RU2758851C1 - Способ получения бутилцеллозольва из окиси этилена и бутанола - Google Patents
Способ получения бутилцеллозольва из окиси этилена и бутанола Download PDFInfo
- Publication number
- RU2758851C1 RU2758851C1 RU2020122666A RU2020122666A RU2758851C1 RU 2758851 C1 RU2758851 C1 RU 2758851C1 RU 2020122666 A RU2020122666 A RU 2020122666A RU 2020122666 A RU2020122666 A RU 2020122666A RU 2758851 C1 RU2758851 C1 RU 2758851C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- butanol
- butyl cellosolve
- ethylene oxide
- reactor
- atm
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/02—Preparation of ethers from oxiranes
- C07C41/03—Preparation of ethers from oxiranes by reaction of oxirane rings with hydroxy groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения бутилцеллозольва, используемого в качестве компонента при производстве растворителей смол, лаков и красок, в качестве азеотропной добавки в авиационном и автомобильном топливе, а также в качестве антифриза и субстрата в тонком органическом синтезе. Способ заключается в конденсации бутанола-1 с окисью этилена при температуре между примерно от 230°C до 240°C, давлении между примерно от 55 атм до 100 атм и мольном соотношении компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси в пределах от 1:2 до 1:3. Технический результат - увеличение выхода бутилцеллозольва без использования при его синтезе гомогенных или гетерогенных катализаторов. 1 табл., 12 пр.
Description
Изобретение относится к органической химии, а именно, к промышленному способу получения бутилцеллозольва используемому, например, в качестве компонента при производстве растворителей, лаков и красок; азеотропной добавки в авиационном и автомобильном топливе; антифриза; субстрата в тонком органическом синтезе.
Традиционные способы алкоксилирования, к которому относится способ получения бутилцеллозольва, характеризуются реакцией конденсации в присутствии гомогенного или гетерогенного катализатора по меньшей мере одного алкиленоксида с по меньшей мере одним органическим соединением, содержащим по меньшей мере один активный водород.
Например, описан способ оксоэтилирования органических гидроксилсодержащих соединений конденсацией с окисью этилена с гидроксилсодержащим соединениями в присутствии триэтиламина при атмосферном давлении и температуре 30-80°С (Патент RU 2063955, МПК C07C 41/02, C07C 43/02, 1993.09.02). Известен также способ получения бутиловых эфиров этиленгликолей оксиэтилированием смеси бутилового спирта, монобутилового эфира моно- и диэтиленгликолей. Процесс проводят при температуре 70-100°C в присутствии триэтиламина или других щелочных катализаторов (Патент Польши № 171189, МПК C07C 41/03, C07C 43/10, 28.03.97 г.). Описан также способ получения высококипящих монобутиловых эфиров гликолей-монобутилового эфира триэтиленгликоля или смеси эфиров на его основе оксиэтилированием н-бутанола в присутствии монобутиловых эфиров этиленгликолей в условиях основного катализа с последующим разделением продуктов реакции путем ректификации (Патент РФ № 98105487, МПК C07C 41/03, C07C 43/10, опубл. 20.12.1999).
Наиболее близким аналогом данного способа является способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей путем взаимодействия оксидов этилена и пропилена со спиртами при повышенных температуре и давлении в условиях катализа органическими соединениями ванадия, молибдена и вольфрама (Патент РФ 2149865, МПК C07C 41/03, C07C 43/10, опубл. 1999.12.20).
Анализ вышеуказанных способов алкоксилирования указывает на то, что они характеризуются тем, что для увеличения сродства реагентов и, тем самым, скорости их взаимодействия, синтез осуществляются в присутствии тех или иных катализаторов. Наличие катализатора в реакционной массе обуславливает проблему протекания ряда параллельных реакций, приводящих к образованию побочных продуктов; использование в качестве катализаторов, например, щелочи, приводят к коррозии промышленного оборудования; необходимости отделения целевого продукта от катализатора, образованию в технологических процессах значительного количества сточных вод. Способы характеризуются невысоким выходом целевого продукта (не более 60%), что обуславливает необходимость использования стадии ректификации и тем самым увеличения энергетических затрат. Многостадийность перечисленных способов и использование дополнительных реагентов усложняют технологию синтеза, ухудшают их экологические показатели и повышают себестоимость конечного продукта.
