RU2756759C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C - Google Patents

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C Download PDF

Info

Publication number
RU2756759C1
RU2756759C1 RU2020114600A RU2020114600A RU2756759C1 RU 2756759 C1 RU2756759 C1 RU 2756759C1 RU 2020114600 A RU2020114600 A RU 2020114600A RU 2020114600 A RU2020114600 A RU 2020114600A RU 2756759 C1 RU2756759 C1 RU 2756759C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
nbc
tac
niobium
carbon matrix
forevacuum
Prior art date
Application number
RU2020114600A
Other languages
English (en)
Inventor
Евгений Григорьевич Ильин
Артемий Степанович Паршаков
Original Assignee
Евгений Григорьевич Ильин
Артемий Степанович Паршаков
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Евгений Григорьевич Ильин, Артемий Степанович Паршаков filed Critical Евгений Григорьевич Ильин
Priority to RU2020114600A priority Critical patent/RU2756759C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2756759C1 publication Critical patent/RU2756759C1/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82B—NANOSTRUCTURES FORMED BY MANIPULATION OF INDIVIDUAL ATOMS, MOLECULES, OR LIMITED COLLECTIONS OF ATOMS OR MOLECULES AS DISCRETE UNITS; MANUFACTURE OR TREATMENT THEREOF
    • B82B3/00—Manufacture or treatment of nanostructures by manipulation of individual atoms or molecules, or limited collections of atoms or molecules as discrete units
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/90—Carbides
    • C01B32/914—Carbides of single elements
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G33/00—Compounds of niobium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
    • C01G35/00—Compounds of tantalum

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение может быть использовано при нанесении теплозащитных покрытий изделий авиационной и космической техники, при получении высокотемпературных керамоматричных композитов, химически и эрозионно стойких материалов. Способ получения нанокомпозитов карбидов ниобия или тантала в углеродной матрице, представляющей собой аморфную и графитизированную фазы, NbC/C и TaC/C, включает осаждение металлов из растворов NbCl5 или TaCl5 в сухих органических растворителях и разложение полученных осадков в форвакууме при 10-2-10-4 Па, нагреве 900-1200°С и выдерживании при этих температурах в течение часа. Осаждение проводят ацетиленом. Изобретение позволяет снизить количество стадий и энергозатраты при получении порошков нанокомпозитов среднего диаметра 50 нм, содержащих карбиды ниобия или тантала в углеродной матрице. 1 з.п. ф-лы, 8 ил., 6 пр.

Description

Изобретение относится к неорганической химии и касается технологии получения нанокомпозитов, содержащих тугоплавкие карбиды ниобия и тантала в углеродной матрице NbC/C и TaC/C и может быть использовано для нанесения теплозащитных покрытий изделий авиационной и космической техники, в качестве химически и эрозионностойких материалов и компонентов высокотемпературных керамоматричных композитов [Н.Т.Кузнецов, В.Г. Севастьянов, Е.П. Симоненко, Н.А. Игнатов, Н.П. Симоненко, Ю.С. Ежов, Способ получения высокодисперсных тугоплавких карбидов для покрытий и композитов на их основе, Патент РФ 2333888], как прекурсоры высоконанопористого углерода для суперконденсаторов большой мощности и наноматериала (Nb2O5/C) для электродов высокоэнергетических аккумуляторных батарей [A. Tolosa, B.
Figure 00000001
, S. Fleischmann, N. Jäckel, M. Zeiger, M. Aslan, I. Grobelseka, V. Presser, Niobium carbide nanofibers as a versatile precursor for high power supercapacitor and high energy battery electrodes, J. Mater. Chem. A 4 (2016) 16003-16016.; H. Zhang, J. Liu, Z. Tian, Y. Ye, Y. Cai, C. Liang, K. Terabe, A general strategy toward transition metal carbide/carbon core/shell nanospheres and their application for supercapacitor electrode, Carbon
100 (2016) 590-599], в катализе [ Z. Qiu, H. Huang, J. Du, T. Feng, W. Zhang, Y. Gan, X. Tao, NbC nanowire-supported Pt nanoparticles as a high performance catalyst for methanol electrooxidation, J. Phys. Chem. C 117 (2013) 13770-13775; S. Meyer, A.V. Nikiforov, I.M. Petrushina, K.
Figure 00000002
E. Christensen, J.O. Jensena, N.J. Bjerruma, Transition metal carbides (WC, Mo2C, TaC, NbC) as potential electrocatalysts for the hydrogen evolution reaction (HER) at medium temperatures, Int. J. Hydrog. Energy 40 (2015) 2905-2911].
Известен способ получения высокодисперсных (порядка 1 мкм) карбидов ванадия, ниобия, тантала, вольфрама и смешанных карбидов, включающий: перемешивание органических растворов координационного соединения металла и раствора полимера, являющегося источником углерода, упаривание и сушку смеси в температурном интервале от 25 до 100°С, пиролиз в области температур 500-1000°С в инертной атмосфере и высокотемпературную обработку при температурах от 1200 до 1600°С [патент DE 3743357].
Недостатки данного способа: многостадийность; необходимость введения углеродсодержащих полимеров; высокие температуры синтеза; размер частиц карбидов 1 мкм не позволяет их использовать для заполнения пор размером менее 1 мкм. Разработаны технологии получения ультратонких нанокомпозитных нитей карбид металла/углерод и оксид металла/углерод методом электропрядения (electrospinning) из растворов, содержащих предварительно полученный гель металла или наноразмерный
оксид, с применением в качестве несущих (carrier) углерод-содержащих полимеров: поливинилпирролидона, поливинилового спирта и др. с последующим ступенчатым карботермическим восстановлением до карбида металла до 1500 (1700) °С . (J.Atchison, M. Zeiger, A. Tolosa et. al. //RSC Adv., 2015, 5, 35683-35692).
Недостатки данного способа: многостадийные процессы золь-гель технологии; необходимость введения углеродсодержащих полимеров; высокие температуры синтеза.
Наиболее близким по достигаемым результатам является способ получения высокодисперсных тугоплавких карбидов переходных металлов для покрытий и композитов на их основе, включающий получение неводных растворов координационных соединений металла с органическими лигандами, например, алкоксидов или ацетилацетонатов, с последующим добавлением в них, в качестве источников углерода, полимеров или растворов полимеров, отличающийся тем, что органические растворы металлсодержащих комплексных соединений с полимерами подвергают контролируемому гидролизу по методикам золь-гель техники и полученный гель сушат ступенчато при температурах 20-250°С, далее подвергают пиролизу при 350-600°С в инертной или восстановительной атмосфере или при пониженном давлении с последующим карботермическим синтезом в интервале температур 600-1200°С и при давлении 10-1-10-4Па (Н.Т. Кузнецов, В.Г. Севастьянов, Е.П. Симоненко, Н.А. Игнатов, Н.П. Симоненко, Ю.С. Ежов. Способ получения высокодисперсных тугоплавких карбидов для покрытий и композитов на их основе (Патент РФ 2333888).
Недостатки данного способа: многостадийный золь-гель синтез, включающий гидролиз растворов алкоксидов или алкоксиацетилацетонатов металлов с последующей контролируемой поликонденсацией и гелеобразованием; необходимость введения в качестве источника углерода органических полимеров или фенолформальдегидных смол, ступенчатое высушивание 20-250°С; пиролиз при 350-600°С в инертной или восстановительной атмосфере или при пониженном давлении и карботермический синтез в интервале температур 600-1200°С.
Изобретение направлено на изыскание способа получения нанокомпозитов тугоплавких карбидов в углеродной матрице - NbC/C и TaC/C , исключающего много стадийные процессы золь-гель синтеза, необходимость введения в качестве источника углерода органических полимеров или фенолформальдегидных смол, ступенчатое высушивание в интервале температур 20-250°С, карбонизацию в инертной или восстановительной атмосфере при 350-600°С и менее энергоемкого за счет понижения температуры пиролиза. Наноразмерность (50 -100 нм.) композитов NbC/C и TaC/C позволяет их использовать для нанесения плотных теплозащитных, химически- и эрозионно-стойких покрытий, создания высокотемпературных керамоматричных композитов, в качестве прекурсоров синтеза высоконанопористого углерода для суперконденсаторов большой мощности или гибридного наноматериала Nb2O5/C для электродов Li-ионных высокоэнергетических аккумуляторных батарей.
Технический результат достигается тем, что предложен способ получения нанокомпозитов, содержащих тугоплавкие карбиды ниобия и тантала в углеродной матрице - NbC/C и TaC/C, включающий осаждение ниобия или тантала из растворов пентахлоридов в сухих органических растворителях ацетиленом и разложение полученных осадков в форвакууме, при нагреве до температур 900 -1200°С.
Сущность заявляемого изобретения поясняется следующими прилагаемыми иллюстрациями:
Рис. 1. Дифрактограмма нанокомпозита NbC/C, полученного при нагреве в форвакууме до 1000°С и выдерживании в течение часа, и эталонного образца NbC
Рис.2. Раман-спектр нанокомпозита NbC/C, полученного при нагреве в форвакууме до 1000°С и выдерживании в течение часа
Рис.3. Морфология поверхности нанокомпозита NbC/C, полученного при нагреве в форвакууме до 1000°С и выдерживании в течение часа
Рис. 4. Дифрактограмма нанокомпозита NbC/C, полученного при нагреве в форвакууме до 900°С и выдерживании в течение часа
Рис. 5. Дифрактограмма нанокомпозита NbC/C, полученного при нагреве в форвакууме до 800°С и выдерживании в течение часа
Рис. 6. Дифрактограмма нанокомпозита ТаC/C полученного при нагреве в форвакууме до 1000°С и выдерживании в течение часа и эталонного образца ТаC
Рис.7. Раман-спектр нанокомпозита ТаС/C, полученного при нагреве в форвакууме до 1000°С и выдерживании в течение часа
Рис.8. Морфология поверхности нанокомпозита ТаC/C, полученного при нагреве в форвакууме до 1000°С и выдерживании в течение часа
Отличительной особенностью предлагаемого способа получения нанокомпозитов карбидов ниобия и тантала в матрице углерода NbC/C и ТаС/C является осаждение металлов из растворов пентахлоридов этих элементов в сухих органических растворителях ацетиленом. При этом образуются наноразмерные, нерастворимые в обычных органических растворителях продукты, что позволяет их использовать в качестве прекурсоров для получения порошков нанокомпозитов NbC/C и ТаС/C путем термического разложения без предварительной обработки.
В качестве исходных могут быть использованы пентахлориды соответствующих металлов, получаемые известными способами.
В качестве органических растворителей могут быть использованы алифатические и ароматические углеводороды, в том числе циклические, и их F, Cl, N, O или S- производные, не имеющие подвижных атомов водорода, в том числе гетероциклические соединения.
Термическое разложение проводят в форвакууме (10-2-10-4 Па), что экспериментально обосновано и позволяет не только удалять газообразные продукты, образующиеся в процессе карбонизации, но и контролировать протекание процесса термического разложения по изменению давления в системе.
Заявленный температурный интервал 900-1200°С определен экспериментально и является оптимальным для получения нанокомпозитов NbC/C и ТаС/C, содержащих частицы 50-100 нм. (Примеры 1, 3-5). Минимальная температура до которой проводится термическое разложение обусловлена процессом карбонизации исходных продуктов синтеза, который практически заканчивается при ~900°С (Пример 2). Проводить разложение при температурах выше 1200°С нецелесообразно, так как это приводит к увеличению размера частиц нанокомпозитов NbC/C и ТаС/C. Выбор температуры отжига внутри диапазона 900-1200°С определяется областью применения композита: с возрастанием температуры увеличиваются размеры частиц композита и уменьшается относительное содержание аморфной фазы в углеродной матрице.
Изобретение реализуется следующим образом. В растворы пентахлоридов ниобия или тантала в сухих органических растворителях пропускают ацетилен. Осаждающиеся продукты отделяют от маточного раствора, нагревают в форвакууме (10-2-10-4 Па) до температур 900 -1200°С и выдерживают при этих температурах в течение часа.
Ниже приведены примеры и результаты испытаний полученных образцов. Примеры иллюстрируют, но не ограничивают предложенный способ. Фазовый состав карбидов металлов в композитах установлен методом рентгенофазового анализа. Относительное содержание аморфной и графитизированной фаз в углеродной матрице определено методом Раман-спектроскопии. Дисперсность частиц и морфология поверхности композитов определена методом растровой электронной микроскопии.
Результаты исследования состава, строения и морфологии полученных продуктов современными физико-химическими методами приведены на рис. 1-8.
Пример 1 реализации изобретения
Через раствор NbCl5 в бензоле концентрацией 4,6 г/дм3 пропускали ацетилен. Выпавший осадок отфильтровали, разлагали в форвакууме при нагревании до 1000°C со скоростью 5 град/мин и выдерживали при этой температуре в течение часа. По данным РФА конечный продукт содержит наноразмерный карбид NbС (рис.1). По данным Раман-спектроскопии углеродная матрица содержит аморфную и графитизированную фазы (рис.2). По данным сканирущей атомно-силовой микроскопии (АСМ) вещество однородно и представляет собой наночастицы среднего диаметра 50 нм. (рис.3).
Пример 2
Процессы по Примеру 1 с разложением выпавшего осадка в форвакууме до температуры 900°C. По данным РФА конечный продукт содержит наноразмерный карбид NbС (рис.4). По данным Раман-спектроскопии углеродная матрица содержит аморфную и графитизированную фазы. По данным АСМ вещество однородное, средний диаметр частиц 50 нм.
Пример 3. Процессы по Примеру 1 с разложением выпавшего продукта в форвакууме до температуры 800°C. По данным РФА конечный продукт содержит наноразмерный карбид NbС и примесь кристаллических промежуточных продуктов разложения (Рис.5).
Пример 4
Процессы по Примеру 1 в толуоле при концентрации NbCl5 5,8 г/дм3. Термическое разложение проводили в форвакууме до 1100°C и выдерживали в течение часа. По данным РФА конечный продукт содержит наноразмерный карбид NbС (рис.1). По данным Раман-спектроскопии углеродная матрица содержит аморфную и графитизированную фазы (рис.2). По данным АСМ вещество однородно и представляет собой сферические наночастицы 50 нм. (рис.3).
Пример 5
Через раствор ТаCl5 в бензоле концентрации 6,7 г/дм3 пропускали ацетилен. Выпавший осадок разлагали аналогично Примеру 1. По данным РФА (рис.6) конечный продукт содержит наноразмерный карбид TaС. По данным Раман-спектроскопии (рис.7) углеродная матрица содержит аморфную и графитизированную фракции углерода. По данным СЭМ полученное вещество представляет собой наночастицы среднего диаметра 50 нм. (рис.8)
Пример 6.
Через раствор ТаCl5 в толуоле концентрации 7,8 г/дм3 пропускали ацетилен. Выпавший осадок разлагали в форвакууме со скоростью 5 град/мин и выдерживали при 1000°C в течение часа. По данным РФА продукт разложения содержит наноразмерный карбид тантала ТаС. По данным Раман-спектроскопии углеродная матрица содержит аморфную и графитизированную фазы. По данным СЭМ вещество однородно и представляет собой наноразмерные сферические частицы 30-60 нм.
Заявленное изобретение позволяет получать нанокомпозиты NbC/C и TaC/C, характеризующиеся содержанием в своем составе наноразмерных стехиометрических карбидов ниобия или тантала в углеродной матрице, содержащей аморфную и графитизированную фракции, малостадийным способом, при относительно низких энергозатратах.

Claims (2)

1. Способ получения нанокомпозитов карбидов ниобия или тантала в углеродной матрице, представляющей собой аморфную и графитизированную фазы, NbC/C и TaC/C, включающий осаждение металлов из растворов NbCl5 или TaCl5 в сухих органических растворителях и разложение полученных осадков в форвакууме при 10-2-10-4 Па, нагреве до температур 900-1200°С и выдерживании при этих температурах в течение часа, при этом осаждение металлов проводят ацетиленом.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что в качестве органического растворителя используют бензол.
RU2020114600A 2020-04-23 2020-04-23 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C RU2756759C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020114600A RU2756759C1 (ru) 2020-04-23 2020-04-23 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2020114600A RU2756759C1 (ru) 2020-04-23 2020-04-23 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2756759C1 true RU2756759C1 (ru) 2021-10-05

Family

ID=77999920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2020114600A RU2756759C1 (ru) 2020-04-23 2020-04-23 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2756759C1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333888C1 (ru) * 2007-04-06 2008-09-20 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Способ получения высокодисперсных тугоплавких карбидов для покрытий и композитов на их основе
CN110655414A (zh) * 2019-10-15 2020-01-07 航天特种材料及工艺技术研究所 一种碳纤维增强碳-铪钽碳固溶体复合材料及其制备方法
CN110746190A (zh) * 2019-11-15 2020-02-04 武汉理工大学 一种碳化钽陶瓷的低温快速制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2333888C1 (ru) * 2007-04-06 2008-09-20 Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В. Ломоносова Способ получения высокодисперсных тугоплавких карбидов для покрытий и композитов на их основе
CN110655414A (zh) * 2019-10-15 2020-01-07 航天特种材料及工艺技术研究所 一种碳纤维增强碳-铪钽碳固溶体复合材料及其制备方法
CN110746190A (zh) * 2019-11-15 2020-02-04 武汉理工大学 一种碳化钽陶瓷的低温快速制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
IL’IN E.G. et al., The studies of NbCl5 with acetylene reaction products as a new precursors for simple and economical synthesis of ceramic NbC/C nanocomposite, Advances in Synthesis and Complexing, Book of Abstracts the Fifth Int. Scientific Conf., Moscow, 2019, 22-26 april, v. 2, p. 25. *
ПАРШАКОВ А.С., Взаимодействие пентахлорида молибдена с ацетиленом - новый способ синтеза наноразмерных композиционных материалов, Авто на соискание ученой степени кандидата химических наук, 2010, Москва, сс. 17-19. *
ПАРШАКОВ А.С., Взаимодействие пентахлорида молибдена с ацетиленом - новый способ синтеза наноразмерных композиционных материалов, Автореферат на соискание ученой степени кандидата химических наук, 2010, Москва, сс. 17-19. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109309214B (zh) 碳包覆镍纳米复合材料的制备方法
Zheng et al. The oxidation and thermal stability of two-dimensional transition metal carbides and/or carbonitrides (MXenes) and the improvement based on their surface state
Wen et al. Template synthesis of aligned carbon nanotube arrays using glucose as a carbon source: Pt decoration of inner and outer nanotube surfaces for fuel‐cell catalysts
US8628748B2 (en) Purification method for carbon material containing carbon nanotubes, carbon material produced by the same method, and resin molding, fiber, heat sink, slider, material for field electron emission source, conduction aid for electrode, catalyst support
WO2019113993A1 (zh) 一种碳纳米管及其制备方法
KR101634723B1 (ko) 실리콘 슬러지로부터 실리콘-카본-그래핀 복합체의 제조방법
CN113247887B (zh) 多级孔石墨烯的制备方法、多级孔石墨烯的应用
Nelson et al. High surface area Mo2C and WC prepared by alkalide reduction
KR20140045410A (ko) 그래핀 제조 방법
WO2012067421A2 (ko) 메조기공이 형성된 다공성 탄소재료의 제조방법 및 이를 이용하여 제조된 연료전지용 촉매의 담지체
Suryanto et al. From the inside-out: leached metal impurities in multiwall carbon nanotubes for purification or electrocatalysis
CN112705235B (zh) 碳包覆碳化镍的纳米复合材料及其制备方法和应用
JP2022530905A (ja) カーボン－カーボンナノチューブハイブリッド材料およびその製造方法
Qi et al. Mass production of nitrogen and oxygen codoped carbon nanotubes by a delicately-designed Pechini method for supercapacitors and electrocatalysis
Lu et al. Facile synthesis of electrochemically active Pt nanoparticle decorated carbon nano onions
Li et al. Enhancement of conductivity in nano carbon balls by the addition of carbon tetrachloride via room temperature solution plasma process
RU2756759C1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАНОКОМПОЗИТОВ КАРБИДОВ НИОБИЯ И ТАНТАЛА В УГЛЕРОДНОЙ МАТРИЦЕ - NbC/C И TaC/C
Pu et al. Hierarchical ZrO2@ N-doped carbon nano-networks anchored ultrafine Pd nanoparticles for highly efficient catalytic hydrogenation
JP2008247627A (ja) 炭素材料の製造方法および炭素材料ならびに電気二重層キャパシタ
Hou et al. A core–shell TiO 2@ C nano-architecture: facile synthesis, enhanced visible photocatalytic performance and electrochemical capacitance
CN1186152C (zh) 一种碳包覆金属纳米晶的制备方法
Suda et al. Supporting PtRu catalysts on various types of carbon nanomaterials for fuel cell applications
JP2007015914A (ja) カーボンナノチューブの製造方法
Kudo et al. Catalytic synthesis of few-layer graphene on titania nanowires
Yan et al. Electrocatalytic oxygen evolution of ultrafine nano-Co3O4 coupled with N-rich carbon composites