعدد جوانب التقرير لكل مونومر مشترك: 2 *#*88-2
— 1 3 — و كمية 1 - بيوتين الداخلة ليست تباعا في متواليات ‎EEBEBEE‏ تم تحديد كمياتها باستخدام تكامل جوانب 888282 عند 24,7 ‎ppm‏ محسوية لعدد جوانب التقرير لكل مونومر مشترك: ‎BEB - 2*١ 2‏ نتيجة تراكب جوانب ‎*B2‏ و 08282 * ل 1 - بيوتين المعزول ‎ (EEBEE)‏ الداخلة ليست تباعا ‎(EEBEBEE)‏ على التوالي فان الكمية الكلية من 1 - بيوتين المعزول الداخل تصحح معتمدة على كمية 1 - بيوتين الغير متتابع ‎Joa gall‏ : 2 ا|١*82-2*١-8‏ محتوى 1 — بيوتين الكلي ثم حسابه فقط على مجموع 1- البيوتين المعزولة؛ المتتابعة و الغير متتابعة: ‎Btotal - 8 + BB + BEB 0‏ جزء المول الكلي من 1 - بيوتين في البوليمر تم حسبته بعد ذلك: ‎fB = (Btotal/ (Etotal + Btotal + Htotal)‏ الإشارات المميزة المناظرة لإدخال 1 - هكسين تم ملاحظتها و ‎gia‏ المونومر المشترك المحسوب ‎eas‏ 1 - هكسين في البوليمر بانسبة لكل المونومر في البوليمر: ‎fHtotal = (Htotal/ (Etotal + Btotal + Htotal) 5‏ كمية 1 - هكسين المعزولة الداخلة في متواليات ‎EEHEE‏ تم تحديدها باستخدام تكامل جوانب 4 عند 39.9 ‎PPM‏ محسوية لعدد الجوانب المسجلة لكل مونومر مشترك: ‎H=1*B4‏ ‏و تم تحديد كمية 1 - هكسين الداخلة تباعا في متواليات ‎EEHHEE‏ باستخدام تكامل جوانب 0 0084584 عند ‎ppm‏ 40.5 محسوية لعدد جوانب التقرير لكل مونومر مشترك: ‎HH = 2 * loa B4B4‏
و كمية 1 - هكسين الداخلة ليست تباعا في متواليات ‎EEHEHEE‏ تم تحديد كمياتها باستخدام تكامل جوانب 08484 عند 24,7 ‎ppm‏ محسوية لعدد جوانب التقرير لكل مونومر مشترك: 4 8م *2 = ‎HEH‏ ‏جزء المول الكلي ل 1 - هكسين في البوليمر تم حسابه بعد ذلك ك: ‎fH = (Htotal/ (Etotal + Btotal + Htotal) 5‏ إدخال المونومر المشترك الكلي ل 1 - هكسين في النسبة المئوية للمول تم حسابه من £3 المول: ‎[mol%] = 100 * 8‏ 8 ‎H [mol%] = 100 * fH‏ نسبة الوزن لادخال المونومر المشترك يحسب من جزءٍ المول: ‎B [wt%] = 100 * 18 * 56.11)/ ((B * 56.11) + (fH * 84.16) + ))1-08 + 0‏ ‎(fH)) * 28.05)‏ ‎H [wt%] = 100 * (fH * 84.16)/ ((B * 56.11) + (fH * 84.16) + ))1-)8 +‏ ‎(fH)) * 28.05)‏ ‎klimke06‏ ‎Klimke, K., Parkinson, M., Piel, C., Kaminsky, W., Spiess, H.W., Wilhelm, 15‏ ‎M., Macromol.‏ ‎Chem.
Phys. 2006;207:382.‏ ‎parkinson(Q7‏ ‎Parkinson, M., Klimke, K., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Macromol.
Chem.‏ ‎Phys. 20‏
2007;208:2128. pollard04
Pollard, M., Klimke, K., Graf, R., Spiess, H.W., Wilhelm, M., Sperber, O.,
Piel, C., Kaminsky,
W., Macromolecules 2004;37:813. 5 filip05
Filip, X., Tripon, C., Filip, C., J. Mag. Resn. 2005, 176, 239 griffinQ7
Griffin, J.M., Tripon, C., Samoson, A., Filip, C., and Brown, S.P., Mag.
Res. in Chem. 2007 10 45, S1, S198 castignollesQ9
Castignolles, P., Graf, R., Parkinson, M., Wilhelm, M., Gaborieau, M.,
Polymer 50 (2009) 2373 5 busico(1
Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443 busico97
Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L.,
Macromoleucles 30 (1997) 20
— 3 4- 6251 zhou(7
Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A.,
Baugh, D. Winniford, B.,
J. Mag. Reson. 187 (2007) 225 5 busico(Q7
Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J.,
Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 1128 resconiQ0 ‎Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 10‏ 1253 الأمثلة تحضير الحفاز للحفازات 1 و 2 تحضير مادة مدعم معالج مسبقا للحفاز 1: ‏5 مفاعل مغلف من الصلب الذي لا ‎Jaa‏ سعته 160 ديسميتر مكعب مركب مع عنصر خلط حلزوني تم ضغطه مع ‎N2‏ مع 2 0819 و ضغط إلى 0.2 ‎barg‏ حتى مستوى 02 كان أقل من ‎.ppm 3‏ ثم حمل الوعاء بهبتان )5 .20 كجم) و 2 - ثاني (رابع هيدرو ‎(Jays‏ برويان -2,2 ‎di(tetrahydrofuryl)propane‏ )0.38 كجم؛ 2.06 مول» ‎L(DTHFP‏ قلب الخليط الناتج ‎Baal‏ ‏0 دقيقة عند 40 دورة فى الدقيقة ‎rpm‏ أضيفت المادة الحاملة 45 ‎um MgCI2*3EtOH‏ )5 ‏0 كجم؛ ‎Mg /DTHFP‏ = 0.1 مول/ مولء 20.3 مول من ‎(Mg‏ 9.86 وزن % من ‎(Mg‏ إلى المفاعل مع التقليب. برد هذا المعلق إلى تقريبا - 20 كم و اضيف محلول 25 وزن % من ثالث اثيل الومنيوم )30.4 ‎PE‏ 6 مول من ‎(Al‏ لخ ‎EtOH‏ = 1 مول( مول) في هبتان في
— 3 5 —
عينات خلال 2.5 ساعة مع حفظ الحرارة أقل من صفر 2° بعد إضافة ‎(TEA‏ سخن خليط
التفاعل تدريجيا إلى 80 *م على مدى 2.5 ساعة و حفظ عند هذه الحرارة لمدة 20 دقيقة عند
‎rpm 0‏ ترك المعلق ليهداً لمدة 10 دقائق» و أزبلت الطبقة الرئيسية خلال شبكة مرشح 20
‏0 في قاع المفاعل خلال 10 دقائق. حمل الوعاء بطولوين ساخن (43 كجم) ثم قلب عند 40
‎sad rpm 5‏ 20 دقيقة عند 40 - 60 "م. ترك المعلق ليهداً لمدة 10 دقائق عند 40 *م و أزيل
‏السائل خلال شبكة مرشح 20 ‎pum‏ في قاع المفاعل خلال 10 دقائق.
‏تحضير الحفاز للحفاز 1:
‏حمل الوعاء المحتوى مادة مدعم معالجة مسبقا مع طولوين (43 كجم) ثم برد تقريبا إلى 30 م .
‏أضيف 11014 نظيف )3.85 كجم؛ 20.3 مول» ‎[Use 1 = Mg [Ti‏ مول). سخن المعلق الناتج 0 إلى تقريبا 90 “م على مدى ساعتين و ترك عند هذه الحرارة لمدة ساعة إضافية مع التقليب عند
‏0 000. ترك المعلق ليهداً لمدة 10 دقائق عند ‎Lajas‏ 90 "م و أزبلت الطبقة الرئيسية خلال
‏شبكة مرشح 20 ‎Aum‏ قاع المفاعل خلال 10 دقائق.
‏غسلت المادة الصلبة الناتجة مرتين مع الطولوين (43 كجم كل مرة) عند ~= 90 م و مرة مع
‏هبتان (34 كجم) عند 40 *م. كل 3 من هذه الخطوات للغسيل المستخدمة نفس ترتيب الاحداث: إضافة مذيب مسخن مسبقا )90 أو 40 "*م)؛ ثم التقليب عند 40 ‎pM‏ لمدة 30 دقيقة؛ و السماح
‏للمادة الصلبة لترسب لمدة 10 دقائق ثم أزيل السائل خلال شبكة مرشح 20 ‎pm‏ في قاع المفاعل
‏خلال 10 دقائق.
