RU2757368C1 - Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления - Google Patents

Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления Download PDF

Info

Publication number
RU2757368C1
RU2757368C1 RU2020130833A RU2020130833A RU2757368C1 RU 2757368 C1 RU2757368 C1 RU 2757368C1 RU 2020130833 A RU2020130833 A RU 2020130833A RU 2020130833 A RU2020130833 A RU 2020130833A RU 2757368 C1 RU2757368 C1 RU 2757368C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nickel
catalyst
molybdenum
phosphorus
carrier
Prior art date
Application number
RU2020130833A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Вячеславович Юсовский
Роман Эдуардович Болдушевский
Павел Анатольевич Никульшин
Алёна Игоревна Гусева
Ольга Ивановна Шмелькова
Людмила Николаевна Алексеенко
Людмила Алексеевна Гуляева
Наталья Яковлевна Виноградова
Original Assignee
Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть") filed Critical Публичное акционерное общество "Нефтяная компания "Роснефть" (ПАО "НК "Роснефть")
Priority to RU2020130833A priority Critical patent/RU2757368C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2757368C1 publication Critical patent/RU2757368C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88Molybdenum
    • B01J23/883Molybdenum and nickel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02Impregnation, coating or precipitation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к катализатору гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, содержащему активные компоненты - соединения молибдена, никеля и фосфора, диспергированные на носителе, и полученный сульфидированием состава, содержащего в суммарном количестве в пересчете на оксиды в прокаленным катализаторе, мас.%: 18,4-29,0 - оксид молибдена МоО3, 3,6-5,9 - оксид никеля NiO, 1,6-2,8 - оксид фосфора Р2О5, носитель - остальное, при мольном соотношении фосфор/молибден Р/Мо - 0,18-0,20, а при этом носитель представляет собой окись алюминия, модифицированную пятиокисью фосфора. Также изобретение относится к способу приготовления описанного выше катализатора, который включает приготовление носителя и его пропитку раствором активных компонентов, причем носитель готовят смешением псевдобемита, полученного алюминатно-нитратным способом, и псевдобемита, полученного методом термической активации гидраргаллита, в соотношении 1,0:2,0 мас.% на абсолютно сухое вещество (а.с.в.), далее производят обработку полученной смеси растворами азотной, ортофосфорной и яблочной кислот, после чего смесь формуют в гранулы, прокаливают, и пропитывают растворами активных компонентов, при этом, раствор готовят последовательным растворением лимонной кислоты, основного карбоната никеля, ортофосфорной кислоты, молибденовой кислоты, а также диэтиленгликоля в дистиллированной воде, при мольным соотношением лимонная кислота/никель ЛК/Ni - 0,4-0,5, диэтиленгликоль/никель ДЭГ/Ni - 1,4-1,6, с последующим сульфидированием. Технический результат заключается в получении катализатора гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, который при давлении не менее 4 МПа обеспечивает глубокое гидрирование и обессеривание смесевого сырья, содержащего не менее 40% вторичных дистиллятов, до остаточного содержания серы менее 10 мг/кг, причем позволяет при давлении не менее 15 МПа перерабатывать сырье, доля газойлей вторичных термических и термокаталитических процессов в котором достигает 100 мас.%, с глубиной гидрирования не менее 80%, и при давлении не менее 20 МПа получать дизельную фракцию с остаточным содержанием ароматических углеводородов менее 5 мас.%. 2 н.п. ф-лы, 4 табл., 6 пр.

