RU2767673C1 - Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей - Google Patents
Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей Download PDFInfo
- Publication number
- RU2767673C1 RU2767673C1 RU2020144340A RU2020144340A RU2767673C1 RU 2767673 C1 RU2767673 C1 RU 2767673C1 RU 2020144340 A RU2020144340 A RU 2020144340A RU 2020144340 A RU2020144340 A RU 2020144340A RU 2767673 C1 RU2767673 C1 RU 2767673C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- compounds
- proposed
- compound
- glass
- trichlorosiloxanes
- Prior art date
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 10
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims abstract description 5
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 6
- -1 organofluorine compounds Chemical class 0.000 abstract description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 240000002853 Nelumbo nucifera Species 0.000 description 4
- 235000006508 Nelumbo nucifera Nutrition 0.000 description 4
- 235000006510 Nelumbo pentapetala Nutrition 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 3
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N trichlorosilane Chemical compound Cl[SiH](Cl)Cl ZDHXKXAHOVTTAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N allyl bromide Chemical compound BrCC=C BHELZAPQIKSEDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;hexane Chemical compound CCCCCC.CCOC(C)=O OAYLNYINCPYISS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 2
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFLPBDJSZVOFJE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-henicosafluorodecan-1-ol Chemical compound OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F FFLPBDJSZVOFJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000007385 chemical modification Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000005336 cracking Methods 0.000 description 1
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 125000000744 organoheteryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003075 superhydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N tetrafluoromethane Chemical group FC(F)(F)F TXEYQDLBPFQVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005052 trichlorosilane Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
- C03C17/30—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material with silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/12—Organo silicon halides
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Abstract
Изобретение относится к фторорганическим соединениям. Предложено соединение общей формулы I, где R=C7F15, R'=(CH2)3SiCl3. Предложено также применение указанного соединения. Технический результат – предложенные соединения формулы I являются омнифобизующими агентами и могут использоваться для обработки стекол (в т.ч. автомобильных) в целях предотвращения осаждения на них влаги и грязи, обеспечения самоочистки под действием силы тяжести, тряски, ветра. 2 н.п. ф-лы, 1 ил., 2 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение.
Изобретение относится к области элементоорганической химии, в частности новым фторорганическим соединениям формулы I
где, R=C7F15, R'=(CH2)3SiCl3, (R и R' - радикалы нормального строения),
к указанным соединениям для применения в качестве составов для обработки, стекла, бетона, кирпича, что увеличивает их сопротивляемость к разрушению, загрязнению, растрескиванию. Отличительной особенностью разработанной технологии является формирование на поверхностях омнифобного покрытия, имитирующего поверхность лотоса, с помощью исключительно низкомолекулярных соединений, без использования наночастиц. Поверхность лотоса обладает особой рельефной, шероховатой структурой, что наделяет ее свойством отталкивать большинство загрязнений. Подобные нанонеровности дают возможность добиться эффекта самоочистки покрытия, когда с поверхности легко удаляются не только капли влаги, как в случае гидрофобности, но и многие другие загрязнения. Нанесение такого покрытия называется омнифобизацией.
Уровень техники.
В литературе имеется описание перфторорганических органосилоксанов как гидрофобизаторов и омнифобизаторов и способов их получения.
Известен способ [1] получения и тестирования перфторациламинотриалкилэтоксисиланов в гидрофобизации поверхности посредством взаимодействия соответствующих фторангидридов с метиловым спиртом и последующим замещением метильной группы амином, содержащим триалкилэтоксисилильную группу. Поверхности, обработанные полученными веществами, были более гидрофобны, чем поверхности, обработанные известными гидрофобизаторами ГКЖ-95 и Дисбоксан-450. Однако лотосоподобных свойств такие поверхности не приобретают.
В литературе описаны способы обработки поверхности для придания им свойств лотоса, когда гидрофобность обеспечивается наноструктурой поверхности.
Известен способ [2] получения покрытий методом золь-гель технологии, когда формирующиеся силоксановые наночастицы осаждаются на поверхность, формируя супергидрофобное покрытие.
Совмещения данных подходов - создания лотосоподобной поверхности путем ее химической модификации перфторорганическими соединениями в литературе не описано.
Раскрытие сущности изобретения.
Предлагаются новые соединения общей формулы I,
RCONHC(CH2OR')3
где, R=C7F15, R'=(CH2)3SiCl3, (R и R' - радикалы нормального строения).