‏خلط الحفاز الناتج مع 15 كجم من ‎cu)‏ أبيض و جفف ‎sad‏ 4 ساعات عند 40 - 50 "م مع
‏تدفق نيتروجين (2 كجم/ ساعة) و التفريغ (- 1 0819). معدل إنتاج الحفاز الجاف كان 2.62 0 كجم )83.5 % معتمدة على ‎(Mg‏
‏تحضير مادة مدعم معالج مسبقا للحفاز 2:
‏مفاعل مغلف من الصلب الذي لا ‎Jaa‏ سعته 160 ديسميتر مكعب مركب مع عنصر خلط
‏حلزوني تم ضغطه مع ‎N2‏ مع 2 0819 و ضغط إلى 0.2 ‎barg‏ حتى مستوى 02 كان أقل من
‎ppm 3‏ ثم حمل الوعاء بهبتان )5 .20 كجم) و 2 - ثاني (رابع هيدرو ‎(Jays‏ برويان
(0.518 كجم؛ 2.81 مول؛ ‎(DTHFP‏ قلب الخليط الناتج لمدة 20 دقيقة عند 40 دورة في الدقيقة ‎(rpm)‏ أضيفت المادة الحاملة 45 ‎um MgCI2*3EtOH‏ )6.5 كج ‎Mg /DTHFP‏ = 0.1 مول/ ‎«Joe‏ 27.5 مول من ‎(Mg‏ 10.29 وزن % من ‎Mg‏ 10ل - 13.5 ‎«um‏ 050 ‎cum 34.2 = 090 pm 21.5 =‏ شكل حبيبات؛ نطاق = 0.96) إلى المفاعل مع التقليب. برد هذا المعلق إلى تقريبا = 20 0° و اضيف محلول 33 وزن 96 من ثالث اثيل الومنيوم (29.2
‎can‏ 84.3 مول من ‎JAI Al‏ 101 = 1 مول/ ‎(se‏ في هبتان في عينات خلال 2.5 ساعة مع حفظ الحرارة أقل من 10 *م. بعد إضافة ‎(TEA‏ سخن خليط التفاعل تدريجيا إلى 80 2° على مدى 2.4 ساعة و حفظ عند هذه الحرارة لمدة 20 دقيقة عند 40 017. ترك المعلق ليهداً لمدة 0 دقائق؛ و أزيلت الطبقة الرئيسية خلال شبكة مرشح 10 ‎pm‏ في قاع المفاعل خلال 15
‏0 دقيقة. حمل الوعاء بطولوين ساخن (43 كجم) ثم قلب عند 40 ‎sad rpm‏ 38 دقيقة عند 55 - 0 #م. ترك المعلق ليهداً لمدة 10 دقائق عند 50 - 55 "م و أزيل السائل خلال شبكة مرشح ‎pm 0‏ في قاع المفاعل خلال 15 دقيقة. تحضير الحفاز للحفاز 2: حمل الوعاء المحتوي مادة ‎dallas pode‏ مسبقا مع طولوين (43 كجم) ثم برد تقريبا إلى 30 "م.
‏5 أضيف 11014 نظيف )5.22 كجم؛ 27.5 مول» ‎Mg [Ti‏ = 1 مول/ مول). سخن المعلق الناتج إلى تقريبا 90 *م على مدى ساعتين و ترك عند هذه الحرارة لمدة ساعة إضافية مع التقليب عند 0 000. ترك المعلق ليهداً لمدة 10 دقائق عند ‎Lajas‏ 90 2° و أزبلت الطبقة الرئيسية خلال شبكة مرشح 10 ‎Pm‏ في قاع المفاعل خلال 15 دقيقة. غسلت المادة الصلبة الناتجة مرتين مع الطولوين (43 كجم كل مرة) عند = 90 "م و مرة مع هبتان (34 كجم) عند 40 "م.
‏20 كل 3 من هذه الخطوات للغسيل المستخدمة نفس ترتيب الاحداث: اضافة مذيب مسخن مسبقا (90 أو 0 ‎(a‏ ثم التقليب عند 40 ‎pM‏ لمدة 30 دقيقة؛ و السماح للمادة الصلبة لترسب لمدة 0 دقائق ثم أزيل السائل خلال شبكة مرشح 10 ‎pm‏ في قاع المفاعل خلال 15 دقيقة. خلط الحفاز الناتج مع 20 كجم من زيت ابيض و جفف ‎sad‏ 4 ساعات عند 40 - 50 "م مع تدفق نيتروجين (2 كجم/ ساعة) و التفريغ (- 1 ‎3a). (barg‏ الحفاز من المفاعل و دفق للمفاعل
— 7 3 — بواسطة 20 كجم اخرى من الزبت و اخذ إلى نفس البرميل. معدل إنتاج الحفاز الجاف كان 3.74 كجم (75.9 % معتمدة على ‎(Mg‏ ‏المثال 1 شغل مفاعل إطاري أول له حجم 50 8 عند درجة حرارة 70 م و ضغط 58 بار . غذى في المفاعل مخفف إيثيلين؛ 1 - بيوتين؛ برويان و هيدروجين بحيث أن معدل التغذية للإيثيلين كان 4 كجم/ ساعة 1 - بيوتين كان 50 1 جرام/ ساعة الهيدروجين كان 40 جرام/ ساعة و كان برويان 48 كجم/ ساعة. أيضا أدخل 7 جرام/ ساعة من مكون حفاز البلمرة الصلبة الناتج كما وصف بعاليه في تحضير الحفاز للحفاز 1 إلى المفاعل مع حفاز مساعد من ثالث إثيل ألومنيوم بحيث أن القيمة المولية ا// ‎Ti‏ كانت حوالي 15. معدل الإنتاج المقدر كان 3.8 كجم/ ساعة. 0 1 و سحب تيار من الملاط باستمرار و وجه إلى مفاعل إطاري له حجم 50 1 ‎dm?‏ 9 الذي عمل عند درجة حرارة 95 *م و ضغط 56 بار. غذى إلى المفاعل أيضا إيثيلين إضافي؛ مخفف برويان و هيدروجين بحيث أن تركيز الإيثيلين في خليط سائل كان 1.8 96 من المول؛ نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 840 مول/ كيلو مول و تغذية البروبان الجديد كانت 30 كجم/ ساعة. معدل 5 1 و سحب تيار من الملاط بطريقة متقطعة و ‎dag‏ إلى مفاعل إطاري له حجم 350 ‎dm?‏ 9 الذي عمل عند درجة حرارة 95 م و ضغط 54 بار . أضيف ‎La‏ تغذية برويان جديد 47 كجم/ ساعة و إيثيلين و هيدروجين بحيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل كان 2.6 96 من المول؛ نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 300 مول/ كيلو مول. بوليمر الإيثيلين المسحوب من المفاعل كان له ‎[aba 180 MFR2‏ 10 دقيقة و كثافة 971 كجم/ سم3. معدل الإنتاج كان 30 0 كجم/ ساعة. و سحب الملاط من المفاعل الإطاري بشكل متقطع و وجه إلى وعاء تدفق و الذي تم تشغيله عند درجة حرارة 50 *م و ضغط 3 بار. من هناك ‎dag‏ البوليمر إلى مفاعل وجه غازي ذو وسادة مسيلة يعمل عند ضغط 20 109 باسكال و درجة حرارة 80 "م.
— 3 8 —
أضيف إيثيلين» مونومر مشترك من 1 - هكسين؛ نيتروجين كغاز خامل و هيدروجين بحيث أن
محتوى الإيثيلين في خليط السائل كان 11 مول 96؛ النسبة المولية الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت
4 مول/ كيلو مول و النسبة المولية من 1 - هكسين إلى الإيثيلين كانت 180 مول/ كيلو مول.
معدل إنتاج البوليمر في مفاعل الوجه الغازي كان 43 كجم/ ساعة و بالتالي معدل سحب البوليمر
الكلي من مفاعل الوجه الغازي كان حوالي 88 كجم/ ساعة. و البوليمر له معدل تدفق مصهور
‎M FRS‏ 2.1 جرام/ 0 1 دقائق و كثافة 931 كجم/ سم ‎NC‏ تجزئة الإنتاج (وزن % ما قبل البوليمر
‏أو بوليمر مسبق/ وزن % مكون أول مرحلة/ وزن % مكون ثاني مرحلة/ وزن % مكون ثالث
‏مرحلة) كان 4[ 13[ 34/ 49.