Description

Изобретение относится к каталитической химии, в частности к получению катализаторов гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности для получения реактивных, дизельных, специальных топлив и других продуктов, для которых установлены ограничения по содержанию ароматических углеводородов.
Увеличение глубины переработки нефти или утяжеление ее фракционного состава, приводит к необходимости наращивать мощности по переработке в экологичные продукты вторичных дистиллятов, в частности, среднедистиллятных фракций каталитического крекинга и замедленного коксования, характеризующихся повышенным содержанием полициклических ароматических и труднопревращаемых серосодержащих соединений.
Гидрирование ароматических углеводородов при этом имеет термодинамические ограничения: повышение давления и снижение температуры способствует смещению равновесия реакции в сторону гидрирования ароматических колец. С другой стороны, кинетически реакция гидрирования предпочтительна при высоком давлении и высокой температуре. Поэтому проведение реакций гидродеароматизации требует выбора высокоактивного катализатора, реакции гидрирования на котором протекают при компромиссной температуре процесса.
В соответствии с существующими представлениями о влиянии состава и способа приготовления молибденсульфидных катализаторов на их активность, катализатор глубокого гидрирования должен представлять собой Ni-Mo-(W) композицию [
Figure 00000001
Clausen B.S., Massoth F.E. Hydrotreating Catalysis. Science and technology. Catalysis - Science and Technology. - 1996. - V. 11. - P. 310], нанесенную на пористый, чаще всего алюмооксидный, носитель.
Существует ряд решений, позволяющих получать высокоактивные нанесенные катализаторы, механизмы действия которых описаны в научно-технической литературе, таких как применение хелатирующих агентов [Hensen Е.J.М. et al. The relation between morphology and hydrotreating activity for supported MoS2 particles // Journal of Catalysis. - 2001. - T. 199. - №. 2. - C. 224-235], гетерополисоединений [Costa V. et al. New insights into the role of glycol-based additives in the improvement of hydrotreatment catalyst performances // Catalysis Today. - 2008. - T. 130. - №. 1. - C. 69-74], различных модификаторов [Kwak С. et al. Hydrodesulfurization of DBT, 4-MDBT, and 4, 6-DMDBT on fluorinated CoMoS/Al2O3 catalysts // Applied Catalysis A: General. - 2000. - T. 200. - №. 1. - C. 233-242], которые в той или иной мере реализованы в промышленности.
Катализаторы, на которых могут протекать реакции гидрирования средних дистиллятов, получают по различным технологиям. Из патента RU 2491123 известен способ получения катализатора гидроочистки дизельного топлива, заключающийся в том, что смешивают сухие порошки оксидов никеля, молибдена и алюминия, из полученной смеси формируют таблетки, которые размещают в тугоплавкой форме с внутренним высокотемпературным защитным покрытием, указанную форму помещают в центрифугу, в процессе вращения центрифуги инициируют горение таблеток до получения интерметаллидного сплава, который после выгрузки из центрифуги подвергается выщелачиванию от алюминия раствором гидроксида щелочного металла, промывке и стабилизации раствором лимонной кислоты и перекиси водорода. Подобная технология многостадийна и сложна в реализации.
Катализатор, описанный в патенте RU 2438778, 10.01.2012, содержит, мас.%: молибден - 7-22; металл VIII группы - 3-12; неорганический оксид - все остальное. Катализатор готовят соэкструзией неорганического вещества, частиц триоксида молибдена, имеющих размер, находящийся в диапазоне от 0,2 до 150 мкм, а также соединений никеля и кобальта, с последующим прокаливанием полученных гранул при 600-760°С.
Известен способ приготовления катализатора гидроочистки нефтепродуктов, представленный в патенте RU 2246987, 27.02.2005, заключающийся в проведении процесса двухэтапной пропитки предварительно прокаленного носителя раствором гептамолибдата аммония на первом этапе и раствором нитрата кобальта и/или нитрата никеля на втором, с промежуточной термообработкой между этапами при температуре 100-200°С и конечной термообработкой, включающей сушку и прокалку при температуре 100-200°С и 400-650°С соответственно. Катализатор содержит, мас.%: оксид молибдена МоО3 - 3,0-25,0, оксид кобальта СоО или оксид никеля NiO - 1,0-8,0, носитель (оксид алюминия или оксид кремния или оксид титана) - остальное.
В патенте RU 2313392, 27.12.2007, предложен способ приготовления катализатора гидрообессеривания дизельной фракции, включающий одностадийную пропитку носителя пропиточным раствором, полученным растворением в воде или водном растворе аммиака лимонной кислоты, парамолибдата аммония, как минимум одного соединения кобальта, как минимум одного соединения бора, при этом используют такие порядок и условия растворения компонентов, чтобы обеспечить в растворе образование комплексных соединений. Полученный катализатор имеет следующий состав, мас.%: оксид кобальта СоО - 2,7-7,5, оксид молибдена МоО3 - 12,0-25,0, оксид бора В2О3 - 0,5-0,3, оксид алюминия Al2O3 - остальное.
Общим недостатком для всех перечисленных катализаторов является то, что с их применением не удается достичь остаточного содержания серы в дизельных топливах на уровне 10 мг/кг, что соответствуем действующим в настоящее время требованиям к экологическим характеристикам моторных топлив.
