RU2711910C2 - Продукт с твердой поверхностью и способ его получения - Google Patents

Продукт с твердой поверхностью и способ его получения Download PDF

Info

Publication number
RU2711910C2
RU2711910C2 RU2018109963A RU2018109963A RU2711910C2 RU 2711910 C2 RU2711910 C2 RU 2711910C2 RU 2018109963 A RU2018109963 A RU 2018109963A RU 2018109963 A RU2018109963 A RU 2018109963A RU 2711910 C2 RU2711910 C2 RU 2711910C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
solid surface
liquid composition
thermoset material
surface according
polyol
Prior art date
Application number
RU2018109963A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018109963A3 (ru
RU2018109963A (ru
Inventor
Эрнесто МОНТОН МАРТИН
Original Assignee
Арсессо Динамикс
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Арсессо Динамикс filed Critical Арсессо Динамикс
Publication of RU2018109963A3 publication Critical patent/RU2018109963A3/ru
Publication of RU2018109963A publication Critical patent/RU2018109963A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2711910C2 publication Critical patent/RU2711910C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/40—Removing or ejecting moulded articles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C45/72—Heating or cooling
    • B29C45/7207—Heating or cooling of the moulded articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/242—Catalysts containing metal compounds of tin organometallic compounds containing tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/44—Polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6633—Compounds of group C08G18/42
    • C08G18/6637—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/664—Compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
    • C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
    • C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
    • C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
    • C08G18/6674—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/22—After-treatment of expandable particles; Forming foamed products
    • C08J9/228—Forming foamed products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0025—Foam properties rigid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/22—Expandable microspheres, e.g. Expancel®
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2205/00—Foams characterised by their properties
    • C08J2205/10—Rigid foams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2227—Oxides; Hydroxides of metals of aluminium

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к термоотверждаемому материалу с твердой поверхностью, а также к способу его получения. Указанный термоотверждаемый материал получен из жидкой композиции, содержащей по меньшей мере один полиол, по меньшей мере один металлосодержащий катализатор, по меньшей мере один изоцианат и расширяемые полимерные микросферы. Диаметр полимерных микросфер увеличивается в 2-5 раз по отношению к нерасширенному состоянию. Полиол представляет собой простой полиэфир, сложный полиэфир, полиол на основе поликарбоната или полиол на основе макрогликоля. Количество полиола составляет от 4 до 20% по массе относительно композиции. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью является жестким, непрозрачным или полупрозрачным и частично расширенным, сохраняя при этом твердые участки. 2 н. и 14 з.п. ф-лы, 4 ил., 5 табл., 5 пр.