‏خلط مسحوق البوليمر تحت جو من النيتروجين مع مع 500 ‎PPM‏ من ‎Ca‏ - ستيرات و 1200 ‎ppm 0‏ من 8225 *1]0800. ثم تم تكوين مركب و بثق تحت جو من النيتروجين إلى كريات
‏باستخدام جهاز بثق 61/0090 بحيث أن ‎SEI‏ كان 200 كيلو وات/ طن و درجة حرارة الصهر
‏كانت 250 "م.
‏الأمثلة 2 إلى 4
‏اتبعت خطوات المثال 1 ما عدا أن تغذية الهيدروجين فى مفاعل البلمرة المسبقة كانت 20 جرام/ 5 1 ساعة وظروف العملية كانت كما هى موضحة فى الجدول 1 .
‏الأمثلة 5 و 6
‏شغل مفاعل إطاري أول له حجم 50 8 عند درجة حرارة 70 م و ضغط 56 بار . غذى في
‏المفاعل مخفف إيثيلين» 1 - بيوتين» مخفف بروبان و هيدروجين بحيث أن معدل التغذية للإيثيلين
‏كان 2 كجم/ ساعة 1 - بيوتين كان 50 جرام/ ساعة الهيدروجين كان 2 جرام/ ساعة و كان 0 برويان 50 كجم/ ساعة. أيضا أدخل 15 - 20 ‎faba‏ ساعة من مكون حفاز البلمرة الصلبة الناتج
‏كما وصف بعاليه في تحضير الحفاز للحفاز 2 إلى المفاعل مع حفاز مساعد من ثالث إثيل
‏الومنيوم بحيث أن القيمة المولية ا8// ‎Ti‏ كانت حوالي 15. معدل الإنتاج المقدر كان 1.8 كجم/
‏ساعة.
— 9 3 — و سحب تيار من الملاط باستمرار و وجه إلى مفاعل إطاري له حجم 50 1 ‎dm?‏ 9 الذي عمل عند درجة حرارة 95 *م و ضغط 53 بار. غذى إلى المفاعل أيضا إيثيلين إضافي؛ مخفف بروبان و هيدروجين ‎ER‏ تغذية البرويان الجديد كانت 1 4 كجم/ ساعة. معدل الإنتاج كان 7 1 كجم/ ساعة. و سحب تيار من الملاط بطريقة متقطعة و ‎dag‏ إلى مفاعل إطاري له حجم 350 ‎dm?‏ .9 الذي عمل عند درجة حرارة 95 م و ضغط 51 بار . أضيف ‎La‏ تغذية برويان جديد 43 كجم/ ساعة و إيثيلين و هيدروجين. معدل الإنتاج كان 25 كجم/ ساعة. و سحب الملاط من ‎f Je lad)‏ لإطاري يبشكل متقطع و ‎dag‏ إلى وعاء تدفق ‎٠‏ من هناك وجه البوليمر إلى ‎dag Je lee‏ غازي ذو وسادة مسيلة يعمل عند ضغط 20 109 باسكال و درجة حرارة 0 280 أضيف إيثيلين؛ مونومر مشترك من 1 - هكسين؛ نيتروجين كغاز خامل. معدل إنتاج البوليمر في مفاعل الوجه الغازي كان 58 كجم/ ساعة و بالتالي معدل سحب البوليمر الكلي من مفاعل الوجه الغازي كان حوالي 100 كجم/ ساعة. غير ذلك خطوات المثال 1 كررت ماعدا ذلك الظروف كانت كما هى موضحة فى الجدول 1. 5 المثال 7 شغل مفاعل إطاري أول له حجم 50 8 عند درجة حرارة 70 م و ضغط 58 بار . غذي في المفاعل مخفف إيثيلين» 1 - بيوتين» مخفف بروبان و هيدروجين بحيث أن معدل التغذية للإيثيلين كان 4 كجم/ ساعة؛ الهيدروجين كان 20 جرام/ ساعة و كان برويان 48 كجم/ ساعة. ‎Lal‏ ‏ادخل 12 ‎faba‏ ساعة من مكون حفاز البلمرة الصلبة الناتج كما وصف بعاليه في تحضير الحفاز 0 لللحفاز 1 إلى المفاعل مع حفاز مساعد من ثالث اثيل الومنيوم بحيث أن القيمة المولية ‎Ti [Al‏ كانت حوالي 15. معدل الإنتاج المقدر كان 3.8 كجم/ ساعة. و سحب تيار من الملاط باستمرار و وجه إلى مفاعل إطاري له حجم 50 1 ‎dm?‏ 9 الذي عمل عند درجة حرارة 85 *م و ضغط 56 بار. غذى إلى المفاعل أيضا إيثيلين إضافىي؛ مونومر
مشترك من 1 - بيوتين» مخفف بروبان و هيدروجين بحيث أن تركيز الإيثيلين في الخلليط السائل
كان 3.8 % مول؛ و نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 630 مول/ كيلو مول؛ و النسبة
المولية من 1 - بيوتين إلى الإيثيلين كانت 580 مول/ كيلو مول و تغذية البرويان الجديد كانت
0 كجم/ ساعة. معدل الإنتاج كان 15 كجم/ ساعة. سحب البوليمر المشترك من المفاعل و له
كافة 943 كجم]/ م3 و 10582 410 جرام/ 10 دقائق.
و سحب تيار من الملاط بطريقة متقطعة و وجه إلى مفاعل إطاري له حجم 350 0002. و الذي
عمل عند درجة حرارة 85 *م و ضغط 54 بار. اضيف ايضا إلى المفاعل تغذية برويان جديد
8 كجم/ ساعة و إيثيلين» 1 - بيوتين و هيدروجين بحيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل
‎Jill‏ كان 2.3 مول 96 و النسبة المولية من 1 - بيوتين إلى الإيثيلين كانت 640 مول/ كيلو 0 -_مول و النسبة المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 460 مول/ كيلو مول. سحب البوليمر
‏المشترك من الإيثيلين من المفاعل له ‎MFR2‏ 640 جرام/ 10 دقائق و كثافة 946 كجم/ م3
‏معدل الإنتاج كان 27 كجم/ ساعة.