Однако глубокое обессеривание может быть достигнуто и для катализаторов, полученных без применения хелатирующих агентов и растворимых гетерополисоединений. Так, известен способ получения катализатора гидроочистки дизельных фракций, описанный в патенте RU 2684422, заключающийся в смешении гидроксида алюминия в форме бемита или псевдобемита с порошком оксида молибдена, кобальтом углекислым основным или никелем углекислым основным, взятыми в массовом соотношении от 1,7:1,0 до 2,3:1,0, доведении влажности полученной смеси до 50-60% мас.%, последующими пептизацией, введением пластификатора, перемешиванием, формовкой массы, сушкой и прокалкой. Полученный по описанному способу катализатор содержит мас.%: оксид молибдена 12,0-25,0, оксид кобальта или никеля 4,0-7,5, оксид алюминия 67,5-84,0. Однако катализатор, получаемый по указанному способу не может быть использован для переработки сырья, содержащего более 25% об. газойлей вторичных термических и каталитических процессов.
Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту к предполагаемому техническому решению является катализатор для процесса гидрооблагораживания дизельных дистиллятов, способ приготовления которого описан в патенте RU 2691064, 10.06.2019.
Получаемый по описанному способу катализатор содержит в качестве активных компонентов, мас.%: оксид молибдена МоО3 - 17,0±19,5, оксид никеля NiO - 3,4±4,2, оксид фосфора Р2О5 - 1,0-1,5, нанесенные на гранулы алюмооксидного носителя однократной пропиткой пропиточным раствором соединений молибдена, никеля, фосфора и лимонной кислоты в дистиллированной воде.
Катализатор готовят нанесением пропиточного раствора, полученного последовательным растворением кислоты ортофосфорной, молибдена(IV) окиси, гидроксида и/или оксида никеля, лимонной кислоты и/или диэтиленгликоля в дистиллированной воде на носитель. В качестве носителя используют гранулы на основе композиции оксида алюминия и силикоалюмофосфата SAPO-11 или SAPO-31, полученные методом соэкструзии, обладающие удельной поверхностью - 190-230 м2/г, объемом пор более 0,65 см3/г, средним диаметром пор более 9,0 нм. Полученный катализатор сушат последовательно при температуре не выше 110°С и при температуре не выше 220°С.
Гидрооблагораживание смесевых дизельных дистиллятов проводят в реакторе, послойно загруженном описанным выше катализатором гидрооблагораживания и NiMo/Al2O3 катализатором (расположен первым по ходу сырья), взятыми в соотношении от 1:2 до 1:1. Процесс ведут в температурном интервале 340-380°С, при давлении водорода 4,0-7,0 МПа, объемной скорости расхода сырья 1,0-2,0 ч-1, объемном соотношении водород/сырье - 215-600 Нм33. В результате гидрооблагораживания получают дизельное топливо с остаточным содержанием серы не менее 10 мг/кг, содержанием полициклических ароматических углеводородов менее 8 мас.%, при выходе целевой фракции близком к 100%.
Недостатками описанного катализатора являются:
- высокая себестоимость, обусловленная использованием в составе носителя дорогостоящих силикоалюмофосфатов SAPO-11 или SAPO-31, которые крупнотоннажно не производятся промышленностью РФ;
- невозможность с его использованием перерабатывать сырье, содержащее более 30% масс. газойля каталитического крекинга или содержащее газойль замедленного коксования, переработка которого осложнена высоким содержанием в нем нестабильных олефиновых углеводородов, содержание которых может доходить до 35 мас.%.
Задачей предлагаемого изобретения является разработка катализатора гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья с повышенной активностью в реакциях гидрирования ароматических углеводородов и в реакциях гидрообессеривания устойчивых сернистых соединений, содержащихся в сырьевых фракциях при давлениях от 4 МПа, а также разработка способа получения данного катализатора, позволяющего снизить его себестоимость по сравнению с прототипом.
Для решения поставленной задачи предлагается катализатор гидрирования, предназначенный для использования в процессах гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, содержащий активные компоненты - соединения молибдена, никеля и фосфора, диспергированные на носителе.
Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, содержащий активные компоненты - соединения молибдена, никеля и фосфора, диспергированные на носителе, и полученный сульфидированием состава, содержащего в суммарном количестве в пересчете на оксиды в прокаленным катализаторе, мас.%: 18,4-29,0 - оксид молибдена МоО3, 3,6-5,9 - оксид никеля NiO, 1,6-2,8 - оксид фосфора Р2О5, носитель - остальное, при мольном соотношении фосфор/молибден Р/Мо - 0,18-0,20, а при этом носитель представляет собой окись алюминия, модифицированную пятиокисью фосфора.
Предлагается также способ приготовления данного катализатора, включающий приготовление носителя и его пропитку раствором активных компонентов.
Носитель готовят смешением псевдобемита, полученного алюминатно-нитратным способом, и псевдобемита, полученного методом термической активации гидраргаллита, соотношении 1,0:2,0 мас.% на абсолютно сухое вещество (а.с.в.), далее производят обработку полученной смеси растворами азотной, ортофосфорной и яблочной кислот, после чего смесь формуют в гранулы и прокаливают.
Полученный носитель, представляющий собой окись алюминия, модифицированную пятиокисью фосфора, пропитывают растворами активных компонентов, при этом раствор активных компонентов готовят последовательным растворением лимонной кислоты, основного карбоната никеля, ортофосфорной кислоты, молибденовой кислоты, а также диэтиленгликоля в дистиллированной воде, при мольном соотношении лимонная кислота/никель ЛК/Ni - 0,4-0,5, диэтиленгликоль/никель ДЭГ/Ni - 1,4-1,6, с последующим сульфидированием.
