JP7488426B1 - 塗料組成物及び型内被覆方法 - Google Patents
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Abstract
Description
<1>(A)イソシアネート反応性基含有化合物、(B)ポリイソシアネート化合物及び(C)カルボジイミド基含有化合物を含み、固形分濃度が90質量%以上である、ことを特徴とする、塗料組成物。
<2>上記カルボジイミド基含有化合物(C)が、イソシアネート基を有する、<1>に記載の塗料組成物。
<3>上記カルボジイミド基含有化合物(C)が、芳香環構造を有する、<1>又は<2>に記載の塗料組成物。
<4>上記カルボジイミド基含有化合物(C)の数平均分子量が、500~5000の範囲内である、<1>~<3>のいずれか1つに記載の塗料組成物。
<5>成型された基材と金型内壁との間に型内被覆塗料組成物を注入し、該型内被覆塗料組成物を硬化させた後、被覆された成型物を金型から取り出す工程を含む型内被覆方法であって、
上記型内被覆塗料組成物が、〈1〉~〈4〉のいずれか1項に記載の塗料組成物である、型内被覆方法。
<6>上記型内被覆塗料組成物が、内部離型剤(D)をさらに含む、<5>に記載の型内被覆方法。
<7>上記内部離型剤(D)が、脂肪酸アミドを含む、<6>に記載の型内被覆方法。
本発明の塗料組成物は、イソシアネート反応性基含有化合物(A)、ポリイソシアネート化合物(B)及びカルボジイミド基含有化合物(C)を含み、固形分濃度が90質量%以上である、塗料組成物である。
イソシアネート反応性基含有化合物(A)は、1分子中に少なくとも1個のイソシアネート反応性基を有する化合物である。上記イソシアネート反応性基としては、イソシアネート基に対して反応性を有している基であれば特に制限されない。該イソシアネート反応性基としては、例えば、水酸基、アミノ基、チオール基等が挙げられ、形成される塗膜の耐水密着性、硬度及び耐侯性等の観点から、水酸基及びアミノ基から選択される少なくとも1つを含むことが好ましく、水酸基を含むことがより好ましい。したがって、上記イソシアネート反応性基含有化合物(A)としては、水酸基含有化合物(A1)、アミノ基含有化合物(A2)、チオール基含有化合物(A3)等が挙げられ、水酸基含有化合物(A1)及びアミノ基含有化合物(A2)から選択される少なくとも1種の化合物を含むことが好ましく、水酸基含有化合物(A1)を含むことがより好ましい。
上記水酸基含有化合物(A1)は、1分子中に少なくとも1個の水酸基を有する化合物である。該水酸基含有化合物(A1)としては、水酸基含有オリゴマー及び水酸基含有ポリマーが挙げられ、例えば、水酸基含有ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリカプロラクトン樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂、水酸基含有ポリカーボネート樹脂、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有アクリル変性ポリエステル樹脂、水酸基含有ポリウレタン樹脂、水酸基含有エポキシ樹脂、水酸基含有アルキド樹脂等が挙げられる。なかでも、得られる塗料組成物中のVOC含有量の低減、並びに形成される塗膜の耐水密着性、硬度及び耐侯性等の観点から、水酸基含有ポリエステル樹脂を含むことが好ましい。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。上記水酸基含有ポリエステル樹脂は、通常、酸成分とアルコール成分とのエステル化反応又はエステル交換反応によって製造することができる。
(i) アルキル又はシクロアルキル(メタ)アクリレート:例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、メチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、シクロドデシル(メタ)アクリレート、トリシクロデカニル(メタ)アクリレート等
(ii) イソボルニル基を有する重合性不飽和モノマー:イソボルニル(メタ)アクリレート等
(iii) アダマンチル基を有する重合性不飽和モノマー:アダマンチル(メタ)アクリレート等
(iv) トリシクロデセニル基を有する重合性不飽和モノマー:トリシクロデセニル(メタ)アクリレート等
(v) 芳香環含有重合性不飽和モノマー:ベンジル(メタ)アクリレート、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等
(vi) アルコキシシリル基を有する重合性不飽和モノマー:ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等
(vii) フッ素化アルキル基を有する重合性不飽和モノマー:パーフルオロブチルエチル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチル(メタ)アクリレート等のパーフルオロアルキル(メタ)アクリレート;フルオロオレフィン等
(viii) マレイミド基等の光重合性官能基を有する重合性不飽和モノマー
(ix) ビニル化合物:N-ビニルピロリドン、エチレン、ブタジエン、クロロプレン、プロピオン酸ビニル、酢酸ビニル等
(x) カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー:(メタ)アクリル酸、マレイン酸、クロトン酸、β-カルボキシエチル(メタ)アクリレート等
(xi) 含窒素重合性不飽和モノマー:(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、メチレンビス(メタ)アクリルアミド、エチレンビス(メタ)アクリルアミド、グリシジル(メタ)アクリレートとアミン化合物との付加物等
(xii) 重合性不飽和基を1分子中に2個以上有する重合性不飽和モノマー:アリル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等
(xiii) エポキシ基含有重合性不飽和モノマー:グリシジル(メタ)アクリレート、β-メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルエチル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルプロピル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル等
(xiv) 分子末端がアルコキシ基であるポリオキシエチレン鎖を有する(メタ)アクリレート