‏و سحب الملاط من المفاعل الإطاري بشكل متقطع و وجه إلى وعاء تدفق تم تشغيله عند 50 2°
‏و ضغط 3 بار. من هناك وجه البوليمر إلى مفاعل وجه غازي ذو وسادة مسيلة يعمل عند ضغط 5 20 10 باسكال و درجة ‎sha‏ 80 2°
‏أضيف إيثيلين» مونومر مشترك من 1 - هكسين؛ نيتروجين كغاز خامل و هيدروجين بحيث أن
‏محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل كان 7.1 مول 96 و النسبة المولية من الهيدروجين إلى
‏الإيثيلين كانت 29 مول/ كيلو مول و النسبة المولية من 1 - هكسين إلى الإيثيلين كانت 180
‏مول/ كيلو مول. معدل إنتاج البوليمر في مفاعل الوجه الغازي كان 48 كجم/ ساعة و بالتالي معدل سحب البوليمر الكلي من مفاعل الوجه الغازي كان حوالي 95 كجم/ ساعة. و البوليمر له
‏معدل تدفق مصهور ‎MFRS‏ 2.3 جرام/ 10 دقائق و كثافة 919 كجم/ م3. تجزئة الإنتاج (وزن
‏6 ما قبل البوليمر أو بوليمر مسبق/ وزن 96 مكون أول مرحلة/ وزن 96 مكون ثاني مرحلة/ وزن
‏6 مكون ثالث مرحلة) كان 4[ 17/ 51/28
— 1 4 — خلط مسحوق البوليمر تحت جو من النيتروجين مع مع 500 00100 من ‎Ca‏ - ستيرات و 1200 ‎ppm‏ من 8225 ‎.Irganox‏ ثم تم تكوين مركب و بثق تحت جو من النيتروجين إلى كريات باستخدام جهاز بثق ‎CIMPI0‏ بحيث أن ‎SEI‏ كان 200 كيلو وات/ طن و درجة حرارة الصهر كانت 250 ”2 الأمثلة 8 و 9 اتبعت خطوات المثال 7 ما عدا أن ظروف العملية كانت كما هى موضحة فى الجدول 2. المثال 10 شغل مفاعل إطاري أول له حجم 50 8 عند درجة حرارة 70 م و ضغط 56 بار . غذى في المفاعل مخفف إيثيلين؛ 1 - بيوتين؛ مخفف برويان و هيدروجين بحيث أن معدل التغذية للإيثيلين 0 كان 2 كجم/ ساعة؛ 1 - بيوتين كان 50 ‎fala‏ ساعة؛ الهيدروجين كان 2 ‎faba‏ ساعة و كان برويان 47 كجم/ ساعة. ‎Lad‏ أدخل 3 ‎faba‏ ساعة من مكون حفاز البلمرة الصلبة الناتج كما وصف بعاليه في تحضير الحفاز للحفاز 2 إلى المفاعل مع حفاز مساعد من ثالث إثيل الومنيوم بحيث أن القيمة المولية ا8// ‎Ti‏ كانت حوالي 15. معدل الإنتاج المقدر كان 1.9 كجم/ ساعة. و سحب تيار من الملاط باستمرار و وجه إلى مفاعل إطاري له حجم 50 1 ‎dm?‏ 9 الذي عمل 5 عند درجة حرارة 85 *م و ضغط 53 بار. غذى إلى المفاعل ‎Load‏ إيثيلين إضافي؛ مونومر مشترك من 1 - بيوتين» مخفف برويان و هيدروجين بحيث أن تركيز الإيثيلين في الخليط السائل كان 2.9 96 مول؛ و نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 860 مول/ كيلو ‎se‏ و النسبة المولية من 1 - بيوتين إلى الإيثيلين كانت 280 مول/ كيلو مول و تغذية البرويان الجديد كانت 7 كجم/ ساعة. معدل الإنتاج كان 17 كجم/ ساعة. سحب البوليمر المشترك من المفاعل و له 0 كتافة 952 كجم/ م3 و ‎MFR2‏ 220 جرام/ 10 دقائق. و سحب تيار من الملاط بطريقة متقطعة و ‎dag‏ إلى مفاعل إطاري له حجم 350 ‎dm?‏ .9 الذي عمل عند درجة حرارة 85 *م و ضغط 50 بار. أضيف ‎Lad‏ إلى المفاعل تغذية برويان جديد 1 كجم/ ساعة و إيثيلين؛ 1 - بيوتين و هيدروجين بحيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل كان 2.7 مول 96 و النسبة المولية من 1 - بيوتين إلى الإيثيلين كانت 480 مول/ كيلو
— 2 4 — مول و النسبة المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 460 مول/ كيلو مول. سحب البوليمر المشترك من الإيثيلين من المفاعل له ‎MFR2‏ 140 جرام/ 10 دقائق و كثافة 952 كجم/ م3 و سحب الملاط من المفاعل ‎f‏ لإطاري بشكل متقطع و ‎dag‏ إلى وعاء تدفق تم تشغيله عند 50 م و ضغط 3 بار . من هناك ‎dag‏ البوليمر إلى ‎dag Je lee‏ غازي ذو وسادة مسيلة يعمل عند ‎Jara‏ ‏0 10° باسكال و درجة حرارة 80 *م. أضيف إيثيلين» مونومر مشترك من 1 - هكسين؛ نيتروجين كغاز خامل و هيدروجين بحيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل السائل كان 11 مول % و النسبة المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 54 مول/ كيلو مول و النسبة المولية من 1 - هكسين إلى الإيثيلين كانت 160 مول/ كيلو مول. معدل إنتاج البوليمر في مفاعل الوجه 0 الغازي كان 52 كجم/ ساعة و بالتالي معدل سحب البوليمر الكلي من مفاعل الوجه الغازي كان حوالي 95 كجم/ ساعة. و البوليمر له معدل تدفق مصهور ‎MFRS‏ 1.3 جرام/ 10 دقائق و كثافة 923 كجم/ م3. تجزئة الإنتاج (وزن 96 ما قبل البوليمر أو بوليمر مسبق/ وزن 96 مكون أول مرحلة/ وزن 96 مكون ثاني مرحلة/ وزن 96 مكون ثالث مرحلة) كان 2/ 19/ 25/ 54. خلط مسحوق البوليمر تحت جو من النيتروجين مع مع 500 ‎ppm‏ من ‎Ca‏ - ستيرات و 1200 5 .000 من 8225 *«109800. ثم تم تكوين مركب و بثق تحت جو من النيتروجين إلى كريات باستخدام جهاز بثق ‎CIMPI0‏ بحيث أن ‎SEI‏ كان 200 كيلو وات/ طن و درجة حرارة الصهر كانت 250 ثم. الأمثلة 11 و 12 اتبعت خطوات المثال 10 ما عدا أن ظروف العملية كانت كما هى موضحة فى الجدول 2. 0 الجدول 1 - بوليمر متماثل ناتج في المفاعلين الأوائل و بوليمر مشترك ‎CO‏ في المفاعل الثالث. 7 6 هك وهاه
التجزئة 5 ‏اغا‎ RR
J
‏ومس وداه‎ ‏تحت لاقن قت نا ا اند انا‎ ‏مضا انا انس ا سانا اتا‎
— 4 4 — ‎PE‏ جهاز ‎Gu‏ ‎SEI‏ ) ية؛ 200 | 190 220190 |150 | 230150 ]2201250 كيلو وات/ زمن) كريات ‎MFRS‏ ‏21 ]2,1 1,68 |1,1 ]151819 1.4 3,3 جرام/ 10 دقائق كريات ‎MFR21‏ ‏56 49 ]42 |25 1 ]47 |29 27 |56 جرام/ 10 دقائق كثافة كريات ‎ 927)929 | 927 | 1‏ + 934933 927 930930 كجم/ م3 بواسطة + ‎(NMR‏ 7 |83 8,3 |74 7,0 5 |85 وزن 96 غشاء ‎DDI‏ 20 |0119 108 39 41 ‎aa cum‏ غشاء ‎DDI‏ 40 700 | 546 | 1317 | 290 | 276 230 | 205 ‎cum‏ جرام الجدول 2 - بوليمر مشترك ‎C4‏ ناتج في المفاعلين الاوائل و بوليمر مشترك ‎CO‏ في المفاعل الثالث. ‎EEEEEEEEEES‏
- ‏البلمرة‎ ‎me ‏كم الس م‎
Bi Em ma cl iets lel ‏ل‎
TT
ECEEEEEEREE
Se
EREEEEEER
‏جهاز‎ PE (محسوية؛ كيلو وات/زمن)
كريات ‎MFR5‏
‎1.0١ 1,1} 16} 1,1 1,8} 1,3| 1,2 20] 23‏ جرام/ 10 دقائق كريات ‎MFR21‏
‏8 | 59 28 34 7 30 40 +29 261 جرام/ 10 دقائق كثافة كريات
‏9 921 |921 +923 |922 925 919 925 +922 كجم/ م3 بواسطة
‎13 ‏وزن‎ «NMR % 7.8 85| 93| 87 10,3 | NMRaLs: 76 ‏وزن‎ ‎DDI ‏غشاء‎
‏161 |150 +144 128 |109 137 ‎um 0‏ جرام غشاء ‎DDI‏ ‏1117 | 1284 |1146| 871 |865 1556 ‎um 0‏ جرام تم بثق البوليمرات إلى أغشية في خط غشاء منفوخ في ظروف مشابهة.