В условиях постоянного роста цен на ресурсы, и повышения требований к экологическим показателям производств возникает необходимость в поиске и разработке новых решений данной проблемы.
Техническая задача, решение которой предлагается в настоящем изобретении, заключается в разработке более экологичного способа получения бутилцеллозольва, отличающегося увеличенным выходом целевого продукта без использования при его синтезе катализаторов.
Указанная задача решается тем, что предлагается способ получения бутилцеллозольва конденсацией окиси этилена с бутанолом-1 в субкритических и сверхкритических условиях в отсутствии катализатора.
Известно, что субкритическим называют состояние вещества при температуре выше температуры его кипения и до его критической температуры (Борисова Д.Р., Статкус М.А., Цизин Г.И., Золотов Ю.А. Вода в субкритическом состоянии: применение в химическом анализе//Журнал аналитической химии 2017. Т. 72. №8. С. 699-713), а сверхкритическим - состояние вещества, в котором его температура и давление превышают критические параметры и исчезает различие между жидкой и газовой фазой.
Основными преимуществами использования веществ в субкритических и сверхкритических условиях является: низкая вязкость, высокий коэффициент диффузии, высокая растворяющая способность; быстрый массоперенос, простота разделения продуктов при сбросе давления. В сверхкритических средах возможно растворение молекул с различными размерами, молекулярной массой и полярностью (Залепугин Д.Ю., Тилькунова Н.А., Чернышова И.В., Поляков В.С. Развитие технологий, основанных на использовании сверхкритических флюидов //Сверхкритические флюиды: теория и практика» 2006. T. 1, № 1. C 27-51).
Критические параметры давления (Ркр) и температуры (Ткр) реагентов для получения бутилцеллозольва следующие:
окись этилена: Ркр = 71 атм, Ткр = 196°C;
бутанол-1: Ркр = 48 атм, Ткр = 287°C.
Для решения технической задачи предлагается проведение процесса получения бутилцеллозольва в субкритических и сверхкритических условиях, что улучшает взаимную растворимость реагентов при конденсации окиси этилена с бутанолом-1, не требует использования катализаторов, способствует увеличению выхода бутилцеллозольва и снижению образования побочных продуктов.
Технический результат - увеличение выхода бутилцеллозольва без использования при его синтезе гомогенных или гетерогенных катализаторов.
Синтез бутилцеллозольва осуществляют следующим образом. В реактор в пределах температур 200-240°С и давлений 40-100 атм помещают расчетные количества окиси этилена и бутанола-1. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом.
Исходные реагенты для получения бутилцеллозольва должны соответствовать следующим требованиям
окись этилена - ГОСТу 7568-88 (СТ СЭВ2334-80) «Этилена окись. Технические условия»;
бутанол-1 - ГОСТу 5208-81 «Спирт бутиловый нормальный технический. Технические условия».
Осуществление предлагаемого способа получения бутилцеллозольва иллюстрируют приведенные ниже примеры.
Пример 1. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 250 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1 : 2). В реакторе выдерживают температуру 240°С, давление 100 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 85 % масс.
Пример 2.
В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 250 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1 : 2). В реакторе выдерживают температуру 240°С, давление 90 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 83 % масс.
Пример 3.
В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 336 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1 : 4). В реакторе выдерживают температуру 245°С, давление 130 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 63 % масс.
Пример 4. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 211 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1:2,5). В реакторе выдерживают температуру 210°С, давление 90 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 78 % масс.
Пример 5. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 253 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1:3). В реакторе выдерживают температуру 230°С, давление 90 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 79 % масс.
Пример 6. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 253 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1:3). В реакторе выдерживают температуру 220°С, давление 100 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 80 % масс.
Пример 7. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 336 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1:4). В реакторе выдерживают температуру 200°С, давление 40 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 75 % масс.
Пример 8. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 253 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси - 1:3). В реакторе выдерживают температуру 200°С, давление 43 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 77 % масс.