(xv) スルホン酸基を有する重合性不飽和モノマー:2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸、2-スルホエチル(メタ)アクリレート、アリルスルホン酸、4-スチレンスルホン酸等;これらスルホン酸のナトリウム塩及びアンモニウム塩等
(xvi) リン酸基を有する重合性不飽和モノマー:アシッドホスホオキシエチル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシプロピル(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシポリ(オキシエチレン)グリコール(メタ)アクリレート、アシッドホスホオキシポリ(オキシプロピレン)グリコール(メタ)アクリレート等
(xvii) 紫外線吸収性官能基を有する重合性不飽和モノマー:2-ヒドロキシ-4(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-(3-アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-(3-メタクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2,2’-ジヒドロキシ-4-(3-アクリロイルオキシ-2-ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2-(2’-ヒドロキシ-5’-メタクリロイルオキシエチルフェニル)-2H-ベンゾトリアゾール等
(xviii) 光安定性重合性不飽和モノマー:4-(メタ)アクリロイルオキシ1,2,2,6,6-ペンタメチルピペリジン、4-(メタ)アクリロイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-シアノ-4-(メタ)アクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-(メタ)アクリロイル-4-(メタ)アクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-(メタ)アクリロイル-4-シアノ-4-(メタ)アクリロイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-クロトノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、4-クロトノイルアミノ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン、1-クロトノイル-4-クロトノイルオキシ-2,2,6,6-テトラメチルピペリジン等
(xix) カルボニル基を有する重合性不飽和モノマー:アクロレイン、ダイアセトンアクリルアミド、ダイアセトンメタクリルアミド、アセトアセトキシエチルメタクリレート、ホルミルスチロール、4~7個の炭素原子を有するビニルアルキルケトン(例えば、ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルブチルケトン)等
(xx) 酸無水物基を有する重合性不飽和モノマー:無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等
1/Tg(K)=W1/T1+W2/T2+・・・Wn/Tn
Tg(℃)=Tg(K)-273
式中、W1、W2、・・・Wnは各モノマーの質量分率であり、T1、T2・・・Tnは各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度Tg(K)である。
なお、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度は、POLYMER HANDBOOK Fourth Edition,J.Brandrup,E.h.Immergut,E.A.Grulke編(1999年)による値であり、該文献に記載されていないモノマーのガラス転移温度は、該モノマーのホモポリマーを重量平均分子量が50,000程度になるようにして合成したときの静的ガラス転移温度とする。
アミノ基含有化合物(A2)は、分子中に少なくとも1個の1級アミノ基及び/又は2級アミノ基を有する化合物である。上記アミノ基含有化合物(A2)としては、例えば、エチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリメチルヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、N,N’-ビス-(3-アミノプロピル)エチレンジアミン、テトラエチレンペンタミン等の脂肪族ポリアミン;1,2-シクロヘキサンジアミン、1,3-シクロヘキサンジアミン、1,4-シクロヘキサンジアミン、4-メチル-1,3-シクロヘキサンジアミン、2-メチル-1,3-シクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン、4,4’-メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、3,3’-ジメチル-4,4’-メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、N,N’-(イソホロンジアミノ)ビスプロピオニトリル、N,N’-ジ-sec-ブチル-4,4’-メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、1,2-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ノルボルナンジアミン等の脂環族ポリアミン;ピペラジン、N-(2-アミノエチル)ピペラジン等の複素環ポリアミン;2,4-トルエンジアミン、2,6-トルエンジアミン、4,4’-ジアミノジフェニルメタン、ジエチルトルエンジアミン、ジメチルチオトルエンジアミン、4,4’-メチレンビス[N-(1-メチルプロピル)アニリン]、4,4’-ジアミノジフェニルスルホン、3,3’-ジアミノジフェニルスルホン、4,4’-ジアミノジフェニルエーテル、1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼン、4,4’-(1,3-フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、4,4’-(1,4-フェニレンジイソプロピリデン)ビスアニリン、アミノベンジルアミン、m-キシリレンジアミン、p-キシリレンジアミン、N,N’-ジ-sec-ブチル-p-フェニレンジアミン等の芳香族ポリアミン;ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリ(オキシエチレン/オキシプロピレン)ジアミン、トリメチロールプロパンポリ(オキシプロピレン)トリアミン、グリセリルポリ(オキシプロピレン)トリアミン等のポリエーテルポリアミン化合物;N,N’-(2-メチルペンタン-1,5-ジイル)ビスアスパラギン酸テトラエチル、N,N’-[メチレンビス(シクロヘキサン-4,1-ジイル)]ビスアスパラギン酸テトラエチル、N,N’-[メチレンビス(2-メチルシクロヘキサン-4,1-ジイル)]ビスアスパラギン酸テトラエチル、α-{2-[(1,4-ジエトキシ-1,4-ジオキソブタン-2-イル)アミノ]プロピル}-ω-{2-[(1,4-ジエトキシ-1,4-ジオキソブタン-2-イル)アミノ]プロポキシ}ポリ[オキシ(メチルエチレン)]等のポリアスパラギン酸エステル化合物;N-β(アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β(アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アニリノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン化合物等が挙げられる。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。
0」、「FEISPARTIC F420」、「FEISPARTIC F520」、「FEISPARTIC F2850」、「FEISPARTIC F2872」、「FEISPARTIC F221」、「FEISPARTIC F321」、「FEISPARTIC F525」、「FEISPARTIC F421」、「FEISPARTIC F524」、「FEISPARTIC F330」、「FEISPARTIC D2925」、「FEISPARTIC D2903」(以上、商品名、Feiyang Protech社製)、「TSE-EZASP 7980」、「TSE-EZASP 7981」、「TSE-EZASP 9033」、「TSE-EZASP 8443」(以上、商品名、TSE Industries社製)、「Altor 200」、「Altor 201」、「Altor 202」、「Altor 205LV」(以上、商品名、Cargill社製)等が挙げられる。
上記チオール基含有化合物(A3)は、1分子中に少なくとも1個のチオール基を有する化合物である。上記チオール基含有化合物(A3)としては、例えば、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、テトラメチレングリコールビス(3-メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3-メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパンジプロパンチオール、ペンタエリスリトールトリプロパンチオール、ペンタエリスリトールテトラプロパンチオール、1,4-ビス(メルカプトメチル)ベンゼン、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトブチレート)、テトラメチレングリコールビス(3-メルカプトブチレート)、トリス-[(3-メルカプトブチロイルオキシ)-エチル]-イソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス(チオグリコレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(チオグリコレート)等を挙げることができる。これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。
上記ポリイソシアネート化合物(B)は、1分子中に少なくとも2個のイソシアネート基を有する化合物であり、例えば、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート、該ポリイソシアネートの誘導体等が包含される。
カルボジイミド基含有化合物(C)は、1分子中に少なくとも1個のカルボジイミド基を有する化合物であって、例えば、イソシアネート基含有化合物のイソシアネート基同士を脱二酸化炭素反応せしめたものを使用することができる。
本発明の塗料組成物が型内被覆塗料組成物として使用される場合には、形成される塗膜と金型との離型性等の観点から、内部離型剤(D)を含有することが好ましい。上記内部離型剤(D)としては、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸等の飽和脂肪酸;ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸亜鉛、パルミチン酸アルミニウム、パルミチン酸マグネシウム、パルミチン酸カルシウム、パルミチン酸ナトリウム等の飽和脂肪酸塩;ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、N,N-ジメチルラウリン酸アミド、N,N-ジメチルミリスチン酸アミド、N,N-ジメチルパルミチン酸アミド、N,N-ジメチルステアリン酸アミド、N,N-ジエチルラウリン酸アミド、N,N-ジエチルミリスチン酸アミド、N,N-ジエチルパルミチン酸アミド、N,N-ジエチルステアリン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド;パルミトレイン酸、オレイン酸等の不飽和脂肪酸;パルミトレイン酸亜鉛、パルミトレイン酸アルミニウム、パルミトレイン酸マグネシウム、パルミトレイン酸カルシウム、パルミトレイン酸ナトリウム、パルミトレイン酸カリウム、パルミトレイン酸バリウム、オレイン酸亜鉛、オレイン酸アルミニウム、オレイン酸マグネシウム、オレイン酸カルシウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸カリウム、オレイン酸バリウム等の不飽和脂肪酸塩;パルミトレイン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、N-オレイルパルミチン酸アミド、N-ステアリルエルカ酸アミド、N,N-ジメチルオレイン酸アミド、N,N-ジエチルオレイン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミド;ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタンアルキルエステル等のノニオン性界面活性剤;ポリテトラフルオロエチレン、フルオロポリエーテル、パーフルオロアルキルエステル及びパーフルオロアルキルエステル塩等のフッ素系化合物;アルキル鎖又はオキシエチレン鎖等を有するリン酸モノエステルおよび/又はリン酸ジエステル等のリン酸エステル化合物;ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸ジグリセリド、ステアリン酸トリグリセリド、ステアリン酸モノソルビテート、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸モノグリセリド、パルミチン酸ジグリセリド、パルミチン酸トリグリセリド、ベヘン酸モノグリセリド、ベヘン酸ジグリセリド、ベヘン酸トリグリセリド、ベヘン酸ベヘニル、ペンタエリトリトールモノステアレート、ペンタエリトリトールテトラステアレート、ペンタエリトリトールテトラペラルゴネート、プロピレングリコールモノステアレート、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸パルミチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸メチル、パルミチン酸メチル、パルミチン酸イソプロピル、ビフェニルビフェネート、ソルビタンモノステアレート及びステアリン酸2-エチルへキシル等の脂肪酸エステル;大豆油レシチン、シリコーン油及び脂肪酸アルコール二塩基酸エステル類を挙げることができ、これらは単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
本発明の塗料組成物は、上記に加えて、さらに紫外線吸収剤及び/又は光安定剤を含有することができる。また、本発明の塗料組成物は、必要に応じて、架橋剤、溶媒(有機溶剤、水)、顔料、触媒、脱水剤、酸化防止剤、表面調整剤、消泡剤、乳化剤、界面活性剤、防汚剤、湿潤剤、増粘剤、染料、耐擦り傷性向上剤、ツヤ調整剤等の塗装の分野で通常使用される他の添加成分等を適宜含有することができる。
紫外線吸収剤としては、従来から公知のものが使用でき、例えば、ベンゾトリアゾール系吸収剤、トリアジン系吸収剤、サリチル酸誘導体系吸収剤、ベンゾフェノン系吸収剤等を使用できる。また、上記紫外線吸収剤は、重合性不飽和基を有するものであってもよい。
上記光安定剤は、塗膜の劣化過程で生成する活性なラジカル種を捕捉するラジカル連鎖禁止剤として用いられるもので、例えば、ヒンダードアミン化合物の光安定剤等が挙げられる。
上記溶媒としては、例えば、有機溶剤、水等を使用することができる。該有機溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤;酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸メチル等のエステル系溶剤;テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン等のエーテル系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、3-メトキシブチルアセテート等のグリコールエーテル系溶剤;トルエン、キシレン、「スワゾール1000」(コスモ石油社製、商品名、高沸点石油系溶剤)等の芳香族系溶剤;ヘキサン、ヘプタン等の脂肪族炭化水素系溶剤が挙げられる。
上記顔料としては、例えば、光輝性顔料、着色顔料、体質顔料等を挙げることができる。該顔料は単独で又は2種以上組み合わせて使用することができる。
触媒としては、従来から公知のものを使用することができる。上記触媒としては、例えば、オクチル酸錫、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジ(2-エチルヘキサノエート)、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジアセテート、ジオクチル錫ジ(2-エチルヘキサノエート)、ジオクチル錫ジネオデカノエート、ジオクチル錫ジバーサテート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫サルファイド、ジオクチル錫オキサイド、ジブチル錫脂肪酸塩、2-エチルヘキサン酸鉛、オクチル酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛、脂肪酸亜鉛類、オクタン酸ビスマス、2-エチルヘキサン酸ビスマス、オレイン酸ビスマス、ネオデカン酸ビスマス、バーサチック酸ビスマス、ナフテン酸ビスマス、ナフテン酸コバルト、オクチル酸カルシウム、ナフテン酸銅、テトラ(2-エチルヘキシル)チタネート、テトラ(n-ブチル)チタネート、チタンジイソプロポキシビス(アセチルアセトネート)、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンブトキシドダイマー、ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート等の有機金属化合物;トリエチルアミン、N,N’-ジメチルシクロヘキシルアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルエチレンジアミン、N,N,N’,N’-テトラメチルヘキサメチレンジアミン、N,N,N’,N’’,N’’-ペンタメチルジエチレントリアミン、N,N,N’,N’’,N’’-ペンタメチルジプロピレントリアミン、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2.]オクタン(DABCO)、1,8-ジアザビシクロ[5.4.0.]-7-ウンデセン(DBU)、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0.]-5-ノネン(DBN)、N-メチル-N’-(2-ジメチルアミノエチル)ピペラジン、N-エチルモルフォリン、1,2-ジメチルイミダゾール、ジメチルエタノールアミン、ジメチルアミノエトキシエタノール、N-メチル-N’-(2-ヒドロキシエチル)ピペラジン、2-ヒドロキシエチル-1,4-ジアザビシクロ[2.2.2.]オクタン、1,1’-{[3-(ジメチルアミノ)プロピル]イミノ}ビス(2-プロパノール)、ビス(2-ジメチルアミノエチル)エーテル、ビス(2-モルホリノエチル)エーテル等の第3級アミン化合物、該第3級アミン化合物の中和塩;テトラアルキルアンモニウム、テトラアリールアンモニウム及びアルキルアリールアンモニウムのカルボキシレート、テトラアルキルアンモニウム、テトラアリールアンモニウム及びアルキルアリールアンモニウムのハロゲン化物等の第4級アンモニウム塩が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合わせて使用することができる。