— 8 4 — درجة حرارة الانحراف في مفاعل الوجه الغازي تم حسابها من تركيب من خليط الغاز باستخدام معادلة ‎Kwong—Redlich—Soave‏ للحالة. الأمثلة المقارنة تحضير المركب: أضيف 87 كجم من الطولوين إلى المفاعل. ثم اضيف ايضا 45,5 كجم ‎Bomag A‏ (بيوتيل اوكتيل ماغنيسيوم) في هبتان إلى المفاعل. ثم ادخل 161 كجم 99,8 96 2 - اثيل - 1 - هكسانول إلى المفاعل عند معدل تدفق 24 - 40 كجم/ ساعة. و النسب المولية بين ‎BOMAG-A‏ و 2 - ‎Jil‏ - 1 - هكسانول كانت 1: 1,83 0 تحضير مكون الحفاز الصلب: تم تحميل 275 كجم سيليكا ‎EST4TIR)‏ من ‎Crossfield‏ لها متوسط حجم ‎(MY 20 SH»‏ منشطة عند 600 “م في نيتروجين إلى مفاعل تحضير الحفاز. ثم أضيف 411 كجم 20 % ‎EADC‏ )2 مليمول/ ‎aha‏ سيليكا) مخفف في 555 لتر بنتان إلى المفاعل عند درجة الحرارة المحيطة خلال ساعة. ثم زادت درجة الحرارة إلى 35 “م مع التقليب للسيليكا المعالجة لمدة ساعة. 5 ثم جففت السيليكا عند 50 "م لمدة 8,5 ساعة. ثم أضيف 655 كجم من المركب كما حضر بعاليه (2 ملمول ‎Mg‏ جرام سيليكا) عند 23 *م خلال 10 دقائق ثم أضيف 86 كجم بنتان إلى المفاعل عند 22 *م خلال 10 دقائق. قلب الملاط أو العجينة لمدة 8 ساعات عند 50 “م. و في النهاية أضيف 2 كجم ‎TICI4‏ خلال نصف ساعة عند 45 *م. و قلب الملاط عند 40 "م لمدة 0 المثال المقارن 1 شغل مفاعل إطاري له حجم 50 02 عند درجة حرارة 70 م و ضغط 61 بار . إلى المفاعل تم إدخال إيثيلين» مخفف بروبان و هيدروجين بحيث أن معدل التغذية من الإيثيلين كان 2 كجم/ ‎cde la‏ هيدروجين 5.4 جرام/ ساعة و برويان 47 كجم/ ساعة. ‎Lal‏ تم ادخال 11 جرام/ ساعة
— 9 4 — من مكون حفاز البلمرة الصلب ناتج كما وصف بعاليه إلى المفاعل مع ثالث إثيل الومنيوم كحفاز مساعد بحيث النسب المولية ‎AIT‏ كانت حوالي 15. معدل الإنتاج كان 1,9 كجم/ ساعة. و سحب تيار من الملاط ‎Jeu‏ متقطع من المفاعل و ‎dag‏ إلى مفاعل إطاري له حجم 350 ‎dm?‏ ‏و الذي تم تشغيله عند درجة حرارة 85 *م و ضغط 57 بار. أضيف إلى المفاعل أيضا 42 كجم/ ساعة من إيثيلين و هيدروجين بحيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل كان 4.4 مول 96؛ و النسبة المولية الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 160 مول/ كيلو مول. و لم يغذى مونومر مشترك إلى مفاعل إطاري 50 ‎.dm?3‏ و معدل الإنتاج كان 35 كجم/ ساعة. و سحب الملاط بشكل متقطع من المفاعل الإطاري و وجه إلى وعاء تدفق يعمل عند درجة حرارة 0 “م و ضغط 3 بار. و وجه البوليمر من وعاء التدفق إلى مفاعل الوجه الغازي عمل عند 0 ضغط 20 10° باسكال و درجة حرارة 85 “م. و تم إضافة إيثيلين إضافي؛ مونومر مشترك 1 - هكسين؛ نيتروجين كغاز خامل و هيدروجين حيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل كان 7.4 مول %« نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 0.2 مول/ كيلو مول؛ نسبة 1 - هكسين إلى الإيثيلين كانت 170 مول/ كيلو مول. و معدل الإنتاج للبوليمر في مفاعل الوجه الغازي كان 53 كجم/ ساعة و بالتالي معدل سحب البوليمر الكلي من مفاعل الوجه الغازي كان حوالي 90 كجم/ 5 ساعة. و البوليمر له معدل تدفق مصهور ‎MFRS‏ 5. 1جرام/ 10 دقائق و كثافة 927 كجم/ سم3. تجزئة الإنتاج (وزن 96 مكون المرحلة الأولى/ وزن 96 مكون المرحلة الثانية/ وزن 96 مكون المرحلة الثالثة/ وزن 96 مكون ثالث مرحلة) كانت 2[ 39[ 59. خلط مسحوق البوليمر تحت جو من النيتروجين مع مع 1500 0000 من ‎Ca‏ - ستيرات و ‎ppm 2200‏ من 8225 ‎LIrganox‏ ثم تم تكوين مركب و بثق تحت جو من النيتروجين إلى 0 كريات باستخدام جهاز بثق 018/090 بحيث أن ‎SEI‏ كان 233 كيلو وات/ طن و درجة حرارة الصهر كانت 262 م الأمثلة 2 و 3 كررت خطوات المثال 1 المقارن ما عدا أن الظروف كانت كما هى موضحة فى الجدول 1.
‎Jaa‏ المقارن 4 شغل مفاعل إطاري له حجم 50 001 عند درجة حرارة 70 "م و ضغط 63 بار. إلى المفاعل تم إدخال إيثيلين» 1 - بيوتين» مخفف بروبان و هيدروجين بحيث أن معدل التغذية من الإيثيلين كان 2 كجم/ ساعة؛ 1 - بيوتين كان 150 ‎faba‏ ساعة؛ هيدروجين 4,7 ‎faba‏ ساعة و برويان 51 كجم/ ساعة. أيضا تم إدخال 9 جرام/ ساعة من مكون حفاز البلمرة الصلب ناتج كما وصف بعاليه في تحضير مكون حفاز صلب للحفاز 3 إلى المفاعل مع ثالث اثيل الومنيوم كحفاز مساعد بحيث أن النسب المولية ‎AIT‏ كانت حوالي 15. معدل الإنتاج كان 1,9 كجم/ ساعة. و سحب تيار من الملاط بشكل مستمر و ‎day‏ إلى مفاعل إطاري له حجم 150 ‎dm?‏ و الذي تم تشغيله عند درجة حرارة 85 “م و ضغط 60 بار. تم تغذية المفاعل إيثيلين» مونومر 1 - بيوتين؛ 0 مخفف بروبان؛ و هيدروجين حيث أن تركيز الإيثيلين في الخليط السائل كان 4.6 96 مول؛ نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 300 مول/ كيلو مول؛ نسبة 1 - بيوتين إلى الإيثيلين كانت 380 مول/ كيلو مول و تغذية البروبان كانت 33 كجم/ ساعة. و معدل الإنتاج كان 15 كجم/ ساعة. و سحب تيار من الملاط بشكل متقطع من المفاعل و ‎ang‏ إلى مفاعل إطاري له حجم 350 0003 و الذي تم تشغيله عند درجة حرارة 85 *م و ضغط 54 بار. أضيف إلى المفاعل أيضا تغذية 5 برويان جديدة 49 كجم/ ساعة؛ إيثيلين» 1 - بيوتين و هيدروجين بحيث أن محتوى الإيثيلين في خليط التفاعل كان 4.4 مول 96؛ و النسبة المولية من 1 - بيوتين إلى الايثييلين كانت 680 مول/ كيلو مول و النسبة المولية من الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 250 مول/ كيلو مول. البوليمر المشترك من الإيثيلين المسحوب من المفاعل له ‎[aha 320 MFR2‏ 10 دقائق و كثافة 9 كجم/ م3. و معدل الإنتاج كان 26 كجم/ ساعة. 0 و سحب الملاط بشكل متقطع من المفاعل الإطاري و وجه إلى وعاء تدفق يعمل عند درجة حرارة 0 “م و ضغط 3 بار. و وجه البوليمر من وعاء التدفق إلى مفاعل الوجه الغازي عمل عند ضغط 20 109 باسكال و درجة ‎Bla‏ 85 *م. و تم إضافة ‎Gull)‏ مونومر مشترك 1 - هكسين؛ نيتروجين كغاز خامل و هيدروجين حيث أن محتوى الإيثيلين في خليط ‎deli)‏ كان 15 مول 96؛ نسبة الهيدروجين إلى الإيثيلين كانت 2 مول/ كيلو مول؛ نسبة المولية من 1 - هكسين
— 1 5 — إلى الإيثيلين كانت 320 مول/ كيلو مول. و معدل الإنتاج للبوليمر في مفاعل الوجه الغازي كان كجم/ ساعة و بالتالي معدل سحب البوليمر الكلي من مفاعل الوجه الغازي كان حوالي 98 كجم/ ساعة. و البوليمر له معدل تدفق مصهور ‎MFRS‏ 1,6 جرام/ 10 دقائق و كثافة 919 كجم/ سم3. تجزئة الإنتاج (وزن 96 مكون المرحلة الأولى/ وزن 96 مكون المرحلة الثانية/ وزن 96 5 مكون المرحلة الثالثة/ وزن 96 مكون ثالث مرحلة) كانت 2[ 16[ 26/ 56. خلط مسحوق البوليمر تحت جو من النيتروجين مع 1500 ‎ppm‏ من ‎Ca‏ -ستيارات و 2200 0 من 8225 ‎.١09800*‏ ثم تم تكوين مركب و بثق تحت جو من النيتروجين إلى كريات باستخدام جهاز بثق ‎CIMPI0‏ بحيث أن ‎SEI‏ كان 190 كيلو وات/ طن و درجة حرارة الصهر كانت 225 "م. ‎aid 0‏ المقارنة 5 و 6 كررت خطوات المثال المقارن 4 ماعدا أن الظروف كانت كما هى موضحة فى الجدول 2. يمكن ملاحظة عند مقارنة المثال 12 مع المثال المقارن 5 أن العملية طبقاً للإختراع الحالي يمكن أن يعمل مفاعل الوجه الغازي بكمية أقل من مونومر مشترك ‎C2 [CO)‏ 155 مول/ كيلو مول) 5 يمكن أن تتم بين المثال 9 و المثال المقارن 6. من الجدول 2 أنه يتضح أن نقطة الانحراف ل 1 - هكسين في الوجه الغازي تكون تقريبا أقل مع الأمثلة 7 - 12 عن مع الأمثلة المقارنة ‎C4‏ - 06. في عملية الفن السابق قابلية العمل في مفاعل الوجه الغازي تكون أسوأ أي يحدث تصفيح و تكتل. عند عمل مفاعل الوجه الغازي عند 5 تم فإنه من المفضل أن يكون له درجة حرارة نقطة انحراف لا تتعدى 70 *م؛ يفضل أكثر ما 0 الا يتعدى 65 #م. للأمثلة المقارنة مع درجة حرارة نقطة الانحراف 64 فقط يكون أقل من 70 2° و لكن يمكن آلا يكون من الممكن العمل مقياس وحدة في هذه ‎/H 2 Cua ag hall‏ 02 2 مول/ كيلو مول لا تكون ممكنة عند تركيز ‎C2‏ 15 مول ‎Yo‏ ‏إنه أيضا يمكن أن يتضح؛ ‎Mie‏ بمقارنة المثال 4 و 5 مع المثال المقارن 3 أو المثال المقارن 9 و 10 مع المثال المقارن 6 بحيث أن المثال المقارن يعمل عند حدود فاعلية الحفاز. قيم ‎[H2‏
— 5 2 —
2 تكون صغيرة جدا في مفاعل الوجه الغازي و أنه ليس من الممكن زيادة الوزن الجزيئي أكثر
من ذلك بتقليل كمية الهيدروجين. بالرغم من ذلك؛ تعمل الأمثلة عند قيم ‎[H2‏ 62 اكبر و مازالت
تنتج نفس ‎(MFR21‏ و بالتالي فإنها تجعل من الممكن تقليل كمية الهيدروجين. انه بالتالي من
الممكن الوصول إلى وزن جزيئي أعلى (أو ‎MFR‏ أقل) بالعملية طبقاً للإختراع الحالي. في مقياس الوحدة أنه ليس من الممكن العمل كليا بدون هيدروجين في الوجه الغازي و لكن هناك دائما بعض
الهيدروجين في دوران الغاز.