Пример 9. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 253 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1:3). В реакторе выдерживают температуру 220°С, давление 48 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 78 % масс.
Пример 10. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 250 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1 : 2). В реакторе выдерживают температуру 240°С, давление 55 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 80 % масс.
Пример 11. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 253 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1:3). В реакторе выдерживают температуру 220°С, давление 35 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 61 % масс.
Пример 12. В реактор помещают 50 мл окиси этилена и 250 мл бутанола-1 (мольное соотношение компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси -1 : 2). В реакторе выдерживают температуру 170°С, давление 55 атм. По окончании опыта реакционную смесь охлаждают, выгружают из реактора. Затем содержание бутилцеллозольва определяют хроматографическим методом. Выход бутилцеллозольва - 55 % масс.
Опытным путем установлено, что оптимальными условиями процесса синтеза бутилцеллозольва в результате конденсации окиси этилена и бутанола-1 в субкритических и сверхкритических условиях без использования катализатора являются интервал температур 200-240°С и давлений 40-100 атм. Результаты синтеза бутилцеллозольва в субкритических и сверхкритических условиях приведены в таблице 1.
| Таблица 1. | ||||
| № опыта | Мольное соотношение Окись этилена/ Бутанол-1 |
Температура в реакционной массе, °С | Давление в реакторе, атм | Выход бутилцеллозольва, в % |
| 1 | 1 : 2 | 240 | 100 | 85 |
| 2 | 1 : 2 | 240 | 90 | 83 |
| 3 | 1 : 4 | 300 | 100 | 63 |
| 4 | 1 : 2,5 | 210 | 90 | 78 |
| 5 | 1 : 3 | 230 | 90 | 79 |
| 6 | 1 : 3 | 220 | 100 | 80 |
| 7 | 1 : 4 | 200 | 40 | 75 |
| 8 | 1 : 3 | 200 | 43 | 77 |
| 9 | 1 : 3 | 220 | 48 | 78 |
| 10 | 1 : 2 | 240 | 55 | 80 |
| 11 | 1 : 3 | 220 | 35 | 61 |
| 12 | 1:2 | 170 | 55 | 45 |
Условия синтеза бутилцеллозольва: мольное соотношение окиси этилена и бутанола-1 в смеси равно 1 : (2-4), интервал температур 200-240°С, интервал давлений 40-100 атм.
Применение для процесса температуры выше 240° и ниже 200°С, давлений ниже 40 атм и выше 100 атм приводит к снижению выхода бутилцеллозольва.
Из приведенных примеров видно, что предлагаемое техническое решение позволяет повысить выход бутилцеллозольва без использования катализатора за счет уменьшения количества образующихся побочных продуктов.
Предлагаемый способ позволяет осуществлять технологический процесс таким образом, чтобы используемые в нем компоненты максимально переводить в конечный продукт, не используя дополнительные гомогенные или гетерогенные катализаторы, усложняющие и удорожающие технологический процесс и оказывающие дополнительное негативное влияние на окружающую среду.