Реализация способа иллюстрируется следующими примерами.
Приготовление катализаторов
Таблица 1 содержит количество сырья и реагентов, взятых для приготовления катализаторов.
Figure 00000002
Figure 00000003
Из указанных реагентов по описанному способу приготовлены образцы катализаторов гидрирования, для чего были выполнены следующие операции.
1. Получение носителя
Для приготовления носителя используют псевдобемит, полученный алюминатно-нитратным способом, и псевдобемит, полученный методом термической активации гидраргаллита, в массовом соотношении мас.% 1,0:2,0 на а.с.в.
В смесительную машину загружают сырую лепешку гидроксида алюминия и дистиллированную воду. После перемешивания массы в нее добавляют последовательно концентрированную азотную кислоту (65%), концентрированную ортофосфорную кислоту (85%), яблочную кислоту, заранее растворенной в дистиллированной воде. Массу тщательно перемешивают. В случае переизбытка влаги масса подсушивается при температуре 80-90°С до влажности достаточной для формования.
Готовую массу формуют в экструдаты, провяливают и сушат при температуре 120°С. После сушки готовый носитель прокаливают при температуре 550°С.
2. Приготовление пропиточного раствора
В теплой дистиллированной воде растворяют лимонную кислоту, в количестве, необходимом для достижения мольного соотношения лимонная кислота/никель ЛК/Ni - 0,4-0,5. После полного растворения лимонной вносят карбонат никеля. После тщательного перемешивания суспензии добавляют ортофосфорную кислоту в количестве, необходимом для достижения мольного соотношения фосфор/молибден Р/Мо - 0,18-0,20. Полученную суспензию перемешивают и при подогреве добавляют молибденовую кислоту. Перемешивание производят до полного растворения компонентов. После полного растворения компонентов раствор охлаждают, после чего добавляют диэтиленгликоль в количестве, необходимом для достижения мольных соотношений диэтиленгликоль/никель ДЭГ/Ni - 1,4-1,6. Перемешивание происходит до получения однородного раствора.
3. Пропитка и сушка готового катализатора
Пропиточный раствор наносят на носитель при постоянном перемешивании. Возможно использование предварительной дегазации носителя. Влажный катализатор провяливают на воздухе при комнатной температуре.
Провяленный катализатор подвергают сушке в режиме ступенчатого подъема температуры и выдержки при 120°С до полного прекращения выделения паров воды.
После реализации описанных выше стадий были получены катализаторы, свойства которых приведены в таблице 2.
Figure 00000004
Испытание катализаторов
Образцы катализаторов испытывали на проточной лабораторной гидрогенизационной установке.
В реактор загружали фракцию катализатора, разбавленную карборундом в объемном соотношении 1:1. Для активации загруженный катализатор сульфидировали смесью, приготовленной из прямогонной дизельной фракции с добавлением демитилдисульфида так, чтобы добавленное количество серы составляло 1 мас.%. Сульфидирование проводили при температурах 240°С (10 часов) и при 340°С (14 часов) с объемной скоростью 2 ч-1 при давлении 4 МПа.
Гидрооблагораживание смеси дизельных фракций, состоящей на 60,0 мас.% из прямогонной дизельной фракции (ПДФ), на 20,0 мас.% из легкого газойля каталитического крекинга (ЛГКК), на 20,0 мас.% из легкого газойля замедленного коксования (ЛГЗК), имеющей пределы выкипания 166-354°С, плотность при 15°С, равную 881,5 кг/м3, содержание серы 6652 мг/кг, содержание полициклических ароматических углеводородов (ПАУ), равное 42,1 мас.%, проводили в диапазоне температур 340-380°С, при давлении от 4,0 до 7,0 МПа, с объемной скоростью подачи сырья от 1,0 до 2,0 ч-1, соотношением водородсодержащий газ (ВСГ):сырье 600 нл/л, определяя остаточное содержание серы и ПАУ в стабильном гидрогенизате. Результаты приведены в таблице 3.
Гидрооблагораживание смеси дизельных фракций, состоящей на 85,0 мас.% из ЛГКК и на 15,0 мас.% из ЛГЗК, имеющей пределы выкипания 194-342°С, плотность при 15°С, равную 948,1 кг/м3, содержание серы 10930 мг/кг, общее содержание ароматических углеводородов, равное 75,1 мас.%, содержание ПАУ, равное 50,0 мас.%, проводили в диапазоне температур 360-420°С, при давлении от 15,0 до 20,0 МПа, с объемной скоростью подачи сырья от 0,5 до 0,7 ч-1, соотношением ВСГ:сырье 1500 нл/л, определяя остаточное содержание серы и ароматических углеводородов в стабильном гидрогенизате. Результаты приведены в таблице 4.
Figure 00000005
Figure 00000006
Таким образом, предлагаемый катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, полученный по указанному способу, при давлении не менее 4 МПа обеспечивает глубокое гидрирование и обессеривание смесевого сырья, содержащего не менее 40% вторичных дистиллятов, до остаточного содержания серы менее 10 мг/кг, причем позволяет при давлении не менее 20 МПа перерабатывать сырье, доля газойлей вторичных термических и термокаталитических процессов в котором достигает 100 мас.%, с глубиной гидрирования не менее 80%, и при давлении не менее 20 МПа получать дизельную фракцию с остаточным содержанием ароматических углеводородов менее 5 мас.%.
При этом разработанный катализатор может полностью производиться из сырья, производимого на территории РФ, его носитель состоит только из оксида алюминия, модифицированного оксидом фосфора и не содержит силикаалюмофосфаты (SAPO), за счет чего обладает сниженной себестоимостью и его производство не зависит от поставок импортного сырья.