قيم ‎DDI‏ تكون متماثلة أو حتى أفضل بعملية طبقاً للاختراع الحالي بالمقارنة بالفن السابق. من
الجدول 1 يتضح أنه في حالة البوليمر المتماثل في المفاعل الأول؛ قيم سقوط القرص يتم الوصول
إليها بكثافة مماثلة و ‎MFR‏ و يوضح الجدول 2 أن في حالة البوليمر المشترك 64 في المفاعل
0 الأول» قيم ‎DDI‏ المتشابهة يتم الوصول إليها بكثافة و ‎MFR‏ مماثلة.

Claims (1)

  1. عناصر الحماية 1 - عملية لإنتاج بوليمرات مشتركة من الإيثيلين ‎copolymers of ethylene‏ وعلى الأقل ألفا أوليفين ‎alpha—olefin‏ به من 4 إلى 10 ذرات كريون ‎carbon‏ وجود حفاز زيجلر ‎Bl‏ ‎Ziegler—Natta‏ صلب يحتوي ماغنيسوم ‎(magnesium‏ تيتانيوم 1013010107 هالوجين 07 ومركب عضوي داخلي؛ و البوليمر المشترك ‎copolymer‏ له كثافة من 906 إلى 937 كجم/ سم3 و معدل تدفق مصهور ‎melt flow rate‏ 421]-1/1 مقاس عند 190 "م تحت حمل 21.6 كجم من 3 إلى 150 جرام/ 10 دقائتق تشمل خطوات (أ) البلمرة المتماثلة للإيثيلين ‎ethylene‏ أو البلمرة المشتركة للإيثلين ‎lly ethylene‏ - أوليفين 8018-00 أول به من 4 إلى 10 ذرات كريون ‎carbon‏ في مرحلة البلمرة الأولى في وجود حفاز بلمرة؛ هيدروجين ‎hydrogen‏ واختياريا ألا - أوليفين ‎alpha-olefin‏ أول حيث أن القيم 0 المولية من الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى ‎ethylene lay)‏ في خليط التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 200 إلى 50000 مول/ كيلو مول والنسبة المولية من ألفا - أوليفين 8008-00 أول إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ في خليط تفاعل سائل لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 0 إلى 1500 مول/ كيلو مول لإنتاج بوليمر متماثل ‎homopolymer‏ أو بوليمر مشترك ‎copolymer‏ أول من ‎ethylene pli)‏ (ب) البلمرة المشتركة للإيثيلين ‎ethylene‏ وألفا - أوليفين ‎alpha-olefin‏ ثاني به من 4 إلى 10 ذرات كريون ‎carbon‏ في مرحلة البلمرة الثانية في وجود بوليمر متمائل ‎homopolymer‏ أو بوليمر مشترك ‎copolymer‏ أول من الإيثيلين ‎ethylene‏ وحفاز زيجلر ‎Ziegler-Natta tl‏ صلب لإنتاج خليط بوليمر متماثل ‎homopolymer‏ أو بوليمر مشترك ‎copolymer‏ أول من الإيثيلين ‎ethylene‏ ويوليمر مشترك ‎copolymer‏ ثاني من الايثلين ©60//ا617؛ خليط البوليمر 0 المشترك ‎copolymer‏ له كثافة من 906 إلى 937 كجم/ سم3 و معدل تدفق مصهور ‎melt‏ ‎MFR21 flow rate‏ من 3 إلى 150 جرام/ 10 38« (ج) الحصول على خليط البوليمر ‎polymer‏ ‏تتميز بأن حفاز البلمرة ‎dads‏ مركب عضوي داخلي له الصيغة (ا):
    ‎Ry Ry‏ ‎Ra 0 / © Ra‏ ا 5-0 ‎Rg 8 Re‏ و ‎Ry‏ يخ ‎Ra Re Re‏ حيث أن في الصيغة ‎RT‏ (ا) إلى ‎RS‏ تكون متماثلة أو مختلفة و يمكن أن تكون هيدروجين ‎chydrogen‏ مجموعة الكيل ‎ad ©1 to C8-alkyl C8 - C1‏ أو متفرع؛ أو مجموعة الكيلين ‎«C3-C8-alkylene C8 - C3‏ أو 2 أو أكثر من 1+ إلى 5 يمكن أن تكون حلقة و 2 من الحلقات المحتوية أوكسجين ‎OXYGEN‏ تكون مشبعة فردياً أو غير مشبعة جزئياً أو غير 2- العملية طبقاً للعنصر 1 تشمل خطوات اضافية (أ) توفير جزيئات مادة حاملة صلبة من المادة الإضافية ‎(MgCI2*MROH‏ (ب) المعالجة 0 المسبقة لجزيئات المادة الحاملة الصلبة من الخطوة (أ) مع مركب فلز المجموعة ¢13 (ج) معالجة جزيئات المادة الحاملة الصلبة المعالجة مسبقا من الخطوة (ب) مع مركب فلز انتقالى من المجموعة 4 إلى 6؛ (د) الحصول على مكون حفاز صلب؛ (ه) تلامس جزيئات المادة الحاملة الصلبة مع مركب عضوي داخلي له الصيغة )1( قبل الخطوة (ج)؛ و(و) إمرار مكون الحفاز الصلب إلى مرحلة البلمرة الأولى» حيث أن ‎R‏ في المادة الاضافية ‎MgCI2#*mROH‏ تكون 5 مجموعة الكيل ‎alkyl‏ خطي أو متفرع به 1 - 12 ذرة كربون 680000 وأا يكون عدد من صفر إلى 6. 3- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ في وجه التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الأولى تكون من 200 إلى 1000 مول/ كيلو مول.
    4- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن البوليمر المتمائل ‎homopolymer‏ أو البوليمر المشترك ‎copolymer‏ الأول من الإيثيلين ‎ethylene‏ يكون بوليمر متماثل من الإيثيلين ‎homopolymer‏ ‎Of ethylene‏ ولا يوجد مونومر مشترك ‎comonomer‏ في مرحلة البلمرة الأولى.