脱水剤としては、従来公知の無機系脱水剤及び有機系脱水剤を使用することができる。上記無機系脱水剤としては、例えば、水素化カルシウム、酸化カルシウム(生石灰)、塩化カルシウム、硫酸カルシウム(石膏)等のカルシウム化合物;酸化バリウム等のバリウム化合物;硫酸マグネシウム等のマグネシウム化合物;硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等のナトリウム化合物;硫酸銅等の銅化合物;シリカゲル等の無機珪素化合物;酸化アルミニウム(水硬性アルミナ、水素化アルミニウムリチウム、非結晶性シリカアルミナ、結晶性アルミノ珪酸塩(モレキュラーシーブ)等のアルミニウム化合物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合せて使用することができる。上記有機系脱水剤としては、例えば、オルソ蟻酸アルキル;オルソ酢酸アルキル;オルソほう酸アルキル;ビニルシラン;アルコキシシラン化合物;モノイソシアネート化合物;無水酢酸等の脂肪族酸無水物、無水安息香酸等の芳香族酸無水物等が挙げられ、これらはそれぞれ単独でもしくは2種以上組み合せて使用することができる。
本発明の塗料組成物を基材上に塗装することによりウェット塗膜(未硬化の塗膜)を形成した後、該ウェット塗膜を硬化させることにより、目的の塗膜を形成することができる。上記基材は、形成される塗膜の耐水密着性等の観点から、樹脂材料から構成されることが好ましい。
加熱は、この分野において公知の手法を適宜使用することができる。具体的には、例えば、熱風、熱ガス、赤外線ヒーター、IRラジエータ、オーブン、熱ローラー、ホットプレス及びマイクロ波等を使用して行うことができる。本発明においては、作業の容易性等の観点から、熱風、赤外線ヒーター、ホットプレス等により加熱を行うことが好ましい。
本発明に係る型内被覆方法は、成型された基材と金型内壁との間に本発明の塗料組成物(以下、本発明の塗料組成物を型内被覆方法にて用いる場合、型内被覆塗料組成物と記す)を注入し、該型内被覆塗料組成物を硬化させた後、被覆された成型物を金型から取り出す工程を含むものである。
[製造例1]
温度計、サーモスタット、乾燥空気導入管、攪拌装置及び還流冷却器を備えた反応容器に、「カルボジライト V-05」(商品名、日清紡ケミカル社製、芳香環構造と2個のイソシアネート基とを有するカルボジイミド基含有化合物、固形分あたりのカルボジイミド当量262、数平均分子量800、固形分濃度100%)100.0部、「ネオスタン U-830」(商品名、日東化成社製、ジオクチル錫ジバーサテート、固形分濃度100%)0.04部及びメタノール20.0部を仕込み、乾燥空気気流中で反応容器の内容物を撹拌混合しながら、反応容器の内容物を60℃まで昇温させた。その後、反応容器の内容物を24時間熟成し、反応生成物のIR(赤外吸光)分析によりイソシアネート基が消失していることを確認した。次いで、60℃、減圧下で反応容器の内容物からメタノールを留去した後に、反応容器の内容物を室温まで冷却して、固形分当たりのカルボジイミド当量290、数平均分子量860、固形分濃度100%のカルボジイミド基含有化合物(C-1)を得た。得られたカルボジイミド基含有化合物は、芳香環構造を有し、イソシアネート基を有さない。
[製造例2]
撹拌装置を備える容器に、酢酸ブチル4.7部、「Raven 5000 ULTRA III POWDER」(商品名、BIRLA CARBON社製、カーボンブラック顔料、固形分濃度100%)1部、「SOLSPERSE 5000S」(商品名、LUBRISOL社製、フタロシアニン系顔料誘導体、固形分濃度100%)0.1部及び「DISPERBYK-2013」(商品名、ビックケミー社製、分散剤、固形分濃度100%)1部を入れ、容器の内容物を均一に混合した。次いで、得られた混合溶液と、分散メジアとして直径約1.3mmφのガラスビーズとを広口ガラスビン中に入れ密封し、ペイントシェイカーにて混合溶液を4時間分散して、顔料分散液(P-1)を得た。
[実施例1]
攪拌装置を備えた容器に、「デスモフェン XP2488」(商品名、コベストロ社製、水酸基含有モノマーを26%含む水酸基含有ポリエステル樹脂、固形分濃度100%)34.2部、「デスモジュール N3900」(商品名、住化コベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン、固形分濃度100%)60.4部、「カルボジライト V-05」(商品名、日清紡ケミカル社製、芳香環構造と2個のイソシアネート基とを有するカルボジイミド基含有化合物、固形分あたりのカルボジイミド当量262、数平均分子量800、固形分濃度100%)1.5部、「BYK-333」(商品名、ビックケミー社製、表面調整剤(ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)、固形分濃度100%)0.1部、「TINUVIN 400」(商品名、BASF社製、トリアジン系紫外線吸収剤、固形分濃度85%)1.2部、「TINUVIN 292」(商品名、BASF社製、ヒンダードアミン化合物の光安定剤、固形分濃度100%)2.0部及び「ネオスタン U-830」(商品名、日東化成社製、ジオクチル錫ジバーサテート、固形分濃度100%)0.6部を配合し、容器の内容物を均一に混合して、固形分濃度99%の塗料組成物No.1を得た。
実施例1において、配合組成を下記表1-1及び表1-2に示すものとする以外は、実施例1と同様にして、塗料組成物No.2~No.30を得た。
(注1)「デスモフェン VPLS 2249/1」:商品名、コベストロ社製、水酸基含有モノマーを44%含む水酸基含有ポリエステル樹脂、固形分濃度100%、
(注2)「プラクセル 303」:商品名、ダイセル社製、水酸基含有ポリカプロラクトン樹脂、固形分濃度100%、
(注3)「デスモフェン NH1220」:商品名、コベストロ社製、N,N’-(2-メチルペンタン-1,5-ジイル)ビスアスパラギン酸テトラエチル、固形分濃度100%、
(注4)「デスモフェン NH1423」:商品名、コベストロ社製、N,N’-[メチレンビス(シクロヘキサン-4,1-ジイル)]ビスアスパラギン酸テトラエチル、固形分濃度100%、
(注5)「CLEALINK 1000」:商品名、Dorf ketal社製、N,N’-ジ-sec-ブチル-4,4’-メチレンビス(シクロヘキシルアミン)、固形分濃度100%、
(注6)「TMMP-LV」:商品名、SC有機化学社製、トリメチロールプロパントリス(3-メルカプトプロピオネート)、固形分濃度100%、
(注7)「TMPIC」:商品名、SC有機化学社製、トリス-[(3-メルカプトプロピオニルオキシ)-エチル]イソシアヌレート、固形分濃度100%、