Description

Область изобретения
Настоящее изобретение относится к области продуктов, известных как продукты с твердой поверхностью. В частности, данное изобретение относится к жидкой композиции, являющейся прекурсором термоотверждаемого жесткого материала с твердой поверхностью, твердой композиции, получаемой из упомянутой жидкой композиции, и способам их получения.
Уровень техники
Материалами с твердой поверхностью называются материалы, образованные из полимерной матрицы, пигментов и наполнителей, которые могут быть обработаны путем формовки листов или отливки формовых изделий. Они также соответствуют определениям стандарта ISO 19712-1 UNE.EN: 2013 (см. определения в пункте 3.1).
Главными характеристиками указанных соединений являются следующие:
- Материал имеет одинаковый состав по всей толщине листа или формового изделия; он является гомогенным продуктом.
- Листы и продукты с твердой поверхностью пригодны к ремонту с помощью простой шлифовки, что возвращает их к сходному состоянию.
- Продукты с твердой поверхностью можно последовательно соединять друг с другом с помощью незаметных соединений.
Добиться проникновения на рынок продуктов с твердой поверхностью позволила низкая стоимость их производства и легкость обработки (резки, полировки, затупления краев, и др.). Улучшение состава и производственного процесса позволяет получать продукты разнообразных текстур, цветов и эффектов минерала, позволяя им соревноваться с такими более традиционными продуктами, как натуральный камень и керамика.
Среди наиболее широко распространенных областей их применения можно упомянуть товары для кухни, ванной и туалета, столешницы кухонных столов, и др. Тем не менее, в последнее время новые области применения включают дизайнерскую мебель для внутренних помещений, окна магазинов и офисов, а также и другое применение, как например панели и объекты дизайна.
В настоящее время продукты с твердой поверхностью состоят из смол двух основных типов:
- Акриловые смолы: с химической точки зрения смола является термопластическим материалом, который окончательно отверждается активатором. Ее нагревают до температуры 60°С или более. Отвердевший материал затем нарезают в листы или иные формы и полируют с одной или обеих сторон, в зависимости от вида изделия. Иногда материал нагревают до 160°С и затем охлаждают, для улучшения термостойкости.
- Изофталевые смолы из ненасыщенных полиэфиров, содержащие в своем составе метилметакрилат. Акрил-модифицированный полиэфирный материал с твердой поверхностью можно поместить в формы для получения различных твердых декоративных фигур.
Главным компонентом таких продуктов являются введенные наполнители, главным образом тригидрат алюминия, но существуют также продукты с твердой поверхностью с разным процентным содержанием мраморной крошки (измельченного мрамора) и кварца. Другие наполнители, которые используют в меньшем относительном количестве при производстве продуктов с твердой поверхностью, включают диоксид титана, оникс, карбонат кальция и диоксид титана. Кроме того, к смеси добавляют различное количество увлажняющих добавок и добавок, способствующих высвобождению воздуха.
Обычно продукт с твердой поверхностью должен сам по себе обладать очень высокой устойчивостью к ультрафиолетовому излучению (УФ), потому что если придания такой устойчивости планируется достичь нанесением покрытия (другого слоя другого продукта), такого как краска, лак, металл и др., то материал по определению перестанет быть материалом с твердой поверхностью.
Однако, существуют продукты с твердой поверхностью, обладающие низкой устойчивостью к ультрафиолетовому излучению, в дополнение к другим важным недостаткам, таким как низкая химическая устойчивость, низкая ударная прочность и высокая относительная плотность (например, материалы с твердой поверхность типа кориана имею плотность 1750 кг/м3).
Настоящее изобретение имеет направлено на производство продуктов с твердой поверхностью, имеющих преимущество над существующими продуктами из химически различных смол. В частности, были разработаны составы на основе полиуретана. Полиуретановые смолы обладают важным преимуществом с точки зрения производственного процесса (пониженная продолжительность цикла) и конечного продукта (пониженный вес, улучшенная ударная прочность и возможность более разнообразного дизайна). Кроме того, полиуретановые смолы по настоящему изобретению могут частично происходить из биологического источника, что является важным преимуществом с экологической точки зрения. Продукты по настоящему изобретению являются полиуретанами, которые являются термоотверждаемыми, жесткими, непрозрачными или полупрозрачными, плотными или частично расширенным, сохраняя при этом твердые участки. Следовательно, такие полимеры, которые являются термопластичными, эластомерными, с эластичными свойствами и оптически прозрачные.
Полиуретановые смолы не применяются в настоящее время при производстве продуктов с твердой поверхностью, но эти смолы обладают важными преимуществами с точки зрения процесса получения и конечного продукта. Однако, применение полиуретановых составов имеет существенный недостаток, а именно необходимость использования покрытия (наружного смоляного или закрепляющего слоя) для предотвращения так называемого "пожелтения" поверхности изделия. В полиуретановых составах для получения продуктов с твердой поверхностью применяют ароматические изоцианаты, подверженные побочным реакциям с образованием ароматических аминов. Ультрафиолетовое излучение вызывает окисление этих ароматических аминов с образованием хинонов. Хиноны обладают желтым цветом и, как часть полимерной цепи, передают этот цвет полиуретану. Со временем окислительный процесс ускоряется, вызывая так называемое «пожелтение» полиуретана. Вследствие этого, изделия содержащие ароматические изоцианаты, нуждаются в нанесении непрозрачного покрытия, служащего им защитным слоем от воздействия ультрафиолетового излучения, предотвращающим окисление ароматических аминов и, следовательно, «пожелтение» изделия. Хиноны образуются при применении в составе ароматических изоцианатов.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что алифатические изоцианаты, которые в настоящее время используют только в составах для покрытия, адгезивных к прозрачным изделиям, позволяют получать не тускнеющие полиуретаны, и с помощью подходящего процесса также продукты с твердой поверхностью, не нуждающиеся в защитном слое от ультрафиолетового излучения.
Кроме того, для достижения удовлетворительного производственного выхода изделий на основе полиуретана, реакцию компонентов проводят как можно быстрее. В физическом аспекте эта реакция является переходом из жидкого в твердое состояние. То есть, имеет место изменение плотности. Быстрое изменение этого параметра вызывает эффект сжатия, или уменьшения в объеме, который тем значительнее, чем больше объем изделия, и который неизбежно приводит к образованию таких визуальных дефектов, как разветвленные утяжины (дефекты в виде полостей) на поверхности полиуретановых изделий, которые могут являться недопустимыми в изделии, произведенном в соответствии со стандартами UNE.EN ISO 19712-1: 2013 для материалов с твердой поверхностью.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что добавление расширяемых полимерных микросфер помогает противостоять упомянутому изменению в плотности и тем самым избегать появления на изделиях из материалов с твердой поверхностью поверхностных дефектов, сохраняя при этом неизменную скорость реакции.
Более того, было показано, что при добавлении большего количества микросфер, структура уже сшитого твердого полиуретана может характеризоваться двумя существенно различными плотностями: высокой плотностью более 1100 г/см3, типичной для "продуктов с твердой поверхностью" с толщиной листов от 2 до 5 мм во внешней части, и низкой или средней плотностью от 200 до 800 г/см3 во внутренней части или в ядре. Это свойство придает изделию многослойную структуру, обладающую такими очень важными физическими свойствами, как например хорошая устойчивость к разлому и удару, с одновременным меньшим весом конечного изделия.