Предлагается применение соединений формулы I как омнифобизаторов стекла. Способ применения - нанесение раствора омнифобизатора в петролейном эфире (или иных углеводородах) на омнифобизируюмую поверхность и растирание раствора по поверхности, выдерживание поверхности на воздухе 0.5 часа.
Осуществление изобретения.
N-перфтороктаноил-трис-триаллиловый эфир
К суспензии гидрида натрия (64 мг) добавляли раствор N-перфтороктаноил-триса (207 мг) в диметилформамиде (2,5 мл). Затем добавляли аллилбромид (173 мкл). Реакцию контролировали с помощью тонкослойной хроматографии, ТСХ, (гексан-этилацетат 1:1 с проявлением KMnO4).
Через 3 часа добавляли новую порцию NaH (32 мг), затем диметилформамид (1,5 мл) и аллилбромид (69 мкл). Через 1,5 ч изменений на ТСХ не наблюдается в смесь добавляли 50 мл воды и 40 мл гексана. Органический слой промывали водой (2×40 мл), сушили над сульфатом натрия и упаривали.
Остаток (приблизительно 220 мг) хроматографировали на силикагеле в смеси гексан-этилацетат (1:1).
Выход целевого продукта 56%.
N-перфтороктаноил-трис-триаллиловый эфир (120 мг) растворяли в безводном тетрагидрофуране (400 мкл). Раствор помещали в стеклянную ампулу на 2 мл и тетрагидрофуран откачивали под вакуумом. Затем добавляли трихлорсилан (350 мг). Ампулу продували аргоном, запаивали, погружали в масляную баню и нагревали до 200°C. Смесь выдерживали при этой температуре в течение 60 ч, охлаждали до комнатной температуры, замораживали в жидком азоте, открывали и немедленно откачивали все летучие примеси под вакуумом.
Продукт получен в виде прозрачного масла, чрезвычайно чувствительного к влаге. Выход целевого продукта 100%.
Строение подтверждали 1H, 13C, 19F ЯМР.
Полученное соединение формулы I, где R=C7F15, R'=(CH2)3SiCl3 (соединение II), обладает следующими свойствами:
- чрезвычайная гигроскопичность;
- чрезвычайная чувствительность к любым гидроксильным группам, в том числе поверхностным, за счет моментальной реакции хлорсилильных групп с гидроксильными группами;
- особым структурным свойством соединения II является разветвленность строения, наличие трех трихлорсилильных групп и возможность образовать с поверхностью сразу 9 ковалентных связей за счет наличия в составе трех трихлорсилановых групп, а длинные «мостики», ведущие от трихлорсилановых групп к перфторированному радикалу, чисто геометрически блокируют возможность сплошной модификации поверхности, создавая разреженный, неоднородный рельеф из перфторуглеродных цепочек, имитирующий наноструктуры лотоса (рисунок 1).
Проведение экспериментов по омнифобизации.
Омнифобизация стекол:
Раствор соединения II в концентрации 0.1 мг/мл в петролейном эфире наносился на стеклянную поверхность (стекло марки М1), после чего растирался войлоком до сухого состояния. Через 0.5 часа на стекло наносили капли воды с взвесью частиц каолинита (Al4[Si4O10](OH)8) 5% по массе (имитация загрязнения) и измеряли угол наклона при котором капля скатывается с поверхности (угол скатывания). Эта величина характеризует меру сцепления с поверхностью и, соответственно, усилие, необходимое для самоочистки поверхности под действием таких воздействий как сила тяжести, тряска, ветер. Сравнение проводили с необработанным стеклом, со стеклом обработанным 0.1% раствором перфтордеканолом, и со стеклом обработанным перфтордеканоилтрихлорсиланом - аналогом соединения II, но с одной трихлорсилильной группой. Результаты приведены в таблице 1.
Согласно данным таблицы 1, для соединения II характерен наименьший угол скатывания капель взвеси по сравнению с остальными гидрофобизаторами.
Таким образом, техническим результатом является достижение наименьшего усилия, которое требуется для самоочищения поверхности, например при движении или обдувании ветром (как пример - ветровое стекло автомобиля), по сравнению с аналогами.