    — 5 5 — 5- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن البوليمر المتمائل ‎homopolymer‏ أو البوليمر المشترك ‎copolymer‏ الأول من الإيثيلين ‎ethylene‏ يكون بوليمر مشترك من الإيثيلين ‎a copolymer‏
    ‎.of ethylene‏ 6- العملية طبقاً للعنصر 5 حيث أن ألفا - أوليفين ‎alpha—olefin‏ الأول يختار من مجموعة مكونة من 1 - بيوتين ‎(1-butene‏ 1 - هكسين ‎1-hexene‏ و 4 - ‎J‏ - 1 - بنتين -4
    ‎.methyl-1-pentene‏ ‏7- العملية طبقاً للعنصر 6 حيث أن النسب المولية من ألفا — أوليفين ‎alpha-—olefin‏ الأول إلى 0 الإيثيلين ‎ethylene‏ في خليط التفاعل الأول لمرحلة البلمرة الأولى يكون من 200 إلى 1000 مول/ كيلو مول. 8- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن خليط البوليمر له معدل تدفق مصهور ‎melt flow rate‏ ‎MFR21‏ من 20 إلى 150 جرام/ 10 دقائق؛ أو كثافة من 910 إلى 932 كجم/ سم3؛ أو معدل تدفق مصهور ‎MFR21‏ من 20 إلى 150 جرام/ 10 دقائق و كثافة من 910 إلى 932 كجم/ سم3. 9- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن نسبة الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ فى خليط التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الثانية تكون من 10 إلى 150 مول/ كيلو مول. 0- العملية طبقاً للعنصر 9 حيث أن النسبة المولية من الهيدروجين ‎hydrogen‏ إلى الإيثيلين 06 فى خليط التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الثانية تكون من 20 إلى 100 مول/ كيلو
    مول. 5 11- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن ألفا - أوليفين 8008-016170 الثانى به من 4 إلى 10 ذرات كريون ‎carbon‏ يختار من مجموعة مكونة من 1 - بيوتين ©1-05160؛ 1 - هكسين -1
    — 6 5 — ‎hexene‏ و4 — مثيل - 1 - بنتين ‎«4—methyl-1-pentene‏ 1 — اوكتين ‎1-octene‏ ‏وخلائط منها. 2- العملية طبقاً للعنصر 11 حيث أن النسبة المولية من ألفا - أوليفين ‎Stl alpha-olefin‏ إلى الإيثيلين ‎ethylene‏ فى خليط التفاعل السائل لمرحلة البلمرة الثانية تكون من 50 إلى 400 مول/ كيلو مول.
    3- العملية طبقاً للعنصر 8 حيث أن خليط البوليمر ‎polymer‏ يشمل من 35 إلى 57 96 من الوزن من البوليمر ‎polymer‏ الأول ومن 43 إلى 65 96 من الوزن من البوليمر المشترك ‎copolymer‏ الثانى.
    4- العملية طبقاً للعنصر 1 حيث أن مرحلة البلمرة الأول تتم كبلمرة ملاط في مفاعل إطاري؛ أو مرحلة بلمرة ثانية تتم كبلمرة الوجه الغاز في وسادة مسيلة» أو تتم مرحلة البلمرة الأولى كبلمرة ملاط في مفاعل إطاري و مرحلة بلمرة ثانية تتم كبلمرة الوجه الغاز في وسادة مسيلة.
    5 15- العملية طبقاً للعنصر 14 ‎Cus‏ أن درجة حرارة نقطة الانحراف ‎dew point‏ لخليط الغاز فى مرحلة البلمرة الثانية لا تتعدى 65 "م.
    لاله الهيلة السعودية الملضية الفكرية ا ‎Sued Authority for intallentual Property‏ ‎RE‏ .¥ + \ ا 0 § 8 ‎Ss o‏ + < م ‎SNE‏ اج > عي كي الج ‎TE I UN BE Ca‏ ‎a‏ ةا ‎ww‏ جيثة > ‎Ld Ed H Ed - 2 Ld‏ وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها ‎of‏ سقوطها لمخالفتها ع لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف ع النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية. ‎Ad‏ ‏صادرة عن + ب ب ‎٠.‏ ب الهيئة السعودية للملكية الفكرية > > > فهذا ص ب ‎101١‏ .| لريا ‎1*١ v=‏ ؛ المملكة | لعربية | لسعودية ‎SAIP@SAIP.GOV.SA‏
SA517390531A 2015-06-23 2017-12-12 عملية لإنتاج راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة SA517390531B1 (ar)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15173364.9A EP3109261B1 (en) 2015-06-23 2015-06-23 Process for producing lldpe resins

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA517390531B1 true SA517390531B1 (ar) 2021-09-21

Family

ID=53487244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA517390531A SA517390531B1 (ar) 2015-06-23 2017-12-12 عملية لإنتاج راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة

Country Status (9)

Country Link
US (1) US10584196B2 (ar)
EP (1) EP3109261B1 (ar)
KR (1) KR101896207B1 (ar)
CN (1) CN107743497B (ar)
BR (1) BR112017024282B1 (ar)
CA (1) CA2984124C (ar)
ES (1) ES2707391T3 (ar)
SA (1) SA517390531B1 (ar)
WO (1) WO2016207270A1 (ar)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3252085B1 (en) 2016-05-31 2022-11-09 Borealis AG Jacket with improved properties
EP3544815B1 (en) 2016-11-25 2020-12-30 Borealis AG A process for producing polyolefin film composition and films prepared thereof
JP2021505700A (ja) 2017-12-05 2021-02-18 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 改質された噴霧乾燥チーグラー・ナッタ（前駆）触媒系
ES2970016T3 (es) 2017-12-05 2024-05-23 Univation Tech Llc Sistema catalizador de ziegler-natta activado secado mediante pulverización
WO2019229209A1 (en) * 2018-05-30 2019-12-05 Borealis Ag Process for the preparation of multimodal high density polyethylene
WO2022018239A1 (en) * 2020-07-23 2022-01-27 Borealis Ag Multimodal ethylene copolymer
CN114478874A (zh) * 2020-10-23 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种采用间歇液相法生产聚乙烯的方法和设备及聚乙烯

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3242150A (en) 1960-03-31 1966-03-22 Phillips Petroleum Co Method and apparatus for the recovery of solid olefin polymer from a continuous path reaction zone
US3405109A (en) 1960-10-03 1968-10-08 Phillips Petroleum Co Polymerization process
US3324093A (en) 1963-10-21 1967-06-06 Phillips Petroleum Co Loop reactor
US3374211A (en) 1964-07-27 1968-03-19 Phillips Petroleum Co Solids recovery from a flowing stream
DE1795396C3 (de) 1968-09-26 1982-05-19 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum Entfernen flüchtiger, Geruchsbelästigungen hervorrufender Bestandteile aus feinteiligen Olefinpolymerisaten
US4372758A (en) 1980-09-02 1983-02-08 Union Carbide Corporation Degassing process for removing unpolymerized monomers from olefin polymers
US4532311A (en) 1981-03-26 1985-07-30 Union Carbide Corporation Process for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
US4621952A (en) 1981-07-28 1986-11-11 Union Carbide Corporation Fluidized bed discharge process
US4543399A (en) 1982-03-24 1985-09-24 Union Carbide Corporation Fluidized bed reaction systems
JPS6079540U (ja) 1983-11-08 1985-06-03 三井造船株式会社 気相流動層反応器のガス分散板支持装置
US4933149A (en) 1984-08-24 1990-06-12 Union Carbide Chemicals And Plastics Company Inc. Fluidized bed polymerization reactors
AU576409B2 (en) 1984-12-31 1988-08-25 Mobil Oil Corporation Fluidized bed olefin polymerization process
US4582816A (en) 1985-02-21 1986-04-15 Phillips Petroleum Company Catalysts, method of preparation and polymerization processes therewith
FR2599991B1 (fr) 1986-06-16 1993-04-02 Bp Chimie Sa Evacuation de produits presents dans un reacteur de polymerisation d'alpha-olefines en lit fluidise
US4855370A (en) 1986-10-01 1989-08-08 Union Carbide Corporation Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
US5026795A (en) 1987-02-24 1991-06-25 Phillips Petroleum Co Process for preventing fouling in a gas phase polymerization reactor
US4803251A (en) 1987-11-04 1989-02-07 Union Carbide Corporation Method for reducing sheeting during polymerization of alpha-olefins
IT1227258B (it) * 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Componenti e catalizzatori per la polimerizzazione di olefine
IT1227260B (it) * 1988-09-30 1991-03-28 Himont Inc Dieteri utilizzabili nella preparazione di catalizzatori ziegler-natta
DE3838492A1 (de) 1988-11-12 1990-05-17 Basf Ag Verfahren zur herstellung von ethylenpolymerisaten mittels eines vanadin enthaltenden ziegler-katalysatorsystems unter zerstoerung ueberschuessiger katalysatorreste und so hergestellte ethylenpolymerisate
FI83331C (fi) 1988-12-30 1991-06-25 Neste Oy Framstaellning och anvaendning av en ny ziegler-natta-katalysatorkomponent.