Краткое описание изобретения
В первом аспекте, настоящее изобретение относится к жидкой композиции, являющейся прекурсором термоотверждаемого жесткого материала с твердой поверхностью, содержащей изоцианат алифатического или циклоалифатического типа, полиол, который может происходить из возобновляемого или биологического источника, и расширяемые полимерные микросферы.
Во втором аспекте, настоящее изобретение относится к твердой композиции, получаемой из жидкой композиции в соответствии с первым аспектом.
В третьем аспекте, настоящее изобретение относится к способу получения жидкой композиции в соответствии с первым аспектом.
В четвертом аспекте, настоящее изобретение относится к способу получения твердой композиции в соответствии со вторым аспектом.
Краткое описание чертежей
На Фиг. 1(1А и 1В) изображены многослойные структуры в соответствии с описанием по настоящему изобретению, с высокой плотностью более 1100 г/см3, типичной для "продуктов с твердой поверхностью" с толщиной листов от 2 до 5 мм во внешней части, и низкой или средней плотностью от 200 до 800 г/см3 во внутренней части или в ядре.
На Фиг. 2(А) изображено изделие с единой плотностью более 1200 г/см3, с типичными разветвленными утяжинами, и (В) другое изображение изделия такого же типа, но лишенное утяжин в результате введенных в процессе получения расширяемых полимерных микросфер с углеводородом.
Описание изобретения
В первом аспекте, настоящее изобретение относится к жидкой композиции, являющейся прекурсором термоотверждаемого, жесткого материала с твердой поверхностью, содержащей по меньшей мере один полиол, возможно из возобновляемого источника или биологического источника, по меньшей мере один металлосодержащий катализатор, по меньшей мере один изоцианат циклоалифатического или алифатического типа и расширяемые полимерные микросферы, предпочтительным образом наполненные углеводородным газом.
В конкретном варианте реализации настоящего изобретения, жидкая композиция, являющейся прекурсором жесткого материала с твердой поверхностью, описанного выше, характеризуется тем, что в дополнение к упомянутому по меньшей мере одному полиолу, упомянутому по меньшей мере одному катализатору, и упомянутым полимерным микросферам, содержит только один изоцианат алифатического или циклоалифатического типа.
Термоотверждаемые полиуретаны - это такие, которые подвержены необратимому переходу под воздействием тепла, света, фотохимических агентов и химических агентов из плавкого и растворимого материала в неплавкий и нерастворимый материал, посредством формирования трехмерной ковалентной решетки, при этом термопластичные полиуретаны представляют собой линейные эластомерные полимеры, цепи которых растягиваются под воздействием тепла, что сопровождается их переходом в жидкую фазу более высокой или более низкой вязкости, что является обратимым при понижении температуры.
Полиуретановые смолы в целом представляют собой группу полиолов различных типов (на базе простого полиэфира, сложного полиэфира, поликарбоната и т.д.) с соответствующими активаторами, которые обычно являются активаторами аминного типа, и другими добавками, в зависимости от области применения конечного продукта. Возможно добавление добавок почти любого типа. Их обычно собирают в один компонент, в целом называемый Компонент А. Реакция этого компонента А с компонентом В (содержащим изоцианаты) приводит к образованию полимера, называемого полиуретаном.
Полиуретаны полимеризуются путем реакции полиприсоединения. Общим структурным элементом всех таких полимеров является уретановая группа (-NH-CO-О). Свойства полиуретанов можно контролировать путем надлежащего подбора молекулярной структуры и состава их компонентов.
В зависимости от свойств конечного продукта, полиуретановые составы включают различные типы полиолов, обычно простые полиэфиры и сложные полиэфиры, изоцианаты различных типов и различные добавки.
Изоцианатный компонент
Для образования полиуретанов необходимы изоцианаты, содержащие две или более NCO группы. Для реакций образования полиуретанов подходят ароматические, алифатические и циклоалифатические ди- и полиизоцианаты. Чаще всего используют ароматические полиуретаны, так как их уретановые группы более реакционноспособны, чем у алифатических, и они намного более дешевы.
Настоящее изобретение относится только к алифатическим или циклоалифатическим изоцианатам. В частности, такими циклоалифатическими или алифатическими изоцианатами являются 1,6-гексан диизоцианат (ГДИ), дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат (Г12МДИ), изофорон диизоцианат (ИФДИ), 2,2,4-триметил-гексаметилен диизоцианат (ТМДИ), пентаметилен диизоцианат (ПДИ) или их комбинация.
Полиоловый компонент
Соединения с несколькими гидроксильными функциональными группами в молекуле вместе с изоцианатами являются главными компонентами полиуретановых составов. Низкомолекулярные соединения, такие как этиленгликоль, глицерол, бутандиол, триметилолпропал и др. действуют как сшивающие агенты или удлинители цепи. Высокомолекулярные полиолы (со средней молекулярной массой до 8000) являются основой для образования полиуретана. Эти высокомолекулярные полиолы в основном состоят из двух видов продуктов: простых и сложных полиэфиров. Кроме того, в последнее время упоминались полиолы на основе поликарбонатов. Последние обеспечивают повышенную долговечность конечному продукту благодаря присутствию карбонатной группы, и повышенную химическую и термическую стабильность, а также устойчивость к воздействию ультрафиолетового излучения. Другие типы полиуретанов можно получить с применением других макрогликолей, таких как полиолефиновый гликоль, полиэфирамидный гликоль, поликапролактоновый гликоль, макрогликоль с аминными концевыми группами, или полиакрилатный гликоль. Подобным образом можно использовать полиолы с количеством функциональных групп больше 2.
В настоящем изобретении в качестве полиола предпочтительным образом используют полиолы на основе простого полиэфира, сложного полиэфира, поликарбоната или макрогликоля, или их комбинации, более предпочтительным образом макродиол на основе трехфункционального простого полиэфира с количеством ОН групп от 300 до 950, или полиол на основе поликарбоната с количеством ОН групп от 120 до 260.
Кроме того, можно использовать полиол из возобновляемого или биологического источника, такой как происходящий из касторового масла, рапсового масла, соевого масла или подсолнечного масла. Такие полиолы обычно являются дорогостоящими и часто связаны с другими полиолами, обычно происходящими из углеводородов (ископаемого происхождения), таким образом, строго говоря, являясь полиолами, частично происходящими из возобновляемых источников или биомассы.
Существуют также полиолы, происходящие из возобновляемых источников, которые, будучи синтезированными в результате химического процесса, не теряют своего свойства происхождения из биологического источника, такие как бутандиол и пропандиол, оба происходящие из сахарного тростника. Подобным образом, глицерин, 1,2,3-пропантриол, также может считаться подходящим полиолом для получения полиуретана, так как он является спиртом, имеющим три ОН группы, реагирующие в присутствии изоцианатов. В настоящее время глицерин получают из различных источников, таких как жирные и природные масла, а также в качестве побочного продукта при производстве биодизеля.
Авторы настоящего изобретения обнаружили, что применение таких полиолов, происходящих из возобновляемых или биологических источников, помимо того, что является экологически преимущественным, также повышает физический выход конечных продуктов с твердой поверхностью.
Каталитический компонент: Каталитическими компонентами, необходимыми для реакции, обычно являются соли металлов, такие как например дилаурат дибутилолова (ДЛБО), неодеканоат цинка, карбоксилат висмута, или их комбинация. Эти катализаторы можно комбинировать с катализаторами на основе аминов.