Список литературы
1. A.A. Yarosh et al. Mendeleev Communications 2006, 16(3):190-192
2. European Patent EP 0772514, 15.2.96, Selfcleansing surfaces of objects and methods for the production thereof.
Таблица 1. Угол скатывания капли взвеси каолинита при обработке стекла различными составами
Таблица 2. Водопоглощение кирпича при его обработке различными составами
Claims (5)
1. Соединения общей формулы I
RCONHС(CH2OR`)3
I
где R= C7F15, R`=(CH2)3SiCl3
2. Применение соединений по п.1 для обработки стекол с целью нанесений грязезащитных покрытий, обеспечивающих их самоочищение под действием силы тяжести, тряски, ветра.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020144340A RU2767673C1 (ru) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020144340A RU2767673C1 (ru) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2767673C1 true RU2767673C1 (ru) | 2022-03-18 |
Family
ID=80737381
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020144340A RU2767673C1 (ru) | 2020-12-31 | 2020-12-31 | Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2767673C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117701229A (zh) * | 2024-02-05 | 2024-03-15 | 烟台隆达树脂有限公司 | 高硬度聚氨酯电子胶的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2151151C1 (ru) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды |
| RU2344139C1 (ru) * | 2007-12-03 | 2009-01-20 | Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН | Кремнийорганические фторсодержащие функциональные соединения и способ их получения |
-
2020
- 2020-12-31 RU RU2020144340A patent/RU2767673C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2151151C1 (ru) * | 1998-12-04 | 2000-06-20 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Фторкремнийорганические соединения в качестве гидро- и олеофобных средств для защиты строительных материалов от вредного воздействия окружающей среды |
| RU2344139C1 (ru) * | 2007-12-03 | 2009-01-20 | Институт синтетических полимерных материалов (ИСПМ) им. Н.С. Ениколопова РАН | Кремнийорганические фторсодержащие функциональные соединения и способ их получения |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN117701229A (zh) * | 2024-02-05 | 2024-03-15 | 烟台隆达树脂有限公司 | 高硬度聚氨酯电子胶的制备方法 |
| CN117701229B (zh) * | 2024-02-05 | 2024-04-12 | 烟台隆达树脂有限公司 | 高硬度聚氨酯电子胶的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6506496B1 (en) | Composition for providing a non-wettable coating, articles coated therewith, and methods for preparing the same | |
| EP0703282B1 (en) | Composition for surface treatment | |
| CA1338641C (fr) | Vitrage muni d'une couche antigivre | |
| EP3312242B1 (en) | Protective coating composition with mixed functionalities | |
| US11208529B2 (en) | Fluorinated ether compound, fluorinated ether composition, coating liquid, article and its production method | |
| US20090087646A1 (en) | Coated substrate, composition for treating a substrate and process of treatment | |
| JP4128394B2 (ja) | ポリシラザン含有コーティング膜の親水性促進剤及び親水性維持剤 | |
| US6776834B2 (en) | Composition for treating substrate and process of treatment | |
| US10975254B2 (en) | Liquid coating compositions for use in methods for forming a superhydrophobic, superoleophobic or superamphiphobic layer | |
| JPH08239653A (ja) | 一体的下塗りを用いた撥水性表面処理 | |
| Widati et al. | Water-repellent glass coated with SiO 2–TiO 2–methyltrimethoxysilane through sol–gel coating. | |
| WO2002088269A1 (fr) | Solution d'enduction anti-salissures contenant du polysilazane anorganique | |
| RU2767673C1 (ru) | Перфторированные разветвленные трихлорсилоксаны для омнифобизации поверхностей | |
| Men et al. | Novel transparent, liquid-repellent smooth surfaces with mechanical durability | |
| CN105001728A (zh) | 一种有机、无机复合罩面清漆 | |
| US20100136237A1 (en) | Solvent for cleaning of organic thin film | |
| US6706906B2 (en) | Water repellent composition, surface-treated substrate, process for its production and article for transport equipment | |
| US6599634B2 (en) | Fluorine-containing organic silicon compound, water repellent composition containing it, and surface-treated substrate and process for its production | |
| Dopierala et al. | Alkyl-and fluoroalkyltrialkoxysilanes for wettability modification | |
| CN115210295A (zh) | 含氟醇复合物 | |
| US4847160A (en) | Windshield made of glass having an anti-fogging effect with respect to oily organic substances | |
| JP3385165B2 (ja) | 撥水膜用塗布液の調製法及び撥水性ガラスの製法並びに撥水性ガラス | |
| JP4527974B2 (ja) | 表面処理組成物およびその方法 | |
| KR100233768B1 (ko) | 발수유리 또는 발수세라믹의 제조 방법 | |
| CN108948829B (zh) | 一种拨水拨油剂和拨水拨油汽车玻璃 |