FI84357C (fi) 1989-10-20 1991-11-25 Neste Oy Foerfarande och apparatur foer framstaellning av baerare foer polymerisationskatalysatorer.
FI85191C (fi) 1990-06-07 1992-03-10 Neste Oy Foerfarande och anlaeggning foer att ta prov.
US5565175A (en) 1990-10-01 1996-10-15 Phillips Petroleum Company Apparatus and method for producing ethylene polymer
FI89929C (fi) 1990-12-28 1993-12-10 Neste Oy Foerfarande foer homo- eller sampolymerisering av eten
EP0499759A1 (en) 1991-02-21 1992-08-26 Bp Chemicals S.N.C. Process for monitoring flow in a pneumatic conveying system
FI90247C (fi) 1991-05-31 1994-01-10 Borealis As Menetelmä polymerointikatalyytin aktiivisten ja tasakokoisten kantajahiukkasten valmistamiseksi
IT1252069B (it) * 1991-11-25 1995-05-29 Enichem Elastomers Processo per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene
FI90248C (fi) 1991-11-29 1994-01-10 Borealis As Menetelmä hiukkasmaisen kantajan valmistamiseksi olefiinipolymerointikatalyyttiä varten
IT1262933B (it) 1992-01-31 1996-07-22 Montecatini Tecnologie Srl Processo per la polimerizzazione in fase gas di alfa-olefine
IT1254279B (it) 1992-03-13 1995-09-14 Montecatini Tecnologie Srl Procedimento per la polimerizzazione in fase gas delle olefine
EP0579426B1 (en) 1992-07-16 1998-03-18 BP Chemicals Limited Polymerization process
CA2110140A1 (en) 1992-11-30 1994-05-31 Hiroyuki Koura Gas distributor for use in gas phase polymerization apparatus
EP0699212A1 (en) 1993-04-26 1996-03-06 Exxon Chemical Patents Inc. Process for polymerizing monomers in fluidized beds
DE69433579T3 (de) 1993-04-26 2009-11-05 Univation Technologies, LLC, Houston Verfahren zur Polymerisation von Monomeren in Wirbelschichtbetten
FI95319C (fi) 1993-05-12 1996-01-10 Borealis Polymers Oy Menetelmä ja laitteisto näytteen ottamiseksi
ZA943399B (en) 1993-05-20 1995-11-17 Bp Chem Int Ltd Polymerisation process
FI96745C (fi) 1993-07-05 1996-08-26 Borealis Polymers Oy Menetelmä olefiinien polymeroimiseksi leijupetipolymerointireaktorissa
FI96867C (fi) 1993-12-27 1996-09-10 Borealis Polymers Oy Leijupetireaktori
FR2719847B1 (fr) 1994-05-16 1996-08-09 Bp Chemicals Snc Procédé de polymérisation d'oléfine en phase gazeuse.
US5503914A (en) 1994-07-08 1996-04-02 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Film extruded from an in situ blend of ethylene copolymers
FI101479B1 (fi) 1994-12-22 1998-06-30 Borealis Polymers Oy Menetelmä likaantumisen estämiseksi polymerointireaktoreissa
JP3497029B2 (ja) 1994-12-28 2004-02-16 三井化学株式会社 気相重合装置用ガス分散板
FI104827B (fi) 1995-04-12 2000-04-14 Borealis Polymers Oy Menetelmä likaantumisen ja kerrostumisen estämiseksi kaasufaasireaktoreissa
FI101177B1 (fi) 1995-05-11 1998-04-30 Borealis Polymers Oy Menetelmä ja laitteisto näytteen ottamiseksi
US6239235B1 (en) 1997-07-15 2001-05-29 Phillips Petroleum Company High solids slurry polymerization
EP0942011B1 (en) * 1998-03-09 2003-05-14 Basell Poliolefine Italia S.p.A. Multi-stage process for the polymerization of olefins
FI982388A (fi) 1998-11-04 2000-05-05 Borealis Polymers Oy Menetelmä staattisen sähkön eliminoimiseksi
FI111953B (fi) 1998-11-12 2003-10-15 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laite polymerointireaktoreiden tyhjentämiseksi
US6617405B1 (en) 1999-07-14 2003-09-09 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Process for the preparation of polyethylene
US6914027B2 (en) * 2000-12-01 2005-07-05 Univation Technologies, Llc Polymerization reactor operability using static charge modifier agents
GB0110161D0 (en) 2001-04-25 2001-06-20 Bp Chem Int Ltd Polymer treatment
EP1310295B1 (en) 2001-10-30 2007-07-18 Borealis Technology Oy Polymerisation reactor
DE60203707T2 (de) * 2002-06-24 2006-03-02 Borealis Technology Oy Verfahren zur Herstellung einer Lldpe Zusammensetzung
ES2296888T3 (es) 2002-10-30 2008-05-01 Borealis Technology Oy Proceso y aparato para la produccion de polimeros de olefinas.
EP1577003A1 (en) 2004-03-15 2005-09-21 Borealis Technology Oy Method and apparatus for producing polymers
ES2267026T3 (es) 2004-04-29 2007-03-01 Borealis Technology Oy Proceso de produccion de polietileno.
JP2007538143A (ja) * 2004-05-20 2007-12-27 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 重合方法
ES2306939T3 (es) 2004-05-24 2008-11-16 Borealis Technology Oy Utilizacion de una extrusora de doble husillo contrarrotante para la mezcla de compuestos de polimeros multimodales.
DE602005020442D1 (de) * 2004-06-18 2010-05-20 Basell Poliolefine Srl En für die olefinpolymerisation
EP1739110B2 (en) * 2005-06-30 2014-07-23 Borealis Technology Oy Polyethylene composition of improved processability
CN1923861B (zh) 2005-09-02 2012-01-18 北方技术股份有限公司 在烯烃聚合催化剂存在下的烯烃聚合方法
EP2067799A1 (en) 2007-12-05 2009-06-10 Borealis Technology OY Polymer
EP2246369B1 (en) 2009-04-30 2012-09-05 Borealis AG Linear low density polyethylene with uniform or reversed comonomer composition distribution
EP2746306B1 (en) * 2012-12-21 2017-10-04 Borealis AG Supported Ziegler Natta procatalyst for ethylene polymerisation
EP2746300B1 (en) * 2012-12-21 2016-12-07 Borealis AG Process for producing a ziegler natta procatalyst for ethylene polymerisation
CN103073662B (zh) * 2013-01-29 2015-04-29 北京化工大学 烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用
ES2709631T3 (es) * 2013-04-30 2019-04-17 Borealis Ag Catalizadores de Ziegler-Natta soportados modificados con donador
WO2016124676A1 (en) * 2015-02-05 2016-08-11 Borealis Ag Process for producing polyethylene

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016207270A1 (en) 2016-12-29
BR112017024282B1 (pt) 2021-12-07
BR112017024282A2 (pt) 2018-07-24
EP3109261A1 (en) 2016-12-28
US10584196B2 (en) 2020-03-10
CN107743497A (zh) 2018-02-27
ES2707391T3 (es) 2019-04-03
EP3109261B1 (en) 2018-12-26
KR20180002696A (ko) 2018-01-08
CN107743497B (zh) 2020-09-25
KR101896207B1 (ko) 2018-09-07
CA2984124A1 (en) 2016-12-29
US20190119419A1 (en) 2019-04-25
CA2984124C (en) 2020-03-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SA517390531B1 (ar) عملية لإنتاج راتنجات متعدد إيثيلين خطى منخفض الكثافة
US10961334B2 (en) Polymer composition and a process for production of the polymer composition
US11618795B2 (en) Jacket with improved properties
US11254809B2 (en) Polymer composition and a process for production of the polymer composition
EP2860203B1 (en) Multistage process for producing polyethylene compositions
CN115413281B (zh) 膜层用聚乙烯组合物
SA518400593B1 (ar) تركيبة بوليمرية وعملية لإنتاج التركيبة البوليمرية
Kettner Kinetic investigation of different supported catalysts for the polymerization of propylene under industrially relevant conditions
CN111684006A (zh) 双峰或多峰聚乙烯组合物