Добавочные компоненты
При производстве полиуретановых составов можно использовать множество различных добавок. Применение таких добавок в некоторых случаях является желательным, а в некоторых случаях обязательным для проведения реакции полимеризации или для получения конечного продукта со специфическими свойствами.
Добавки, применяемые в полиуретановых составах, зависят от процесса трансформации и типа полиуретана. Среди добавок, которые можно применять в рамках настоящего изобретения, можно упомянуть, например, стабилизаторы, пенообразующие агенты, огнеупорные агенты и соединения, защищающие полиуретан от гидролитической деградации, окисления или ультрафиолетового излучения, наполнители (растительного и/или минерального происхождения, и возможно также мелкодисперсные) или пигменты. В дополнение к вышеупомянутым добавкам, в наши дни также применяются и рассматриваются в настоящем изобретении различные типы наночастиц, внедряемые в полимерную матрицу и служащие для придания специфических свойств. Наночастицами являются частицы в интервале размеров от 1 до 100 нм.
В полиуретановых составах по настоящему изобретению необходимо добавление расширяемых полимерных микросфер, пустых или наполненных, предпочтительным образом наполненных углеводородным газом, которые создают расширение для получения твердого вещества, соответствующего определению материала с твердой поверхностью, согласно стандарту, описанному выше. Предпочтительным образом, такие микросферы применяются в относительном количестве по меньшей мере 0,1% (по массе) относительно конечной композиции, и не более 18% (по массе) относительно конечной композиции.
Термопластическая оболочка расширяемых полимерных микросфер может состоять из, например, полимеров или сополимеров, полимеризованных из таких мономеров, как винилхлорид, винилиденхлорид, акрилонитрил, метилметакрилат или стирол, или их смесей. Размер частиц нерасширенных сфер, и также расширенных сфер, может изменяться в широком интервале и выбирается в зависимости от желаемых свойств конечного продукта. В качестве примера размера частиц нерасширенных микросфер можно привести размер от 1 микрона до 1 мм, предпочтительным образом от 2 мкм до 0,5 мм, и в особенности от 5 мкм до 50 мкм. После расширения диаметр микросфер увеличивается в 2-5 раз. Нерасширенные микросферы могут быть пустыми или могут содержать расширяющие агенты, являющиеся летучими жидкостями, расширяемыми при нагревании. При нагревании, полимерная оболочка размягчается и микросферы расширяются при расширении расширяющего агента. Расширяющие агенты могут состоять из фреонов, таких как трихлорфторметан, углеводородов, таких как н-пентан, изопентан, неопентан, бутан, изобутан или других расширяющих агентов, обычно используемых в микросферах применяемого здесь типа. Расширяющий агент предпочтительным образом составляет 5-30% (по массе) от веса микросферы. Примером подходящего предпочтительного и коммерчески доступного микросферного продукта является Expancel (товарный знак), обладающий термопластической оболочкой из винилиденхлорид сополимера / акрилонитрила и содержащий изобутан в качестве расширяющего агента.
В частности, было показано, что при добавлении большего количества термопластичных расширяемых микросфер, по меньшей мере 3% (по массе) от общего количества конечной композиции, структура сшитого твердого полиуретана может характеризоваться двумя значительно различными плотностями: высокой плотностью более 1100 г/см3, типичной для "продуктов с твердой поверхностью" с толщиной листа от 2 до 5 мм во внешней части, и низкой или средней плотностью от 200 до 800 г/см3 во внутренней части или в ядре. Это свойство придает изделию многослойную структуру, обладающую такими очень важными физическими качествами, как например хорошая устойчивость к разлому и удару, с одновременным меньшим весом конечного изделия.
В другом варианте реализации настоящего изобретения, уже полученный полиуретан может использоваться как добавка, будучи измельченным и добавленным в полиуретановый состав по настоящему изобретению. Так, полиуретан, полученный согласно настоящему изобретению, и не использованный из-за его определенных характеристик, можно измельчить и добавить к другому полиуретановому составу по настоящему изобретению. Соответственно, полиуретан, полученный согласно настоящему изобретению, всегда может быть использован повторно, то есть является пригодным для вторичной переработки.
Жидкая композиция по настоящему изобретению предпочтительным образом содержит полиол, соответствующий вышеприведенному описанию, в количестве от 4% до 20% (по массе) относительно конечной композиции.
Жидкая композиция по настоящему изобретению предпочтительным образом содержит алифатический или циклоалифатический изоцианат, соответствующий вышеприведенному описанию, в количестве от 7% до 75% (по массе) относительно конечной композиции.
Жидкая композиция по настоящему изобретению предпочтительным образом содержит катализатор, соответствующий вышеприведенному описанию, в количестве от 0,1% до 2% (по массе) относительно конечной композиции.
Как было указано выше, жидкая композиция по настоящему изобретению может содержать добавки, не являющиеся расширяемыми полимерными микросферами, в количестве от 2% до 85% (по массе) в расчете на конечную общую композицию, до тех пор, пока не превышен предел в 100%, т.е. если добавки содержатся в количестве 85%, количество других компонентов не может превышать 15%.
В другом аспекте, настоящее изобретение относится к твердой композиции (продукту с твердой поверхностью), который является термоотверждаемым, и образуется из жидкой композиции, в соответствии с описанием различных вариантов реализации настоящего изобретения.
В третьем аспекте, настоящее изобретение относится к способу получения жидкой композиции, в соответствии с описанием различных вариантов реализации настоящего изобретения, включающему следующие стадии:
(а) смешивание упомянутого по меньшей мере одного полиола с упомянутым по меньшей мере одним катализатором и расширяемыми полимерными микросферами, возможно с упомянутой по меньшей мере одной добавкой;
(б) смешивание продукта стадии (а) с упомянутым по меньшей мере одним изоцианатом алифатического или циклоалифатического типа.
Предпочтительным образом, смешивания из стадий (а) и (б) проводят при температуре от 25 до 50°С.
В четвертом аспекте, настоящее изобретение относится к способу получения твердой композиции (продукта с твердой поверхностью), в соответствии с описанием различных вариантов реализации настоящего изобретения, включающему следующие стадии:
(а) получение жидкой композиции в соответствии с третьим аспектом настоящего изобретения;
(б) введение упомянутой жидкой композиции в форму;
(в) отверждение продукта в форме;
(г) извлечение продукта из формы после его отверждения.
Предпочтительным образом, форма имеет температуру от 25 до 80°С.
Настоящее изобретение проиллюстрировано следующими не ограничивающими его примерами.
Примеры
Общий пример
1. Применяемые продукты
Полиолы:
Использовали трифункциональные простые полиэфирные макродиолы с количеством ОН групп от 300 до 950 и поликарбонатные полиолы с количеством ОН групп от 120 до 260. Также использовали полиолы, происходящие из возобновляемых источников, такие как 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 1,2,3-пропантриол и 1,5-пентандиол.
Изоцианаты:
Использовали алифатические диизоцианаты 1,6-гексан диизоцианат, дициклогексилматан-4,4'-диизоцианат, изофорон диизоцианат, 2,2,4-триметил-гексаметилен диизоцианат и пентаметилен диизоцианат.
Катализатор: дилаурат дибутилолова и карбоксилат висмута.
Добавки:
Агенты, удаляющие пузырьки (противовспенивающие агенты). Агенты, высвобождающие воздух.
Увлажняющие и дисперсионные агенты, например растворы алкиламмониевой соли, имеющей гидроксильные группы кислотного сополимера.
Агенты-ингибиторы влажности, например цеолиты.
Огнеупорные агенты, например трифосфат аммония и триэтилфосфат.
Пигментирующие агенты, например диоксид титана (TiO2) и концентраты неорганических красителей, смешанные с полиолами.
Неорганические наполнители, такие как глинозем (тригидрат окиси алюминия), барит, кварц, стеклянные микросферы.
Полимерные наполнители, например измельченные и микродисперсные полиуретаны, полистиролы, полиэтилены и пустые и/или наполненные углеводородом полимерные микросферы.
Органические наполнители, например растительные волокна, измельченные или микродисперсные сельскохозяйственные и лесохозяйственные побочные продукты.
Различные компоненты были выбраны по следующим критериям:
- Технологичность материала: вязкость
- Механические свойства: ударная и термическая стойкость
- Внешний вид: цвет, однородность поверхности
- Неизменность цвета внутри и вне помещений. Устойчивость к воздействию ультрафиолетового излучения.
Состав продукта основан на стехиометрическом соотношении полиоловой смеси с соответствующими добавками и алифатических или циклоалифатических изоцианатов.
Соотношение компонентов было следующим, учитывая что сумма должна составлять 100%:
Полиолы (простой полиэфирный полиол/поликарбонатный полиол/удлинитель цепи) от 4% до 20% (по массе).
Катализаторы реакции: от 0,1% до 2% (по массе).
Добавки: от 2% до 85% (по массе).
Расширяемые полимерные микросферы: от 0,1% (по массе).
Алифатические или циклоалифатические изоцианаты: от 7% до 75% (по массе).
2. Помещение смеси в форму:
После подготовки состава, компонент А (полиолы + катализатор, микросферы, добавки) смешивают с компонентом В (алифатический циклоалифатический изоцианат) и помещают в форму. Форму необходимо подогреть до температуры от 25°С до 80°С, и предпочтительным образом предварительно запечатать в вакууме.
3. Отверждение продукта в форме при нагревании
Материал вступает в реакцию в предварительно подогретой форме, переходя из жидкой формы в твердую. Продолжительность реакции может быть от 5 до 60 минут до отверждения.
4. Извлечение отвердевшего материала из формы:
Отвердевшее изделие извлекают из формы. Изделие, полученное в результате описанного способа, извлекают из формы, получая конечное изделие.
Пример 1:
Смешивание Компонента А и Компонента В проводят следующим образом:
Вначале получают компонент А (полиол, добавки, микросферы и катализаторы). После получения компонента А, его смешивают при перемешивании в течение 20 с с компонентом В (только изоцианаты) при температуре 35°С.
Материалы, указанные ниже для компонента А, смешивали при перемешивании в течение 20 минут при температуре от 25 до 30°С:
Figure 00000001
Смесь выливают или вводят (компонент А + компонент В) в форму, предварительно нагретую до 45°С. До помещения смеси на форму наносят специальное средство для облегчения извлечения готового изделия.
После того как материал помещен в форму и отвердел в течение 30 минут, форму открывают и извлекают конечное изделие. При необходимости производят очистку изделия для удаления излишков материала и для удаления возможных отметин путем полировки. В результате получают изделие, имеющее форму использованной формы, твердое, прочное, непрозрачное, обладающее характеристиками изделия из материала с твердой поверхностью, с плотностью приблизительно 1,3 кг/м3 и обладающее устойчивостью к воздействию ультрафиолетового излучения.
Пример 2:
Смешивание Компонента А и компонента В производят следующим образом (при этом А и В описаны в примере 1):
Вначале получают компонент А. После получения компонента А, его смешивают при перемешивании в течение 30 с с компонентом В при температуре 40°С.
Материалы, указанные ниже для компонента А, смешивали при перемешивании в течение 20 минут при температуре 25°С:
Figure 00000002
Figure 00000003
Смесь выливают или вводят (компонент А + компонент В) в форму, предварительно нагретую до 45°С. До помещения смеси на форму наносят специальное средство для облегчения извлечения готового изделия.
После того как материал помещен в форму и отвердел в течение 35 минут, форму открывают и извлекают конечное изделие. При необходимости производят очистку изделия для удаления излишков материала и для удаления возможных отметин путем полировки. В результате получают изделие, имеющее форму использованной формы, твердое, прочное, полупрозрачное, обладающее характеристиками изделия из материала с твердой поверхностью, с плотностью приблизительно 1,1 кг/м3 и обладающее устойчивостью к воздействию ультрафиолетового излучения.
Пример 3:
Смешивание Компонента А и компонента В производят следующим образом (при этом А и В описаны в примере 1):
Вначале получают компонент А. После получения компонента А, его смешивают при перемешивании в течение 20 с компонентом В при температуре 35°С.
Материалы, указанные ниже для компонента А, смешивали при перемешивании в течение 20 минут при температуре 25°С:
Figure 00000004
Figure 00000005
Смесь выливают или вводят (компонент А + компонент В) в форму, предварительно нагретую до 45°С. До помещения смеси на форму наносят специальное средство для облегчения извлечения готового изделия.
После того как материал помещен в форму и отвердел в течение 30 минут, форму открывают и извлекают конечное изделие. При необходимости производят очистку изделия для удаления излишков материала и для удаления возможных отметин путем полировки. В результате получают изделие, имеющее форму использованной формы, твердое, прочное, непрозрачное, обладающее характеристиками изделия из материала с твердой поверхностью, с плотностью приблизительно 1,3 кг/м3 и обладающее устойчивостью к воздействию ультрафиолетового излучения, без поверхностных дефектов, и в котором использованные материалы, происходящие из возобновляемых или биологических источников, составляют более 50% относительно всей композиции.
Пример 4:
Смешивание Компонента А и компонента В производят следующим образом (при этом А и В описаны в примере 1):
Вначале получают компонент А. Затем получают компонент В.
После того как получены отдельные компоненты А и В, их смешивают при перемешивании в течение 20 с при температуре 35°С.
Материалы, указанные ниже для компонента А, смешивали при перемешивании в течение 20 минут при температуре 25°С:
Figure 00000006
Смесь выливают или вводят (компонент А + компонент В) в форму, предварительно нагретую до 45°С. До помещения смеси на форму наносят специальное средство для облегчения извлечения готового изделия.
После того как материал помещен в форму и отвердел в течение 30 минут, форму открывают и извлекают конечное изделие. При необходимости производят очистку изделия для удаления излишков материала и для удаления возможных отметин путем полировки. В результате получают изделие, имеющее форму использованной формы, твердое, прочное, непрозрачное, обладающее характеристиками изделия из материала с твердой поверхностью, обладающее устойчивостью к воздействию ультрафиолетового излучения, с плотностью приблизительно 1,3 кг/м3 во внешней части и толщиной приблизительно 2 мм, и с другой плотностью во внутренней части или в ядре приблизительно 0,500 кг/м3.
Пример 5: Тест на ударную прочность и деформационный тест с нагреванием под нагрузкой
Тест на ударную прочность в соответствии с тестом Шарли и деформационный тест с нагреванием под нагрузкой проводили на двух твердых образцах одинакового химического состава, полученных одинаковым образом, с единственной разницей в наличии полимерных микросфер, и существенно более высокие значения были получены для образцов с расширенной структурой с двумя плотностями (многослойных), в сравнении с образцами с расширенной структурой, но единой плотностью (стандарт):
Figure 00000007
(1) Чем выше значение, тем выше ударная прочность
(2) Чем ниже значение, тем выше устойчивость к деформации при нагревании
Образцы с двумя плотностями имеют внешнюю плотность 1000 г/см3 со средней толщиной 2,5 мм и внутреннюю плотность 412 г/см3 с толщиной 5,2 мм.
Для образцов с двумя плотностями в качестве расширяющего агента использовали комбинацию полимерных микросфер, наполненных углеводородным газом, и дополнительный расширяемый газ.
Для стандартного образца в качестве расширяемого агента использовали воду.

Claims (23)

1. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью, как определено стандартом ISO 19712-1 UNE.EN: 2013, полученный из жидкой композиции, содержащей по меньшей мере один полиол, по меньшей мере один металлосодержащий катализатор, по меньшей мере один изоцианат алифатического или циклоалифатического типа и расширяемые полимерные микросферы, чей диаметр увеличивается в 2-5 раз по отношению к нерасширенному состоянию,
где указанный полиол в жидкой композиции представляет собой простой полиэфир, сложный полиэфир, полиол на основе поликарбоната или полиол на основе макрогликоля, или их комбинацию, и указанный полиол присутствует в количестве от 4 до 20% по массе относительно композиции, и где указанный термоотверждаемый материал с твердой поверхностью является жестким, непрозрачным или полупрозрачным и частично расширенным, сохраняя при этом твердые участки.
2. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по п. 1, отличающийся тем, что указанная жидкая композиция дополнительно содержит по меньшей мере одну добавку, выбранную из группы, состоящей из: стабилизаторов, пенообразующих агентов, огнеупорных агентов, агентов, защищающих от гидролитической деградации, агентов, защищающих от окисления, агентов, защищающих от ультрафиолетового излучения, наполнителей, пигментов и наночастиц.
3. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по п. 1 или 2, отличающийся тем, что изоцианат алифатического типа в жидкой композиции представляет собой 1,6-гексан диизоцианат (ГДИ), дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат (Г12МДИ), изофорон диизоцианат (ИФДИ), 2,2,4-триметил-гексаметилен диизоцианат (ТМДИ), пентаметилен диизоцианат (ПДИ) или их комбинацию.
4. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по п. 1, отличающийся тем, что полиол происходит из возобновляемого источника или биомассы.
5. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что катализатор в жидкой композиции представляет собой дилаурат дибутилолова (ДЛБО), неодеканоат цинка, карбоксилат висмута или их комбинацию.
6. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что жидкая композиция дополнительно содержит микронизированный полиуретан.
7. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что изоцианат алифатического типа в жидкой композиции присутствует в количестве от 7 до 75% по массе относительно композиции.
8. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что катализатор в жидкой композиции присутствует в количестве от 0,1 до 2% по массе относительно композиции.
9. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из пп. 2-8, отличающийся тем, что указанная по меньшей мере одна добавка в жидкой композиции присутствует в количестве от 2 до 85% по массе относительно композиции до тех пор, пока не превышен предел в 100% для всех компонентов.
10. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что указанные расширяемые полимерные микросферы в жидкой композиции присутствуют в количестве по меньшей мере 0,1% по массе относительно композиции.
11. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что расширяемые полимерные микросферы в жидкой композиции наполнены углеводородным газом.
12. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по любому из предшествующих пунктов, отличающийся тем, что расширяемые полимерные микросферы в жидкой композиции присутствуют в количестве более 3% по массе относительно композиции.
13. Термоотверждаемый материал с твердой поверхностью по п. 12, которая обладает многослойной структурой с толщиной листа от 2 до 5 мм во внешней части и плотностью 1000 г/см3 или более, и внутренней частью с плотностью от 200 до 800 г/см3.
14. Способ получения термоотверждаемого материала с твердой поверхностью по любому из пп. 1-13, включающий следующие стадии:
(а) получение жидкой композиции, включающее стадии:
(а1) смешивания по меньшей мере одного полиола с по меньшей мере одним катализатором и расширяемыми полимерными микросферами, возможно с по меньшей мере одной добавкой;
(а2) смешивания продукта стадии (а1) с по меньшей мере одним изоцианатом алифатического или циклоалифатического типа;
(б) введение указанной жидкой композиции в форму;
(в) отверждение продукта в форме;
(г) извлечение продукта из формы после его отверждения.
15. Способ по п. 14, отличающийся тем, что смеси на стадиях (а1) и (а2) получают при температуре от 25 до 50°С.
16. Способ по п. 14, отличающийся тем, что форма имеет температуру от 25 до 80°С.
RU2018109963A 2015-09-25 2016-09-23 Продукт с твердой поверхностью и способ его получения RU2711910C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15382464.4A EP3147303A1 (en) 2015-09-25 2015-09-25 Solid surface product comprising aliphatic isocyanate and process for manufacturing thereof
EP15382464.4 2015-09-25
PCT/ES2016/070667 WO2017051053A1 (es) 2015-09-25 2016-09-23 Producto de superficie sólida y su proceso de fabricación

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018109963A3 RU2018109963A3 (ru) 2019-10-25
RU2018109963A RU2018109963A (ru) 2019-10-25
RU2711910C2 true RU2711910C2 (ru) 2020-01-24

Family

ID=54548126

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018109963A RU2711910C2 (ru) 2015-09-25 2016-09-23 Продукт с твердой поверхностью и способ его получения

Country Status (12)

Country Link
US (1) US11773204B2 (ru)
EP (2) EP3147303A1 (ru)
JP (1) JP6847961B2 (ru)
CN (1) CN108290995B (ru)
CA (1) CA2999382C (ru)
DK (1) DK3354669T3 (ru)
ES (1) ES2843735T3 (ru)
MX (1) MX2018003707A (ru)
PT (1) PT3354669T (ru)
RU (1) RU2711910C2 (ru)
SI (1) SI3354669T1 (ru)
WO (1) WO2017051053A1 (ru)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2734197C1 (ru) * 2019-10-01 2020-10-13 Роман Александрович Рыжов Способ изготовления эпоксидного светопрозрачного искусственного камня, имитирующего оникс
US11738487B2 (en) 2021-01-22 2023-08-29 Covestro Llc Processes for making molded flexible foams and flexible foams produced thereby
CN113214775A (zh) * 2021-04-07 2021-08-06 快思瑞科技(上海)有限公司 密封胶组合物、聚氨酯密封胶以及聚氨酯密封胶制备方法
WO2024079004A1 (en) 2022-10-13 2024-04-18 Covestro Deutschland Ag Solid surface materials based on reaction mixtures with two kind of blowing agents
EP4375307A1 (en) 2022-11-23 2024-05-29 Covestro Deutschland AG Solid surface materials based on reaction mixtures with two kind of blowing agents

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5114982A (en) * 1989-11-20 1992-05-19 Westinghouse Electric Corp. Acoustic scattering and high reflection loss compositions
US5244613A (en) * 1993-01-21 1993-09-14 Miles Inc. Process for the production of reinforced moldings and the resultant products
RU2428436C2 (ru) * 2005-10-13 2011-09-10 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала
WO2012072687A1 (de) * 2010-12-01 2012-06-07 Basf Se Kernschäume aus polyurethan für die herstellung von flügeln, insbesondere für windkraftanlagen
RU2483867C2 (ru) * 2007-11-19 2013-06-10 СераЛок Инновейшн Белджиум БВБА Панели на основе древесных волокон с износостойкой поверхностью

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2956208B2 (ja) * 1990-11-29 1999-10-04 大日本インキ化学工業株式会社 人工大理石用樹脂組成物及びそれを用いた人工大理石
DE19756154C1 (de) * 1997-12-17 1999-10-28 Henkel Kgaa Formkörper aus Holzteilchen und PU-Bindemittel, ihre Herstellung und Verwendung
MXPA03010759A (es) * 2001-05-25 2005-09-08 Univ Lehigh Microesferas expandibles para aislamiento de espuma y metodos.
US7226665B2 (en) 2002-08-01 2007-06-05 General Motors Corporation Barrier coat for open tool molding
WO2006027805A1 (en) * 2004-09-08 2006-03-16 Elachem S.R.L. Composition and process for the realization of low density expanded products
DE102008006003B3 (de) * 2008-01-25 2009-09-24 Bayer Materialscience Ag Transparente, thermoplastische Polyurethane und deren Verwendung
CN101466755B (zh) * 2006-06-14 2013-04-24 亨茨曼国际有限公司 可交联热塑性聚氨酯
KR101418133B1 (ko) * 2007-10-15 2014-07-09 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 폴리우레탄 수지
DE102009005711A1 (de) * 2009-01-22 2010-07-29 Bayer Materialscience Ag Polyurethanvergussmassen
JP5629253B2 (ja) * 2011-10-19 2014-11-19 株式会社神戸製鋼所 制振性に優れたプレコート金属板及びその製造方法
WO2013146705A1 (ja) * 2012-03-30 2013-10-03 太陽ホールディングス株式会社 ポリ（メタ）アクリレートの製造方法、これにより得られたポリ（メタ）アクリレート、モノマー組成物、その硬化物、およびこれを含むプリント配線板

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5114982A (en) * 1989-11-20 1992-05-19 Westinghouse Electric Corp. Acoustic scattering and high reflection loss compositions
US5244613A (en) * 1993-01-21 1993-09-14 Miles Inc. Process for the production of reinforced moldings and the resultant products
RU2428436C2 (ru) * 2005-10-13 2011-09-10 Хантсмэн Интернэшнл Ллс Способ получения полиизоциануратного полиуретанового материала
RU2483867C2 (ru) * 2007-11-19 2013-06-10 СераЛок Инновейшн Белджиум БВБА Панели на основе древесных волокон с износостойкой поверхностью
WO2012072687A1 (de) * 2010-12-01 2012-06-07 Basf Se Kernschäume aus polyurethan für die herstellung von flügeln, insbesondere für windkraftanlagen

Also Published As

Publication number Publication date
CA2999382C (en) 2021-01-19
PT3354669T (pt) 2020-11-19
CN108290995B (zh) 2021-12-03
JP2018529833A (ja) 2018-10-11
WO2017051053A1 (es) 2017-03-30
CN108290995A (zh) 2018-07-17
US11773204B2 (en) 2023-10-03
SI3354669T1 (sl) 2021-05-31
US20180273672A1 (en) 2018-09-27
EP3147303A1 (en) 2017-03-29
EP3354669B1 (en) 2020-10-28
RU2018109963A3 (ru) 2019-10-25
EP3354669A1 (en) 2018-08-01
MX2018003707A (es) 2018-08-01
CA2999382A1 (en) 2017-03-30
JP6847961B2 (ja) 2021-03-24
ES2843735T3 (es) 2021-07-20
RU2018109963A (ru) 2019-10-25
DK3354669T3 (da) 2020-11-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2711910C2 (ru) Продукт с твердой поверхностью и способ его получения
EP1360065B1 (en) Stone-like laminates
US10035894B2 (en) Coloured TPU foam material, preparation method and use thereof, as well as method for preparing shaped body, sheet and shoe material by using same
US8765871B2 (en) Non-porous thermoformable polyurethane solid
JP2007529600A (ja) 基体への発泡性軟質ポリウレタンの接着方法
JP2006528267A (ja) 水性塗料組成物
AU2005208714A1 (en) Filled polymer composite and synthetic building material compositions
CN106221650A (zh) 一种聚氨酯胶粘剂及其制备方法
CN104710596A (zh) 一种聚氨酯泡沫组合物、聚氨酯泡沫及其制备方法
KR20060069280A (ko) 합판느낌을 갖는 층이 적층된 인조대리석 및 그의 제조방법
KR102001829B1 (ko) 코르크 분사형 탄성포장재 및 시공방법
Fałtynowicz et al. Polyurethanes
ES2927478T3 (es) Materiales de superficie sólida con matriz de poliuretano
CN103740318A (zh) 再生海绵胶水
CA1057884A (en) Mar-resisting polyurethane coatings
Desai et al. Bio-Based Polyurethanes and Their Applications
CN106832173A (zh) 生物多元醇组合物与生物聚氨酯发泡材料
JP7488426B1 (ja) 塗料組成物及び型内被覆方法
KR101196861B1 (ko) 폴리우레탄 패널의 제조 방법 및 이로부터 제조된 폴리우레탄 패널
JP2020079556A (ja) 床用化粧材
DE102011088147A1 (de) Verbundkörper, umfassend ein Verbundmaterial
KR20070048041A (ko) 인조대리석 패널
JPH06122837A (ja) 熱硬化型被覆用組成物