(注8)「PEMP-LV」:商品名、SC有機化学社製、ペンタエリスリトールテトラキス(3-メルカプトプロピオネート)、固形分濃度100%、
(注9)「デスモジュール N3400」:商品名、住化コベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのウレトジオンとイソシアヌレートの混合物、固形分濃度100%、
(注10)「デスモジュール NZ200」:商品名、住化コベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレートとイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートの混合物、固形分濃度100%、
(注11)「デスモジュール N3600」:商品名、住化コベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート、固形分濃度100%、
(注12)「カルボジライト V-03」:日清紡ケミカル社製、芳香環構造を有さず、イソシアネート基を有さないカルボジイミド基含有化合物、固形分あたりのカルボジイミド当量216、数平均分子量2000、固形分濃度50%、
(注13)「カルボジライト V-09M」:日清紡ケミカル社製、芳香環構造を有し、イソシアネート基を有さないカルボジイミド基含有化合物、固形分あたりのカルボジイミド当量200、数平均分子量15000、固形分濃度70%。
[実施例26]
まず、射出成型シリンダ内に「ダイヤラック TW20」(商品名、テクノUMG社製、アクリロニトリル-スチレン-アクリレート樹脂(ASA樹脂))を充填し、230℃で「ダイヤラック TW20」を加熱溶融した。その後、60℃の金型間に加熱溶融された「ダイヤラック TW20」を射出し、30秒間圧力を保持し、「ダイヤラック TW20」を冷却した。次いで、固化した「ダイヤラック TW20」を金型から取り出し、100mm×100mm×2mmの平板状「ダイヤラック TW20」基材を得た。次いで、該平板状「ダイヤラック TW20」基材表面をイソプロピルアルコールで脱脂した後、該平板状「ダイヤラック TW20」基材表面上に実施例1で得た塗料組成物No.1を、アプリケーターを用いて硬化膜厚が100μmとなるように塗装して、塗膜を形成し、当該塗膜をただちに80℃で3分間加熱して硬化させることにより、試験用塗装板(T1-1)を作製した。
まず、射出成型シリンダ内に「Makroblend UT235M」(商品名、コベストロ社製、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリカーボネート樹脂のポリマーアロイ)を充填し、270℃で「Makroblend UT235M」を加熱溶融した。その後、70℃の金型間に加熱溶融された「Makroblend UT235M」を射出し、30秒間圧力を保持し、「Makroblend UT235M」を冷却した。次いで、固化した「Makroblend UT235M」を金型から取り出し、100mm×100mm×2mmの平板状「Makroblend UT235M」基材を得た。次いで、該平板状「Makroblend UT235M」基材表面をイソプロピルアルコールで脱脂した後、該平板状「Makroblend UT235M」基材表面上に実施例1で得た塗料組成物No.1を、アプリケーターを用いて硬化膜厚が100μmとなるように塗装して、塗膜を形成し、当該塗膜をただちに80℃で3分間加熱して硬化させることにより、試験用塗装板(T2-1)を作製した。
実施例26において、塗料組成物の種類を下記表2-1及び表2-2に示す通りとする以外は、実施例26と同様にして試験用塗装板(T1-2)~(T1-30)及び(T2-2)~(T2-30)を作製した。
実施例26~50及び比較例6~10で得られた各試験用塗装板を40℃の温水に240時間浸漬させた後引き上げ、各試験用塗装板を20℃で24時間乾燥した。次いで、耐水試験後の各試験用塗装板の塗膜を素地に達するようにカッターで格子状に切り込み、大きさ2mm×2mmのゴバン目を100個作った。次いで、切り込みを入れた各試験用塗装板の表面に粘着セロハンテープを貼着し、温度:23±2℃、相対湿度:50±5%RHにおいて粘着セロハンテープを急激に剥離した。剥離後のゴバン目塗膜の残存状態を調べ、下記基準に基づき耐水試験後の密着性を評価した。A、B及びCが合格である。
A:ゴバン目塗膜が100個残存し、カッターの切り込みの縁において塗膜の小さな淵欠けや浮きが生じていない。
B:ゴバン目塗膜が100個残存し、カッターの切り込みの縁において塗膜の小さな淵欠けや浮きが生じている。
C:ゴバン目塗膜が90~99個残存している。
D:ゴバン目塗膜が80~89個残存している。
E:ゴバン目塗膜の残存数が79個以下である。
実施例26~50及び比較例6~10で得られた各試験用塗装板のマルテンス硬さ(N/mm2)を、「フィッシャースコープ(登録商標)HM2000S」(商品名、フィッシャー・インストルメンツ社製)を用いて測定し、下記基準に基づき評価した。測定条件は、圧子:四角錐型のビッカース圧子(材質:ダイヤモンド、対面角:136°)、最大試験荷重:20mN、押し込み速度:20mN/25秒、温度:21±2℃、相対湿度:50±5%RHとした。A、B及びCが合格である。
A:マルテンス硬さが125N/mm2以上である。
B:マルテンス硬さが100N/mm2以上、125N/mm2未満である。
C:マルテンス硬さが75N/mm2以上、100N/mm2未満である。
D:マルテンス硬さが50N/mm2以上、75N/mm2未満である。
E:マルテンス硬さが50N/mm2未満である。
実施例26~50及び比較例6~10で得られた各試験用塗装板について、マルチアングル分光測色計「CM-512m3」(コニカミノルタ社製)を用いて、塗膜面に垂直な軸に対し25°、45°及び75°の角度から光を照射し、反射した光のうち塗膜面に垂直な方向の光についてL*、a*、b*を測色した。次いで、JIS K 5600-7-7(2008)に準じ、「スーパーキセノンウエザーメーター」(スガ試験機社製、耐候性試験機)を用いて、試験片ぬれサイクル:18分/2時間、ブラックパネル温度:61~65℃、ランプの照射時間:1,200時間の条件で、促進耐候性試験を行った。次いで、促進耐候性試験後の各試験用塗装板について、上記マルチアングル分光測色計「CM-512m3」(コニカミノルタ社製)を用いて、塗膜面に垂直な軸に対し25°、45°及び75°の角度から光を照射し、反射した光のうち塗膜面に垂直な方向の光についてL*、a*、b*を測色した。次いで、促進耐候性試験前と促進耐候性試験後とのL*、a*、b*測色値からJIS K 5600-4-6(1999)に従い25°、45°及び75°でのΔE*(25°)、ΔE*(45°)及びΔE*(75°)を算出し、ΔE*(25°)、ΔE*(45°)及びΔE*(75°)の中で最も値の大きいΔE*について下記基準に基づき評価した。ΔE*が小さいほど試験板の変色が小さく、耐候性が良好である事を示す。A、B及びCが合格である。
A:ΔE*が1.0未満である。
B:ΔE*が1.0以上、1.5未満である。
C:ΔE*が1.5以上、2.0未満である。
D:ΔE*が2.0以上、3.0未満である。
E:ΔE*が3.0以上である。
実施例51攪拌装置を備えた容器に、「デスモフェン XP2488」(商品名、コベストロ社製、水酸基含有モノマーを26%含む水酸基含有ポリエステル樹脂、固形分濃度100%)33.9部、「デスモジュール N3900」(商品名、住化コベストロウレタン社製、ヘキサメチレンジイソシアネートのイミノオキサジアジンジオン、固形分濃度100%)60.1部、「カルボジライト V-05」(商品名、日清紡ケミカル社製、芳香環構造と2個のイソシアネート基とを有するカルボジイミド基含有化合物、固形分あたりのカルボジイミド当量262、数平均分子量800、固形分濃度100%)1.5部、「Moldwiz INT-120IMC」(商品名、AXEL PLASTICS社製、脂肪酸3級ジメチルアミド含有混合物、固形分濃度100%)0.6部、「BYK-333」(商品名、ビックケミー社製、表面調整剤(ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)、固形分濃度100%)0.1部、「TINUVIN 400」(商品名、BASF社製、トリアジン系紫外線吸収剤、固形分濃度85%)1.2部、「TINUVIN 292」(商品名、BASF社製、ヒンダードアミン化合物の光安定剤、固形分濃度100%)2.0部及び「ネオスタン U-830」(商品名、日東化成社製、ジオクチル錫ジバーサテート、固形分濃度100%)0.6部を配合し、容器の内容物を均一に混合して、固形分濃度99%の型内被覆塗料組成物No.1を得た。
実施例51において、配合組成を下記表3-1及び表3-2に示すものとする以外は、実施例51と同様にして、型内被覆塗料組成物No.2~No.40を得た。
得られた型内被覆塗料組成物について、透明性の評価を行なった。評価結果を表3-1及び表3-2に示す。
あらかじめ「色彩・濁度同時測定器COH 400」(商品名、日本電色工業社製、ヘイズメーター)を用いて全光線透過率を測定しておいた透明ガラス板上に、実施例51~85及び比較例11~15で得られた型内被覆塗料組成物を、アプリケーターを用いて硬化膜厚が210±20μmになるように塗装して、塗膜を形成し、当該塗膜をただちに80℃で3分間加熱硬化し、透明性試験用塗装板を得た。得られた透明性試験用塗装板の全光線透過率を、「色彩・濁度同時測定器COH 400」(商品名、日本電色工業社製、ヘイズメーター)を用いて測定し、透明試験用塗装板の全光線透過率から、透明ガラス板の全光線透過率を差し引くことで、塗膜の全光線透過率とし、下記基準に基づき評価した。A、B及びCが合格である。
A:全光線透過率が90%以上である。
B:全光線透過率が88%以上、90%未満である。
C:全光線透過率が86%以上、88%未満である。
D:全光線透過率が84%以上、86%未満である。
E:全光線透過率が84%未満である。
(注14)「アマイド AP-1」:商品名、三菱ケミカル社製、ステアリン酸アミド、固形分濃度100%、
(注15)「ニュートロン PNT-34」:商品名、日本精化社製、N-オレイルパルミチン酸アミド、固形分濃度100%、
(注16)「ステアリン酸メチル95」:商品名、日油社製、ステアリン酸メチル、固形分濃度100%、
(注17)「ダイフリー FB-962」:商品名、ダイキン社製、フッ素系ポリマー、固形分濃度100%、
(注18)「ニューポール 50HB-5100」:商品名、三洋化成社製、ポリオキシアルキレンエーテル系オリゴマー、固形分濃度100%。
[実施例86]
まず、射出成型シリンダ内に「ダイヤラック TW20」(商品名、テクノUMG社製、アクリロニトリル-スチレン-アクリレート樹脂(ASA樹脂))を充填し、230℃で「ダイヤラック TW20」を加熱溶融した。その後、60℃の樹脂成型金型間に加熱溶融された「ダイヤラック TW20」を射出し、30秒間圧力を保持し、「ダイヤラック TW20」を冷却した。次いで、固化した「ダイヤラック TW20」を金型から取り出し、100mm×100mm×2mmの平板状「ダイヤラック TW20」成型品を得た。次いで、一旦樹脂成型金型を開き、得られた平板状「ダイヤラック TW20」成型品と塗膜被覆金型との間に実施例51で得た型内塗料組成物No.1を注入した。塗膜被覆金型内を80℃に加熱して温度を保ったまま、成型圧力5MPaで加圧し1分間維持した後、減圧し、塗膜被覆金型を開放することで、平板状「ダイヤラック TW20」成型品上に硬化膜厚200μmで塗膜が被覆された型内被覆成型物(M1-1)を作製した。
まず、射出成型シリンダ内に「Makroblend UT235M」(商品名、コベストロ社製、ポリエチレンテレフタレート樹脂及びポリカーボネート樹脂のポリマーアロイ)を充填し、270℃で「Makroblend UT235M」を加熱溶融した。その後、70℃の樹脂成型金型間に加熱溶融された「Makroblend UT235M」を射出し、30秒間圧力を保持し、「Makroblend UT235M」を冷却した。次いで、固化した「Makroblend UT235M」を金型から取り出し、100mm×100mm×2mmの平板状「Makroblend UT235M」成型品を得た。次いで、一旦樹脂成型金型を開き、得られた平板状「Makroblend UT235M」成型品と塗膜被覆金型との間に実施例51で得た型内塗料組成物No.1を注入した。塗膜被覆金型内を80℃に加熱して温度を保ったまま、成型圧力5MPaで加圧し1分間維持した後、減圧し、塗膜被覆金型を開放することで、平板状「Makroblend UT235M」成型品上に硬化膜厚200μmで塗膜が被覆された型内被覆成型物(M2-1)を作製した。
実施例86において、塗料組成物の種類を下記表4-1及び表4-2に示す通りとする以外は、実施例86と同様にして型内被覆成型物(M1-2)~(M1-40)及び(M2-2)~(M2-40)を作製した。
得られた各型内被覆成型物上の硬化塗膜について、耐水密着性、硬度、耐候性、耐ワキ性及び離型性の評価を行った。評価結果を表4-1及び表4-2に示す。
実施例86~120及び比較例16~20で得られた各型内被覆成型物を40℃の温水に240時間浸漬させた後引き上げ、各型内被覆成型物を20℃で24時間乾燥した。次いで、耐水試験後の各型内被覆成型物の塗膜を素地に達するようにカッターで格子状に切り込み、大きさ2mm×2mmのゴバン目を100個作った。続いて、切り込みを入れた各試験用塗装板の表面に粘着セロハンテープを貼着し、温度:23±2℃、相対湿度:50±5%RHにおいて粘着セロハンテープを急激に剥離した。剥離後のゴバン目塗膜の残存状態を調べ、下記基準に基づき耐水試験後の密着性を評価した。A、B及びCが合格である。
A:ゴバン目塗膜が100個残存し、カッターの切り込みの縁において塗膜の小さな淵欠けや浮きが生じていない。
B:ゴバン目塗膜が100個残存し、カッターの切り込みの縁において塗膜の小さな淵欠けや浮きが生じている。
C:ゴバン目塗膜が90~99個残存している。
D:ゴバン目塗膜が80~89個残存している。
E:ゴバン目塗膜の残存数が79個以下である。
実施例86~120及び比較例16~20で得られた各型内被覆成型物上の硬化塗膜のマルテンス硬さ(N/mm2)を、「フィッシャースコープ(登録商標)HM2000S」(商品名、(株)フィッシャー・インストルメンツ社製)を用いて測定し、下記基準に基づき評価した。測定条件は、圧子:四角錐型のビッカース圧子(材質:ダイヤモンド、対面角:136°)、最大試験荷重:20mN、押し込み速度:20mN/25秒、温度:21±2℃、相対湿度:50±5%RHとした。A、B及びCが合格である。
A:マルテンス硬さが125N/mm2以上である。
B:マルテンス硬さが100N/mm2以上、125N/mm2未満である。
C:マルテンス硬さが75N/mm2以上、100N/mm2未満である。
D:マルテンス硬さが50N/mm2以上、75N/mm2未満である。
E:マルテンス硬さが50N/mm2未満である。
実施例86~120及び比較例16~20で得られた各型内被覆成型物について、マルチアングル分光測色計「CM-512m3」(コニカミノルタ社製)を用いて、塗膜面に垂直な軸に対し25°、45°及び75°の角度から光を照射し、反射した光のうち塗膜面に垂直な方向の光についてL*、a*、b*を測色した。次いで、JIS K 5600-7-7(2008)に準じ、「スーパーキセノンウエザーメーター」(スガ試験機社製、耐候性試験機)を用いて、試験片ぬれサイクル:18分/2時間、ブラックパネル温度:61~65℃、ランプの照射時間:1,200時間の条件で、促進耐候性試験を行った。次いで、促進耐候性試験後の各型内被覆成型物について、上記マルチアングル分光測色計「CM-512m3」(コニカミノルタ社製)を用いて、塗膜面に垂直な軸に対し25°、45°及び75°の角度から光を照射し、反射した光のうち塗膜面に垂直な方向の光についてL*、a*、b*を測色した。次いで、促進耐候性試験前と促進耐候性試験後とのL*、a*、b*測色値からJIS K 5600-4-6(1999)に従い25°、45°及び75°でのΔE*(25°)、ΔE*(45°)及びΔE*(75°)を算出し、ΔE*(25°)、ΔE*(45°)及びΔE*(75°)の中で最も値の大きいΔE*について下記基準に基づき評価した。ΔE*が小さいほど塗膜の変色が小さく、耐候性が良好である事を示す。
A、B及びCが合格である。
A:ΔE*が1.0未満である。
B:ΔE*が1.0以上、1.5未満である。
C:ΔE*が1.5以上、2.0未満である。
D:ΔE*が2.0以上、3.0未満である。
E:ΔE*が3.0以上である。
実施例86~120及び比較例16~20で得られた各型内被覆成型物を肉眼で観察し、型内被覆成型物上の塗膜表面に発生しているワキの個数を数え、下記基準で耐ワキ性を評価した。A、B及びCが合格である。
A:型内被覆成型物上に1mm以上のワキが無く、1mm未満のワキが3個以下である。
B:型内被覆成型物上に1mm以上のワキが無く、1mm未満のワキが4~6個である。
C:型内被覆成型物上に1mm以上のワキが無く、1mm未満のワキが7個以上である。
D:型内被覆成型物上に1mm以上のワキが1~3個である。
E:型内被覆成型物上に1mm以上のワキが4個以上である。
上記型内被覆成型物(M1)及び(M2)の作製において、塗膜被覆金型を解放する際に、型内被覆成型物の四隅の一角と塗膜被覆金型の隙間へスパチュラを差し込んで持ち上げ、型内被覆成型物を塗膜被覆金型から離型する離型試験を行った。型内被覆組成物を離型することができなかった場合はスパチュラを抜き、右隣の四隅の一角と塗膜被覆金型との隙間へ再度スパチュラを差し込み、同様に持ち上げて離型試験を行った。離型試験は、型内被覆組成物を離型するまで四隅すべてで行い、最高で計4回実施した。また、塗膜の剥離がみられた型内被覆成型物については、型内被覆成型物の表面を肉眼で観察し、塗膜の剥離個数を数え、下記基準で離型性を評価した。A、B、及びCが合格である。
A:離型試験1~2回目で金型から型内被覆成型物が離型し、かつ塗膜の剥離個数が0個である。
B:離型試験3~4回目で金型から型内被覆成型物が離型し、かつ塗膜の剥離個数が0個である。
C:離型試験1~4回目で金型から型内被覆成型物が離型し、かつ塗膜の剥離個数が1個である。
D:離型試験1~4回目で金型から型内被覆成型物が離型し、かつ塗膜の剥離個数が2個以上である。
E:4回離型試験を行っても金型から型内被覆成型物が離型しない、又は塗膜が基材から完全に剥離する。
Claims (7)
- (A)イソシアネート反応性基含有化合物、(B)ポリイソシアネート化合物及び(C)カルボジイミド基含有化合物を含み、固形分濃度が90質量%以上である、ことを特徴とする、型内被覆塗料組成物。
- (A)イソシアネート反応性基含有化合物、(B)ポリイソシアネート化合物及び(C)カルボジイミド基含有化合物を含み、固形分濃度が90質量%以上である、ことを特徴とする、塗料組成物であって、
前記カルボジイミド基含有化合物(C)の数平均分子量が、500~5000の範囲内である、塗料組成物。 - 前記カルボジイミド基含有化合物(C)が、イソシアネート基を有する、請求項1又は2に記載の塗料組成物。
- 前記カルボジイミド基含有化合物(C)が、芳香環構造を有する、請求項1又は2に記載の塗料組成物。
- 成型された基材と金型内壁との間に型内被覆塗料組成物を注入し、該型内被覆塗料組成物を硬化させた後、被覆された成型物を金型から取り出す工程を含む型内被覆方法であって、
前記型内被覆塗料組成物が、(A)イソシアネート反応性基含有化合物、(B)ポリイソシアネート化合物及び(C)カルボジイミド基含有化合物を含み、固形分濃度が90質量%以上である、型内被覆方法。 - 前記型内被覆塗料組成物が、内部離型剤(D)をさらに含む、請求項5記載の型内被覆方法。
- 前記内部離型剤(D)が、脂肪酸アミドを含む、請求項6に記載の型内被覆方法。
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