Claims (2)

1. Катализатор гидрирования-высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья, содержащий активные компоненты - соединения молибдена, никеля и фосфора, диспергированные на носителе, и полученный сульфидированием состава, содержащего в суммарном количестве в пересчете на оксиды в прокаленным катализаторе, мас.%: 18,4-29,0 - оксид молибдена МоО3, 3,6-5,9 - оксид никеля NiO, 1,6-2,8 - оксид фосфора Р2О5, носитель - остальное, при мольном соотношении фосфор/молибден Р/Мо - 0,18-0,20, а при этом носитель представляет собой окись алюминия, модифицированную пятиокисью фосфора.
2. Способ приготовления катализатора по п. 1, включающий приготовление носителя и его пропитку раствором активных компонентов, причем носитель готовят смешением псевдобемита, полученного алюминатно-нитратным способом, и псевдобемита, полученного методом термической активации гидраргаллита, в соотношении 1,0:2,0 мас.% на абсолютно сухое вещество (а.с.в.), далее производят обработку полученной смеси растворами азотной, ортофосфорной и яблочной кислот, после чего смесь формуют в гранулы, прокаливают, и пропитывают растворами активных компонентов, при этом раствор готовят последовательным растворением лимонной кислоты, основного карбоната никеля, ортофосфорной кислоты, молибденовой кислоты, а также диэтиленгликоля в дистиллированной воде, при мольным соотношением лимонная кислота/никель ЛК/Ni - 0,4-0,5, диэтиленгликоль/никель ДЭГ/Ni - 1,4-1,6, с последующим сульфидированием.
RU2020130833A 2020-09-18 2020-09-18 Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления RU2757368C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020130833A RU2757368C1 (ru) 2020-09-18 2020-09-18 Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020130833A RU2757368C1 (ru) 2020-09-18 2020-09-18 Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2757368C1 true RU2757368C1 (ru) 2021-10-14

