RU97103326A - Способ получения ароматического мета-дигидроксилированного соединения и катализатор для его осуществления - Google Patents
Способ получения ароматического мета-дигидроксилированного соединения и катализатор для его осуществленияInfo
- Publication number
- RU97103326A RU97103326A RU97103326/04A RU97103326A RU97103326A RU 97103326 A RU97103326 A RU 97103326A RU 97103326/04 A RU97103326/04 A RU 97103326/04A RU 97103326 A RU97103326 A RU 97103326A RU 97103326 A RU97103326 A RU 97103326A
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- copper
- paragraphs
- compound
- acid
- aromatic
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims 11
- 239000003054 catalyst Chemical class 0.000 title claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 10
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 claims 10
- 125000004432 carbon atoms Chemical group C* 0.000 claims 9
- 230000000640 hydroxylating Effects 0.000 claims 8
- 239000005749 Copper compound Substances 0.000 claims 7
- 150000001880 copper compounds Chemical class 0.000 claims 7
- 125000004435 hydrogen atoms Chemical group [H]* 0.000 claims 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims 7
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims 6
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims 6
- 238000006114 decarboxylation reaction Methods 0.000 claims 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Natural products CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- YEOCHZFPBYUXMC-UHFFFAOYSA-L Copper benzoate Chemical compound [Cu+2].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1.[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 YEOCHZFPBYUXMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 5
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 claims 5
- -1 methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, isobutoxy, butoxy Chemical group 0.000 claims 5
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N Copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims 4
- JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L Copper(II) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2] JJLJMEJHUUYSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 3
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 claims 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims 3
- BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N Copper(I) oxide Chemical compound [Cu]O[Cu] BERDEBHAJNAUOM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L Copper(II) acetate Chemical compound [Cu+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O OPQARKPSCNTWTJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L Copper(II) bromide Chemical compound [Cu+2].[Br-].[Br-] QTMDXZNDVAMKGV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L Copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N Resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004429 atoms Chemical group 0.000 claims 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 claims 2
- VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N cu+ Chemical compound [Cu+] VMQMZMRVKUZKQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims 2
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N oxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 claims 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- ZLRFPQPVXRIBCQ-UHFFFAOYSA-N 2-$l^{1}-oxidanyl-2-methylpropane Chemical group CC(C)(C)[O] ZLRFPQPVXRIBCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DHZVWQPHNWDCFS-UHFFFAOYSA-N 2-HYDROXY-3,5-DIIODOBENZOIC ACID Chemical compound OC(=O)C1=CC(I)=CC(I)=C1O DHZVWQPHNWDCFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WWWFHFGUOIQNJC-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1O WWWFHFGUOIQNJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JSKFTVJBDVPATO-UHFFFAOYSA-M 2-carboxyphenolate;copper(1+) Chemical compound [Cu+].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O JSKFTVJBDVPATO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- MRIXVKKOHPQOFK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-4-methoxybenzoic acid Chemical compound COC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 MRIXVKKOHPQOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DLGBEGBHXSAQOC-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-5-methylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 DLGBEGBHXSAQOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O.OC(=O)C1=CC=CC=C1O VHBSECWYEFJRNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AUZQQIPZESHNMG-UHFFFAOYSA-N 3-methoxysalicylic acid Chemical compound COC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O AUZQQIPZESHNMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 3-methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1O WHSXTWFYRGOBGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 4-Methylsalicylic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C(O)=C1 NJESAXZANHETJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IZZIWIAOVZOBLF-UHFFFAOYSA-N 5-Methoxysalicylic acid Chemical compound COC1=CC=C(O)C(C(O)=O)=C1 IZZIWIAOVZOBLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M Copper(I) bromide Chemical compound Br[Cu] NKNDPYCGAZPOFS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M Copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M Copper(I) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- WIVXEZIMDUGYRW-UHFFFAOYSA-L Copper(I) sulfate Chemical compound [Cu+].[Cu+].[O-]S([O-])(=O)=O WIVXEZIMDUGYRW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L Copper(II) sulfate Chemical compound [Cu+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] ARUVKPQLZAKDPS-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L Copper(II) triflate Chemical compound [Cu+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F SBTSVTLGWRLWOD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N Trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- JSMMOLBGLGMEDR-UHFFFAOYSA-M [Cu+].OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 Chemical compound [Cu+].OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 JSMMOLBGLGMEDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium(0) Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 1
- RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M copper(1+);acetate Chemical compound [Cu+].CC([O-])=O RFKZUAOAYVHBOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- RPJAQOVNRDOGAY-UHFFFAOYSA-L copper(1+);sulfite Chemical compound [Cu+].[Cu+].[O-]S([O-])=O RPJAQOVNRDOGAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000336 copper(I) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229910000366 copper(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims 1
- CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L copper;2-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC1=CC=CC=C1C([O-])=O.OC1=CC=CC=C1C([O-])=O CMRVDFLZXRTMTH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- HWJLGALDZIKOKK-UHFFFAOYSA-L copper;4-carboxyphenolate Chemical compound [Cu+2].OC(=O)C1=CC=C([O-])C=C1.OC(=O)C1=CC=C([O-])C=C1 HWJLGALDZIKOKK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- ZMMDPCMYTCRWFF-UHFFFAOYSA-J dicopper;carbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Cu+2].[Cu+2].[O-]C([O-])=O ZMMDPCMYTCRWFF-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims 1
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims 1
- 150000002484 inorganic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000000737 periodic Effects 0.000 claims 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 150000003385 sodium Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 claims 1
Claims (30)
1. Способ получения ароматического мета-дигидроксилированного соединения, отличающийся тем, что ароматическое соединение, содержащее по крайней мере одну карбоксильную и/или карбоксилатную группу, а также с той и другой стороны, в орто-положении, гидроксильную группу и атом водорода, подвергают гидроксилированию и декарбоксилированию, причем вышеуказанные операции осуществляют последовательно или одновременно.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что получают ароматическую мета-дигидроксилированную кислоту путем гидроксилирования ароматического соединения, содержащего по крайней мере одну карбоксилатную группу и одну гидроксильную группу в орто-положении, затем осуществляют декарбоксилирование полученной кислоты с получением ароматического мета-дигидроксилированного соединения.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что гидроксилирование и декарбоксилирование осуществляют одновременно, исходя из ароматического соединения, содержащего по крайней мере одну карбоксильную группу в кислотной форме и одну гидроксильную группу в орто-положении.
4. Способ по любому из пп. 1 - 3, отличающийся тем, что в качестве исходного ароматического соединения используют соединение общей формулы I
где Z обозначает один или несколько, одинаковых или разных, заместителей;
Y обозначает атом водорода, катион металла или остаток основания;
n ≤ 3;
в орто-положении к группе COOY находится атом водорода.
где Z обозначает один или несколько, одинаковых или разных, заместителей;
Y обозначает атом водорода, катион металла или остаток основания;
n ≤ 3;
в орто-положении к группе COOY находится атом водорода.
5. Способ по п. 4, отличающийся тем, что используют соединение общей формулы (I), в которой Y обозначает атом водорода или катион металла, в частности металл группы Iа, IIа или Iб периодической системы элементов, аммониевый радикал или первичную, вторичную или третичную аминогруппу, и преимущественно металл группы Iа, предпочтительно натрий и калий, металл группы IIа, предпочтительно магний, кальций или барий, металл группы Iб, предпочтительно медь.
6. Способ по п. 4, отличающийся тем, что используют ароматическое соединение общей формулы (I), в которой n ≤ 3, предпочтительно равное 0, 1 или 2; Y обозначает атом водорода, натрий или калий; Z обозначает один из следующих атомов или одну из следующих групп: атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 6 атомами углерода, предпочтительно с 1 - 4 атомами углерода, такой, как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор. -бутил, трет. -бутил, линейный или разветвленный алкоксильный радикал с 1 - 6 атомами углерода, предпочтительно с 1 - 4 атомами углерода, такой как метокси-, этокси-, пропокси-, изопропокси-, изобутокси-, бутокси-, втор. -бутокси-, трет.-бутокси - радикалы, нитро-группа, атом галогена, предпочтительно атом фтора, хлора или брома, трифторметильный радикал.
7. Способ по п. 6, отличающийся тем, что используют ароматическое соединение общей формулы (I), в которой n = 0 или 1, Z обозначает алкильный или алкоксильный радикал с 1 - 4 атомами углерода.
8. Способ по любому из пп. 1 - 7, отличающийся тем, что ароматическое соединение выбирают из 2-гидрокси-бензойной кислоты (салициловой кислоты), 3-метил-салициловой кислоты, 4-метил-салициловой кислоты, 5-метил-салициловой кислоты, 3-метокси-салициловой кислоты, 4-метокси-салициловой кислоты, 5-метокси-салициловой кислоты, 3-нитро-салициловой кислоты, 3,5-дииод-салициловой кислоты.
9. Способ по любому из пп. 1 - 8, отличающийся тем, что гидроксилирование ароматического соединения формулы (I) в кислотной или солевой форме осуществляют путем введения его во взаимодействие с окислителем, которым является соединение меди.
10. Способ по любому из пп. 1 - 8, отличающийся тем, что гидроксилирование ароматического соединения формулы (I) в кислотной или солевой форме осуществляют путем введения его в контакт с молекулярным кислородом или содержащим его газом, в присутствии эффективного количества меди и/или соединения меди.
11. Способ по любому из п. 9 или 10, отличающийся тем, что в качестве соединения меди используют любое органическое или неорганическое соединение меди-(I) или меди-(II), но используют соединение меди-(II), если оно выполняет роль окислителя.
12. Способ по любому из пп. 9 - 11, отличающийся тем, что соединение меди выбирают среди бромида меди-(I), бромида меди-(II), иодида меди-(I), хлорида меди-(I), основного карбоната меди-(II), нитрата меди-(I), нитрата меди-(II), сульфата меди-(I), сульфата меди-(II), сульфита меди-(I), оксида меди-(I), гидроксида меди-(II), ацетата меди-(I), ацетата меди-(II), трифторметилсульфоната меди-(II), салицилата меди-(I), салицилата меди-(II), п-гидроксибензоата меди-(I), п-гидроксибензоата меди-(II), бензоата меди-(I), бензоата меди-(II), метилата меди-(I), метилата меди-(II), хлорметилата меди-(II).
13. Способ по любому из пп. 9 - 12, отличающийся тем, что соединение меди выбирают среди ацетатов, салицилатов, бензоатов меди и хлорида меди-(II).
14. Способ по любому из пп. 9, 11 - 13, отличающийся тем, что молярное соотношение соединение меди / соединение формулы (I) составляет 100 - 500%, предпочтительно около 200%.
15. Способ по любому из пп. 10, 11 - 13, отличающийся тем, что молярное соотношение катализатора на основе меди - соединение формулы (I) составляет 0,01 - 10%, предпочтительно 2 - 5%.
16. Способ по любому из пп. 1 - 15, отличающийся тем, что реакцию гидроксилирования проводят в водной или органической среде.
17. Способ по п. 16, отличающийся тем, что растворителем является вода и/или органический растворитель, выбираемый из одноатомных или двуатомных спиртов, алифатических карбоновых кислот, алифатических, циклоалифатических или ароматических кетонов, сложных алкиловых или арилалкиловых эфиров алифатических, циклоалифатических или ароматических карбоновых кислот, алифатических или ароматических галогенированных углеводородов.
18. Способ по п. 17, отличающийся тем, что растворителем является уксусная кислота и/или вода.
19. Способ по любому из пп. 1 - 18, отличающийся тем, что работают при атмосферном давлении, барботируя кислород в реакционную среду, или работая под давлением, предпочтительно при 1 - 20 бар.
20. Способ по любому из пп. 1 - 19, отличающийся тем, что температуру реакции гидроксилирования выбирают в температурном интервале 100 - 200oC, предпочтительно 100 - 180oC.
21. Способ по любому из пп. 1 и 2, отличающийся тем, что получают ароматическую мета-дигидроксилированную кислоту путем гидроксилирования ароматического соединения, содержащего по крайней мере одну карбоксилатную группу и одну гидроксильную группу в орто-положении, согласно способу, описанному в пп. 4 - 20, затем осуществляют декарбоксилирование полученного соединения, приводящее таким образом к ароматическому мета-дигидроксилированному соединению предпочтительно формулы (III)
где Z и n имеют указанное в пп. 4, 6 и 7 значение.
где Z и n имеют указанное в пп. 4, 6 и 7 значение.
22. Способ по п. 21, отличающийся тем, что декарбоксилирование полученной ароматической мета-дигидроксилированной кислоты осуществляют путем добавления протонной кислоты неорганического происхождения, предпочтительно соляной кислоты или серной кислоты, или органической кислоты, предпочтительно уксусной кислоты, трифторметансульфокислоты или метансульфокислоты, до достижения pH-значения ниже или равного 5.
23. Способ по любому из пп. 21 и 22, отличающийся тем, что реакционную среду нагревают при 100 - 220oC и предпочтительно 100 - 180oC, и после охлаждения выделяют мета-дигидроксированное соединение, отвечающее предпочтительно формуле (III).
24. Способ по любому из пп. 1 и 3, отличающийся тем, что осуществляют гидроксилирование ароматического соединения, содержащего по крайней мере одну карбоксильную группу и одну гидроксильную группу в орто-положении, согласно описанному в любом из пп. 4 - 20 способу, и одновременное декарбоксилирование, что приводит к ароматическому мета-дигидроксилированному соединению, отвечающему предпочтительно формуле (III)
где Z и n имеют указанные в пп. 4, 6 и 7 значения.
где Z и n имеют указанные в пп. 4, 6 и 7 значения.
25. Способ получения ароматической мета-дигидроксилированной кислоты, отличающийся тем, что осуществляют гидроксилирование ароматического соединения, содержащего по крайней мере одну карбоксилатную группу и одну гидроксильную группу в орто-положении.
26. Способ по п. 25, отличающийся тем, что полученная ароматическая мета-дигидроксилированная кислота отвечает формуле (II)
где Z обозначает один или несколько заместителей, одинаковых или разных;
Y обозначает катион металла или остаток основания;
n ≤ 3.
где Z обозначает один или несколько заместителей, одинаковых или разных;
Y обозначает катион металла или остаток основания;
n ≤ 3.
27. Способ по любому из пп. 25 и 26, отличающийся тем, что полученная ароматическая мета-дигидроксилированная кислота отвечает формуле (II), в которой n ≤ 3, предпочтительно равное 0, 1 или 2; Y обозначает натрий или калий; Z обозначает один из следующих атомов или одну из следующих групп: атом водорода, линейный или разветвленный алкильный радикал с 1 - 6 атомами углерода, предпочтительно с 1 - 4 атомами углерода, такой, как метил, этил, пропил, изопропил, бутил, изобутил, втор.-бутил, трет.-бутил; линейный или разветвленный алкоксильный радикал с 1 - 6 атомами углерода, предпочтительно 1 - 4 атомами углерода, такой, как метокси-, этокси-, пропокси-, изопропокси-, бутокси-, изобутокси-, втор. -бутокси, трет.-бутокси - радикалы, нитро-группа, атом галогена, предпочтительно атом фтора, хлора или брома, трифторметильный радикал.
28. Способ по любому из пп. 25 - 27, отличающийся тем, что гидроксилирование осуществляют согласно способу, описанному в любом из пп. 4 - 20.
29. Катализатор гидроксилирования ароматического соединения, содержащего по крайней мере одну карбоксильную и/или карбоксилатную группу и одну гидроксильную группу в орто-положении, отличающийся тем, что он представляет собой медь и/или соединение меди.
30. Способ по пп. 1 - 24, отличающийся тем, что, с целью получения резорцина, в качестве исходного ароматического соединения используют салициловую кислоту.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9506449 | 1995-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU97103326A true RU97103326A (ru) | 1999-03-10 |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0190473B1 (en) | Process for the carbonylation of allenically unsaturated compounds | |
| BR0317704A (pt) | Processo para a produção de ácido acético | |
| Capdevielle et al. | Esters are effective co-catalysts in copper-catalyzed methanolysis of aryl bromides | |
| Jackson et al. | Carbonylative coupling of organozinc reagents in the presence and absence of aryl iodides: synthesis of unsymmetrical and symmetrical ketones | |
| BR0211899B1 (pt) | Processos para a preparação de um derivado de 14- hidroxinormorfinona e para a produção de noroximorfona | |
| RU97103326A (ru) | Способ получения ароматического мета-дигидроксилированного соединения и катализатор для его осуществления | |
| RU2192414C2 (ru) | Способ введения замещенной дифторметильной группы | |
| KR970704661A (ko) | 3-카르복시-4-히드록시벤즈알데히드 및 그의 유도체의 제조 방법(method for preparing 3-carboxy-4-hydroxybenzaldehydes and derivatives thereof) | |
| US4853487A (en) | Process for the preparation of hydroxybiphenyls | |
| ES2255319T3 (es) | Procedimiento de hidrogenodeshalogenacion selectiva. | |
| US4837366A (en) | Preparation of polyfluoroaldehydes and polyfluoroacetals | |
| KR970011704B1 (ko) | 요오드방향족 화합물로부터 방향족 에테르를 제조하는 방법 | |
| JPS5865239A (ja) | カルボン酸とカルボン酸エステルの同時製造法 | |
| JPS6287554A (ja) | アルキリデンジエステルの製造法 | |
| JP3814839B2 (ja) | 芳香族ジアルデヒドの製造方法 | |
| GB1211275A (en) | Process for the dehydrohalogenation of a beta-haloalkyl phosphonate | |
| JPH09124538A (ja) | 芳香族ジアルデヒド類の製造方法 | |
| JPS54138586A (en) | Preparation of isocyanuric acid ester | |
| JPH10510544A (ja) | メタ−ジヒドロキシル化芳香族化合物の製造方法 | |
| JP4783519B2 (ja) | ３−アシル−２−ブタノンの製造方法 | |
| JPS6033097B2 (ja) | メタクリル酸エステルの製造法 | |
| ES2348257T3 (es) | Procedimiento para la produccion de eteres de dicloro hidroquinona. | |
| JP2000302720A (ja) | ビフェニル誘導体の製造法 | |
| PT95536A (pt) | Processo para a preparacao de 3-alcoxi-4-hidroxi-benzaldeidos | |
| Williams | N-Protonation route in the acid-catalyzed hydrolysis of amides |