Claims (1)
- Способ получения бутилцеллозольва конденсацией бутанола-1 с окисью этилена, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре между примерно от 230°C до 240°C, давлении между примерно от 55 атм до 100 атм и мольном соотношении компонентов окиси этилена и бутанола-1 в смеси в пределах от 1:2 до 1:3.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020122666A RU2758851C1 (ru) | 2020-07-08 | 2020-07-08 | Способ получения бутилцеллозольва из окиси этилена и бутанола |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2020122666A RU2758851C1 (ru) | 2020-07-08 | 2020-07-08 | Способ получения бутилцеллозольва из окиси этилена и бутанола |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2758851C1 true RU2758851C1 (ru) | 2021-11-02 |
Family
ID=78466512
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2020122666A RU2758851C1 (ru) | 2020-07-08 | 2020-07-08 | Способ получения бутилцеллозольва из окиси этилена и бутанола |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2758851C1 (ru) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3935279A (en) * | 1972-12-22 | 1976-01-27 | Societa'italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the production of glycol ethers |
| RU2063955C1 (ru) * | 1993-09-02 | 1996-07-20 | Акционерное общество закрытого типа "Химтэк Инжиниринг" | Способ оксиэтилирования органических гидроксилсодержащих соединений |
| RU2149865C1 (ru) * | 1999-01-12 | 2000-05-27 | Индивидуальное частное предприятие "Вега-Хим" | Способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей |
| CN104788294B (zh) * | 2015-04-24 | 2016-07-13 | 天津普莱化工技术有限公司 | 一种反应精馏合成乙二醇单丁醚的装置和工艺方法 |
| CN110724039A (zh) * | 2019-10-23 | 2020-01-24 | 周玉文 | 一种乙二醇单叔丁醚的制备方法 |
-
2020
- 2020-07-08 RU RU2020122666A patent/RU2758851C1/ru active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3935279A (en) * | 1972-12-22 | 1976-01-27 | Societa'italiana Resine S.I.R. S.P.A. | Process for the production of glycol ethers |
| RU2063955C1 (ru) * | 1993-09-02 | 1996-07-20 | Акционерное общество закрытого типа "Химтэк Инжиниринг" | Способ оксиэтилирования органических гидроксилсодержащих соединений |
| RU2149865C1 (ru) * | 1999-01-12 | 2000-05-27 | Индивидуальное частное предприятие "Вега-Хим" | Способ получения моноалкиловых эфиров алкиленгликолей |
| CN104788294B (zh) * | 2015-04-24 | 2016-07-13 | 天津普莱化工技术有限公司 | 一种反应精馏合成乙二醇单丁醚的装置和工艺方法 |
| CN110724039A (zh) * | 2019-10-23 | 2020-01-24 | 周玉文 | 一种乙二醇单叔丁醚的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7312364B2 (en) | Equilibrium reaction and gas/liquid reaction in a loop reactor | |
| CN111747828B (zh) | 一种乙二醇单丙基醚的制备方法及系统 | |
| US20190119496A1 (en) | Totally bio-based vegetable oil polyol and preparation method and use thereof | |
| RU2554887C2 (ru) | Способ получения оксалата газофазным способом с участием оксида углерода | |
| RU2758851C1 (ru) | Способ получения бутилцеллозольва из окиси этилена и бутанола | |
| CN114315767A (zh) | 一种5-羟甲基糠醛的制备方法及其制备装置 | |
| US20150094498A1 (en) | Processes and systems for the production of propylene glycol from glycerol | |
| CN113402705B (zh) | 聚醚胺及其制备方法和应用 | |
| US8476469B2 (en) | Process for producing C1-C4 alkyl nitrite | |
| Huang et al. | Catalytic Synthesis of Glycerol tert‐Butyl Ethers as Fuel Additives from the Biodiesel By‐Product Glycerol | |
| CN108137450A (zh) | 二醇的制造方法 | |
| US10696619B2 (en) | Method for preparing dialkyl carbonate | |
| JP2008523178A (ja) | 純粋なアルファ−アルコキシ−オメガ−ヒドロキシ−ポリアルキレングリコールの製造方法 | |
| CN212504660U (zh) | 一种乙二醇单烯丙基醚的制备系统 | |
| CN108218678A (zh) | 聚甲氧基二甲醚的分离精制方法和装置 | |
| CN108863793B (zh) | 一种乙酸异丙酯的制备方法 | |
| CN111807934A (zh) | 电子级丙二醇单甲醚的制备方法及其所得产品 | |
| CN114853590A (zh) | 一种新型的聚甲醛解聚方法 | |
| CN108358762A (zh) | 聚甲氧基二甲醚的五级分离方法和装置 | |
| CN111269095B (zh) | 一种乙二醇叔丁基醚的精制方法及系统 | |
| CN112812001A (zh) | 一种9,10-二羟基硬脂酸的制备方法 | |
| JP2013522288A (ja) | アルケン化合物の製造方法 | |
| CN113304771B (zh) | 用于制备二元醇醚的催化剂及使用其制备二元醇醚的方法 | |
| CN1304359C (zh) | 合成丙二醇甲醚醋酸酯的工艺 | |
| CN113307960A (zh) | 一种烯基聚醚的制备方法 |