Family

ID=78286297

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020130833A RU2757368C1 (ru) 2020-09-18 2020-09-18 Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2757368C1 (ru)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2074025C1 (ru) * 1994-07-20 1997-02-27 Рашид Кулам Насиров Способ получения катализатора гидроочистки нефтяных фракций
EP0721373B1 (en) * 1993-09-30 2000-02-23 Uop Hydroprocessing catalyst and its use
RU2352394C1 (ru) * 2008-01-15 2009-04-20 Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (сокр. ОАО "АЗКиОС") Способ активации катализатора гидроочистки нефтяных фракций
US20130105364A1 (en) * 2011-10-27 2013-05-02 Shell Oil Company Low cost and high activity hydroprocessing catalyst
RU2607925C1 (ru) * 2015-12-09 2017-01-11 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2609834C1 (ru) * 2015-12-09 2017-02-06 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2691064C1 (ru) * 2018-12-17 2019-06-10 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Способ приготовления катализатора и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов с использованием этого катализатора

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0721373B1 (en) * 1993-09-30 2000-02-23 Uop Hydroprocessing catalyst and its use
RU2074025C1 (ru) * 1994-07-20 1997-02-27 Рашид Кулам Насиров Способ получения катализатора гидроочистки нефтяных фракций
RU2352394C1 (ru) * 2008-01-15 2009-04-20 Открытое акционерное общество "Ангарский завод катализаторов и органического синтеза" (сокр. ОАО "АЗКиОС") Способ активации катализатора гидроочистки нефтяных фракций
US20130105364A1 (en) * 2011-10-27 2013-05-02 Shell Oil Company Low cost and high activity hydroprocessing catalyst
RU2607925C1 (ru) * 2015-12-09 2017-01-11 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2609834C1 (ru) * 2015-12-09 2017-02-06 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2691064C1 (ru) * 2018-12-17 2019-06-10 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Способ приготовления катализатора и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов с использованием этого катализатора

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4491677B2 (ja) 窒素有機化合物を含む水素化処理触媒及びその使用
CN106573228B (zh) 用于加氢转化渣油的中孔催化剂及用于制备后者的方法
JP6802806B2 (ja) ドープされた担体に金属有機硫化物を含有する水素化処理触媒
JP2018520842A (ja) γ−バレロラクトンおよび/またはその加水分解生成物をベースとする触媒および水素化処理および/または水素化分解の方法におけるその使用
CN106660017A (zh) 用于加氢转化渣油的中孔和大孔催化剂及制备方法
JPH10180106A (ja) ホウ素およびケイ素を含む触媒および炭化水素仕込原料の水素化処理におけるその使用
JP2020518448A (ja) 細孔性の固体に有機化合物を間接的に加える方法
RU2678456C2 (ru) Способ изготовления катализатора гидроочистки
RU2639159C2 (ru) Катализатор, способ приготовления носителя, способ приготовления катализатора и способ гидроочистки углеводородного сырья
CN101157056A (zh) 含镍或钴的加氢催化剂载体、加氢催化剂及其制备方法
KR20100053617A (ko) 탄화수소 공급원료의 촉매적 수소화처리에 유용한 조성물, 이 촉매의 제조방법 및 이 촉매의 사용방법
WO2015189196A1 (fr) Catalyseur a porosite bimodal, son procede de preparation par comalaxage de la phase active et son utilisation en hydrotraitement de residus d'hydrocarbures
JP3676849B2 (ja) 軽油の水素化脱硫触媒
US20200179912A1 (en) Nano-sized zeolite supported catalysts and methods for their production
RU2609834C1 (ru) Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
CN107812526B (zh) 一种加氢催化剂组合物和加氢处理的方法
KR20120061853A (ko) Ⅵ족 금속, ⅷ족 금속 및 인을 포함하는 농축액
RU2626402C1 (ru) Способ приготовления катализатора гидроочистки сырья гидрокрекинга
KR20200034753A (ko) 티타늄 함유 운반체 및 황 함유 유기 첨가제를 이용한 수화 촉매
US10626337B2 (en) Method for the hydrotreatment of diesel cuts using a catalyst made from an amorphous mesoporous alumina having high connectivity
CN1952054B (zh) 加氢催化剂组合物的制备方法
KR20200035067A (ko) 티타늄 함유 운반체 및 유기물 첨가제를 이용한 수화 촉매
RU2757368C1 (ru) Катализатор гидрирования высокоароматизированного среднедистиллятного нефтяного сырья и способ его приготовления
RU2616601C1 (ru) Катализатор гидрооблагораживания вакуумного газойля и способы его приготовления (варианты)
RU2607925C1 (ru) Катализатор и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов